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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SAO CARLOS

CENTRO DE CIENCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QU
IMICA

Felipe Fernando Furlan

Desenvolvimento de ambiente integrado para


simulao e otimizao estatica da produo de etanol
ca
ca

ca
a partir de bagao de cana-de-aucar por rota
c
c
bioqumica

SAO CARLOS
2012


UNIVERSIDADE FEDERAL DE SAO CARLOS

CENTRO DE CIENCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QU
IMICA

Felipe Fernando Furlan

Desenvolvimento de ambiente integrado para


simulao e otimizao estatica da produo de etanol
ca
ca

ca
a partir de bagao de cana-de-aucar por rota
c
c
bioqumica

Dissertaao apresentada ` Coordenaao do


c
a
c
Mestrado em Engenharia Qu
mica da Universidade Federal de So Carlos para a oba
tenao do t
c
tulo de Mestre em Engenharia
Qu
mica.

Orientador: Prof. Dr. Roberto de Campos Giordano


Co-orientadora: Profa. Dra. Caliane Bastos Borba Costa

SAO CARLOS
2012

Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da


Biblioteca Comunitria da UFSCar

F985da

Furlan, Felipe Fernando.


Desenvolvimento de ambiente integrado para simulao e
otimizao esttica da produo de etanol a partir de
bagao de cana-de-acar por rota bioqumica / Felipe
Fernando Furlan. -- So Carlos : UFSCar, 2012.
108 p.
Dissertao (Mestrado) -- Universidade Federal de So
Carlos, 2012.
1. Alcool. 2. Simulao de processos. 3. Hidrlise. I.
Ttulo.
CDD: 661.82 (20a)

Dedico esta dissertao


ca
in memorian de meu pai
cujo apoio foi pleno e que
me serviu de exemplo de
honestidade, trabalho e seriedade

AGRADECIMENTOS
Agradeo ao meu pai (in memorian), minha me e minhas irms, o apoio,
c
a
a
a pacincia e o carinho.
e
Aos orientadores prof. Roberto de Campos Giordano e profa. Caliane
Bastos Borba Costa o incentivo e a orientaao.
c
Aos professores Luiz Fernando Moura, Antonio Jos Gonalves da Cruz,
e
c
Raquel de Lima Camargo Giordano e Jos Antonio Silveira Gonalves, as sugestes.
e
c
o
Aos professores Argimiro Resende Secchi e Rafael de Pelegrini Soares a
assistncia e as sugestes.
e
o
Aos amigos, a amizade e a ajuda no desenvolvimento deste trabalho.
Aos funcionrios do Departamento de Engenharia Qu
a
mica, em especial ao
Eudoro Lemos, a pacincia.
e
Ao prof. Carlos Ventura DAlkaine os conselhos e o apoio.
`
A FAPESP o apoio nanceiro.

Eu jamais iria para a fogueira por


uma opinio minha, anal, no
a
a
tenho certeza alguma. Porm,
e
eu iria pelo direito de ter e mudar
de opinio, quantas vezes eu quisesse.
a
Friedrich Nietzsche

RESUMO
O bagao de cana-de-aucar tem se mostrado uma escolha interessante para a produao de
c
c
c
etanol de segunda gerao. Entretanto, sua utilizao para este m esbarra na restriao
ca
ca
c
imposta pela autossucincia energtica da planta, alm de serem necessrias considee
e
e
a
raes econmicas frente outras poss
co
o
veis aplicaes para o material. Este trabalho se
co
props a desenvolver uma ferramenta para auxiliar nas decises econmicas e de processo
o
o
o
referentes a produo de etanol a partir do caldo e do bagao de cana-de-aucar, atravs
`
ca
c
c
e
da simulaao e otimizaao estacionria de uma planta de produo de etanol de primeira
c
c
a
ca
e segunda geraao. Uma nova abordagem para simulaao de colunas de destilao estac
c
ca
cionrias em simuladores baseados em equaes foi proposta, empregando interpoladores
a
co
multilineares. Tal abordagem permitiu a simulao do processo de produao de etanol,
ca
c
o qual emprega um trem de colunas de destilaao na etapa de puricao do etanol que,
c
ca
de outra forma, teria apresentado problemas de convergncia, especialmente durante a
e
etapa de otimizaao, na qual diversas condies so testadas. Os resultados mostram que
c
co
a
o interpolador conseguiu reproduzir o comportamento no linear do trem de colunas de
a
destilaao com preciso suciente para o trabalho desenvolvido. A ferramenta desenvolc
a
vida foi testada para o caso da produo de etanol de segunda gerao empregando o
ca
ca
pr-tratamento organosolv. Os resultados mostram que o otimizador estocstico implee
a
mentado foi capaz de encontrar a condio otima para uma funao objetivo representativa
ca
c
do uxo de caixa da planta, o que conrmado pelas curvas de n obtidas para tal
e
vel
funo. A ferramenta tambm permitiu a anlise da distribuiao do consumo de vapor
ca
e
a
c
na planta por setor, o que possibilita a determinaao do impacto da segunda geraao na
c
c
demanda energtica do processo.
e
Palavras-chave: Produao de etanol. Hidrlise do bagao. Simulaao de processos.
c
o
c
c

ABSTRACT
Sugarcane bagasse is an interesting option for second generation ethanol production. However, its use for this purpose is constrained by the energetic self-suciency of the industrial
plant, apart from the necessary economic considerations, given other possible uses for sugarcane bagasse. It was proposed in this work the development of a tool to assist economic
and process-related decisions regarding the production of ethanol from sugarcane juice
and bagasse, through stationary simulation and optimization of the rst and second generation ethanol production process. A new approach for distillation columns simulation
using equation-based simulators was presented, using multilinear interpolation. This approach allowed the simulation of the process of ethanol production, which employs a set
of distillation columns for ethanol purication, that would otherwise present convergence
problems, especially during the optimization step in which several conditions are tested.
Results show that the methodology was able to reproduce the nonlinear behavior of the
set of distillation columns with enough precision for the work developed here. The tool
was tested for second generation ethanol production using organosolv as pretreatment.
The results show that the implemented stochastic optimizer was able to nd the optimal
condition for an objective function representing the cash ow of the plant, which was conrmed by the contour plots obtained for this function. The tool also allows the analysis
of steam consumption distribution for each section of the industrial plant, which enables
the determination of the impact of second generation ethanol production on the general
process.
Keywords: Ethanol production. Bagasse hydrolysis. Process simulation.

LISTA DE FIGURAS
1

Sequncia de reaoes enzimticas envolvidas na fermentaao alcolica da


e
c
a
c
o
glicose.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 32

Esquema simplicado do processo Melle-Boinot. . . . . . . . . . . . . . . p. 34

Esquema simplicado do processo de fermentao continua proposto por


ca
Andrietta (1994) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 35

Esquema simplicado do trem de colunas de destilao empregado na


ca
produo de AEHC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 36
ca

Estrutura bsica dos materiais lignocelulsicos. . . . . . . . . . . . . . . . p. 39


a
o

Representaao esquemtica do mecanismo de ao das celulases. . . . . . p. 45


c
a
ca

Diagrama de blocos para o processo de produao de etanol a partir de


c
biomassa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 46

Categorias dos algoritmos de otimizao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 50


ca

Evoluao do PSO. (a) Iteraes iniciais: busca global; (b) Prximo a


c
co
o
convergncia: busca local ao redor do ponto mais promissor. . . . . . . . p. 58
e

10

Diagrama do processo de produo de etanol 2G empregando exploso a


ca
a
vapor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 70

11

Diagrama do processo de produo de etanol 2G empregando cido dilu


ca
a
do. p. 72

12

Diagrama do processo de produao de etanol 2G empregando organosolv. p. 74


c

13

Imagem esquemtica do trem de colunas de destilao empregada na


a
ca
puricaao do etanol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 78
c

14

Fluxograma completo da biorrenaria no EMSO para o Caso 4. . . . . . p. 82

15

Curva de n da funao objetivo adimensionalizada para o caso 3. . . . p. 85


vel
c

16

Curva de n da funao objetivo adimensionalizada para o caso 4. . . . p. 86


vel
c

17

Fluxo de caixa (a) e a produao de etanol (b) em funo da fraao de bac


ca
c
gao desviado para a produo de etanol 2G para os trs pr-tratamentos
c
ca
e
e
considerados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 89

18

Consumo energtico por setor para os trs pr-tratamentos estudados,


e
e
e
empregando evaporadores ou membranas na concentraao das pentoses. . p. 91
c

19

Diferena no uxo de caixa causada pela produao de etanol de segunda


c
c
gerao ou excedente de energia eltrica em funo da relaao entre os
ca
e
ca
c
preos do etanol e da energia eltrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 92
c
e

LISTA DE TABELAS
1

Composiao bsica da cana-de-aucar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 26


c a
c

Composiao mdia do caldo de cana-de-aucar . . . . . . . . . . . . . . . p. 28


c
e
c

Compostos empregados na simulaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 64


c

Composiao mdia da cana que chega ` usina. . . . . . . . . . . . . . . . p. 64


c
e
a

Principais dados dos evaporadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 67

Rendimento da fermentaao para o etanol e subprodutos. . . . . . . . . . p. 67


c

Principais dados do sistema de cogerao. . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 69


ca

Principais dados utilizados na simulao da produo de etanol empreca


ca
gando exploso a vapor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 71
a

Composiao do bagao em base seca aps o tratamento com exploso a


c
c
o
a
vapor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 71

10

Principais dados utilizados na simulaao da produao de etanol emprec


c
gando cido dilu
a
do.

11

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 72

Composio do bagao em base seca aps o tratamento com acido dilu


ca
c
o

do
e aps deslignicao com soda. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 72
o
ca

12

Principais dados utilizados na simulaao da produao de etanol emprec


c
gando organosolv. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 74

13

Composio do bagao em base seca aps o pr-tratamento organosolv e


ca
c
o
e
aps a deslignicaao com soda. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 74
o
c

14

Principais dados referentes a hidrlise da celulose e fermentao da xilose. p. 75


o
ca

15

Principais dados utilizados na simulaao do trem de colunas de destilaao. p. 77


c
c

16

Principais dados utilizados na simulaao do trem de colunas de destilaao. p. 79


c
c

17

Pontos escolhidos para a validao das respostas obtidas pelas malhas de


ca
interpolaao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 79
c

18

Erros relativos e absolutos mximos obtidos pelas duas malhas para cada
a
varivel resposta. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 80
a

19

Preos unitrios das matrias-primas e produtos envolvidos na produo


c
a
e
ca
de bioetanol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 83

20

Valores para as variveis de deciso para os casos 2, 3 e 4. . . . . . . . . p. 84


a
a

21

Demanda de vapor do processo e excedente de energia eltrica produzida


e
para os Casos 2, 3 e 4, comparados ao Caso 1. . . . . . . . . . . . . . . . p. 85

22

Porcentagem de energia eltrica produzida por cada turbina para os casos


e
estudados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 86

23

Dados econmicos utilizados no estudo da inuncia do tipo de pro


e
e
tratamento na viabilidade econmica da biorrenaria. . . . . . . . . . . . p. 87
o


SUMARIO

1 Introduo
ca

p. 21

1.1

Contextualizao e motivaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 21
ca
c

1.2

Objetivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 22

1.3

Organizaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 22
c

2 Reviso Bibliogrca
a
a
2.1

p. 25

Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar . . . . . . . . . . p. 25


ca
c
2.1.1
2.1.2

Extrao dos aucares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 27


ca
c

2.1.3

Tratamento f
sico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 28

2.1.4

Tratamento qu
mico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 29

2.1.5

Concentraao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 31
c

2.1.6

Fermentaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 31
c

2.1.7

Destilaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 35
c

2.1.8
2.2

Colheita e limpeza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 26

Cogerao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 38
ca

Produo de etanol de segunda geraao por rota bioqu


ca
c
mica . . . . . . . p. 38
2.2.1

Hidrlise da celulose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 39
o

2.2.2

Pr-tratamentos do bagao de cana-de-aucar visando a hidrlise


e
c
c
o
enzimtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 41
a

2.2.3
2.3

Aao das enzimas celulol


c
ticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 43

Outros processos de aproveitamento do bagao de cana-de-aucar . . . . p. 47


c
c
2.3.1

Gaseicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 47
ca

2.3.2
2.4

Pirlise . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 48
o

Otimizaao de processos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 49
c
2.4.1

Categorias de otimizao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 50
ca

2.4.2

Obstculos para se otimizar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 52


a

2.4.3

Formulaao geral do problema de otimizaao . . . . . . . . . . . . p. 52


c
c

3 Metodologia
3.1

O software EMSO

p. 59
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 59

3.1.1
3.1.2
3.2

Adiao de plug ins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 60


c
Adiao de Solvers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 60
c

Interpolador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 61

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a
4.1

p. 63

Implementaao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no


c
EMSO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 63
4.1.1

Correntes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 63

4.1.2

Composiao da cana-de-aucar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 64
c
c

4.1.3

Operao unitria de limpeza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 65


ca
a

4.1.4

Moagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 65

4.1.5

Tratamento F
sico

4.1.6

Tratamento Qu
mico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 66

4.1.7

Concentrao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 66
ca

4.1.8

Fermentaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 67
c

4.1.9

Destilaao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 68
c

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 65

4.1.10 Cogeraao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 68


c
4.1.11 Pr-tratamento do bagao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 69
e
c

5 Resultados

p. 77

5.1

Interpolador Multilinear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 77

5.2

Estudo da robustez da ferramenta na otimizaao da planta de produo


c
ca
de etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 80

5.3

Estudo econmico da biorrenaria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 86


o

6 Concluses e sugestes de trabalhos futuros


o
o

p. 95

6.1

Concluses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 95
o

6.2

Sugestes de trabalhos futuros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 96


o

Referncias Bibliogrcas
e
a
Apndice A -- Modelos matemticos da biorrenaria
e
a

p. 99
p. 105

A.1 corrente mssica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 105


a
A.2 Caixa-preta com duas entradas e duas sa
das . . . . . . . . . . . . . . . . p. 106
A.3 Evaporador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 107

21

INTRODUCAO

1.1

Contextualizao e motivao
ca
ca
O Brasil destaca-se no ramo de combust
veis renovveis graas ao etanol
a
c

de cana-de-aucar. Esse combust automotivo foi originalmente introduzido no Brasil


c
vel

pelo Programa Nacional do Alcool - Prolcool (ZANIN et al., 2000) para contornar a
a
alta do petrleo dos anos 70. Aps passar por um per
o
o
odo de baixa durante os anos 90,
o programa acabou por se consolidar no pa sendo que hoje cerca de 95% dos carros
s,
vendidos so ex-fuel e operam com uma mistura entre etanol e gasolina (Anfavea1 , 2010
a
apud FREITAS; KANEKO, 2011).
Recentemente, com a alta nos preos dos alimentos entre os anos de 2007
c
e 2008, houve uma presso sobre os biocombust
a
veis, que foram acusados de causar parcialmente tal aumento dos preos. Porm, estudos recentes apresentam outro ponto de
c
e
vista sobre o assunto, mostrando que no mesmo per
odo houve um aumento generalizado
das commodities, inclusive o petrleo, o que causou um efeito de repercuao no crescio
c
mento dos preos (BRAHMBHATT; CANUTO; VOSTROKNUTOVA, 2010). Um modo
c
de aliar a produao de biocombust
c
veis com o de alimentos, de modo a evitar problemas
futuros com o uso de terras a produao de etanol de segunda geraao, obtido a partir de
e
c
c
materiais lignocelulsicos. Tal rota de produo de etanol se aproveitaria da fraao dos
o
ca
c
rejeitos agr
colas ricos em materiais lignocelulsicos para produzir biocombust
o
veis.
Uma outra abordagem aproveitar res
e
duos do prprio processo de produo
o
ca
de etanol de primeira gerao para complementar a produao. Esse o caso do bagao
ca
c
e
c
e da palha de cana-de-aucar, sendo que o primeiro ainda tem a vantagem de j estar
c
a
presente na usina, no necessitando gastos com transporte. Dessa maneira, aumenta-se a
a
produo de etanol por hectare de rea plantada, diminuindo a presso sobre a produao
ca
a
a
c
de alimentos.
1 ANFAVEA,

B. A. I. A. Brazilian Automotive Industry Yearbook. So Paulo, 2010


a

1 Introduo
ca

22

Entretanto, o bagao j utilizado como fonte de energia nas usinas, serc ae


vindo de combust
vel para caldeiras. Alm disso, existe o crescente incentivo para a
e
produo de excedente de energia eltrica por parte das usinas, para venda para as conca
e
cessionrias de energia eltrica. Assim, vrias plantas de produao de aucar e lcool tm
a
e
a
c
c
a
e
investido em caldeiras e turbinas de alta presso, no intuito de aumentar seu excedente
a
energtico.
e
Contudo, ca a dvida de qual uso alternativo para o bagao ir gerar
u
c
a
maiores lucros. Alm disso, essa dvida no tem uma resposta unica, dada a volatilidade
e
u
a

dos preos tanto do etanol quanto da energia eltrica. O preo mdio para a energia
c
e
c
e
eltrica ofertada por usinas de biomassa foi de R$ 154,18/MWh em agosto de 2010 para
e
R$ 102,41/MWh em agosto de 2011 (Agncia Nacional de Energia Eltrica - ANEEL,
e
e
2011a, 2011b), enquanto para o etanol o preo pago ao produtor variou entre R$ 1,63 e
c
R$ 0,83 por litro de etanol no mesmo per
odo (Centro de Estudos Avanados em Economia
c
Aplicada - CEPEA, 2011). Dessa forma, torna-se necessria uma ferramenta que permita
a
obter o melhor perl de utilizaao para o bagao em funo dos preos atuais no mercado,
c
c
ca
c
sem deixar de considerar a restriao energtica imposta pela autossucincia da planta
c
e
e
industrial.

1.2

Objetivo
Dentro desse contexto o presente trabalho tem por objetivo criar uma fer-

ramenta que permita a otimizaao estacionria de uma planta de produao de etanol


c
a
c
de primeira e segunda gerao a partir da cana-de-aucar. Tal aplicativo possibilitar
ca
c
a
identicar situaoes de preos correntes de mercado que tornem interessante a produo
c
c
ca
de etanol de segunda geraao, alm de permitir a obtenao de dados interessantes sobre
c
e
c
a segunda geraao, como o consumo energtico da mesma, facilitando o estudo de sua
c
e
integraao com o etanol de primeira geraao.
c
c

1.3

Organizao
ca
O Cap
tulo 2 apresenta a reviso bibliogrca englobando plantas de produa
a

ao de etanol, produao de etanol de segunda geraao, bem como outras alternativas para
c
c
c
o uso de materiais lignocelulsicos e uma breve reviso sobre otimizaao de processos.
o
a
c
O Cap
tulo 3 traz a metodologia empregada neste trabalho. Neste cap
tulo

1.3 Organizao
ca

23

so apresentados o simulador utilizado e suas principais caracter


a
sticas, bem como os
algoritmos implementados, que foram necessrios neste trabalho.
a
Os modelos matemticos para os principais equipamentos empregados na
a
produo de etanol de primeira e segunda gerao so apresentados no Cap
ca
ca a
tulo 4. Neste
cap
tulo tambm so apresentados os diagramas de blocos das trs alternativas modeladas
e a
e
para o pr-tratamento do bagao.
e
c
O Cap
tulo 5 responsvel por apresentar os principais resultados obtidos
e
a
nesse trabalho, assim como uma breve discusso sobre as implicaes destes.
a
co
Por m, o Cap
tulo 6 apresenta as concluses deste trabalho e sugestes
o
o
para trabalhos futuros.

24

1 Introduo
ca

25

REVISAO BIBLIOGRAFICA

Este cap
tulo foi organizado por segmentos temticos. De in
a
cio, descrevese a tecnologia atual de produao de etanol de primeira gerao (Seo 2.1). A seguir
c
ca
ca
apresentam-se as tecnologias envolvidas com a produo de etanol de segunda geraao (a
ca
c
partir do bagao da cana, Seao 2.2). Outros usos do bagao tambm so descritos, como
c
c
c
e a
a gaseicao (Seao 2.3.1), e a pirlise (Seo 2.3.2). Na sequncia so apresentados
ca
c
o
ca
e
a
os principais conceitos envolvidos na otimizao de processos (Seao 2.4), incluindo uma
ca
c
descrio do otimizador global empregado neste trabalho.
ca

2.1

Produo de etanol a partir do caldo de cana-deca


aucar
c
A cana-de-aucar pertence ao gnero Saccharum, da fam das gram
c
e
lia
neas.

Ela composta por um sistema radicular, folhas e colmos. O colmo a parte da cana-dee
e
aucar que apresenta maior valor econmico, pois neste que a maior parte da sacarose
c
o
e
e
estocada. Este tambm possui bras que inuenciam no processamento da cana no s no
e
a o
que se refere a quantidade como tambm a sua natureza. Altos teores de bras na cana
`
e `
dicultam a extraao do caldo, enquanto baixos teores desta podem diminuir a produao
c
c
de bagao e consequentemente levar a um desequil
c
brio energtico na biorrenaria, pois a
e
queima do bagao responsvel pela produao do vapor que alimenta toda a planta inc e
a
c
dustrial (JESUS, 2000). A composiao bsica da cana-de-aucar apresentada na Tabela
c a
c
e
1.
Na sequncia so descritas as etapas envolvidas no processo de produo do
e
a
ca
etanol, a partir da cana-de-aucar, por uma destilaria autnoma, ou seja, uma usina que
c
o
produz somente etanol, como apresentado por Dias (2008).

2 Reviso Bibliogrca
a
a

26

Tabela 1 Composio bsica da cana-de-aucar


ca a
c
Componente
Teor (% em massa)
Slidos Totais
o
24 a 27
Slidos solveis
o
u
10 a 16
Fibras (base seca)
11 a 16

Agua
73 a 76
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.

