Los metales Los metales En qumica, un metal (del griego !"#$%&) es un elemento que forma cationes fcilmente y que tiene enlaces metlicos. Una manera de describir a los metales es pensar en ellos como si fuesen un enrejado tridimensional (lattice) de iones positivos inmersos en un mar de electrones o si se preere rodeados por una nube de electrones deslocalizados. Los metales adems son uno de los tres tipos de elementos que se distinguen por su energa de ionizacin y sus propiedades de enlace (adems de los metaloides y los no metales). 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 373 Los metales Los metales Una denicin mas moderna del signicado de metal procedente de la teora que mejor los explica es: son elementos que tienen en su estructura electrnica bandas de conduccin y bandas de valencia. Con esta denicin, se ampla el concepto de metal, incluyendo otras sustancias adems de los metales a los polmeros metlicos y a los metales orgnicos. La mayora de los metales son inestables qumicamente. Casi todos reaccionan con oxigeno a presin y temperatura ambiente. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 374 Los metales Los metales Variando notablemente la escala de tiempo en que esto ocurre. As, los metales alcalinos reaccionan muy rpidamente, seguidos inmediatamente por los alcalinotrreos. Los metales de transicin tardan mucho ms en oxidarse y hay algunos de ellos cuya lentitud es prcticamente innita. Algunos metales forman una barrera de xido en su supercie evitando con ello la corrosin. Una de las caractersticas de los metales es que pueden combinarse qumicamente entre ellos mismos de manera no estequiomtrica formando lo que conocemos con el nombre de aleacin. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 375 Los metales Los metales As, una aleacin es una mezcla (estequiomtrica o no) de al menos dos elementos (uno de los cuales es necesariamente un metal). De los millones de ejemplos que pueden existir de las aleaciones las ms comunes son las siguientes: Acero (Hierro y carbn), Latn (Cobre y cinc), Bronce (Cobre y estao), Duraluminio (Aluminio y Cobre), Acero inoxidable o stainless steel (Hierro, cromo, carbn y Nquel), Plata sterling (Plata y cobre), Oro de 14 kilates (Oro y cobre) Hay aleaciones especiales con 10 elementos. 2 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 376 Propiedades f Propiedades fs si icas cas Las ms importantes son; Buenos conductores del sonido, el calor y la electricidad (hay un acarreador) Son maleables (pueden laminarse) Son dctiles (pueden hacerse alambres) Tienen lustre (brillan) Son duros (casi todos) Son densos 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 377 Omnidireccionalidad Omnidireccionalidad Los enlaces metlicos deben ser omnidireccionales. Es decir no tienen requerimientos geomtricos que deban satisfacerse Si pensamos en canicas sumergidas en agua dentro de una caja, en principio podramos empujarlas a cualquier lugar dentro de la caja y el agua seguir rodendolas Debido a esta propiedad nica del enlace metlico, este puede mantener su existencia a pesar de que lo empujemos o jalemos de cualquier manera. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 378 Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales Este acomodo ser el ms sencillo posible (piensen en las maneras que se pueden acomodar un conjunto de canicas o pelotas de ping-pong). Se acercarn las unas a las otras hasta que las interacciones repulsivas sean importantes. A este arreglo se le conoce como arreglo empacado cerrado (close packing) 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 379 Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales As cuando tenemos un conjunto de canicas las podemos empujar en cualquier direccin Y si estuvieran rodeadas de agua, el agua se desplazara dejndolas pasar 3 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 380 Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales Este arreglo puede representarse de varias maneras, la tres ms importantes son estas: Bolas y palos (Ball & Stick) Llenado espacial (Space lling) Cbico cortado (Cut away cubic) 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 381 Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales Existen tres maneras en las que los tomos metlicos pueden acomodarse entre s. Cbico centrado en el cuerpo Body centered cubic (BCC) Cbico centrado en la cara Face centered cubic (FCC) Empaquetamiento hexagonal Hexagonal close packed (HCP) 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 382 Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales Y la manera en que cada uno de los metales se empaca es la que se muestra aqu: 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 383 Los metales fundidos Los metales fundidos En un metal fundido aunque la estructura ordenada se ha roto, el enlace metlico aun est presente. De hecho puede decirse que el enlace metlico no se rompe por completo sino hasta que el metal hierve. Muchas de las propiedades que consideramos presentan especficamente los metales son compatibles con el modelo de enlace siguiente: Se describe como la comparticin de los electrones libres por una lattice de tomos metlicos. 