Química General - Universidad de Alcalá

Qumica
General
Curso 1993-94
Departamento de Qumica Inorgnica
Qumica
General
Grupo B. Facultad de Farmacia
DE ALCAL UNIVERSIDAD
INFORMACIN GENERAL
Departamento responsable de la asignatura: Qumica Inorgnica
Profesor titular de la asignatura: Ernesto de Jess Alcaiz (Qumica Inorgnica, mdulo I, 885 46 03)
Otras asignaturas a cargo del departamento de Qumica Inorgnica:
Estructura de la materia y enlace y Fundamentos de qumica inorgnica (1 curso, licenciaturade Qumicas)
Qumica inorgnica (2 curso, licenciaturas de Qumicas y de Farmacia)
Ampliacin de qumica inorgnica y Qumica de la coordinacin (4 curso, licenciatura de Qumicas)
Qumica Organometlica (5 curso, licenciatura de Qumicas)
Varias asignaturas correspondientes a estudios de doctorado
Plantilla de personal docente e investigador: 1 Catedrtico de Universidad, 7 Profesores Titulares de
Universidad, 2 Profesores Ayudantes de Universidad y 8 Profesores Ayudantes de Escuela Universitaria, Becarios
de Investigacin.
Plantilla de personal de administracin y servicios: 1 Secretaria, 2 Tcnicos de Laboratorio.
Nmero total de alumnos/as de 1 y 2 ciclo (curso 1992/93): 1720.
Presupuesto total procedente de la Universidad (ao 1993): 6 626 526 pesetas.
Localizacin: Edificio de farmacia.
Sala de
lectura
Decanato
2 Planta
Qumica
Inorgnica III
Laboratorio de
Prcticas de
primer ciclo
Aulas
de 1
Aula
Magna
Hall
Secretara
Entrada
Aula
informtica
E
n
t
r
a
d
a
1 Planta
Qumica
Inorgnica I
Qumica
Inorgnica II
Laboratorios
de
Investigacin
Laboratorios de
Investigacin y
de Prcticas de 2
ciclo, Biblioteca y
Secretara del
departamento.
Horario y perodo lectivo del curso
de 19 a 20
de 18 a 19
Qumica Qumica Matemticas Matemticas
Lunes Martes Mircoles Jueves Vi ernes
de 15 a 16
de 16 a 17
de 17 a 18
Geologa
Biologa
Fsica
Fsica
Geologa
Seminario
Fsica
Biologa
Qumica
Geologa
Seminario
Geologa
Biologa
Qumica
Fsica
Seminario
Biologa
Qumica
Seminario
Matemticas
Otros
Exmenes
Sept.
28
Diciembre
22
Enero
10 27
Febrero
21
Junio
10
Julio
15
Sept.
1 21
Abril
5
Perodo lectivo
3XII
Fiesta de
Farmacia
19X
Apertura
de curso
Marzo
25
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 3
ORGANIZACIN DE LA ASIGNA TURA
Distribucin de las horas lectivas
Curso terico Clases de exposicin 3 horas semanales 82 horas
Clases de seminarios 1 hora semanal 25 horas
Clases de problemas 3/4 de hora semanales 22 horas
Curso de nomenclatura Inorgnica 2, 3 y 4 de noviembre 3 horas
Orgnica 13, 14 y 15 de abril 3 horas
Curso prctico 8 sesiones de 4 horas (de 9 a 13 h) 32 horas
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Grupos y profesores Grupo B2B3 Grupo B1
Fechas Del 8/XI al 26/XI (lunes, martes y viernes) Del 29/XI al 22/XII (lunes, jueves y viernes)
Distribucin aproximada A partir de apellidos de letra O Hasta apellidos de la letra N
Taquillas 1 a 31
Taquillas 32 a 62
Taquillas 63 a 99
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Evaluacin de la asignatura
Para aprobar la asignatura ser necesario aprobar por separado cada una de las tres partes que la constituyen
(curso terico, curso prctico y nomenclatura).
Curso terico. La asignatura se divide en dos parciales, siendo necesario aprobar cada uno de los dos parciales
para obtener una evaluacin positiva del curso terico en junio.
El primer parcial de la asignatura podr aprobarse en el examen del primer parcial o en junio.
El segundo parcial de la asignatura podr aprobarse en el examen del segundo parcial o en junio.
Quienes lo deseen, podrn presentarse en junio a parciales ya aprobados para mejorar la calificacin.
Quienes despus del examen de junio no hayan aprobado el curso terico, podrn hacerlo en el examen de
septiembre, que abarcar toda la asignatura, sin diferenciacin de parciales.
1 Parcial Final Junio Final Sept.
4 de febrero
1 de febrero
9 de febrero
Fsica
Biologa
Matemticas 14 de febrero 25 de junio 11 de julio
2 Parcial
Geol og a
Qumica G.
13 de junio
16 de junio
20 de junio
2 de julio
4 de julio
7 de julio
17 de febrero 28 de junio 14 de julio
Exmenes
A las 15 horas
Curso de nomenclatura. Habr una prueba de nomenclatura inorgnica y otra de nomenclatura orgnica. Cada
examen constar de 10 frmulas de sustancias para nombrar y de 10 nombres para formular, admitindose un
mximo de dos fallos. Para cada tipo de nomenclatura habr dos oportunidades durante el curso, adems de las
de los exmenes finales de junio y de septiembre. El aprobado de cada parte se guarda hasta septiembre.
Exmenes de nomenclatura inorgnica: 24 de noviembre y 15 de diciembre (a las 14 horas).
Exmenes de nomenclatura orgnica: 4 de mayo y 25 de mayo (a las 14 horas).
Curso prctico. No es obligatorio para quienes lo hubieran aprobado en aos anteriores. Los alumnos
procedentes de otra facultad podrn solicitar la convalidacin de las prcticas, para lo que presentarn al profesor
un certificado de realizacin que incluya una copia del programa del curso prctico.
Es obligatoria la asistencia a todas las prcticas. En caso de falta justificada a una prctica, podr
realizarse con posterioridad. Las normas de organizacin y evaluacin del curso prctico se darn el da 3 de
noviembre. No hay ninguna posibilidad de realizar el curso prctico en un turno de tarde.
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LAS FICHAS DEBEN ENTREGARSE ANTES DEL 14 DE OCTUBRE
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4 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
EL CURSO TERICO
Contenidos de la asignatura
1 Parcial El tomo Tema 1 La composicin de la materia 7 horas
Tema 2 Qumica nuclear 5 horas
Tema 3 La estructura electrnica de los tomos 9 horas
Enlaces qumicos Tema 4 El enlace qumico 10 horas
Tema 5 La forma de las molculas 8 horas
Estados de Tema 6 Los gases 5 horas
agregacin de la Tema 7 Los slidos y los lquidos 7 horas
materia Tema 8 Equilibrios entre slido, lquido y gas 4 horas
Tema 9 Mezclas de sustancias. Disoluciones 9 horas
2 Parcial Termoqumica, Tema 10 Termoqumica y espontaneidad 7 horas
cintica y Tema 11 Velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas 8 horas
equilibrio qumico Tema 12 Equilibrio qumico 7 horas
Tema 13 Equilibrios entre cidos y bases 9 horas
Tema 14 Equilibrios redox 7 horas
Qumica Tema 15 Estructura electrnica y elementos qumicos 6 horas
descriptiva Tema 16 Reacciones inorgnicas 8 horas
Tema 17 Principios generales de qumica orgnica 4 horas
Tema 18 Reacciones orgnicas 8 horas
Libros de texto
En la lista se sealan con los libros de texto especialmente recomendados. Para cada libro se seala el nmero
total aproximado de ejemplares disponibles, al 1/IX/93, en la biblioteca y salas de lectura de la universidad. La
clave entre parntesis es el nmero de clasificacin asignado por la biblioteca, que permite su localizacin. Los
precios indicados son los aproximados de venta al pblico, al 1/IX/92.
1 P. W. Atkins, Qumica General, Omega, Barcelona, 1 edicin, 1992, 980 pginas, traducido de la 1 edicin
inglesa por J. M. Marco, J. Ayala, L. Borrell, F. I. Talens, C. Mans, ISBN 84-282-0892-1, 8240 pts. No hay
ejemplares en biblioteca.
2 R. E. Dickerson, H. B. Gray, M. Y. Darensbourg, D. J. Darensbourg, Principios de Qumica, Revert, Barcelona,
3 edicin, 1989, 1002 pginas, traducido de la 4 edicin inglesa por J. Glvez Flores y G. Lpez Lpez, ISBN
84-291-7175-4, 7070 pts. Hay 6 ejemplares en biblioteca de la 3 edicin y 35 de anteriores (54 DIC 075.8 (2 y 3
ed.) y 54 GRA 075.8 (1 ed.)). Disponible en la sala de lectura de farmacia.
3 K. W. Whitten, K. D. Gailey, R. E. Davis, Qumica general, McGrawHill, Mxico, 3 edicin, 1992, 884 pginas,
traducido de la 3 edicin en lengua inglesa por M. T. Aguilar Ortega, ISBN 968-422-985-2, 6325 pts. No hay
ejemplares en biblioteca de la 3 edicin, pero hay 10 de anteriores (54 WHI 075.8). Disponible en la sala de
lectura de farmacia.
4 J. B. Russell, A. Larena, Qumica, McGrawHill, Madrid, 1 edicin, 1988, 980 pginas, traducido de la 1 edicin
inglesa (1980) por J. Arenas de la Rosa y T. Iriarte Martnez, ISBN 84-7615-183-7, 5785 pts. No hay ejemplares
en la biblioteca. El texto original de J. B. Russell ha sido ampliado por A. Larena con una parte de qumica
orgnica. Esta edicin es ms aconsejable que la citada a continuacin, que es idntica salvo que no contiene la
parte de qumica orgnica. Tened cuidado, si compris el libro, de que sea la edicin correcta (debe aparecer el
nombre de A. Larena y coincidir el nmero de pginas y el ISBN).
5 J. B. Russell, Qumica, McGrawHill, Madrid, 1 edicin, 1985, 747 pginas, traducido de la 1 edicin inglesa
(1980) por J. Arenas de la Rosa y T. Iriarte Martnez, ISBN 968-451-413-1 o 84-7615-132-2, 4092 pts. Hay 10
ejemplares en biblioteca (54 RUS 075.8). Disponible en la sala de lectura de farmacia. Es el anterior libro, pero sin
la parte de qumica orgnica escrita por A. Larena.
6 W. L. Masterton, E. J. Slowinski, C. L. Staniski, Qumica General Superior, McGrawHillInteramericana, Madrid,
6 edicin, 1988, 890 pginas, traducido de la 6 edicin inglesa por M. Diaz Pea, J. A. Rodrguez Renuncio y J.
A. Rodrguez Cheda, ISBN 84-7605-369-X. Hay 4 ejemplares en biblioteca de la 6 edicin y 10 ejemplares de
anteriores ediciones (54 MAS 075.8). Disponible en la sala de lectura de farmacia. Adecuado para seguir la
asignatura.
7 J. E. Brady, G. E. Humiston, Qumica Bsica: principios y estructura, Limusa, Mxico, 2 edicin, 1980, 1009
pginas, traducido de la edicin inglesa por M.C. Sangines Franchini y V. Segura Gutirrez, ISBN 968-18-1205-0.
Hay 21 ejemplares en biblioteca de la segunda edicin y 2 de la primera (54 BRA 075.8). Disponible en la sala de
lectura de farmacia. Adecuado para seguir la asignatura.
8 B. H. Mahan, Qumica, Curso Universitario, AddisonWesley Iberoamericana, Argentina, 4 edicin, 1990, 950
pginas, traducido de la 4 edicin inglesa por M. I. Parchan, E. Baumgartner, C. Rotunno, ISBN 0-201-64419-3.
No hay ejemplares en biblioteca de la 4 edicin, pero hay 21 de anteriores (54 MAH 075.8). Disponible en la sala
de lectura de farmacia. Adecuado para seguir la asignatura.
9 R. J. Gillespie, D. A. Humphreys, N. C. Baird, E. A. Robinson, Qumica, Revert, Barcelona, 1 edicin, 1990,
1140 pginas (2 volmenes), traducido de la edicin inglesa por A. Beltrn, ISBN 84-291-7183-5. Hay 1 ejemplar
en biblioteca (54 GIL 075.8). Muy bien ilustrado. Se aparta excesivamente del enfoque que seguiremos.
Otro material didctico
Modelos moleculares. Modelos Moleculares. Sistema orbit. Qumica orgnica e inorgnica. Caja Individual,
Cochranes of Oxford, Oxford, 3650 pts. en la librera de la Universidad. Recomendados para visualizar la
geometra de las molculas. Se puede adquirir una caja entre 3 o 4 personas.
Tutoriales informatizados. Tutoriales de qumica, Universidad de San Diego, 14 pilas de Hypercard para
ordenadores Apple Macintosh (con 1 MB o ms de memoria), gratuitas. Tutoriales por ordenador orientados al
autoaprendizaje de aspectos centrales de la qumica general. Por el momento, slo estn disponibles en ingls.
Se facilitan a cambio de los discos flexibles correspondientes.
Biblioteca y librera del Campus
Sala de lectura de farmacia. Abierta de 9 a 20 horas. Prstamo de libros para uso en la sala de 9 a 15 horas.
Biblioteca central de ciencias experimentales. Est en el edificio de Medicina y abre de 9 a 20 horas. Hay sala
de lectura y prstamo de libros por un perodo mximo de 15 das.
Librera (885 45 45). Est en el edificio de medicina. Abre de 9 a 19 horas (descuentos en torno al 10%).
LAS CLASES DE PROBLEMAS
Libros de Problemas
1 C. J. Willis, Resolucin de problemas de qumica general, Revert, Barcelona, 1985, 548 pginas, traducido de
la edicin inglesa por F. Arce Vzquez, J. S. Casas Fernndez y J. Sordo Rodrguez, ISBN 84-291-7526-1, 4400
pts. Hay 16 ejemplares en biblioteca (54 WIL 076.2). Disponible en la sala de lectura de farmacia.
2 J. L. Rosenberg, L. M. Epstein, Qumica general, McGrawHill, Madrid, 7 edicin, 1991, 422 pginas, traducido
de la 7 edicin inglesa por A. Larena, ISBN 84-7615-593-X, 2500 pts. No hay ejemplares en biblioteca de la 7
edicin, pero hay 4 de anteriores (54 SCH 076.2).
3 I. S. Butler, A. E. Grosser, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1986, 465 pginas, traducido de la edicin
inglesa por P. Royo Gracia, ISBN 84-291-7084-7, 3700 pts. Hay 23 ejemplares en biblioteca (54 BUT 076.2).
Disponible en la sala de lectura de farmacia. Libro complementario del Dickerson.
4 M. J. Sienko, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1989, 380 pginas, traducido de la edicin inglesa por
J. M. Salietti Vinu, ISBN 84-291-7490-7, 3300 pts. Hay 5 ejemplares en biblioteca (54 SIE 076.2). Disponible en
la sala de lectura de farmacia.
5 F. Bermejo, Problemas de qumica general y sus fundamentos tericos, Editorial Dossat, Madrid, 6 edicin,
1985, 496 pginas, ISBN 84-237-0445-9. Hay 22 ejemplares en biblioteca (54 BER 076.2). Disponible en la sala
de lectura de farmacia.
6 H. O. Daley, jr., R. F. OMalley, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1990, traducido de la edicin inglesa
por J. Casab Gispert, ISBN 84-291-7148-7. Hay 1 ejemplar en biblioteca (54 BER 076.2).
7 C. J. Nyman, G. B. King, Problemas de qumica general y anlisis cualitativo, Editorial AC, Madrid, 1 edicin,
1979, 254 pginas, ISBN 84-7288-029-X. Hay 4 ejemplares en biblioteca (54 NY 076.2). Disponible en la sala de
lectura de farmacia.
Normas generales para la resolucin de problemas (Extradas del libro de problemas de C. J. Willis)
1 Razonar positivamente! El alumno ha de convencerse de que el problema puede resolverlo un estudiante que
tenga sus conocimientos. Evidentemente, si alguien se dice a s mismo que el problema no tiene solucin, se est
complicando la vida. Es muy probable que aquello que preocupaba no intervenga en el clculo, o pueda hallarse
a partir de la informacin de que se dispone.
2 Leer cuidadosamente la pregunta. Asombra saber los puntos que los estudiantes pierden en los exmenes por no
haber ledo la pregunta. No resulta til buscar complicaciones calculando algo que no se peda; adems, no dan
ningn punto por eso.
3 Recordar las definiciones. Si un qumico escribe: La disolucin tena una concentracin 1,85 molar est
diciendo que cada litro contena 1,85 moles de soluto. Para comprender la frase hay que entender los trminos
disolucin, mol y soluto. Sin una comprensin inmediata de los trminos fundamentales no cabe esperar
resolver ningn problema.
4 Escribir una ecuacin ajustada para cualquier reaccin que se plantee. Para cualquier clculo que implique una
reaccin qumica, se escribir su ecuacin, la cual suministra un gran volumen de informacin. Pero hay que ase-
gurarse de que la ecuacin est ajustada, porque el no hacerlo llevar con frecuencia a una respuesta incorrecta.
5 Identificar lo que se pregunta. Se ha de releer la pregunta y determinar qu es lo que piden concretamente que se
calcule. Se establecer un smbolo para representar la magnitud a calcular. A veces el smbolo es evidente (V
para volumen, T para temperatura, etc.). Otras veces se utilizarn smbolos generales como x, y, etc. Siempre se
escribir de modo claro lo que significa cada smbolo.
6 Plantear una ecuacin que permita calcular la incgnita. Evidentemente, esta etapa es clave en la resolucin de
un problema, y lo nico que puede ayudar a hacerlo correctamente es la prctica. Una tcnica sencilla y a
menudo til para plantear una ecuacin es invertir el problema. Muchos estudiantes calculan con suma facilidad,
por ejemplo, la molaridad a partir de la concentracin en gramos por litro y la masa molar, pero son incapaces de
calcular la masa molar a partir de la concentracin en gramos por litro y la molaridad. Sin embargo, si se piensa
un slo instante se comprende que ambos son el mismo problema. El primero se resuelve a partir de la relacin
Molaridad = concentracin en gramos por litro/Masa molar, mientras que el segundo slo precisa de la
reordenacin de la relacin anterior: Masa Molar = concentracin en gramos por litro/Molaridad.
7 Reducir el nmero de incgnitas de la ecuacin. Si se llega a una ecuacin con ms de una incgnita ser
necesario buscar ms informacin en los datos iniciales, en la ecuacin qumica, etc.
8 Aplicar los valores numricos de las constantes, etc., y efectuar las operaciones necesarias para resolver la
ecuacin. Muchos problemas se complican al final debido a simples errores aritmticos, que, en gran parte, se
deben a descuidos. Hay que conocer perfectamente las caractersticas de la calculadora usada y poner especial
cuidado en las cifras significativas (ver siguiente apartado).
9 Leer la respuesta. Es razonable? Algunas veces no habr forma de saber si la respuesta es correcta o errnea,
pero muy a menudo se puede comprobar. Una masa molecular de 0,33 o un contenido en carbono del 170% son
resultados imposibles. Es posible cerciorarse de si la respuesta concuerda con los datos iniciales o satisface la
ecuacin.
10 Leer la pregunta otra vez! Se ha contestado por completo? Se calcul realmente la magnitud que se peda?
Haba ms de un apartado en el problema? Se utilizaron todos los datos? (Si no se emplearon es necesario
comprobar que no se necesitaban) Se ha expresado la respuesta en las unidades apropiadas?Se han escrito
las unidades al lado de las respuestas numricas?
Cifras significativas
Los nmeros utilizados en qumica se dividen en exactos e inexactos. Nmeros exactos son aquellos cuyos valo-
res estn fijados con precisin por definicin (esto es, por acuerdo convencional entre los qumicos). Por lo gene-
ral tienen valores enteros. Por ejemplo, son nmeros exactos los que relacionan dos cantidades dentro del mismo
sistema de unidades: 1 m = 100 cm = 1000 mm = 1 10
10
. No existe error o incertidumbre en estos nmeros.
Los nmeros inexactos proceden de medidas experimentales, que siempre introducen algn grado de error
o incertidumbre. Algunas cantidades se conocen con gran exactitud, como la velocidad de la luz que es
(2,99792458 0,00000001) 10
8
m s
1
, pero siempre existe la posibilidad de que experimentos posteriores
obliguen a cambiar un valor aceptado.
En un trabajo muy exacto, se puede indicar los lmites de error de una magnitud medida poniendo 0,01,
0,0002, etc., despus del nmero. En un trabajo normal, se hace esto utilizando cifras significativas, esto es, por
medio del nmero de dgitos que se utilizan al escribir un nmero. La eleccin del nmero de cifras significativas
que se empleen estar basada en la estimacin del mximo error probable de los datos iniciales sobre los que se
basa el resultado. Escribir 3,6521 g (5 cifras significativas) implica 3,6521 0,00005 g, es decir, que el valor
verdadero est entre 3,65205 y 3,65215 g. Obviamente, si se ha determinado la masa en una balanza menos
precisa, se indicar con menos cifras, tal como 3,65 g (3 cifras significativas).
Ntese que la posicin de la coma no tiene importancia en la determinacin del nmero de cifras
significativas. Los nmeros 365, 36,5, 3,65, 0,365 y 0,0365 tienen todos 3 cifras significativas. Los ceros situados
delante no son significativos, pero s lo situados detrs: 0,3650 tiene 4 cifras significativas. El valor verdadero est
entre 0,36405 y 0,36505.
Puede presentarse cierta ambigedad cuando se encuentran ceros al final de un nmero. Se consideran
cifras significativas o sirven meramente para fijar la posicin de la coma? As, la poblacin de una ciudad se indica
como 237 000. Cmo se interpreta esto?Tres cifras significativas, cuatro, cinco o seis? Esta confusin se evita
escribiendo el nmero en forma exponencial: 2,37 10
5
(tres cifras significativas), 2,370 10
5
(cuatro c. s.), etc.
El trabajo con nmeros inexactos ocasiona muchos problemas, especialmente con la introduccin de
calculadoras. Los pequeos nmeros que se presentan con luces coloreadas parecen muy impresionantes, pero
significan algo en realidad? La regla bsica es muy sencilla: El clculo no puede dar un resultado que sea ms
exacto que los datos sobre los que se basa. As, es fcil de ver en una calculadora que 1,731 1,14 = 1,97334, y
aritmticamente esto es correcto; pero como clculo cientfico prctico est equivocado, porque la respuesta
conlleva mayor grado de exactitud que el que est justificado por los datos iniciales. Se debera escribir 1,97, con
slo tres cifras significativas.
Cifras significativas en la adicin y sustraccin. La exactitud absoluta de la respuesta ha de estar relacionada
con la exactitud absoluta de cada uno de los nmeros utilizados. Se puede deducir su error del error absoluto del
menos exacto de stos:
15,51 + 0,065 + 0,001 = 15,58 0,6631 + 0,04113 + 0,0223 = 0,7265
En el primer caso, el nmero menos exacto sobre una base absoluta es 15,51 (exacto hasta la segunda cifra
decimal), aunque los otros dos nmeros tienen menos cifras significativas. El segundo ejemplo es similar. Ntese
la manera de redondear que se ha empleado. Las sumas dan 15,576 y 0,72653, respectivamente. Cuando
stas se redondean al ltimo dgito significativo, 15,576 es redondeado por exceso hasta 15,58 y 0,72653 es
redondeado por defecto hasta 0,7265. Si el dgito siguiente a la ltima cifra significativa es 5 o mayor, se
redondea por exceso; si es menor que 5, por defecto.
Cifras significativas en la multiplicacin y divisin. Por lo general, la respuesta llevar igual nmero de cifras
significativas que el nmero ms pequeo de cifras significativas presentes en los datos iniciales. As, en el
ejemplo indicado al comienzo de esta seccin, se deba escribir
1,731 1,14 = 1,97 1,731 1,146 = 1,984.
(4 c.s.) (3 c.s.) (3 c.s.) (4 c.s.) (4 c.s.) (4 c.s.)
Lo mismo para la divisin:
1,731/1,14 = 1,52 1,731/1,146 = 1,510
8,7285 1,133 10
6
5,81/(47,36 8,99 10
4
) = 1,35 10
3
.
El sentido comn recomienda ligeras desviaciones de las reglas anteriores en ciertos casos:
99,3 1,079 = 107,1 porque el primer nmero est prximo a tener 4 cifras significativas (100,0).
103,8/1,108 = 93,7 por la razn contraria a la del caso anterior.
Cuando se efecta un clculo que exige varias etapas, cabe que a veces se introduzcan pequeos errores por
redondeo de los resultados intermedios. Por ejemplo:
6,62/(40,0 0,200) = 0,8275 = 0,828 (3 c.s.)
Pero si el mismo clculo se hace por etapas:
6,62/40,0 = 0,1655 = 0,166 (3 c.s.) 0,166/0,200 = 0,830 (3 c.s.)
Obviamente la primera contestacin (0,828) es la correcta. Este problema se evita empleando ms cifras de las
significativas en los clculos intermedios, y redondeando slo las respuestas:
6,62/40,0 = 0,1655 = 0,166 (3 c.s.) 0,1655/0,200 = 0,828 (3 c.s.)
EL CURSO PRCTICO
Contenidos del curso prctico
Sesin 1 Prctica 1 Mechero Bunsen y trabajo del vidrio. Preparacin de un frasco lavador
Sesin 2 Prctica 2 Disoluciones y filtracin de precipitados. Preparacin de disoluciones
Sesin 3 Prctica 3 Operaciones fundamentales
Prctica 4 Destilacin
Sesin 4 Prctica 5 Comportamiento cidobase
Sesin 5 Prctica 6 Efecto del in comn, otras reacciones de electrolitos
Sesin 6 Prctica 8 Oxidacinreduccin
Sesin 7 Prctica 9 Valoraciones redox
Sesin 8 Prctica 10 Comportamiento de grupos funcionales
Prctica 11 Sntesis orgnica. Preparacin de la aspirina
Material individual obligatorio:
Bata, guantes y gafas de proteccin Trapo y bayeta de limpieza
Cuaderno de laboratorio Esptula, cerillas y tijeras
Normas generales de funcionamiento
Las prcticas son individuales.
La puntualidad y la asistencia a todas las prcticas es imprescindible.
No se puede abandonar la sesin de prcticas sin permiso.
Antes de empezar la prctica, el profesor har las indicaciones correspondientes para el buen desarrollo de la
misma. El alumno debe leer previamente el guin que ha recibido para la prctica.
Cada alumno elaborar un cuaderno de laboratorio que el profesor puede revisar en cualquier momento.
Cada alumno es responsable de las consecuencias que acarree el incumplimiento de las normas de seguridad.
Cada alumno debe trabajar en la mesa de trabajo asignada, de cuya limpieza es responsable.
Adems del material individual que se entrega al principio del curso, en algunas prcticas se facilitar material
complementario que deber ser depositado limpio en su sitio, una vez usado.
Es obligatorio aprender el nombre de cada uno de los utensilios que se van a usar antes de empezar el curso
(pginas 24 del guin de prcticas). Su desconocimiento puede suponer la no admisin en el curso prctico.
Cada alumno recibir una evaluacin global del curso prctico, una vez finalizadas las sesiones programadas.
Guin de prcticas
Cada alumno recibe gratuitamente un guin de prcticas, que debe ser devuelto al finalizar el curso prctico. El
guin de prcticas se puede comprar por 300 pts.
Cuaderno de laboratorio
El cuaderno es un instrumento de trabajo que debe llevarse al da. No deben emplearse hojas sueltas que puedan
perderse. El cuaderno de laboratorio sirve para tomar nota inmediata de todas las observaciones experimentales,
de forma breve pero concisa y clara, por lo que no tiene sentido pasarlo a limpio. En l se anotar al menos:
Toda la informacin previa de la que se disponga antes de empezar la prctica (incluyendo un resumen de las
explicaciones dadas por el profesor).
El material y reactivos que se van a necesitar para realizar la prctica.
La ecuacin ajustada de cada reaccin, las cantidades utilizadas de cada reactivo, en masa/volumen y en
moles, y, en su caso, las densidades y concentraciones.
La versin del alumno del modo operativo, incluyendo el mximo nmero de observaciones experimentales, as
como las caractersticas del material especial utilizado (montajes, etc) y todos los clculos realizados.
Cuando se preparare algn producto, su rendimiento, color y otras caractersticas.
La interpretacin de resultados, comentarios personales, contestacin a las cuestiones, etc.
Normas bsicas de seguridad
Ante cualquier problema, avisar inmediatamente al profesor.
Proteccin de los ojos Es obligatorio utilizar gafas de seguridad.
Se desaconseja utilizar lentillas.
Cuando se caliente un tubo de ensayo, agitar bien y no apuntar a nadie.
Cortes y quemaduras Al insertar tubos de vidrio en tapones, humedecer el tubo y el agujero con agua,
protegerse las manos con un trapo y girar el vidrio mientras se introduce.
El vidrio caliente no se distingue del fro.
Debe descartarse el uso de vidrio agrietado.
Productos txicos No gustar los productos.
No pipetear nunca con la boca.
Utilizar la campana de gases siempre que se trabaje con productos voltiles.
No oler acercando la nariz a la boca del recipiente.
Lavarse las manos a menudo, y siempre despus de utilizar un reactivo nocivo y
al dejar el laboratorio.
Lavarse inmediatamente con agua abundante si se vierte una sustancia corrosiva
sobre la piel
Est prohibido comer y beber en el laboratorio.
Eliminacin de residuos Los residuos y productos slidos no deben abandonarse sobre la mesa ni deben
arrojarse al fregadero, sino nicamente a la basura.
Las sustancias lquidas o las disoluciones pueden verterse al fregadero, pero
diluyndolas previamente, sobretodo si se trata de cidos y de bases.
Algunas sustancias, por sus caractersticas, deben seguir un tratamiento especial,
por lo que no debern verterse directamente en la basura o en el desage sino en
el recipiente que se indique.
Vestimenta Cuidado con los tejidos sintticos. Se recomienda usar bata de algodn.
Usar guantes de proteccin, bata y gafas de proteccin.
Incendios Cerrar siempre el mechero Bunsen cuando no se utilice mediante la llave
incorporada y la llave de paso de la mesa.
No acercar ningn envase de reactivos cerca de una llama.
No calentar en el mechero lquidos inflamables.
Utilizar los extintores adecuados para apagar cualquier incendio.
Transporte de reactivos Las botellas se transportan cogidas del fondo, nunca de la boca.
Medios de seguridad Todos los alumnos tienen la obligacin de saber donde est el extintor, el lavaojos,
la ducha y la salida de emergencia ms cercana.
El incumplimiento de cualquier norma de seguridad puede acarrear la inmediata expulsin del laboratorio. En
concreto se prohibe explcitamente:
Hacer experiencias no autorizadas.
Fumar, comer o beber en el laboratorio.
La permanencia en el laboratorio de personas ajenas al curso prctico.
Limpieza
Para evitar rupturas de material y accidentes, es conveniente que sobre la mesa de trabajo slo haya en cada
momento el material imprescindible. Cualquier reactivo que se vierta debe recogerse y limpiarse al momento. En
todo caso, al acabar la jornada, la mesa debe quedar completamente recogida y limpia.
Cada da 23 personas se encargarn de comprobar que las mesas quedan completamente recogidas y de
limpiar las reas de uso comn (balanzas, fregaderos y campanas de gases).
Evaluacin
En la evaluacin final se tendrn en cuenta los siguientes criterios:
el trabajo experimental: resultados obtenidos en las preparaciones, correccin de los anlisis y valoraciones,
empleo correcto del material, cumplimiento de las normas de seguridad y limpieza.
el cuaderno de prcticas: claridad y exactitud de las anotaciones, cantidad y calidad de las observaciones,
interpretacin de los resultados.
las cuestiones o ideas planteadas por el alumno y las respuestas dadas a las preguntas formuladas por el
profesor.
Por la naturaleza del curso prctico, es obligatorio asistir a todas sus sesiones. En el caso de falta justificada a
una sesin, sta podr realizarse en otro momento.
___________________________________________________________________________________________________________
1993, Ernesto de Jess (texto y dibujos) Impreso en papel reciclado
Realizado con ordenadores Apple Macintosh y con los programas Claris MacWriteII (procesador de textos), Aldus
SuperPaint y CSC Chemdraw (dibujos), Kaleidagraph (grficos), Expressionist (expresiones matemticas), y Light
Source Ofoto (fotografas).
Curso 1993-94
DE ALCAL UNI VERSI DAD
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
2 13 14 15 16 17
18
1
Tabla peridica de los elementos
2
He
4,0026
1
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
13 14 15 16 17
18
3f
3
Li
6,941
11
Na
22,9898
19
K
39,0983
37
Rb
85,4678
55
Cs
132,9054
87
Fr
(223)
4
Be
9,0122
12
Mg
24,3050
20
Ca
40,078
38
Sr
87,62
56
Ba
137,327
88
Ra
(226)
21
Sc
44,9559
39
Y
88,9059
5771
LaLu
89103
AcLr
22
Ti
47,88
40
Zr
91,224
72
Hf
178,49
104
Unq
(261)
23
V
50,9415
41
Nb
92,9064
73
Ta
180,9479
105
Unp
(262)
24
Cr
51,9961
42
Mo
95,94
74
W
183,85
106
Unh
(263)
25
Mn
54,9380
43
Tc
(98)
75
Re
186,207
107
Uns
(262)
26
Fe
55,847
44
Ru
101,07
76
Os
190,2
27
Co
58,9332
45
Rh
102,9055
77
Ir
192,22
28
Ni
58,69
46
Pd
106,42
78
Pt
195,08
9
F
18,9984
17
Cl
35,4527
35
Br
79,904
53
I
126,9045
85
At
(210)
10
Ne
20,1797
18
Ar
39,948
36
Kr
83,80
86
Rn
(222)
54
Xe
131,29
7
N
14,0067
15
P
30,9738
33
As
74,9216
51
Sb
121,75
83
Bi
208,9804
8
O
15,9994
16
S
32,066
34
Se
78,96
84
Po
(209)
52
Te
127,60
5
B
10,811
13
Al
26,9815
31
Ga
69,723
49
In
114,82
81
Tl
204,3833
6
C
12,011
14
Si
28,055
32
Ge
72,61
82
Pb
207,2
50
Sn
118,710
29
Cu
63,546
47
Ag
107,8682
79
Au
196,9665
30
Zn
65,39
80
Hg
200,59
48
Cd
112,411
58
Ce
140,115
59
Pr
140,9076
60
Nd
144,24
61
Pm
(145)
62
Sm
150,36
63
Eu
151,965
64
Gd
157,25
65
Tb
158,9253
66
Dy
162,50
67
Ho
164,9303
70
Yb
173,04
71
Lu
174,967
68
Er
167,26
69
Tm
168,9342
90
Th
232,0381
91
Pa
231,0359
92
U
238,0289
93
Np
(237)
94
Pu
(244)
95
Am
(243)
96
Cm
(247)
97
Bk
(247)
98
Cf
(251)
99
Es
(252)
102
No
(259)
103
Lr
(260)
100
Fm
(257)
101
Md
(258)
1
H
1,0079
57
La
138,9055
89
Ac
(227)
1
H
1,0079
nmero atmico
smbolo
masa atmica relativa
Los nmeros entre parntesis indican el nmero msico del istopo ms estable de un elemento radiactivo
Valores para las constantes fsicas y matemticas fundamentales (CODATA 1986)
Constante Smbolo Valor
velocidad de la luz en el vaco c
0
299 792 458 m s
1
exactamente
permitividad del vaco
0
8,854 187 458... 10
12
F m
1
constante de Planck h 6,626 07 10
34
J s
carga elemental e 1,602 177 10
19
C
masa del electrn en el reposo m
e
9,109 39 10
31
kg
masa del protn en el reposo m
p
1,672 62 10
27
kg
masa del neutrn en el reposo m
n
1,674 93 10
27
kg
constante de masa atmica m
u
1,660 54 10
27
kg
constante de Avogadro N
A
6,022 14 10
23
mol
1
constante de Boltzmann k
B
1,380 7 10
23
J K
1
constante de Faraday F 96485,3 C mol
1
constante de de los gases R 8,3145 J K
1
mol
1
, 0,082058 atm l K
1
mol
1
cero de la escala Celsius 273,15 K exactamente
radio de Bohr a
0
5,291 772 10
11
m, 0,5291772
aceleracin normal en cada libre g 9,806 65 m s
2
exactamente
relacin circunferencia/radio de un crculo 3,141 592 653 59
base de los logaritmos naturales e 2,718 281 828 46
A2 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Unidades usuales y su relacin con el Sistema Internacional de unidades
Nombre Smbolo Relacin con SI
longitud, l metro (unidad SI) m
centmetro cm = 10
2
m
ngstrm = 10
10
m
pulgada = 2,54 10
2
m
masa, m kilogramo (unidad SI) kg
gramo g = 10
3
kg
unidad de masa atmica unificadau 1,66054 10
27
kg
tonelada t = 10
3
kg
tiempo, t segundo (unidad SI) s
cantidad de sustancia, n mol (unidad SI) mol
energa, U julio (unidad SI) J = kg m
2
s
2
ergio erg = g cm
2
s
2
= 10
7
J
electronvoltio eV = e V 1,60218 10
19
J
calora (termoqumica) cal = 4,184 J
fuerza, F newton (unidad SI) N = kg m s
2
dina din = g cm s
2
= 10
5
N
presin, p pascal (unidad SI) Pa = N m
2
= kg m
1
s
2
atmsfera atm = 101325 Pa (= 760 torr = 760 mmHg)
bar bar = 10
5
Pa ( 0,986923 atm)
torr Torr = (101325/760) Pa 133,322 Pa
milmetro de mercurio mmHg 133,322 Pa
potencia, P vatio (unidad SI) W = kg m
2
s
3
caballo de vapor (unidad SI) hp = 745,7 W
temperatura termodinm., T kelvin (unidad SI) K
capacidad calorfica, C unidad SI J K
1
entropa, S unidad SI J K
1
entropa molar, S
m
unidad SI J K
1
mol
1
unidad de entropa u.e. = cal K
1
mol
1
= 4,184 J K
1
mol
1
volumen molar, V
m
unidad SI m
3
mol
1
(= 10
3
l mol
1
)
radiactividad, A becquerel (unidad SI) Bq = s
1
curie Ci = 3,7 10
10
Bq
dosis absorbida de radiacin gray (unidad SI) Gy = J kg
1
= m
2
s
2
rad rad = 0,01 Gy
dosis equivalente sievert (unidad SI) Sv = J kg
1
= m
2
s
2
rem rem 0,01 Sv
corriente elctrica, I amperio (unidad SI) A
carga elctrica, I culombio (unidad SI) C = A s
carga elemental e 1,60218 10
19
C
potencial elctrico, V voltio (unidad SI) V = J C
1
= m
2
kg s
3
A
1
resistencia elctrica, R ohmio (unidad SI) = V A
1
= m
2
kg s
3
A
2
momento dipolar elctrico, unidad SI C m
debye D 3,33564 10
30
C m
Algunos prefijos del Sistema Internacional de unidades
Nombre Smbolo Factor Nombre Smbolo Factor
Mltiplos tera T 10
12
Subdivisiones deci d 10
1
giga G 10
9
centi c 10
2
mega M 10
6
mili m 10
3
kilo k 10
3
micro 10
6
hexto h 10
2
nano n 10
9
deca da 10 pico p 10
12
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal A3
Smbolos de magnitudes y unidades (IUPAC 1988)
a actividad n neutrn
a
0
radio de Bohr n nmero cuntico principal
atm atmsfera, unidad de presin n orden de reaccin
A amperio N
A
constante de Avogadro
ngstrm N nmero de nucleones
A factor preexponencial (ec. de Arrhenius) p, P presin
A nmero de nucleones, nmero msico Pa pascal
bar bar, unidad de presin q, Q calor
Bq becquerel Q carga elctrica
cal calora, unidad de energa r distancia interatmica
c concentracin molar (tambin [A] = c
A
) r
0
distancia interatmica de mnima energa
c velocidad de la luz en un medio r radio
C capacidad calorfica rad rad, unidad de dosis
C culombio rad radin
C grado Celsius rem rem, unidad de equivalente dosis
Ci curie R constante de los gases
d densidad relativa R constante de Rydberg
d grosor, distancia, dimetro R resistencia elctrica
D debye, unidad de dipolo elctrico s segundo
D energa de disociacin s solubilidad
e base de los logaritmos neperianos s, S momento angular de espn
e carga elemental S rea
e electrn S entropa
erg ergio, unidad de energa Sv sievert
eV electronvoltio, unidad de energa S
AB
integral de solapamiento
E energa t temperatura Celsius
E
c
energa cintica t tiempo
E fuerza electromotriz t tonelada
F constante de Faraday T periodo
F fuerza T temperatura (termodinmica)
g aceleracin (debida a la gravedad) Torr torr, unidad de presin
g gramo u unidad atmica de masa unificada
G energa de Gibbs o libre U energa interna
Gy gray u.e. unidad de entropa
h altura v velocidad de reaccin
h constante de Planck v velocidad
h hora V potencial elctrico
H entalpa V voltio
H funcin del Hamiltoniano V, v volumen
Hz hertzio w, W trabajo
I corriente elctrica W vatio
I momento angular de espn nuclear x, y, z coordenadas cartesianas
j, J momento angular x, y fraccin molar
J julio z nmero de carga de un in
k, k
B
constante de Boltzmann Z nmero de protones, nmero atmico
k constante de velocidad grado de disociacin
kg kilogramo partcula alfa
K constante de equilibrio partcula beta
K kelvin concentracin msica
l, L momento angular fotn
l, L longitud
0
permitividad del vaco
l, L litro sobrepotencial
m masa conductividad
m
e
masa del electrn en el reposo conductividad molar de un in
m
n
masa del neutrn en el reposo conductividad molar de un electrolito
m
p
masa del protn en el reposo momento dipolar elctrico
m metro frecuencia
m molalidad nmero estequiomtrico
min minuto circunferencia/dimetro
mol mol presin osmtica
mmHg mm de mercurio, unidad de presin densidad de masa
M constante de Madelung resistividad
M masa molar signo de sumatorio
M molar, unidad de concentracin , , funcin de onda
n cantidad de sustancia ohmio
A4 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Curso 1993-94
DE ALCAL UNI VERSI DAD
(Adaptado a las normas IUPAC 1990)
1 La tabla peridica
La tabla peridica se divide en grupos que se numeran de la forma recogida en la tabla 1. Opcionalmente,
se pueden usar las letras s, p, d y f para distinguir los diferentes bloques de elementos.
Se admiten los siguientes nombres colectivos para grupos de tomos: alcalinos (grupo 1, salvo H);
alcalino-trreos (2, salvo Be y Mg); lantnidos y actnidos (3); calcgenos (16); halgenos (17); gases
nobles (18); elementos de los grupos principales (1, 2, y 13 a 18); elementos de transicin (3-11).
2 Electronegatividad
Es la medida del poder de un tomo o de un grupo de tomos para atraer electrones. La ordenacin por
electronegatividad de los tomos con fines de nomenclatura y formulacin se recoge en la tabla 2.
3 Nmero de oxidacin
El nmero o estado de oxidacin de un tomo en una entidad molecular es un nmero positivo o negativo
que representa la carga que quedara en el tomo dado si los pares electrnicos de cada enlace que forma se
asignan al miembro ms electronegativo del par de enlace. Convencionalmente se supone que:
a) El nmero de oxidacin de un in simple coincide con su carga.
b) En un elemento, el nmero de oxidacin de los tomos es cero.
c) La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos que constituyen un compuesto, multiplicados por
los correspondientes subndices, es cero.
d) El nmero de oxidacin del hidrgeno es I cuando se combina con elementos no metlicos y I con
cuando se combina con elementos metlicos.
e) El nmero de oxidacin del oxgeno es II, salvo en perxidos que es I y en hiperxidos que es 1/2.
Si mediante estas reglas se obtienen nmeros de oxidacin "extraos", puede que se trate de un perxido,
de un hiperxido, o de un derivado tio. Tambin es posible que se trate de un compuesto con tomos en dos
estados de oxidacin distintos (por ejemplo, Fe
3
O
4
= Fe
II
OFe
III
2
O
3
).
4 Nombres de los tomos
En la tabla 3 se dan los nombres y smbolos de los tomos. El nombre de los tomos se escribe con
minscula. Ntese que el W se denomina en castellano wolframio, aunque la literatura inglesa y la IUPAC
utilizan tungsten. La IUPAC ha establecido un nombre sistemtico y un smbolo de tres letras para los
tomos con Z > 100 que no tengan nombre aprobado.
0 = nil 1 = un 2 = bi 3 = tri 4 = cuad (quad) 5 = pent 6 = hex 7 = sept 8 = oct 9 = enn
Por ejemplo, el tomo 104 tiene como smbolo Unq y se nombra Unnilcuadio.
El smbolo de un tomo puede acompaarse de informacin complementaria, tal como se muestra:
nmero atmico
nmero msico
X
nmero de tomos
carga inica
Los istopos de un tomo se distinguen aadiendo el nmero msico al nombre:
18
O se nombra
oxgeno18. Los istopos del hidrgeno son los nicos que poseen un nombre especial: protio
(hidrgeno1), deuterio (hidrgeno2) y tritio (hidrgeno3), que puede usarse en sus respectivos
compuestos.
Para nombrar los compuestos de un elemento, se utiliza la raiz del nombre del tomo excepto para los
casos sealados con en la tabla 3.
2 Nomenclatura Inorgnica Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
5 Tipos de frmula
Frmula emprica.La frmula emprica se forma por la yuxtaposicin de los smbolos atmicos con los
apropiados subndices para dar la expresin de la composicin estequiomtrica del compuesto en cuestin.
Frmula molecular. La frmula molecular de un compuesto formado por molculas discretas, es aquella
que concuerda con la masa molecular relativa.
Frmula estructural. La frmula estructural indica la secuencia y el ordenamiento espacial de los
tomos en una molcula.
El uso de la frmula emprica o de la frmula molecular se basa en los siguientes criterios:
Para sustancias que no contienen molculas discretas (redes inicas, metlicas, polmeros, etc.) se
emplea la frmula emprica: NaCl, Cu
Para las sustancias con molculas de masa molecular relativa variable con la temperatura u otras
condiciones se emplea la frmula emprica (S en lugar de S
8
, P en lugar de P
4
).
Para las sustancias formadas por molculas discretas se emplea la frmula molecular: Cl
2
, Hg
2
Cl
2
.
6 Sustancias elementales
Son las sustancias formadas por un slo elemento.
Las sustancias de frmula molecular definida se nombran aadiendo el prefijo numrico
apropiado (tabla 4) al nombre del tomo.
Gases monoatmicos: Xe, Kr, xenon, criptn,
H hidrgeno atmico* o monohidrgeno
Gases diatmicos: Cl
2
, Br
2
, N
2
dicloro, dibromo, dinitrgeno,
H
2
hidrgeno (molecular)* o dihidrgeno
Slidos discretos: P
4
fsforo blanco* o tetrafsforo
*Nombre vulgar.
Las sustancias de frmula molecular indefinida o infinita se nombran como el tomo.
Slidos no discretos: Zn
x
o Zn cinc (metal).
7 Principales sistemas de nomenclatura inorgnica para sustancias compuestas
a) nomenclatura binaria (muy adecuada para sales y sustancias simples):
NaCl cloruro de sodio
SiCl
4
tetracloruro de silicio
b) nomenclatura de coordinacin (para compuestos formados por coordinacin de ligandos en
torno de un tomo central):
[Co(NO
2
)
3
(NH
3
)
3
] triaminotrinitrocobalto(III)
SiCl
4
tetraclorosilicio
c) nomenclatura sustitutiva. Procedente de la qumica orgnica, es muy adecuada para compuestos
moleculares del hidrgeno con boro y con los elementos de los grupos 14 a 16. Para sus derivados,
se toma como base el nombre sistemtico del hidruro acabado en ano (tabla 5).
CH
4
metano CH
2
Cl
2
diclorometano (sustituidos 2H por 2Cl)
PH
3
fosfina o fosfano PCl
3
triclorofosfano (sustituidos 3H por 3Cl)
SiH
4
silano SiCl
4
tetraclorosilano (sustituidos 4H por 4Cl)
8 Nombres de los iones simples
Nombres de los aniones. El nombre de un anin se forma siguiendo las siguientes reglas:
a) para grupos homoatmicos, se aade a la raiz del nombre del tomo la terminacin uro y, si fuera
necesario, se coloca un prefijo multiplicativo y se aade la carga inica entre parntesis.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Nomenclatura Inorgnica 3
S
2
sulfuro S
2
2
disulfuro(2)
En la tabla 6 se incluyen algunos ejemplos, adems de las excepciones a esta regla.
O
2
2
dixido(2) (nombre sistemtico) o perxido (nombre vulgar)
b) para grupos heteroatmicos, el nombre sistemtico acaba en ato (ver puntos 10 y 11.4.), aunque
excepcionalmente acaba en -ito para en el nombre vulgar de algunos oxoaniones. La tabla 7
incluye los nombres de iones heteroatmicos que no acaban ni en -ato ni en -ito.
SO
4
2
sulfato SO
3
2
sulfito OH
hidrxido
Nombres de los cationes. El nombre de un catin se forma siguiendo las siguientes reglas:
a) El nombre de un catin formado por un slo tomo es el mismo que el del tomo, aadiendo entre
parntesis despus del nombre la carga apropiada con el signo ms o el estado de oxidacin.
Na
+
in sodio(1+) o in sodio(I)* Cr
3+
catin cromo(3+)
*La carga o el estado de oxidacin se pueden omitir cuando no hay ambigedad.
b) Los cationes de la tabla 8 tienen nombres que terminan en onio. Se pueden considerar derivados
de los hidruros neutros de la tabla 5 por adicin de un H
+
.
NH
3
amonaco NH
4
+
amonio
c) Los cationes de la tabla 9 tienen nombres que terminan en ilo. Su nombre procede del nombre
vulgar de los oxocidos correspondientes, tal como veremos ms tarde.
d) El nombre de cationes menos simples se deduce de las reglas sistemticas dadas en el punto 10.
9 Nomenclatura binaria
Se aplica sobretodo a sustancias binarias, que son las formadas por dos clases de elementos,
independientemente del nmero de tomos de cada clase: NaCl, N
2
O
4
, CaBr
2
.
Frmula. Primero se escribe el componente electropositivo seguido del componente electronegativo. El
orden de electronegatividad, a efectos de nomenclatura, se da en la tabla 2.
NaCl Ca
3
P
2
Fe
3
O
4
SiC
Nombre. El nombre se construye de la siguiente manera:
[Nombre del componente ms electronegativo] de [Nombre del componente ms electropositivo]
El nombre del componente ms electronegativo es el que tendra si fuera un anin, mientras que el del
componente ms electropositivo es el que tendra si fuera un catin (ver punto 8).
Proporciones. Las proporciones de los distintos tomos o grupos de tomos se indican en el nombre por
alguno de los siguientes mtodos:
a) Solamente para sustancias inicas (elementos situados en los extremos de la tabla peridica):
Carga del catin entre parntesis (sistema de Evans-Basset):
CaBr
2
bromuro de calcio(2+)
b) Preferentemente para sustancias muy polares (metal/no metal):
Estado de oxidacin del componente ms electropositivo entre parntesis (sistema de Stock):
MnO
2
xido de manganeso(IV)
c) Preferentemente para sustancias poco polares (no metal/no metal)
Numerales griegos.
N
2
O
4
tetraxido de dinitrgeno
Observaciones. No usar nomenclaturas no sistemticas del tipo oso, ico o anhdrido.
Cuidado con perxidos e hiperxidos.
Na
2
O
2
perxido de sodio NaO
2
hiperxido de sodio
Binarios de hidrgeno: Notar la diferencia entre
HCl(gas) cloruro de hidrgeno
HCl(acuoso) cido clorhdrico o disolucin acuosa de cloruro de hidrgeno
Para los hidruros de los grupos 13-16, existen los nombres alternativos dados en la tabla 5.
Sustancias pseudobinarias. Son sustancias formadas por ms de dos clases de elementos, pero que se
pueden nombrar como sustancias binarias. El componente ms electronegativo puede ser cualquiera de los
de la tabla 7 y el componente ms electronegativo puede ser cualquiera de los de las tablas 8, 9 y 10.
Los grupos de las tablas 9 y 10 tiene nombres que terminan en ilo, que proceden del nombre
vulgar del oxocido correspondiente (ver punto 10.4). Son agrupaciones que aparecen repetidamente en
compuestos diferentes y que no siempre existen libres (el nombre radical se reserva para los que existen
libres). La carga es la que tendran si fueran iones, pero slo los de la tabla 9 existen como tales iones.
NaNH
2
amiduro de sodio NH
4
Cl cloruro de amonio SOCl
2
cloruro de tionilo
10 Nomenclatura de coordinacin
Para sustancias menos simples se aplica la nomenclatura sistemtica desarrollada inicialmente para
compuestos de coordinacin o complejos, aunque en ocasiones se conservan nombres no sistemticos. La
parte compleja de una sustancia puede ser catinica, aninica o neutra.
Frmula. La frmula de la parte compleja se escribe siempre de la misma forma, independientemente de si
es catinica, aninica o neutra:
[tomo central(orden alfabtico)|Ligandos aninicos (orden alfabtico)|Ligandos neutros (orden alfabtico]
Ejemplos:
[Fe(CN)
6
]
3
[PtCl
4
(NH
3
)
2
] [Al(OH)(H
2
O)
5
]
2+
[PtBrCl(NO
2
)(NH
3
)]
-
La parte compleja se escribe siempre entre corchetes. Los parntesis, corchetes y llaves se usan en las
frmulas con las siguientes prioridades: [()], [{()}], [{{[()]}}],
La frmula de algunos ligandos se puede representar mediante una abreviatura (tabla 11):
[Co(en)
3
]
3+
en = etilenodiamina = NH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
2
Nombre. a) Un complejo neutro se nombra de la siguiente forma
[Nombres de los ligandos por orden alfabtico|Nombre del tomo central (orden alfabtico si varios)]
El nmero de elementos de cada clase se indica como mono, di, tri, tetra, en primera
instancia y bis, tris, tetraquis (tetrakis), cuando los anteriores ya hayan sido utilizados o haya
posibilidad de error (tabla 4).
Los ligandos no cambian su nombre con respecto a los grupos libres, excepto los de las tablas
12 (ligandos aninicos) y 13 (ligandos neutros):
haluro halo xido oxo
El estado de oxidacin del tomo central se indica por el sistema de Stock. Ejemplo:
[NiCl
2
(H
2
O)
4
] tetraaquodicloroniquel(II)
Los parntesis, corchetes y llaves se usan en los nombres con las siguientes prioridades: {{{[()]}}}.
b) Un complejo catinico se nombra de la misma forma que uno neutro. La carga se puede indicar
tanto por el sistema de Stock en el que se indica el estado de oxidacin del tomo central entre
parntesis, como por el sistema de Evans-Basset, en el que se indica la carga del in.
Por ejemplo:
[Co(NH
3
)
6
]
3+
hexaaminocobalto(III) o hexaaminocobalto(3+)
c) Un complejo aninico se nombra de la misma forma que uno catinico, pero aadiendo la
terminacin ato a la raz del nombre del tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(CN)
6
]
3
hexacianoferrato(III) o hexacianoferrato(3)
Sustancias inicas. La frmula de una sustancia inica se escribe
[Cationes (por orden alfabtico, si hay varios)][Aniones(por orden alfabtico, si hay varios)]
Una sustancia inica se nombra:
[Nombres de los aniones (orden alfabtico)] de [Nombres de los cationes (orden alfabtico)].
Si hay varios aniones o cationes, se nombran por orden alfabtico, separndolos con un espacio.
Na
3
[Fe(CN)
6
] hexacianoferrato(III) de sodio
[Co(NH
3
)
6
]Cl
3
cloruro de hexaaminocobalto(III)
[Co(NH
3
)
6
][Fe(CN)
6
] hexacianoferrato(III) de hexaaminocobalto(III)
[Co(NH
3
)
6
]ClSO
4
cloruro sulfato de hexaaminocobalto(III)
11 Estudio de compuestos por clases.
11.1 cidos binarios y pseudobinarios
Se emplea la nomenclatura binaria (punto 9).
HCl cloruro de hidrgeno HCN cianuro de hidrgeno
11.2 cidos derivados de aniones poliatmicos sin O ni S
Se debe emplear exclusivamente la nomenclatura sistemtica.
HAuCl
4
tetracloroaurato(1-) de hidrgeno
11.3 Oxocidos
Frmula. La frmula se escribe H
a
X
b
H
c
O
d
donde H
a
son hidrgenos cidos, y H
c
son hidruros.
H
P
OH
HO O
hidrgeno cido
hidruro
PHO(OH)
2
H
2
PHO
3
cido fosfnico
Nombre. Los nombres vulgares y la nomenclatura cida (ver ejemplo) slo deben emplearse para los
cidos de la tabla 14. Los nombres vulgares no siguen una regla fija, por lo que es mejor aprendrselos.
La tabla 15 recoge nombres vulgares que actualmente ya no son aceptados por la IUPAC pero que se usan
todava frecuentemente.
Nomenclatura H
2
SO
4
H
2
SO
3