2.1.1

Colheita e limpeza
A colheita da cana-de-aucar pode ser realizada manualmente, com faces,
c
o

ou por cortadeiras mecnicas. No caso da colheita manual necessrio realizar a queima


a
e
a
da cana previamente, pois as folhas da planta podem cortar os trabalhadores rurais.
Em grande parte das regies onde a colheita mecnica utilizada, a cana previamente
o
a
e
e
queimada, pois isso aumenta o rendimento das colheitadeiras, alm de diminuir o arraste
e
de terra e o desgaste dos equipamentos. Contudo, no estado de So Paulo a queima da
a
cana-de-aucar tem eliminaao prevista para 2021 para as areas com mais de 150 ha e
c
c

declividade inferior a 12%, onde a colheita mecnica j poss


a
ae
vel, e para 2031 nas demais

areas (SAO PAULO (Estado), 2002). Aps a colheita, a cana transportada para a usina

o
e
predominantemente por meio de caminhes.
o
A cana chega as usinas com certa quantidade de terra e outras impurezas
`
que so arrastadas no processo de colheita. Essas impurezas podem diminuir o rendimento
a
do processo ao aumentar a proliferaao de micro-organismos concorrentes e prejudicar as
c
etapas de puricao do caldo. Normalmente, a cana que chega nas usinas descarregada
ca
e
em esteiras e, antes de entrar nas moendas, passa por uma lavagem com gua (em circuito
a
fechado) para retirar parte dessas impurezas. A principal desvantagem dessa limpeza a
e
perda considervel de aucares que acarreta (cerca de 2%), principalmente na cana colhida
a
c
mecanicamente, pois esta chega ` usina picada. Por este motivo, a limpeza com agua vem
a

sendo substitu pela com ar, j que esta no acarreta perda de aucar e ainda permite
da
a
a
c
reduao no consumo de agua. Devem, ento, ser utilizados, por exemplo, ventiladores
c

a
para promover a separao de part
ca
culas vegetais e um sistema de ao mecnica para
ca
a
promover a separaao das part
c
culas minerais por meio de esteiras perfuradas (DIAS,
2008).
A cana limpa passa ento por mesas de distribuiao, sendo nivelada por
a
c
meio de um conjunto de facas giratrias chamadas niveladores. Em seguida, as clulas da
o
e
cana so abertas utilizando-se desbradores que so uma srie de martelos giratrios que
a
a
e
o

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

27

promovem o esmagamento da cana com o objetivo de facilitar a extrao dos aucares na


ca
c
etapa seguinte. Alm disso, um eletro a localizado na esteira retira eventuais materiais
e
m
metlicos presentes na cana (CAMARGO et al., 1990).
a

2.1.2

Extrao dos aucares


ca
c
A extraao dos aucares contidos nos colmos da cana-de-aucar pode ser
c
c
c

realizada tanto pelo emprego de moendas quanto difusores. No primeiro caso, a unidade
de extraao composta por duas moendas independentes, para evitar paradas causadas
c e
pela quebra do equipamento ou por manutenes programadas, sendo que cada uma
co
contm cerca de 6 ternos. Os ternos so unidades individuais de extraao e cada um
e
a
c
possui 4 rolos: presso, entrada, sa e superior. Estes so usualmente acionados por
a
da
a
turbinas a vapor, porm o uso de acionamento eltrico tendncia atual, em virtude da
e
e
e
e
economia de energia que promove. A cana sa da etapa de limpeza e preparo entra no
da
primeiro terno da moenda, no qual os aucares so extra
c
a
dos por compresso, a elevadas
a
presses. A cana segue at o ultimo terno, no qual utiliza-se gua de embebiao com o
o
e
a
c
intuito de aumentar o rendimento da extraao do caldo. A agua utilizada na embebio
c

ca
proveniente do condensado dos evaporadores e sua temperatura da ordem de 50 C.
e
e
O caldo obtido no ultimo terno serve como embebio para o penltimo terno e assim

ca
u
por diante, at o segundo terno (no primeiro terno no h necessidade de embebio).
e
a a
ca
A moenda apresenta uma ecincia de extraao entre 95 e 96%, podendo se aproximar
e
c
de 98% (MARAFANTE, 1993; BEM; KOIKE; PASSARINI, 2003) e o bagao obtido no
c
ultimo terno apresenta umidade em torno de 50% (CARVALHEIRA, 2009).

Outra opo para a extraao dos aucares o uso de difusores. No difusor


ca
c
c
e
a extrao feita por lixiviaao. O processo consiste na passagem de gua com temperaca e
c
a
tura entre 70 e 80 C em contracorrente com a cana. Para que o difusor apresente bom
desempenho, a cana deve ser preparada para maximizar a abertura das clulas e permitir
e
maior extraao dos aucares. A ecincia de extraao nesta abordagem de at 98% dos
c
c
e
c
e
e
aucares (MARAFANTE, 1993) porm o bagao obtido ao nal do processo tem umidade
c
e
c
elevada, da ordem de 80% e, por isso, deve passar por um ou dois ternos de moenda para
retirar parte da agua e dos aucares carregados.

c
Como vantagens do difusor em relaao as moendas podem ser citados menor
c `
consumo de energia, menores
ndices de contaminaao, menor desgaste (por no possuir
c
a
partes mveis), menores quantidades de slidos no caldo e n
o
o
vel de extrao igual ou
ca
superior aquele das moendas. Apesar das vantagens do difusor, este no amplamente
`
a e

2 Reviso Bibliogrca
a
a

28

utilizado nas usinas provavelmente devido ao conservadorismo do setor e a possibilidade


`
de investimento gradual que as moendas permitem, com a aquisiao inicial de apenas 4
c
ternos, seguida da aquisiao dos demais (DIAS, 2008).
c
O bagao gerado no processo segue para a caldeira onde ser queimado para
c
a
produzir energia para toda a usina, com possibilidade de excedente de energia, dependendo
da presso e da ecincia da caldeira utilizada.
a
e

2.1.3

Tratamento f
sico
A composiao do caldo obtido no processo de extraao varia em funao do
c
c
c

clima, estado de maturaao, variedade de cana utilizada, tipo de solo, etc. A Tabela 2
c
apresenta os limites para a composiao qu
c
mica do caldo na sa da moenda.
da
Tabela 2 Composiao mdia do caldo de cana-de-aucar
c
e
c
Componente
Teor (% em massa)

Agua
75 a 88
Sacarose
10 a 21
Aucares redutores
c
0,3 a 2,5
No-aucares orgnicos
a c
a
0,5 a 1,5
Inorgnicos
a
0,2 a 0,7
Slidos totais (brix)
o
12 a 23
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
As etapas seguintes de tratamento f
sico e qu
mico do caldo tm o objetivo
e
de puricar e concentrar os aucares presentes neste, para possibilitar alto rendimento,
c
produtividade e concentraao nal de etanol na etapa de fermentaao. Isso envolve elimic
c
nar os compostos que atuam como inibidores na fermentaao, mantendo os aucares em
c
c
uma faixa de concentraao na qual o subtrato no esteja excessivamente concentrado, de
c
a
modo a inibir o processo, nem muito dilu
do, dando origem a um vinho de baixo grau alcolico, demandando maior energia na etapa de destilaao e produzindo volumes maiores
o
c
de vinhaa.
c
No tratamento f
sico so eliminadas as part
a
culas em suspenso, principala
mente areia e bagacilho, que correspondem a uma frao entre 0,1 e 1,0% do caldo (DIAS,
ca
2008). Isto conseguido pelo uso de peneiras que visam remover os slidos insolveis de
e
o
u
maior dimetro e de hidrociclones, que permitem eliminar as part
a
culas menores. O material obtido no primeiro hidrociclone arrasta consigo certa quantidade de aucares. Por
c
este motivo, faz-se a lavagem deste material com agua e a mistura obtida enviada para

e
um segundo hidrociclone que recupera os aucares arrastados. Este tratamento inicial
c

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

29

evita a sobrecarga do decantador na etapa seguinte e diminui o desgaste das bombas e


outros equipamentos.

2.1.4

Tratamento qu
mico
O tratamento qu
mico visa remover o mximo poss das impurezas prea
vel

sentes no caldo na forma solvel, coloidal e insolvel. O processo consiste na coagulao


u
u
ca
e oculao destas e posterior eliminao por processos de separao f
ca
ca
ca sica. Normalmente
isso realizado mediante aquecimento do caldo, ajustes no pH e adio de agentes coae
ca
gulantes e oculantes.
Outra funao do tratamento qu
c
mico a neutralizaao do caldo. O pH do
e
c
caldo de cana recm colhida varia entre 5,0 e 5,6, sendo ainda mais baixo quando provee
niente de cana em deteriorao ou queimada. Em meio acido, a sacarose sofre o processo
ca

de hidrlise, dando origem aos aucares redutores glicose e frutose. Estes, por sua vez, se
o
c
decompem em meios fortemente acidos formando hidroxi-metil-furfural, posteriormente
o

acidos orgnicos e, nalmente, gs carbnico. Em meio bsico a sacarose permanece est


a
a
o
a
a
vel at temperaturas prximas a 80 C. Acima desta temperatura a sacarose se decompe
e
o
o
dando origem a furfural, 5-hidroximetil-2-furfural, metil glioxil, gliceralde
do, acido fr
o
mico, entre outros (MANTELATTO, 2005).
O tratamento qu
mico se inicia com a adiao de acido fosfrico ao caldo de
c

o
modo a atingir uma concentrao de fosfatos neste entre 200 e 300 ppm (FORAMIGLIO
ca
et al., 2010). A adiao de acido fosfrico permite obter altas taxas de sedimentao, um
c

o
ca
lodo mais concentrado e mais fcil de ltrar e um aucar de melhor qualidade. No processo
a
c
de fabricao do aucar h tambm uma etapa de sultao do caldo. Porm, a principal
ca
c
a
e
ca
e
funo desta etapa eliminar a coloraao do caldo que, apesar de ser importante para a
ca
e
c
fabricao do aucar, no apresenta inuncia na qualidade do produto nal no caso da
ca
c
a
e
produo de etanol.
ca
Aps a adiao de cido fosfrico, o caldo sofre um aquecimento at a temo
c
a
o
e
peratura de 70 C. Em seguida adiciona-se leite de cal ao caldo de modo a elevar o pH do
mesmo entre 7,0 e 7,5. A elevaao do pH acima de 8,0 favorece a formao dos precipitac
ca
dos, porm leva a destruiao dos aucares redutores (MANTELATTO, 2005). A calagem,
e
c
c
como esta etapa chamada, atua neutralizando os acidos orgnicos e os fosfatos presentes
e

a
no caldo que, aps aquecimento, formam fosfatos e outros sais insolveis de clcio. O
o
u
a
aquecimento do caldo feito na sequncia, at que este atinja a temperatura de aproxie
e
e
madamente 105 C. Caso esta temperatura no seja alcanada, podem ocorrer problemas
a
c

2 Reviso Bibliogrca
a
a

30

na formao do precipitado na etapa seguinte, enquanto um aquecimento demasiado pode


ca
levar a destruio dos aucares presentes, a emulsicao das ceras presentes, dicultando
ca
c
ca
sua separao, alm de gasto excessivo de vapor de aquecimento (CAMARGO et al.,
ca
e
1990).
A presena de gases incondensveis no caldo diminui a ecincia da decanc
a
e
tao, pois estes formam bolhas ao redor dos ocos e os impedem de precipitar. Por este
ca
motivo, o caldo enviado a um balo ash antes de entrar no decantador para que esses
e
a
gases sejam eliminados. No ash o caldo sofre um resfriamento at aproximadamente
e
98 C.
Aps sair do ash o caldo recebe um agente oculante (2 a 3 ppm de soluao
o
c
de 0,1%) e segue para o decantador. A adio de agentes oculantes (geralmente uma
ca
poliacrilamida de alto peso molecular (MANTELATTO, 2005)) permite obter maiores
velocidades de sedimentao, lodo com volume reduzido e menores perdas de sacarose na
ca
torta de ltro (Copersucar2 , 1989 apud DIAS, 2008).
No decantador ocorre a separao das part
ca
culas formadas pela adiao do
c
leite de cal e do agente oculante. Temperaturas abaixo dos 98 C no decantador levam a
menores velocidades de decantaao e coagulao incompleta. Alm disso, caso haja grande
c
ca
e
queda de temperatura no decantador, pode ocorrer a proliferao de micro-organismos e
ca
a consequente perda de aucares.
c
O material decantado arrasta consigo parte dos aucares presentes no caldo,
c

que so recuperados atravs da ltraao deste, normalmente em ltros rotativos. Agua de


a
e
c
lavagem adicionada ao ltro para melhorar a recuperao dos aucares. A torta de ltro
e
ca
c
obtida empregada na adubaao da lavoura enquanto o ltrado adicionado ao caldo
e
c
e
antes da ultima etapa de aquecimento. Isso se deve a baixa temperatura do ltrado que,

`
se fosse adicionado diretamente no decantador, poderia levar a variaoes na temperatura
c
deste e consequentemente diminuir sua ecincia. Alm da baixa temperatura, o ltrado
e
e
tambm contm grande quantidade de agua, o que leva a uma maior demanda de vapor
e
e

na etapa de concentraao. Entretanto, o reciclo do ltrado importante por diminuir as


c
e
perdas de aucares no processo.
c

2 COPERSUCAR.

Curso bsico sobre tratamento do caldo. Piracicaba, 1989


a

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

2.1.5

31

Concentrao
ca
O caldo claricado que sai do decantador possui concentrao entre 14 e
ca

17 Bx (JESUS, 2000) e deve ser concentrado antes de seguir para a etapa de fermentaao. Este procedimento evita que o grau alcolico do vinho obtido na fermentao seja
c
o
ca
muito baixo, sobrecarregando a etapa de destilaao. A concentraao do caldo feita em
c
c
e
evaporadores mltiplo efeito com cinco ou seis estgios operando de forma co-corrente, no
u
a
qual vapor e caldo uem na mesma direao ( a conguraao mais comum nas usinas),
c e
c
contra-corrente, na qual vapor e caldo uem em sentidos opostos, ou mista.
O caldo deve ser concentrado at atingir cerca de 22 Bx. Em destilarias
e
anexas, onde tambm produzido aucar, prtica comum utilizar parte do melao (solue e
c
e a
c
ao aucarada com teor de slidos solveis entre 65 e 70 Bx) para ajustar a concentraao
c c
o
u
c
de aucares no caldo utilizado na produo de etanol. Esse modo de operaao foi adaptado
c
ca
c
por Dias et al. (2011), os quais simularam a concentrao de somente parte do caldo at
ca
e
65 Bx sendo este caldo posteriormente adicionado ao caldo claricado de modo a obter
a concentraao necessria para a fermentaao. Outra possibilidade a concentraao de
c
a
c
e
c
todo o caldo at que este atinja o teor de slidos solveis entre 18 e 22 Bx. Neste trabalho
e
o
u
foi utilizada a segunda rota. Em ambos os casos, o caldo enviado para as dornas de
e
fermentaao na sequncia.
c
e

2.1.6

Fermentao
ca
O processo de fermentao alcolica da sacarose nas plantas industriais utica
o

liza a levedura Saccharomyces cerevisiae. A formao do etanol ocorre em condioes


ca
c
anaerbicas e serve como meio de obtenao de energia para a levedura. A reaao pode ser
o
c
c
resumida em uma unica etapa (reaao 2.1).

c
levedura

Sacarose Etanol +CO2


(2.1)

Entretanto, muitas etapas esto envolvidas nessa reao. Inicialmente ocorre


a
ca
a inverso da sacarose, formando glicose e frutose (reaao 2.2).
a
c
C12 H22 O11 + H2 O 2C6 H12 O6

(2.2)

Na sequncia a frutose isomerizada a glicose e esta fermentada gerando


e
e
e

2 Reviso Bibliogrca
a
a

32

etanol e energia para a levedura, na forma de ATP, (reaao 2.3).


c
C6 H12 O6 + 2ADP + PO3 2C2 H5 OH + 2CO2 + 2AT P + H2 O
4

(2.3)

A reao descrita pela equaao 2.3 envolve diversas reaes intermedirias


ca
c
co
a
que ocorrem no interior da levedura. A Figura 1 apresenta as principais reaoes envolvidas
c
na fermentao alcolica da glicose.
ca
o
Figura 1 Sequncia de reaoes enzimticas envolvidas na fermentao alcolica da glicose.
e
c
a
ca
o

Fonte: Adaptado de VOLPE, 1997


O rendimento terico de etanol (2.3) de 0,511 g de etanol/g de glicose.
o
e
Porm, alm do etanol, outros subprodutos so formados durante a fermentaao, entre
e
e
a
c

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

33

eles o glicerol, cidos orgnicos e outros lcoois. Assim, industrialmente costuma-se obter
a
a
a
rendimentos na faixa dos 90% do valor terico (BAI; ANDERSON; MOO-YOUNG, 2008).
o
A fermentaao alcolica em geral realizada nas usinas em um processo de
c
o
e
batelada alimentada, conhecido como processo Melle-Boinot, ou em um processo cont
nuo.
Ambos os processos apresentam vantagens e desvantagens, porm, por questes histricas,
e
o
o
o processo Melle-Boinot mais amplamente utilizado nas usinas brasileiras. Na sequncia
e
e
apresentada uma descriao detalhada dos dois processos.
e
c

Processo Melle-Boinot
O processo Melle-Boinot consiste em realizar a fermentao alcolica em
ca
o
batelada alimentada. Inicialmente as leveduras tratadas, com concentrao de clulas
ca
e
entre 28 e 30% em volume, so adicionadas ` dorna at atingir cerca de 25% do volume
a
a
e
desta. Em seguida o mosto adicionado at que o volume total da dorna seja alcanado.
e
e
c
O tempo total de enchimento de cerca de 5h, dependendo do volume da dorna. Aps
e
o
essa etapa, a alimentaao interrompida mas a fermentaao continua por um per
c e
c
odo
que varia entre 3 e 8h, dependendo do tamanho da dorna e da temperatura em que a
fermentaao conduzida. Como so gerados cidos orgnicos durante a fermentaao,
c e
a
a
a
c e
necessrio realizar a neutralizao do vinho que deixa a dorna com soda custica (DIAS,
a
ca
a
2008).
O vinho levedurado neutralizado enviado `s centr
e
a
fugas, nas quais as clue
las so separadas da mistura, dando origem ao vinho delevedurado. Como a fermentao
a
ca
alcolica uma reaao exotrmica, as dornas so equipadas com serpentinas ou trocadoo
e
c
e
a
res de placas externos que realizam o resfriamento do meio. A Figura 2 apresenta um
esquema simplicado do processo Melle-Boinot.
O vinho levedurado possui concentraao de etanol entre 8 e 12% e cerca
c
de 11% de clulas em volume, sendo esses valores dependentes das condies em que
e
co
a fermentaao foi realizada. Na centr
c
fuga obtida uma suspenso de leveduras com
e
a
concentrao de cerca de 35% de clulas em volume. A suspenso obtida ainda possui
ca
e
a
etanol, o que diminui o rendimento da fermentaao. Por esse motivo esta acrescida de
c
e
agua de lavagem e passa por uma segunda centr

fuga, na qual obtida uma suspenso


e
a
de leveduras com concentraao de aproximadamente 70% de clulas em volume. A fase
c
e
leve adicionada ao vinho delevedurado e segue para a etapa de destilao. Devido
e
ca
ao crescimento das leveduras durante o processo de fermentao, h um excesso destas,
ca
a
que so removidas do processo, podendo ser utilizadas como complemento em raes
a
co

2 Reviso Bibliogrca
a
a

34

Figura 2 Esquema simplicado do processo Melle-Boinot.

Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008


animais. Antes de retornar ao processo, o creme de levedura deve passar por uma etapa
de tratamento, no qual dilu
e
do, a proporo de 1:1 em gua, e seu pH ajustado entre
ca
a
e
2,5 e 3,0 com a adio de cido sulfrico, de modo a diminuir a proliferao de bactrias
ca
a
u
ca
e
(CAMARGO et al., 1990).
Processo cont
nuo
No caso do processo cont
nuo, o mosto constantemente adicionado e o
e
vinho retirado do reator, de modo a manter o volume do meio reacional constante. De
modo geral, o processo de fermentaao cont
c
nua emprega de trs a cinco reatores do tipo
e
tanque agitado (CSTR) em srie com reciclo de leveduras, como mostra a Figura 3.
e
O primeiro reator recebe o mosto proveniente da etapa de concentrao e a
ca
levedura que foi previamente separada do vinho e tratada. Cada reator possui um sistema
de resfriamento independente, para manter a temperatura do meio reacional em n
veis
adequados (28 a 32 C), j que a reaao de fermentaao alcolica exotrmica. O segundo
a
c
c
o
e
e
reator recebe o produto do primeiro que j contm certa quantidade de etanol, alm de
a
e
e
levedura, agua, glicose no convertida e subprodutos da fermentaao. A alimentao de

a
c
ca

cada reator subsequente constitu pelo produto do reator anterior a este (GOUVEIA,
e
da
2000).

