HALOGENUROS DE ALQUILO

LOS HALOGENUROS DE ALQUILO: tambin conocidos como

haloalcanos, halogenoalcano o haluro de alquilo son compuestos que
contienen halgeno unido a un tomo de carbono saturado con
hibridacin sp3. El enlace C-X es polar, y por tanto los halogenuros
de alquilo pueden comportarse como electrfilos.
Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenacin
por radicales de alcanos, pero este mtodo es de poca utilidad
general dado que siempre resultan mezclas de productos. El orden
de reactividad de los alcanos hacia la cloracin es idntico al orden
de estabilidad de los radicales: terciario secundario primario.
Conforme al postulado de Hammond, el radical intermedio ms
estable se forma ms rpido, debido a que el estado de transicin
que conduce a l es ms estable.
Los halogenuros de alquilo tambin pueden formarse a partir de
alquenos. Estos ltimos se unen a HX, y reaccionan con NBS para
formar el producto de bromacin allica. La bromacin de alquenos
con NBS es un proceso complejo por radicales que ocurre a travs
de un radical alilo. Los radicales alilos son estabilizados por
resonancia y pueden representarse de dos maneras, ninguna de las
cuales es correcta por s misma. La verdadera estructura del
radical alilo se describe mejor como una mezcla o hbrido de
resonancia de las dos formas resonantes individuales.
Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de
alquilo, pero este mtodo slo funciona bien para alcoholes
terciarios, R
3
C-OH. Los halogenuros de alquilo primarios y
secundarios normalmente se obtienen a partir de alcoholes usando
SOCl
2
o PBr
3
. Los halogenuros de alquilo reaccionan con magnesio en
solucin de ter para formar halogenuros de alquil-magnesio, o
reactivos de Grignard, RMgX. Algunos reactivos de Grignard son
tanto nuclefilos como bsicos, y reaccionan con cidos de Brnsted
para formar hidrocarburos. El resultado global de la formacin del
reactivo de Grignard y su protonacin es la transformacin de un
halogenuro de alquilo en un alcano (R-X RMgX R-H).
Los halogenuros de alquilo tambin reaccionan con litio metlico
para formar compuestos de alquil-litio, RLi, que en presencia de CuI
forman diorganocupratos o reactivos de Gilman, R
2
CuLi. Estos
reaccionan con halogenuros de alquilo para formar hidrocarburos de
acoplamiento como productos.


IMPORTANCIA DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO
SOLVENTES:

Su importancia radica en su capacidad de ser buenos solventes de
grasas e hidrocarburos con baja capacidad de inflamacin, de all
que fue reemplazando a solventes como la bencina, hexano(muy
inflamables) en la industria del lavado en seco, donde el
tricloroetileno o percloroetileno son solventes empleados para es
fin. Otros solventes como el cloruro de metileno(diclorometano),
cloroformo(triclorometano) y tetracloruro de carbono son muy
empleados cuando se hace extracciones desde medios acuosos por
su baja solubilidad en agua y su elevada densidad que ayuda a la
recuperacin de las fases (ms pesadas) tambin se emplea para la
extraccin de metabolitos secundarios desde la biomasa como en el
proceso de descafeinado del caf, la cafena se extrae del grano de
caf entero empleando cloruro de metileno como solvente.

REFRIGERACIN: Los freones reemplazan al amoniaco, muy
venenoso en los sistemas de refrigeracin, los freones son
halocarbonados cuyas propiedades termodinmicas de ser
fcilmente condesables al comprimirlos y al dejar caer la presin,
permiten la vaporizacin tomando calor del medio, de all su
aplicacin como refrigerante. Son menos peligrosos (desde el punto
de vista meditico) cuando hay fugas en el sistema.

La nomenclatura de los freones:

freon-12, freon-22, refleja su composicin qumica segn la
denominada regla del 90 , as: para el freon-12 se tiene que 90
+ 12 es 102 , lo cual se interpreta de la siguiente forma:
Primer dgito (1) es el nmero de carbonos Segundo dgito (0)
es el nmero de hidrgenos Tercer dgito (2) es el nmero de
flor El resto de los enlaces para saturar la cadena carbonada
es con tomos de cloro. Para el freon-12 necesita 2 tomos de
cloro por lo que su frmula es CF2Cl2. El freon-22 le
corresponde: 90+22 = 112, su frmula qumica es CHF2Cl. El
freon-502 le corresponden: 90+502 = 592, su frmula qumica
es C5H9F2Cl. Los freones tambin son aplicados como gases
impulsadores de aerosoles en distintos productos envasados
en los denominados Spray como los perfumadores de
ambiente, perfumes, cremas de afeitar, insecticidas de uso
domstico, pinturas y una diversidad de productos .