Sistemtica tetraoxosulfato(VI) de hidrgeno trioxosulfato(IV) de hidrgeno
Vulgar cido sulfrico cido sulfuroso
cida cido tetraoxosulfrico(VI) cido trioxosulfrico(IV)
11.4 Derivados de los oxocidos
Por sustitucin de O por O
2
, S, Se, Te, etc. o por sustitucin parcial de OH por F, Cl ,
Br, etc. Se utiliza la nomenclatura sistemtica de complejos de coordinacin.
HSO
3
Cl clorotrioxosulfato(VI) de hidrgeno
Es posible derivar el nombre del cido a partir del nombre vulgar del oxocido correspondiente
anteponiendo el nombre del sustituyente, aunque sto slo est admitido para fsforo y arsnico.
H
3
PO
3
S cido tiofosfrico trioxotiofosfato(V) de hidrgeno
Por sustitucin total de OH por F, Cl, Br, etc...
a) En algunos casos, el compuesto resultante es uno de los descritos en compuestos pseudobinarios y
que contienen grupos de la tabla 10, por lo que se puede emplear la nomenclatura all expuesta.
Alternativamente, se puede usar la nomenclatura sistemtica de coordinacin.
NO
2
F Fluoruro de nitrilo fluorodioxonitrgeno
UO
2
Cl
2
cloruro de uranilo(VI) diclorodioxouranio(VI)
Puede observarse que el nombre de muchos de los grupos de la tabla 10 tiene su origen en el
nombre vulgar del cido correspondiente cambiando
ico por ilo H
2
CO
3
cido carbnico CO carbonilo
oso por osilo HNO
2
cido nitroso NO nitrosilo
b) Cuando el compuesto est basado en un metal de transicin, se puede nombrar como un compuesto
de coordinacin (ver punto 10) o como una sal doble (ver punto 11.5).
MoCl
2
O
2
dicloruro dixido de molibdeno(VI) diclorodioxomolibdeno(VI)
UCl
2
O
2
dicloruro dixido de uranio(VI) diclorodioxouranio(VI)
Aniones procedentes de la total eliminacin de los hidrgenos cidos. El nombre del anin
puede ser el sistemtico (acabado siempre en ato) o, si el cido correspondiente tiene un nombre vulgar, el
derivado de dicho nombre vulgar cambiando ico por ato y oso por ito.
NO
2
anin nitrito anin dioxonitrato(III)

Aniones procedentes de la parcial eliminacin de los hidrgenos cidos. Se antepone el
prefijo hidrogeno, con el numeral correspondiente, delante del nombre del anin, considerando al
hidrgeno como parte de ste.
HCO
3
anin hidrogenocarbonato anin hidrogenotrioxocarbonato(IV)