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

35

Figura 3 Esquema simplicado do processo de fermentaao continua proposto por Anc


drietta (1994)

Fonte: Reproduzido de ANDRIETTA, 1994


O produto do ultimo reator chamado de vinho levedurado e contm entre

e
e
30 e 45 g/L de leveduras. Este enviado para uma centr
e
fuga, na qual ocorre a separaao
c
entre a levedura e o vinho. O vinho delevedurado deixa a centr
fuga com concentrao de
ca
leveduras da ordem de 3 g/L e de etanol entre 8 e 12% em massa e enviado para a etapa
e
de destilaao. O creme de levedura deixa a centr
c
fuga com concentraao de clulas entre
c
e
160 e 200 g (base seca)/L. Tambm neste processo realiza-se a purga de parte do creme e
e
este enviado ` etapa de tratamento antes de retornar ao processo (ANDRIETTA, 1994).
e
a
As principais vantagens do processo cont
nuo incluem: menores equipamentos, tempo de uso dos equipamentos otimizado (sem paradas para limpeza, enchimento,
etc.), rendimento mdio alto, obteno de vinho com caracter
e
ca
sticas mais uniformes, menores gastos com mo de obra e facilidade no emprego de tcnicas de controle avanado.
a
e
c
Porm o processo tambm possui algumas desvantagens: possibilidade de infeco do
e
e
ca
meio e diminuio do rendimento por seleo de mutantes menos produtivos (SANCHEZ;
ca
ca
CARDONA, 2008; CAMARGO et al., 1990).

2.1.7

Destilao
ca
O vinho delevedurado que deixa a centr
fuga possui concentrao de etanol
ca

entre 7 e 10% em massa, empregando o processo Melle-Boinot), e entre 8 e 12% em massa


para o processo cont
nuo, dependendo do rendimento da fermentaao. Para ser comercic

2 Reviso Bibliogrca
a
a

36

alizado como lcool et


a
lico hidratado carburante (AEHC) este deve possuir concentraao
c
de etanol entre 92,6 e 93,8% em massa (Brasil - Ministrio de Minas e Energia, 07 dez.
e
2005). Por esse motivo, o vinho enviado para um trem de colunas de destilaao no qual
e
c
ser obtido o AEHC, alm dos euentes, vinhaa e egmaa e dos subprodutos, alcool de
a
e
c
c

segunda e leo fsel.


o
u
O sistema etanol-gua constitui uma soluao no ideal, pois estes formam
a
c a
um azetropo com composiao de aproximadamente 95,6% de etanol em massa a 1 atm.
o
c
Um azetropo uma mistura de componentes cujas fases l
o
e
quida e vapor possuem as mesmas concentraes, no permitindo a separao dos mesmos por destilaao convencional.
co
a
ca
c
Na conguraao mais frequentemente empregada nas usinas brasileiras so
c
a
utilizadas cinco colunas de destilaao: A, A1, D, B e B1. As colunas A, A1 e D so
c
a
sobrepostas de modo a formar a primeira coluna do trem, chamada de coluna de destilaao.
c
As colunas B e B1 formam a coluna de reticao, e nesta que se obtm o AEHC
ca
e
e
(MANTELATTO, 2005). A Figura 4 apresenta um esquema simplicado do trem de
colunas que realiza a puricao do vinho.
ca
Figura 4 Esquema simplicado do trem de colunas de destilaao empregado na produo
c
ca
de AEHC.

Fonte: Elaborado pelo autor.

2.1 Produo de etanol a partir do caldo de cana-de-aucar


ca
c

37

Coluna A1: A coluna A1 normalmente possui 8 pratos e o vinho alimentado no


e

topo desta. Esta no possui condensador ou refervedor, os vapores produzidos no


a
topo da coluna so enviados para a coluna D e o produto de fundo desta seguem
a
para a coluna A. A coluna A1 tem a funao de separar do vinho os compostos mais
c
volteis e os gases nele disolvidos, alm de completar seu aquecimento. O vinho sai
a
e
da fermentaao a aproximadamente 30 C, aquecido at 60 C no condensador de
c
e
e
alcool hidratado, na sequncia at 93 C no trocador de calor de resfriamento da

e
e
vinhaa produzida na coluna A, e s ento segue para a coluna A1.
c
o
a
Coluna A: A coluna A possui entre 16 e 24 pratos e ca sob a coluna A1. Essa

coluna no possui condensador, sendo que o vapor produzido alimentado na coluna


a
e
A1. A coluna A tem a funao de puricar a vinhaa, que obtida como produto
c
c
e
de fundo, reduzindo o teor de lcool nesta. O teor de alcool na vinhaa deve ser da
a

c
ordem de 0,02%, de modo a minimizar as perdas de etanol. A vinhaa normalmente
c e
utilizada para fertirrigaao do canavial, com ou sem tratamento prvio, porm esta
c
e
e
tambm pode ser submetida a biodigesto e empregada na produo de energia.
e
a
ca
Prximo ao topo da coluna A obtido o vapor de egma com concentraao de
o
e
c
etanol de aproximadamente 40% em massa. Este vapor alimentado no fundo da
e
coluna B.
Coluna D: A coluna D possui geralmente 6 pratos e ca sobre a coluna A1. Nessa

coluna obtido o alcool de segunda, que condensado e parcialmente reciclado para a


e

e
coluna. Este subproduto composto por etanol e outros compostos volteis gerados
e
a
durante o processo de fermentao, os quais lhe conferem pH acido (CAMARGO et
ca

al., 1990). O alcool secundrio pode ser recirculado, sendo adicionado ao vinho antes

a
da entrada da primeira coluna, para aumentar a recuperao do etanol. O fundo
ca
da coluna D fechado e neste prato obtida a egma l
e
e
quida, que alimentada no
e
fundo da coluna B.
Coluna B1: A coluna B1 possui cerca de 13 pratos e ca sob a coluna B. No fundo

dessa coluna obtida a egmaa que deve ter uma concentraao de etanol da ordem
e
c
c
de 0,02% em massa, a m de evitar perdas excessivas. Tambm nessa coluna que
e e
se obtm o oleo fsel, que constitu de lcoois superiores, etanol, gua e outros
e

u
e
do
a
a
compostos, sendo o lcool isoam
a
lico o principal componente da mistura. O vapor
obtido no topo alimenta a coluna B e desta recebe o produto de fundo.

Coluna B: A coluna B possui cerca de 40 pratos. E nesta coluna que obtido o


e
AECH. Porm, este no obtido no topo da coluna e sim um prato abaixo. Isso
e
a e

2 Reviso Bibliogrca
a
a

38

permite obter um alcool hidratado de melhor qualidade. Quase todo o vapor obtido

no topo da coluna condensado e reciclado para esta.


e

2.1.8

Cogerao de energia
ca
As plantas de produao de aucar e alcool so autossucientes em energia.
c
c

Isso conseguido pela queima do bagao produzido na etapa de moagem em caldeiras


e
c
que, em sua maioria, operam a 22 bar. Esse vapor serve para acionar as turbinas que
movimentam as moendas e outros equipamentos e para gerar energia eltrica para a
e
planta. O vapor que deixa as turbinas, com presso de 2,5 bar, utilizado como vapor de
a
e
aquecimento nas etapas de tratamento, concentraao e separao.
c
ca
At o nal da dcada de 1990, a autossucincia energtica era a meta das
e
e
e
e
usinas de aucar e alcool, o que j alcanado com caldeiras de 22 bar. Porm, com a
c

ae
c
e
crise energtica de 2001 aumentou-se a procura por meios de produao de energia eltrica
e
c
e
a partir de fontes alternativas e, com isso, abriu-se caminho para a participaao das usinas
c
no fornecimento de energia eltrica para a rede (DIAS, 2008). Isso incentivou aumentos na
e
produo de excedentes de energia eltrica. Com isso algumas usinas passaram a utilizar
ca
e
caldeiras de maior presso (65 ou at 90 bar) e equipamentos de maior ecincia energtica
a
e
e
e
como acionadores eltricos para as moendas e outros equipamentos (SEABRA, 2008).
e
Entretanto, pode-se dar outros destinos ao bagao excedente alm de sua
c
e
queima para gerar e vender energia eltrica. As prximas seoes apresentam algumas
e
o
c
aplicaes alternativas para o bagao.
co
c

2.2

Produo de etanol de segunda gerao por rota


ca
ca
bioqu
mica
Este item descreve os fundamentos do processo bioqu
mico de produao
c

de etanol a partir de materiais lignocelulsicos. Entende-se por rota bioqu


o
mica aquela
baseada na hidrlise enzimtica do material slido e fermentao alcolica dos aucares
o
a
o
ca
o
c
gerados. O bagao de cana-de-aucar um dos muitos materiais lignocelulsicos, ou seja,
c
c
e
o
ele composto principalmente por celulose, hemicelulose e lignina. A Figura 5 apresenta
e
a estrutura bsica destes materiais.
a
A celulose formada pela unio de glicose atravs da ligao -1,4-glicos
e
a
e
ca
dica
e pode ser considerada um pol
mero de condensao de glicose, como o amido, porm dica
e

2.2 Produo de etanol de segunda gerao por rota bioqu


ca
ca
mica

39

Figura 5 Estrutura bsica dos materiais lignocelulsicos.


a
o

Fonte: Adaptado de YU; LOU; WU, 2007


fere deste no tipo de ligao entre as glicoses. Este material orgnico o mais abundante
ca
a
e
na terra, com uma produao anual de 50 bilhes de toneladas (YU; LOU; WU, 2007). A
c
o
celulose tem papel estrutural na maior parte da vegetaao terrestre e constitui aproximac
damente 50% da parede celular (YAMAN, 2004).
A hemicelulose um complexo polimrico formado pela unio de diversos
e
e
a
aucares de cinco carbonos, como a xilose (principal constituinte) e a arabinose, e de
c
seis carbonos, principalmente glicose, galactose e manose (YU; LOU; WU, 2007). A
hemicelulose aparece associada ` celulose na parede celular e serve de unio entre a celulose
a
a
e a lignina na formaao do esqueleto da planta.
c
A lignina um composto fenlico amorfo, tridimensional e altamente rae
o
micado que torna os caules das plantas lenhosos. Este composto aparece normalmente
associado ` celulose e a hemicelulose e serve como cimento ligando e endurecendo as bras
a
`
da madeira. Este complexo, bem como a lignina sozinha, apresentam grande resistncia
e
a aao de micro-organismos e a vrios agentes qu
` c
a
micos. Por este motivo, os materiais
lignocelulsicos devem passar por etapas de separao, nas quais a lignina retirada, para
o
ca
e
tornar a celulose e a hemicelulose acess
veis para a etapa de hidrlise (YAMAN, 2004; YU;
o
LOU; WU, 2007).

2.2.1

Hidrlise da celulose
o
A hidrlise da biomassa lignocelulsica visa a quebrar a celulose e a hemio
o

celulose em seu aucares constituintes (pentoses e hexoses). Estes aucares, por sua vez,
c
c
podem ser fermentados, gerando etanol. Enquanto a fermentaao da glicose, principal
c
hexose liberada, facilmente realizada empregando a levedura Saccharomyces cerevisiae,
e

2 Reviso Bibliogrca
a
a

40

a fermentaao das pentoses requer outras abordagens. Exemplos de abordagens que esto
c
a
sendo estudadas incluem a utilizaao de leveduras (S. cerevisiae) geneticamente modic
cadas (CHU; LEE, 2007), realizaao da fermentaao empregando Pichia stipitis (AGc
c
BOGBO; COWARD-KELLY, 2008), converso da xilose (principal pentose presente nos
a
materiais lignocelulsicos) a xilulose e posterior fermentaao empregando S. cerevisiae
o
c
selvagem (NAKATA; MIYAFUJI; SAKA, 2009), entre outras. Alm das rotas envole
vendo a fermentao das pentoses, estas tambm podem ser biodigeridas, assim como a
ca
e
vinhaa, com o intuito de gerar biogs (ZHAO et al., 2010; SZYMANSKI; BALBINOT;
c
a
SCHIRMER, 2010) que, por sua vez, pode ser utilizado como combust para a caldeira,
vel
aumentando a produao de energia eltrica da biorrenaria.
c
e
A hidrlise dos materiais lignocelulsicos pode ser realizada de duas foro
o
mas distintas: hidrlise acida e enzimtica. A hidrlise cida pode ser separada em duas
o

a
o
a
abordagens, uma empregando acido dilu e a outra acido concentrado. Os processos

do

empregando acido dilu so normalmente conduzidos em condioes de presso e tem


do a
c
a
peratura bastante drsticas, porm com tempos de residncia bem baixos, da ordem de
a
e
e
segundos ou minutos (BADGER, 2002).
A maioria dos processos com cido dilu possuem ecincias da ordem
a
do
e
de 50%. Isso se deve ao fato de duas reaes ocorrerem em sequncia nesses processos.
co
e
A primeira a hidrlise da celulose e da hemicelulose, gerando pentoses e hexoses. A
e
o
segunda a degradao desses aucares, dando origem a vrios compostos, entre eles o
e
ca
c
a
furfural. Infelizmente, as condioes que causam a segunda reaao so as mesmas que
c
c a
possibilitam a primeira. A reaao de degradao, alm de diminuir o rendimento nal em
c
ca
e
aucares, tambm gera furfural e outros compostos que so txicos para os organismos
c
e
a o
que realizam a fermentaao (BADGER, 2002).
c
A hidrlise empregando acido concentrado utiliza condioes mais amenas de
o

c
temperatura e a presso envolvida somente a necessria para bombear o material entre
a
e
a
os reatores. Essa abordagem permite a recuperao dos aucares da ordem de 90% tanto
ca
c
para a celulose quanto para a hemicelulose. Por empregar condioes brandas de tempec
ratura e presso, a abordagem no demanda o uso de materiais resistentes e caros para
a
a
a construao dos reatores e tubulaes. Ao invs disso, pode-se utilizar materiais relatic
co
e
vamente baratos, como a bra de vidro. A desvantagem do processo est na recuperao
a
ca
do cido utilizado, que envolve processos lentos e caros. Entretanto, sem a recuperao
a
ca
do cido, seria necessrio o uso de grandes quantidades de cal para neutralizar a acidez
a
a
das soluoes contendo os aucares. Alm disso, a grande quantidade de sais de clcio
c
c
e
a

2.2 Produo de etanol de segunda gerao por rota bioqu


ca
ca
mica

41

gerados precisariam ser descartados de maneira adequada, o que geraria mais despesas
(BADGER, 2002).

2.2.2

Pr-tratamentos do bagao de cana-de-aucar visando a


e
c
c
hidrlise enzimtica
o
a
Na hidrlise enzimtica empregam-se enzimas que ocorrem na natureza,
o
a

chamadas celulases, para realizar a hidrlise do material. Entretanto, para o processo ser
o
efetivo, as enzimas devem ter acesso ao material, no caso a celulose. Para isso, necessrio
e
a
que a biomassa passe por um pr-tratamento para retirar a lignina e expor a celulose ao
e
ataque da enzima. Existem diversas opoes de pr-tratamentos f
c
e
sicos e qu
micos, cada
um apresentando vantagens e desvantagens. A seguir so apresentados alguns deles e a
a
Tabela 1 apresenta as principais vantagens e desvantagens dos pr-tratamentos descritos:
e
Exploso a vapor:
a

Neste mtodo a biomassa tratada com vapor saturado a alta presso e ento
e
e
a
a
submetida a uma descompresso explosiva. O vapor empregado normalmente se
a
encontra na faixa de temperatura entre 160 e 260 C, o que corresponde a uma
presso de 0,69 a 4,83 MPa. A condiao mantida por um intervalo que varia de
a
c e
alguns segundos a minutos e posteriormente a presso reduzida a atmosfrica.
a e
`
e
Neste processo, a lignina e a hemicelulose se degradam, aumentando o acesso a
celulose (SUN; CHENG, 2002).
A adiao de H2 SO4 ou CO2 ao vapor pode aumentar a ecincia da hidrlise, dic
e
o
minuir a formaao de compostos inibidores e aumentar a remoo da hemicelulose.
c
ca
Morjano e Gray3 (1987), citador por SUN; CHENG (2002) encontraram que a condiao tima para a exploso a vapor do bagao de cana-de-aucar emprega vapor a
c o
a
c
c
220 C por 30 segundos, com razo slido/l
a o
quido igual a 2 e 1% de H2 SO4 . Essa
condiao levou a uma formao de 65,1 g de aucares por 100 g de bagao inicial.
c
ca
c
c
Exploso com vapor de amon
a
aco (AFEX):

Neste processo emprega-se amnia l


o
quida a alta presso e temperatura e, aps
a
o
passar um per
odo de tempo, a presso reduzida drasticamente. O conceito
a e
e
bastante similar ao da exploso a vapor. Um processo t
a
pico utiliza de 1 a 2 kg
3 MORJANOFF,

P. J.; GRAY, P. P. Optimization of steam explosion as a method for increasing


susceptibility of sugarcane bagasse to enzimatic saccharication. Biotechnology and Bioengineering, v.
29, n. 6, p. 733741, 1987

2 Reviso Bibliogrca
a
a

42

de amnia por kg de bagao seco, temperatura de 90 C e tempo de residncia de


o
c
e
30 minutos. A composio do material permanece inalterada aps o tratamento
ca
o
com amnia, dado que esta no solubiliza nenhum composto. Holtzapple et al.4
o
a
(1991), citador por SUN; CHENG (2002) obtiveram rendimentos de at 90% na
e
hidrlise de materiais contendo pouca lignina (<15%) empregando esse mtodo.
o
e
Porm, o processo no to efetivo em materiais com maiores quantidades de lignina,
e
a e a
levando a ecincias prximas a 50% (Mcmillan5 , 1994 apud SUN; CHENG, 2002).
e
o
O tratamento com amnia tem a vantagem de no gerar compostos inibidores do
o
a
processo de fermentaao.
c
Para ser ambientalmente correto, a amnia deve ser recuperada e reciclada, no nal
o
do pr-tratamento. Isso realizado pela passagem de amnia superaquecida pelo
e
e
o
material tratado a m de vaporizar e arrastar toda a amnia presente no material,
o
retornando para o in do processo.
cio
Organosolv :

O mtodo organosolv originou-se na indstria de celulose, na qual h o interesse em


e
u
a
separar a lignina da madeira. O emprego de solventes orgnicos pass
a
veis de serem
recuperados foi adotado visando eliminar o uso de compostos qu
micos agressivos
como soda custica, sultos, entre outros. Em um de seus empregos na eliminaao
a
c
da lignina de materiais lignocelulsicos utiliza-se uma soluo aquosa de etanol, a
o
ca
temperaturas prximas a 200 C e presses elevadas (PAN et al., 2005). Alternao
o
tivamente pode-se utilizar acidos como catalisadores o que permite a remoao da

c
lignina a menores temperaturas.
A fase l
quida obtida no processo contm o solvente, a lignina dissolvida, a hee
micelulose e outros compostos solveis que foram gerados durante o processo pela
u
degradaao da celulose e da hemicelulose. O solvente pode ser recuperado em um
c
ash, no qual obtm-se tambm os demais compostos na forma slida. Estes so
e
e
o
a
dissolvidos em agua e a lignina separada em ltros por ser insolvel em agua. Os

e
u

aucares da hemicelulose podem ser puricados e utilizados (PAN et al., 2005).


c
Extrao alcalina:
ca

Na extrao alcalina a lignina removida pela aao de uma base, normalmente


ca
e
c
4 HOLTZAPPLE,

M. T. et al. The ammonia freeze explosion (AFEX) process. Applied Beochemistry


and Biotechonology, v. 28, n. 1, p. 5974, 1991
5 MCMILLAN, J. D. Pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Himmel, M. E.; Baker, J. O.;
Overend, R. P. Enzymatic Conversion of Biomass for Fuels Production. Washington: American Chemical
Society, 1994. p. 292324.

2.2 Produo de etanol de segunda gerao por rota bioqu


ca
ca
mica

43

NaOH. Acredita-se que a remoao ocorra pela saponicao dos steres que ligam a
c
ca
e
hemicelulose ` lignina e outros componentes. Fan, Gharpuray e Lee6 (1987), citador
a
por SUN; CHENG (2002) observaram que o tratamento de materiais lignocelulsio
cos com NaOH dilu causou inchao do material, aumentando sua area supercial
do
c

interna, diminuindo sua cristalinidade e grau de polimerizao, quebra das ligaoes


ca
c
entre a lignina e os demais compostos e destruio da estrutura da lignina. Entreca
tanto, os efeitos desse tratamento dependem da quantidade de lignina contida no
material.
Quadro 1 Principais vantagens e desvantagens dos pr-tratamentos.
e
Pr-tratamento
e

Vantagens
Ruptura das ligaes de lignina
co
Exploso a vapor e hemicelulose ` celulose
a
a
Altos rendimentos de glicose e
aucares de hemicelulose
c
Reduao do tamanho das part
c
culas
Gera poucas substncias inibia
AFEX
doras
Aumenta a reatividade da bra
organosolv

Alta reduo de xilose


ca

Efetiva deslignicaao da bra


c
Aumento da porosidade do material
Extrao alcalina
ca
Baixa degradaao da hemiceluc
lose
Diminuiao do grau de polimeric
zaao
c
Alta remoao da lignina
c
Fonte: Elaborado pelo autor.