USO CLNICO: El desarrollo de la ciruga tambin se debe a la
capacidad de anestesiar al paciente. El CH 3 Cl fue un anestsico
empleado, pero por sus efectos secundarios, fue retirado y se
desarrollaron otros como el halotano, CF 3 -CHBrCl.

La denominada sangre artificial es una solucin acuosa de dos
sustancias halogenadas: Perfluor tri-n-propilamina( a ) y la
perfluordecalina( b ).

Se le llama as porque una de las propiedades de la sangre de
disolver muy bien el oxgeno necesario para el proceso de
respiracin. Esta solucin es tan buen solvente del oxgeno que
experimentos realizados con ratones, estos pueden respirar
estando sumergidos en el interior de esta solucin. Esto no quiere
decir que ya existe la sangre sinttica puesto que no tiene otras
propiedades de la sangre.

PLAGUICIDAS: Los plaguicidas son sustancias cuyo fin es la
eliminacin de plagas que producen epidemias o consumen los
productos de los campos de cultivo. Dentro de la clasificacin de
plaguicidas se encuentran los halogenados siendo uno de los
primeros sintetizados y utilizados el DDT. La OMS estima que el
DDT habra evitado 100 millones de enfermedades y 5 millones de
muertes. La malaria en el India se redujo de 5 millones en 1951 a
100 en 1964, as como las epidemias de tifus trasmitida por el piojo
fueron eliminados en el frente europeo.
Por otro lado la agricultura tambin se desarroll enormemente al
aumentar los rendimientos en las cosechas debido a que el empleo
de plaguicidas elimina los insectos o nematodos que consumen
parcial o totalmente las cosechas. Son de uso muy comn el lindano,
aldrn, Dieldrn.
IMPACTO AMBIENTAL CAUSADO POR LOS
HALOCARBONADOS:
Los halocarbonados son compuestos muy estables, al ambiente y
pueden permanecer muchos aos ( pueden pasar los 100 aos) y la
velocidad con la cual se producen y se arrojan al ambiente es mucho
mayor que la velocidad con la que se destruyen en el ambiente por lo
que se van acumulando en los diferente componentes de la tierra,
siendo posible que las molculas de DDT empleadas para eliminar la
malaria en Asia an estn presentes en el planeta como
contaminantes persistentes.

DESTRUCCION DE LA CAPA DE OZONO: Que es la capa de
ozono La capa de ozono se localiza en la estratsfera,
aproximadamente de 15 a 50 Km. sobre la superficie del planeta. El
ozono es un compuesto inestable de tres tomos de oxgeno, el cual
acta como un potente filtro solar evitando el paso de una pequea
parte de la radiacin ultravioleta (UV) llamada B que se extiende
desde los 280 hasta los 320 nanmetros (nm). La radiacin UV-B
puede producir dao en los seres vivos, dependiendo de su
intensidad y tiempo de exposicin; estos daos pueden abarcar
desde eritemas a la piel, conjuntivitis y deterioro en el sistema de
defensas, hasta llegar a afectar el crecimiento de las plantas y
daando el fitoplancton, con las posteriores consecuencias que esto
ocasiona para el normal desarrollo de la fauna marina. Hoy se ha
demostrado que la aparicin del agujero de ozono, a comienzos de la
primavera austral, sobre la Antrtida est relacionado con la
fotoqumica de los Clorofluorocarbonos (CFCs), componentes
qumicos presentes en diversos productos comerciales como el
fren, aerosoles, pinturas, etc.
Como se destruye la capa de Ozono La forma por la cual se
destruye el ozono es bastante sencilla. La radiacin UV arranca el
cloro de una molcula de clorofluorocarbono (CFC). Este tomo de
cloro, al combinarse con una molcula de ozono la destruye, para
luego combinarse con otras molculas de ozono y eliminarlas. El
proceso es altamente daino, ya que en promedio un tomo de cloro
es capaz de destruir hasta 100.000 molculas de ozono. Este
proceso se detiene finalmente cuando este tomo de cloro se
mezcla con algn compuesto qumico que lo neutraliza
CCl 2 F 2 . CClF 2 + O 2 Los radicales libres son muy activos en la
destruccin de la capa de ozono: Cl . + O 3 ClO . + O 2 ClO . +
O . Cl . + O 2 Cl . + O 3 ClO . + O 2 etc. h