4 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 384 El enlace met El enlace metli lico co Los tomos metlicos tpicamente tienen electrones de valencia que se encuentran ligados dbilmente a sus ncleos (energas de ionizacin pequeas) De esta manera que pueden deslocalizarse formando un mar de electrones En el que se encuentran sumergidos los cores (kernels) de los tomos metlicos. Es decir de iones positivos. El hecho de que la mayora de los metales sea slido y que en general tengan puntos de fusin muy grandes, implica que el enlace entre ellos es fuerte. Debe explicar la manera en que los tomos metlicos estn unidos en un metal o una aleacin. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 385 El enlace met El enlace metli lico co Adems, dado que el enlace metlico es no polar o muy poco polar (las diferencias de electronegatividad entre los metales son muy pequeas y garantizan esto.) De manera que los electrones no tienen preferencia por ninguno de los tomos de la lattice y por tanto se deslocalizan a lo largo de toda la estructura cristalina del metal. Este tipo de enlace explica la mayora de las propiedades de los metales. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 386 El enlace met El enlace metli lico co Ahora bien para explicar mejor el comportamiento del enlace metlico, presentaremos un ejemplo: El sodio tiene una estructura electrnica 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 . Cuando dos tomos de sodio se juntan, el electrn de valencia de un tomo de sodio (3s 1 ) comparte el espacio del electrn de valencia del siguiente tomo al superponerse los orbitales donde se encuentran cada uno. Dando como resultado la formacin de un orbital molecular, de la misma manera que en que se forma un enlace covalente. Sin embargo hay una pequea diferencia, es que en esta ocasin, cada tomo de sodio est tocando a otros 8 tomos vecinos y a cada uno de estos a su vez lo tocan otros 8 tomos 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 387 El enlace met El enlace metli lico co Y as hasta que se toman en cuenta todos los tomos del pedazo de metal que estamos analizando. Es evidente que el nmero de orbitales moleculares debe ser muy grande pues cada orbital solo puede tener dos electrones. Y esto conduce a que los electrones se puedan mover libremente dentro de estos orbitales moleculares pues estn deslocalizados y as cada electrn puede separarse de tomo. 5 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 388 El enlace met El enlace metli lico co Ahora bien el metal se mantendr unido gracias a las fuerzas de atraccin entre los ncleos positivos y los electrones deslocalizados. A esto se le llama el modelo de la lattice de iones positivos en el mar de electrones. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 389 El enlace met El enlace metli lico co Este modelo permite explicar tanto la ductilidad como la maleabilidad de los metales considerando que los tomos pueden deslizarse unos sobre otros 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 390 El enlace met El enlace metli lico co Si ahora empleamos el mismo argumento con el magnesio, nos encontraremos con que este metal tiene enlace ms fuerte y por tanto un punto de fusin mayor. El Mg tiene una capa de valencia con la estructura 3s 2 . Cuando ambos electrones se deslocalizan tendremos que ahora en el mar de electrones del Mg hay el doble de electrones que en el Na. Y por lo tanto los cores de cada Mg tienen el doble de la carga que los del Na. De esta manera, la interaccin electrosttica ser el cudruple en el Mg, respecto a la del sodio. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 391 El enlace met El enlace metli lico co De manera ms realista, debemos decir que cada Mg tiene un protn ms que el sodio y por tanto habr mayor atraccin. Adems dado que el Mg tiene un radio ligeramente menor que el Na, por tanto los electrones deslocalizados o no, se vern ms atrados. En el caso de los metales de transicin, nos encontramos que ahora los electrones de valencia incluyen tanto a los electrones s como a los d. Dado que entre ms electrones haya envueltos en el sistema, mayor ser la atraccin De manera que esto traer como consecuencia que los puntos de fusin sean mayores. 