2.2.3

Desvantagens
Promove a degradao dos auca
c
cares da hemicelulose
Requer uma etapa adicional
para remover a lignina

A amnia deve ser recuperada


o
Dif separaao da hemicelucil
c
lose
Recuperaao do solvente pode
c
ser cara
Dif recuperaao da base
cil
c
Obtenao da hemicelulose na
c
forma polimrica
e
Alto consumo de agua

Ao das enzimas celulol


ca
ticas
As celulases so responsveis por quebrar a ligao -1-4-glicos
a
a
ca
dicas pre-

sentes na celulose. Essa aao hidrol


c
tica conseguida pela aao sinerg
e
c
stica de um conjunto
de enzimas, sendo que diferentes fungos e bactrias expressam diferentes coquetis enzie
e
mticos. Cada enzima age em diferentes partes da celulose, sendo classicadas em trs
a
e
grupos, segundo seu s de ao.
tio
ca
6 FAN,

L.; GHARPURAY, M. M.; LEE, Y. H. Cellulose hydrolysis. New York: Springer-Verlag, 1987

2 Reviso Bibliogrca
a
a

44

As endoglucanases atuam de forma aleatria nas regies amorfas da celulose,


o
o
levando a uma rpida diminuiao no grau de polimerizao da celulose e permitindo sua
a
c
ca
solubilizaao. Por consequncia, essas enzimas geram novas extremidades, redutoras e
c
e
no-redutoras, que sero atacadas pelas exoglucanases.
a
a
As exoglucanases so constitu
a
das pelas celobiohidrolases e pelas glucanohidrolases. Ambas atuam nas extremidades redutoras e no redutoras da celulose gerando
a
celobiose (celobiohidrolases) ou glicose (glucanohidrolases) (LYND et al., 2002). Essas
enzimas sofrem inibiao pelo produtos, tanto celobiose quanto glicose (ANDRIC et al.,
c
2010).
No terceiro grupo esto as -glicosidases, que atuam na celobiose geradas
a
pelas exoglucanases, dando origem a glicose. Essas enzimas tambm sofrem inibiao pela
e
c
glicose (ANDRIC et al., 2010). A Figura 6 mostra uma representao esquemtica do
ca
a
mecanismo de aao das celulases.
c
O processo de produao de etanol a partir de materiais lignocelulsicos
c
o
empregando a rota enzimtica possui cinco principais etapas: pr-tratamento da biomassa,
a
e
hidrlise da celulose, fermentaao alcolica da glicose e separao e puricaao do etanol
o
c
o
ca
c

gerado (CARDONA; SANCHEZ, 2007). Ademais, pode-se incluir as etapas de separaao e


c
fermentaao das pentoses liberadas no pr-tratamento e a etapa de produo das celulases
c
e
ca
na prpria unidade industrial (in situ). A Figura 7 apresenta o diagrama de blocos para
o
uma das rotas utilizadas na produao de etanol a partir de biomassa.
c
Algumas etapas podem ser realizadas conjuntamente, como o caso do
e
processo de sacaricao e fermentaao simultneas (Simultaneous Saccharication and
ca
c
a
Fermentation, SSF), no qual a hidrlise da celulose e a fermentao dos aucares liberados
o
ca
c
so realizados em uma unica etapa. Como a glicose tem um efeito inibidor maior que o
a

etanol sobre as celulases, seu rpido consumo e consequente produao de etanol permite
a
c
manter maiores velocidades para a hidrlise e maior rendimento em etanol. Por utilizar
o
somente um reator, a SSF diminui os custos com reatores, alm disso, a presena de etae
c
nol na mistura torna o meio reacional menos vulnervel ao ataque de micro-organismos.
a
A principal desvantagem da SSF est no fato da hidrlise e da fermentao possu
a
o
ca
rem
diferentes pontos timos de operao (45 a 50 C para a hidrlise e 30 C para a fero
ca
o
mentaao empregando S. cerevisiae) (SUN; CHENG, 2002). Isso constitui um problema
c
de otimizao, no qual buscam-se as condies que otimizam a produao de etanol do
ca
co
c
processo.
Outra possibilidade acrescentar a fermentaao das pentoses ao SSF, dando
e
c

2.2 Produo de etanol de segunda gerao por rota bioqu


ca
ca
mica

45

Figura 6 Representaao esquemtica do mecanismo de aao das celulases.


c
a
c

Fonte: Adaptado de LYND et al., 2002

origem ao processo de sacaricao e co-fermentao simultneas (Simultaneous Saccharica


ca
a
cation and Co-Fermentation, SSCF). Este pode ser realizado de duas maneiras distintas.
Pode-se empregar dois micro-organismos distintos, um para fermentar as pentoses e o outro as hexoses. Nesta abordagem necessrio que os micro-organismos consigam operar
e
a
em condies similares de temperatura e pH. A outra possibilidade realizar a isomerizaco
e
ao da xilose a xilulose, utilizando a enzima glicose-isomerase, e ferment-la empregando
c
a
S. cerevisiae (CHANDRAKANT; BISARIA, 2000). A desvantagem deste mtodo a
e
e
disparidade entre as condioes de operao da levedura (pH 4,8 e 30 C) e da enzima (pH
c
ca
7,0 e 70 C). Ademais, essa abordagem leva a formaao de muitos produtos secundrios
c
a

no processo,como o xilitol (CARDONA; SANCHEZ, 2007).

2 Reviso Bibliogrca
a
a

46

Figura 7 Diagrama de blocos para o processo de produao de etanol a partir de biomassa.


c
As linhas pontilhadas delimitam etapas que podem ser realizadas simultaneamente em um
unico reator: SSF - sacaricao e fermentao simultneas; CF - co-fermentao; SSCF

ca
ca
a
ca
- sacaricaao e co-fermentao simultneas; CBP - Bioprocesso consolidado.
c
ca
a

Fonte: Adaptado de CARDONA; SANCHEZ, 2007.

A ultima possibilidade de integraao agrega a produo das celulases aos

c
ca
demais processos. O bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocessing, CBP), como
e
chamado, difere das demais abordagens por empregar somente um micro-organismo para
realizar todas as etapas. Neste mtodo, um unico micro-organismo realizar a produao
e

a
c
das celulases e hemicelulases, a hidrlise da celulose e da hemicelulose e a fermentao
o
ca
das pentoses e hexoses geradas. A busca por tal micro-organismo tem seguido duas rotas
distintas. A primeira consiste no melhoramento de micro-organismos que j realizam
a
a hidrlise da celulose a m de aumentar sua resistncia ao etanol e o rendimento de
o
e
sua fermentao. J a segunda pretende modicar micro-organismos que j apresentam
ca
a
a
resistncia e grande rendimentos em etanol, para que estes possam produzir celulases e,
e
assim, hidrolisar a celulose.
Alm das integraoes poss
e
c
veis dentro do processo de produao de etanol de
c
segunda gerao, tambm de grande interesse sua integrao a planta de produao de
ca
e e
ca `
c

2.3 Outros processos de aproveitamento do bagao de cana-de-aucar


c
c

47

etanol de primeira geraao. Esse interesse bastante evidente para o caso da indstria
c
e
u
de cana-de-aucar, na qual o material pass
c
vel de ser aproveitado (bagao de cana-dec
aucar) na produo de etanol 2G j est dispon na planta industrial. Desta forma,
c
ca
a
a
vel
havendo a integraao entre os dois processos, diminui-se, principalmente, os gastos com
c
transporte do material. A integraao para o caso particular da produo de etanol a partir
c
ca
da cana-de-aucar e do bagao de cana foi explorada por Dias et al. (2012). Os autores
c
c
compararam a viabilidade econmica de uma planta de produo de etanol a partir do
o
ca
bagao com a viabilidade da planta integrada (etanol 1G e 2G). Os principais resultados
c
apresentados mostraram que a planta integrada pode apresentar diversas vantagens sobre
a planta independente (somente etanol 2G), entre elas, maior produao de etanol, melhores
c
indicadores econmicos (tempo de retorno do investimento e taxa interna de retorno) e
o
at menores impactos ambientais.
e

2.3

Outros processos de aproveitamento do bagao


c
de cana-de-aucar
c
Atualmente est em aberto a discusso sobre qual rota, termoqu
a
a
mica ou

bioqu
mica, mais eciente no aproveitamento energtico do bagao. Numa poss aplie
e
c
vel
caao do simulador, esta discusso pode ser abordada, vericando, mediante os modelos
c
a
dispon
veis, qual das rotas seria mais eciente do ponto de vista econmico, ambiental,
o
etc. Nas prximas seoes (2.3.1 e 2.3.2) so apresentados as principais abordagens da rota
o
c
a
termoqu
mica.

2.3.1

Gaseicao
ca
A gaseicao uma reaao termoqu
ca e
c
mica na qual uma fonte de carbono

(madeira, carvo, bagao, etc.) reage com oxignio gerando gases. O oxignio utilizado
a
c
e
e
e
em quantidade inferior ` estequiomtrica para a combusto do material. Desta forma,
a
e
a
a biomassa sofre combusto parcial dando origem a um gs, denominado gs de s
a
a
a
ntese,
contendo principalmente H2 e CO. As reaoes 2.4 a 2.6 so as principais envolvidas na
c
a
gaseicao. Alm do oxignio e da fonte de carbono tambm pode-se adicionar vapor
ca
e
e
e
de gua, para favorecer a formao de hidrognio, como mostram as reaes 2.7 a 2.9
a
ca
e
co

2 Reviso Bibliogrca
a
a

48

(CASTRO; CASSIANO; FERREIRA, 2009).


C + O2 CO2

(2.4)

C +CO2 2CO

(2.5)

C + 2H2 CH4

(2.6)

CO + H2 O CO2 + H2

(2.7)

C + H2 O CO + H2

(2.8)

CH4 + H2 O CO + 3H2

(2.9)

O gs de s
a
ntese gerado na gaseicaao pode ser aplicado como combust
c
vel
em caldeiras para gerar vapor ou em motores de combusto interna para gerar energia
a
eltrica diretamente. Alm disso, este gs uma importante fonte industrial de hidrognio
e
e
a e
e
e pode ser utilizado em diversas reaoes de s
c
ntese qu
mica, inclusive de combust
veis
l
quidos como o caso da s
e
ntese de Fischer-Tropsch. O hidrognio presente no gs de
e
a
s
ntese tambm pode servir de combust para clulas a combust
e
vel
e
vel. No entanto, para
essa aplicao, necessrio que o gs passe por uma etapa de puricaao para eliminar
ca e
a
a
c
o CO e outros gases presentes, que envenenam os catalisadores da clula a combust
e
vel
(CASTRO; CASSIANO; FERREIRA, 2009).

2.3.2

Pirlise
o
A pirlise consiste na degradao trmica da biomassa na ausncia de oxio
ca e
e

gnio para formar carvo, bio-leo e gs. Os produtos, e a quantidade destes, gerados na
e
a
o
a
pirlise so inuenciados por parmetros como a temperatura nal da pirlise, a taxa de
o
a
a
o
aquecimento, tempo de residncia, pr-tratamento da matria-prima, uso de catalisadoe
e
e
res, entre outros (HUGO, 2010). A pirlise convencional consiste em uma decomposiao
o
c
trmica lenta e irrevers dos componentes orgnicos da biomassa. Este processo tem
e
vel
a
sido aplicado tradicionalmente na produao de carvo vegetal. Por outro lado, utiliza-se
c
a
a pirlise rpida da biomassa a temperaturas moderadas para gerar grandes quantidades
o
a
de produtos l
quidos (YAMAN, 2004). Como exemplos da utilizaao do bagao como
c
c
matria-prima da pirlise podemos citar os trabalhos realizados por Rocha, Luengo e
e
o
Snape (1999), Garcia-Perez et al. (2001), Drummond e Drummond (1996).
Os gases gerados na pirlise contm, na sua maioria, CO2 , CO, CH4 , H2 ,
o
e
C2 H6 , C2 H4 e outros compostos orgnicos volteis, alm de vapor de agua. A frao
a
a
e

ca
l
quida dos produtos da pirlise possui baixa concentraao de hidrocarbonetos, sendo
o
c

2.4 Otimizao de processos


ca

49

dominada por compostos oxigenados e substncias polares em geral. J os produtos


a
a
slidos contm cinzas, carvo vegetal e biomassa no convertida (YAMAN, 2004).
o
e
a
a
Os oleos que constituem parte do produto l

quido podem ser utilizados como


substitutos dos leos combust
o
veis. Testes de combusto mostraram que esses oleos so
a

a
similares a oleos comerciais, podendo ser utilizados em caldeiras e em motores comuns ou

levemente modicados. Entretanto, algumas caracter


sticas impedem seu emprego imediato como combust
veis, entre elas: grande quantidade de agua presente, que piora as

condioes de igniao; presena de slidos (carvo) no l


c
c
c
o
a
quido, que pode levar ao entupimento dos bicos injetores e eroso nas ps da turbina; e presena de acidos altamente
a
a
c

corrosivos para a maioria dos materiais de construao (YAMAN, 2004).


c
Outras opoes para o bagao incluem sua utilizaao como raao animal
c
c
c
c
(HOSSAIN et al., 2009), fabricao de compensados (MALDAS; KOKTA7 , 1991 apud
ca
LEIVA et al., 2007) e venda para queima em outras indstrias.
u
vel
E vis que a correta escolha entre as opes descritas para o uso do bagao,
co
c
bem como a proporao entre o bagao utilizado em cada uma destas, tem impacto direto
c
c
na rentabilidade da planta industrial. Isso constitui um problema de otimizao no-linear
ca a
com restrioes como, por exemplo, a restrio imposta pela demanda de energia e vapor
c
ca
da planta, o que estabelece o m
nimo de bagao que deve ser enviado a caldeira para
c
`
queima. A prxima seo apresenta uma breve discusso sobre otimizao em geral, e
o
ca
a
ca
os problemas relacionados a esta, alm de uma descriao da otimizaao por enxame de
e
c
c
part
culas (Particle Swarm Optimization, PSO), que foi o algoritmo de otimizaao global
c
utilizado no presente trabalho.

2.4

Otimizao de processos
ca
Otimizar signica melhorar o que j existe ao propor alteraoes nas cona
c

dioes e no modo como o procedimento realizado. O processo de otimizaao faz uso


c
e
c
das informaoes obtidas ao realizar variaes no ponto de operaao utilizado para propor
c
co
c
melhorias e assim diminuir o nmero de tentativas necessrias. Com o advento da compuu
a
tao, a otimizaao cresceu em uso e complexidade, pois os computadores so ferramentas
ca
c
a
ideais, desde que o problema de otimizaao possa ser transcrito em linguagem eletrnica
c
o
(HAUPT; HAUPT, 1998).
7 MALDAS,

D.; KOKTA, B. V. Studies on the preparation and properties of particle boards made
from bagasse and PVC: II. Inuence of the addition of coupling agents. Bioresource Techonology, v. 35,
n. 3, p. 251261, 1991

2 Reviso Bibliogrca
a
a

50

2.4.1

Categorias de otimizao
ca
Haupt e Haupt (1998) classicam os problemas de otimizaao em seis catec

gorias. A Figura 8 apresenta a classicaao proposta pelos autores com as alteraoes feitas
c
c
por Lobato (2008), o qual incluiu a separao entre problemas mono e multiobjetivos .
ca
Figura 8 Categorias dos algoritmos de otimizao.
ca

Fonte: Adaptado de LOBATO, 2008

1. A otimizaao por funo refere-se aos problemas cuja formulaao matemtica est
c
ca
c
a
a
dispon
vel. O timo destes sistemas pode ser obtido atravs de manipulaoes mateo
e
c
mticas das funoes que os descrevem. Por outro lado, quando pouca ou nenhuma
a
c
informao do processo est dispon
ca
a
vel, utiliza-se o mtodo de tentativa e erro. Nese
tes casos normalmente s se tem acesso as variveis de entrada e sa por exemplo,
o
`
a
da,
no ajuste da imagem de um televisor atravs da manipulao da antena, onde no
e
ca
a
se sabe a priori o porqu de algumas posioes da antena darem melhores imagens.
e
c
2. Essa classicaao diz respeito ao nmero de variveis manipuladas pela otimizaao.
c
u
a
c
No caso de s existir uma varivel o problema uni-dimensional, caso contrrio, a
o
a
e
a
otimizao multi-dimensional.
ca e
3. Otimizaes dinmicas se caracterizam pela dependncia das variveis com respeito
co
a
e
a
ao tempo, enquanto nas estticas isso no ocorre. O problema de otimizaao esa
a
c
ttica j de dif resoluo e a adiao do tempo em sua formulaao aumenta
a
a e
cil
ca
c
c
consideravelmente a complexidade da resoluao dos problemas dinmicos.
c
a
4. Os problemas de otimizaao podem ser discretos ou cont
c
nuos. No primeiro caso h
a
um conjunto nito de possibilidades para as variveis de otimizao enquanto no
a
ca
segundo as variveis podem assumir innitos valores. Os problemas de otimizaao
a
c

2.4 Otimizao de processos


ca

51

discretos tambm so chamados de combinatoriais pois a soluao consiste em um


e
a
c
combinao dos poss
ca
veis valores para as variveis.
a

5. A otimizaao dita restrita quando ao menos uma de suas variveis est sujeita a
c e
a
a
restrioes de igualdade e/ou desigualdade. Caso tal limitaao no ocorra, o problema
c
c a
classicado como no restrito. De um modo geral, os problemas de otimizao com
e
a
ca
signicado f
sico apresentam restrioes, sejam elas oriundas de limitaes operacic
co
onais, f
sicas, ambientais, entre outras. Em suas concepoes originais, a maioria
c
dos algoritmos de otimizaao foram desenvolvidos para tratar problemas irrestritos.
c
Por esse motivo, algumas metodologias foram desenvolvidas para transformar problemas restritos em irrestritos (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001). Dentre
algumas possibilidades est a incluso das restries impostas as variveis na funao
a
a
co
`
a
c
objetivo como penalidades. Tambm pode-se converter o problema original em um
e
irrestrito atravs de uma transformao de variveis.
e
ca
a

6. Os algoritmos de otimizaao determin


c
sticos partem de um ponto inicial e buscam
o otimo atravs de uma sequncia de passos. Estes algoritmos podem fazer uso de

e
e
informaes de derivadas para encontrar a direo que possivelmente minimizar
co
ca
a
a funo objetivo. Por outro lado, os mtodos no determin
ca
e
a
sticos se baseiam em
nmeros aleatrios para gerar o prximo ponto (ou conjunto de pontos) a partir
u
o
o
do ponto inicial (ou conjunto de pontos iniciais). Os algoritmos no-randmicos
a
o
costumam ser mais rpidos, porm facilmente cam presos em m
a
e
nimos locais. J
a
os mtodos randmicos so mais lentos, mas, em contrapartida, possuem maiores
e
o
a
chances de encontrar o m
nimo global.

7. Os problemas de otimizaao podem ter um unico objetivo (mono-objetivo) ou mltic

u
plos objetivos (multiobjetivo). Esses diferem em termos conceituais pois, enquanto
no problema mono-objetivo o m
nimo global unico, no multiobjetivo no existe
e
a
tal conceito, o que existe so soluoes no-dominadas (soluoes nas quais no se
a
c
a
c
a
pode melhorar o valor de uma funao-objetivo sem, necessariamente, piorar o valor
c
de outra), conceito obtido por Edgeworth e Pareto pela expanso do signicado de
a
otimo. Uma descriao detalhada dos problemas de otimizao multiobjetivos pode

c
ca
ser encontrada em Lobato (2008).

2 Reviso Bibliogrca
a
a

52

2.4.2

Obstculos para se otimizar


a
Quando o sistema a ser otimizado apresenta restrioes e funes-objetivo
c
co

convexas a otimizaao ocorre sem grandes diculdades. Entretanto quando se trata de sisc
temas f
sicos, a grande maioria dos problemas de otimizaao apresentam no-convexidade.
c
a
Para esses sistemas alguns mtodos de otimizao podem ser inapropriados ou levar a ree
ca
sultados enganosos.
De modo geral, os problemas de otimizaao podem apresentar uma ou mais
c
das caracter
sticas listadas a seguir, causando falhas em determinados mtodos de otimie
zaao (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001):
c
1. As funoes-objetivo ou as restrioes podem ter um nmero nito de descontinuidades
c
c
u
no intervalo de busca.
2. Os modelos do sistema ou as restrioes podem ser no-lineares. Na verdade, quando
c
a
se trata de problemas f
sicos, sistemas com comportamento linear so excees.
a
co
3. As funoes-objetivo ou as restrioes podem ser degeneradas de modo que no
c
c
a e
poss obter um unico ponto otimo. Por exemplo, este o caso da funao-objetivo
vel

e
c
1/2

f (x1 , x2 ) = 15,5x1 x2 .
4. As funes-objetivo ou as restries podem ser planas, ou seja, variarem pouco com
co
co
respeito `s variveis de otimizao ou, pelo contrrio, variarem muito (comportaa
a
ca
a
mento exponencial). Isso signica que o valor de uma funao-objetivo ou restrio
c
ca
pouco ou muito sens
e
vel, respectivamente, a modicaoes no valor das variveis.
c
a
5. As funes-objetivo podem apresentar otimos locais e corre-se o risco do algoritmo
co

de otimizaao car preso em um desses timos locais deixando de encontrar o timo


c
o
o
global. Nesses caso pode-se obter uma soluo melhor ao iniciar o algoritmo em um
ca
ponto diferente da funo-objetivo.
ca
A presena de uma ou mais caracter
c
sticas citadas diminui o leque de mtoe
dos pass
veis de serem utilizados no problema. A escolha do mtodo correto de grande
e
e
importncia e evita problemas posteriores.
a

2.4.3

Formulao geral do problema de otimizao


ca
ca

Em geral, os problemas de otimizaao tm estruturas matemticas bastante


c e
a

similares, apesar de seus distintos signicados f


sicos. E exatamente essa similaridade que

2.4 Otimizao de processos


ca

53

permite o desenvolvimento de uma metodologia geral para o tratamento desses problemas


(EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001). De modo geral, os problemas de otimizaao
c
so constitu
a
dos de trs sub-partes essenciais:
e
Ao menos uma funo-objetivo a ser otimizada (funo custo, lucro, impacto ambica
ca

ental, etc.);
Restrioes de igualdade;
c
Restrioes de desigualdade.
c

As restrioes de igualdade e desigualdade constituem o modelo do processo e as limitaes


c
co
ou relaes entre os valores que as variveis de processo podem receber. Uma soluo vivel
co
a
ca a
para o problema de otimizao deve satisfazer `s restrioes de igualdade e desigualdade,
ca
a
c
alm de fornecer um valor otimo para a funao-objetivo ou conjunto de funoes-objetivo.
e

c
c
Para que um problema possa ser otimizado, este deve ter um ou mais graus de liberdade.
Se o nmero de equaes independentes referentes as restries de igualdade for igual ao
u
co
`
co
nmero de variveis, o sistema est determinado. Caso haja mais equaoes independentes
u
a
a
c
do que variveis o sistema estar sobre-determinado e no existe nenhuma soluao para o
a
a
a
c
problema. Problemas assim ocorrem em ajustes de modelos a dados experimentais, neste
caso, ao invs de resolver o sistema original (sem soluo), relaxam-se as restrioes de
e
ca
c
igualdade e parte-se para um problema de otimizao, no qual o erro entre o modelo e os
ca
dados experimentais deve ser minimizado.
Do ponto de vista matemtico, um problema de otimizaao estacionria
a
c
a
consiste na minimizaao ou maximizaao de uma ou mais funes sujeitas a restrioes em
c
c
co
c
suas variveis:
a
min (x)
x

(2.10)

sujeito a:
h(x, y) = 0

(2.11)

g(x) 0

(2.12)

onde, x o vetor de variveis de otimizaao, (x) o vetor de funoes-objetivo, h o


e
a
c
e
c
e
conjunto de restries de igualdade, g o conjunto de restrioes de desigualdade e y
co
e
c
e
o vetor das variveis referentes somente `s restries de igualdade (no caso de otimia
a
co
zaao de processos, estas seriam as variveis dos modelos dos equipamentos) (EDGAR;
c
a

2 Reviso Bibliogrca
a
a

54

HIMMELBLAU; LASDON, 2001).