11.5 Sales
Una sal es un compuesto qumico que consiste en una combinacin de cationes y aniones (sin embargo, si
el catin es un hidrgeno cido, el compuesto se llama normalmente cido).
Sales si mpl es. Cuando slo hay presente una clase de catin y una clase de anin, se usa la
nomenclatura para sustancias binarias.
NaCl cloruro de sodio Na
2
SO
4
sulfato de sodio
Sales cidas. Son sales en las que hay adems del hidrgeno cido hay otro catin. El hidrgeno se
considera en tales casos parte del anin y se seala con el prefijo hidrogeno.
Obsrvese que con fines de nomenclatura, los hidrgenos cidos se consideran cationes cuando no hay
otros cationes, pero parte del anin cuando hay otros cationes.
H
2
SO
4
tetraoxosulfato(VI) de hidrgeno H
2
S sulfuro de hidrgeno
NaHSO
4
hidrogenotetraoxosulfato(VI) de sodio NaHS hidrogenosulfuro de sodio
Sales dobles, triples, etc. Se nombran como las sales simples, pero ordenando alfabticamente los
cationes o aniones. Aveces, el orden de cationes o aniones en la frmula y el nombre puede ser diferente.
Ca
5
F(PO
4
)
3
fluoruro tris(fosfato) de calcio
En las sales que contienen aniones xido o hidrxido, stos pueden nombrarse alternativamente colocando
el prefijo oxi o hidroxi, respectivamente, delante del nombre del anin.
WCl
2
O
2
dicloruro dixido de wolframio(VI) dioxidicloruro de wolframio(VI)
MgCl(OH) cloruro hidrxido de magnesio hidroxicloruro de magnesio
11.6 Compuestos de coordinacin (complejos)
Para estos compuestos, se emplea nicamente la nomenclatura sistemtica.
K[CrF
4
O] tetrafluorooxocromato(V) de potasio
Na[B(NO
3
)
4
] tetranitratoborato(III) de sodio
[CuCl
2
(NH
3
)
2
] bis(amino)diclorocobre(II)
[Pt(NH
3
)
4
][PtCl
4
] tetracloroplatinato(II) de tetraaminoplatino(II)
[Zn(H
2
O)
6
][SO
4
] sulfato de hexaaquocinc(II)
11.7 Compuestos de adicin
Este trmino incluye una gran variedad de complejos y de compuestos de red. El mtodo siguiente se aplica
muy bien a compuestos de estructura incierta. En la frmula, cada componente se separa mediante un y
las proporciones se indican mediante un nmero arbigo delante de cada componente. El nombre se forma
uniendo los nombres de los compuestos individuales mediante un guin largo , e indicando al final las
proporciones de cada especie de la forma que se muestra en el ejemplo siguiente:
FeSO
4
7H
2
O sulfato de hierro(II)agua (1/7)
Las especies se citan en orden de nmero creciente (primero las menos numerosas), y, si aparecen en
iguales nmeros, por orden alfabtico del primer smbolo de la frmula. Sin embargo, el agua o los
derivados del boro se colocan tradicionalmente al final.
Bibliografa
1 W. R. Peterson, Formulacin y nomenclatura de qumica inorgnica, Edunsa, Barcelona, 5 edicin,
1983, 158 pginas, ISBN 8485257049.
2 IUPAC, Nomenclature of inorganic chemistry, Blacwell Scientific Publications, Oxford, 1990, 289
pginas, ISBN 0632024941.
3 B. P. Block, W. H. Powell, W. C. Fernelius, Inorganic chemical nomenclature, American Chemical
Society, Washington, 1990, 210 pginas, ISBN 0841216975.
4 Real Academia de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales, Vocabulario Cientfico y Tcnico, Espasa
Calpe, Madrid, 1990, 751 pginas, ISBN 8423959872.
Tabla 1: Numeracin de las dieciocho columnas de una Tabla Peridica convencional en su forma larga.
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr
IUPAC 1988
IUPAC 1970
Deming 1923
2
He
1
3
Li
1
H
6
7
9
VIIIA
VIIIB
2
IIA
IIA
5
VA
VB
1
IA
IA
3
IIIA
IIIB
4
IVA
IVB
6
VIA
VIB
7
VIIA
VIIB
8 10 11
IB
IB
12
IIB
IIB
13
IIIB
IIIA
14
IVB
IVA
15
VB
VA
16
VIB
VIA
17
VIIB
VIIA
71
Lu
23
V
41
Nb
4
Be
12
Mg
20
Ca
38
Sr
56
Ba
88
Ra
21
Sc
39
Y
57-71
La-Lu
89-103
Ac-Lr
22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Db
73
Ta
105
Jl
24
Cr
42
Mo
74
W
106
Rf
25
Mn
43
Tc
75
Re
107
Bh
26
Fe
44
Ru
76
Os
27
Co
45
Rh
77
Ir
28
Ni
46
Pd
78
Pt
9
F
17
Cl
35
Br
53
I
85
At
10
Ne
18
Ar
36
Kr
86
Rn
54
Xe
7
N
15
P
33
As
51
Sb
83
Bi
8
O
16
S
34
Se
84
Po
52
Te
5
B
13
Al
31
Ga
49
In
81
Tl
6
C
14
Si
32
Ge
82
Pb
50
Sn
29
Cu
47
Ag
79
Au
30
Zn
80
Hg
48
Cd
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
70
Yb
68
Er
69
Tm
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
102
No
103
Lr
100
Fm
101
Md
57
La
89
Ac
18
VIIIB
VIIIA
3
4
5
6
7
2
108
Hn
109
Mt
Tabla 2: Orden de electronegatividad aplicado en nomenclatura inorgnica.
V
Nb
He Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Sc
Y
La
Ac
Ti
Zr
Hf Ta
Cr
Mo
W
Mn
Tc
Re
Fe
Ru
Os
Co
Rh
Ir
Ni
Pd
Pt
F
Cl
Br
I
At
Ne
Ar
Kr
Rn
Xe
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Po
Te
B
Al
Ga
In
Tl
C
Si
Ge
Pb
Sn
Cu
Ag
Au
Zn
Hg
Cd
H
Lu
Lr
Elementos
Electronegativos
Elementos
Electropositivos
Tabla 3: Nombres, smbolos y nmeros atmicos de los tomos [elementos]
Nmero Nmero
Nombre Smbolo atmico Nombre Smbolo atmico
Actinio Ac 89
Aluminio Al 13
Americio Am 95
Antimonio (Stibium
) Sb 51
Argon Ar 180
Arsnico As 33
Astato At 85
Azufre (Sulfur,
Theion
) S 16
Bario Ba 56
Berilio Be 4
Berquelio Bk 97
Bismuto Bi 83
Bohrio Bh 107
Boro B 5
Bromo Br 35
Cadmio Cd 48
Calcio Ca 20
Californio Cf 98
Carbono C 6
Cerio Ce 58
Cesio Cs 55
Cinc Zn 30
Circonio Zr 40
Cloro Cl 17
Cobalto Co 27
Cobre (Cuprum
) Cu 29
Criptn Kr 36
Cromo Cr 24
Curio Cm 96
Disprosio Dy 66
Dubnio Db 104
Einstenio Es 99
Erbio Er 68
Escandio Sc 21
Estao (Stannum
) Sn 506
Estroncio Sr 38
Europio Eu 63
Fermio Fm 100
Flor F 9
Fsforo P 15
Francio Fr 87
Gadolinio Gd 64
Galio Ga 31
Germanio Ge 32
Hafnio Hf 72
Hahnio Hn 108
Helio He 29
Hidrgeno* H 1
Hierro (Ferrum
) Fe 26
Holmio Ho 67
Indio In 49
Iridio Ir 77
Iterbio Yb 70
Itrio Y 39
Joliotio Jl 105
Lantano La 57
Laurencio (Unniltrio) Lr 103
Litio Li 3
Lutecio Lu 71
Magnesio Mg 12
Manganeso Mn 25
Meitnerio Mt 109
Mendelevio Md 101
Mercurio Hg 80
Molibdeno Mo 42
Neodimio Nd 60
Nen Ne 10
Neptunio Np 93
Niobio Nb 41
Nquel Ni 28
Nitrgeno N 7
Nobelio No 102
Oro (Aurum
) Au 79
Osmio Os 76
Oxgeno 0 8
Paladio Pd 46
Plata (Argentum
) Ag 47
Platino Pt 78
Plomo (Plumbum
) Pb 82
Plutonio Pu 94
Polonio Po 84
Potasio K 19
Praseodimio Pr 59
Promecio Pm 61
Protactinio Pa 91
Radio
Ra 88
Radn
Rn 86
Renio
Re 75
Rodio
Rh 45
Rubidio
Rb 37
Rutenio
Ru 44
Rutherfordio Rf 106
Samario Sm 62
Selenio Se 34
Silicio Si 14
Sodio Na 11
Talio Tl 81
Tntalo Ta 73
Tecnecio Tc 43
Teluro Te 52
Terbio Tb 65
Titanio Ti 22
Torio Th 90
Tulio Tm 69
Uranio U 92
Vanadio V 23
Wolframio (Tungsteno) W 74
Xenon Xe 54
Yodo (Iodo) I 53
* Los istopos del hidrgeno
1
H,
2
H y
3
H se llaman protio, deuterio y tritio, respectivamente. Para deuterio y tritio, se pueden
usar los smbolos D y T, aunque son preferibles
2
H y
3
H.
La raiz para nombrar los compuestos de estos elementos procede del nombre latino indicado.
De este nombre griego procede la raiz 'tio' para azufre.
La raiz para nombrar los compuestos dobla la letra r inicial si se antepone un prefijo acabado en vocal.
Tabla 4: Prefijos numerales.
1 mono 11 undeca 21 henicosa 60 hexaconta
2 di (bis) 12 dodeca 22 docosa 70 heptaconta
3 tri (tris) 13 trideca 23 tricosa 80 octaconta
4 tetra (tetrakis) 14 tetradeca 30 triaconta 90 nonaconta
5 penta (pentakis) 15 pentadeca 31 hentriaconta 100 hecta
6 hexa (hexakis) 16 hexadeca 35 pentatriaconta
7 hepta (heptakis) 17 heptadeca 40 tetraconta
8 octa (octakis) 18 octadeca 48 octatetraconta
9 nona (nonakis) 19 nonadeca 50 pentaconta
10 deca (decakis) 20 icosa 52 dopentaconta
Tabla 5: Nombres sistemticos para compuestos binarios de hidrgeno (acabados en ano).
BH
3
borano NH
3
azano, amonaco* H
2
O agua*
,
**
CH
4
metano PH
3
fosfano, fosfina* H
2
S sulfano
SiH
4
silano AsH
3
arsano, arsina* H
2
Se selano
GeH
4
germano SbH
3
estibano, estibina* H
2
Te telano
SnH
4
estannano BiH
3
bismutano H
2
Po polano
PbH
4
plumbano
B
2
H
6
diborano N
2
H
4
diazano, hidrazina* H
2
S
n
polisulfano (n=2)
Si
2
H
6
disilano N
2
H
2
diazeno, diimida* H
2
S
5
pentasulfano
Si
3
H
8
trisilano P
2
H
4
difosfano H
2
Se
2
diselano
Sn
2
H
6
diestannano As
2
H
4
diarsano H
2
Te
2
ditelano
* Nombres no sistemticos.
** Nombre sistemtico: oxidano.
Tabla 6: Nombres de aniones monoatmicos y homoatmicos incluyendo las anomalas ms importantes.
H
hidruro O
2
xido N
3
nitruro
1
H
proturo O
2
2
dixido(2),* perxido N
3
trinitruro(1),* azida
2
H
, D
deuteruro O
2
dixido(1),* hiperxido P
3
fosfuro
F
fluoruro O
3
trixido(1),* oznido As
3
arseniuro
Cl
cloruro S
2
sulfuro Sb
3
antimoniuro
Br
bromuro S
2
2
disulfuro(2) C
4
carburo
I
yoduro Se
2
seleniuro C
2
2
dicarburo(2),* acetiluro
I
3
triyoduro(1) Te
2
telururo Si
4
siliciuro
B
3
boruro
* Nombre sistemtico.
Tabla 7: Nombres de algunos aniones heteropoliatmicos no acabados en ato.
OH
hidrxido NH
2
imiduro
HO
2
hidrogenodixido(1) NHOH
hidroxiamiduro
HS
hidrogenosulfuro(1) N
2
H
3
hidrazida
NH
2
amiduro CN
cianuro
Tabla 8: Nombres de algunos cationes heteropoliatmicos acabados en onio
(hidruros de no metal + catin hidrgeno).
NH
4
+
amonio H
3
O
+
oxonio H
2
F
+
fluoronio
PH
4
+
fosfonio H
3
S
+
sulfonio H
2
Cl
+
cloronio
AsH
4
+
arsonio H
3
Se
+
selenonio H
2
Br
+
bromonio
SbH
4
+
estibonio H
2
I
+
yodonio
Tabla 9: Nombres de algunos cationes heteropoliatmicos acabados en ilo.
NO
+
nitrosilo UO
2
+
uranilo(V) SO
2+
sulfinilo o tionilo
NO
2
+
nitrilo o nitroilo UO
2
2+
uranilo(VI) SO
2
2+
sulfonilo o sulfurilo
Tabla 10: Nombres de algunos grupos y radicales derivados de cidos oxocidos.
Radical Nombre y Carga (considerado como in) Radical Nombre y Carga (considerado como in)
HO hidroxilo 1 ClO clorosilo 1+
CO carbonilo 2+ ClO
2
clorilo 1+
CS tiocarbonilo 2+ ClO
3
perclorilo 1+
NO nitrosilo 1+ (idem para otros halgenos)
NO
2
nitrilo o nitroilo 1+ CrO
2
cromilo 2+
PO fosforilo 3+ UO
2
uranilo 2+
PS tiofosforilo 3+ NpO
2
neptunilo 2+
SO sulfinilo o tionilo 2+ PuO
2
plutonilo 2+
SO
2
sulfonilo o sulfurilo 2+ (idem para otros actnidos)
S
2
O
5
disulfurilo 2+
SeO seleninilo 2+
SeO
2
selenonilo 2+
Tabla 11: Representacin de nombres de ligandos mediante abreviaturas.
Cy ciclohexil* Me metil* en etilenodiamina
Et etil* Ph fenil*
* Al nombrar complejos, los radicales orgnicos que actan como ligandos pierden la o final de la terminacin ilo.
Tabla 12: Nombres especiales para ligandos aninicos.
F
fluoro O
2
oxo* S
2
tio*
Cl
cloro O
2
2
peroxo* NH
2
amido
Br
bromo OH
hidroxo* NH
2
imido
I
yodo HO
2
hidrogenoperoxo CN
ciano
H
hidruro CH
3
O
metoxo*
* Tambin pueden usarse los nombres sistemticos: xido, dixido(2), hidrxido, metanolato, sulfuro.
Tabla 13: Nombres de algunos ligandos neutros.
H
2
O aquo* N
2
dinitrgeno (C
6
H
5
)
3
P trifenilfosfina
NH
3
amino* CH
3
NH
2
metilamina (CH
3
)
3
P trimetilfosfina
CO carbonil* (CH
3
)
3
N trimetilamina
NO nitrosil* H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
etilenodiamina
* Nombre diferente al que presenta el grupo libre
Tabla 14: Nombres vulgares para cidos oxocidos.
H
3
BO
3
cido brico H
2
SO
4
cido sulfrico
(HBO
2
)
n
cido metabrico H
2
S
2
O
7
cido disulfrico
H
4
SiO
4
cido ortosilcico H
2
S
2
O
3
cido tiosulfrico
(H
2
SiO
3
)
n
cido metasilcico H
2
S
2
O
6
cido ditinico
H
2
CO
3
cido carbnico H
2
S
2
O
4
cido ditionoso
HOCN cido cinico H
2
SO
3
cido sulfuroso
HONC cido fulmnico H
2
CrO
4
cido crmico
HNCO cido isocinico* H
2
Cr
2
O
7
cido dicrmico
HNO
3
cido ntrico HClO
4
cido perclrico
HNO
2
cido nitroso HClO
3
cido clrico
HPH
2
O
2
cido fosfnico HClO
2
cido cloroso
H
3
PO
3
cido fosforoso HClO cido hipocloroso
H
2
PHO
3
cido fosfnico H
5
IO
6
cido ortoperydico
H
3
PO
4
cido ortofosfrico o fosfrico HIO
4
cido perydico
H
4
P
2
O
7
cido difosfrico HIO
3
cido ydico
(HPO
3
)
n
cido metafosfrico HMnO
4
cido permangnico
H
4
P
2
O
6
cido hipofosfrico H
2
MnO
4
cido mangnico
H
3
AsO
4
cido arsnico
H
3
AsO
3
cido arsenioso
* No es un oxocido
Tabla 15: Nombres vulgares para oxocidos, y para peroxo y tioderivados comunes, no recomendados ya por
la IUPAC pero de uso todava frecuente.
HNO
4
cido peroxontrico H
2
SeO
4
cido selnico
HOONO cido peroxonitroso H
2
SeO
3
cido selenioso
H
2
NO
2
cido nitroxlico H
6
TeO
6
cido (orto)telrico
H
2
N
2
O
2
cido hiponitroso HBrO
3
cido brmico
H
5
P
3
O
10
cido trifosfrico HBrO
2
cido bromoso
H
3
PO
5
cido peroxofosfrico HBrO cido hipobromoso
H
4
P
2
O
8
cido peroxodifosfrico HIO cido hipoyodoso
H
4
P
2
O
5
cido difosforoso o pirofosforoso HTcO
4
cido pertecncico
H
2
SO
5
cido peroxosulfrico H
2
TcO
4
cido tecncico
H
2
S
2
O
8
cido peroxodisulfrico HReO
4
cido perrnico
H
2
S
2
O
5
cido disulfuroso o pirosulfuroso H
2
ReO
4
cido rnico
H
2
S
2
O
2
cido tiosulfuroso
Nombra los compuestos: Nombres de los compuestos:
1 Cu
2
O xido de cobre(I)
2 H
2
S sulfuro de hidrgeno
3 PH
3
fosfina
4 Na
2
O
2
perxido de sodio
5 Mg(O
2
)
2
hiperxido de magnesio
6 Fe(OH)
3
hidrxido de hierro(III)
7 KHSO
4
hidrogenosulfato de potasio
8 As
2
O
3
trixido de diarsnico
9 BaS
2
O
3
tiosulfato de bario
10 Ca(NO
3
)
2
nitrato de calcio
11 NiI
2
yoduro de nquel(II)
12 Ni
2
(CO
3
)(OH)
2
carbonato dihidrxido de nquel(II)
13 CaHPO
4
hidrogenofosfato de calcio
14 Co(PH
2
O
2
)
2
fosfinato de cobalto(II)
15 [Cu(NH
3
)
4
]Cl
2
cloruro de tetraaminocobre(II)
16 Na
3
[AlF
6
] hexafluoroaluminato(III) de sodio
17 [Zn(H
2
O)
4
]Cl
2
cloruro de tetraaquocinc(II)
18 K
4
[Fe(CN)
6
] hexacianoferrato(II) de potasio
19 K
3
[Fe(CN)
6
] hexacianoferrato(III) de potasio
20 [Fe(H
2
O)
3
(NH
3
)
3
]Cl
3
cloruro de triaminotriaquohierro(III)
21 H
2
S
2
O
5
cido disulfuroso o pentaoxodisulfato(IV) de hidrgeno
22 H
2
S
2
O
6
cido ditinico
23 MgNa
2
P
2
O
6
hipofosfato de magnesio y sodio
24 K
2
S
2
O
8
hexaoxoperoxodisulfato(VI) de potasio
25 Na
2
S
2
O
2
tiosulfito de sodio o dioxotiosulfato(IV) de sodio
26 HI yoduro de hidrgeno
27 BeH
2
hidruro de berilio
28 IF
5
pentafluoruro de yodo
29 XeO
3
trixido de xenon
30 S
2
Cl
2
dicloruro de diazufre
31 Cl
2
O
3
trixido de dicloro
32 B
2
Cl
4
tetracloruro de diboro
33 P
4
O
6
hexaxido de tetrafsforo
34 SOF
2
fluoruro de sulfinilo
35 Mg
3
N
2
nitruro de magnesio
36 HIO
3
cido ydico
37 HMnO
4
cido permangnico
38 NH
4
(OH) hidrxido de amonio
39 ReF
2
O
2
difluoruro dixido de renio(VI)
40 Al
2
(SO
3
)
3
sulfito de aluminio
41 NOCl cloruro de nitrosilo
42 BaCrO
4
cromato de bario
43 NaHPHO
3
hidrogenofosfonato de sodio
44 NH
4
BrO
4
tetraoxobromato(VII) de amonio
45 KLiNaPO
4
fosfato de litio potasio y sodio
46 Na
2
S
2
O
3
5H
2
O tiosulfato de sodioagua(1/5)
47 HCO
3
F fluorotrioxocarbonato(IV) de hidrgeno
48 Sc(HSO
4
)
3
hidrogenosulfato de escandio(III)
49 BaBrCl bromuro cloruro de bario
50 NH
4
OCN cianato de amonio
51 WO
3
trixido de wolframio
52 RhCl
3
2H
2
O cloruro de rodio(III)agua(1/2)
53 WF
4
O tetrafluoruro xido de wolframio(VI)
54 Pb(NO
3
)(OH) hidroxinitrato de plomo
55 CaH
2
P
2
O
7
dihidrogenodifosfato de calcio
56 Hg
2
I
2
yoduro de mercurio(I)
57 NO
2
F fluoruro de nitrilo
58 NaHS
2
O
5
hidrogenopentaoxodisulfato(IV) de sodio
59 H
3
PO
3
S cido tiofosfrico
60 HSO
3
Cl clorotrioxosulfato(IV) de hidrgeno
61 POCl
3
cloruro de fosforilo
62 K
2
[Fe(CN)
5
(NO)] pentacianonitrosilferrato(III) de potasio
63 Al
2
[Pd(CN)
4
]
3
tetracianopaladato(II) de aluminio
64 [Cu(NH
3
)
4
]SO
4
sulfato de tetraaminocobre(II)
65 Li
2
[Pt(CN)
6
] hexacianoplatinato(IV) de litio
66 (NH
4
)
2
[IrCl
6
] hexacloroiridiato(IV) de amonio
67 [PtCl(NH
3
)
3
][CuCl
3
(NH
3
)] aminotriclorocuprato(II) de triaminocloroplatino(II)
68 [Ag(NH
3
)
2
]
3
[Co(SCN)
6
] hexakis(tiocianato)cobaltato(III) de diaminoplata(I)
69 Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
] bis(tiosulfato)argentato(I) de sodio
70 [V(H
2
O)
6
]
2+
in hexaaquovanadio(II)
71 K
2
[CrCl
5
O] pentaclorooxocromato(V) de potasio
72 [Al(OH)(H
2
O)
5
]
2
+
in pentaaquohidroxoaluminio(III)
73 [CoN
3
(NH
3
)
5
]SO
4
sulfato de pentaaminoazidocobalto(III)
74 [Ru(HSO
3
)
2
(NH
3
)
4
] tetraaminobis(hidrogenosulfito)rutenio(II)
75 [Ni(CO)
2
(PPh
3
)
2
] dicarbonilbis(trifenilfosfina)nquel(0)
76 Na
2
[HgBr
2
O] dibromooxomercuriato(II) de sodio
77 [CoCl(NCS)(NH
3
)
4
](NO
3
) nitrato de tetraaminocloroisotiocianatocobalto(III)
78 Mg[IrCl
4
(NH
3
)]
2
aminotetracloroiridiato(III) de magnesio
79 [Zn(H
2
O)
6
](SO
4
) sulfato de hexaaquocinc(II)
80 K[Co(CN)(CO)
2
(NO)] dicarbonilcianonitrosilcobaltato(0) de potasio
81 [NiCl
2
(H
2
O)
2
] diaquodicloronquel(II)
82 K
3
[FeCl
6
] hexacloroferrato(III) de potasio
83 [ReCl(CO)
5
] pentacarbonilclororrenio(I)
84 Rb[AuCl
2
(CN)
2
] dicianodicloroaurato(III) de rubidio
85 (NH
4
)
2
[Fe(CN)
5
(NO)] pentacianonitrosilferrato(III) de amonio
Formula los siguientes compuestos: Frmulas de los compuestos:
1 xido de sodio Na
2
O
2 perxido de bario BaO
2
3 xido de aluminio Al
2
O
3
4 oznido de sodio NaO
3
5 trixido de azufre SO
3
6 pentaxido de dibromo Br
2
O
5
7 fluoruro de nquel(III) NiF
3
8 sulfuro de plata Ag
2
S
9 cloruro de aluminio y potasio AlKCl
4
10 hidruro de aluminio y litio AlLiH
4
11 nitruro de aluminio AlN
12 azida de sodio NaN
3
13 hidroxiamiduro de amonio NH
4
(NHOH)
14 cloruro de sulfonilo SO
2
Cl
2
15 bromuro de tionilo SOBr
2
16 alano AlH
3
17 fosfina PH
3
18 ditelano H
2
Te
2
19 hidrogenofosfonato de sodio NaHPHO
3
20 tiosulfato de potasio y sodio KNaS
2
O
3
21 isocianato de sodio NaNCO
22 cianofosfinahidruronitrosilplatino(II) [Pt(CN)(H)(NO)(PH
3
)]
23 tetratioarseniato(V) de sodio Na
3
[AsS
4
]
24 bromuro de diaminoplata [Ag(NH
3
)
2
]Br
25 cloruro de triaminodiaquofluorocobalto(III) [CoF(H
2
O)
2
(NH
3
)
3
]Cl
2
26 amoniaco NH
3
27 trixido de dinitrgeno N
2
O
3
28 sulfuro de manganeso(II) MnS
29 trisulfuro de diboro B
2
S
3
30 yoduro de hidrgeno HI
31 cido ntrico HNO
3
32 hidrxido de cromo(II) Cr(OH)
2
33 fosfato de cobalto(III) CoPO
4
34 dihidrogenofosfato de potasio KH
2
PO
4
35 sulfato de calcio disodio CaNa
2
(SO
4
)
2
36 fosfato de litio potasio y sodio KLiNaPO
4
37 tetrakis(nitrato) sulfato de aluminio Al
2
(NO
3
)
4
(SO
4
)
38 oxicarbonato de plomo(IV) Pb(CO
3
)O
39 cloruro hidrxido de magnesio MgCl(OH)
40 hidroxinitrato de plomo(II) Pb(NO
3
)(OH)
41 cido peroxofosfrico H
3
PO
5
42 cido tiosulfuroso H
2
S
2
O
2
43 clorotrioxosulfato(VI) de hidrgeno HSO
3
Cl
44 fluoruro de nitroilo NO
2
F
45 hexacianovanadato(I) de calcio Ca
5
[V(CN)
6
]
2
46 hexacianoferrato(II) de amonio (NH
4
)
4
[Fe(CN)
6
]
47 nitrato de tetraaminocadmio(II) [Cd(NH
3
)
4
](NO
3
)
2
48 sulfato de hexaaquocinc(II) [Zn(H
2
O)
6
]SO
4
49 bis(tiosulfato)argentato(I) de potasio K
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
50 triaquotriclororrodio(III) [RhCl
3
(H
2
O)
3
]
51 triaquobromodihidroxohierro(III) [FeBr(OH)
2
(H
2
O)
3
]
52 hexacarbonilcromo(0) [Cr(CO)
6
]
53 hexakis(nitrato)toriato(IV) de berilio Be[Th(NO
3
)
6
]
54 tetrahidroxoosmiato(II) de amonio (NH
4
)
2
[Os(OH)
4
]
55 tetracloroargentato(III) de sodio Na[AgCl
4
]
56 disulfuro(2) de molibdeno MoS
2
57 pentacloruro de niobio NbCl
5
58 tetraxido de rutenio RuO
4
59 cloruro de tetraaquodiclorotitanio(III) [TiCl
2
(H
2
O)
4
]Cl
60 tetrafluoruro de azufre SF
4
61 disulfuro de carbono CS
2
62 cloruro de paladio(II) PdCl
2
63 dihidroxisulfato de hafnio(IV) Hf(OH)
2
(SO
4
)
64 tioarseniato de plata(I) Ag
3
[AsO
3
S]
65 xido de hierro(II) y titanio(IV) FeTiO
3
66 dibromobis(trifenilfosfina)cobre(II) [CuBr
2
(PPh
3
)
2
]
67 tetraoxorreniato(VI) de rubidio Rb
2
[ReO
4
]
68 diperoxocromato(VI) de plata(I) Ag
2
(CrO
6
)
69 yoduro de pentaaminonitratocobalto(III) [Co(NO
3
)(NH
3
)
5
]I
2
70 triyoduro de sodio NaI
3
71 carboniltetracianomanganato(I) de sodio Na
3
[Mn(CN)
4
(CO)]
72 imiduro de bario Ba(NH)
73 nitruro de litio Li
3
N
74 ditiocarbonato de estroncio SrCOS
2
75 trixido de niobio y sodio NaNbO
3
76 clorito de bario Ba[ClO
2
]
2
77 tiosulfato de calcio CaS
2
O
3
78 hidruro de calcio CaH
2
79 carbonato de pentaaquohidroxocromo(III) [Cr(OH)(H
2
O)
5
](CO
3
)
80 tetracloropaladiato(II) de amonio (NH
4
)
2
[PdCl
4
]
81 cloruro de tiofosforilo PSCl
3
82 diaquodicloroniquel(II) [NiCl
2
(H
2
O)
2
]
NOMENCLATURA DE QUMICA ORGNICA
(Adaptado a las normas IUPAC 1979)
Dependiendo de los grupos funcionales presentes y, por tanto, de su reactividad, las sustancias orgnicas se
clasifican dentro de grandes grupos que afectan al nombre de la sustancia. Estos grupos son:
R-C
O
OH
R-C
O
R-C
R'-C
O
O
O
OR
R-C
O
NH
2
R-C N
R-C
O
H
R-C
O
R
R-C
O
Cl
primarias
secundarias
terciarias
Aminas
NR
1
R
2
R
3
NHR
1
R
2
NH
2
R
Hidrocarburos
Acclicos
Cclicos
Lineales
Ramificados
Monocclicos
Policclicos
Aromticos
Saturados
No saturados
No saturados
Saturados
No saturados
Saturados
No saturados
Saturados
Compuestos con
Heterotomos
cidos carboxlicos Anhdridos
steres
Amidas
Nitrilos
Aldehidos
Cetonas
Alcoholes
Fenoles
teres
Derivados halogenados
R-OH -OH
R-O-R
Haluros de acilo
R-X
1 Hidrocarburos acclicos lineales saturados
Los nombres se forman con un trmino numrico (penta, hexa, etc), seguido de la terminacin -ano. Los
primeros hidrocarburos (metano, etano, propano y butano) son excepciones. (Ver punto 7 en Gua
para nombrar un compuesto orgnico, pgina 23). Ejemplo: CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
pentano.
Los radicales (producto de la prdida de un hidrgeno) se nombran sustituyendo la terminacin
ano por ilo o por slo -il cuando el radical es un sustituyente de una molcula.
CH
3
CH
3
- radical metilo; | 3-metilpentano
CH
3
-CH
2
-CH-CH
2
-CH
3
2 Hidrocarburos acclicos ramificados
El nombre se forma anteponiendo las denominaciones de las cadenas laterales sustituyentes (radicales) al
nombre de la cadena ms larga (cadena principal) que exista en la frmula. Delante del nombre de la cadena
lateral se coloca el nmero localizador correspondiente. La cadena principal se numera de forma que se
asignen los localizadores ms bajos a las cadenas laterales.
CH
3
| 2-metilhexano y no 5-metilhexano
CH
3
-CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
Si hay dos o ms cadenas laterales diferentes, se citan en orden alfabtico. La presencia de radicales
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Nomenclatura Orgnica 17
idnticos se indica mediante el prefijo multiplicador adecuado, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-,
hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, etc, o, en caso de que pueda haber confusin, bis-, tris-,
tetrakis-, pentakis-, etc.
H
3
C-H
2
C CH
3
| |
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH-C-CH
3
4-etil-3,3-dimetilheptano
|
CH
3
Ver en pg. 24 (puntos 4 y 5) las reglas completas para la eleccin y numeracin de la cadena principal.
3 Hidrocarburos no saturados lineales
Se nombran reemplazando la terminacin -ano por -eno, para los dobles enlaces, y por -ino para los
triples enlaces.
CH
2
=CH-CH
3
propeno HCCH etino o acetileno
Acetileno es un nombre vulgar o no sistemtico. Ver en las pginas 23-30 la lista de nombres vulgares.
Si hay ms de un doble o triple enlace, las terminaciones son -adieno (dos =), -atrieno (tres =),
adiino (dos ), -atriino (tres ), -enino (un = y un ), -adienino (dos = y un ), -enodiino (un =
y dos ), etc.
CH
2
=C=CH
2
propadieno
La cadena principal se elige segn los siguientes criterios, aplicados en ese orden:
a) debe contener el mayor nmero de enlaces mltiples,
b) debe ser la ms larga,
c) debe contener ms dobles enlaces.
La cadena se numera de forma que los enlaces mltiples tengan los localizadores ms bajos, con preferencia
para los enlaces dobles.
CH
3
-CH
2
-CH=CH
2
1-buteno CH
2
=CH-CCH 1-buten-3-ino
Los radicales se nombran cambiando la terminacin -o por -ilo. Los radicales se numeran con las mismas
reglas que las cadenas principales, con la diferencia que el carbono 1 siempre es el que posee una valencia
libre (punto 5, pgina 25).
CHC-CH
2
- 2-propinilo CH
3
-CH=CH- 1-propenilo
4 Hidrocarburos monocclicos
Los no sustituidos, se nombran anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo correspondiente.
Las insaturaciones se indican con las terminaciones -eno e -ino. La numeracin sigue las mismas reglas
que para los hidrocarburos lineales. Los radicales se nombran de forma similar a los de los hidrocarburos
lineales.
ciclobutano 1,3-ciclopentadieno 3-ciclopentenilo
H
2
C
H
2
C CH
2
CH
2
5 Hidrocarburos aromticos
Se caracterizan por la presencia de dobles enlaces conjugados. En la lista de nombres vulgares (pgina 29)
se dan los nombres de los ms caractersticos, as como de su sistema de numeracin.
benceno naftaleno
8
7
6
5
4
3
1
2
18 Nomenclatura Orgnica Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Los anillos bencnicos disustituidos pueden nombrarse como orto-, meta- y para-, en vez de 1,2-,
1,3- y 1,4-.
1,2-dimetilbenceno o 1,3-dimetilbenceno o
o-dimetilbenceno o o-xileno m-dimetilbenceno o m-xileno
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
6 Hidrocarburos con parte cclica y parte acclica
Cuando en una molcula coexisten una parte cclica y otra acclica, se considera la parte lineal como
sustituyente de la cclica cuando slo hay un ciclo con varias cadenas unidas a l, pero al revs cuando hay
una cadena con varias cadenas laterales o ciclos unidos a ella.
1-butil-1,4,4-trimetilciclohexano 1,4-diciclohexil-2-metilbutano
CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
2
CH-CH
2
CH
2
CH
3
1-fenil-2,3-dimetil-1-hexeno
CH C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
HC
H
3
C
Alternativamente, puede usarse el criterio de tamao:
CH
2
(CH
2
)
14
CH
3 1fenilhexadecano
7 Derivados halogenados
Los halgenos unidos a carbono se consideran sustituyentes de la cadena principal y se les nombra
mediante el prefijo fluoro-, cloro-, bromo- o yodo-:
CH
3
Cl clorometano CH
2
Cl
2
diclorometano CHCl
3
triclorometano o cloroformo
Otra forma de nombrarlos es como haluros de alquilo (nomenclatura radicofuncional):
CH
3
Cl cloruro de metilo
Cuando todos los tomos de hidrgeno (salvo los de los grupos funcionales) han sido sustitudos por
tomos de un halgeno, se pueden emplear los prefijos perfluoro, percloro, etc.
CF
3
(CF
2
)
3
CF
3
perfluoropentano
8 Compuestos con otros grupos funcionales
Como norma general, si hay varios grupos funcionales distintos, primero debe elegirse el grupo principal.
El grupo principal es el primero que aparezca en la lista recogida en el punto 1, pgina 24 (primero cidos y
derivados, luego aldehidos, cetonas, alcoholes, etc.). El grupo principal fija la terminacin del nombre
(oico, -ol, -ona, etc). Los dems grupos no principales se nombran como sustituyentes, colocando el
prefijo adecuado.
La cadena principal debe contener el mximo nmero de grupos principales (punto 4, pg. 24). Su
numeracin se elige de forma que a stos les correspondan los localizadores ms bajos (punto 5, pg. 25).
HOCH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CO-CH
3
Cadena principal: heptano.
Grupo principal: -CO- (cetona), sufijo -ona.
Otros grupos: -OH (alcohol), prefijo, hidroxi-.
Nombre: 7-hidroxi-2-heptanona.
Este tipo de nomenclatura se llama sustitutiva y se basa en designar mediante un sufijo el grupo principal
introducido en el hidrocarburo base que llamamos cadena principal. Aveces se usan otras nomenclaturas
como la radicofuncional en la que la palabra que designa el grupo funcional se asocia con los nombres de
los radicales que designan el resto de la molcula. En esta nomenclatura, la molcula anterior se designara:
5-hidroxipentilmetilcetona
9 cidos carboxlicos
La terminacin para un cido carboxlico cuando es el grupo principal es -oico; adems se coloca la palabra
cido delante del nombre. Cuando no es el grupo principal y debe nombrarse como sustituyente, el prefijo
es carboxi- para el grupo -COOH. Muchos cidos tienen nombres vulgares (ver lista en pgina 30).
CH
2
=CH-CH
2
-COOH cido 3-butenoico
HOOC
| cido 3-carboxi-hexanodioico
HOOC-CH
2
-CH
2
-CH-CH
2
-COOH
H
3
C HOOC CH
3
| | | cido 3-carboxi-2,5-dimetilhexanodioico
HOOC-CH-CH
2
-CH-CH-COOH
Una nomenclatura alternativa es la que utiliza la terminacin -carboxlico en lugar de -oico para indicar
la presencia de un grupo -COOH sustituyendo a un hidrgeno en la cadena. El nombre de los dos ltimos
compuestos en esta nomenclatura sera
cido 1,2,4-butanotricarboxlico y cido 2,3,5-hexanotricarboxlico.
Obsrvese que, a diferencia de cuando se usa la terminacin -oico, cuando se usa la terminacin
carboxlico, el carbono del grupo -COOH no se incluye en la cadena principal ya que la terminacin
carboxlico le incluye.
10 Anhdridos
Se nombran como los cidos de los que proceden sin ms que cambiar la palabra cido por anhdrido.
CH
3
-CO-O-OC-CH
3
anhdrido etanoico o anhdrido actico
CH
3
-CO-O-OC-CH
2
-CH
3
anhdrido actico-propinoico
11 steres
Cuando son el grupo principal, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrgeno
cido por un radical. Se nombran sustituyendo la terminacin oico del cido por -oato y se completa el
nombre con el del radical.
CH
3
-COO-CH
2
-CH
3
etanoato de etilo o acetato de etilo
Cuando no es el grupo principal, se nombra mediante el prefijo Riloxicarbonil-, donde R es la raiz del
radical, para el grupo -COOR, o mediante el prefijo (RC)oiloxi- para el grupo (RC)OO-.
CH
3
-COO-CH
2
-CH
2
-COOH cido 3-etanoiloxipropanoico
CH
3
-OOC-CH
2
-CH
2
-COOH cido 3-metiloxicarbonilpropanoico
12 Haluros de acilo
Se usa normalmente la nomenclatura radicofuncional. Cuando son el grupo principal, se nombran como
procedentes de un cido por sustitucin del hidroxilo por un haluro. Se nombran como haluros del radical
(RC)O-, cuyo nombre es (RC)oilo.
CH
3
-COCl cloruro de etanoilo o cloruro de acetilo
El grupo XOC se nombra como sustituyente con el prefijo haloformil.
ClOCCH
2
-COOH cido (cloroformil)actico
13 Amidas
Cuando son el grupo principal, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrxido por
un grupo NH
2
. Se nombran sustituyendo la terminacin ico del cido por -amida y se completa el
nombre con el del radical. El prefijo para nombrar el grupo -CONH
2
cuando es un sustituyente es
carbamoil-.
(CH
3
)
2
-CH-CONH
2
2-metilpropanamida o 2-metilpropamida
H
3
C CH
3
| | cido 2-metil-3-carbamoilbutanoico
NH
2
-OC-CH-CH-COOH
La sustitucin de un hidrgeno unido al nitrgeno por un grupo R se indica mediante el prefijo
correspondiente y el localizador -N-.
CH
3
-CO-NH-CH
3
N-metilacetamida o N-metiletanamida
14 Nitrilos
La terminacin para nombrar un nitrilo cuando es el grupo principal es -nitrilo. Cuando se consideran
los compuestos R-CN como derivados de cidos R-COOH que tienen nombres vulgares, su nombre se
puede formar a partir del vulgar del cido cambiando -ico por -nitrilo. El prefijo para nombrar el grupo
-CN cuando es un sustituyente es ciano-.
CH
3
-CN acetonitrilo o etanonitrilo NC-CH
2
-COO-CH
3
2-cianoetanoato de metilo
Alternativamente, puede usarse la nomenclatura radicofuncional:
CH
3
-CN cianuro de metilo
15 Aldehidos
La terminacin para nombrar un aldehido cuando es el grupo principal es -al. El prefijo para nombrar el
grupo -CHO cuando es un sustituyente es formil-.
CHO
OHC-CH
2
-CHBr-CHO 2-bromobutanodial | 3-formilhexanodial
OHC-CH
2
-CH-CH
2
-CH
2
-CHO
Una nomenclatura alternativa es la que utiliza la terminacin -carbaldehido en lugar de al para indicar
la presencia de un grupo -CHO sustituyendo a un hidrgeno en la cadena. El nombre de los compuestos
anteriores en esta nomenclatura sera
1-bromo-1,2-etanodicarbaldehido y 1,2,4-butanotricarbaldehido
16 Cetonas
La terminacin para nombrar una cetona cuando es el grupo principal es -ona. El prefijo para nombrar el
grupo =O cuando es un sustituyente es oxo-.
CH
3
-CO-CH
3
propanona CH
3
-CO-CH
2
-CH
2
-CH
3
2-pentanona
CH
3
-CH
2
-CO-CH
2
-CH
2
-CHO 4-oxohexanal
En la nomenclatura alternativa radicofuncional se usa la palabra cetona, anteponiendo como prefijos los
nombres de los radicales unidos al grupo CO:
CH
3
-CO-CH
3
dimetilcetona CH
3
-CO-CH
2
-CH
2
-CH
3
metilpropilcetona
Cuando el grupo cetnico se encuentra unido a un anillo aromtico, recibe el nombre genrico de fenona. Si
el anillo es benceno, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrxido por el grupo
fenilo, sustituyendo ico por -fenona.
CO-CH
3
acetofenona o etanofenona
17 Alcoholes y fenoles
La terminacin para nombrar un alcohol cuando es el grupo principal es -ol. El prefijo para nombrar el
grupo -OH cuando es un sustituyente es hidroxi-.
CH
2
=CH-CH
2
OH 2-propen-1-ol
HOCH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH cido 4-hidroxibutanoico
Alternativamente se puede usar la nomenclatura radicofuncional:
CH
3
OH alcohol metlico
Cuando el grupo alcohol se encuentra unido a un anillo aromtico, recibe el nombre genrico de fenol.
OH
fenol
18 Aminas
Cuando una amina primaria es el grupo principal, se nombra aadiendo el sufijo -amina al nombre de la
cadena principal RH. Alternativamente, se puede nombrar precediendo la palabra amina con el nombre del
radical R. Esta segunda alternativa es preferible para compuestos sencillos.
CH
3
NH
2
metanamina o metilamina
Cuando el grupo principal es una amina secundaria o terciaria simtrica, se nombra aadiendo al nombre del
radical un prefijo di o tri, respectivamente.
NH(CH
3
)
2
dimetilamina N(CH
3
)
3
trimetilamina
Cuando el grupo principal es una amina asimtrica, los sustituyentes del N que no pertenecen a la cadena
principal, se nombran como prefijos usando N como localizador.
CH
3
CH
2
CH
2
NHCH
3
N-metilpropilamina CH
3
CH
2
CH
2
N(CH
3
)
2
N,N-dimetilpropilamina
Cuando la amina no es el grupo principal, se usa el prefijo amino- para indicar el grupo -NH
2
.
CH
3
NHCH
2
CH
2
COOH cido 3N-metilaminopropanoico
19 teres
Se suele emplear la nomenclatura radico-funcional:
CH
3
-O-CH
3
ter dimetlico o dimetilter
CH
3
-O-CH
2
-CH
3
ter etlico y metlico o etilmetilter
20 Aniones y sus sales
Los aniones procedentes de la eliminacin de un H
+
de un alcohol o fenol se nombran sustituyendo la
terminacin ol por la terminacin olato:
CH
3
-OH metanol CH
3
-O
-
anin metanolato
C
6
H
5
-OH fenol C
6
H
5
-O
-
anin fenolato
+
de un cido se nombran sustituyendo la terminacin
ico por la terminacin -ato:
CH
3
-COOH cido actico CH
3
-COO
-
anin acetato
+
de un tomo de carbono se nombran aadiendo la
terminacin uro:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
butano CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-
butanuro
Las sales se nombran de la forma habitual:
CH
3
-O
-
Na
+
metanolato de sodio CH
3
-COO
-
Na
+
acetato de sodio
Bibliografa
1 W. R. Peterson, Formulacin y nomenclatura de qumica orgnica, Edunsa, Barcelona, 7 edicin,
1985, 247 pginas, ISBN 84-85257-03-0.
2 IUPAC, Nomenclatura de la qumica orgnica, secciones A, B, C, D, E, F y H, CSIC-RSEQ, Madrid,
1987, 565 pginas, adaptacin castellana del original ingls (normas 1979), preparada por E. Fernndez
Alvarez y F. Faria Prez, ISBN 84-00-06638-3.
GUA RPIDA PARA NOMBRAR UN COMPUESTO ORGNICO
Lo que sigue es una gua para la nomenclatura de compuestos orgnicos a partir de su frmula. No abarca todos
los casos posibles pero s una mayora. Se utiliza principalmente la nomenclatura de tipo sustitutivo. Para usar
esta gua, escoge una frmula cuyo nombre te plantee dudas, contesta las preguntas que se te formulan a
continuacin y haz las acciones que se te indican. Los nmeros remiten al apartado correspondiente del texto,
donde se especifica ms extensamente la accin a realizar. Esta gua es una ayuda para resolver l os
ejercicios propuestos, pero presupone que ya se conocen las herramientas bsicas expuestas
en las pginas anteriores.
1 0 6
1 4
1 1
1 2
1 3
3
2 . 1
2 . 2
2 . 3
2 . 4
2 . 5
2 . 6
7
8
9
4
5
Escribe el nombre completo del compuesto
Nombra los grupos simples
Nombra los grupos complejos
Coloca los localizadores y
multiplicadores
Tiene sustituyentes?
NO
SI
SI
NO
SI
NO
NO
Toma el nombre vulgar
Crea el nombre sistemtico
Elige la raz
Elige las terminaciones
Coloca localizadores y
multiplicadores
Anhdrido
Ester
Haluro de acilo
Amina
Eter
Sal
Tiene un nombre vulgar?
Elige la cadena o ciclo principal
Numera la cadena o ciclo principal
Considralos como
sustituyentes
Hay grupos no principales?
Otros
Elige el grupo principal
SI
Tiene grupos funcionales?
1
1.- Elige el(los) grupo(s) principal(es), que ser(n) la(s) primera(s) que aparezca(n) en la siguiente lista:
cidos y derivados: R-COOH > R-CO-O-CO-R'> R-COOR' > R-COX > R-CONH
2
nitrilo: R-CN
aldehidos y cetonas: R-COH > R-CO-R'
alcoholes y otros: R-OH > R-NH
2
> R-O-R'
Algunos grupos como los halgenos nunca se nombran como grupos funcionales, slo como sustituyentes
2.- Si el grupo principal es uno de las siguientes, acta de la forma expuesta:
1.- anhdrido [R-CO-O-CO-R']: escribe la palabra anhdrido, el nombre del cido R-COOH (para
conocer el nombre del cido empieza el proceso desde el punto 1) y el nombre del cido R'-COOH
(si son distintos), ordenados alfabticamente y separados por un guin. Ej.: CH
3
CO-O-CO-CH
2
-CH
3
anhdrido actico-propinico.
2.- ster [R-COOR']: escribe el nombre del cido R-COOH (para conocer el nombre del cido
empieza el proceso desde el punto 1), cambiando la terminacin -ico por -ato, escribe la
preposicin de, y, finalmente, escribe el nombre del sustituyente R' (ver el punto 12 para nombrar
sustituyentes) acabndolo en -o. Ej.: CH
3
-COOCH
3
acetato de metilo.
3.- haluro de acilo [R-COX]: escribe el nombre del haluro (fluoruro, cloruro, etc), la
preposicin de y el nombre del sustituyente R-CO- (ver el punto 12 para nombrar sustituyentes)
acabndolo en -o. Ej.: CH
3
-COCl cloruro de etanoilo (o acetilo).
4.- amina: [RNH
2
, RR'NH o RR'R"N]: Si R es la cadena principal, escribe, sin separacin entre
ellos, el nombre de los sustituyentes R' y R (ver el punto 12 para nombrar sustituyentes) por
orden alfabtico y , en su caso, con el prefijo multiplicativo correspondiente, el nombre del radical
R, y la palabra amina. Ej.: (CH
3
)
2
(CH
3
-CH
2
)N N-dimetiletilamina.
5.- ter [R-O-R'] : escribe la palabra ter seguida de los nombres de los sustituyentes R y R' (ver el
punto 12 para nombrar sustituyentes) acabados en -o, ordenados alfabticamente, y separados por
la conjuncin y. Ej.: CH
3
-O-CH
2
-CH
3
ter de etilo y metilo; CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
ter
dietlico.
6.- sales i) derivadas de alcohol [RO
M
+
]: escribe el nombre del alcohol o fenol ROH (para
conocer su nombre empieza el proceso desde el punto 1) sustituyendo la terminacin -ol por
olato, ms la preposicin de, ms el nombre del catin. Ej: CH
3
ONa metanolato de sodio. ii)
derivadas de cido [RCOO
M
+
]: escribe el nombre del cido RCOOH (para conocer su
nombre empieza el proceso desde el punto 1) sustituyendo la terminacin -ico por ato, ms la
preposicin de, ms el nombre del catin. Ej: CH
3
COONa acetato de sodio.
3.- Considera el resto de grupos no principales como sustituyentes y contina en el punto siguiente (en el
punto 12 se muestra cmo nombrar los sustituyentes). Como excepcin, los grupos NH y O, pueden
ser considerados como CH
2
, anteponiendo al nombre as obtenido la partcula aza u oxa con el prefijo
multiplicativo y el(los) localizador(es) correspondientes. Ej.: CH
3
-O-CH
2
-COOH puede ser nombrado como
un derivado del cido actico [CH
3
-COOH] con un sustituyente metiloxi- [CH
3
O] lo que da el
nombre de cido metiloxiactico; o bien una cadena CH
3
-CH
2
-CH
2
-COOH, con el -CH
2
- del carbono 3
sustituido por un -O- lo que da el nombre de cido 3-oxabutrico.
4.- Escoge la cadena o ciclo principal de acuerdo a los siguientes criterios, aplicndolos por este orden:
1.- Debe contener el grupo principal el mayor nmero de veces.
2.- Cuando haya una parte cclica y otra acclica, la cadena o ciclo principal ser la que tenga el mayor
nmero de sustituciones o, alternativamente, sea mayor.
3.- Debe contener el mayor nmero de dobles y triples enlaces considerados conjuntamente.
4.- Debe tener la mayor longitud.
5.- Debe contener el mayor nmero de dobles enlaces.
6.- Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los grupos principales (ver 5 para saber cmo
se numera la cadena). Ordnalos de menor a mayor, para cada caso posible, y compara el nmero
resultante. P.ej: 1,1,3,5 antes de 1,1,4,5.
7.- Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los enlaces mltiples.
8.- Debe tener los localizadores ms bajos para los enlaces dobles.
9.- Debe tener el mayor nmero de sustituyentes citados como prefijos.
10.- Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los sustituyentes citados como prefijos.
11.- Debe tener el mayor nmero de veces el sustituyente que haya de citarse en primer lugar en orden
alfabtico.
12.- Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los sustituyentes que se citan en primer lugar
en orden alfabtico.
5.- Numera la cadena o ciclo principal de acuerdo a los siguientes criterios:
1.- Algunos tipos de compuestos, como los anillos bencnicos condensados tienen un sistema especial
de numeracin (pgina 29).
2.- (Slo para radicales) El carbono que presenta la valencia libre debe tener el localizador ms bajo
posible (generalmente el nmero 1).
3.- Los grupos principales deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
4.- Las insaturaciones (con preferencia de los dobles enlaces sobre los triples) deben tener el conjunto
de localizadores ms bajo.
5.- Los sustituyentes deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
6.- Los sustituyentes, ordenados alfabticamente, deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
6.- Si la cadena principal tiene un nombre no sistemtico (ver lista de nombres vulgares en pginas 2830),
puede tomarse ste, saltando las etapas 7 a 10. Los derivados de cido (amidas, etc) y los nitrilos pueden
coger la raz del nombre vulgar del cido, sustituyendo la terminacin -ico por -amida, -nitrilo, etc.
P.ej. CH
3
CN etanonitrilo o acetonitrilo; CH
3
CONH
2
etanamida o acetamida.
7.- Cuenta el nmero de carbonos de la cadena principal y asigna la raz del nombre correspondiente, de
acuerdo a la siguiente tabla (no olvides poner, en su caso, la palabra ciclo delante de la raz):
UNIDADES DECENAS CENTENAS EXCEPCIONES
hen deca hecta met (1)
do (i)cosa dicta et (2)
tri triaconta tricta prop (3)
tetra tetraconta tetracta but (4)
penta pentaconta pentacta undec (11)
hexa hexaconta hexacta
hepta heptaconta heptacta
octa octaconta octacta
nona nonaconta nonacta
lo que da lugar a las siguientes races para los nmeros de tomos de carbono especificados:
1 met 15 pentadec 29 nonacos
2 et 16 hexadec 30 triacont
3 prop 17 heptadec 31 hentriacont
4 but 18 octadec 32 dotriacont
5 pent 19 nonadec 33 tritriacont
6 hex 20 icos 40 tetracont
7 hept 21 henicos 50 pentacont
8 oct 22 docos 60 hexacont
9 non 23 tricos 70 heptacont
10 dec 24 tetracos 80 octacont
11 undec 25 pentacos 90 nonacont
12 dodec 26 hexacos 100 hect
13 tridec 27 heptacos 132 dotriacontahect
14 tetradec 28 octacos 456 hexapentacontatetract
Ej.: CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH: se asignar la raz prop
CH
2
OH-CH
2
-CH=CH
2
-CH
3
: se asignar la raz pent
8.- Selecciona las terminaciones adecuadas de la siguiente lista:
1.- -eno si hay dobles enlaces
2.- -ino si hay triples enlaces
3.- -ano si no hay dobles ni triples enlaces
4.- La terminacin de el(los) grupo(es) principal(es):
R-COOH -oico R-CONH
2
-amida R-CN -nitrilo
R-COH -al R-CO-R' -ona R-OH -ol
Ej.: CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH: se seleccionarn las terminaciones -ano y -ol
CH
2
OH-CH
2
-CH=CH
2
-CH
3
: se seleccionarn las terminaciones -eno y -ol
9.- Coloca los localizadores correspondientes delante de cada terminacin, separados por comas y entre
guiones (p.ej -1,3,5-) seguidos del prefijo numeral adecuado (di, tri,etc).
Ej.: CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH -1,2,3-triol
CH
2
OH-CH
2
-CH=CH
2
-CH
3
-3-eno y -1-ol
10.- Adiciona a la raiz obtenida en 7, las terminaciones obtenidas en 8 y 9, escribiendo todo junto sin dejar
espacios. Ten en cuenta que:
1.- Los localizadores de la primera terminacin se colocan delante de la raz.
Ej.: CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH 1,2,3-propanotriol y no propano-1,2,3-triol.
CH
2
OH-CH
2
-CH=COH-CH
3
3-penteno-1-ol y no pent-3-eno-1-ol.
2.- La -a terminal de los afijos multiplicadores se elide cuando va seguida de un prefijo o terminacin
que empieza por a, o o-.
Ej.: tetramina y no tetraamina
La vocal terminal de los nombres de los compuestos fundamentales se elide cuando va seguida de
una terminacin que empieza por a, i-, o- o u-.
Ej.: 3-penten-1-ol en lugar de 3-penteno-1-ol.
11.- Nombra los sustituyentes simples de la cadena principal:
F fluoro- -COOH carboxi- -CHO formil- -NH
2
amino-
Br bromo- -CONH
2
carbamoil- =O oxo- -NH- imino-
Cl cloro- -CN ciano- -OH hidroxi- >N- nitrilo-
I yodo- -COX haloformil- -O- oxi-
H
3
C-O O H
Ej.: | | el grupo -OH se llama hidroxi.
HOOC-CH-CH-CH
2
-CH
2
-COOH
12.- Nombra los sustituyentes complejos, de acuerdo a las siguientes reglas:
1.- Selecciona el tipo de sustituyente, comparndolo con la siguiente lista:
R- -il -COOR -iloxicarbonil R(C)ONH- -amido
R-O- -iloxi R(C)O- -oil R(C)OO- -oiloxi
H
3
C-O OH
Ej.: | | contiene un sustituyente R-O-.
HOOC-CH-CH-CH
2
-CH
2
-COOH
2.- Nombra el grupo R-, tratndolo como si fuera un compuesto R-H, y teniendo en cuenta que el
grupo principal ser siempre el carbono con la valencia libre, por lo que este ser numerado como
el nmero 1 y el resto de grupos sern considerados como sustituyentes.
En el ejemplo: CH
3
- viene de CH
4
(metano)
3.- El nombre del sustituyente se obtiene cambiando la terminacin -ano o, si acaba en -eno o -ino,
slo la -o, por las terminaciones sealadas en 12.1.
En el ejemplo: CH
3
O- se llama metiloxi-.
Otros ejemplos:
CH
3
- metil- -COOCH
3
metiloxicarbonil- CH
3
CONH- etanamido-
CH
3
-O- metiloxi- CH
3
CO- etanoil- CH
3
COO- etanoiloxi-
13.- Coloca delante del nombre de cada sustituyente, los localizadores correspondientes separados por comas y
entre guiones (p.ej. -2,5,6-), seguidos del prefijo numeral correspondiente (di, tri, tetra, o bis,
tris, tetraquis, si puede haber confusin). En el ejemplo: -3-hidroxi y -2-metiloxi
14.- Coloca los nombres de los sustituyentes, ordenados alfabticamente, delante del nombre obtenido en 10.
Los sustituyentes que, por su complejidad, puedan dar lugar a confusin, se colocan entre parntesis. Si el
compuesto es un cido, coloca la palabra cido delante del nombre obtenido.
H
3
C-O OH
Ej.: | | cido 3-hidroxi-2-metiloxihexanodioico.
HOOC-CH-CH-CH
2
-CH
2
-COOH
ALGUNOS NOMBRES ORGNICOS VULGARES
HIDROCARBUROS ACCLICOS SATURADOS
CH
3
CH-CH
3
CH
3
CH
3
CH-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
CH
3
CH-CH
2
-CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
neopentano*
isohexano*
isopentano*
isobutano*
metano
etano
propano
butano CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH
3
CH
4
RADICALES UNIVALENTES DE HIDROCARBUROS ACCLICOS SATURADOS
CH
3
-CH
2
CH
CH
3
CH
3
CH-CH
2
CH
3
CH
3
CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
CH
3
CH
3
CH-CH
2
-CH
2
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
-CH
2
neopentilo*
isohexilo*
isopentilo*
isobutilo*
isopropilo*
terc-butilo*
sec-butilo*
terc-pentilo*
HIDROCARBUROS ACCLICOS INSATURADOS
CH
2
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
2
CH C
CH
2
CH
3
CH CH
etileno
aleno
isopreno*
acetileno
RADICALES UNIVALENTES DE HIDROCARBUROS ACCLICOS INSATURADOS
CH
2
CH
CH
2
CH CH
2
CH
2
C
CH
3
vinilo
alilo
isopropenilo*
* Estos nombres slo deben emplearse para los hidrocarburos o radicales sin sustituyentes
COMPUESTOS AROMTICOS NO SUSTITUIDOS
10
9
8
7
6
5
4 3
2
1
fenantreno**
4
3
1
2
antraceno**
9
10 5
6
7
8 8
7
6
5
4
3
1
benceno
naftaleno
2
COMPUESTOS AROMTICOS SUSTITUIDOS
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
-CH-CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH=CH
2
CH
3
H
3
C
CH
3
CH
3
-CH-CH
3
CH
3
mesitileno
estireno
p-xileno
cumeno
m-xileno
o-xileno
tolueno
pcimeno
RADICALES UNIVALENTES COMPUESTOS AROMTICOS
CH
2
CH
3
naftalilo
(2-, en el ejemplo)
tolilo
(o- en el ejemplo)
bencilo
fenilo
** La numeracin de estos ciclos no es sistemtica
DERIVADOS HALOGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS
CHF
3
fluoroformo CHBr
3
bromoformo
CHCl
3
cloroformo CHI
3
yodoformo
CIDOS CARBOXLICOS
HCOOH cido frmico HOOC-COOH cido oxlico
CH
3
-COOH cido actico HOOC-CH
2
-COOH cido malnico
CH
3
-CH
2
-COOH cido propinico HOOC-CH
2
-CH
2
-COOH cido succnico
CH
3
-CH
2
-CH
2
-COOH cido butrico HOOC-(CH
2
)
3
-COOH cido glutrico
H
HOOC
H
COOH
HOOC
H
H
COOH
COOH
COOH
COOH
cido benzoico
cido ftlico
cido malico
cido fumrico
ALDEHIDOS Y CETONAS
HCHO formaldehido* CH
3
-CO-CH
3
acetona
CH
3
-CHO acetaldehido* CH
3
-CH
2
-CHO propionaldehido*
C
6
H
5
-CHO benzaldehido* CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHO butiraldehido*
* Estos nombres proceden del nombre vulgar del respectivo cido, cambiando cido oico por aldehido
ALCOHOLES Y FENOLES
OH
CH
2
OH
OH
CH
3
C
CH
3
OH
CH
3
2naftol
alcohol benclico
fenol
alcohol terc-butlico
HOCH
2
CH
2
OH etilenglicol HOCH
2
CH(OH)CH
2
OH glicerol
CH
3
CH(OH)CH
2
OH propilenglicol
TERES
C
6
H
5
-O-CH
3
anisol
EJERCICIOS
Formula los siguientes compuestos:
1 6,6,9-tris(1,1,2-trimetilbutil)pentadecano 38 m-dimetoxibenceno
2 4-etil-5-propiloctano 39 ter de ciclohexilo y ciclopentilo
3 3,4,13-trimetil- 40 4-pentenal
6,7,11,13-tetrakis(2,3-dimetilpentil)nonadecano 41 etanodial
4 radical 2-metilbutilo 42 4,4-dimetil-2-hexinodial
5 4-terc-butil-7-etil-2,7-dimetildecano 43 ciclopentanocarbaldehido
6 radical 4-(3,3-dimetilbutil) 44 3-buten-2-ona
-1-etil-7-metildodecilo 45 bis-2-naftilcetona
7 5-etil-2,6-dimetil-2,3,4-octatrieno 46 2,4-pentanodiona
8 5,7-decadien-2-ino 47 1,6-difenil-2,5-hexanodiona
9 2-metil-6-(2-metil-1-propenil) 48 2,5-dimetil-3-hexanona
-2,7-decadien-4-ino 49 2,4,7-octanotriona
10 1,4-ciclohexadieno 50 2,2-dimetilpropanodial
11 1-buten-3-ino 51 2-metil-3-pentinal
12 3-ciclohexil-3-hexen-1,5-diino 52 1,1,2,3-propanotetracarbaldehido
13 3,3-dimetil-1-octen-4,7-diino 53 2-etil-3-ciclopentenona
14 1-terc-butil-4-(1-butinil)-2-etilbenceno 54 ciclopentilfenilcetona
15 radical 2-naftilo 55 cido butanoico
16 p-diisopropilbenceno 56 cido 4-hexenoico
17 1-metil-5-(1,3-pentadienil)naftaleno 57 cido 2-fenil-5-hexen-3-inoico
18 m-diciclohexilbenceno 58 cido 3-carboxi-2-metilhexanodioico
19 p-dibencilbenceno 59 benzoato de etilo
20 o-diclorobenceno 60 2,6-dioxoheptanal
21 1,2-dibromoetano 61 cloruro de acetilo
22 perclorociclohexano 62 anhidrido actico-propinico
23 2,3-difluoroperclorobutano 63 cido 2-butenodioico
24 1,1-dibromo-4-metil-2-hexeno 64 cido 4-etil-2-metil-2,4,6-octatrienoico
25 bromuro de bencilo 65 cido 3-carboxihexanodioico
26 3-hexen-1-ol 66 cido 2-ciclopentenocarboxlico
27 4-metilciclohexanol 67 formiato de terc-butilo
28 fenol 68 N-etil-N-metilpropilamina
29 1,2,3-propanotriol 69 cloruro de dimetilamonio
30 radical butiloxi 70 trimetilamina
31 metxido de litio o metalonato de litio 71 1,3-pentanodiamina
32 ter de isobutilo e isopropilo 72 1,2-dimetilpropilamina
33 alcohol isoproplico o isopropanol 73 Acetamida
34 3,5-dimetil-2,5-heptadien-1-ol 74 Hexanamida
35 2-penten-4-in-1-ol 75 Nmetilbenzamida
36 2-etil-4-vinilfenol
37 ter difenlico
Nombra los siguientes compuestos:
CH
3
C CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
C CH
2
CH
2
CH
CH
3
CHCH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
-CH
2
-CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C CH
2
CH CH
2
-CH
3
CH
3
CH
3
CH
C
CH
3
CH
2
-CC-CH
3
G
CH
2
CH
C C C C CH CH
2
H
3
C
CH
3
C C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
2
CH-
CH
3
CH
2
CH
3
CH
CH
2
CH
3
C
C CH C CH
2
H
3
C
CH
3
C CH CH
C
C
CH
CH
2
-CH
3
CH
3
H
3
C
CH
2
-CH
3
CH=CH
2
CH
2
-CH
3
CH
3
CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
2
-CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
2
CHCH
3
Cl
Cl
Cl
Cl
CH
3
CCCH
2
CH=CHCH=CHCH
2
CH
3
2.-
1.-
3.-
4.-
5.-
6.-
7.-
8.-
9.-
10.-
11.-
12.-
13.-
14.-
15.-
16.-
17.-
18.-
19.-
20.-
21.-
22.-
23.- CH
3
-CH=CH-CHCl-CH
3
24.-
CF
3
-CF
2
-CF
3
CF
3
-CF
2
-CBrF-CBrF-CF
3
25.-
CH
3
-CH
C-CH=CH-CH
2
OH
CH
3
OCH
3
HO CH
3
CH
2
OH
O
Na
+
OCH
2
CH
3
O
HO OCH
2
CH
3
CH
2
CH
2
O
HOC-CH
2
CH CH
2
-CH
2
CHO
CHCH
2
CHO
CHO
CHO
CH
2
-CO-CH
2
CH
CH
3
HC
O
CO
CHCH
2
CHO C
O
Br
Cl CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
COCH
3
COOH
HOOC CHCH
2
CH
2
COOH
COOH
COOCH
2
CH
3
HCCCH=CHCH
2
OH
57.-
CH
3
-COO-CH
2
-CH
2
-COOH
56.-
CH
3
-COOCH
3
55.-
54.-
53.-
CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
2
-COOH
52.-
HCOOH
51.-
50.-
49.-
HOC-CH
2
-CO-CH
2
-COH
48.-
47.-
CH
3
-CO-CO-CH
3
46.-
45.-
44.-
CH
3
-CO-CH
2
-CH
2
-CH
3
41.-
40.-
HOC-CH
2
-CHO
CH
2
=CH-CHO
38.-
37.-
36.-
35.-
34.-
33.-
32.-
31.-
CH
3
-O-CH
2
-CH
3
HOCH
2
-CH
2
-CH
2
OH
30.-
29.-
28.-
27.-
26.-
39.-
42.-
43.-
HOOCCH
2
CCCH
2
CH
2
COOH
CH
3
CH=CHCCCOOH
HOOCCH=CHCH
2
CCCH
3
85
90
CH
3
-CH=CH-COOH
89
88
84
82
81
80
79
78
75
CH
3
-NH-CH
3
72
68
66
59
60
69
71
CCl
3
-COCl
77
70
(CH
3
)
4
N
+
Cl
76
73
CH
3
-CH
2
OOC-CH
2
-CH
2
-COO-CH
2
-CH
3
83
74
86
-OC-CO-
87
CH
3
-CH
2
-OOC-CH
2
-COO-CH
2
-CH
3
67
58
CH
3
-COF
61
CH
3
-OOC-COO-CH
3
62
63
64
65
CH
3
CH
2
COCH
2
COOH
CH
3
CH
2
CO
O
CH
3
CO
HOOC-CH
2
CH
CHO
CH
2
-COOH
HOOC
CH
3
-CH
2
CH
CH
3
COO-CH
2
-CH
3
CH-COOH
COI
NH
2
-CH
2
-CH
2
- CH
NH
2
CH
2
-CH
2
-NH
2
NH
2
NHCH
3
NH
2
HOC NH
2
CH
3
O NH
2
HO NH
2
CH
2
-COO
CO-O-OC
NH
2
COOH
COOH
CH
3
-CH
2
-CH
2
- N
CH
3
CH
2
-CH
3
COOH
CH
2
COCH
3
HOOC CH (CH
2
)
2
COOH
CH (CH
2
)
2
(CH
2
)
3
-COOH
CH-COOH
COOH
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS
Nombres de los compuestos:
1 2,2,4-trimetilpentano 42 ciclopentanocarbaldehido
2 radical 2,4-dimetilpentilo 43 metilpropilcetona
3 4-etil-5-isopropil-3,4,7-trimetil-7-propil 44 bencil(2-fenilpropil)cetona;1,4-difenil-2-pentanona
undecano 45 ciclohexanona
4 radical 2-etilbutilo 46 difenilcetona
5 5-propilnonano 47 butanodiona
6 2-ciclohexil-5-ciclopropil-3,3-dimetilheptano 48 2-bromo-4-cloro-3-pentil-3-ciclopentenona
7 4-(3-pentinil)-1,3-nonadien-5,7-diino 49 3-oxopentanodial
8 3-etil-2-metil-2-hepteno 50 fenilmetilcetona (acetofenona)
9 1,4-ciclohexadieno 51 cido frmico
10 radical vinilo` 52 ciclohexanocarboxlico
11 5,7-decadien-2-ino 53 cido 4-hexenoico
12 7-metil-1,6-octadien-3-ino 54 cido 1,1,3-propanotricarboxlico
13 1,4-dimetil-1,3-ciclopentadieno 55 acetato de metilo
14 3-ciclohexil-3-hexen-1,5-diino 56 cido 3-acetiloxipropinico
15 etilbenceno 57 benzoato de etilo
16 2-etil-1-metil-4-propilbenceno 58 anhdrido actico-propinico
17 p-etilestireno 59 fluoruro de acetilo
18 1-etil-2,6-dimetilnaftaleno 60 yoduro de ciclohexanocarbonilo
19 p-diciclohexilbenceno 61 cido 2-hepten-5-inoico
20 radical bencilo 62 oxalato de dimetilo (etanodiato de dimetilo)
21 2,4-dicloropentano 63 cido 4-hexen-2-inoico
22 o-diclorobenceno 64 cido 3-heptindioico
23 4-cloro-2-penteno 65 cido 3-oxopentanoico
24 perfluoropropano 66 cido 3-formilpentanodioico
25 2,3-dibromoperfluoropentano 67 cido p-bencenodicarboxlico
26 4-metil-2,4-hexadien-1-ol 68 2-metilbutirato de etilo
27 p-metilfenol 69 cido difenilactico
28 alcohol benclico 70 anhdrido ciclohexanocarboxlico (benzoico)
29 1,3-propanodiol 71 cloruro de percloroacetilo
30 fenolato de sodio 72 dimetilamina
31 metoxietano o etilmetilter 73 fenilamina
32 metoxibenceno o fenilmetilter 74 N-etil-N-metilpropilamina
33 2-penten-4-in-1-ol 75 1,3,5-pentanotriamina
34 etoxibenceno o etilfenilter 76 cloruro de tetrametilamonio
35 ter de ciclohexilo y fenilo 77 ciclohexilamina
36 p-etoxifenol 78 N-ciclohexilmetilamina
37 epoxietano 79 2-naftilamina
38 2-propenal 80 p-aminobenzaldehido
39 3-fenil-4-pentinal 81 p-metoxifenilamina
40 propanodial 82 p-aminofenol
41 1,2,5,6-hexanotetracarbaldehido 83 butanodiato de dietilo (succinato de dietilo)
84 fenilacetato de fenilo 88 cido ftlico (o o-bencenodicarboxlico)
85 cido 2,8-dicarboxi-4-(3-carboxipropil)nonadioico 89 cido 2-butenoico
86 radical oxalilo (o etanodioilo) 90 bencilmetilcetona o 1-fenil-2-propanona
87 malonato de dietilo
Frmulas de los compuestos:
4 CH
3
-CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
- 43 C
5
H
9
-CHO
7 CH
3
-C(CH
3
)=C=C=C(CH
2
-CH
3
)-CH(CH
3
)- 44 CH
3
-CO-CH=CH
2
CH
2
-CH
3
46 CH
3
-CO-CH
2
-CO-CH
3
8 CH
3
-CC-CH
2
-CH=CH-CH=CH-CH
2
-CH
3
47 C
6
H
5
-CH
2
-CO-CH
2
-CH
2
-CO-CH
2
-C
6
H
5
11 H
2
C=CH-CCH 48 (CH
3
)
2
CH-CO-CH
2
-CH(CH
3
)
2
12 HCC-C(C
6
H
11
)=CH-CCH 49 CH
3
-CO-CH
2
-CO-CH
2
-CH
2
-CO-CH
3
13 H
2
C=CH-C(CH
3
)
2
-CC-CH
2
-CCH 50 CHO-C(CH
3
)
2
-CHO
16 (CH
3
)
2
-CH-C
6
H
4
-CH-(CH
3
)
2
51 CHO-CH(CH
3
)-CC-CH
3
18 C
6
H
11
-C
6
H
4
-C
6
H
11
52 CHO-CH
2
-CH(CHO)-CH(CHO)
2
19 C
6
H
5
-CH
2
-C
6
H
4
-CH
2
-C
6
H
5
55 CH
3
-CH
2
-CH
2
-COOH
21 CH
2
Br-CH
2
Br 56 CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
2
-COOH
22 C
6
Cl
12
57 CH
2
=CH-CC-CH(C
6
H
5
)-COOH
23 CCl
3
-CClF-CClF-CCl
3
58 HOOC-CH(CH
3
)-CH(COOH)-CH
2
-CH
2
-COOH
24 CH
3
-CH
2
-CH(CH
3
)-CH=CH-CHBr
2
59 C
6
H
5
-COOCH
2
-CH
3
25 C
6
H
5
-CH
2
Br 60 CH
3
-CO-CH
2
-CH
2
-CO-CH
2
-CHO
26 CH
3
-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH
2
OH 61 CH
3
COCl
27 CH
3
C
6
H
10
OH 62 CH
3
-CO-O-OC-CH
2
-CH
3
28 C
6
H
5
OH 63 HOOC-CH=CH-COOH
29 CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH 64 HOOCC(CH
3
)=CHC(CH
2
CH
3
)=CHCH=CHCH
3
30 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-O- 65 HOOC-CH
2
-CH(COOH)-CH
2
-CH
2
-COOH
31 CH
3
O
-
Li
+
67 HCOOC(CH
3
)
3
32 (CH
3
)
2
CH-CH
2
-O-CH(CH
3
)
2
68 N(CH
3
)(CH
2
CH
3
)(CH
2
CH
2
CH
3
)
33 (CH
3
)
2
CHOH 69 [(CH
3
)
2
NH
2
]Cl
34 CH
2
OH-CH=CH(CH
3
)-CH
2
-C(CH
3
)=CH-CH
3
70 N(CH
3
)
3
35 CH
2
OH-CH=CH-CCH 71 CH
3
-CH
2
-CH(NH
2
)-CH
2
-CH
2
-NH
2
37 C
6
H
5
-O-C
6
H
5
72 (CH
3
)
2
CH-CH(CH
3
)NH
2
39 C
6
H
11
-O-C
5
H
9
73 CH
3
-CO-NH
2
40 CHO-CH
2
-CH
2
-CH=CH
2
74 CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CO-NH
2
41 CHO-CHO 75 C
6
H
5
-CO-NH-CH
3
42 CHO-CC-C(CH
3
)
2
-CH
2
-CHO
COOH
66
O
H
2
C CH
3
53
C
O
54
C
O
45
OCH
3
OCH
3
38
OH 36
CH
2
CH
3
CH=CH
2
20
Cl
Cl
17
CH
3
CH=CHCH=CH
3
15 10
C
14
CCCH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
_________________________________________________________________________________________
1 La Composicin de la Materia
1.1 Sustancias puras y mezclas; elementos y compuestos
1.2 La ley de conservacin de la masa
1.3 Las leyes de las combinaciones qumicas. Teora atmica de Dalton
1.4 Determinacin de masas atmicas y de frmulas moleculares. El principio de Avogadro
1.5 El concepto de mol
1.6 Las frmulas y ecuaciones qumicas
1.7 Clculos estequiomtricos
1.8 Partculas subatmicas con carga: el electrn y el protn
1.9 La estructura del tomo: los modelos de Thomson y de Rutherford
1.10 El ncleo atmico: nucleones, nmero atmico, nmero msico e istopos
_________________________________________________________________________________________
1.1 Sustancias puras y mezclas; elementos y compuestos
La definicin moderna de elemento. Fue formulada por Boyle (16271691), que pensaba que la
qumica debe basarse en el experimento y que slo el anlisis permite conocer los verdaderos
elementos:
Un elemento es una sustancia indescomponible (en un proceso qumico).
Un compuesto es la sustancia que puede descomponerse en elementos.
Las sustancias puras (elementos y compuestos) tienen una composicin fija mientras que las mezclas la
tienen variable. Una mezcla es una combinacin fsica o conjunto de dos o ms sustancias.
Los primeros descubrimientos de sustancias gaseosas. Jean Rey (15831645) descubre, al estudiar
combustiones y calcinaciones, que el aire puede participar en reacciones qumicas. J. Black (17281799)
descubre el dixido de carbono (aire fijo). Henri Cavendish (17311810) descubre el hidrgeno (aire
inflamable) y que ste explota en presencia de aire para producir agua. J. Priestley (17331804)
descubre que el aire est formado de aire nitroso (nitrgeno) y de aire del fuego (oxgeno), luego el
aire es una mezcla de gases. Lavoisier (17401794) descubre que es el aire respirable (oxgeno) el
que, junto al hidrgeno, compone el agua. El agua es un compuesto de hidrgeno y oxgeno.
El nacimiento de la qumica moderna. El 1 de noviembre de 1772, Lavoisier remite a la Academia Real
de Ciencias una comunicacin en la que prueba que toda combustin al aire da una combinacin con el
oxgeno (teora de la oxidacin).
1.2 La ley de conservacin de la masa
Lavoisier formul la Ley de la conservacin de la masa: Durante un cambio qumico no se producen
cambios (observables) de masa.
1.3 Las leyes de las combinaciones qumicas. Teora atmica de Dalton
Durante el siglo XIX, los qumicos buscan relaciones cuantitativas entre los elementos de las
combinaciones qumicas, y descubren las leyes ponderales (que dieron origen a la teora atmica de
Dalton) y las leyes volumtricas (que apoyaron la existencia de molculas).
Las leyes ponderales. Ley de las proporciones definidas [1801 Proust (17541826)]. En un compuesto
dado, los elementos constituyentes se combinan siempre en las mismas proporciones, prescindiendo del
origen y del modo de preparacin del compuesto.
Ley de las proporciones mltiples [1804 Dalton (17661844)]. Si dos elementos forman ms de
un compuesto, los diferentes pesos de uno de ellos que se combinan con el mismo peso del otro, estn en
una razn de nmeros enteros y pequeos.
Ley de las proporciones equivalentes [Richter (17621807)]. Los pesos de dos elementos que
reaccionan con un peso fijo de un tercer elemento, reaccionan entre s segn una relacin de nmeros
enteros de dichos pesos.
La teora atmica de Dalton [1808]. Cada elemento se compone de un nmero dado de partculas
(tomos) iguales, indivisibles e inmutables, cuya masa es caracterstica para el elemento dado. Los
compuestos estn formados por un nmero fijo de tomos de cada uno de los elementos constituyentes.
1.4 Determinacin de masas atmicas y de frmulas moleculares. El principio de Avogadro
El anlisis qumico permite determinar las masas equivalentes de los elementos (masa de una sustancia
que reaccionara con 1 gramo de hidrgeno). Las masas atmicas (relativas) pueden determinarse sin se
conocen previamente las frmulas qumicas de las sustancias, pero para determinar las frmulas es
preciso conocer las masas. El til ms decisivo en la determinacin de masas atmicas fue el principio de
Avogadro, formulado en base a la ley de volmenes de las gases reaccionantes de Gay-Lussac.
Ley de volmenes de los gases reaccionantes [1809 Gay-Lussac (17781850)]. Cuando dos gases se
combinan, existe una relacin simple entre su volumen medido en las mismas condiciones de presin y
temperatura. Si la combinacin obtenida es tambin gaseosa, su volumen est tambin en relacin simple
con la de los reaccionantes.
Principio de Avogadro [1811 Avogadro (17761856)]. Volmenes iguales de gases diferentes en
iguales condiciones de presin y temperatura contienen igual nmero de partculas del gas, a las que
Avogadro llamaba molculas. Avogadro supuso que haba elementos cuyas partculas estaban formadas
por ms de un tomo.
Otros datos experimentales que permiten determinar masas atmicas. En 1819, Dulong y Petit miden
la capacidad calorfica de varios metales y proponen que la capacidad calorfica especfica de un metal
multiplicada por su masa atmica relativa es aproximadamente igual a 6 cal/g C. La tabla peridica de
Mendeleev (1869) permiti solventar algunas dudas sobre la masa atmica de algunos elementos.
Actualmente, la determinacin precisa de masas de tomos y de molculas puede realizarse con un
espectrmetro de masas (figura 1.1). La medida de propiedades coligativas como la presin osmtica o el
descenso de presin de vapor (ver tema 9) permite tambin determinar la masa molecular de una
sustancia en disolucin. La tabla 1.1 compara las caractersticas de los dos tipos de tcnicas.
Figura 1.1. Espectrmetro de
masas. Las molculas de gas a baja
presin se ionizan mediante un haz
de electrones y se aceleran en un
campo elctrico. Despus, un
campo magntico curva las
trayectorias del haz de iones. Las
partculas ms ligeras se desvan
ms y las ms pesadas, menos. El
punto donde una partcula alcanza al
detector permite calcular su masa.
Iones ms
ligeros
Entrada
del gas
Placas de
aceleracin
Emisor de
electrones
Detector
Haz de
iones (+)
Iones ms
pesados
+
Campo
magntico
Alto vaco
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.1. Caractersticas de la determinacin de masas moleculares
Espectrmetro de masas Tcnicas basadas en las propiedades coligativas
Se determinan masas absolutas Se determinan masas relativas
Se determinan masas de partculas individuales Se determina masas promedio de las partculas de la muestra
Precisin muy elevada (errores a veces menores de 0,00001%) Precisin mediabaja (errores tpicos de 15%)
La experiencia se realiza en condiciones drsticas de p y T La experiencia se realiza en condiciones suaves de p y T
La fragmentacin de la molcula informa de su estructura No aportan ms informacin estructural
Puede no observarse el pico molecular sino slo de fragmentos Masa molecular de la sustancia en disolucin, no pura
Aparatos de elevado coste y delicado mantenimiento Aparatos de bajo coste y poco mantenimiento
_____________________________________________________________________________________________________
1.5 El concepto de mol
Entidad elemental y unidad frmula. Una unidad frmula se refiere a un grupo de partculas coincidente
con una frmula. As, la unidad frmula NaCl (que no es una molcula) est formada por un catin Na
+
y un anin Cl
. Una entidad elemental se utiliza por conveniencia para referirse tanto una partcula
(tomo, molcula, in, etc.), como a una unidad frmula.
Cantidad de sustancia (n). Es una magnitud relacionada con el nmero especfico de entidades
elementales (tomos, molculas, iones, electrones, grupos especificados de partculas, etc.) contenidas en
la sustancia dada. Su unidad es el mol. Un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades
elementales como tomos hay en 0,012 kg de carbono12. Cuando se usa esta magnitud, debe de espe-
cificarse la entidad a la que se refiere. La constante de Avogadro (N
A
) relaciona el nmero de entidades y
la cantidad de sustancia que las contiene, y su valor experimental es 6,022 10
23
(entidades) mol
1
.
Masa atmica, molecular, etc. Es la masa de la entidad considerada. La unidad del sistema internacional
es el kilogramo; una unidad especial de masa ampliamente empleada en qumica es la unidad de masa
atmica unificada (u), que es igual a la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. La
constante de masa atmica (m
u
) es igual a la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12 y su
valor experimental en unidades del SI es: m
u
= 1 u 1,661 10
27
kg.
Masa molar (M). Es la relacin entre la masa y la cantidad de sustancia para una sustancia qumica.
M = m/n. La unidad en el sistema internacional es kg/mol, aunque la ms empleada es g/mol.
Masa relativa (M
r
). La masa atmica, molecular o frmula relativa o masa molar relativa es la relacin
entre la masa del tomo, molcula o frmula y la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12.
M
r
= m/m
u
. Es una magnitud adimensional, por lo que no tiene unidades. Se le conoce tambin con el
nombre menos apropiado de peso atmico, molecular o frmula.
1.6 Las frmulas y ecuaciones qumicas
Frmulas qumicas. Cada elemento tiene un smbolo qumico. Cada compuesto tiene una frmula
qumica. Existen diversos tipos de frmulas. La frmula emprica muestra la relacin estequiomtrica
entre los distintos tomos constituyentes, mientras que la frmula molecular muestra el nmero de
tomos de cada tipo que constituyen una molcula de la sustancia considerada.
Ecuaciones qumicas. Las ecuaciones qumicas se emplean para describir las reacciones qumicas. Una
ecuacin qumica est ajustada cuando el nmero de tomos de cada elemento que aparece a cada lado de
la flecha es el mismo.
2H
2
O(g) + O
2
(g)
2H
2
O(g)
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Smbolos y frmulas de reactantes
Smbolos y frmulas de productos
Coeficientes estequiomtricos
ndices de estado
s = slido, l = lquido, g = gas,
sln = disolucin, aq = disol. acuosa