6 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 392 El enlace met El enlace metli lico co La mayora de los elementos y un gran nmero de sustancias, tienen propiedades metlicas. O sea: Estructuras tridimensionales innitas Nmeros de coordinacin grandes Distancias interatmicas mayores que las de las molculas diatmicas Conductividad trmica grande Conductividad elctrica grande Lustre, ductilidad y maleabilidad Propiedades magnticas complejas 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 393 El enlace met El enlace metli lico co La teora ms sencilla que explica algunas de estas propiedades es la del mar de electrones. En esta teora, imaginamos que una red de cationes M n+ , en medio de un mar de electrones deslocalizados. Este modelo puede racionalizar propiedades tales como la maleabilidad o la ductilidad, ya que los tomos se pueden mover sin que haya repulsin, pues el mar de electrones acta como un lubricante apantallando la carga de los cationes. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 394 El enlace met El enlace metli lico co Un compuesto inico por lo contrario, al moverse una hilera de tomos genera repulsin y as se produce el rompimiento de la red. Con este mismo modelo, tambin se pueden visualizar y explicar fcilmente las propiedades elctricas de los metales. Sin embargo, un tratamiento ms detallado del enlace metlico requiere del modelo de orbitales moleculares para explicar estas mismas propiedades. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 395 El enlace met El enlace metli lico co Para entender completamente las propiedades de los metales, es esencial utilizar la teora de los orbitales moleculares. En el caso de las molculas covalentes simples, cuando dos tomos se ponan juntos, forman orbitales de enlace, de no enlace y de antienlace de diferente energa. Estos orbitales se describen por medio de funciones de onda. Y el punto esencial que se colige de la teora es que en una molcula al combinar N orbitales atmicos deben obtenerse N orbitales. 7 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 396 El enlace met El enlace metli lico co Reglas derivadas de la teora de orbitales moleculares que nos ayudarn a derivar las bandas que describen la estructura de los slidos son: 1. Escoger los orbitales atmicos con los que se harn los orbitales moleculares. (Esto es el conjunto base o basis set) 2. Al combinar N orbitales deben obtenerse N orbitales 3. El principio de exclusin de Pauli implica que cada orbital molecular debe ocuparse por electrones que tienen sus espines apareados 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 397 El enlace met El enlace metli lico co 4. Al resolver la ecuacin de Schredinger se pueden obtener soluciones que modelan los orbitales moleculares formados por orbitales atmicos 5. Las reas de interferencia constructiva entre los orbitales atmicos producen la superposicin de los orbitales dando a lugar a la acumulacin de densidad electrnica. 6. Esto conduce a que el orbital molecular formado tenga menor energa que los que lo forman. Manteniendo as a la molcula unida. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 398 El enlace met El enlace metli lico co 7. En los orbitales de enlace la probabilidad de encontrar al electrn en uno, ambos o entre los tomos es muy grande. 8. Las reas de interferencia destructiva entre los orbitales atmicos producen que no haya superposicin de los orbitales atmicos dando a lugar a una reduccin en la densidad electrnica. 9. Conduciendo la formacin de los orbitales de antienlace, los cuales tienen mayor energa que los atmicos. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 399 El enlace met El enlace metli lico co 10. En un orbital de antienlace la probabilidad de encontrar al electrn entre los tomos es 0 (cero) en tanto que la de encontrarlo en uno u otro es 1 (uno). Siguiendo las reglas anteriores es posible determinar la estructura electrnica de cualquier material. As al combinar dos orbitales atmicos obtenemos dos moleculares, as: 8 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 400 El enlace met El enlace metli lico co Orbital de Orbital de antienlace antienlace Orbital de enlace Orbital de enlace 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 401 El enlace met El enlace metli lico co Ahora, si en vez de dos tomos empleamos