Caso a otimizaao seja dinmica, tanto a funao de otimizaao quanto as
c
a
c
c
restrioes de igualdade e desigualdade podero depender explicitamente do tempo. Alm
c
a
e
disso, as restrioes de igualdade podem conter equaes diferenciais. A estrutura matec
co
mtica desses sistemas tem a forma descrita a seguir:
a
min (x, p,t f )

x,p,t f

(2.13)

sujeito a:
dy
= f (y(t), x(t), p,t)
dt
h(y(t), x(t), p,t) = 0
g(y(t), x(t), p,t) 0

(2.14)
(2.15)
(2.16)

onde, t [t0 ,t f ] a varivel independente, t0 seu valor inicial e t f seu valor


e
a
nal, x o vetor de variveis de otimizaao (dependentes de t), p o vetor de parmetros
e
a
c
e
a
de otimizaao (independentes de t), o vetor de funes-objetivo, as Equaes 2.14 e
c
e
co
co
2.15 so as equaoes que descrevem o processo (h ainda contm as restrioes de igualdade
a
c
e
c
da otimizaao) e g so as restrioes de desigualdade (SOARES, 2003).
c
a
c
Caso o problema de otimizao irrestrita n-dimensional possua variveis
ca
a
e derivadas, primeira e segunda, cont
nuas, so apresentadas a seguir as condioes nea
c

cessrias e a condio suciente para que o ponto x = {x1 , x2 , . . . , xn } seja um m


a
ca
nimo

da funo-objetivo (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001). Inicialmente, faz-se a


ca
aproximao da funao por uma srie de Taylor aplicada no ponto x truncada no termo
ca
c
e
quadrtico (Equaao 2.17):
a
c
1
f (x) = f (x ) + T f (x )x + (xT )xx f (x )x
x
2

(2.17)

1. f (x) tem que ser duas vezes diferencivel em x ;


a
2. x f (x ) = 0, ou seja, o gradiente nulo no ponto;
e
3. xx f (x ) (Hessiana da funao) deve ser positiva denida para que um m
c
nimo exista
no ponto.
As condioes (1) e (2) so necessrias e a condiao (3) suciente para que
c
a
a
c
e
haja um ponto de m
nimo em x .

2.4 Otimizao de processos


ca

55

Dentro do campo da otimizao cont


ca
nua, pode-se classicar os mtodos de
e
busca como baseados no gradiente e diretos.
Mtodos baseados no gradiente
e
Os mtodos baseados no gradiente, tendo em vista as condioes necessrias e
e
c
a
a condiao suciente para a existncia de um m
c
e
nimo, buscam pontos nos quais o gradiente
da funao nulo. Para isso, realizam uma busca guiada pelo valor local do gradiente da
c e
funo-objetivo.
ca
O mtodo do gradiente descendente, por exemplo, um mtodo indireto
e
e
e
de primeira ordem, ou seja, s depende da primeira derivada da funao-objetivo para o
o
c
clculo do m
a
nimo da funao no-linear. Esse mtodo consiste na busca do m
c a
e
nimo na
direao oposta ao gradiente, onde o valor da funao decresce mais rapidamente. A cada
c
c
iterao k a direo de busca sk que denir o prximo ponto xk+1 calculada com base
ca
ca
a
o
e
no gradiente da funao x f (x) no ponto xk (EDGAR; HIMMELBLAU; LASDON, 2001):
c
xk+1 = xk + k sk = xk k x f (xk )

(2.18)

O mtodo de Newton um exemplo de uma estratgia de segunda ordem


e
e
e
para a busca do m
nimo de funes no-lineares. O mtodo consiste em aproximar localco
a
e
mente a funo-objetivo por uma funao quadrtica, como realizado na Equaao 2.17 e
ca
c
a
c
calcular o x que minimiza essa aproximaao, conforme a Equaao 2.19:
c
c
xx f (xk )(xk+1 xk ) = x f (xk )

(2.19)

Desta forma, percebe-se que o mtodo implica a resoluao de um sistema


e
c
linear a cada iteraao. O mtodo pode apresentar problemas de convergncia se a Hesc
e
e
siana no for positiva denida. Para contornar esse problema, alguns autores sugerem
a
modicar a Hessiana a cada iteraao de modo que ela seja sempre positiva denida e
c
bem condicionada. Esse o caso do mtodo de Levenberg-Marquardt (NELLES, 2001).
e
e
Uma reviso ampla sobre os mtodos de busca baseados no gradiente para problemas de
a
e
engenharia qu
mica pode ser encontrada em Edgar, Himmelblau e Lasdon (2001).
Mtodos diretos
e
Os mtodos diretos se baseiam na avaliao da funao-objetivo em diversos
e
ca
c
pontos do espao de busca, que deve ser nito ou discreto. Nenhuma informao adicional
c
ca

2 Reviso Bibliogrca
a
a

56

sobre a funo-objetivo, como por exemplo o valor do gradiente, necessria. Esses mca
e
a
e
todos costumam ser pouco ecientes quando o espao de busca muito grande ou quando
c
e
o clculo da funo-objetivo demanda esforo expressivo. Entretanto, com o cont
a
ca
c
nuo
avano tecnolgico dos computadores, alguns mtodos dessa classe vm se tornando basc
o
e
e
tante populares e apresentam resultados satisfatrios para casos de otimizaao no-linear
o
c a
(NELLES, 2001; BIEGLER; GROSSMANN, 2004).
Dentre os mtodos diretos existem os no determin
e
a
sticos, que empregam
escolhas aleatrias em alguma parte dos clculos, sendo, portanto, estocsticos. De um
o
a
a
modo geral, os mtodos no determin
e
a
sticos foram concebidos mediante analogias entre
a busca do ponto otimo e fenmenos naturais. Como exemplo destes algoritmos temos o

o
recozimento simulado (Simulated Anneling, SA) (KIRKPATRICK; GELATT; VECCHI,
1983) e as estratgias evolutivas (RECHENBERG9 , 1973 apud NELLES, 2001). Mais ree
centemente, o enxame de part
culas (PSO) (KENNEDY; EBERHART, 1995) e a evoluo
ca
diferencial (STORN; PRICE, 1997) surgem como mtodos promissores, por apresentarem
e
convergncia mais rpida e possu
e
a
rem poucos parmetros de sintonia.
a
A seguir discutido o algoritmo de enxame de part
e
culas, que foi empregado
neste trabalho.

Enxame de part
culas (PSO)
O algoritmo se baseia na teoria scio-cognitiva de que cada indiv
o
duo de
uma populao possui suas experincias individuais e a capacidade de avaliar a qualidade
ca
e
dessas experincias. Alm disso, tais indiv
e
e
duos so seres sociais, logo tambm possuem
a
e
conhecimentos sobre o comportamento e as experincias dos demais integrantes do grupo.
e
Tal mtodo foi desenvolvido a partir da analogia feita por Kennedy e Ebehart (1995)
e
com o comportamento de bandos de pssaros e cardumes de peixes em busca de alimento.
a
Os autores observaram que o comportamento do grupo inuenciado tanto pelas expee
rincias individuais acumuladas por cada indiv
e
duo quanto pelo resultado da experincia
e
acumulada pelo grupo como um todo.
No algoritmo PSO cada part
cula i do enxame possui uma posiao xi =
c
{xi,1 , xi,2 , . . . , xi,n } e uma velocidade vi = {vi,1 , vi,2 , . . . , vi,n } no espao de busca n-dimensional
c
(Rn , sendo n o nmero de variveis de otimizao). O vetor posiao x j constitu pelos
u
a
ca
c
e
do
valores das variveis de otimizaao e o vetor v j representa a mudana dessa posiao entre
a
c
c
c
9 RECHENBERG,

I. Evolutionsstrategie: Optimierung technischer systeme nach prinzipien der biologischen evolution. Feddes Repertorium, v. 86, p. 337, 1973

2.4 Otimizao de processos


ca

57

a iteraao k e a k+ 1 do otimizador (da o termo velocidade). O algoritmo inicia com


c

uma populao aleatria, distribu de forma uniforme pelo espao de busca. Em cada
ca
o
da
c
iterao do mtodo, a posiao de cada part
ca
e
c
cula atualizada somando o vetor velocidade
e
ao vetor posiao, com o intuito de obter um melhor resultado para a funao-objetivo. O
c
c
clculo da velocidade da part
a
cula, por sua vez, leva em consideraao a melhor posiao j
c
c a
ocupada pela part
cula pi = {pi,1 , pi,2 , . . . , pi,n } e a melhor posiao ocupada pelo grupo pg =
c
{pg,1 , pg,2 , . . . , pg,n }, at a iterao k. Alm disso, considera-se a inrcia da part
e
ca
e
e
cula, ou
seja, a prxima velocidade da part
o
cula ser composta, em parte, pela velocidade anterior
a
dela. As equaes 2.20 e 2.21 apresentam a formulaao matemtica para a atualizaao da
co
c
a
c
velocidade e da posio, respectivamente:
ca

vk+1 = wvk + c1 r1 (pi xk ) + c2 r1 (pg xk )


i
i
i
i

(2.20)

xk+1 = vk + xk
i
i
i

(2.21)

onde vi a velocidade da part


a
c
e
cula i, xi sua posiao, pi e pg so, respectivamente, a melhor
posiao da part
c
cula i e do grupo, at a iteraao k; w o fator de inrcia da part
e
c
e
e
cula,
proposto inicialmente por Shi e Eberhart (1998), c1 e c2 so os parmetros de sintonia do
a
a
mtodo que representam, respectivamente, fatores de aprendizado cognitivo e social e r1
e
e r2 so nmeros aleatrios entre 0 e 1.
a u
o
Como todo mtodo de busca direto, o desempenho do PSO bastante dee
e
pendente dos valores de seus parmetros de sintonia w, c1 e c2 (TRELEA, 2003). Shi e
a
Eberhart (1998) propem que w seja iniciado em seu valor mximo e diminua conforme
o
a
a busca avana, atingindo seu valor m
c
nimo na ultima iteraao. Essa abordagem permite

c
que uma busca global seja realizada nas iteraes iniciais pelo algoritmo de otimizaao,
co
c
ocorrendo neste estgio a exploraao de diversas regies do espao de busca, aumentando
a
c
o
c
as chances de localizar o otimo global (Figura 9a). Na medida que o processo progride,

a busca passa a ser local, ao redor do ponto mais promissor (Figura 9b) (SCHWAAB et
al., 2008).
A seguir apresentado o pseudocdigo para o mtodo de minimizaao por
e
o
e
c
enxame de part
culas.

2 Reviso Bibliogrca
a
a

58

Figura 9 Evoluao do PSO. (a) Iteraes iniciais: busca global; (b) Prximo a converc
co
o
gncia: busca local ao redor do ponto mais promissor.
e
(a)

(b)

Fonte: Reproduzido de MEDEIROS, 2005




Algoritmo 1: Algoritmo PSO(N p )


Gere uma populao aleatria e uniforme de N p part
ca
o
culas
repeat
for i 1 to N p

if f (x ) < f (p )

then p x

i
i

do if f (pi ) < f (pg )

then p p

g
i

Atualize v e x
i
i
until Critrio de parada == verdade
e
return (Pg )

59

METODOLOGIA

3.1

O software EMSO

O software EMSO (Environment for Modeling Simulation and Optimization) foi utilizado para realizar as simulaes no presente trabalho. Este simulador baco
seado em equaes possui uma linguagem interna de modelagem orientada a objetos,
co
permitindo herana e composiao. O conceito de herana permite construir modelos comc
c
c
plexos a partir de outro mais simples, enquanto o conceito de composio permite criar
ca
modelos complexos utilizando vrios outros modelos simples (RODRIGUES; SOARES;
a
SECCHI, 2010).
O software traz consigo um conjunto de modelos que cobrem grande parte
das operaes industriais, como reatores, colunas de destilaao, trocadores de calor, entre
co
c
outros. Esses modelos esto abertos para visualizao e alterao do usurio, alm de ser
a
ca
ca
a
e
poss a este desenvolver seus prprios modelos empregando a linguagem de modelagem
vel
o
do simulador. Esta caracter
stica fundamental para o presente trabalho, pois este envolve
e
vrios equipamentos que normalmente no so encontrados em simuladores comerciais.
a
a a
Alm do modo texto o simulador tambm possui uma interface grca com
e
e
a
o usurio, na qual este pode facilmente montar uxogramas de processos ligando os equia
pamentos. Tal caracter
stica facilita a sua utilizaao por usurios leigos, para os quais a
c
a
simulaao em modo texto seria pouco atrativa (RODRIGUES; SOARES; SECCHI, 2010).
c
Como o simulador pode apresentar problemas de convergncia, dependendo
e
do conjunto de variveis especicadas ou do valor destas, esse possibilita a utilizaao
a
c
de arquivos contendo chutes iniciais para algumas, ou todas, as variveis do sistema.
a
Isso auxilia a convergncia do sistema, diminuindo, alm disso, o nmero de iteraoes
e
e
u
c
necessrias para a convergncia do mesmo. Esse aspecto essencial para problemas de
a
e
e
otimizao, nos quais muitos pontos de operao so testados.
ca
ca a

3 Metodologia

60

3.1.1

Adio de plug ins


ca

Rotinas externas de clculo podem ser adicionadas ao EMSO atravs de plug


a
e

ins implementados em linguagem C/C++ ou FORTRAN. E disponibilizado um template


para facilitar o desenvolvimento do plug in, alm das bibliotecas necessrias. O plug in
e
a
criado deve ser compilado como uma biblioteca dinmica (dll ), e esta inclu ao EMSO
a
da
atravs da opao add plugin.
e
c
A implementao de rotinas externas como plug ins torna o simulador basca
tante ex
vel. Porm isso tem um preo, pois, para tais rotinas no poss a derivaao
e
c
a e
vel
c
simblica das equaes, o que substitu pela derivaao numrica, que menos robusta.
o
co
e
do
c
e
e

3.1.2

Adio de Solvers
ca

A adio de solvers tambm segue um modelo que disponibilizado junto


ca
e
e
com o EMSO, o qual deve ser implementado em linguagem C/C++. Adicionou-se o otimizador Particle Swarm Optimization (PSO) clssico (KENNEDY; EBERHART, 1995)
a
como solver do EMSO. Porm, o EMSO no estava adaptado para o uso de otimizadores
e
a
estocsticos, pois este transfere ao otimizador todas as variveis do problema, e no soa
a
a
mente as variveis de otimizaao. Neste caso, as equaoes dos modelos dos equipamentos
a
c
c
envolvidos so tratadas como restrioes de igualdade para o problema de otimizaao.
a
c
c
Assim, foi necessrio realizar adaptaes no cdigo fonte do EMSO para
a
co
o
que este inclu uma opo mediante a qual somente as variveis de otimizaao seriam
sse
ca
a
c
recebidas pelo otimizador. Neste caso, cada iterao teria duas etapas: na primeira o
ca
otimizador atualiza o valor das variveis de otimizaao, na sequncia um algoritmo de
a
c
e
resoluao de sistemas no-lineares resolve o problema para as demais variveis. No caso
c
a
a
do sistema no convergir, ou seja,do ponto no ser fact
a
a
vel, a part
cula recebe um valor
alto para a funao objetivo, de modo que esta no seja escolhida como melhor part
c
a
cula.
Outra abordagem est sendo estudada que no dependa do valor da funao objetivo, pois
a
a
c
o valor alto depende do caso particular em estudo. Estuda-se a possibilidade de utilizar
uma varivel booleana para sinalizar se o sistema convergiu, sendo a part
a
cula descartada
para o caso negativo.

3.2 Interpolador

3.2

61

Interpolador
Foi implementado um interpolador multilinear como plug in do EMSO, se-

gundo o modelo descrito em Nelles (2001). Multilinear pois este no apresenta termos
a
de ordem quadrtica ou superior, somente termos de interaao binria, ternria, etc.,
a
c
a
a
dependendo da dimenso do sistema.
a
O interpolador realiza uma busca na tabela de dados de modo a encontrar
os pontos mais prximos a entrada. A varivel resposta interpolada consiste nos valores
o
`
a
desses pontos ponderados pelas areas (ou volumes, hipervolumes, etc., dependendo da

dimenso do sistema) opostas a ele, como mostra a equao 3.1.


a
ca
M

yi =

2 w j yi j
j

(3.1)

2 wi
i
O pseudocdigo do interpolador apresentado a seguir:
o
e

Algoritmo 2: pseudocodigo do interpolador(tabela de dados, x)


Busque os pontos mais prximos a x
o
w0
for i 1 to 2M

wi 1

for j 1 to M
do
do wi wi |pi j x j |

w w + w
i
for i 1 to N

yi 1

do for j 1 to 2M

do y y w j yi j
i

return (y )

Na equao e no pseudocdigo apresentados, M o nmero de variveis


ca
o
e
u
a
de entrada, ou seja, as variveis especicadas, N o nmero de variveis resposta, yi j
a
u
a
e
a varivel resposta i no ponto j do interpolador, yi a varivel resposta i obtida por
a
e
a
interpolaao, x j a varivel de entrada j, pi j a varivel de entrada i no ponto j do
c
e
a
e
a
interpolador, wi o peso do ponto i na interpolaao e w o peso total.
e
c
e

62

3 Metodologia

63

MODELAGEM

MATEMATICA DA
BIORREFINARIA

4.1

Implementao de modelos das unidades de proca


cesso da biorrenaria no EMSO
Primeiramente, foi necessrio estabelecer os componentes que deveriam ser
a

utilizados nas simulaoes. Foram denidos os principais componentes que constituem a


c
cana-de-aucar, bem como os envolvidos no processo de tratamento qu
c
mico e os gerados
na etapa de fermentao. A Tabela 3 apresenta os componentes escolhidos e seus nomes
ca
no simulador.

4.1.1

Correntes
A biblioteca padro de modelos do EMSO possui uma corrente material
a

com vazo e fraoes molares. Como nas usinas de cana-de-aucar mais comum o uso de
a
c
c
e
vazes e fraoes mssicas, optou-se por implementar um novo tipo de corrente em base
o
c
a
mssica. Desta forma, facilita-se a obtenao e interpretao dos dados obtidos atravs
a
c
ca
e
das simulaoes.
c
Alm da corrente mssica criou-se outra corrente contendo somente agua,
e
a

em suas fases l
quida e vapor, para ser utilizada na integraao energtica da planta. Isso
c
e
foi realizado com o intuito de diminuir a complexidade do sistema de equaoes pois, ao
c
empregar tal corrente, diminui-se o nmero de variveis do sistema (essencialmente as
u
a
fraoes mssicas na fase l
c
a
quida, vapor e total). Outra vantagem dessa corrente o uso
e
do pacote Propterm, distribu conjuntamente com o EMSO que possui correlaes para
do
co
as propriedades da agua pura entalpia, entropia, presso e temperatura. Fornecendo-se

a
duas dessas propriedades obtm-se as outras duas.
e

64

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a
Tabela 3 Compostos empregados na simulaao
c
Composto
Nome no simulador
Terra
Dirt

Oxido de potssio
a
K2O
Cloreto de potssio
a
KCl

Acido fosfrico
o
H3PO4
Hidrxido de clcio
o
a
CaOH2
Celulose
Cellulose
Lignina
Lignin
Hemicelulose
Hemicell
Glicose
Glucose
Sacarose
Sucrose
Etanol
Ethanol
Levedura
Yeast

Agua
Water
Dixido de carbono
o
CO2
Glicerol
Glycerol

Acido acon
tico
AcoAc

Acido Succ
nico
SucAc

Acido Actico
e
AceAc
Fonte: Elaborado pelo autor.