La reaccin requiere calor
1.7 Clculos estequiomtricos
Problemas 1.9 a 1.34.
1.8 Partculas subatmicas con carga: el electrn y el protn
En 1800, Nicolson y Carlisle obtienen H
2
y O
2
por electrolisis del agua, lo que hace pensar en que hay
alguna relacin entre materia y electricidad. En 1832, Faraday demuestra que hay una relacin entre la
cantidad de electricidad usada y la cantidad de sustancia (n) obtenida en una electrolisis. Por ello, en
1874, Stoney sugiere que las unidades de carga elctrica estn asociadas con los tomos.
El descubrimiento del electrn. En 1897, Thomson estudia la conductividad de los gases a bajas
presiones. Al aplicar un alto voltaje observ unos rayos que llam catdicos (figura 1.2) y que estn
constituidos por partculas de carga negativa, que recibieron el nombre de electrones. Midiendo la
desviacin que un campo elctrico produca en su trayectoria, Thomson calcul una relacin masa/carga,
m
e
/q
e
, igual a 5,6857 10
12
kg/C.
Figura 1.2. Tubos de rayos
catdicos. (a) Al aplicar alto
voltaje entre los electrodos,
hay flujo de corriente y se
desprenden rayos en el ctodo
(electrodo ) que se dirigen en
lnea recta al nodo (electrodo
+). El experimento (b) indica
que los rayos catdicos tienen
masa ya que son capaces de
hacer girar una pequea paleta
de ruedas que se coloca en su
trayectoria; adems tienen carga
negativa pues son desviados
por la aplicacin de un campo
elctrico (c) o magntico (d).
+
+
(d)
S
N
+
+
(c)
+
(b) Rueda de paletas
Tubo de vidrio con
pantalla fluorescente
(a)
Ctodo
Gas a presin muy
baja ("a vaco")
En 1909, Millikan observa que la carga adquirida por una gota de aceite al ser irradiada con rayos X
(figura 1.3) era siempre mltiplo de una cantidad que supuso que era la unidad elemental de carga
asociada a un electrn. Obtiene una carga q
e
= 1,60 10
19
C, por lo que su masa es m
e
= 9,11 10
31
kg.
+
Atomizador
Telescopio
Voltaje
regulable
Gota de
aceite en
observacin
Pequeo
agujero Haz de
rayos X
Figura 1.3. Experimento de la gota de aceite de
Millikan. Se producen pequeas gotas de aceite con
un atomizador. Algunas caen a travs del pequeo
orificio de la placa superior. Las gotas se cargan
negativamente al ser irradiadas con rayos X. La fuerza
gravitacional hace descender la gota. La fuerza
elctrica hace ascender la gota cargada negativamente,
huyendo de la placa negativa y acercndose a la
positiva. Variando el voltaje, se puede conseguir que
la gota permanezca inmvil, cuando ambas fuerzas se
equilibren. Si se conoce el voltaje y la masa de la
gota, se puede calcular su carga.
Descubrimiento del protn. En 1886, Goldstein, trabajando con los rayos catdicos, observ otros rayos
que escapaban del nodo y que llam rayos canales (figura 1.4). Los rayos canales estn constituidos por
protones cuando el gas residual es el hidrgeno. La relacin m
p
/q
p
es 1,04 10
8
kg/C. Suponiendo la
misma carga para el protn que para el electrn, m
p
= 1,673 10
27
kg (1835 veces la del electrn).
Figura 1.4. Tubo con el que se descubrieron los rayos canal. Es un tubo de
rayos catdicos con el ctodo agujereado. A travs del orificio se escapan los rayos
canal huyendo del nodo. Su carga es positiva. Su relacin m/q es mucho mayor
que la de los rayos catdicos y depende del gas residual. El hidrgeno da la relacin
m/q ms pequea. Goldstein propuso que los rayos canal son iones positivos
originados por el choque de los rayos catdicos con los tomos del gas residual.
+
Agujero en el ctodo
rayos catdicos (e)
rayos canal (+)
1.9 La estructura del tomo: los modelos de Thomson y de Rutherford
En 1898, Thomson propone un modelo de tomo compuesto de una esfera de carga positiva, que
contiene la mayor parte de la masa, en la que estn embebidos los pequeos y livianos electrones.
En 1911, Rutherford, Geiger y Marsden estudian las trayectorias de las partculas disparadas
contra lminas de diferentes materiales (figura 1.5). Los resultados son incompatibles con el modelo de
Thomson. Rutherford propone un modelo de tomo caracterizado por la existencia de un ncleo central
con una carga positiva idntica a la negativa de los electrones, que estn fuera del ncleo, y que contiene
el 99,9% de la masa total del tomo en slo el 0,01% de su dimetro (d 1 10
6
toneladas/cm
3
). Este
modelo es coherente con los resultados experimentales (figura 1.6).
Figura 1.5. Dispositivo experimental de Rutherford
para la medida de la dispersin de partculas ,
mediante lminas metlicas muy delgadas. La fuente de
partculas es el polonio radiactivo colocado en el
interior de un bloque de plomo, que sirve para proteger
de las radiaciones y para seleccionar un haz de
partculas. La lmina de oro que se utiliz tena un
espesor de 0,00006 cm. La mayora de las partculas
pasaban con poca o ninguna desviacin, a. Unas pocas
se desviaban ngulos grandes, b, y, ocasionalmente,
alguna partcula era despedida por la lmina, c.
Pantalla de
centelleo
Lmina
de oro
Haz de
partculas
Fuente
a
b
b
c
Figura 1.6. Interpretacin del experimento de Rutherford. La mayor
parte del espacio de un tomo est casi "vaco" ya que slo est ocupado por
livianos electrones. Toda la carga positiva del tomo y casi toda su masa se
encuentra en su centro, en un ncleo muy denso y pequeo. La mayora de
las partculas con carga positiva (a) atraviesan el tomo por el espacio
desocupado sin experimentar desviaciones. Algunas (b) se acercan a los
ncleos y se desvan al ser repelidas por su carga positiva. Slo unas pocas
llegan a acertar (c) en un ncleo y salen despedidas hacia atrs.
La representacin
no es a escala. Si
los ncleos fueran
tan grandes como
los puntos negros
que los
representan, el
tamao del tomo
debera ser de
unas decenas de
metros.
a
a
a
b
c
1.10 El ncleo atmico: nucleones, nmero atmico, nmero msico e istopos
Descubrimiento del neutrn. En 1932, Chadwick descubre el neutrn al bombardear berilio con
partculas de alta energa (ver tema 2). El neutrn no tiene carga y su masa es m
n
= 1,675 10
27
kg.
Nucleones. El ncleo atmico est constituido por protones y neutrones, que por ello se llaman
nucleones. El nmero atmico (Z) de un tomo es el nmero de protones (que es igual al de electrones en
el tomo neutro) y el nmero neutrnico (N) es el de neutrones. Cada elemento se diferencia del resto por
su nmero atmico. El nmero msico (A) de un tomo es el nmero de nucleones, A = Z + N.
Istopos. Un elemento puede contener ncleos de diferente nmero msico, es decir, puede contener
diferentes istopos de diferente masa atmica (ver tabla 1.2). En un elemento natural, la abundancia
isotpica relativa de los distintos istopos en la naturaleza suele ser casi constante y recibe el nombre de
abundancia isotpica natural. Lo que se llama normalmente masa atmica de un elemento, es una masa
atmica promedio de las masas de sus istopos naturales en relacin a su abundancia relativa. Un
espectrmetro de masas da masas isotpicas, mientras que otras tcnicas dan masas atmicas promedio.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.2. Algunos elementos con varios istopos
Nmero Nmero Nmero
Nombre Smbolo atmico (Z) neutrnico (N) msico (A) Masa Abundancia, %
Hidrgeno1
1
H 1 0 1 1,674 10
24
g, 1,008 u 99,985
Deuterio
2
H o D 1 1 2 3.344 10
24
g, 2,014 u 0,015
Tritio
3
H o T 1 2 3 1,674 10
24
g, 3,016 u muy inestable
Carbono12
12
C 6 6 12 1,9926 10
23
g, 12 u exactas 98,90
Carbono13
13
C 6 7 13 2,159 10
23
g, 13,00 u 1,10
Cloro35
35
Cl 17 18 35 5,807 10
23
g, 34,97 u 75,77
Cloro37
37
Cl 17 20 37 6,138 10
23
g, 36,97 u 24,23
Uranio235
235
U 92 143 235 3,902 10
22
g, 235,0 u 0,72
Uranio238
238
U 92 146 238 3,953 10
22
g, 238,05 u 99,27
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 110, 4267 y 8285, 118131; Dickerson, pgs. 148; Masterton, pgs. 1314, 3046 y
5784; Russell, pgs. 137, 4470 y 105116; Whitten, pgs. 112 y 3499
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, 1985, 206 pginas, ISBN 84-7593-015-8.
2 S. Hawking, Una breve historia del tiempo, 1989.
Seminarios
1.1 Cuando el mrmol se calienta fuertemente, se descompone en un nuevo slido y en un gas. Es el
mrmol un elemento o un compuesto?
1.2 Cul fue la aportacin ms significativa de Lavoisier a la qumica?
1.3 Enuncia y pon un ejemplo que ilustre cada una de las leyes ponderales y volumtricas.
1.4 El boro se encuentra en la naturaleza como una mezcla de boro10 y boro11. Su masa relativa promedio
puede variar entre 10,82 y 10,84, dependiendo del lugar de origen de la muestra de boro. Cumple el
boro la ley de las proporciones definidas?
1.5 El sulfuro de cobre forma parte de una familia de compuestos llamados no estequiomtricos bertlidos
[en honor de Berthollet (17481822)], que se caracterizan por tener una composicin variable. As el
sulfuro de cobre puede tener una frmula emprica comprendida entre Cu
1,7
S y Cu
2
S. Cumple este
compuesto la ley de las proporciones definidas?
1.6 Describe los elementos bsicos de la teora atmica de Dalton. Cules no concuerdan con la concepcin
moderna del tomo?
1.7 Cuando dices que un mol de cualquier gas ocupa el mismo volumen, si las condiciones de presin y
temperatura son idnticas, qu principio ests utilizando?
1.8 Define: molcula, sustancia, elemento, unidad de masa atmica, masa atmica, masa molar, masa molar
relativa.
1.9 Deduce el valor de la constante de masa atmica a partir del valor de la constante de Avogadro.
1.10 Describe un espectrmetro de masas.
1.11 Cuntos picos se observarn en un espectrmetro de masas cuando se introduce hidrgeno natural?
1.12 En espectrometra de masas, es habitual hacer la aproximacin de que la masa de un catin es igual que
la del tomo original. Cul es la diferencia entre la masa del catin de hidrgeno y la del tomo de
hidrgeno, expresada como porcentaje de la masa atmica?
1.13 Cul es la naturaleza de los rayos catdicos? y de los rayos canal? Cmo y por qu los rayos canal
cambian su carcter cuando se cambia el gas en el interior de un tubo de descarga?
1.14 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.15 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a)
2
H
+
y
3
H; b)
3
He y
4
He; c)
12
C y
14
N
+
; d)
3
H y
4
He
.
1.16 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.17 Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Un in 3 pesa ms que el tomo del que procede.
b) La masa de un mol de H
2
O es la masa de una molcula de agua.
c) En un mol de NaCl hay 6,02 10
23
tomos.
d) La frmula emprica del acetileno (C
2
H
2
) y del benceno (C
6
H
6
) es la misma.
Problemas
Las constantes y las masas atmicas relativas se pueden tomar de la cartulina de tablas suministrada.
moles, masa molar, constante de Avogadro
1.1 Se tienen 196 g de cido fosfrico (H
3
PO
4
). Calcula:
a) la cantidad de H
3
PO
4
(en mol) que representan;
b) la cantidad de H, P y O (en mol);
c) el nmero de molculas de H
3
PO
4
y el de tomos de cada elemento.
1.2 a) Cuntos moles hay en 31,43 g de Al
2
O
3
? Cuntas molculas? (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
b) Cuntos moles hay en 15,25 g de Fe?
1.3 Para 1,0 g de AgCl, calcula el nmero de moles de :
a)unidades AgCl; b) iones Ag
+
; c) iones Cl
.
1.4 Da en unidades de masa atmica (u) y en gramos (g), la masa atmica del flor (m
F
), sabiendo que su
masa relativa (M
r
) es 19,0 (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
1.5 Calcula la masa molar de
a) 1,00 mol de perxido de hidrgeno, H
2
O
2
;
b) 15,00 mol de cido sulfrico, H
2
SO
4
;
c) 0,375 mol de sulfato de sodio decahidratado; Na
2
SO
4
.
10H
2
O.
principio de Avogadro
1.6 Cuntos moles de Cl
2
hay en 250,0 l del gas medidos en condiciones normales? (En condiciones
normales, V
m
= 22, 4 l/mol)
1.7 a) Cul ser el volumen en condiciones normales de 8,0 g de oxgeno? (En condiciones normales,
V
m
= 22, 4 l/mol)
b) Cul ser la masa de 5,0 litros de oxgeno en condiciones normales?
1.8 Calcula la masa molar del SO
2
, sabiendo que 2,00 litros del mismo pesan 5,72 g en condiciones normales
(en condiciones normales, V
m
= 22, 4 l/mol).
composicin elemental y frmulas qumicas
1.9 Calcula la composicin elemental de cada uno de los siguientes compuestos:
a) KBr; b) C
10
H
22
; c) HNO
3
.
1.10 Calcula:
a) el porcentaje de bromo en el KBr; b) la cantidad en peso de esta sal que contiene 250,0 g de bromo.
1.11 Una moneda de plata que pesa 5,82 g se disuelve en HNO
3
. Cuando se agrega NaCl toda la plata preci-
pita como AgCl. Este precipitado pesa 7,20 g. Calcula, en porcentaje, la masa de plata en la moneda.
1.12 Para cierto compuesto se encuentra la siguiente composicin: 87,5% de nitrgeno y 12,5% de hidrgeno.
a) Cul es su frmula emprica?.
b) Si su masa relativa es 32, cul es su frmula molecular?.
1.13 El anlisis de un compuesto dio el siguiente resultado (% en peso): 56,50% de potasio, 8,69% de carbono
y 34,81% de oxgeno. Calcula su frmula emprica.
1.14 El anlisis de un compuesto dio como resultado 18,0% de carbono, 2,3% de hidrgeno y 80,0% de cloro.
Su masa relativa es 130 5. Calcula la frmula emprica y la molecular.
1.15 Calcula la frmula de un mineral cuyo anlisis refleja la siguiente composicin centesimal: 51,4% de
SiO
2
; 29,0% de Al
2
O
3
; 12,5% de CaO; 7,0% de Na
2
O.
1.16 El perclorato de plomo de una disolucin acuosa cristaliza en forma de hidrato, Pb(ClO
4
)
2
.
xH
2
O. Si los
cristales contienen un 45% de plomo, cul es el valor de x en la frmula?
1.17 Un compuesto contiene C, H y S. En la combustin de una muestra de 0,0116 g se producen 0,0226 g de
CO
2
. En otra reaccin, 0,223 g de dicho compuesto dieron 0,576 g de BaSO
4
, que corresponden a su
contenido en azufre. Calcula su frmula emprica.
1.18 Se disuelven 0,852 g de una aleacin AlCu en cido ntrico. El lquido se evapora a sequedad y la
mezcla de nitratos se calcina. Se obtienen 1,566 g de una mezcla de xido de aluminio y xido de
cobre(II). Calcula la composicin de la aleacin.
clculos estequiomtricos en reacciones qumicas
1.19 Qu cantidad de fsforo se podra obtener a partir de 5,000 kg de Ca
3
(PO
4
)
2
?
1.20 Calcula el porcentaje de prdida de peso que sufre FeCl
3
6H
2
O cuando se transforma en sal anhidra.
Cuntos gramos de la sal hidratada debern calentarse para obtener 500 g de sal anhidra?
1.21 Se queman 100 g de carbono para dar CO
2
. Calcula:
a) la masa de oxgeno (O
2
) que se necesita;
b) el volumen de CO
2
, medido en condiciones normales (CN), que se produce (el volumen molar, V
m
, en
condiciones normales es 22,4 l mol
1
).
1.22 Segn la ecuacin 4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) + 6H
2
O(g), qu masa de O
2
, en gramos, se necesita
para que reaccione con exactamente 100 g de NH
3
?.
1.23 En la reaccin 5KI + KIO
3
+ 6HNO
3
6KNO
3
+ 3I
2
+ 3H
2
O, se producen 63,5 g de I
2
. Determina la
masa necesaria de KI, KIO
3
y HNO
3
y la producida de KNO
3
.
1.24 Se inyectan 1,00 10
2
l de H
2
S gaseoso, medido en condiciones normales, en una solucin acuosa de
SbCl
3
. Calcula la masa de Sb
2
S
3
precipitado.
1.25 Se quema H
2
S en O
2
segn la reaccin 2H
2
S(g) + 3O
2
(g) 2H
2
O(g) + 2SO
2
(g). Determina:
a) el volumen de O
2
, en condiciones normales (CN), necesario para quemar 20,0 l de H
2
S;
b) el volumen de SO
2
obtenido en condiciones normales.
1.26 El tricloruro de fosforo reacciona con agua para formar cido fosforoso y cloruro de hidrgeno:
PCl
3
(l) + 3H
2
O(l) H
3
PO
3
(aq) + 3HCl(g)
Cunto cido fosforoso se formar cuando se mezclan 25 g de tricloruro de fsforo con 15 g de agua?
pureza de un reactivo, rendimiento de una reaccin, reactivo limitante
1.27 Calcula las masas de NaNO
2
y de las impurezas presentes en 45,2 g de un nitrito de sodio del 99,4% de
pureza.
1.28 a) Calcula la masa de cromo presente en 150 g de un mineral de cromo que contiene 67,0% de cromita,
FeCrO
4
, y 33,0% de impurezas en masa.
b) Si se recupera el 87,5% del cromo a partir de 125 g del mineral, qu masa de cromo puro se obtiene?
1.29 Un compuesto de frmula AH y masa molar 231 g/mol reacciona con otro de frmula BOH y masa
molar 125 g/mol para dar un compuesto AB. En una preparacin de AB, reaccionaron 2,45 g de AH y se
obtuvieron 2,91 g de AB. Cul es el rendimiento de la reaccin?
1.30 El mesitileno, C
9
H
12
, se obtiene con bajo rendimiento a partir de la acetona, C
3
H
6
O, en presencia de
cido sulfrico, 3 C
3
H
6
O C
9
H
12
+ 3H
2
O. Se obtienen 13,4 g de mesitileno a partir de 143 g de
acetona, segn esta reaccin. Calcula el rendimiento de la reaccin para el mesitileno.
1.31 Qu masa de NH
3
se puede preparar a partir de 77,3 gramos de N
2
y 14,2 gramos de H
2
?
1.32 Qu cantidad mxima de Ca
3
(PO
4
)
2
se puede preparar a partir de 7,4 g de Ca(OH)
2
y 9,8 g de H
3
PO
4
?
3Ca(OH)
2
+ 2H
3
PO
4
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 6H
2
O
1.33 En el anlisis de una muestra de grobertita se pesan 2,8166 g de mineral que se disuelven en HCl diludo.
El lquido se diluye hasta 0,250 l. Se toman 0,050 l de este lquido, se aade amonaco en exceso y se
precipita con fosfato de sodio. El precipitado obtenido se filtra, lava, seca y calcina, en cuyo proceso el
fosfato de magnesio se transforma en difosfato de magnesio (Mg
2
P
2
O
7
), del que se obtienen 0,622 g.
Calcula, en porcentaje, la masa de magnesio del mineral.
1.34 Halla la composicin en masa de la mezcla de vapor de gasolina y aire que debe formarse en el
carburador de un motor de explosin para que la combustin en dixido de carbono y agua sea completa.
Supn que la gasolina est formada exclusivamente por octano (C
8
H
14
).
istopos, partculas elementales
1.35 El cobre contiene dos istopos: 69,09% de cobre63 (M
r
= 62,9298) y 30,91% de cobre65
(M
r
= 64,9278) Cul es la masa relativa (M
r
) promedio del cobre?
1.36 El carbono contiene dos istopos: 98,89% de carbono12 (su M
r
es exactamente 12) y 1,11% de
carbono13 (M
r
= 13,003) Cul es la masa relativa (M
r
) promedio del carbono?
1.37 Estima la masa total de electrones en tu cuerpo (m
e
= 9,1094 10
28
g), suponiendo que eres
principalmente agua (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
Soluciones a los seminarios
1.1 Al ser una sustancia descomponible, se trata de un compuesto.
1.2 Ver teora.
1.3 Ver teora.
1.4 No la cumple.
1.5 No la cumple.
1.6 Los tomos no son indivisibles. tomos de distinta masa pueden componer el mismo elemento. Algunos compuestos no estn
formados por un nmero fijo de tomos de cada elemento constituyente (ver 1.5).
1.7 Principio de Avogadro.
1.8 Ver teora.
1.10 Ver teora.
1.11 Dos picos (
1
H y
2
H).
1.12 0,055%.
1.13 Ver teora.
1.14 Protones, neutrones, electrones: a) 7, 7, 7; b) 7, 8, 7; c) 73, 106, 73; d) 92, 92, 142; e) 11, 12, 10; f) 8, 8, 10.
1.15 a) y b).
1.16 Se trata de dos conceptos diferentes. El nmero msico (Z) es, por definicin, un nmero entero igual al nmero total de
nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y
la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
1.17 a) Verdadera; b) falsa; c) falsa, hay 6,02 10
23
unidades NaCl, es decir 26,02 10
23
tomos; d) verdadera.
Soluciones a los problemas
1.1 a) n(H
3
PO
4
) = 2,00 mol; 1.19 999,3 kg.
b) n(H) = 6,00 mol, n(P) = 2,00 mol y n(O) = 8,00 mol. 1.20 40,0%, 833 g.
1.2 a) n = 0,3083 mol, N = 1,856 10
23
molculas; 1.21 a) m(O
2
) = 267 g; b) m(CO
2
) = 367 g, v(CO
2
) = 187 l.
b) n = 0,2730 mol. 1.22 m(O
2
) = 235 g.
1.3 a) 7,0 10
3
mol; b) 7,0 10
3
mol; c) 7,0 10
3
mol. 1.23 m(KI) = 69,2 g, m(KIO
3
) = 17,8 g, m(HNO
3
) = 31,5 g,
1.4 m
F
= 19,0 u = 3,16 10
23
g. m(KNO
3
) = 50,5 g.
1.5 a) M = 34,0 g mol
1
; b) M = 98,08 g mol
1
; 1.24 m(Sb
2
S
3
) = 505 g.
c) M = 322,2 g mol
1
. 1.25 a) v(O
2
, CN) = 30,0 l; b) v(SO
2
, CN) = 20,0 l.
1.6 n = 11,16 mol. 1.26 15 g de H
3
PO
3
.
1.7 a) V = 5,6 l; b) m = 7,1 g. 1.27 44,9 g de NaNO
2
y 0,3 g de impurezas.
1.8 M = 64,1 g mol
1
. 1.28 a) 30,4 g de Cr; b) 22,2 g de Cr.
1.9 a) 32,9%(K) 67,1%(Br); b) 84,4%(C) 15,6%(H); 1.29 81,2%.
c) 1,6%(H) 22,2%(N) 76,2%(O). 1.30 13,6%.
1.10 a) 67,15 %; b) 372,3 g. 1.31 80,0 g de NH
3
.
1.11 93,1%. 1.32 10 g de Ca
3
(PO
4
)
2
.
1.12 a) NH
2
; b) N
2
H
4
. 1.33 24,1%
1.13 K
2
CO
3
. 1.34 23,0% de octano, 77,0% de oxgeno.
1.14 C
2
H
3
Cl
3
. 1.35 M
r
= 63,547.
1.15 Al
10
Ca
4
Na
4
Si
15
O
51
. 1.36 M
r
= 12,01.
1.16 x = 3. 1.37 0,03% de la masa del cuerpo.
1.17 C
4
H
10
S.
1.18 23,2% de aluminio, 76,8% de cobre.
_________________________________________________________________________________________
2 Qumica Nuclear
2.1 La estabilidad de los ncleos atmicos
2.2 Radiactividad. Series radiactivas. Velocidad de desintegracin
2.3 Efectos biolgicos de la radiactividad
2.4 Nucleosntesis
2.5 Fisin nuclear
2.6 Fusin nuclear
2.7 Aplicaciones: trazadores radiactivos y datacin
_________________________________________________________________________________________
2.1 La estabilidad de los ncleos atmicos
Los nucleones estn enlazados en el ncleo por una fuerza atractiva extremadamente fuerte en distancias
cortas que vence la repulsin electrosttica entre los protones. La proporcin entre el nmero de neutro-
nes y el de protones y el tamao de un ncleo influyen en su estabilidad, y, por tanto, en su reactividad.
La banda de estabilidad. Existe una relacin entre la estabilidad de un ncleo y la proporcin neutrn
protn, como se observa en la grfica de la figura 2.1, que recoge los 157 nucleidos estables (un nucleido
es cada una de las formas atmicas de los elementos, en contraste con istopo que se refiere
nicamente a formas atmicas distintas de un elemento).
Figura 2.1. Grfica del nmero de
neutrones frente al nmero de protones
en los 157 ncleos estables conocidos.
Cuando se eleva el nmero atmico, los
ncleos estables presentan una mayor
relacin neutrones/protones. El rea
donde se localizan los ncleos estables
se denomina banda de estabilidad. La
mayora de los ncleos inestables se
sitan fuera de dicha banda. Todos los
ncleos de Z >83 son inestables.
Banda de
estabilidad
Nmero de protones
N
m
e
r
o