Los contaminantes son causa natural o humana La pregunta ms
especfica aqu es si el cloro en la estratsfera proviene
mayoritariamente por accin del hombre o la naturaleza. Existen
muchos compuestos naturales sobre la superficie terrestre que
contienen cloro, pero ellos son solubles en agua, por lo que no
pueden alcanzar la estratsfera. Grandes cantidades de cloro (en
forma de cloruro de sodio) son evaporadas de los ocanos, pero son
solubles en agua por lo que son atrapados por las nubes y vuelven a
bajar en gotas de agua, nieve o hielo. Otra fuente de cloro es el de
las piscinas, pero este cloro tambin es soluble en agua. El cloruro
de hidrgeno, producto de las las erupciones volcnicas es un claro
ejemplo de un contaminante natural, pero este cloro es convertido
en cido clorhdrico, el cual es soluble en agua por lo que no alcanza
la estratsfera.
En cambio, halocarbonos hechos por el hombre, como los CFCs,
tetracloruro de carbono (CCl 4 ) y cloroformo (CCl 3 ) no son
solubles en el agua, por lo que no caen con la lluvia o nieve y alcanzan
la estratsfera. El siguiente grfico muestra la relacin de las
fuentes escenciales de cloro en la estratsefra:
Fuente: World Meteorological Organization, Scientific Assessment
of Ozone Depletion: 1994, WMO Global Ozone Research and
Monitoring Project - Report No. 37, Geneva, 1995 .
Impacto de la radiacin UV-B sobre las personas El incremento de
la radiacin UV-B: Inicia y promueve el cncer a la piel maligno y no
maligno. Daa el sistema inmunolgico, exponiendo a la persona a la
accin de varias bacterias y virus. Provoca dao a los ojos,
incluyendo cataratas. Hace ms severas las quemaduras del sol y
avejentan la piel. Aumenta el riesgo de dermatitis alrgica y txica.
Activa ciertas enfermedades por bacterias y virus. Aumentan los
costos de salud. Impacta principalmente a la poblacin indgena.
Reduce el rendimiento de las cosechas. Reduce el rendimiento de la
industria pesquera.
BIOACUMULACIN EN LA BIOMASA: La Biota asimila los
halocarbonados desde el agua, aire o a travs de la cadena
alimentaria. En los estudios hechos en la poblacin de los EEUU, es
muy comn que un individuo en sus tejidos adiposos tenga entre 10-
20 ppm de DDT a pesar que desde 1972 se restringi su uso para
casos estrictamente necesarios. Los plaguicidas halocarbonados,
que contaminan campos de cultivo y que las aguas se distribuyen o
otras zonas, pueden ser asimilados por el plancton, pastos, ganado y
finalmente al hombre. El cuadro muestra como se concentra el DDT
a travs de la cadena alimentaria.
ppm DDT Agua 0,000 05 Plancton 0,04 Sargo plateado 0,23 Sargo
cabeza de carnero 0,94 Garza 3,57 Golondrina del mar 3,91 Gaviota
6,0 Huevo de halieto 13,8 Mergo(pato) 22,8 Ref. Woodwell,
Wurster et al 1967
Peadall en 1967 y Hickey y Anderson en 1968 observaron que la
aves contaminadas con insecticidas halogenados, afecta la
formacin del cascarn del huevo, hacindolos ms frgiles por lo
que se rompen antes que la cra madure, esto permiti una
devastacin de poblaciones enteras de aves de rapia como el
halieto, una forma de exterminacin en forma indirecta y lenta.
CONTROL DE PLAGAS: El bromuro de metilo (CH3Br) se ha usado
para la fumigacin de suelos y el control de plagas en agricultura. En
la Unin Europea su utilizacin est limitada y controlada a usos
crticos.