4.1.2

Composio da cana-de-aucar
ca
c
O tipo de cana tem grande inuncia no processo de produao de etanol.
e
c

Foi adotada a composio para a cana-de-aucar descrita por Dias (2008), o que facilita
ca
c
a comparaao com resultados obtidos nesse trabalho. A Tabela 4 apresenta a composiao
c
c
considerada nas simulaoes para a cana que chega ` usina.
c
a

Tabela 4 Composio mdia da cana que chega ` usina.


ca
e
a
Componente
Teor (% em massa)
Sacarose
13,30
Celulose
4,77
Hemicelulose
4,53
Lignina
2,62
Aucares redutores
c
0,62
Minerais
0,20
Impurezas
1,79

Agua
71,57
Terra
0,60
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

4.1.3

65

Operao unitria de limpeza


ca
a
A etapa de limpeza foi modelada como um separador com duas entradas e

duas sa
das. As entradas consistem na alimentaao de cana-de-aucar e na agua utilizada
c
c

na limpeza desta. As sa
das consistem na cana limpa e na gua contendo as impurezas.
a
O modelo permite especicar as ecincias de separao para cada componente de cada
e
ca
corrente, como descrito na seao A.2 do apndice.
c
e
A etapa de limpeza visa a diminuir a concentraao de terra na cana e para
c
ela foi adotada uma ecincia de 70%. Esta etapa tambm contribui para as perdas de
e
e
aucar do processo, arrastando 0,5% dos aucares presentes na cana. Adotou-se uma
c
c
vazo de gua de 5 m3 por tonelada de cana.
a
a

4.1.4

Moagem
A moenda tambm foi implementada como um separador com duas entradas
e

e duas sa
das. As entradas consistem na cana j limpa e na gua de embebiao, e as sa
a
a
c
das
consistem no bagao umido e no caldo cru. Alm disso, a moenda possui uma entrada de
c
e
energia para acionar seus motores.
O consumo energtico foi estipulado em 16 kWh / TC (CAMARGO et al.,
e
1990), o que na verdade representa a demanda energtica de toda a parte de extraao,
e
c
pois normalmente no se conhece o consumo de cada um dos equipamentos envolvidos. A
a
ecincia de extrao da moenda foi de 97,5% e o bagao deixa a moenda com umidade
e
ca
c
de 50%. A vazo de agua de embebio utilizada foi de 280 kg por tonelada de cana.
a

ca

4.1.5

Tratamento F
sico
A etapa de tratamento f
sico foi resumida a peneiras. A implementao de
ca

modelos fenomenolgicos para os hidrociclones necessitaria o conhecimento da distribuio


ao granulomtrica das impurezas no caldo, o que est alm da proposta deste projeto.
c
e
a e
Desta forma, optou-se pela implementaao somente das peneiras e incorporar ` sua ecic
a
ncia todo o tratamento f
e
sico. Foi estipulada uma ecincia de 82% para essa etapa do
e
tratamento.

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

66

4.1.6

Tratamento Qu
mico
O tratamento qu
mico consiste nas etapas de adiao de cido fosfrico, cac
a
o

lagem do caldo, decantao, ltragem e desaerao do caldo em um tambor ash, alm


ca
ca
e
de dois aquecimentos em trocadores de calor. Os tanques de mistura (adio de cido
ca
a
fosfrico e calagem) foram implementados como tanques de mistura perfeita, nos quais
o
os balanos de massa e energia so calculados, mas nenhuma reaao ocorre. No tanque
c
a
c
de acido fosfrico adicionada uma quantidade de soluo de acido fosfrico 85% (m/m)

o
e
ca

o
suciente para que o caldo deixe a etapa com 300 ppm de fosfato em sua composio,
ca
conforme descrito em Camargo et al. (1990). O decantador, o ltro e o ash foram implementados como caixas-pretas, do mesmo modo que a moenda. A escolha dessa abordagem
para o ash foi necessria pois o pacote termodinmico presente no EMSO no possui daa
a
a
dos coerentes para todos os compostos presentes no caldo, o que causou problemas de
convergncia na simulao. No decantador ocorre perda de 1% dos aucares presentes no
e
ca
c
caldo e no ltro perdem-se outros 0,5%. Nos trocadores de calor so calculados os balana
os de massa e energia e o vapor de aquecimento somente sofre condensao, ou seja, s
c
ca
o
considerado o calor latente de condensaao do vapor.
e
c
Considerou-se que todo o bagao (descrito como celulose, hemicelulose e
c
lignina), os sais e oxidos inorgnicos e a terra so completamente eliminados na etapa de

a
a
decantao. O mesmo vale para o ltro rotativo, que retm todo o material em suspenso.
ca
e
a

4.1.7

Concentrao
ca
A etapa de evaporao tem grande inuncia na demanda de vapor da
ca
e

planta, alm de gerar o chamado vapor vegetal, que serve de vapor de aquecimento em
e
vrias etapas do processo. Por este motivo, implementou-se um modelo fenomenolgico
a
o
para o evaporador, baseado no enfoque de Arajo (2007). O modelo inclui os balanos
u
c
de massa e energia no evaporador, bem como as equaoes de transferncia de calor na
c
e
serpentina de aquecimento. As equaoes utilizadas no modelo so apresentadas na seao
c
a
c
4.1.11 do apndice.
e
Utilizaram-se quatro evaporadores em srie para concentrar o caldo at aproe
e
ximadamente 22 Bx com o intuito de diminuir o gasto energtico na etapa de puricaao
e
c
do etanol, bem como a produo de vinhaa nessa etapa. O aquecimento no primeiro evaca
c
porador feito com o vapor que deixa a turbina de baixa presso, a 2,5 bar. O segundo
e
a
efeito aquecido com o vapor que deixa o primeiro efeito e assim por diante. Sangrias no
e

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

67

primeiro e no segundo efeitos do trem de evaporadores suprem a demanda de vapor da


etapa de tratamento qu
mico. Segundo Camargo et al. (1990) essa uma prtica comum
e
a
nas usinas e permite diminuir o consumo de vapor vivo (2,5 bar). A Tabela 5 apresenta
os dados mais relevantes dos evaporadores.
Tabela 5 Principais dados dos evaporadores.
Dados

Area (pr-evaporador)
e

Area (1 efeito)

Area (2 efeito)

Area (3 efeito)
Presso (pr-evaporador)
a
e
Presso (4 efeito)
a
Fonte: SUGARTECH,

4.1.8

Valor
2292 m2
850 m2
206 m2
334 m2
1,94 atm
0,19 atm
2011.

Fermentao
ca
A fermentao normalmente realizada em regime transiente, seguindo o
ca
e

processo de Melle-Boinot. Como no estgio atual a simulaao estacionria, o modelo


a
c e
a
dinmico que foi implementado pelo grupo (FONSECA et al., 2010) no pde ainda ser
a
a o
utilizado. Ao invs disso, nesta fase inicial do trabalho utilizou-se um modelo simplicado
e
para o fermentador, com converso estequiomtrica dos reagentes nos diversos produtos.
a
e
A Tabela 6 apresenta os rendimentos utilizados para o etanol e subprodutos.
Tabela 6 Rendimento da fermentaao para o etanol e subprodutos.
c
Produto
Converso
a
Etanol
0,9048
Glicerol
0,0267

Acido succ
nico
0,0029

Acido actico
e
0,0119
Levedura
0,0137
Fonte: DIAS, 2008.
A ecincia de separaao da centr
e
c
fuga foi considerada de 100%, ou seja,
toda a levedura separada do vinho. Isso foi necessrio pois a presena de levedura na
e
a
c
coluna de destilaao aumentaria em demasia a complexidade do problema. A levedura
c
deixa a centr
fuga com concentrao de clulas de 70% em massa, e retorna para o processo
ca
e
aps uma etapa de tratamento com acido sulfrico.
o

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

68

4.1.9

Destilao
ca
O simulador EMSO possui modelos para colunas de destilao em sua bica

blioteca. Porm, a simulao estacionria de colunas de destilao, principalmente para


e
ca
a
ca
misturas com grande desvio da idealidade, pode apresentar diculdades de convergncia.
e
Para contornar esse problema, simuladores modulares usualmente utilizam algoritmos ad
hoc, para inicializaao e acelerao da convergncia. Ainda assim, pela experincia do
c
ca
e
e
grupo, mesmo simuladores amplamente validados (como o Aspen), ocasionalmente no
a
alcanam convergncia dos modelos rigorosos para simulaao da operao de colunas de
c
e
c
ca
destilaao. Como o EMSO opera baseado em equaes, este no possui uma rotina esc
co
a
pec
ca para a resoluao de colunas de destilaao, cujo equacionamento est integrado
c
c
a
ao do resto da planta industrial. Isso implica diculdade de convergncia para processos
e
envolvendo colunas de destilaao no estacionrio nesse simulador.
c
a
Como o enfoque proposto nesta dissertaao simular o regime estacionrio,
c e
a
utilizar a coluna nativa do simulador, bem como outro modelo fenomenolgico para a
o
coluna de destilao, poderia levar a instabilidades nos clculos de otimizao do processo,
ca
a
ca
que tipicamente envolvem muitas resoluoes do modelo das colunas, enquanto se busca o
c
ponto otimo de operao da unidade industrial.

ca
A soluo empregada consistiu na utilizao de um interpolador em conca
ca
junto com uma tabela de inspeao multidimensional (NELLES, 2001) como alternativa
c
ao modelo fenomenolgico da coluna. O interpolador retorna as variveis mais importano
a
tes para a correta representao da coluna e as demais variveis so obtidas atravs dos
ca
a
a
e
balanos de massa e energia inclu
c
dos no modelo. No estagio atual de desenvolvimento,
a coluna s opera com misturas de etanol e agua. Assim, implementou-se o interpolador
o

como plug in do simulador, o qual obtm seus dados de uma tabela gerada pela simulae
ao de uma coluna de destilaao por mtodo rigoroso no simulador Aspen Plus (verso
c
c
e
a
AspenOne 7.0). Os resultados obtidos esto apresentados na seao 5.1.
a
c

4.1.10

Cogerao de energia
ca
A caldeira foi implementada como um modelo simples, no qual somente os

balanos de massa e energia so calculados, e uma ecincia global de troca trmica


c
a
e
e
e
fornecida. Utilizaram-se turbinas de contrapresso operando em dois n
a
veis distintos de
presso, alm de uma turbina de condensaao, que permite desacoplar a produo de
a
e
c
ca
energia elrica da demanda de vapor da planta industrial. A turbina de alta opera com o
e

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

69

vapor que deixa a caldeira (90 bar) e a de baixa opera com o vapor que deixa a primeira
turbina, a 22 bar. O vapor que deixa a segunda turbina est a uma presso de 2,5 bar
a
a
e segue para o processo para servir como vapor de aquecimento ou para a turbina de
condensaao. A Tabela 7 apresenta os dados mais relevantes do processo de cogerao.
c
ca
Tabela 7 Principais dados do sistema de cogerao.
ca
Dado
Valor
Pressoa
a
90 bar
Ecincia da caldeiraa
e
86%
b 16,0 MJ/kg
Poder calor
co inferior (PCI) da celulose (base seca)
PCI da hemicelulose (base seca)b
16,4 MJ/kg
PCI da lignina (base seca)b
24,2 MJ/kg
c
PCI da palha (15% de umidade)
13,0 MJ/kg
b
PCI do etanol (base seca)
27,7 MJ/kg
520 C
Temperaturaa
Ecincia da turbina (90 bar)
e
68 - 72%
Ecincia da turbina (22 bar)
e
77 - 81%
Ecincia da turbina de condensaao
e
c
66 - 70%
Fonte:
a LEITE, 2009
b calculado a partir dos dados apresentados em WOOLEY; PUTSCHE, 1996
c WALTER; ENSINAS, 2010

4.1.11

Pr-tratamento do bagao
e
c
Foram implementados trs tipos de pr-tratamento para o bagao de canae
e
c

de-aucar a m de comparar o desempenho e o impacto dessa etapa nos custos do etanol


c
de segunda geraao (2G). A seguir so apresentados os principais dados de cada prc
a
e
tratamento bem como diagramas de bloco ilustrando os uxos de massa entre as etapas
destes.
Exploso a vapor
a
A Figura 10 apresenta o diagrama de blocos do processo de produo de
ca
etanol de segunda gerao (2G) empregando exploso a vapor. Nesse processo, inicialca
a
mente adicionado vapor de alta presso ao bagao e, aps um per
e
a
c
o
odo de tempo que
pode variar de alguns segundos a dezenas de minutos, a presso reduzida bruscamente,
a e
causando uma exploso. Na sequncia o bagao explodido ltrado (ltro 1), com adiao
a
e
c
e
c
de gua, de modo a eliminar os aucares que caram adsorvidos no slido. Em seguida o
a
c
o

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

70

slido segue para o reator de hidrlise, juntamente com as enzimas e agua para diluio.
o
o

ca
A mistura obtida ltrada (ltro 2) para eliminar os slidos no hidrolisados e estes so
e
o
a
a
enviados para a caldeira, para auxiliar na gerao de vapor. A fraao l
ca
c quida rica em hexoses que deixa o ltro 2 adicionada a corrente de caldo sa do decantador. Enquanto
e
`
da
isso, a fraao l
c quida que deixa o ltro 1 segue para uma etapa de hidrlise acida, na qual
o

os oligmeros provenientes da hemicelulose so hidrolisados at monmeros. A corrente


o
a
e
o
segue para um evaporador para concentraao dos aucares e, em seguida, estes so ferc
c
a
mentados pela levedura Pichia stipitis. O vinho gerado centrifugado e a fase l
e
quida
segue para as colunas de destilao, enquanto as leveduras retornam para o fermentador,
ca
sendo o excesso descartado.
Figura 10 Diagrama do processo de produao de etanol 2G empregando exploso a
c
a
vapor.
Vapor

Soluo
cida

gua
Bagao

gua

Exploso a
vapor

Misturador
Filtro 1

Evaporador
Licor de
pentoses

Enzima
gua

Fermentao
das pentoses

Hidrlise da
celulose

Purga de
clulas

Licor de hexoses
Filtro 2

Para os evaporadores e
posterior fermentao
das hexoses

Caldeira

Centrfuga
Vinho
delevedurado
Para as colunas de
destilao

Fonte: Elaborado pelo autor.


O modelo para a etapa de exploso a vapor foi implementado como um misa
turador simples, no qual os balanos de massa e energia so calculados. Os ltros foram
c
a
implementados como caixas-pretas com duas entradas e duas sa
das, como descrito no
apndice A.2. O evaporador descrito por um modelo fenomenolgico, como se mostra
e
e
o
no apndice . Por ultimo, os reatores de hidrlise e de fermentao das pentoses foram
e

o
ca
implementados como reatores estequiomtricos, de forma equivalente ao reator de fere
mentaao das hexoses, descrito na seo 4.1.8. As Tabelas 8 e 9 apresentam os principais
c
ca
dados empregados na exploso a vapor baseados nos dados reportados por Rocha et al.
a
(2011). Na Tabela 9 e nas Tabelas seguintes que apresentam as fraes dos componentes
co
na fase slida aps os tratamentos (Tabelas 11 e 13), o rendimento apresentado representa
o
o
a frao da massa inicial (massa seca) que permanece na fase slida.
ca
o

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

71

Tabela 8 Principais dados utilizados na simulaao da produao de etanol empregando


c
c
exploso a vapor.
a
Varivel
a
Valor
Presso do vapor
a
1,3 MPa
Relao vapor/bagao
ca
c
0,5 (m/m)
Relao enzima/bagao 50 FPU/g de bagao
ca
c
c
Fonte: Elaborado pelo autor.
Tabela 9 Composiao do bagao em base seca aps o tratamento com exploso a vapor.
c
c
o
a
Componente Frao
ca
Celulose
63,0%
Hemicelulose
0,1%
Lignina
36,9%
Rendimento
62,5%
Fonte: Elaborado pelo autor.

Acido dilu
do
A Figura 11 apresenta o diagrama de blocos da etapa de produao de etanol
c
2G empregando cido dilu seguido de deslignicao com soda. Inicialmente adicioa
do
ca
e
nado acido sulfrico dilu (1% m/m) ao bagao e estes so mantidos a uma presso de

u
do
c
a
a
120 C. A mistura segue para o ltro 1, no qual as fases slida (rica em celulose) e l
o
quida
(rica em hemicelulose) so separadas. A frao l
a
ca quida segue para um evaporador, para
concentrao dos aucares presentes e posterior fermentaao destes por Pichia stipitis. O
ca
c
c
vinho delevedurado proveniente do reator de fermentaao segue para o trem de colunas
c
de destilaao. A fraao slida que deixa o ltro 1 segue para um misturador, no qual
c
c o
e
adicionada uma soluao de NaOH (1% m/m) e a mistura mantida a 120 C. A mistura
c
e
segue para o ltro 2, no qual a frao l
ca quida (contendo lignina) separada da frao
e
ca
slida (celulose). A fraao l
o
c quida tem seu pH ajustado por adio de soluao cida, com
ca
c a
o intuito de precipitar a lignina presente na mistura, e esta separada da fase l
e
quida no
ltro 4, seguindo para a caldeira. A frao slida que deixa o ltro 2 segue para o reator de
ca o
hidrlise, no qual so adicionadas as enzimas e gua para diluiao. A mistura resultante
o
a
a
c
enviada para o ltro 3 no qual a celulose no hidrolisada separada do licor rico em
e
a
e
hexoses e segue para a caldeira, enquanto a frao l
ca quida segue para os evaporadores,
junto com o caldo sa do decantador.
do
O modelo para as etapas de tratamento com cido dilu e deslignicao
a
do
ca
bsica foram implementados como misturadores simples, no qual os balanos de massa
a
c
e energia so calculados. Os demais equipamentos foram descritos anteriormente. As
a
Tabelas 10 e 11 apresentam os principais dados empregados no tratamento com cido
a

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

72

Figura 11 Diagrama do processo de produao de etanol 2G empregando cido dilu


c
a
do.
Soluo
cida
Bagao

Pr-tratamento
com cido
diludo

Enzima

Soluo
bsica
Misturador

Filtro 1

Filtro 2

Soluo
de cido

Evaporador

Misturador

gua

Fermentao
das pentoses

gua

Hidrlise da
celulose

Caldeira

Filtro 3
Licor de
hexoses
Para os evaporadores e
posterior fermentao das
hexoses

Purga de
clulas

Filtro 4

Lignina (50% umidade)

Para descarte
Centrfuga
Vinho
delevedurado
Para as colunas
de destilao

Fonte: Elaborado pelo autor.


dilu
do, baseados nos dados reportados por Carli (2011).
Tabela 10 Principais dados utilizados na simulaao da produo de etanol empregando
c
ca
acido dilu

do.
Varivel
a
Valor
Presso (tratamento acido)
a

2 atm
Temperatura (tratamento acido)

120 C
Razo bagao/cido
a
c a
1:10 (m/m)
Presso (tratamento bsico)
a
a
2 atm
Temperatura (tratamento bsico)
a
120 C
Razo bagao/base
a
c
1:10 (m/m)
Relao enzima/bagao
ca
c
25 FPU/g de bagao
c
Fonte: Elaborado pelo autor.

Tabela 11 Composiao do bagao em base seca aps o tratamento com acido dilu e
c
c
o

do
aps deslignicaao com soda.
o
c
Componente Aps cido dilu
o a
do Aps soda
o
Celulose
56,5%
69,5%
Hemicelulose
1,5%
18,7%
Lignina
33,0%
11,8%
Rendimento
62,5%
35,2%
Fonte: Elaborado pelo autor.

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

73

Organosolv
A Figura 12 apresenta o diagrama de blocos da etapa de produao de etanol
c
2G utilizando o pr-tratamento organosolv. Neste processo o bagao enviado a um
e
c e
tanque de mistura, onde adicionada uma soluao de etanol, e a mistura mantida
e
c
e
sob presso e temperatura elevadas. Na sequncia a corrente enviada ao ltro 1 para
a
e
e
separao das fases l
ca
quida e slida. A fraao slida segue para um misturador, no qual
o
c o
a deslignicao com soluao de NaOH (1% m/m) realizada. Em seguida essa corrente
ca
c
e
segue para o ltro 3, no qual a celulose separada da lignina solubilizada pelo tratamento
e
bsico. A celulose segue para o reator de hidrlise, no qual so adicionadas as enzimas e
a
o
a
agua para diluio. A mistura resultante segue para o ltro 4 que realiza a separaao entre

ca
c
a celulose no hidrolisada, que segue para a caldeira, e o licor de hexoses, que segue para
a
o trem de evaporadores, junto com o caldo proveniente do decantador. A fraao l
c quida
que deixa o ltro 1 hidrolisada com uma soluao de acido dilu
e
c

do, para garantir que


toda a hemicelulose esteja na forma de monmeros. Sequencialmente, esta segue para um
o
tanque ash, para recuperao do solvente. A fase l
ca
quida misturada ` fraao l
e
a
c quida
proveniente do ltro 3, previamente neutralizada com acido dilu e seguem para o ltro

do,
2 que realiza a separaao entre a lignina precipitada, que segue para a caldeira, e o licor
c
de pentoses. O licor segue para o evaporador para concentraao e posterior fermentaao
c
c
com Pichia stipitis. O vinho delevedurado proveniente desta etapa segue para o trem de
colunas de destilaao.
c
O modelo para as etapas de tratamento organosolv foi implementado como
um misturador simples, no qual os balanos de massa e energia so calculados. Novamente
c
a
o tanque ash foi implementado como um separador, por falta de dados termodinmicos
a
para todos os componentes, como descrito na seo 4.1.6. Os demais equipamentos seguem
ca
como descrito anteriormente. As Tabelas 12 e 13 apresentam os principais dados empregados no pr-tratamento organosolv baseados nos dados reportados por Wolf (2011). Os
e
rendimentos apresentados na Tabela 13 representa, em ambos os casos, a frao da massa
ca
inicial de slidos (massa seca) que permanece na fase slida.
o
o
Para os trs pr-tratamentos, as etapas de hidrlise da celulose e fermene
e
o
tao das pentoses utilizaram os mesmos dados com exceao da relaao entre enzimas e
ca
c
c
bagao no reator de hidrlise da celulose. Os dados mais relevantes esto apresentados na
c
o
a
Tabela 14.

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

74

Figura 12 Diagrama do processo de produao de etanol 2G empregando organosolv.


c
Reposio de
soluo de etanol
Soluo
cida
Bagao

Pr-tratamento
Organosolv

Misturador

Filtro 1

Soluo de
NaOH (1% m/m)

Flash

Misturador

Caldeira

Filtro 2

Evaporador
gua
Soluo
cida

Enzima
gua

Hidrlise da
celulose

liq.

sol.
Filtro 3

Misturador

Fermentao
das pentoses

Purga de
clulas

Centrifuga

Filtro 4

Vinho
delevedurado

Licor de hexoses

Para as colunas de
destilao

Para os evaporadores e
posterior fermentao das
hexoses

Fonte: Elaborado pelo autor.