d
e

n
e
u
t
r
o
n
e
s
120
100
80
60
40
20
0 20 40 60 80
Neutrones/Protones = 1
n/p = 1,5
n/p = 1,4
n/p = 1,2
83
Los ncleos situados fuera de la banda de estabilidad son inestables y se descomponen, emitiendo
radiactividad, hasta convertirse en ncleos con una relacin neutrnprotn adecuada.
La energa de enlace. La estabilidad de un ncleo viene dada por su energa de enlace nuclear, que es la
energa desprendida cuando Z protones y AZ neutrones se juntan para formar un ncleo. Esta energa se
calcula a partir de la diferencia msica entre los nucleones libres y el ncleo formado, aplicando la
ecuacin de Einstein, E = mc
2
. La energa de enlace por nuclen permite comparar la estabilidad de
ncleos distintos (figura 2.2). Energticamente es favorable la fusin de los ncleos muy ligeros para dar
ncleos ms pesados y la fisin de los ncleos muy pesados para dar dar ncleos ms ligeros.
0
E
n
e
r
g
a

d
e

e
n
l
a
c
e

p
o
r

n
u
c
l
e
n

(
e
n

M
e
V
/
n
u
c
l
e
n
)
Nmero de nucleones, A
10
5
0
250 200 150 100 50
Fe
56
26
Figura 2.2. Grfica de la energa de
enlace por nuclen frente al nmero de
nucleones. Los ncleos muy ligeros y
muy pesados son relativamente inestables.
El ncleo ms estable es el del hierro56.
1 MeV = 1,60 10 J
13
2.2 Radiactividad. Series radiactivas. Velocidad de desintegracin
Tipos de radiactividad. Los ncleos fuera de la banda de estabilidad son radiactivos, es decir, se
descomponen (se desintegran) liberando diferentes tipos de partculas o de radiacin electromagntica.
La radiactividad fue accidentalmente descubierta en 1896 por Becquerel, al trabajar con xido de uranio.
Rutherford identific tres tipos de radiactividad (, y ) pero ahora se conocen muchos ms (tabla 2.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.1. Tipos comunes de radiactividad
Ti
22
44
+ e
1
0
Sc
21
44
N
7
17
N
7
16
+ n
0
1
Radiacin electromag
ntica de alta energa

Na
11
24
Mg
12
24
+ e
1
0
Pb
82
204
Hg
80
200
+ He
2
4
22 21 +1
Ti
43
Sc
43
+
0
Ti po Identidad
Z A
Ejemplos
Beta
S mbol o
Electrn +1
2
1
1
0
0
0
4
0
0
1
0
Alfa
Positrn
Captura K
Gamma
Neutrn
Ncleo de helio
Electrn de carga +
Captura de un electrn
Neutrn
1 1 Protn Ncleo de hidrgeno1
2 2

,
4
, He
2+ 4

1 1
,
,
0
, e
0
,
0
0
+1
+
,
0
, e
+1
0
n, n
0
1
1+
p, p
1
1
, H
1
1
Ra
88
226
Rn
86
222
+ He
2
4
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
_____________________________________________________________________________________________________
El resultado de la emisin de partculas es una transmutacin nuclear. El nuevo ncleo formado puede
estar en un estado excitado. La reordenacin del ncleo excitado a un nivel de ms baja energa produce
la radiacin que es una radiacin electromagntica cuya frecuencia viene dada por E = h (ver tema 3).
Prediccin del tipo de desintegracin. Los ncleos situados por encima de la banda de estabilidad (ricos
en neutrones) emiten partculas (ejemplo 3) o, con menos frecuencia, neutrones (5).
Los ncleos situados por debajo de la banda de estabilidad (ricos en protones), emiten partculas
+
(4) o captan electrones (6). Algunos ncleos, en especial los ms pesados, experimentan emisin (1).
Todos los nucleidos de Z > 83 estn fuera de la banda de estabilidad y son radiactivos. La mayora
se desintegran por emisin (2) aunque algunos lo hacen por emisin ,
+
o captura K. Algunos isto-
pos del uranio (Z = 92) y elementos de mayor nmero atmico se desintegran por fisin nuclear (ver 2.5).
Series radiactivas. Cuando una desintegracin produce un ncleo a su vez inestable, sta prosigue dando
una serie radiactiva. Hay tres series radiactivas naturales, serie del uranio238 (fig. 2.3), serie del
uranio235 y serie del torio232, en las que las emisiones , alternadas a veces con emisiones , acaban
en un istopo estable del plomo (Z = 82).
Velocidad de desintegracin. La velocidad de desintegracin o actividad (v) de una muestra depende del
nmero de partculas (N): v = dN/dt = kN. La constante de desintegracin (k) es diferente para cada
radionucleido y es independiente de la temperatura, del estado fsico de la muestra y del compuesto del
que forma parte.
Nmero atmico, Z
Ra
1622 a
Th
10 a
Tl
4,2 m
Tl
1,3 m
Pb
estable
Pb
21 a
U
10 a
Bi
5 d
Po
138 d
Pb
27 m
Bi
20 m
Po
164 s
Po
3,0 m
At
1,4 s
Rn
3,8 d
Th
24 d
Pa
1,2 m
U
10 a
4
9
5
238
234
230
226
222
218
214
210
206
81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92
Po At
Rn
Ra
Clave
Emisin
Emisin
N
m
e
r
o

m
s
i
c
o
,

A
Figura 2.3. Serie
radiactiva natural del
uranio238. La serie
termina en el
plomo206. Se dan los
tiempos de
semidesintegracin de
cada ncleo (a = aos, d
= das, m = minutos, s =
segundos).
Si N
o
es el nmero de partculas iniciales, el nmero N de partculas sin desintegrar tras un tiempo t viene
dado ln(N/N
o
) = kt. El periodo de desintegracin o vida media (t
1/2
) es el tiempo necesario para que la
cantidad de muestra se reduzca a la mitad, y viene dado por la ecuacin t
1/2
= 0,693/k.
2.3 Efectos biolgicos de la radiactividad
Las partculas son poco penetrantes pero muy dainas por sus fuertes impactos. La radiacin es ms
penetrante. La radiacin es muy penetrante y daina por su carcter ionizante.
La intensidad de una radiacin depende de su actividad, nmero de desintegraciones por unidad de
tiempo. La unidad del SI es el el becquerel (Bq) que equivale a 1 desintegracin por segundo. Otra
unidad habitual es el curie (Ci) que equivale a 3,7 10
10
desintegraciones por segundo. El contador
Geiger (fig. 2.4) permite medir la actividad de una muestra radiactiva.
molcula de gas trayectoria de
una radiacin
ventana de mica
+
+
e
MEDIDOR
Figura 2.4. Contador Geiger. El alambre central tiene carga positiva y la capa del tubo tiene carga negativa. Cuando la
radiacin penetra a travs de la ventana, ioniza uno o ms tomos gaseosos. Los electrones son atrados al alambre central
y los iones positivos hacia la capa. Esto da lugar a una pulsacin de corriente elctrica que se puede convertir en un beep
audible por un altavoz o en cualquier otra forma que permita su medida. El contador slo puede detectar la radiacin y .
Las partculas no pueden penetrar por la ventana.
Una dosis de radiacin es la energa por unidad de masa depositada en una muestra que ha sido
expuesta a la radiacin. Su unidad del SI es el gray (Gy) que equivale a 1 J kg
1
. Otra unidad habitual es
el rad que equivale a 10
2
J kg
1
.
El factor de efectividad biolgica relativa (Q) mide el efecto daino de un tipo de radiacin en un
tipo de tejido. Se toma arbitrariamente Q 1 para las radiaciones y , con lo que Q 20, para la .
El equivalente dosis es el producto de la dosis por Q. La unidad del SI es el sievert (Sv) que
equivale a 1 J kg
1
. Otra unidad es el remque equivale a 10
2
J kg
1
.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.2. Efecto biolgico de la radiacin Rem Efecto
0 a 25 No observable
25 a 50 Descenso en los glbulos blancos
100 a 200 Nuseas, marcado descenso de los glbulos blancos
500 50% de posibilidades de morir en 30 das
_____________________________________________________________________________________________________
2.4 Nucleosntesis
La nucleosntesis es el proceso de formacin de un elemento por transmutacin. Se puede inducir artifi-
cialmente mediante reacciones de bombardeo, la primera de las cuales la realiz Rutherford en 1915:

N
7
14
+ He
2
4
F
9
18
O
8
17
+ H
1
1
Una reaccin de bombardeo suele abreviarse

N
7
14
(,p) O
8
17
, en donde se escriben, de izquierda a derecha,
el ncleo del blanco, la partcula de bombardeo, la partcula desprendida y el ncleo final obtenido.
Aceleradores de partculas. Las reacciones de bombardeo han permitido la sntesis de los 4 elementos
faltantes entre los primeros 92 elementos: tecnecio, promecio, astato y francio. Sobretodo cuando se
bombardea con partculas de carga positiva, se precisa que stas tengan una gran velocidad, para lo cual
se han construido grandes aceleradores de partculas (ciclotrones, sincrotrones o aceleradores lineales).
2.5 Fisin nuclear
La fisin nuclear se diferencia de la radiactividad en que el proceso de divisin del ncleo es en otros
dos de masa considerable. Algunas fisiones son espontneas mientras que otras son inducidas mediante
bombardeo. La facilidad con la que se fisiona un ncleo aumenta con su tamao:
Todos los elementos de Z 80 tienen algn istopo fisionable siempre que se bombardee a alta energa.
Los ncleos de Z = 89 a 98 se fisionan espontneamente con vidas medias de 10
4
a 10
7
aos.
Los ncleos de Z 98 se fisionan espontneamente con vidas medias de milisegundos a das.
2.6 Fusin nuclear
Las reacciones de fusin de ncleos ligeros son la fuente de energa del sol. La fusin de dos ncleos
debe vencer la fuerte repulsin electrosttica entre sus cargas positivas, por lo que las energas de
activacin de estas reacciones son extremadamente altas. La fusin de menor energa de activacin se
inicia a temperaturas de 40 millones de K. Esto dificulta el objetivo de realizar de reacciones controladas
de fusin para obtener energa, lo que constituye un reto tecnolgico y cientfico de primer orden.
2.7 Aplicaciones: trazadores radiactivos y datacin
Adems del uso militar de la fusin y de la fisin, y de la obtencin de energa elctrica a partir
reacciones de fusin, existen otras aplicaciones de la qumica nuclear entre las que destacaremos:
Trazadores radiactivos: son de gran uso en campos como la medicina o la qumica.
Datacin: hay aplicaciones en geologa (edad de las rocas) y en arqueologa (datacin del carbono14).
Bibliografa
Atkins, pgs. 801836; Dickerson, pgs. 892924; Masterton, pgs. 744770; Russell, pgs. 713734;
Whitten, pgs. 801830
1 R. Herman, Fusin. La bsqueda de la energa eterna, McGrawHill, Madrid.
Seminarios
2.1 En qu se diferencian las reacciones nucleares de las reacciones qumicas ordinarias?
2.2 Define: energa de enlace, energa de enlace por nuclen, radiactividad, transmutacin nuclear, serie
radiactiva, periodo de desintegracin, actividad, dosis, fusin y fisin.
2.3 Por qu es el hierro tan abundante en el universo?
2.4 En una de las series naturales de desintegracin radiactiva, el uranio235 (
235
92
U) se desintegra con
emisin de partculas y para formar finalmente plomo207 (
207
82
Pb). Cuntas partculas y se
emiten por tomo de plomo207 formado?
2.5 Cules de las siguientes transmutaciones no suponen emisin de partculas ?