diez, esto producir diez orbitales moleculares, cinco de enlace y cinco de antienlace. Si nos jamos en la separacin entre cada conjunto de orbitales, se puede ver que conforme se incrementa el nmero de orbitales moleculares al aumentar el nmero de tomos, Se observa que el espaciamiento entre el orbital de menor energa de enlace y el de mayor energa de antienlace llegar a un mximo: 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 402 El enlace met El enlace metli lico co Incremento en el n Incremento en el nmero de tomos mero de tomos 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 403 El enlace met El enlace metli lico co La estructura electrnica del metal ms simple es la del Li Al vaporizarse, el Li (s) produce molculas de Li 2 . El enlace de esta molcula puede describirse con la TOM as: La energa de disociacin de este sistema es relativamente dbil. 9 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 404 El enlace met El enlace metli lico co Consideremos ahora un cristal de n tomos (n=2, 6, 10 20 ) donde los n orbitales 2s del Li, se encuentran a distancias en que se superponen para dar como resultado n orbitales moleculares. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 405 El enlace met El enlace metli lico co Para cuando el nmero de orbitales moleculares es de muy grande, (10 20 orbitales moleculares de enlace y 10 20 orbitales de antienlace): Se ha formado una banda la de valencia 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 406 El enlace met El enlace metli lico co Al considerar que los orbitales p del metal tambin se superponen y por tanto tambin se combinan, se tiene: Que ahora hay dos bandas 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 407 El enlace met El enlace metli lico co Cuando la diferencia de energa entre las bandas cambia, cambiarn las propiedades del metal. Con lo cual se explica el comportamiento de los metales y los semiconductores 10 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 408 El enlace met El enlace metli lico co Debido a que el nmero de tomos que interactan en un material es muy grande, los niveles energticos estn tan cercanos unos a otros, que podemos decir que tales niveles forman una banda. La banda llena de mayor energa (la cual por cierto es anlogo al orbital HOMO) se le conoce con el nombre de banda de valencia. La siguiente banda, que en general no tiene electrones a menos de que se excite al sistema, (y que claro, es equivalente al orbital LUMO de una molcula) se le llama banda de conduccin. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 409 El enlace met El enlace metli lico co La energa que separa a ambas bandas se le da el nombre de barrera energtica E g Una manera de representar a la barrera energtica y a las propias bandas es la que se presenta a continuacin. La manera en que se llenen estas bandas y el tamao de la barrera energtica determinar las propiedades del material. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 410 El enlace met El enlace metli lico co As, si el material es un metal, la barrera energtica entre la banda de valencia (llena) y la de conduccin (vaca), es muy pequea. Entonces, un nmero signicativo de electrones se pueden excitar en la banda de valencia, pasando a la banda de conduccin, creando agujeros en la de valencia. As, los electrones en la banda de conduccin y los agujeros en la banda de valencia pueden moverse dentro del material, permitiendo con ello la conduccin de la electricidad. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 411 El enlace met El enlace metli lico co Un metal: 11 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 412 El enlace met El enlace metli lico co En el caso de los materiales semiconductores, la barrera energtica aun es pequea Pero sucientemente grande como para que el nmero de electrones que pueden excitarse trmicamente y encontrarse en la banda de conduccin sea relativamente pequeo. De manera que estos materiales conducirn la electricidad exiguamente. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 413 El enlace met El enlace metli lico co Semiconductor 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 414 El enlace met El enlace metli lico co Por ltimo en el caso de los materiales aislantes, la barrera energtica es tan grande que no es posible promover a la banda de conduccin por medio de la energa trmica disponible De manera que los electrones no se pueden mover, haciendo que el material no conduzca la corriente elctrica. 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 415 El enlace met El enlace metli lico co Aislante