Tabela 12 Principais dados utilizados na simulaao da produo de etanol empregando


c
ca
organosolv.
Varivel
a
Valor
Presso
a
22,15 bar
Temperatura
170 C
Razo bagao/solvente
a
c
1:9,2 (m/m)
Concentrao do solvente
ca
50% (v/v)
Concentrao de NaOH no tratamento bsico
ca
a
1% (m/m)
Razo bagao/base (tratamento bsico)
a
c
a
1:10 (m/m)
Relao enzima/bagao
ca
c
25 FPU/g de bagao
c
Fonte: Elaborado pelo autor.

Tabela 13 Composiao do bagao em base seca aps o pr-tratamento organosolv e aps


c
c
o
e
o
a deslignicao com soda.
ca
Componente Aps organosolv Aps soda
o
o
Celulose
65,5%
88,6%
Hemicelulose
22,6%
3,1%
Lignina
11,9%
8,3%
Rendimento
60,8%
39,7%
Fonte: Elaborado pelo autor.

4.1 Implementao de modelos das unidades de processo da biorrenaria no EMSO


ca

75

Tabela 14 Principais dados referentes a hidrlise da celulose e fermentaao da xilose.


o
c
Dados
Valor
Converso da celulose
a
75%
Relao bagao/gua (hidrlise)
ca
c a
o
1:5
Atividade das celulases
108 FPU/ml
Converso da xilose em etanol
a
0,65
Converso da xilose em biomassa
a
0,1
Fonte: SILVA et al., 2011

76

4 Modelagem matemtica da biorrenaria


a

77

RESULTADOS

5.1

Interpolador Multilinear
Como descrito na seao 4.1.9 a coluna de destilao responsvel pela puric
ca
a

caao do etanol teve seu modelo fenomenolgico substitu por um interpolador multilic
o
do
near. Antes de empregar o interpolador nas simulaes, realizou-se um teste para vericar
co
a preciso do mtodo na previso do comportamento do trem de colunas de destilaao
a
e
a
c
utilizado no processo. Para ns de teste, considerou-se somente as colunas A e A1 empregando uma soluao de etanol e agua. A Figura 13 apresenta o trecho do trem de
c

colunas de destilaao escolhido. A coluna D no foi inclu nas simulaoes pois nenhum
c
a
da
c
dos compostos que so separados nesta esto presentes nessa etapa. As simulaes foram
a
a
co
realizadas no software Aspen Plus (verso AspenOne 7.0) empregando o modelo RADa
FRAC. Os dados utilizados na simulaao da coluna esto apresentados na Tabela 15. A
c
a
conguraao inicial foi reproduzida das simulaoes realizadas por (DIAS, 2008) e a regio
c
c
a
de interpolao foi estipulada como sendo correspondente a 20% de variao ao redor
ca
ca
deste ponto.
Tabela 15 Principais dados utilizados na simulaao do trem de colunas de destilao.
c
ca
Dado
Valor
Recuperaao de etanol no vapor de egma
c
76%
N de pratos
26
Alimentaao
c
prato 1 (topo)
Retirada de vapor
prato 9
Presso topo
a
136,3 kPa
Presso fundo
a
152,5 kPa
Frao de etanol no vinho
ca
0,074 (m/m)
Vazo vinho
a
100 kg/s
Vazo topo
a
3,66 kg/s
Vazo vapor
a
11,63 kg/s
Fonte: Reproduzido de DIAS, 2008.
Foram escolhidas como variveis de entrada do interpolador a frao molar
a
ca

5 Resultados

78

Figura 13 Imagem esquemtica do trem de colunas de destilaao empregada na puria


c
caao do etanol.
c

Fonte: Elaborado pelo autor.

de etanol na corrente de entrada (zE ), a vazo de vapor no topo da coluna (Ftopo ) e a


a
vazo de vapor na sa lateral da mesma (Fvapor ). Como variveis de sa temos as
a
da
a
da
temperaturas no topo da coluna (Ttopo ), na sa lateral (Tvapor ) e no fundo (T f undo ), o
da
calor trocado no refervedor (QR ), a fraao molar de etanol no fundo da coluna (xB ) e a
c
fraao molar na sa lateral (xV ).
c
da
A distncia entre os pontos da malha utilizada pelo interpolador pode aprea
sentar inuncia na preciso das respostas. Para averiguar esta inuncia, duas malhas
e
a
e
com tamanhos distintos foram criadas, denominadas Malha 1 e Malha 2, com 5 e 17 pontos, respectivamente. Ambas as malhas cobrem a mesma regio no espao das variveis
a
c
a
de entrada, de modo que a Malha 2 apresenta menores intervalos entre seus pontos. A
Tabela 16 apresenta os pontos para as duas malhas utilizadas. Verica-se que as duas
malhas tm pontos coincidentes. Esse aspecto foi proposital e visa remover os efeitos do
e
deslocamento da malha dentro da regio estipulada na preciso da resposta. Dessa forma
a
a
isola-se somente o efeito do tamanho das malhas.
Para analisar a qualidade das respostas obtidas, gerou-se um conjunto de

5.1 Interpolador Multilinear

79

Tabela 16 Principais dados utilizados na simulaao do trem de colunas de destilao.


c
ca
Malha 1 (5 pontos) Malha 2 (17 pontos)
Ftopo Fvapor
ZE
Ftopo Fvapor
ZE
9,31
2,93 0,059 9,31
2,93 0,059
9,60
3,02 0,061
9,89
3,11 0,063
10,18 3,20 0,065
10,47 3,29 0,066 10,47 3,29 0,066
10,76 3,38 0,068
11,05 3,47 0,070
11,34 3,57 0,072
11,63 3,66 0,074 11,63 3,66 0,074
11,92 3,75 0,076
12,22 3,84 0,077
12,51 3,93 0,079
12,80 4,02 0,081 12,80 4,02 0,081
13,09 4,11 0,083
13,38 4,21 0,085
13,67 4,30 0,087
13,96 4,39 0,088 13,96 4,39 0,088
Fonte: Elaborado pelo autor.
respostas obtidas pelo mtodo rigoroso em diversos pontos da regio de interpolaao mas
e
a
c
no coincidente com os pontos da malha, pois nesse caso a resposta seria idntica. A
a
e
Tabela 17 apresenta os pontos utilizados no teste.
Tabela 17 Pontos escolhidos para a validaao das respostas obtidas pelas malhas de
c
interpolaao.
c
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

zE
Ftopo
0,060 3,04
0,060 3,04
0,060 3,59
0,067 3,86
0,069 3,04
0,069 3,31
0,069 3,59
0,076 3,31
0,082 3,04
0,082 3,59
0,082 4,05
0,082 4,05

Fvapor Ttopo Tvapor


9,82 374,7 375,7
13,60 374,7 377,9
12,72 374,7 377,8
13,60 374,2 377,4
11,85 374,1 375,2
13,60 374,1 376,8
11,85 374,1 375,7
9,82 373,6 374,5
9,82 373,2 374,2
13,72 373,2 674,2
10,98 373,2 374,1
13,60 373,2 375,4
Fonte: Elaborado

T f undo
QR
384,6 2,9E+07
385,0 3,7E+07
385,0 3,6E+07
385,0 3,8E+07
385,0 3,2E+07
385,0 3,6E+07
385,0 3,3E+07
383,2 2,8E+07
382,5 2,7E+07
385,0 3,3E+07
384,0 3,1E+07
385,0 3,6E+07
pelo autor.

xB
3,5E-03
1,6E-07
2,4E-07
1,2E-07
3,3E-05
3,3E-07
4,4E-06
1,4E-02
2,0E-02
2,1E-04
7,7E-03
6,4E-07

xV
0,44
0,34
0,35
0,36
0,46
0,39
0,44
0,49
0,50
0,50
0,50
0,45

A Tabela 18 apresenta os erros relativos e absolutos mximos obtidos pelas


a
duas malhas. Observa-se que o maior erro obtido para as temperaturas foram de aproxima-

5 Resultados

80

damente 0,16 K, inferior a preciso esperada para instrumentos de medida de temperatura


`
a
de processos industriais. Assim, percebe-se que, para o caso das temperaturas, no h a
a a
necessidade de empregar a Malha 2 pois a Malha 1 j apresenta preciso suciente. O
a
a
mesmo observado para as variveis QR e xV , para as quais os erros relativos e absolutos
e
a
no apresentam melhora suciente com a Malha 2 para justicar seu uso. Entretanto, a
a
varivel xB no apresentou comportamento semelhante `s demais. Para este caso as duas
a
a
a
malhas apresentaram precises bastante distintas, principalmente com relao aos erros
o
ca
relativos. Isso ocorre pois a varivel xB apresenta valores baixos, inferiores a 1, 5 1002 ,
a
e grandes variaoes dentro da regio de interpolaao, de at cinco ordens de grandeza.
c
a
c
e
Assim, o interpolador multilinear falha ao tentar prever o comportamento dessa varivel.
a
Porm, no h uma real necessidade de prever o valor dessa varivel com grande preciso,
e
a a
a
a
pois a varivel xB representa somente uma pequena perda na produao de etanol, no
a
c
a
constituindo um poluente cuja concentrao deve ser rigorosamente controlada. Dessa
ca
forma, no se justica o uso da malha mais renada para este caso, de modo que pde-se
a
o
optar pelo uso da malha com cinco pontos para o estudo realizado.
Tabela 18 Erros relativos e absolutos mximos obtidos pelas duas malhas para cada
a
varivel resposta.
a

Ttopo
Tvapor
T f undo
QR
xV
xB

5.2

Erros absolutos
Erros relativos
Malha 1
Malha 2
Malha 1
Malha 2
4,01E-03 2,30E-03 1,07E-05 K 6,17E-06 K
1,61E-01 5,08E-02 4,30E-04 K 1,36E-04 K
1,42E-01 4,44E-02 3,70E-04 K 1,15E-04 K
7,24E+04 1,57E+04 2,28E-03 W 4,75E-04 W
1,05E-03 3,26E-04
1,51E-02
3,75E-03
7,01E-03 1,88E-03
1,12E+02
3,45E+00
Fonte: Elaborado pelo autor.

Estudo da robustez da ferramenta na otimizao


ca
da planta de produo de etanol
ca
Com o intuito de testar a capacidade do otimizador de encontrar o otimo de

um problema complexo de engenharia, props-se uma funo objetivo econmica para o


o
ca
o
caso da biorrenaria empregando organosolv como pr-tratamento (4.1.11). Nesta etapa,
e
o interesse no estava nos resultados econmicos obtidos, mas na capacidade do algoritmo
a
o
de otimizao de encontrar o ponto de timo, conciliando as restrioes impostas. Com
ca
o
c
esse intuito, simulou-se uma planta de produo de etanol de primeira e segunda geraao
ca
c
com uma alimentaao de cana-de-aucar de 500 ton/h.
c
c

5.2 Estudo da robustez da ferramenta na otimizao da planta de produo de etanol


ca
ca

81

Quatro estudos de caso foram criados e comparados com relaao as suas


c `
funes objetivo e outros parmetros importantes de processo, como o consumo de vapor
co
a
e produao de excedente de energia eltrica. A Tabela 2 apresenta a descrio dos quatro
c
e
ca
estudos de caso citados. O Caso 1 no requer nenhum tipo de otimizaao e serviu de
a
c
comparaao para os demais casos. O Caso 2 traz a informao da quantidade de bagao
c
ca
c
necessrio para atender ` demanda de vapor do processo de produao de etanol de pria
a
c
meira gerao. Esse valor foi obtido ao otimizar a quantidade de bagao vendido. As
ca
c
condioes operacionais para os Casos 3 e 4 foram obtidas pela maximizaao da funao
c
c
c
objetivo representando o uxo de caixa da biorrenaria (eq. 5.1), levando em considerao os preos das matrias-primas e produtos envolvidos. Nesta funao objetivo no
ca
c
e
c
a
foram considerados os investimentos necessrios para a construo da biorrenaria nem
a
ca
os custos de operao da mesma. Tambm no foram considerados os custos constantes,
ca
e
a
envolvendo as matrias-primas utilizadas na etapa de tratamento qu
e
mico do caldo. A
Figura 14 apresenta o uxograma completo para o Caso 4. As otimizaoes foram realic
zadas utilizando o algoritmo PSO empregando 20 part
culas por 20 iteraoes e com os
c
parmetros de aprendizado cognitivo e social (c1 e c2 ) iguais a dois.
a
= vazo de etanol(kg/h) $1 + Excedente de energia eltrica(MWh/h) $2
a
e
+ Bagao vendido(kg/h) $3 + Excedente de levedura(kg/h) $4
c
Enzimas(kg/h) $5 Cana-de-aucar(kg/h) $6
c

(5.1)

Na equao 5.1, $1 , $2 , $3 e $4 so os preos unitrios para os produtos:


ca
a
c
a
etanol, energia eltrica, bagao e levedura, respectivamente; enquanto $5 e $6 so os preos
e
c
a
c
das matrias-primas: enzimas e cana-de-aucar, respectivamente. A Tabela 19 apresenta
e
c
os preos utilizados nas simulaoes e otimizaes. Estes preos so hipotticos, no rec
c
co
c
a
e
a
presentando uma condiao real de mercado. Eles foram exagerados propositadamente, de
c
modo a garantir que a produao de etanol de segunda gerao fosse economicamente vic
ca
a
vel para os Casos 3 e 4. Por este motivo, foi necessrio utilizar dois preos distintos para
a
c
as enzimas e a energia eltrica, de modo a atender, em ambos os casos, o requerimento
e
proposto.

5 Resultados

Fonte: Elaborado pelo autor.

82

Figura 14 Fluxograma completo da biorrenaria no EMSO para o Caso 4.

5.2 Estudo da robustez da ferramenta na otimizao da planta de produo de etanol


ca
ca

83

Quadro 2 Estudos de caso considerados no trabalho.


Estudo de caso
Caso 1 (caso base)
Caso 2

Caso 3

Caso 4

Cenrio
a
Produao de etanol de primeira gerao, todo bagao queic
ca
c e
mado.
Produao de etanol de primeira geraao, somente o bagao
c
c
c
necessrio para atender a demanda de vapor da planta queia
e
mado, o restante vendido.
e
Produao de etanol de primeira e segunda geraao, sem conc
c
siderar a utilizaao da fraao de pentoses para produo de
c
c
ca
etanol 2G.
Produao de etanol de primeira e segunda geraao, considec
c
rando o uso da frao de pentoses para produao de etanol
ca
c
2G.
Fonte: Elaborado pelo autor.

Tabela 19 Preos unitrios das matrias-primas e produtos envolvidos na produao de


c
a
e
c
bioetanol.
Matria-prima ou produto
e
Etanol
Energia eltricaa
e
Bagao
c
Levedura
Enzimasb
Cana-de-aucar
c

Valor
1,50 USD/kg
25,00 - 75,00 USD/MWh
20,00 USD/ton
100,00 USD/ton
0,60 - 1,20 USD/kg
32,10 USD/ton

Fonte: Elaborado pelo autor.


a Casos 3 e 4, respectivamente
b Casos 4 e 3, respectivamente
Foram escolhidas duas variveis de deciso para o problema de otimizaao,
a
a
c
chamadas de Splitter 1 e Splitter 2. Estas esto relacionadas com as variveis de
a
a
processo pelas equaes 5.2 e 5.3.
co
Splitter 1 =

Bagao para caldeira


c
Bagao total
c

(5.2)

Splitter 2 =

Bagao para etanol 2G


c
Excedente de bagao
c

(5.3)

A Tabela 20 apresenta os valores para as variveis de deciso para os Casos


a
a
2, 3 e 4 obtidos pelo algoritmo de otimizao PSO. Pode-se observar ao comparar os Casos
ca
3 e 4 com o Caso 2 que quando a produo de etanol de segunda gerao considerada,
ca
ca e
uma quantidade maior de bagao deve ser enviado para a caldeira para suprir a nova
c
demanda de vapor da biorrenaria, sendo mais signicativo quando a fermentaao das
c
pentoses considerada.
e

5 Resultados

84

Tabela 20 Valores para as variveis de deciso para os casos 2, 3 e 4.


a
a
Estudo de caso Splitter 1 Splitter 2
Caso 2
0,702
0,000
Caso 3
0,728
1,000
Caso 4
0,893
1,000
Fonte: Elaborado pelo autor.
Foram guardados os valores das variveis de escolha e da funo objetivo
a
ca
para todas as part
culas do PSO de modo a permitir a construo de curvas de n
ca
vel
para os Casos 3 e 4. Para facilitar a comparao entre os casos, a funao objetivo foi
ca
c
normalizada segundo a equaao 5.4. As Figuras 15 e 16 apresentam as curvas de n
c
vel
para os Casos 3 e 4, respectivamente. A regio branca no lado esquerdo superior da
a
Figura 16 uma regio infact
e
a
vel, na qual a frao de bagao enviado para a caldeira
ca
c
e
insuciente para atender a demanda de vapor da biorrenaria. A inclinaao da curva que
`
c
separa a regio fact da infact sugere que a queima da lignina proveniente da etapa
a
vel
vel
de produo de etanol de segunda geraao no suciente para atender a demanda de
ca
c a e
`
vapor dessa etapa. A inclinao menos vis para o Caso 3 (Figura 15), o que sugere
ca e
vel
que a etapa de concentrao das pentoses tem um grande impacto na demanda energtica
ca
e
da biorrenaria.
min
max min

(5.4)

O impacto da etapa de concentraao das pentoses na demanda energtica


c
e
da biorrenaria conrmada pela comparao entre as demandas energticas dos Casos
e
ca
e
3 e 4 com o Caso 1, apresentada na Tabela 21. O Caso 3 apresentou um aumento de
25,2% na demanda de vapor, na comparao com o Caso 1, e teve um impacto ainda
ca
maior na produao de excedente de energia eltrica (-65,4%). A diminuiao na produao
c
e
c
c
de excedente de energia eltrica se deve ao consumo de energia eltrica pela etapa de
e
e
produo de etanol de segunda gerao. O aquecimento do tanque no qual realiza-se o
ca
ca
pr-tratamento organosolv emprega energia eltrica, de modo que h um grande consumo
e
e
a
nesta etapa. A incluso da etapa de aproveitamento da frao de C5 (Caso 4) aumentou
a
ca
signicativamente a demanda de vapor do processo, passando para 33,7% na comparaao
c
com o caso base. Entretanto, isso demandou a queima de uma frao maior de bagao, o
ca
c
que gerou uma quantidade maior de vapor de alta presso, e consequentemente aumentou
a
a produo de excedente de energia eltrica. Por esse motivo, o excedente de energia
ca
e
eltrica no sofreu um decrscimo to signicativo para o Caso 4, cando em -31,0%.
e
a
e
a
A Tabela 22 apresenta a frao de energia eltrica produzida em cada turca
e

5.2 Estudo da robustez da ferramenta na otimizao da planta de produo de etanol


ca
ca

85

Figura 15 Curva de n da funao objetivo adimensionalizada para o caso 3.


vel
c

Fonte: Elaborado pelo autor.

Tabela 21 Demanda de vapor do processo e excedente de energia eltrica produzida para


e
os Casos 2, 3 e 4, comparados ao Caso 1.
Estudo de caso
Caso 2
Caso 3
Caso 4

Demanda de vapor excedente de energia


0,0%
-42,1%
25,2%
-65,4%
33,7%
-31,0%
Fonte: Elaborado pelo autor.

bina individual. Verica-se que a turbina de condensao s atua na geraao de energia


ca o
c
eltrica para o Caso 1 pois para os demais casos somente o bagao necessrio para atender
e
c
a
a demanda de vapor da biorrenaria queimado. Mesmo para o Caso 1 a turbina de cone
densaao responsvel por uma fraao pequena da energia eltrica produzida. Entretanto,
c e
a
c
e
seu valor est na sua capacidade de desacoplar a produao de energia eltrica da demanda
a
c
e
de vapor da biorrenaria, possibilitando a atuaao desta como uma termoeltrica.
c
e

5 Resultados

86

Figura 16 Curva de n da funao objetivo adimensionalizada para o caso 4.


vel
c

Fonte: Elaborado pelo autor.


Tabela 22 Porcentagem de energia eltrica produzida por cada turbina para os casos
e
estudados.
Estudo de caso
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Caso 4

5.3

Alta presso Mdia presso


a
e
a
41,6%
53,8%
43,3%
56,7%
43,7%
56,3%
43,7%
56,3%
Fonte: Elaborado pelo autor.