a) Cu
29
64
Ni
28
64
; b) Sb
51
124
Te
52
124
; c) Bi
83
212
Po
84
212
; d) Th
90
234
Pa
91
234
; e) In
49
114
Sn
50
114
.
2.6 Sugiere el tipo de desintegracin que sufrirn los siguientes ncleos:
a) berilio10; b) nitrgeno12; c) cobre68; d) cobre60; e) bromo87; f) bromo74; g) cadmio103;
h) xenon140; i) plutonio232; j) plutonio246; k) americio246.
2.7 Por qu tardan el mismo tiempo en desintegrarse 10 g de una sustancia hasta 5 g, que 1 g hasta 0,5 g?
2.8 Cul de las reacciones nucleares inducidas que se proponen no da el producto mencionado?:

a) B
5
10
(,n) N
7
13
; b) N
7
14
(n,p) C
6
14
; c) Si
14
28
(,n) P
15
29
; d) Cm
96
242
(,2n) Bk
97
243
.
2.9 Completa las siguientes ecuaciones nucleares y escrbelas en forma de ecuacin qumica:

a) Ne
10
20
(,?) O
8
16
; b) Ca
20
44
(?, H
1
2
) Ti
22
48
; c) Al
13
27
( H
1
2
,?) Al
13
28
.
2.10 Completa las siguientes reacciones nucleares y escrbelas en forma abreviada:

a) Co
27
59
+ Mn
25
56
+ He
2
4
; b) H
1
2
+ He
2
4
+ n
0
1
; c) Sb
51
124
Te
52
124
+ .
2.11 En qu se diferencia la fisin de la radiactividad?
2.12 Por qu no es posible aplicar el mtodo del carbono14 para determinar la edad geolgica de un
mineral?
Problemas
energa media de enlace nuclear
2.1 Calcula la energa de enlace por nuclen del
55
25
Mn. [m(n) = 1,00867 u, m(p) = 1,00728 u,
m(e) = 0,000549 u, m(
55
Mn) = 54,9381 u, 1 MeV= 1,60 10
13
J].
2.2 Conociendo las masas de las partculas neutrn, electrn y protn [m(e) = 0,000549 u, m(n) = 1,00867 u,
m(p) = 1,00728 u], la constante de Avogadro (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
) y la velocidad de la luz
(c = 3,00 10
8
m s
1
), calcula la energa media de enlace para los ncleos
a)
24
12
Mg (masa isotpica del magnesio24 = 23,9850 u).
b)
41
19
K (masa isotpica del potasio41 = 40,9618 u).
c)
194
78
Pt (masa isotpica del platino194 = 193,9627 u).
2.3 Sabiendo que m(n) = 1,00867 u, m(p) = 1,00728 u, m(e) = 0,000549 u, calcula:
a) la masa isotpica del
51
23
Vsi su energa media de enlace es igual a 7,1408 10
11
J.
b) la masa isotpica de
94
40
Zr sabiendo que su energa media de enlace por nuclen es 1,3885 10
12
J.
energa y masa en las reacciones nucleares
2.4 Calcula la energa liberada por tomo y la energa liberada por mol, en las siguientes reacciones
nucleares (m(n) = 1,00867 u, m(e) = 0,000549 u):
a)
6
2
He
6
3
Li +
m(
6
2
He) = 6,01888 u; m(
6
3
Li) = 6,01512 u
b)
8
2
He
7
3
Li +
+
1
0
n m(
8
2
He) = 8,0375 u; m(
7
3
Li) = 7,01600 u
2.5 Calcula la masa isotpica del sodio21 si en el proceso
21
Na
21
Ne +
+
se desprenden 5,67 10
13
julios por partcula desintegrada [m(
21
Ne) = 20,99384 u, m(e) = 0,000549 u, c = 3,00 10
8
m s
1
].
2.6 Calcula la energa para el proceso de desintegracin de un ncleo de fsforo32 en azufre32, sabiendo
que las masas isotpicas respectivas son 31,9739 u y 31,9721 u. Cul es la energa desprendida por mol
de fsforo32?
2.7 Un combustible que se ha propuesto para la fusin nuclear controlada es el deuteruro de litio, LiD
(siendo D =
2
H). Cul de las siguientes reacciones contribuira posiblemente a la produccin de energa?
a)
6
Li +
1
n
4
He +
3
H; b)
6
Li +
2
H 2
4
He; c) 2
2
H
3
He +
1
n
[m(
1
n) = 1,00867 u, m(
2
H) = 2,01410 u, m(
3
H) = 3,01605 u, m(
3
He) = 3,01603 u, m(
4
He) = 4,00260 u,
m(
6
Li) = 6,01513 u].
2.8 En uno de sus modos de descomposicin, el uranio238 (Z = 92, M
r
= 238,0508) emite una partcula
(M
r
= 4,00260) con una energa cintica de 4,13 MeV (1 MeV = 1,60 10
13
J), adems de radiacin
para dar torio234 (Z = 90, M
r
= 234,0436). Calcula la longitud de onda de la radiacin emitida
[h = 6,626 10
34
J s, c = 3,00 10
8
m s
1
].
velocidad de desintegracin, actividad radiactiva
2.9 Uno de los productos de fisin que se encuentra en el polvo radioactivo procedente de la explosin de
una bomba atmica es el estroncio90. Una muestra pura de estroncio90 proporciona una actividad de
1000 desintegraciones por minuto. Si la actividad de la muestra despus de 1,00 aos es 975,2
desintegraciones min
1
, cul es su periodo de desintegracin?
2.10 El tiempo de semidesintegracin (t
1/2
) del torio234 es 24,1 d. Calcula su constante de desintegracin
(k).
2.11 El radn222 tiene un perodo de desintegracin de 3,82 d. Calcula el tiempo que tarda una muestra de
l0,0 g de radn222 en reducirse a l,00 g.
2.12 El perodo de desintegracin del
221
Rn es 25,0 min. Qu cantidad de
221
Rn quedar sin desintegrar de
una muestra de 100 mg al cabo de 2h?
2.13 Calcula el tiempo necesario para que una muestra de
246
Cm (t
1/2
= 5,5 10
3
aos) reduzca su actividad
radiactiva a la dcima parte.
2.14 El 95,0% de una cierta cantidad de
106
Rh se desintegra en 562 min. Determina su perodo de
desintegracin.
2.15 De acuerdo a las regulaciones de la Comisin de Energa Atmica de los EEUU, la mxima dosis
permisible de estroncio90 (t
1/2
= 27,6 a) en el cuerpo de un adulto es de l,00 microcuries
(1 C = 1 10
6
C) aproximadamente. Aqu masa de estroncio90 corresponde esta dosis mxima?.
2.16 Un contador Geiger dado, hace un bip por cada 1000 partculas emitidas por una muestra. Calcula la
actividad de la muestra (en curies)
a) si hace 370 bips cada 10 segundos; b) si hace 1000 bips cada 100 segundos.
2.17 Una muestra de 1,0 kg absorbe 1,0 J de energa como resultado de una exposicin a una radiacin .
Calcula la dosis en rad y el equivalente de dosis en rem (Qpara la radiacin = 1).
2.18 Estima la actividad de una fuente de 1,0 milicuries de radon222 (t
1/2
= 3,82 das) despus de dos
semanas.
datacin
2.19 Una muestra de carbn de madera procedente de un tronco de ciprs de la tumba de un rey egipcio tiene
una relacin carbono14/carbono12 que es el 54,2% de la que presenta el carbono actual. Cul es la
fecha probable de la muerte del rey?. El periodo de desintegracin del carbono14 es 5670 aos.
2.20 Una muestra de uranita contiene 0,124 g de plomo206 por cada gramo de uranio238. Si el periodo de
desintegracin del uranio238 es 4,51 10
9
aos, cunto tiempo ha transcurrido desde la formacin
geolgica del mineral?.
2.21 En un mineral de uranio se determin un contenido en
206
Pb de 0,252 gramos por cada gramo de
238
U
presente. Calcula la edad del mineral de uranio si el periodo de desintegracin del
238
U es 4,51 10
9
aos.
2.22 La relacin
14
C/
12
C en un carbn es el 25,4% de la que existe en la actualidad en el CO
2
atmosfrico.
Calcula la edad de dicho carbn. El periodo de desintegracin del
14
C es 5730 aos.
2.1 Las reacciones nucleares afectan al ncleo de los tomos. Las fuerzas intervinientes (nucleares) son mucho mayores que las
que intervienen en las reacciones qumicas (electrostticas) y, por tanto, las energas puestas en juego son muy superiores.
2.2 Ver teora.
2.3 Porque est situado en la zona de mayor estabilidad nuclear (ver figura 2.2).
2.4 Siete partculas y cuatro partculas .
2.5 La a).
2.6 Istopo M
r
* Inestable por Radiactividad prevista observada t
1/2

Berilio10 9,01 Exceso de n
2,5 10
6
aos
Nitrgeno12 14,007 Defecto de n
+
, Captura K
+
0,011 s
Cobre68 63,5 Exceso de n
, 30 s
Cobre60 63,5 Defecto de n
+
, Captura K
+
, Captura K, 23 min
Bromo87 79,9 Exceso de n
, n, 55 s
Bromo74 79,9 Defecto de n
+
, Captura K
+
, Captura K, 36 min
Cadmio103 112,41 Defecto de n
+
, Captura K
+
, Captura K 10 min
Xenon140 131,29 Exceso de n
16 s
Plutonio232 244 Defecto de n
+
, Captura K, Captura K, 36 min
Plutonio246 244 Exceso de n
10,9 d
Americio246 243 Exceso de n
25,0 min
* Masa relativa del elemento tomada de la tabla peridica, donde aparece la masa atmica relativa promedio natural (es decir de
los istopos ms estables) o la masa del istopo ms estable para los elementos radiactivos.
2.7 En ambos casos se tarda un tiempo igual al periodo de semidesintegracin, que es constante.
2.8 En c) y la d), la suma de nmeros atmicos y msicos no da el mismo resultado a la izquierda que a la derecha.
2.9 a) 2 partculas ; b) ncleo de litio; c) un protn.
2.10 a) neutrn; b) ncleo de tritio; c) electrn.
2.11 Ver teora.
2.12 No se puede emplear para determinar la edad de un carbonato, por ejemplo, porque no procede de un organismo vivo (adems,
el mtodo slo es aplicable a escalas de unos miles de aos).
2.1 E = 7,727 10
11
J = 482,0 MeV; 2.9 t
1/2
= 27,6 a.
E
media de enlace
/A = 8,8 MeVpor nuclen. 2.10 k = 0,0288 d
1
.
2.2 a) 1,33 10
12
J por nuclen; b) 1,38 10
12
J por nuclen; 2.11 t = 12,7 d.
c) 1,27 10
12
J por nuclen. 2.12 3,59 mg.
2.3 a) 50,945 u; b) 93,908 u. 2.13 1,83 10
4
aos.
2.4 a) E = 5,62 10
13
J = 3,50 MeVpor tomo; 2.14 t
1/2
= 130 min.
E = 3,38 10
11
J = 9,39 10
4
kWh por mol; 2.15 m = 6,94 10
9
g.
b) E = 1,92 10
12
J = 12,0 MeV por tomo; 2.16 a) 1,0 10
6
Ci; b) 2,7 10
7
Ci.
E = 1,15 10
12
J = 3,21 10
5
kWh por mol. 2.17 1,0 10
2
rad, 1,0 10
2
rem.
2.5 20,99873 u. 2.18 0,08 mCi.
2.6 E = 2,74 10
13
J = 1,710 MeV por tomo; 2.19 3 000 aos a.C.
E = 1,65 10
11
J por mol. 2.20 8,73 10
8
aos.
2.7 Todas las reacciones son exotrmicas. a) E = 7,69 10
13
J; 2.21 1,68 10
9
aos.
b) E = 3,59 10
12
J; c) E = 5,23 10
13
J. 2.22 11300 100 aos.
2.8 = 7,45 10
12
m.
_________________________________________________________________________________________
3 La estructura electrnica de los tomos
3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
3.5 Los tomos polielectrnicos
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
_________________________________________________________________________________________
3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de cam-
pos elctricos y magnticos. La frecuencia () es el nmero de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad
del SI es el hertzio (Hz), que equivale a un ciclo/s. La longitud de onda () es la distancia entre picos. La
relacin entre frecuencia y longitud de onda es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia
de una luz determina su color. Slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 3.1).
Figura 3.1. a) La luz blanca es una
mezcla de radiaciones de todas las
longitudes de onda de la luz visible.
Si un rayo estrecho se pasa a travs de
un prisma, se separa en un espectro
continuo de todas las longitudes de
onda que componen la luz visible. El
color de una luz depende de su
frecuencia o longitud de onda.
b) La luz visible es slo una porcin
del espectro electromagntico.
5,00 10 6,00 10 7,00 10
Prisma
Rejilla
colimadora
Pelcula
10
-2
10
-6
10
-7
10
-5
10
-8
10
-3
10
-4
10
-9
10
-10
10
-11
Ondas
de radio
Microondas Infrarrojo
V
i
s
i
b
l
e
Ultra-
violeta
Rayos X Rayos
(m)
3 10
19
(1/s) 3 10
15
3 10
15
(m)
(1/s)
Rojo Violeta
7,50 10
14
4,00 10
6,00 10
14
5,00 10
14
4,28 10
14
a)
b)
Luz
blanca
7 7 7 7
La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo
negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck
(6,63 10
34
J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 3.2) y propone que la luz puede
ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h entre la energa
cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda. Una partcula de luz es un fotn y su energa es un
cuanto de energa. Al chocar la luz con un electrn, sta le transmite la energa de un fotn (h).
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno atmico. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo
a presin muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 3.3). Cada gas da
un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin matemtica en-
Figura 3.2. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin
electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la
superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un
tubo con vaco, se desprenden electrones del metal y crean una
corriente elctrica. Esta corriente crece con la intensidad de la
radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los
electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A partir de dicha
frecuencia umbral, la energa cintica aumenta linealmente con
la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos
los metales. Este fenmeno puede explicarse suponiendo que la
luz est compuesta de fotones de energa h. Cada fotn puede
transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. La
frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener una
luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para
arrancar un electrn del metal (por ello depende del metal).
e
e
h
1
mv
2
M
e
t
a
l

A
M
e
t
a
l

B
E
c
0
A
0
B
E =
c
2
+
Placa
metlica
Tubo a
vaco
a)
b)
Figura 3.3. La luz que emite un tubo de
descarga relleno de un gas est compuesta
por frecuencias discretas y da un espectro de
lneas.
(m) 5,00 10 6,00 10 7,00 10 4,00 10
7 7 7 7
tre las frecuencias de sus lneas (R es la constante de Rydberg y vale 3,29 10
15
s
1
):

=R
1
n
1
2

1
n
2
2
Serie de Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5, Serie de Brackett n
1
= 4 n
2
= 5, 6, 7, 8,
Serie de Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6, Serie de Pfund n
1
= 5 n
2
= 6, 7, 8, 9,
Serie de Pashen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7,
El modelo de Bohr. Bohr crea que los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares. En 1913,
sugiere que la energa elctrica mueve los electrones a una rbita superior y que la emisin de luz se
produce al caer los electrones a una rbita de menor energa. Adems propone que un electrn siempre
absorbe o emite energa en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida no
contiene todas las frecuencias, Bohr sugiere que no todas las rbitas son posibles para un electrn y, en
concreto, propone que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que su
momento angular es nh/2, donde n es un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados, Bohr calcul el radio (figura 3.4) y la energa (figura 3.5) de las
rbitas de un electrn para el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de las lneas del espectro
del hidrgeno y el valor de la constante de Rydberg. Posteriormente se han propuesto otros nmeros
cunticos para explicar nuevas observaciones experimentales en los espectro atmicos (tabla 3.1).
n = 3
ao
4 ao
9 ao
n = 1
n = 2
Figura 3.4. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas
atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr.Obsrvese que
la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vez mayor
al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (ao)
es igual a 0,529 .
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Nmeros cunticos
Smbolo Nombre de
y valores Nombre conjunto Sinnimos Describe
n nmero cuntico principal nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), etc tamao y energa orbital
l = 0 a n1 nmero cuntico azimutal subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3) forma del orbital
m
l
= l a +l nmero cuntico magntico orbital* orientacin del orbital
m
s
= 1/2 nmero cuntico de espn
*rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
_____________________________________________________________________________________________________
Figura 3.5. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que la diferencia de
energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea al aumentar n.
b) Algunas de las transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. La serie de Lyman se debe a
transiciones hasta n = 1 que, al ser las de mayor energa, dan las rayas de menor longitud de onda (regin ultravioleta). Las lnea
de la serie de Balmer aparecen en el visible, debindose la de mayor longitud de onda (la roja) a una transicin desde n = 3 a n = 2.
n = 6
-22
-16
-11
-5,4
-
1
9
0,0
1 2 3 4 5 6 7
n
E
n
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s
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o
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n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Infrarrojo
Ultra-
violeta
(m)
5,00 10
6,00 10
7,00 10
4,00 10
7
7
7
7
Rojo
Verde
Azul
Violeta
a) b)
3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (un electrn, por
ejemplo) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 3.2). En 1927, Davisson y Germer
observan la difraccin de un haz de electrones en una lmina metlica (la difraccin es una propiedad
caracterstica de las ondas).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.2. Longitudes de onda de partculas
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Longitud de onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10
31
1,17 10
5
63
Electrn libre gaseoso (200 10
3
K) 9,11 10
31
3,00 10
6
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
3,3
tomo de He gaseoso (300 K) 6,64 10
27
1370 0,73
Pelota de Tenis 0,10 20 3,3 10
24
_____________________________________________________________________________________________________
Principio de incertidumbre. Formulado en 1927 por Heisenberg, dice que no se puede conocer con total
precisin la posicin y la velocidad de una partcula a la vez: xp h/4, donde x es la imprecisin
en la posicin y p la imprecisin en la cantidad de movimiento (mv). La mecnica cuntica no habla de
trayectoria o posicin sino de probabilidad de encontrar el electrn en una regin del espacio.
La ecuacin de Schrdinger. En 1926, Schrdinger propone representar el comportamiento del electrn
mediante una ecuacin de ondas. Cada electrn tiene asociada una funcin de onda (). El valor de
2
en
un punto es la densidad de probabilidad en dicho punto. El producto
2
dV da la probabilidad de en-
contrar electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es

2
dV
V
3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Cuando se aplica la ecuacin de Schrdinger al caso del electrn en un tomo de hidrgeno, se observa
que los estados posibles para un electrn se describen mediante tres nmeros cunticos (n, l y m
l
). Hay un
cuarto nmero cuntico (m
s
) que slo aparece al considerar efectos relativistas. Sus valores posibles
coinciden con los del modelo de Bohr (tabla 3.1).
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, cuando se expresan en coordenadas polares (r, , ),
se pueden descomponer en una parte radial (que slo depende del radio) y otra angular (que slo
depende de los ngulos), lo que simplifica su estudio:
2
n,l,ml
(r, , ) = R
2
n,l
(r)A
2
l,ml
(, ). La parte
radial no vara con m
l
mientras que la angular no vara con n. Las figuras 3.6 y 3.7 describen la
distribucin espacial del electrn en los distintos estados de energa posibles para el tomo de hidrgeno.
Cada estado de energa, descrito por un tro de nmeros cunticos n, l y m
l
, recibe el nombre de orbital.
Penetracin y difusin. Estos conceptos se explican en la figura 3.8.
Figura 3.8. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad
electrnica est ms extendida. La disfusin de los orbitales
aumenta con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en
zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el
orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetrabilidad de
los orbitales es s>p>d>f. Los orbitales ms penetrantes se ven ms
afectados por el aumento en la carga nuclear.
4r
2
R
2
n,l
(r)
2s
1s
a)
20 5 10 15 25
r()
4 r
2
R
2
n,l
(r)
2p
2s
b)
3.5 Los tomos polielectrnicos
Principio de Aufbau. La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos polielec-
trnicos. Una aproximacin que se suele hacer es suponer que cada electrn se mueve como si estuviera
solo en el tomo bajo el influjo de una carga nuclear llamada carga nuclear efectiva (Z*), cuyo valor es
igual a la carga nuclear real (Z) menos el apantallamiento que sobre dicha carga ejerce el resto de elec-
trones. El resultado de esa imagen simple es que un tomo polielectrnico se puede considerar formado
por orbitales hidrogenoides, pero de menos energa por la mayor carga nuclear. El estado fundamental de
un tomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energa (principio de Aufbau).
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones de un tomo no pueden tener los mismos valores para
los cuatro nmeros cunticos
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el nmero atmico, a veces se altera el orden relativo de sus energas (figura 3.9) y,
por tanto, el de su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.
Regla de Hund. Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de
Figura 3.9. Niveles de energa de los tomos
polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
ampliacin de una vista ampliada del orden alrededor de
Z =20. En el tomo de hidrgeno, la energa de los
orbitales depende slo de n. Al aumentar el nmero
atmico, los orbitales ms penetrantes (s>p>d>f )
sienten ms fuertemente el aumento de la carga nuclear,
por lo que su energa decae ms rapidamente. Como
consecuencia, se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
Nmero atmico, Z
20 50 75 100
1
2
3
4
5
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
3d
4s
4p
K
Ca
Sc
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L
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1

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2
p
4
p
3
p
3
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4
d
4
f
d
x
y
y
x
z
z
x
y
d
y
z
z
x
y
d
z
2
z
y
x
d
x
2
-
y
2
d
x
z
y
x
z
p
x
p
z
p
y y
x
z
y
x
z
z
x
y
R
n
,
l
(
r
)
4
r
2
R
2
n
,
l
(
r
)
4
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2
R
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P
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A
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l
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P
a
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t
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R
a
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i
a
l
R
n
,
l
(
r
)
4
r
2
R
2
n
,
l
(
r
)
electrones desapareados.
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Las reglas anteriores permiten deducir las configuraciones electrnicas fundamentales de los tomos poli-
electrnicos, con algunas excepciones entre los metales de transicin, detalladas a continuacin:
Los estados con subniveles completos o completos a mitad (o totalmente vacos) tienen una especial
estabilidad, lo que justifica algunas excepciones en el llenado de orbitales:
Cr [Ar]3d
5
4s
1
Cu [Ar]3d
10
4s
1
Mo [Kr]4d
5
5s
1
Pd [Kr]4d
10
Ag [Kr]4d
10
5s
1
Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
En los casos anteriores y siguientes, influye tambin la pequea diferencia de energa entre los niveles
(n1)d y ns:
Nb [Kr]4d
4
5s
1
Ru [Kr]4d
7
5s
1
Rh [Kr]4d
8
5s
1
Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
En los lantnidos y actnidos, se observan excepciones similares para los orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d
1
6s
2
Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
Ac [Rn]6d
1
7s
2
Th [Rn]6d
2
7s
2
Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d
5
4s
2
Mn
2+
[Ar]3d
5
Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
Ga
3+
[Ar]3d
10
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.3. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental
Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin
1 H 1s
1
35 Br [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
69 Tm [Xe]4f
13
6s
2
2 He 1s
2
36 Kr [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
70 Yb [Xe]4f
14
6s
2
3 Li [He]2s
1
37 Rb [Kr]5s
1
71 Lu [Xe]4f
14
5d
1
6s
2
4 Be [He]2s
2
38 Sr [Kr]5s
2
72 Hf [Xe]4f
14
5d
2
6s
2
5 B [He]2s
2
2p
1
39 Y [Kr]4d
1
5s
2
73 Ta [Xe]4f
14
5d
3
6s
2
6 C [He]2s
2
2p
2
40 Zr [Kr]4d
2
5s
2
74 W [Xe]4f
14
5d
4
6s
2
7 N [He]2s
2
2p
3
41 Nb [Kr]4d
4
5s
1
75 Re [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
8 O [He]2s
2
2p
4
42 Mo [Kr]4d
5
5s
1
76 Os [Xe]4f
14
5d
6
6s
2
9 F [He]2s
2
2p
5
43 Tc [Kr]4d
5
5s
2
77 Ir [Xe]4f
14
5d
7
6s
2
10 Ne [He]2s
2
2p
6
44 Ru [Kr]4d
7
5s
1
78 Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
11 Na [Ne]3s
1
45 Rh [Kr]4d
8
5s
1
79 Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
12 Mg [Ne]3s
2
46 Pd [Kr]4d
10
80 Hg [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
13 Al [Ne]3s
2
3p
1
47 Ag [Kr]4d
10
5s
1
81 Tl [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
14 Si [Ne]3s
2
3p
2
48 Cd [Kr]4d
10
5s
2
82 Pb [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
15 P [Ne]3s
2
3p
3
49 In [Kr]4d
10
5s
2
5p
1
83 Bi [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
3
16 S [Ne]3s
2
3p
4
50 Sn [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
84 Po [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
4
17 Cl [Ne]3s
2
3p
5
51 Sb [Kr]4d
10
5s
2
5p
3
85 At [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
5
18 Ar [Ne]3s
2
3p
6
52 Te [Kr]4d
10
5s
2
5p
4
86 Rn [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
19 K [Ar]4s
1
53 I [Kr]4d
10
5s
2
5p
5
87 Fr [Rn]7s
1
20 Ca [Ar]4s
2
54 Xe [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
88 Ra [Rn]7s
2
21 Sc [Ar]3d
1
4s
2
55 Cs [Xe]6s
1
89 Ac [Rn]6d
1
7s
2
22 Ti [Ar]3d
2
4s
2
56 Ba [Xe]6s
2
90 Th [Rn]6d
2
7s
2
23 V [Ar]3d
3
4s
2
57 La [Xe]5d
1
6s
2
91 Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
24 Cr [Ar]3d
5
4s
1
58 Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
92 U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
25 Mn [Ar]3d
5
4s
2
59 Pr [Xe]4f
3
6s
2
93 Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
26 Fe [Ar]3d
6
4s
2
60 Nd [Xe]4f
4
6s
2
94 Pu [Rn]5f
6
7s
2
27 Co [Ar]3d
7
4s
2
61 Pm [Xe]4f
5
6s
2
95 Am [Rn]5f
7
7s
2
28 Ni [Ar]3d
8
4s
2
62 Sm [Xe]4f
6
6s
2
96 Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
29 Cu [Ar]3d
10
4s
1
63 Eu [Xe]4f
7
6s
2
97 Bk [Rn]5f
9
7s
2
30 Zn [Ar]3d
10
4s
2
64 Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
98 Cf [Rn]5f
10
7s
2
31 Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
65 Tb [Xe]4f
9
6s
2
99 Es [Rn]5f
11
7s
2
32 Ge [Ar]3d
10
4s
2
4p
2
66 Dy [Xe]4f
10
6s
2
100 Fm [Rn]5f
12
7s
2
33 As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
67 Ho [Xe]4f
11
6s
2
101 Md [Rn]5f
13
7s
2
34 Se [Ar]3d
10
4s
2
4p
4
68 Er [Xe]4f
12
6s
2
102 No [Rn]5f
14
7s
2
_____________________________________________________________________________________________________
3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en base a las repeticiones peridicas que observ en
las propiedades qumicas de los elementos al aumentar su masa atmica (ahora sabemos que es al
aumentar su nmero atmico). En su forma actual (ver cartulina de tablas), la tabla peridica est
compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo constituido por 2 series de
elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los grupos 12 forman el bloque
s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los lantnidos y actnidos el bloque f.
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
Radio atmico. La figura 3.10 muestra que:
el radio aumenta al descender por un grupo, pues aumenta el nmero de capas llenas.
el radio disminuye a lo largo del perodo, pues aumenta la carga nuclear efectiva (Z*) que soportan los
electrones externos. Este aumento se debe a que la carga nuclear (Z) aumenta una unidad al pasar de un
elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de una
misma capa se apantallan muy mal entre s.
el comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento, ya que
los electrones internos (n1)d apantallan bien a los ms externos ns.
la contraccin de los lantnidos es la responsable de que los metales de transicin externa de la segunda
serie tengan tamao similar a los de la tercera serie.
Figura 3.10.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
R
a
d
i
o

a
t
m
i
c
o
,

1
2
3
1 Periodo
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K
Rb
Cs
At
I
Br
Cl
F
H
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
En la figura 3.11 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1
Li Be
O F
Na
Mg
S
Cl
Li
+ Be
2+
Na
+
Mg
2+
O
2
F
Cl
S
2
Figura 3.11. Los radios inicos y
atmicos de algunos elementos.
Obsrvese que los cationes son menores
que sus correspondientes tomos, pero
los aniones son ms grandes.
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A
+
(g) + e
), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A

+
(g) A
2+
(g) + e
), etc.
El comportamiento peridico de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras 3.12
y 3.13): disminuye al bajar en un grupo y aumenta a lo largo de un periodo. Existen ciertas
irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o llenos a mitad.
Be 900 kJ mol
1
B 799 kJ mol
1
N 1400 kJ mol
1
O 1310 kJ mol
1
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras. Arrancar un electrn de un
tomo o in con configuracin externa de gas noble (ns
2
np
6
) cuesta muchsima energa.
He 2372 kJ mol
1
(primera)
Li 519 kJ mol
1
(primera) 7300 kJ mol
1
(segunda)
Be 900 kJ mol
1
1
(segunda) 14800 kJ mol
1
(tercera)
B 799 kJ mol
1
1
(segunda) 3660 kJ mol
1
(tercera) 25000 kJ mol
1
(cuarta)
Figura 3.12.
Gr fica de las
primeras ental
de ionizaci n p
los primeros 8
elementos .
1 Periodo
3000
H
0 10 20 30 60 70 80 90
N mero at mico, Z
P
r
i
m
e
r
a

e
n
e
r
g
a

d
e

i
o
n
i
z
a
c
i
n
,

k
J
/
m
o
l
1000
2000
2
Periodo
3
Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Li
Na
K Rb
Cs
Rn
Xe
Kr
Ar
Ne
Elementos de
transicin
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Lantnidos
40 50
He
N
O
Be
B
Figura 3.13. Variacin de la
primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los
grupos principales y de
transicin externa de la tabla
peridica.
Ac
666
Ag
731
Au
890
Ni
757
Pd
804
Pt
870
Ti
658
Zr
661
Y
617
Ta
761
C
1090
Si
786
Ge
762
Pb
716
Sn
707
F
1680
1 7
Cl
1260
Br
1140
I
1010
At
920
N
1400
P
1060
As
966
Sb
833
Bi
703
1
1 8
O
1310
H
1310
V
650
Hf
681
Nb
664
Cr
652
Mo
685
W
770
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
Mn
717
Tc
702
Re
760
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
B
799
Al
577
1 6
S
1000
Se
941
Po
812
Te
870
1 3 1 4
Hg
1007
Cd
868
Cu
745
2
3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1
Fe
759
Ru
711
Os
840
Co
758
Rh
720
Ir
880
Zn
906
He
2370
1 2
1 5
Ne
2080
Ar
1520
Kr
1350
Rn
1040
Xe
1170
Ga
577
< 400
400 a 700
700 a 1000
1000 a 1500
1500 a 2000
>2000
La
538
Sc
631
In
556
Tl
590
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el pro-
ceso A(g) + e
(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 3.14). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA
1
= H
EA1
= +142 kJ mol
1
, EA
2
= H
EA2
= 844 kJ mol
1
.
Figura 3.14. Variacin de la
primera electroafinidad (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
C
122
Si
134
Ge
119
Pb
35
Sn
107
P
72
As
78
Sb
103
Bi
91
N
0
1
18
O
141
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
Ga
29
Tl
19
B
27
Al
42
In
29
16
S
200
Se
195
Po
183
Te
190
13 14 2
He
21
15 17
I
295
At
270
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Rn
41
Xe
40
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
F
328
Cl
349
Br
325
Bibliografa
Whitten, pgs. 99143.
1 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
2 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
3 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
3.1 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
el tomo de hidrgeno
3.2 Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.
3.3 Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
3.4 Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
3.5 Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
3.6 Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
3.7 Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
3.8 Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
3.9 Di qu es lo que entiendes por orbital.
3.10 Cul es densidad de probabilidad para un orbital p
z
en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
3.11 En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) p
x
, c) d
xy
, d) d
x
2
y
2?
tomos polielectrnicos
3.12 Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
3.13 Qu dice la regla de Hund? Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que los
tres electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
3.14 Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
3.15 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
3.16 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S
2
, b) Rb
+
, c) N
3
, d) Mg
2+
, e) Ti
4+
, f) Cl
, g) Ga
3+
, h) Fe
2+
, i) Fe
3+
, j) Tl
+
, k) Au
3+
.
3.17 Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu
2+
, h) Fe
3+
.
3.18 Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga
electrnica?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
propiedades peridicas
3.19 Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
3.20 Qu ion crees que tendr menor radio, Fe
2+
o Fe
3+
?
3.21 Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se
2
, S
2
, Te
2
, O
2
.
3.22 Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F
, Na
+
, O
2
, Mg
2+
.
3.23 La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
3.24 En cada uno de los siguientes pares de tomos, indicar cul tiene la (primera) energa de ionizacin ms
alta, y cul la afinidad ms alta:
a) S y P, b) Al y Mg, c) Ar y K, d) K y Rb.
3.25 Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na
+
es menor que el ion K
+
.
b) El ion Na
+
es menor que el tomo de Na.
c) El ion F
es menor que el tomo de F.

d) Los iones de los metales alcalinos son ms pequeos que los iones de los metales alcalino-trreos del
mismo perodo.
e) La energa de ionizacin crece al bajar en el grupo.
f) Una razn por la que el helio no es reactivo es por su alta energa de ionizacin.
g) La primera energa de ionizacin del cesio es mayor que la del bario.
h) La primera energa de ionizacin del He
+
es la misma que la segunda del tomo de Helio.
i) La afinidad electrnica de un catin es mayor que la del tomo correspondiente.
Problemas
3.1 Si el dibujo representa dos ondas electromagnticas Ay B situadas en la regin del infrarrojo, calcula:
a) Su longitud de onda y su frecuencia (c = 2,998 10
8
m s
1
).
b) El tiempo en que ambas recorrern la distancia marcada.
Onda A
Onda B
6,0 10
-3
cm
6,0 10
-3
cm
3.2 El efecto fotoelctrico (figura 3.2) se utiliza en algunos dispositivos de alarma contra robo. El rayo de luz
incide sobre el ctodo () y arranca electrones de su superficie. Estos electrones son atrados hacia el
nodo (+), y el circuito elctrico se cierra por medio de una batera. Si el rayo de luz se encuentra
bloqueado por el brazo de un ladrn, el circuito elctrico se rompe y salta el sistema de alarma. Cul es
la mxima longitud de onda que se podra utilizar en un sistema de alarma si el ctodo de la clula es de
wolframio y los electrones son arrancados del mismo con una energa cintica de 8,0 10
19
J cuando la
longitud de onda de la luz incidente es de exactamente 1,25 10
3
? (h = 6,626 10
34
J s, 1 = 10
10
m,
c = 2,998 10
8
m s
1
).
3.3 Calcula la longitud de onda, en nanmetros, de la lnea de la serie de Balmer que resulta de la transicin
de n = 3 a n = 2 [R vale 3,29 10
15
s
1
]. En qu regin del espectro electromagntico (figura 3.1)
aparecer?
3.4 La energa de ionizacin para el hidrgeno es la que debe absorber para separar el electrn, cuando ste
est en el estado fundamental, H(g) H
+
(g) + e
. Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa

de ionizacin del hidrgeno atmico gaseoso (h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, R = 3,29 10
15
s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
ecuacin de de Broglie
3.5 Calcula la longitud de onda de
a) un electrn que se desplaza a 3,0 10
7
m s
1
[h = 6,626 10
34
J s, m(e) = 9,11 10
31
kg].
b) una pelota de 140 g que se mueve a 160 km/h.
3.6 Calcula la longitud de onda de:
a) un electrn cuya energa es l0 keV [h = 6,626 10
34
J s, m(e) = 9,11 10
31
kg, 1 eV = 1,602 10
19
J].
b) una partcula de masa 125 g cuya velocidad es de 45 m/s.

3.7 Calcula la frecuencia de la luz necesaria para ionizar tomos de litio si la primera energa de ionizacin
del litio es 520 kJ mol
1
(h = 6,626 10
34
J s, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
3.8 Se puede usar luz de 590 nm (1 nm = 10
9
m) de longitud de onda para excitar el electrn 3s del sodio a
un orbital 3p. Dado que la energa de ionizacin del sodio en su estado fundamental es 494 kJ mol
1
,
cul ser la energa de ionizacin del tomo en su estado excitado [Ne]3p
1
(h = 6,626 10
34
J s,
c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
3.9 La mxima longitud de onda de luz que puede expulsar un electrn de un ion Li
y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
3.1 Un electrn ya que su masa es menor.
3.2 Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h).
3.3 Ver tabla 3.1.
3.4 En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
3.5 Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
3.6 a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 16 orbitales.
3.7 No pueden existir a), c), e) y g).
3.8 Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
3.9 Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o in monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
3.10 Nula.
3.11 a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
3.12 No. Ver figura 3.9.
3.13 Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
3.14 a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver 3.6).
3.15 a) [He]2s
1
; b) [He]2s
2
2p
2
; c) [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
; d) [Ne]3s
2
3p
2
; e) [Ar]3d
7
4s
2
; f) [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
; g) [Kr]5s
2
; h)
[Ar]3d
10
4s
2
4p
3
; i) [Ar]3d
3
4s
2
; j) [Ar]3d
5
4s
1
; k) [Kr]4d
4
5s
1
; l) [Ar]3d
6
4s
2
; m) [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
; n) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
.
3.16 a) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s
2
2p
6
= [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; g) [Ar]3d
10
; h) [Ar]3d
6
; i)
[Ar]3d
5
; j) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
; k) [Xe]4f
14
5d
8
.
3.17 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s
1
, paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s
2
, diamagntico; c) [Ne]3s
2
3p
4
, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d
10
4s
2
, diamagntico; e) [Xe]6s
2
,
diamagntico; f) [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d
9
, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d
5
, paramagntico (5 electrones desapareados).
3.18 S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s
1
; c) [Ar]4s
2
; d) [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
; e) [Ar]3d
5
4s
1
; f) [Ar]3d
5
4s
2
.
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s
2
2p
4
.
3.19 Ver teora.
3.20 Fe
3+
, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
3.21 r(Te
2
) > r(Se
2
) > r(S
2
) > r(O
2
).
3.22 Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O
2
) > r(F
) > r(Ne) > r(Na

+
) > r(Mg
2+
).
3.23 Porque al arrancar un electrn, los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos repulsiones
(apantallamiento) entre ellos.
3.24 Ver 3.8.
3.25 Ciertas: a), b), f), h), i). Falsas: c), d), e), g).
3.1 a) Onda A: = 1,0 10
3
cm, = 3,0 10
13
s
1
, 3.5 a) = 2,4 10
11
m; b) = 1,06 10
34
m.
onda B: = 2,0 10
3
cm, = 1,5 10
13
s
1
; 3.6 a) =1,23 10
11
m; b) = 1,18 10
34
m.
b) t = 2,0 10
13
s. 3.7 = 1,30 10
15
s
1
.
3.2 = 2,51 10
3
. 3.8 4,84 10
19
J por tomo, 291 kJ por mol.
3.3 a) = 656,3 nm. Aparecer en el visible. 3.9 9,94 10
20
J por tomo, 59,9 kJ por mol.
3.4 E = 1320 kJ para 1 mol de hidrgeno.
_________________________________________________________________________________________
4 El enlace qumico
4.1 La formacin de pares inicos
4.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
4.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades de los compuestos inicos
4.4 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
4.5 Parmetros de los enlaces covalentes
4.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
_________________________________________________________________________________________
Las fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos, se llaman enlaces
qumicos. Cuando dos tomos se enlazan, los electrones se redistribuyen para que aumente su atraccin
por ambos ncleos, haciendo disminuir la energa total del conjunto por debajo de la de los dos tomos
por separado. Los dos modelos extremos de redistribucin de los electrones son el inico y el covalente.
La mayor parte de enlaces no se ajustan perfectamente a cada modelo por separado y se describen mejor
considerando una mezcla de carcter inico y de carcter covalente.
4.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico es la atraccin debida a las cargas opuestas de cationes y aniones. Los compuestos
inicos son los formados por enlaces inicos. Ningn enlace es puramente inico.
La formacin de un par de iones es ms sencilla cuando tomos de bajas energas de ionizacin
reaccionan con tomos de altas afinidades electrnicas. La energa necesaria para ionizar los tomos es
compensada por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (figura 4.1).