Condensaao
c
4,6%
0,0%
0,0%
0,0%

Estudo econmico da biorrenaria


o
Um segundo estudo foi realizado comparando trs diferentes pr-tratamentos
e
e

em um cenrio representativo do mercado brasileiro no per


a
odo de setembro de 2011. A
Tabela 23 apresenta os valores dos preos considerados para as matrias-primas e proc
e
dutos envolvidos. Os trs pr-tratamentos considerados foram: acido fraco seguido de
e
e

deslignicaao com base; exploso a vapor; e organosolv seguido de deslignicaao com


c
a
c
base, como descrito na seo 4.1.11. Considerou-se tambm a utilizao de 50% da palha
ca
e
ca
presente no campo, equivalente a 70 kg/ton de cana (base seca), como combust para a
vel
caldeira, de modo a aumentar a quantidade de bagao dispon para produo de etanol
c
vel
ca

5.3 Estudo econmico da biorrenaria


o

87

2G. Duas funoes foram selecionadas para estudar o problema em questo: o uxo de
c
a
caixa da biorrenaria, considerando as matrias-primas e produtos envolvidos (5.5), e a
e
produo de etanol hidratado (5.6). Na funao representando o uxo de caixa da biorreca
c
naria no foram considerados os gastos com a compra da cana-de-aucar e do transporte
a
c
da palha dado que estes so valores constantes e no apresentaro inuncia no valor da
a
a
a
e
funo adimensionalizada.
ca
Tabela 23 Dados econmicos utilizados no estudo da inuncia do tipo de pr-tratamento
o
e
e
na viabilidade econmica da biorrenaria.
o
Matria-prima / produto
e
Etanola
Energia eltricab
e
Enzimas

Acido sulfrico (98% m/m)d


u
Hidrxido de sdio (slido)d
o
o
o

Valor*
0,87 USD/kg
58,39 USD/MWh
2,25 USD/kg
90,00 USD/ton
560,00 USD/ton

Considerando uma relao 1,00 USD - 1,75 BRL (relativo


ca
ao ms de setembro/2011)
e
Fonte:
a Unio da Ind stria de Cana-de-aucar - UNICA,
a
u
c
b Agncia Nacional de Energia Eltrica - ANEEL, 2011b
e
e
c Preo mdio na colheita 2011/2012 no estado de So Paulo,
c
e
a
Brasil.
d ALICE WEB,

= vazo de etanol(kg/h) $1 + excedente de energia eltrica(MWh/h) $2


a
e
enzimas(kg/h) $3 acido sulfrico(kg/h) $4

u
hidrxido de sdio(kg/h) $5
o
o
= vazo de etanol(kg/h)
a

(5.5)
(5.6)

A Figura 17 apresenta a sensibilidade das duas funes consideradas (5.5,


co
5.6) para os trs pr-tratamentos com relao a quantidade de bagao desviado para a
e
e
ca
c
produo de etanol de segunda geraao. Os valores apresentados na gura foram norca
c
malizados considerando os valores mximos e m
a
nimos obtidos pelo conjunto dos trs
e
pr-tratamentos de modo a facilitar as comparaes entre estes. A regio da Figura 17
e
co
a
em que as curvas se tornam pontilhadas representa a regio infact
a
vel, na qual a quantidade de bagao queimado na caldeira no suciente para atender ` demanda de vapor
c
a e
a
da biorrenaria. Esses valores no tm signicado f
a e
sico visto que a demanda energtica
e
da biorrenaria no atendida. Cada pr-tratamento apresentou uma regio infact
a e
e
a
vel

5 Resultados

88

distinta, dado que estes usam diferentes tecnologias e, desta forma, apresentam diferentes
demandas energticas. O mesmo ocorreu com os valores das funoes consideradas, sendo
e
c
que ambos os fenmenos podem ser atribu
o
dos ao seguinte conjunto de fatores:
A demanda de vapor da etapa de pr-tratamento do bagao (aquecimento dos reae
c

tores, uso de vapor vivo na exploso a vapor, etc.);


a
A quantidade e concentrao das hexoses geradas na etapa de hidrlise da celulose;
ca
o
A quantidade e concentraao de pentoses geradas a partir da hemicelulose;
c
A quantidade e concentraao de etanol produzido na etapa de fermentaao das
c
c

pentoses;
A quantidade de lignina e celulose no hidrolisada que so enviadas para substituir
a
a

parte do bagao como combust para a caldeira.


c
vel
Pode-se observar na Figura 17 que o uxo de caixa diminui a medida que a
`
fraao de bagao desviado para a produo de etanol de segunda geraao aumenta. Esse
c
c
ca
c
comportamento indica que, dada a opao de vender o excedente de energia eltrica para a
c
e
rede, o etanol 2G se torna pouco interessante, do ponto de vista econmico, para o cenrio
o
a
considerado.
O pr-tratamento organosolv utiliza como solvente etanol obtido no prprio
e
o
processo, de modo que o custo com matrias-primas nessa etapa baixo. Alm disso,
e
e
e
parte do etanol utilizado recuperado e retorna a etapa de pr-tratamento enquanto o
e
`
e
restante segue com a lignina e serve de combust para a caldeira, o que contribui para o
vel
aumento da produao de excedente de energia eltrica. Por esses motivos o pr-tratamento
c
e
e
organosolv foi o que apresentou menor sensibilidade do uxo de caixa perante modicaoes
c
na fraao de bagao enviado para produao de etanol 2G, visto que a produo de energia
c
c
c
ca
eltrica no sofreu um decrscimo to acentuado quanto nos outros casos. O mesmo pode
e
a
e
a
ser observado para a produo de etanol o que pode ser atribu ao consumo de etanol,
ca
do
visto que o solvente no completamente recuperado.
a e
O pr-tratamento com exploso a vapor no usa nenhum tipo de matriae
a
a
e
prima extra porm no remove efetivamente a lignina presente no bagao. Desta forma
e
a
c
esse pr-tratamento demanda uma quantidade maior de enzimas no reator de hidrlise,
e
o
aumentando os custos de produo. Em contrapartida, a baixa demanda energtica desse
ca
e
pr-tratamento, se comparado aos demais, o torna mais ex
e
vel, viabilizando o desvio de

5.3 Estudo econmico da biorrenaria


o

89

Figura 17 Fluxo de caixa (a) e a produao de etanol (b) em funo da fraao de bagao
c
ca
c
c
desviado para a produo de etanol 2G para os trs pr-tratamentos considerados
ca
e
e
(a) Fluxo de caixa

(b) Vazo de etanol


a

Fonte: Elaborado pelo autor.


fraoes maiores de bagao para a produo de etanol 2G (Figura 17). Isso aliado ao fato
c
c
ca
de que esse pr-tratamento s emprega uma etapa, o que diminui as perdas de celulose e
e
o
o confere a maior produao de etanol entre os casos estudados.
c
O pr-tratamento com cido fraco seguido de deslignicao bsica apree
a
ca a

5 Resultados

90

sentou o menor uxo de caixa (Figura 17a). Esse comportamento se deve, em parte, aos
gastos superiores com as matrias-primas empregadas no processo, aliado a uma elevaao
e
c
intermediria da produao de etanol, se comparado aos demais processos.
a
c
Pode-se notar que as curvas apresentadas na Figura 17 no tocam o eixo
a
das ordenadas. Quando a fraao de bagao desviada para a produao de etanol 2G se
c
c
c
aproxima de zero, o mesmo ocorre com todas as correntes envolvidas nessa etapa do
processo, o que leva a um problema no mtodo numrico durante as simulaoes.
e
e
c
A demanda de vapor de cada etapa da biorrenaria foi calculada para os
trs pr-tratamentos. Vericou-se que a demanda de vapor da etapa de concentraao
e
e
c
das pentoses bastante signicativa, chegando a representar 37,15% do consumo total de
e
vapor da planta. Vale ressaltar que no foi realizada a otimizaao energtica da planta
a
c
e
e que a etapa de concentrao das pentoses realizada em um evaporador com somente
ca
e
um efeito. Uma possibilidade para diminuir a demanda de vapor dessa etapa o emprego
e
de evaporadores de mltiplos efeitos. Entretanto, outra alternativa com maior impacto
u
na demanda de vapor o uso de sistema de ultra-ltrao com membrana, o qual foi
e
ca
utilizado com o intuito de vericar se a demanda de vapor da etapa de concentrao
ca
das pentoses responsvel pela baixa competitividade do etanol de segunda geraao.
e
a
c
A Figura 18 apresenta os grcos com o consumo relativo de vapor para os trs pra
e
e
tratamentos estudados empregando evaporadores e membranas na etapa de concentrao
ca
das pentoses. Utilizou-se a condio de mxima produo de etanol para os grcos
ca
a
ca
a
empregando evaporadores (18a,18c e 18e), na qual somente enviada para a caldeira a
e
quantidade de bagao necessria para atender a demanda de vapor da biorrenaria. Para
c
a
`
os casos empregando membranas (18b,18d e 18f), manteve-se a frao de bagao utilizada
ca
c
nos casos anteriores.
O consumo de vapor na etapa de pr-tratamento do bagao tambm se
e
c
e
mostrou signicativo. Essa etapa apresentou um consumo espec
co (kg de vapor / kg de
bagao) de 2,33 para o pr-tratamento com acido fraco, 2,44 para o organosolv e 0,5 para
c
e

o exploso a vapor.
a
Dado que o organosolv foi o pr-tratamento que mais se aproximou da vie
abilidade, este foi escolhido para um estudo que visou vericar o efeito da relaao entre
c
os preos do etanol e da energia eltrica na viabilidade econmica do etanol de segunda
c
e
o
gerao. Para isso todos os demais preos das matrias-primas e produtos foram mantica
c
e
dos constantes e somente o valor de venda da energia eltrica teve seu valor variado. A
e
Figura 19 apresenta os resultados obtidos para o organosolv empregando evaporadores e

5.3 Estudo econmico da biorrenaria


o

91

Figura 18 Consumo energtico por setor para os trs pr-tratamentos estudados, eme
e
e
pregando evaporadores ou membranas na concentrao das pentoses.
ca

(a) Acido fraco

(b) Acido fraco com membranas

(c) Exploso a vapor


a

(d) Exploso a vapor com membranas


a

(e) Organosolv

(f) Organosolv com membranas

Fonte: Elaborado pelo autor.

5 Resultados

92

Figura 19 Diferena no uxo de caixa causada pela produao de etanol de segunda


c
c
gerao ou excedente de energia eltrica em funo da relao entre os preos do etanol e
ca
e
ca
ca
c
da energia eltrica.
e

Fonte: Elaborado pelo autor.

membranas. O eixo das ordenadas na Figura 19 a diferena entre o uxo de caixa para
e
c
uma fraao pr-denida de bagao sendo enviada para a produo de etanol de segunda
c
e
c
ca
gerao (1,2G ) e o uxo de caixa quando todo o bagao queimado (1,0 ). J o eixo das
ca
c e
a
abscissas corresponde a relao entre o preo de venda do etanol e da energia eltrica.
`
ca
c
e
O ponto de virada apresentado na Figura 19 corresponde a um cenrio no qual o uxo
a
de caixa obtido com a venda de etanol de segunda geraao ou de energia eltrica so
c
e
a
equivalentes. Para a direita desse ponto a produao de etanol de segunda gerao implica
c
ca
um uxo de caixa superior, enquanto o oposto ocorre a esquerda do ponto de virada.
`
Pode-se observar na Figura 19 que o uso de membranas desloca o ponto de
virada para a esquerda, tornando a produao de etanol 2G vivel para maiores valores
c
a
para a energia eltrica. Porm a sensibilidade do ponto de virada com relao a essa
e
e
ca
mudana no muito signicativa. Observa-se tambm que as curvas apresentadas na
c a e
e
Figura 19 possuem um comportamento assinttico. Tal comportamento se deve ao fato
o
de que a medida que o preo da energia eltrica decresce este se torna menos signicativo
`
c
e
enquanto os demais termos da funo 1,2G 1,0 permanecem constantes, de modo que
ca
esta tende a esse valor constante. Um comportamento distinto seria observado se o preo
c
do etanol fosse incrementado ao invs do preo da energia eltrica ser diminu
e
c
e
do.

5.3 Estudo econmico da biorrenaria


o

93

Da Figura 19 podemos concluir que um planta autnoma multipropsito,


o
o
como a simulada no presente trabalho, apresentaria um comportamento bang-bang,
dependendo principalmente da relao entre os preos do etanol e da energia eltrica.
ca
c
e
Assim, a deciso recairia sempre entre queimar todo o bagao ou utilizar o mximo poss
a
c
a
vel
deste para a produao de etanol. Isso deixa claro a importncia de uma planta ex
c
a
vel,
que possa absorver ao menos em parte a volatilidade dos preos do etanol e da energia
c
eltrica alterando a fraao de bagao desviada para um ou outro uso, de modo semelhante
e
c
c
ao que realizado com o caldo para o caso etanol/aucar.
e
c

E importante ressaltar que a otimizaao energtica da planta no foi realic


e
a
zada nesse estgio da simulaao. Uma anlise pinch, por exemplo, poderia beneciar o
a
c
a
uxo de caixa da biorrenaria, permitindo um melhor aproveitamento do bagao. Aqui,
c
assumiu-se que o aumento da ecincia energtica da biorrenaria ocorreria de uma forma
e
e
relativamente homognea, distribuindo-se por todas as etapas do processo. Assim, se a
e
deciso obtida indica que todo o bagao deve ser queimado ou que o mximo de bagao
a
c
a
c
poss
vel deve ser enviado para a produo de etanol de segunda gerao, a integraao
ca
ca
c
energtica aumentaria o uxo de caixa para os dois casos, mas no alteraria a deciso.
e
a
a

94

5 Resultados

95

CONCLUSOES E

SUGESTOES DE
TRABALHOS FUTUROS

6.1

Concluses
o

Dentre os problemas enfrentados durante a simulaao da biorrenaria, o


c
mais importante se refere ` convergncia do trem de colunas de destilao. De fato,
a
e
ca
as colunas de destilaao geralmente apresentam problemas de convergncia no estado
c
e
estacionrio em simuladores baseados em equaoes, decorrentes da no-linearidade de seus
a
c
a
modelos. A contribuio do trabalho foi propor a utilizaao de um interpolador multilinear
ca
c
em substituio ao modelo da coluna. Esta abordagem se mostra interessante quando so
ca
a
conhecidos os limites para os valores das variveis de entrada. Ademais, o mtodo s deve
a
e
o
ser considerado quando o nmero de variveis pequeno, visto que o nmero de pontos
u
a
e
u
da tabela de inspeo cresce exponencialmente com o nmero de variveis.
ca
u
a
A otimizaao da biorrenaria foi realizada, mostrando a capacidade do PSO
c
de encontrar a conguraao tima para o uso do bagao apesar da no-linearidade do
c o
c
a
sistema, a qual foi conrmada pelas curvas de n da funao objetivo. O estudo das
vel
c
variveis do sistema para os casos otimos evidenciou o impacto da produao de etanol
a

c
de segunda gerao na demanda energtica da biorrenaria. Tal demanda ainda maior
ca
e
e
quando se considera o aproveitamento das pentoses, sendo a etapa de concentraao destas
c
a principal responsvel pelo aumento. Vale ressaltar que no foi realizada a otimizaao
a
a
c
energtica da biorrenaria, pois estava fora do escopo deste trabalho. Destacou-se tambm
e
e
a importncia da turbina de condensao no arranjo estudado. Embora esta no contribua
a
ca
a
em grande parte para a produo de energia eltrica, sua importncia reside em desacoplar
ca
e
a
esta produo da demanda de vapor da biorrenaria.
ca
O estudo econmico da viabilidade da biorrenaria frente as alteraoes no
o
`
c

6 Concluses e sugestes de trabalhos futuros


o
o

96

preo da energia eltrica mostrou que, apesar na no-linearidade do sistema, esta aprec
e
a
sentaria um comportamento bang-bang. Desta forma, a deciso recairia entre queimar
a
todo o bagao ou hidrolisar o mximo poss deste. Logo, indica-se a necessidade de
c
a
vel
uma biorrenaria multipropsito, que seja capaz de absorver a volatilidade do mercado
o
com alteraoes em suas variveis. Todavia, para o cenrio atual (setembro/2011) a proc
a
a
duao de etanol de segunda geraao no se mostrou vivel perante a opo de produzir
c
c a
a
ca
energia eltrica. Assim, os resultados indicam a necessidade de subs
e
dios governamentais, ao menos na fase inicial de desenvolvimento da tecnologia, a m de viabilizar sua
implementaao. A viabilidade econmica do etanol de segunda gerao tambm pode ser
c
o
ca
e
obtida se a tendncia de decrscimo no preo de venda da energia eltrica observado nos
e
e
c
e
ultimos anos continuar.

6.2

Sugestes de trabalhos futuros


o
Alguns aspectos do problema envolvendo a biorrenaria no puderam ser
a

estudados por estarem fora do escopo deste trabalho. Entretanto, estes aspectos so
a
dignos de futuras investigaoes e cam como sugesto para trabalhos futuros. So eles:
c
a
a
A anlise econmica da biorrenaria, envolvendo os preos de equipamentos e opea
o
c

rao, para melhor compreenso do tempo de retorno dos investimentos necessrios


ca
a
a
para a produao de etanol de segunda geraao e de excedente de energia eltrica.
c
c
e
A simulaao da biorrenaria no transiente para melhor acomodar os processos de
c

natureza inerentemente transiente, como o caso da etapa de fermentaao da sacarose


c
e hexoses, de pr-tratamento do bagao, da hidrlise da celulose e da fermentaao
e
c
o
c
das pentoses.
Outros equipamentos podem merecer uma representao fenomenolgica, como o
ca
o

trem de colunas de destilaao cujo modelo poder ser mais facilmente incorporado
c
a
nas simulaoes uma vez que estas sejam realizadas no transiente.
c
A integrao energtica do processo tambm de grande interesse uma vez que
ca
e
e e

permite maior exibilizaao da fraao de bagao desviado para a produao de etanol


c
c
c
c
2G.
O estudo do impacto ambiental da produao de etanol 2G tambm merece ateno
c
e
ca

uma vez que pode indicar o maior interesse ambiental da produao de etanol de
c
segunda geraao sobre a produao de excedente de energia eltrica.
c
c
e

6.2 Sugestes de trabalhos futuros


o

97

Novas rotas para a produao de etanol de segunda geraao merecem maior ateno
c
c
ca

podendo ser implementadas na ferramenta para estudo de sua viabilidade econmica.


o
Ampliaao da biorrenaria com a adiao de novas rotas para o aproveitamento
c
c

econmico da hemicelulose e da lignina, auxiliando na implementaao de uma suo


c
croqu
mica.

98

6 Concluses e sugestes de trabalhos futuros


o
o

99

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105

APENDICE A -- MODELOS

MATEMATICOS DA
BIORREFINARIA

A.1

corrente mssica
a
A corrente mssica a principal responsvel pela conexo entre os diversos
a
e
a
a

equipamentos envolvidos na biorrenaria. As variveis envolvidas so:


a
a

F Vazo mssica;
a
a
T Temperatura;
P Presso;
a
h Entalpia;
Bx Frao de slidos solveis;
ca
o
u
v Frao de vapor;
ca
zi Frao mssica do componente i;
ca
a
Mi Massa molar do componente i;
Mw Massa molar mdia.
e

Clculo da massa molar mdia:


a
e
1

Mw =

z
M

(A.1)

Clculo da frao de slidos solveis:


a
ca
o
u
Bx = zC6 H12 O6 + zK2 O + zC5 H10 O5 + zKCl + zH3 PO4 + zCa(OH)2 + zC3 H8 O3 + zC12 H22 O11
+ zC4 H6 O4 + zC2 H4 O2

(A.2)

Apndice A -- Modelos matemticos da biorrenaria


e
a

106

A.2

Caixa-preta com duas entradas e duas sa


das
As quatro correntes envolvidas foram denominadas in1 e in2, para as entra-

das e out1 e out2, para as sa


das. As variveis envolvidas so:
a
a

Fi Vazo mssica da corrente i;


a
a
j

zi Frao mssica do componente j na corrente i;


ca
a
f racij Frao do componente i da corrente j que segue para a corrente out1;
ca
Hi Entalpia da corrente i;
Ti Temperatura da corrente i;
Pi Presso da corrente i;
a
Bxi Brix da corrente i.

Balano de massa global:


c
Fin1 + Fin2 = Fout1 + Fout2

(A.3)

Balano de massa por componente:


c
Fout1 zi = Fin1 zi f raci + Fin2 zi f raci
out1
in1
in1
in2
in2

(A.4)

Fout2 zi = Fin1 zi (1 f raci ) + Fin2 zi (1 f raci )


out2
in1
in1
in2
in2

(A.5)

Balano de energia:
c
Fin1 Hin1 + Fin2 Hin2 = Fout1 Hout1 + Pout2 Hout2

(A.6)

Soma das fraoes molares:


c
n

ziout1 = ziout2
i

(A.7)

Equil
brio mecnico:
a
Pout1 = Pout2

(A.8)

Pout1 = Pin

(A.9)

Equil
brio trmico:
e
Tout1 = Tout2

(A.10)

A.3 Evaporador

107

Clculo da entalpia do caldo (JESUS, 2000):


a
H = 4.187 (1 0.6 Bx) T

A.3

(A.11)

Evaporador
O modelo de evaporador descrito nessa seao foi baseado no enfoque de
c

Arajo (2007). As variveis envolvidas so:


u
a
a

F Vazo da corrente de alimentao do efeito;


a
ca
V Vazo do vapor vegetal que deixa o efeito;
a
L Vazo do caldo concentrado que deixa o efeito;
a
S Vazo do vapor de aquecimento;
a
j

zi Frao mssica do componente j na corrente i;


ca
a
Q Calor trocado no efeito;
Hi Entalpia da corrente i;
U Coeciente de troca trmica do efeito;
e

A Area de troca trmica do efeito;


e
Ti Temperatura da corrente i;
Pi Presso da corrente i;
a
Tsat Temperatura de saturaao da agua na presso do efeito;
c

a
BPE Elevaao do ponto de ebulio devido a concentraao do caldo.
c
ca
`
c

Balano de massa global:


c
F =V +L

(A.12)

Balano de massa por componente: para o caso da agua


c

F zwater = L zwater +V
F
L

(A.13)

para os demais componentes


F zi = L zi
F
L

(A.14)

Balano de energia:
c
F hF + Q = V HV + L hL

(A.15)

Apndice A -- Modelos matemticos da biorrenaria


e
a

108

Calor requerido pelo efeito:


Q = S (HS hS )

(A.16)

Equaao de transferncia de calor:


c
e
Q = U A (TS TL )

(A.17)

Equil
brio trmico:
e
TV = TL = Tsat + BPE

(A.18)

Equil
brio mecnico:
a
PV = PL

(A.19)

Clculo da elevaao do ponto de ebuliao (JESUS, 2004):


a
c
c
BPE =

Bx (0.3 + Bx) (0.22 + 0.0078 Tsat )


0.355 (1.036 Bx)

(A.20)