E =
1
4
0
z
+
ez
e
d
z
+
/z
= Carga del catin/anin

e = unidad elemental de carga = 1,602 10
19
C
d = distancia entre catin y anin
0
= 8,854 10
12
C
2
m
1
x Formacin de iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de los pares inicos a partir de los iones
H
I
= entalpa de ionizacin
H
EA
= entalpa de electroafinidad
x
374 kJ/mol
Figura 4.1. Balance energtico para la formacin de un mol de pares
inicos de K
+
Cl
(g). La suma de las entalpas por el camino largo

(blanco) es igual a la suma de las entalpas por el camino directo
(negro). La energa ha sido estimada mediante la ecuacin derivada
de la ley de Coulomb:
H
I
(K)+ H
EA
(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
443 kJ/mol
K
+
Cl
(g)
K
+
(g) + Cl
(g)
K( g) + Cl( g)
Carga inica. La carga que adquiere un elemento en un compuesto inico aumenta hasta que el
incremento que se produce en la atraccin entre los iones no compense la energa que se precisa para
arrancar o tomar el electrn. Normalmente, los elementos de los grupos principales aumentan su carga
inica hasta alcanzar una configuracin de gas noble (o de pseudogas noble en el caso de algunos metales
de transicin). Sobrepasar esta configuracin cuesta mucha energa, y sta no es compensada por el
aumento en la atraccin entre los iones. Esta regla no es de aplicacin general, sobre todo en el caso de
los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.
4.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
Los iones se agrupan en redes tridimensionales con un elevado nmero de cationes y de aniones
fuertemente unidos entre s, y en las que cada catin intenta rodearse del mximo nmero de aniones y
cada anin del mximo nmero de cationes. Los tipos de redes inicas se estudian en el tema 7.
Entalpa de red. La estabilidad de un slido inico viene fundamentalmente dada por la fuerte atraccin
entre iones de carga opuesta. La entalpa de red (H
U
) mide la estabilidad de una red inica. Se define
como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los iones gaseosos, p. ej., KCl(s)
K
+
(g) + Cl
(g).
La entalpa de formacin (H
f
) de una sustancia es la entalpa del proceso de formacin de dicha
sustancia a partir de los elementos en su forma estable en condiciones normales (25 C y 1 atm). El
proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + 1/2 Cl
2
(g) KCl(s).
Ciclo de BornHaber. El proceso de formacin de un slido inico como el cloruro de potasio se puede
descomponer formalmente en tres procesos, en el llamado ciclo de BornHaber:
Figura 4.2. El ciclo de BornHaber para la formacin de KCl
slido a partir de potasio y cloro. La suma de las entalpas por
el camino largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por
el camino directo (negro).
K(g) + Cl( g)
K
+
(g) + Cl
(g)
KCl( s)
H
U
=
717 kJ/mol
H
I
(K)+ H
EA
(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K(s) +
1
/
2
Cl
2
(g)
H
f
= 437 kJ/mol
H
S
(K)+
1
/
2
H
D
(Cl
2
) =
89 +122 = 211 kJ/mol
H
S
= entalpa de sublimacin
H
D
= entalpa de disociacin
H
I
= entalpa de ionizacin
H
EA
= entalpa de electroafinidad
H
U
= entalpa de red
H
f
= entalpa de formacin
x Formacin de tomos gaseosos a partir de los elementos
Formacin de los iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de la red inica a partir de los iones gaseosos
x
El ciclo de BornHaber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas intervinientes,
a partir del resto (tabla 4.1). En el ejemplo anterior:
H
f
(KCl(s)) = H
S
(K) + 1/2 H
D
(Cl
2
(g)) + H
EA
(Cl) + H
I
(K) H
U
(KCl)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.1. Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol
Haluros del grupo 1 y 11 del grupo 2 xidos Sulfuros
LiF 1046 LiCl 861 LiBr 818 LiI 759 BeCl
2
3017 Li
2
O 2799 BeO 4443
NaF 929 NaCl 787 NaBr 751 NaI 700 MgCl
2
2524 Na
2
O 2481 MgO 3850 MgS 3406
KF 826 KCl 717 KBr 689 KI 645 CaCl
2
2255 K
2
O 2238 CaO 3461 CaS 3119
AgF 971 AgCl 916 AgBr 903 AgI 887 SrCl
2
2153 SrO 3283 SrS 2974
_____________________________________________________________________________________________________
Ecuacin de BornLand. La ecuacin de BornLand, deducida tericamente, permite estimar la
entalpa de red de los compuestos inicos:

H
U
(estimada) =
1
4
0
N
A
Mz
+
ez
e
d
0
1
1
n
z
+
/z
= Carga del catin/anin
0
= 8,854 10
12
C
2
m
1
N
A
= constantede Avogadro
M= constantedeMadelung
d
0
= distancia de equilibrioentre catin y anin
e = unidad elemental de carga = 1,602 10
19
C
La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente, que tiene en cuenta
que en una red, cada ion tiene cerca ms de un ion. Su valor depende del tipo de red (tabla 4.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.2. Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica
Tipo de red Blenda de cinc (ZnS) Cloruro de sodio Cloruro de cesio Fluorita (CaF
2
) Rutilo (TiO
2
)
MMM M 1,63806 1,74756 1,76267 2,51939 2,408
_____________________________________________________________________________________________________
El factor de Land (n) refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser
estimado a partir de su configuracin electrnica externa (tabla 4.3). Para una red que contiene iones de
diferente configuracin, se toma la media de los valores de sus iones. As, para NaCl n = (7 + 9)/2 = 8.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.3. Valores del factor de Land para algunos iones
Configuracin He Ne Ar, Cu
+
Kr, Ag
+
Xe, Au
+
n 5 7 9 10 12
Ejemplos Li
+
F
, O
2
, Na
+
K
+
, Cl
, Ca
2+
Br
, Rb
+
I
, Cs
+
, Ba
2+
_____________________________________________________________________________________________________
Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
concuerdan bastante bien (tabla 4.4) con los valores experimentales del ciclo de BornHaber (ver 4.6).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.4. Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros alcalinos
Compuesto LiF NaF KF LiI NaI KI
Entalpa de red experimental en kJ/mol 1046 929 826 759 700 645
Entalpa de red terica en kJ/mol 1032 901 790 709 672 622
_____________________________________________________________________________________________________
4.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades de los compuestos inicos
Puntos de fusin. Si se comparan los puntos de fusin de varios slidos inicos, se espera que stos
aumenten en el mismo sentido que la entalpa de red. De acuerdo con la ecuacin de Born-Land, en
compuestos puramente inicos la entalpa de red debe aumentar al aumentar la carga de los iones y al
disminuir su tamao. Por tanto sus puntos de fusin deberan modificarse en el mismo sentido (tabla 4.5).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.5. Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio
Sustancia NaF NaCl NaBr NaI
Radio del anin () 1,36 1,81 1,95 2,16
Punto de fusin (C) 990 801 755 651
_____________________________________________________________________________________________________
Sin embargo, la apreciable participacin de enlace covalente en muchos compuestos inicos hace que
este comportamiento no se pueda generalizar, tal como se discute en el apartado 4.6.
Solubilidad. Muchos compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el agua. La entalpa
de disolucin (H
d
) es la entalpa del proceso de disolucin de un slido inico. Para el cloruro de litio
es la entalpa del proceso LiCl(s) Li
+
(aq) + Cl
(aq), donde Li
+
(aq) y Cl
(aq) son los iones hidratados.

Se llama hidratacin (para el agua) o solvatacin (en general) al proceso por el cual un ion se rodea de
molculas de disolvente, de forma que se produce una atraccin mutua. Se llama entalpa de hidratacin
(H
H
) de un ion a la entalpa de este proceso, que para el catin litio es Li
+
(g) Li
+
(aq).
El proceso de disolucin en agua de un slido inico se puede descomponer en dos etapas (figura
4.3). Para el LiCl, la entalpa de disolucin se relaciona con las de hidratacin y de red mediante la
ecuacin H
d
(LiCl) = H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl
) + H
U
(LiCl).
x
x Ruptura de la red inica para producir los iones gaseosos
Hidratacin de los iones gaseosos
H
H
= entalpa de hidratacin
H
U
= entalpa de red
H
d
= entalpa de disolucin
H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl
) =
(558) + (340) =
898 kJ/mol
H
d
= 37 kJ/mol
LiCl( s)
H
U
=
861 kJ/mol
Li
+
(aq) + Cl
(aq)
Li
+
(g) + Cl
(g)
Figura 4.3. El ciclo de termoqumico para la disolucin del
LiCl slido. Los compuestos inicos se disuelven debido a que
sus iones se hidratan.
El aumento de la carga y la disminucin del radio inico favorecen la hidratacin de los iones
(tabla 4.6), pero dificultan la ruptura de la red. Este efecto contradictorio hace difcil predecir la variacin
de la entalpa de disolucin y de la solubilidad de las sales inicas (tabla 4.7).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.6. Entalpas de hidratacin en kilojulios por mol de algunos iones
Ion Li
+
Na
+
K
+
Cl
Br
Li
+
Be
2+
Al
3+
Entalpa de hidratacin 558 444 361 340 309 296 558 1435 2537
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.7. Variacin de la solubilidad de algunos haluros alcalinos
Compuesto LiF LiCl LiBr NaCl KCl RbCl
Entalpa de hidratacin en kJ/mol 1041 898 867 783 701 675
Entalpa de red en kJ/mol 1046 861 818 787 717 692
Entalpa de disolucin en kJ/mol 5 37 49 4 16 17
Solubilidad (mol/l) 0,06 14 10 5,4 4,2 6,0
_____________________________________________________________________________________________________
4.4 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
Comparticin de electrones. El modelo inico no puede explicar la formacin de muchos enlaces. La
mayora de compuestos existentes no estn formados por partculas inicas sino por partculas neutras
llamadas molculas. La comparticin de electrones es un modelo alternativo a la formacin de iones.
Teora de Lewis. En 1916, Lewis propone que la formacin de un enlace covalente se produce por
comparticin de dos electrones. El descubrimiento posterior del principio de Pauli justificar que los
electrones a compartir sean dos. Dos tomos pueden formar un enlace simple, compartiendo un slo par
de electrones, o enlaces mltiples (doble, triple, etc.), compartiendo dos o ms pares. El nmero de pares
electrnicos compartidos en un enlace se llama orden de enlace.
Regla del octeto. Es una regla emprica que se cumple en muchos casos, pero no es universal. Cuando
los tomos reaccionan, tienden a conseguir una esfera externa de ocho electrones. Existen dos tipos de
excepciones a la regla del octeto. El primero es el de los compuestos de octeto expandido, como el PCl
5
en el que el fsforo est rodeado de 10 electrones. Todos los elementos a partir de perodo 3 pueden
expandir su octeto debido a que adems del orbital ns y de los tres orbitales np, tienen cinco orbitales nd
que pueden participar en enlaces. El segundo tipo de excepcin es la de los compuestos con octeto
incompleto, como el BF
3
donde el boro slo est rodeado de 6 electrones. El tercer tipo de excepcin a la
regla del octeto es el de aquellas molculas que, como el NO, tienen un nmero impar de electrones.
Estructuras de Lewis. Las estructuras de Lewis son representaciones de los electrones de valencia de la
molcula en las que los electrones se indican mediante puntos. Los pares de enlace se suelen dibujar
mediante guiones. Para escribir una estructura de Lewis, sigue estas instrucciones:
1 Escribe el esqueleto de la estructura, uniendo los elementos por enlaces simples. Por supuesto, es
necesario conocer con anterioridad la forma en la que estn unidos los tomos.
2 Cuenta el nmero total de electrones de valencia, considerando la carga inica.
3 Resta los pares electrnicos de los enlaces simples, ya distribuidos en el punto 1.
4 Distribuye el resto de electrones hasta completar el octeto, si fuera posible. Si el tomo central es del
tercer periodo o superior, puede alojar ms de cuatro pares electrnicos.
5 En el caso de octetos incompletos, pon enlaces mltiples, si fuera posible. El nmero de enlaces
mltiples necesarios para que se cumpla la regla del octeto es igual a (nmero de tomos8 ( 2)
nmero de electrones)/2 nmero de enlaces simples. Slo es razonable poner dobles enlaces cuando
al menos uno de los dos tomos es cabecera de grupo (fundamentalmente C, N y O), o es azufre.
Resonancia. Aveces es posible escribir varias estructuras de Lewis razonables para la misma molcula.
El caso ms evidente es cuando tenemos dos estructuras idnticas en energa:
N O O
N O O
..
..
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. ..
..
..
..
.
.
Los experimentos muestran que la estructura real es una media de las dos estructuras de Lewis (as, por
ejemplo, los dos enlaces NO son idnticos). A esta media se le llama resonancia y a la estructura
resultante de la media se le llama hbrido de resonancia. Las estructuras de resonancia slo se diferen-
cian en la asignacin de la posicin de los pares electrnicos, nunca en las posiciones de los tomos.
El hbrido de resonancia tiene una energa menor que cada una de las formas resonantes. Esta
diferencia de energa recibe el nombre de energa de resonancia.
Carga formal. La carga formal de un tomo en una molcula se asigna asumiendo que cada tomo ve
compensada su carga nuclear por uno de los electrones de cada uno de sus pares de enlace (de acuerdo
con una igual comparticin) y por los dos electrones de cada uno de sus pares solitarios (que slo le
pertenecen a l). Empricamente, se observa que las estructuras ms estables son normalmente las que:
poseen cargas formales ms pequeas, y
poseen las cargas negativas preferentemente sobre los tomos ms electronegativos.
Este criterio, junto a la regla del octeto, permite estimar cul o cules son las estructuras de Lewis ms
razonables para un compuesto, y justifica por qu molculas como BF
3
no forman enlaces dobles para
completar su octeto, u otras como el SO
2
forman posiblemente octetos expandidos (ver debajo).
Resonancia entre formas de diferente energa. En el caso de resonancia descrito anteriormente, las dos
estructuras propuestas son de idntica energa y ambas participan por igual en la descripcin del hbrido.
Aveces, interesa describir una molcula como un hbrido de resonancia de estructuras diferentes:
S
S O
O
O
O
S O O
.
.
.
.
..
..
.
.
.
.
..
..
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
..
..
..
.
.
La primera estructura cumple con el criterio de las cargas formales, mientras que la segunda y tercera
cumplen la regla del octeto. La estructura real ser una mezcla de las sealadas y se parecer ms a la
estructura de menor energa (que a priori no sabemos cul es). Eso se expresa diciendo que la estructura
de ms baja energa tiene ms peso en la descripcin del hbrido de resonancia.
El enlace covalente coordinado. Un enlace covalente coordinado o dativo es aquel en el que el par de
electrones lo aporta uno de los dos tomos. El comportamiento qumico de un enlace coordinado es
significativamente diferente al de un enlace covalente normal.
4.5 Parmetros de los enlaces covalentes
Se llaman parmetros de enlace a aquellas propiedades caractersticas de los enlaces que dependen de los
tomos especficos que se enlazan pero que varan poco de compuesto a compuesto.
Longitud de enlace. La longitud de un enlace covalente puede ser estimada aproximadamente mediante
la suma de los radios covalentes: r
c
(C) = 0,77 , r
c
(H) = 0,37 d(C-H) 1,14 . Este valor de dis-
tancia CH es prcticamente independiente del compuesto considerado. Sin embargo, la longitud de un
enlace disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la
multiplicidad del enlace.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.8. Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en ngstrms (1 = 10
10
m)
HH 0,74 FF 1,28 ClCl 2,00 BrBr 2,28 II 2,66
HF 0,92 HCl 1,27 HBr 1,42 HI 1,61 OH 0,94 NH 0,98 CH 1,10
OO 1,32 NN 1,40 CC 1,54 NO 1,36 CO 1,43 CN 1,47
C=C 1,34 N=O 1,15 C=O 1,22 C=N 1,27
CC 1,21 NO 1,08 CO 1,13 CN 1,15
_____________________________________________________________________________________________________
Entalpa de enlace. La entalpa de enlace (H
E
) es la puesta en juego en el proceso de ruptura de enlaces
en el estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondiente al proceso
H
2
(g) 2H(g). La entalpa de un enlace aumenta al aumentar la multiplicidad del enlace (tabla 4.9).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.9. Entalpas medias de enlace en kilojulios por mol
HH 436 FF 158 ClCl 242 BrBr 193 II 151
HF 565 HCl 431 HBr 366 HI 299 OH 463 NH 388 CH 412
OO 157 NN 163 CC 348 NO 200 CO 360 CN 305
O=O 496 N=N 409 C=C 612 N=O 600 C=O 743 C=N 615
NN 944 CC 837 CO 1070 CN 891
_____________________________________________________________________________________________________
4.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. El anlisis del
carcter inico de un enlace covalente nos lleva al concepto de electronegatividad, mientras que el
anlisis del carcter covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad. Los enlaces de molculas homodiatmicas como H
2
son covalentes puros. En una
molcula heterodiatmica como el HF, el par de enlace est ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrgeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La distribucin de cargas depender de la
capacidad de cada tomo de atraer los electrones del enlace covalente. A esta capacidad se le llama
electronegatividad.
Existen varias escalas de electronegatividad. La escala de Pauling se basa en analizar el carcter
inico de un enlace covalente en trminos de resonancia:
+
.
.
H
.
.
..
..
F F
..
..
.
.
H
. .
. .
: FH : F:
H
+
. .
. .
HF
cov. pura
H( g) + F( g)
565 kJ/mol
258 kJ/mol
307 kJ/mol
x
HF(g) Molcula real

Figura 4.4. Entalpa de resonancia inica.
x Formacin de un enlace covalente puro HF a partir de los tomos gaseosos.
Esta entalpa no puede obtenerse experimentalmente y se estima suponiendo
que es la media geomtrica de las entalpas de enlace de sus tomos:

H
E
(FH, estimada) = H
E
(HH)H
E
(FF) = 153436 = 258 kJ/mol
Formacin de un enlace "real" a partir de los tomos gaseosos. Esta es la
entalpa de enlace obtenida experimentalmente.
La diferencia entre ambas energas se debe a la participacin de la estructura
inica en el enlace real, por lo que se llama entalpa de resonancia inica.
La entalpa de resonancia inica (figura 4.4) es una medida de la participacin inica en el enlace y, por
tanto, de la diferencia de electronegatividad entre los tomos. Pauling defini su escala de forma que la
diferencia de electronegatividad se obtiene mediante la ecuacin

F

H
=
1
10
H (resonanciainica, en kJ/mol) =
1
10
307 = 1,9
Arbitrariamente se fija
H
= 2,1, por lo que
F
= 4,0 (figura 4.5).
1
18
P
2,1
O
3,5
F
4,0
H
2,1
V
1,5
Ti
1,4
Hf
1,3
Nb
1,5
Cr
1,6
Mo
1,6
W
1,5
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
1,0
Ra
1,0
Sc
1,3
Y
1,2
La
1,1
Zr
1,3
Mn
1,6
Tc
1,7
Re
1,7
Li
1,0
Na
1,0
K
0,9
Rb
0,9
Cs
0,8
Fr
0,8
B
2,0
Al
1,5
In
1,6
16
S
2,5
Se
2,4
Po
1,9
Te
2,1
13 14
C
2,5
Si
1,8
Ge
1,9
Pb
1,7
Sn
1,8
Hg
1,7
Cd
1,6
Cu
1,8
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Ta
1,4
Fe
1,7
Ru
1,8
Os
1,9
Co
1,7
Rh
1,8
Ir
1,9
Ni
1,8
Pd
1,8
Pt
1,8
Zn
1,6
He
12
15 17
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,1
Ne
Ar
Kr
Rn
Xe
N
3,0
As
2,1
Sb
1,9
Bi
1,8
Ga
1,7
Tl
1,6
Ag
1,6
Au
1,9
< 1,0
1,01,4
1,51,9
2,02,4
2,52,9
3,04,0
Ac
1,1
F i g u r a 4 . 5 . Va l o r e s d e
e l e c t r o n e g a t i v i d a d d e l o s
elementos, salvo gases nobles, en la
escala de Pauling, ordenados segn
l a t a b l a p e r i d i c a . L a
electronegatividad aumenta al ir
hacia la derecha en un periodo y
hacia arriba en un grupo.
Los enlaces con una diferencia de electronegatividad menor de 1 se pueden considerar covalentes,
mientras que los enlaces con una diferencia mayor de 2 se pueden considerar inicos.
Polarizacin. Los cationes pueden distorsionar la distribucin de carga de un anin, atrayndola hacia s.
Si la distorsin es muy grande, obtenemos un enlace covalente. Los tomos o aniones que se distorsionan
fcilmente decimos que son altamente polarizables. Los cationes que causan grandes distorsiones se dice
que tienen alto poder polarizante.
Los aniones grandes y de alta carga sern muy polarizables.
Los cationes pequeos y de alta carga sern muy polarizantes.
Los cationes de metales de transicin son ms polarizantes que los de los grupos principales.
Algunas consecuencias de la polarizacin. La presencia de carcter covalente apreciable explica las
anomalas que se observan en algunas de las siguientes series de puntos de fusin (dados en C) con
respecto a lo que esperaramos para compuestos inicos puros.
BeCl
2
405 NaBr 755 LiF 870 LiBr 547
CaCl
2
772 MgBr
2
700 LiCl 613 NaBr 755
HgCl
2
276 AlBr
3
975 LiBr 547 KBr 730
LiI 446
Por la misma razn, los dihaluros de la tabla 4.10 presentan valores de entalpa de red muy diferentes de
los calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues no se ajustan adecuadamente al modelo inico.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.10. Entalpas de red calculadas y experimentales para algunos dihaluros
Compuesto MgBr
2
MgI
2
MnBr
2
MnI
2
Entalpa de red experimental en kJ/mol 2395 2315 2441 2382
Entalpa de red terica en kJ/mol 2140 1985 2177 2010
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 277317; Dickerson, pgs. 318322, 349367, 506507; Masterton, pgs. 242269;
Russell, pgs. 183212; Whitten, pgs. 145175, 447449.
Seminarios
iones
4.1 Da la frmula de:
a) los cationes formados por K, Ca y Sc.
b) los aniones formados por S y Cl.
c) los compuestos inicos que contienen un catin de a) y un anin de b).
4.2 Escribe la frmula de los haluros (aniones de los halgenos) con catin del grupo 1 en los que anin y
catin sean isoelectrnicos (mismo nmero de electrones).
4.3 Indica cules de las siguientes frmulas no representa un compuesto inico estable y por qu:
a) BaCl
2
,b) KF, c) SrS, d) Ca
2
O
3
, e) NaBr
2
, f) Li
2
S, g) AlF
4
.
entalpa de red
4.4 Explica el orden de entalpa de red de los siguientes compuestos:
a) H
U
(MgO) = 3850 kJ mol
1
y H
U
(BaO) = 3114 kJ mol
1
.
b) H
U
(MgO) = 3850 kJ mol
1
y H
U
(MgS) = 3406 kJ mol
1
.
4.5 Ordena los siguientes compuestos por su entalpa de red:
a) KCl, b) LiCl, c) KBr, d) NaCl, e) KI.
4.6 Ordena los haluros de plata por su entalpa de red.
4.7 Explica la variacin de los puntos de fusin en los siguientes compuestos inicos:
a) NaF (1 261 K) y MgO (3 073 K), b) NaF (1 261 K), NaCl (1 074 K), NaBr (1 028 K) y NaI (924 K).
4.8 Observa los siguientes datos experimentales:
Compuesto: Punto de fusin Solubilidad en agua
KCl 776 C 34,7 g/100 ml (a 20C)
KBr 730 C 53,5 g/100 ml (a 20C)
KI 686 C 127,5 g/100 ml (a 20C)
Relaciona el orden de puntos de fusin y de solubilidad encontrado con el previsto para la entalpa de red
por la ecuacin de BornLand. De acuerdo a lo que sabes, te hubiera sorprendido encontrar un orden
de solubilidad contrario?
4.9 Define: carga inica, entalpa de red, entalpa de formacin, entalpa de disociacin, entalpa de
hidratacin, entalpa de disolucin.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
4.10 El nitrgeno forma el trifluoruro NF
3
, mientras que NF
5
no existe. Del fsforo se conocen ambos, PF
3
y
PF
5
.
a) Escribe las estructuras de Lewis del NF
3
, PF
3
y PF
5
.
b) Da explicaciones al hecho de que el PF
5
sea estable pero no el NF
5
.
c) A la luz de dichas explicaciones, cules de las siguientes molculas es de esperar que no existan?:
OF
2
, OF
4
, OF
6
, SF
2
, SF
4
, SF
6
. Escribe, en cada caso, la estructura de Lewis acompaada de los
comentarios oportunos.
4.11 Cules de los siguientes elementos podran tener octetos expandidos?
a) C, b) P, c) O, d) F, e) Cl, f) B, g) Se, h) Sn.
4.12 Define: octeto expandido, octeto incompleto, carga formal, par de enlace, par solitario.
4.13 Qu significa el concepto de resonancia?
4.14 Una de las estructuras de Lewis posibles para el cido hidrazoico es H N N N
a) Dibuja otras dos estructuras de resonancia para esta molcula.
b) Es
N N H
N
otra forma de resonancia para el cido hidrazoico?
4.15 Selecciona de cada par de estructuras de Lewis, la que posiblemente haga una contribucin dominante a
un hbrido de resonancia.
F : O : F
O : C : O O : C : O
O : S : O
O : S : O
O : N : N
O : N : N
: O :
P O
: O :
: O
: O :
P O
: O :
O
F : O : F
..
..
..
..
.. ..
..
.. .. ..
.. .. ..
.. .. ..
.. ..
..
e)
d)
c)
b)
a)
o
.
.
.
. .
.
.
.
.
.
.
.
. .
..
3 3
..
. .
..
..
o
o
o
o
..
..
..
.. ..
..
4.16 a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO
. En base a las cargas

formales, decide cul es la estructura que tiene una distribucin de carga ms razonable.
b) El anin fulminato, CNO
, se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es

muy inestable (el fulminato de mercurio se utiliza como detonante). Da una explicacin , en base a las
cargas formales, para esta inestabilidad.
4.17 Escribe estructuras de Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) BrF, b) S
2
, c) Cl
2
, d) P
2
, e) BeCl
2
, f) CS
2
, g) SO
3,
h) ICl
3
, i) BF
3
, j) CBr
4
, k) SiH
4
, l) ) NCl
3
,
m) SeF
6
, n) PF
3
, o) SF
2
, p) XeO
3
, q) SO
2
, r) SF
6
, s) ClO
2
, t) IF
5
, u) OF
2
, v) H
2
Te, w) N
2
F
2
, x) POBr
3
.
4.18 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes oxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) HClO
3
, b) H
2
SO
4
, c) H
3
PO
4
.
4.19 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes iones. En el caso que proceda, muestra las estructuras
resonantes.
a) CN
, b) BF
4
, c) CH
3
, d) PH
4
+
, e) ClO
, f) SO
4
2
, g) PO
4
3
, h) HSO
3
, i) CO
3
2
, j) O
2
.
4.20 Escribe las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias orgnicas:
a) CHClF
2
(un clorofluorocarbono), b) HCOOH (cido frmico), c) H
3
CCN (acetonitrilo),
d) H
3
COH (metanol), e) H
2
CCHCl (cloruro de vinilo).
4.21 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes sales.
a) NaClO, b) Ba(NO
3
)
2
, c) Ca(NO
2
)
2
.
orden de enlace, energa de enlace, longitud de enlace
4.22 Define: orden de enlace, entalpa de enlace.
4.23 Escribe la estructura de Lewis del S
2
. Es de esperar que la energa de enlace del S
2
sea mayor o menor
que la del Cl
2
?.
4.24 En qu molcula es el enlace NN ms corto y en cul ms fuerte?
a) H
2
NNH
2
, b) N
2
, c) NNO.
4.25 Considera los enlaces carbonooxgeno en el formaldehido (H
2
CO) y en el monxido de carbono (CO).
En qu molcula es el enlace carbonooxgeno ms corto? En cul es ms fuerte?
4.26 Considera los enlaces nitrgenooxgeno en NO
2
+
y en NO
3
. En qu ion es el enlace
nitrgenooxgeno ms corto?
4.27 Compara las longitudes de los enlaces carbonooxgeno en el anin formiato, HCO
2
, y en el anin
carbonato, CO
3
2
. En qu ion es el enlace carbonooxgeno ms corto?
4.28 Cuando en disolucin se disocia el cido actico, se produce el ion acetato. Los dos enlaces
carbonooxgeno de este ion tienen la misma longitud. Escribe las estructuras resonantes del ion acetato
que expliquen este hecho.
4.29 En la molcula ONNO
2
hay dos distancias de enlace nitrgenooxgeno claramente diferentes, una ms
corta (1,14 ) y la otra ms larga (1,22 ). Podras decir a qu enlace o enlaces NO corresponde la
distancia ms corta?
electronegatividad y polarizacin
4.30 Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimental y la energa de enlace estimada haciendo la media geomtrica de las energas de enlace de
sus tomos constituyentes?: IBr, BrF, HBr, Cl
2
, NO.
4.31 Ordena los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad, sealando en cada caso el tomo que est
cargado ms negativamente: PO, PP, PC, PN.
4.32 La molcula de debajo es la acrolena, el material de partida para algunos plsticos.
O : C
H
C C H
H H
..
Cul es el enlace ms polar en la molcula?
4.33 Ordena los siguientes cationes en orden creciente de poder polarizante: K
+
, Mg
2+
, Al
3+
, Cs
+
.
4.34 Ordena los siguientes aniones en orden creciente de polarizabilidad: F
, P
3
, N
3
, O
2
.
4.35 Elige el compuesto de cada pareja que tenga mayor carcter inico:
a) CaO o MgO, b) CaO o CaS, c) MgO o MgS, d) CaS o MgS.
4.36 Clasifica los siguientes compuestos como principalmente inicos o significativamente covalentes:
a) AgF, b) AgI, c) AlCl
3
, d) AlF
3
, e) BeCl
2
, f) CaCl
2
, g) FeCl
3
, h) Fe
2
O
3
.
4.37 Seala el estado de oxidacin y la carga formal de los tomos del HCl. Con qu modelo de enlace,
inico o covalente, se corresponde cada uno? Yla carga parcial?
Problemas
entalpa de red, ciclo de BornHaber
4.1 a) Calcula la entalpa de red del bromuro de potasio [H
U
(KBr)] sabiendo que su entalpa de formacin
[H
f
(KBr(s))] vale 392 kJ mol
1
, la entalpa de sublimacin del potasio [H
S
(K)] es 90 kJ mol
1
, la
entalpa de disociacin del bromo gaseoso [H
D
(Br
2
(g))] es 193 kJ mol
1
y la de evaporacin
[H
vap
(Br(l))] es 31 kJ mol
1
. La entalpa de ionizacin del potasio [H
I
(K(g))] es 418 kJ mol
1
y la
afinidad electrnica del bromo [EA(Br)] es 323 kJ mol
1
. El bromo es lquido en condiciones normales.
b) Compara el valor obtenido en el apartado a) para la entalpa de red del bromuro de potasio con el
estimado mediante la frmula de BornLand. El bromuro potsico cristaliza en una red similar a la del
cloruro de sodio [el valor de la constante de Madelung (A) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio
inico del bromuro es 1,95 (1 = 10
10
m), el del potasio 1,33 , y el factor de Land (n) para el par
bromuropotasio vale 9,5. El nmero de Avogadro (N
A
) es 6,022 10
23
mol
1
y la carga elemental (e)
1,602 10
19
C. La permitividad del vaco (
o
) es igual a 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
.
4.2 Calcula la afinidad electrnica del yodo (el yodo es slido en condiciones normales), a partir de los
siguientes datos (en kJ mol
1
): H
f
(KI(s)) = 327; H
S
(K(s)) = 90; H
S
(I
2
(s)) = 62; H
D
(I
2
(g)) = 151;
H
I
(K(g)) = 418; H
U
(KI(s)) = 645.
4.3 Calcula la afinidad electrnica (EA) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
H
f
(CaCl
2
(s)) = 794; H
I1+I2
(Ca(g) = 1734; H
D
(Cl
2
(g)) = 242; H
S
(Ca) = 171; H
U
(CaCl
2
) = 2239.
4.4 Calcula la entalpa de red (H
U
) de red del Na
2
O, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
H
f
(Na
2
O(s)) = 416; H
D
(O
2
(g)) = 496; EA(O(g)) = 690; H
S
(Na) = 100; H
I
(Na(g) = 494.
4.5 Calcula la entalpa de ionizacin (H
I
) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
H
f
(AgCl(s)) = 127; H
S
(Ag) = 284; EA(Cl(g)) = 349; H
U
(AgCl(s)) = 916; H
D
(Cl
2
(g)) = 242.
4.6 a) Estima, mediante la frmula de BornLand, la entalpa de red para la sustancia ficticia NaCl
2
. Supn
una red tipo rutilo [el valor de la constante de Madelung (A) para dicho tipo de red es 2,408] y una
distancia NaCl de 2,53 (1 = 10
10
m). El factor de Land (n) para el par clorurosodio vale 8,0. El
nmero de Avogadro (N
A
) es 6,022 10
23
mol
1
y la carga elemental (e) 1,602 10
19
C. La permitividad
del vaco (
o
) es igual a 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
.
b) Considera la reaccin hipottica Na(s) + Cl
2
(g) NaCl
2
(g), donde el producto obtenido contienen
iones Na
2+
y Cl
. Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable

[H
S
(Na(s)) = 100 kJ mol
1
, H
D
(Cl
2
(g)) = 242 kJ mol
1
, H
I1
(Na(g)) = 494 kJ mol
1
,
H
I2
(Na
(g)
) = 4560 kJ mol
1
, EA(Cl) = 349 kJ mol
1
].
4.7 Si los radios inicos de Sr
2+
y Se
2
son 1,14 y 1,86 respectivamente (1 = 10
10
m), el SrSe cristaliza
en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son slidos en condiciones normales:
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [A(NaCl) = 1,7476; n = 10;
N
A
= 6,022 10
23
mol
1
, e =1,602 10
19
C,
o
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [H
f
(SrSe(s)) = 602 kJ mol
1
;
(Se(g)) = 425 kJ mol
1
; H
I1+I2
(Sr(g)) = 1617 kJ mol
1
; H
S
(Sr(s)) = 207 kJ mol
1
;
H
S
(Se(s)) = 164 kJ mol
1
].
4.8 El NiF
2
cristaliza en una estructura de tipo fluorita (A = 2,5194).
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [d = 2,0 , n = 8,0;
N
A
= 6,022 10
23
mol
1
, e =1,602 10
19
C,
o
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [H
f
(NiF
2
(s)) = 785 kJ mol
1
;
(F(g)) = 328 kJ mol
1
; H
I1+I2
(Ni(g)) = 2480 kJ mol
1
; H
S
(Ni(s)) = 355 kJ mol
1
;
H
D
(F
2
(g)) =158 kJ mol
1
].
entalpa de red, entalpa de hidratacin y entalpa de disolucin
4.9 Calcula la entalpa de disolucin del fluoruro de potasio, sabiendo que H
U
(KF(s)) = 798 kJ mol
1
,
H
H
(K
+
) = 322 kJ mol
1
(H= hidratacin o solvatacin con agua) y H
H
(F
) = 506 kJ mol
1
.
entalpas de enlace
4.10 Estima la cantidad de calor que hay que suministrar, a 298 K, para disociar en estado gaseoso las
molculas a) H
2
O, b) NH
3
, c) CH
4
. en tomos, conociendo las siguientes entalpas de enlace, a dicha
temperatura:
H
E
(OH) = 463 kJ mol
1
, H
E
(NH) = 388 kJ mol
1
, H
E
(CH) = 412 kJ mol
1
.
4.11 Estima la entalpa de la reaccin Cl
2
(g) + 3F
2
(g) 2ClF
3
(g), a partir de las entalpas de enlace:
H
E
(ClCl) = 242 kJ mol
1
, H
E
(FF) = 158 kJ mol
1
, H
E
(ClF) = 485 kJ mol
1
.
4.12 Estima las entalpas de formacin de cada molcula en fase gaseosa, a partir de las entalpas de enlace:
a) HCl, b) NH
2
OH.
H
E
(HH) = 436 kJ mol
1
, H
E
(ClCl) = 242 kJ mol
1
, H
E
(OO) = 496 kJ mol
1
,
H
E
(NN) = 944 kJ mol
1
, H
E
(HCl) = 431 kJ mol
1
, H
E
(NH) = 388 kJ mol
1
, H
E
(OH) = 463 kJ
mol
1
, H
E
(NO) = 200 kJ mol
1
.
4.13 Estima las entalpas de combustin de cada uno de los siguientes compuestos gaseosos:
a) acetileno, b) octano, c) metanol.
H
E
(OO) = 496 kJ mol
1
, H
E
(CH) = 412 kJ mol
1
, H
E
(CC) = 348 kJ mol
1
, H
E
(CC) = 837 kJ
mol
1
, H
E
(CO) = 360 kJ mol
1
, H
E
(C=O) = 743 kJ mol
1
, H
E
(OH) = 463 kJ mol
1
.
escala de Pauling de electronegatividad
4.14 Calcula la diferencia de electronegatividad entre el cloro y el hidrgeno en la escala de Pauling, a partir
de la entalpa de enlace del HCl(g) (431 kJ mol
1
), del Cl
2
(g) (242 kJ mol
1
) y del H
2
(g) (436 kJ mol
1
).
4.1 a) K
+
, Ca
2+
, Sc
3+
; b) S
2
, Cl
; c) KCl, CaS, etc.

4.2 NaF, KCl, RbBr, CsI.
4.3 Ca
2
O
3
, NaBr
2
y AlF
4
porque tienen cationes Na
2+
, Ca
3+
y Al
4+
. Para obtener estos cationes se precisa arrancar un electrn
de una estructura electrnica de gas noble.
4.4 Si consideramos un modelo 100% inico, se debe cumplir la ecuacin de Born-Land que predice un aumento de la entalpa
de red al disminuir el radio de los iones, siempre que la carga inica sea la misma. Por lo tanto, el orden a) es porque el radio
del Mg
2+
es menor que el del Ba
2+
y el b) porque el radio del O
2
es menor que el del S
2
.
4.5 LiCl > NaCl > KCl > KBr > KI, ver seminario 4.4.
4.6 AgF > AgCl > AgBr > AgI, ver seminario 4.4.
4.7 Si consideramos un modelo 100% inico, el aumento de la entalpa de red debe producir un aumento del punto de fusin. La
entalpa de red aumenta al disminuir el radio y al aumentar la carga inica (ver seminario 4.4). a) La carga de los iones
aumenta al pasar de NaF a MgO. b) El tamao del anin aumenta al ir de NaF a NaI.
4.8 La entalpa de red aumenta al ir de KCl a KI. Se observa una disminucin del punto de fusin y un aumento de la solubilidad
al disminuir la entalpa de red. La variacin del punto de fusin se corresponde con lo discutido en 4.7. El aumento del radio
de los aniones al ir de KCl a KI disminuye la entalpa de red, lo que favorece la solubilidad, pero tambin hace menos
exotrmica la hidratacin de los iones, lo que la dificulta. Por ello, un aumento del radio puede tanto aumentar como disminuir
la solubilidad.
4.9 Ver teora.
4.10 a) b) En ambos casos hay 10 electrones en torno al N P. El N pertenece al 2
perodo, por lo que slo puede alojar 8 electrones en su capa de valencia
(orbitales 2s y 2p). Usar los orbitales 3s es energticamente muy
desfavorable. El P dispone de los orbitales 3s y 3p pero tambin de los 3d.
c) No es de esperar que existan OF
4
y OF
6
ya que el oxgeno es del 2 perodo.
4.11 P, Cl, Se y Sn, ya que son del 3 periodo o superior.
4.12 Ver teora.
4.13 Ver teora.
4.14 a)
H N N N
H N N N
H N N N
2
b) No. Sera otra molcula diferente. Las estructuras resonantes deben tener la misma distribucin de los tomos y slo pueden
diferenciarse en la distribucin de los pares electrnicos.
4.15
O : C : O
O : S : O
O : N : N
: O :
P O
: O :
: O
F : O : F
e) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo.
d) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo
c) cargas formales cero
a) por la regla del octeto
b) cargas formales cero
..
3
.
.
.
.
4.16
N C O N C O N C O
C N O C N O C N O
2
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable. La
tercera es poco importante en la descripcin de la molcula.
3
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable.
La segunda y tercera son poco importantes en la
descripcin de la molcula.
2
a)
b)
F N F
F
F P F
F
P
F
F F
F F
4.17 S S Cl Cl F Br P P Cl Be Cl S C S
F B
F
F
O S O
O
H Si
H
H
H
Cl N
Cl
Cl
F P
F
F F S F O
Xe
O
O
O S O
Cl I
Cl
Cl Br C
Br
Br
Br
Se
F
F
F
F F
F
S
F
F
F
F F
F
O Cl O
F F N N H Te H F O F I
F
F
F F
F
Br P
Br
O
Br
a) b) c) d) e) f) g)
h) i) j) k) l) m)
n) o) p) q) r) s)
t) u) v) w) x)
4.18
O Cl O
O
H O S O
O
H
O
H O P O
O
H
O
H
H
c) b) a)
4.19
C N
F B
F
F
F
H C
H
H
H P
H
H
H
Cl O
O S O
O
O
O P O
O
O
O S O
O
H
O
O C O
O
O O
Hay otras 5
estructuras resonantes
de la misma energa.
Hay otras 3
de la misma energa.
2
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
3
Hay otras 2
de la misma energa.
2
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
g)
f) c) d) b)
j)
a)
i) h)
g)
4.20
Cl C
F
F
H
H C O
O
H H C
H
C
H
N H C
H
O
H
H H C
H
C H
Cl
b) a) d) c) e)
4.21
Cl O
O N O
O
O N O
a) Na
+
b) Ba
2+
2 c) Ca
2+
2
Hay otras 2
de la misma energa.
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
4.22 Ver teora
4.23 Ver estructuras de Lewis en seminario 4.17 b) y c). Es mayor la energa de enlace en S
2
(enlace doble) que en Cl
2
(enlace
sencillo).
4.24 Ms corto en N
2
(triple enlace) y ms largo en H
2
NNH
2
(enlace sencillo).
H N N H
H H
N N N N O N N O OE(NN) = 1
OE(NN) = 3 OE(NN) = 23
4.25 Ms corto y ms fuerte en el CO (mayor orden de enlace).
H C H
O
C O
OE(CO) = 2 OE(CO) = 3
4.26 En el NO
2
+
.
O N O O N O
O
O N O
O
O N O
O
OE(NO) = 2 OE(NO) = 1
1
/
3
4.27 En el anin formiato.
O C O
O
O
C O
O
O C
O
O
H C O
O
H C
O
O
OE(CO) = 1
1
/
2
2 2 2
OE(CO) = 1
1
/
3
4.28
H C C
H
H
O
O H C C
H
H
O
O
4.29
O N N
O
O O N N
O
O O N N
O
O
OE = 1,5; 1,22
OE = 2; 1,14
4.30 En HBr ya que es la molcula en la que hay mayor diferencia de electronegatividad entre sus tomos (ver discusin sobre la
escala de Pauling en teora).
4.31 PP < PC < PN < P O (ver valores de electronegatividades).
4.32 El C=O.
4.33 El poder polarizante de un catin aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al disminuir su tamao: Al
3+
> Mg
2+
> K
+
> Cs
+
.
4.34 La polarizabilidad de un anin aumenta al aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al aumentar su tamao: P
3
>
N
3
> O
2
> F
.
4.35 a) CaO (Ca es menos electronegativo que Mg), b) CaO (O es ms electronegativo que S), c) MgO, d) CaS.
4.36 Principalmente inicos (diferencia de electronegatividades mayor de 2): AgF, AlF
3
, CaCl
2
.
Significativamente covalentes (diferencia de electronegatividades menor de 2): AgI, AlCl
3
, BeCl
2
, FeCl
3
, Fe
2
O
3
.
4.37 Estados de oxidacin: I para H, -I para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% inico.
Carga formal: 0 para H, 0 para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% covalente.
Las cargas parciales son las cargas que tiene realmente cada tomo y estarn entre 0 y +1 para el hidrgeno, y entre 0 y 1
para el cloro.
4.1 a) H
U
= 689,5 kJ mol
1
; b) H
U
= 744 kJ mol
1
. 4.9 H
d
= 30 kJ mol
1
.
4.2 EA = 296,5 kJ mol
1
. 4.10 a) H = 926 kJ mol
1
; b) H = 1164 kJ mol
1
;
4.3 EA = 351 kJ mol
1
. c) H = 1648 kJ mol
1
.
4.4 H
U
= 2541 kJ mol
1
. 4.11 H = 2194 kJ mol
1
.
4.5 733 kJ mol
1
. 4.12 a) H
f
= 92 kJ mol
1
, b) H
f
= 65 kJ mol
1
.
4.6 a) H
U
= 2314 kJ mol
1
; 4.13 a) H = 997 kJ mol
1
, b) H= 4170 kJ mol
1
,
b) H
f
= 2384 kJ mol
1
, no es estable. c) H = 535 kJ mol
1
.
4.7 a) 2913 kJ mol
1
; b) 3015 kJ mol
1
. 4.14
Cl
H
= 1,0.
4.8 a) 3061 kJ mol
1
; b) 3122 kJ mol
1
.
_________________________________________________________________________________________
5 La forma de las molculas
5.1 La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR)
5.2 Las molculas polares
5.3 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico
5.4 La teora del enlace de valencia (TEV)
5.5 La teora de los orbitales moleculares (TOM)
_________________________________________________________________________________________
5.1 La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR)
Adiferencia del enlace inico, el enlace covalente es direccional. La forma de una molcula explica una
parte esencial de sus propiedades. La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de
valencia (VSEPR) hace una simple adicin a las ideas de Lewis que permite preveer la forma de una
molcula dada: Los pares electrnicos se repelen unos a otros, por lo que se situan lo ms alejados
posible entre s.
Molculas sin pares solitarios. La VSEPR predice las siguientes formas de molculas:
Cl Be Cl Cl Be Cl
F B F
F
F
B
F
F
H
C
H
H
H
H C H
H
H
Cl P
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
P
Cl
Cl
Cl
Cl
F S F
F
F
F
F
F
S
F
F
F
F
F
90
120
..
.
.
.
.
.
.
.
.
..
.
.
.
.
..
..
..
.
.
..
.
.
..
..
.
.
.
.
90
.
.
.
.
..
..
..
.
.
..
..
.
.
..
.
.
..
.
.
..
..
109,5
120
.
.
.
.
..
..
.
.
..
.
.
..
..
..
..
.
.
..
.
.
..
BeCl
2
BF
3
CH
4
PCl
5
SF
6
2
3
4
5
6
lineal
triangular plana
tetradrica
bipirmide trigonal
octadrica
Molcula Estructura de Lewis Pares electrnicos Geometra molecular
Molculas con pares solitarios. Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares de
enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor del
tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra parte,
los pares solitarios provocan mayores repulsiones que los pares de enlace debido a su mayor extensin
espacial (los pares solitarios son atrados slo por un ncleo mientras que los de enlace son atrados por
dos). La VSEPR supone que las repulsiones entre pares decrecen en el orden (PS,PS) > (PS,PE) >
(PE,PE). Por eso, el ngulo HNH es de 107 en NH
3
y el HOH es de 105 en H
2
O, frente a los
109.5 de un tetraedro perfecto. Por lo mismo, los pares solitarios se sitan en el plano ecuatorial en las
bipirmides trigonales. (PE = pares de enlace, PS = pares solitarios, P = pares electrnicos totales).
<109,5
<109,5
<120
SnCl
2
NH
3
H
2
O
SF
4
ClF
3
I
3
BrF
5
XeF
4
2
3
2
triangular plana
tetradrica
tetradrica
bipirmide
trigonal
bipirmide
trigonal
bipirmide
trigonal
octadrica
octadrica
angular
pirmide trigonal
angular
forma de T
tetraedro
deformado
o balancn
lineal
pirmide
cuadrada
plano-cuadrada
1 3
1 4
2 4
4 1 5
3 2 5
2 3 5
5 1 6
4 2 6
Mol . Est. de Lewis PE PS P Geom. electrnica Geom. Mol.
Cl
Sn
Cl
H N
Sn
Cl Cl
H
H
H O
N
H
H
H
H
F S
O
H
H
F
F
S
F
F
F
F
F
F
Cl
F
F
F
Cl
F
F
I I I
I
I
I
F
Br
F
F
F
Br
F
F
F
Xe
F
F
F
F
F
F
F
Xe
F
F
F
F
Molculas con enlaces mltiples. La VSEPR supone que un enlace mltiple ocupa la misma direccin y
aproximadamente el mismo sitio que uno simple. A la hora de contar los pares electrnicos, un enlace
mltiple se cuenta como uno sencillo.
H
C
H
C
H
H
O C O O C O
H
C
H
C
H
H
120
Geometra molecular Pares electrnicos Estructura de Lewis Molcula
triangular plana
lineal
3
2
C
2
H
4
CO
2
5.2 Las molculas polares
Una de las propiedades que depende de la forma de una molcula es su polaridad. Una molcula polar es
una molcula con un momento dipolar elctrico no nulo. Es importante diferenciar entre enlace polar y
molcula polar. En algunas molculas, la suma de los momentos dipolares de los enlaces puede ser nula,
dando lugar a una molcula no polar.
Sn
Cl Cl
F
B
F
F
Cl Be Cl
Cl
P
Cl
Cl
Cl
Cl
F
S
F
F
F
F
F
F
Cl
F
F
F
S
F
F
F
O
H H
O C O
Algunas molculas apolares
Algunas molculas polares
N
H
H
H
H
H
C
H
H
H
C
H
C
H
H
F
Br
F
F
F
F
Xe
F
F
F
F
Cl
C
H
H
H
5.3 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico
La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para molculas polielectrnicas, por lo
se precisa realizar algunas aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos alternativos.
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un
conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin
mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia.
La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un
conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula.
En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando
participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin:
B B B
A
A A
Mximo Solapamiento Solapamiento intermedio Solapamiento nulo
5.4 La teora del enlace de valencia (TEV)
La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de
dos orbitales, uno de cada tomo, si el total de electrones que ocupan ambos orbitales es de dos.
Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales participantes, por lo que cada
tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos hacia los otros tomos con los que se enlaza. A menudo
esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro sino una mezcla
(hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para que los orbitales hbridos se encuentren orientados en
las direcciones de enlace. Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl
2
, los enlaces BeCl estarn
previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio:
equivale a
& & A
A
s
p
sp
sp
A A
En la tabla 5.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la hibridacin
dada es la de los orbitales del tomo central.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 5.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica
Geometra electrnica Orbitales necesarios Orbitales hbridos Ejemplos
Lineal s + p sp BeCl
2
, CO
2
Triangular plana s + p + p sp
2
BF
3
, SnCl
2
, C
2
H
4
Tetraedro s + p + p + p sp
3
(o sd
3
) CH
4
, NH
3
, H
2
O
Bipirmide trigonal s + p + p + p + d sp
3
d (o spd
3
) PCl
5
, SF
4
, ClF
3
, I
3
Octaedro s + p + p + p + d + d sp
3
d
2
SF
6
, BrF
5
, XeF
4
_____________________________________________________________________________________________________
La energa de un orbital hbrido es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados. Es importante
resaltar que la tabla anterior predice los orbitales hbridos que participarn en los enlaces a partir de la
geometra de molcula (estimada por la VSEPR u obtenida experimentalmente), y no viceversa.
Enlaces sencillos. Se forman por solapamiento frontal de orbitales, llamado solapamiento .
. .
2sp
3
(N)
1s(H)
1s(H)
2sp
3
(C)
Enlaces
2sp
3
2p
2s
1s
N
N
H
NH
3
2p(Be)
2p(B)
CH
4
H
C
C
1s
2s
2p
2sp
3
Enlaces
2p
2p
BeH
2
2sp(Be)
1s(H)
H
Be
Be
1s
2s
2p
2sp
BeH
2
Enlaces Orbitales 2p vacos
Orbital 2p vaco Enlaces
BH
3
2sp
2
2p
2s
1s
B
B
H
1s(H)
2sp
2
(B)
BH
3
Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los
enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral .
2p
Enlaces Enlaces
C
2
H
4
2sp
2
2p
2s
1s
C
C
H
C
2
H
4
1s(H)
2sp
2
(C)
2p(C)
Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH
3
o el C
2
H
4
, todos los
hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH
3
, 3 sirven
enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C
2
H
4
, dos enlazan C con H y otro C con C). En
dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H
2
O o el H
2
S, podemos
pensar en dos modelos extremos (ver figura 5.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real
para el H
2
O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H
2
S, ya que HSH = 92.
Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Modelo SIN hibridacin Modelo CON hibridacin
X
X
ns
np nsp
3
1s(H)
nsp
3
(X)
Carcter en orbitales de X del enlace XH
Carcter en orbitales de X de los pares solitarios
25% s
75% p
25% s
75% p
0% s
100% p
50% s
50% p
Angulo HXH acorde con hibridacin
109,5
90
X = O (n = 2), S (n = 3)
1s(H)
np(X) (Por claridad, no se han
dibujado los orbitales s y p
de los pares solitarios)
Figura 5.1. Dos
modelos para el enlace
XH en el agua y en el
sulfuro de hidrgeno.
Hibridacin y electronegatividad. Aunque algunas escalas de electronegatividad no lo consideran, la
capacidad de un tomo para atraer los electrones de un enlace covalente depende de factores como su
estado de oxidacin y la hibridacin de los orbitales atmicos que participan en el enlace.
E
n
e
r
g
a
Energa media de los orbitales
s y p del tomo de carbono
2sp
2p 2p
2s
2p
2sp
2
2sp
3
Orden ascendente de electrone-
gatividad del tomo de carbono
HCCH
H
2
C=CH
2
sp
3
sp
2
sp
Hibridacin del orbital
del C unido al H
H
3
CCH
3
Ejemplo
La electronegatividad de un tomo en es mayor cuanto mayor es el estado de oxidacin y cuanto mayor
sea el carcter s del orbital hbrido que participa en el enlace.
5.5 La teora de los orbitales moleculares
Muchas molculas no son descritas correctamente mediante la teora de Lewis. Un ejemplo es el
diborano (B
2
H
6
) que es un compuesto electro-deficiente: no hay suficientes electrones de valencia para
poder asignarle una estructura de Lewis. Otro ejemplo es el O
2
que es paramagntico, mientras que la
teora de Lewis prevee que sea diamagntico.
Orbitales enlazantes y antienlazantes. En la teora de orbitales moleculares, los orbitales atmicos al
solapar forman orbitales moleculares. Dos orbitales atmicos solapan dando un orbital molecular
enlazante y otro antienlazante. En un orbital enlazante, los electrones que lo ocupan tienen una alta
probabilidad de situarse entre los tomos, por lo que su llenado estabiliza la molcula. En un orbital
antienlazante, los electrones que lo ocupan tienen una baja probabilidad de situarse entre los tomos, por
lo que su llenado desestabiliza la molcula. En un diagrama de interaccin (fig. 5.2) se muestran los
niveles de energa de los orbitales atmicos y moleculares, as como los orbitales atmicos que
contribuyen a cada orbital molecular.
*
1s
(A)
1s
(B)
=
s
A B B A
A B B A
s
=
1s
(B)
1s
(A)
1s
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
H
A
HH H
B
1s
Figura 5.2. Diagrama
de interaccin para la
molcula de hidrgeno.
Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizantes si son a 2 electrones y desestabilizantes
si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a
(nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2.
La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su
diferencia de energa.
Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 5.3). El
diagrama de la figura 5.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin
entre el orbital 2s de un tomo y el 2p
z
del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales
B A
A B
B A
2
p
x
(B)
2
p
x
(A)
B A
A B
B
A
2
p
z
(B)
2
p
z
(A)
2s
X
B
XX
X
A
2s
2
s
(A)
2
s
(B)
A B
B A
A B
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
y
x
z
2p
2p
Figura 5.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo
perodo en las que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2p
z
del otro es pequea.
moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2s toman cierto carcter 2p
z
(sobre todo el
s
*), lo que
disminuye su energa, mientras que los procedentes de los 2p
z
toman cierto carcter 2s (sobre todo el
z
),
lo que incrementa su energa. El resultado puede ser un cambio en el diagrama cualitativo tal como se
muestra en el diagrama de la figura 5.4. Esta mezcla en la TOM entre 2s y 2p
z
es equivalente a la
hibridacin sp en la TEV.
Diagramas de interaccin para molculas heterodiatmicas. (Ver el diagrama de la figura 5.5) El tomo
ms electronegativo (el oxgeno en este caso) tiene los orbitales ms bajos en energa. Los orbitales
moleculares enlazantes tienen ms participacin de los orbitales atmicos del oxgeno, pues estn ms
prximos en energa, que del nitrgeno (matemticamente
z
= a
pz
(N) + b
pz
(O), donde a<b) y los
antienlazantes del nitrgeno (
z*
= b
pz
(N) a
pz
(O), donde a<b. Por ello, los orbitales enlazantes
estn ms localizados sobre el oxgeno y los antienlazantes sobre el nitrgeno. Como hay ms orbitales
enlazantes llenos que antienlazantes llenos, el resultado es que la densidad electrnica total est ms
localizada sobre el oxgeno.
z
2p
2p
z
x
y
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
2s
X
A
XX X
B
2s
2s
O NO N
2s
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
y
x
z
s
2p
2p
O N
N O
z
O
N
N
O
x
Figura 5.5. Diagrama de interaccin para la molcula NO.
Figura 5.4. Diagrama de interaccin cualitativo
para molculas homodiatmicas del segundo
perodo en las que la interaccin entre el orbital
2s de un tomo con el 2p
z
del otro es grande.
Otros ejemplos de diagramas de interaccin.
2s
y
x
z
2p
1s
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
C CH
4
4 H
H
LiH
Li
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
1s
2p
z
x
2s
x
n

y
n
Figura 5.6. Diagrama de interaccin
para la molcula de metano.
Figura 5.7. Diagrama de interaccin
para el hidruro de litio.
y
Bibliografa
Atkins, pgs. 319349; Dickerson, pgs. 371386, 417497; Masterton, pgs. 270300; Russell, pgs.
213246; Whitten, pgs. 177222.
1 H. Weyl, Simetra, McGrawHill, Madrid, 1990, 130 pginas.
Seminarios
teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
5.1 Predice la forma de cada una de las siguientes molculas:
a) BeCl
2
, b) CS
2
, c) SO
3,
d) ICl
3
, e) BF
3
, f) CBr
4
, g) SiH
4
, h) NCl
3
, i) SeF
6
, j) PF
3
, k) SF
2
, l) XeO
3
m) SO
2
, n) SF
6
, o) ClO
2
, p) IF
5
, q) OF
2
, r) H
2
Te, s) N
2
F
2
, t) POBr
3
.
5.2 Predice la forma de cada uno de los siguientes iones:
a) H
3
O
+
, b) ClO
2
, c) NO
2
, d) SO
3
2
, e) NH
4
+
, f) SO
4
2
, g) PO
4
3
.
5.3 Predice la forma alrededor del tomo escrito en cursiva:
a) CH
3
CH
3
, b) CH
2
=CH
2
, c) CHCH, d) CH
3
CH
2
CH
3
, e) HCCCH=CH
2
.
5.4 Estima el valor de los ngulos de enlace marcados con un arco y una letra minscula:
a
a
b
b
c
a
b
d
b
a
c
a
b
a) b)
c)
d)
e)
H
C
H
C
H
H
H C C
O
O H
H
H
H C C
O
H C
H
H
H
H
H C C
O
O O
H
H
N
O
O
O C
H
H
C
H
C
H
5.5 Para cada ion o molcula, di un tomo Ade los grupos principales para el que se correspondan la frmula
y la estructura:
a) [AH
3
] triangular plana b) [AH
3
] piramidal c) [AH
3
]
piramidal d) [AH
4
]
tetradrica
e) [AH
4
]
2
tetradrica f) [AH
2
] lineal g) [AH
2
] angular
5.6 Contrariamente a lo que predice la VSEPR, en el Li
2
O, la disposicin de los dos litios con respecto al
oxgeno es lineal. Busca una explicacin a este hecho, teniendo en cuenta el modelo de enlace en el que
se basa esta teora.
polaridad de las molculas
5.7 Cules de las siguientes molculas es de esperar que tengan momento dipolar?:
a) H
2
, b) O
2
, c) HI, d) HF.
5.8 Predice si sern o no polares las siguientes molculas:
a) ICl, b) H
2
S, c) CH
4
, d) PCl
3
, e) HgCl
2
, f) CH
3
OH, g) HCHO (formaldehido).
5.9 Ordena los siguientes ismeros de mayor a menor momento dipolar, indicando cules no son polares:
Cl Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
C
Cl
C
H
H
H
C
Cl
C
Cl
H
H
C
Cl
C
H
Cl
a) b)
II III I II III I
hibridacin
5.10 Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees
que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de
electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin
previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central.
a) SF
4
, b) SF
6
, c) ICl
4
, d) O
3
, e) CO
3
2
.
5.11 Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia
del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas:
a) CS
2
, b) CBr
4
, c) H
2
Te, d) SiH
4
, e) OF
2
, f) SF
2
, g) BF
3
.
5.12 Seala la hibridacin de cada tomo de carbono en las siguientes molculas:
a) CH
3
CH
2
CH
3
, b) CH
2
=CHCH
3
, c) CH
3
CCH, d) CH
2
=C=C=CH
2
, e) HCCCCH,
f) C
6
H
6
(benceno), g) HCHO (formaldehido).
5.13 Cul es la geometra de los entornos de cada uno de los tomos del cido actico (H
3
CCOOH)? Cul
es la hibridacin de los orbitales atmicos de cada uno de los tomos? Qu enlace carbonooxgeno ser
ms largo?
5.14 Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp, H1s):
a) C
2
H
6
, b) C
2
H
2
, c) HCN, d) CH
3
OH.
5.15 En el etileno (H
2
C=CH
2
) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV
justifican dicha observacin experimental.
solapamiento
5.16 Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra
representada solapan entre s?
a) b) c)
d) e) f)
5.17 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y
cuando . El eje z es el que une los dos tomos.
a) (1s, 1s), b) (2p
z
, 2p
z
), c) (2p
x
, 2p
x
), d) (2s, 2p
z
), e) (3d
z
2, 3d
z
2)
teora de orbitales moleculares
5.18 Cules de los siguientes orbitales moleculares son enlazantes y cuales antienlazantes?
A B A B A B
A B
C A B
a) b)
c) d) e)
5.19 Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A
(a)
y A
(b)
debe conducir al orbital molecular
representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al
correspondiente orbital antienlazante?
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
A
(a)
A
(b)
a)
b)
c)
d)
e)
Orbital Molecular
5.20 Cul es el orden de enlace del catin Cl
2
+
? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl
2
?
Es paramagntico?
5.21 Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O
2
2
, O
2
, O
2
y O
2
+
.
a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas.
b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace.
5.22 Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa?
a) O
2
(g) O
(g) + O(g); b) O
2
(g) O(g) + O(g); c) O
2
+
(g) O
+
(g) + O(g)
5.23 Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)?
a) He
2
2+
, b) C
2
, c) Ne
2
, d) F
2
, e) F
2
+
.
5.24 Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo?
a) CN
+
, b) CN, c) CN
.
5.25 Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada):
a) CO, b) Cl
2
, c) NO, d) N
2
, e) O
2
.
5.26 La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las
siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama.
a) Por qu los orbitales del flor estn ms bajos que los del hidrgeno? Cul de los dos tomos es ms
electronegativo?
b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2p
x
y 2p
y
del flor?
c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2p
z
?
d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama.
e) Cul es el orden de enlace?
f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede?
g) Es el enlace HF un enlace covalente puro?
h) Quien tendr la carga parcial negativa?
F
E
n
e
r
g
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e
H
HF
Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares
del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno
es 1310 kJ mol
-1
(la primera entalpa de ionizacin del
hidrgeno es +1310 kJ mol
-1
) y la de los orbitales 2 p del
flor es 1682 kJ mol
-1
(la primera entalpa de ionizacin
del flor es +1682 kJ mol
-1
)
2s
n
x
,
n
y
z
s
2p
x
, 2p
y
, 2p
z
y
x
z
5.1 Ver las estructuras de Lewis de estas molculas en el seminario 4.17. Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la
geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) lineal; b) lineal; c) triangular plana; d) forma de T (bipirmide
trigonal); e) triangular plana, f) tetradrica; g) tetradrica; h) pirmide trigonal (tetradrica); i) octadrica; j) pirmide trigonal
(tetradrica); k) angular (tetradrica); l) pirmide trigonal (tetradrica); m) angular (triangular plana); n) octadrica; o) angular
(tetradrica); p) pirmide cuadrada (octadrica); q) angular (tetradrica); r) angular (tetradrica); s) angular (triangular plana);
t) tetradrica.
5.2 Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) pirmide
trigonal (tetradrica); b) angular (tetradrica); c) angular (trigonal); d) piramidal (tetradrica); e) tetradrica; f) tetradrica; g)
tetradrica.
5.3 a) tetradrica; b) triangular plana; c) lineal; d) tetradrica; e) lineal.
5.4 a) a 120, b 120; b) a 120, b 109,5, c 109,5; c) a 109,5, b 120; d) a 120, b 109,5, c 120; d) a 120,
b 109,5, c 120, d 109,5; e) a 120, b 120.
5.5 a) elementos del grupo 13, b) grupo 15, c) grupo 14, d) grupo 13, e) grupo 12, f) grupo 12, g) grupo 16.
5.6 El enlace es predominantemente inico y los iones de carga igual tienden a alejarse mutuamente.
5.7 HI y HF.
5.8 Sern polares a), b), d), f) y g).
5.9 a) I > II > III (III no es polar); b) II no es polar.
5.10
S
F
F
F
F
S
F
F
F
F F
F
S
F
F
F
F
F
S
F
F
F
F
F
I
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
I
Cl
Cl
Cl
Geometra molecular:
planocuadrada
En torno al O central hay
2 Pares de enlace y 1
par solitario
Geometra electrnica:
Triangular plana
Hibridacin: sp
2
d)
En torno al S hay 6 Pares
de enlace
Octadrica
Hibridacin: d
2
sp
3
Geometra molecular
octadrica
b)
En torno al I hay 4 Pares de
enlace y 2 Pares solitarios
Octadrica
Hibridacin: d
2
sp
3
O C O
O
c)
Geometra molecular
angular
C
O
O O
En torno al S hay 4 Pares
de enlace y 1 Par solitario
Bipirmide trigonal
Hibridacin: dsp
3
a)
Hay otras 2 est.
resonantes de la
misma energa.
En torno al C hay 3 Pares
de enlace (y uno )
Triangular plana
Hibridacin: sp
2
2
O O O
O O O
Geometra molecular:
tetraedro deformado
e)
Geometra molecular:
triangular plana
O
O O
5.11 (Entre parntesis se indica la geometra electrnica cuando es distinta de la molecular). a) lineal, sp, no polar; b) tetradrica,
sp
3
, no polar; c) angular (tetradrica), sp
3
, polar; d) tetradrica, sp
3
, no polar; e) angular (tetradrica), sp
3
, polar; f) angular
(tetradrica), sp
3
, polar; g) triangular plana, sp
2
, no polar.
5.12 a) sp
3
, sp
3
, sp
3
; b) sp
2
, sp
2
, sp
3
; c) sp
3
, sp, sp; d) sp
2
, sp, sp, sp
2
; e) sp, sp, sp; f) todos sp
2
; g) sp
2
.
5.13 De izquierda a derecha: C: tetradrica, sp
3
; C: triangular plana, sp
2
; O: angular, sp
3
. El enlace COH es ms largo que C=O.
5.14 a) (C2sp
3
, H1s) (C2sp
3
, C2sp
3
); b) (C2sp, H1s) (C2sp, C2sp) (C2p, C2p) (C2p, C2p); c) (C2sp, H1s) (C2sp, N2sp) (C2p,
N2p) (C2p, N2p); d) (C2sp
3
, H1s) (C2sp
3
, O2sp
3
) (O2sp
3
, H1s).
5.15 Ver teora.
5.16 b, c y f.
5.17 Sigma: a, b, d y e; Pi: c.
5.18 Enlazantes: a y c; antienlazantes: b y d.
5.19 El c.
5.20 (Rellenar el apropiado diagrama de orbitales moleculares). O.E.(Cl
2
+
) = 1,5, O.E.(Cl
2
) = 1. La energa de enlace del Cl
2
+
ser
mayor que la del Cl
2
. El Cl
2
+
es paramagntico mientras que el Cl
2
es diamagntico.
5.21 a) O
2
+
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
1
Paramagntica O.E. = 2,5
O
2
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
2
Paramagntica O.E. = 2
O
2
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
3
Paramagntica O.E. = 1,5
O
2
2
KK(
2s
)
2
(*
2s
)
2
(
2pz
)
2
(
2px
,
2py
)
4
(*
2px
,*
2py
)
4
Diamagntica O.E. = 1
b) O
2
2
> O
2
> O
2
> O
2
+
.
c) O
2
2
< O
2
< O
2
< O
2
+
.
5.22 El c) ya que la mayor energa de enlace corresponde al O
2
+
(ver 5.21).
5.23 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 1, si; b) O.E. = 2, si; c) O.E. = 0, no; d)
O.E. = 1, si; e) O.E. = 1,5, si.
5.24 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 2; b) O.E. = 2,5; c) O.E. = 3. El CN
+
tiene el menor O.E. por lo que tendr la mayor longitud de enlace.
5.25 Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) diamagntica, b) diamagntica, c)
paramagntica, d) diamagntica, e) paramagntica.
5.26
_________________________________________________________________________________________
6 Los gases
6.1 Las leyes de los gases
6.2 La teora cintico-molecular de los gases
6.3 Otras predicciones de la teora cintico-molecular
6.4 Los gases reales: ecuacin de Van der Waals
_________________________________________________________________________________________
6.1. Las leyes de los gases
Se han deducido experimentalmente tres leyes que cumplen aproximadamente todos los gases,
especialmente en condiciones de presin baja y temperatura alta.
Ley de Boyle. A temperatura constante, el volumen de una mezcla gaseosa es inversamente proporcional
a la presin del gas. Es decir, pV = k
1
, donde k
1
es una constante (figura 6.1).
Ley de Charles. A presin constante, el volumen de una muestra gaseosa es proporcional a la
temperatura del gas, expresada en la escala absoluta o Kelvin. La formulacin matemtica inicial era
V = k
2
(t + 273,15) donde k
2
es una constante y t la temperatura en grados centgrados. Kelvin
(18241907) sugiri que 273,15 C representa un mnimo absoluto de temperatura (figura 6.2). Esta
temperatura es el origen la escala de temperaturas llamada absoluta o kelvin y simbolizada con una T
mayscula. En esta escala de temperatura, la ley de Charles se escribe V = k
2
T.
Ley de Gay-Lussac. A volumen constante, la presin ejercida por una muestra gaseosa es proporcional a
la temperatura del gas en la escala absoluta. Es decir, p = k
3
T, donde k
3
es una constante.
Figura 6.2. Ley de Charles. Representacin grfica del
volumen frente a la temperatura para tres muestras gaseosas
diferentes a presin constante. Cuando se extrapolan, las tres
rectas cortan al eje de las temperaturas a 273 C.
Temperatura, en C
V
o
l
u
m
e
n
,

e
n

m
l
100
50
0
273,15 C
Muestra A
Muestra B
Muestra C
300 200 100 0 100 200
Figura 6.1. Ley de Boyle. Representacin grfica del
volumen de un gas frente a la presin, a temperatura
constante.
Presin, en atm
V
o
l
u
m
e
n
,

e
n

m
l
100
50
0
0 50 100
Principio de Avogadro (ver Tema 1). Un posible enunciado para este principio es que, a presin y
temperatura fijas, el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presentes. Es decir,
n = k
4
V, donde k
4
es una constante.
Ley de los gases ideales. Como el comportamiento de los gases reales slo se aproxima al descrito por
las leyes anteriores, por conveniencia se define gas ideal como el que las cumple exactamente en todas
las condiciones. Las leyes anteriores pueden combinarse en una sola ley llamada ley de los gases ideales,
cuya expresin matemtica es pV = nRT, donde R recibe el nombre de constante de los gases ideales y
vale 0,08205 litro atm K
1
mol
1
.
El volumen molar (V
m
) de un gas es el ocupado por un mol de dicho gas, V
m
= V/n. Las
condiciones normales (CN) en gases son 273,15 K (0 C) de temperatura y 1 atm de presin. En esas
condiciones, el volumen molar se llama volumen molar normal y, para cualquier gas ideal, es de 22,414
litros (tabla 6.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.1. Densidades y volmenes molares de algunos gases
Gas H
2
He Ne N
2
O
2
Ar CO
2
NH
3
Densidad (d/litro) 0,090 0,178 0,900 1,250 1,429 1,784 1,977 0,771
Masa molar (g/mol) 2,02 4,003 20,18 28,01 32,00 39,95 44,01 17,03
Volumen molar normal (l/mol) 22,428 22,426 22,425 22,404 22,394 22,393 22,256 22,094
_____________________________________________________________________________________________________
6.2 La teora cintico-molecular de los gases
La teora cintico-molecular de los gases fue desarrollada por L. Boltzmann (18441906) y J. C.
Maxwell (18311879). Esta teora explica satisfactoriamente el comportamiento de los gases ideales a
partir de las siguientes hiptesis:
1. Un gas est compuesto de un gran nmero de partculas pequeas (molculas) de tamao despreciable
frente a las distancias entre ellas.
2. Las molculas se mueven en movimiento rectilneo, rpido, constante y casual. Las molculas chocan
entre s y con las paredes en choques elsticos (es decir, no hay fuerzas de atraccin o repulsin entre
las molculas, ni entre stas y el recipiente, diferentes a las del choque).
3. Cada molcula tiene una energa cintica (velocidad) propia que no tiene que ser igual a la de las
restantes molculas, pero la energa cintica promedio de todas las molculas es proporcional a la
temperatura absoluta (figura 6.3). La temperatura es simplemente una consecuencia del movimiento
molecular.
Temperatura ms baja
Temperatura ms alta
Energa cintica de las molculas
F
r
a
c
c
i
n

d
e

l
a
s

m
o
l
c
u
l
a
s

c
o
n

u
n
a

e
n
e
r
g
a

c
i
n
t
i
c
a

d
a
d
a
Figura 6.3. Distribucin de las energas
cinticas de las molculas de un gas, segn
la teora cintico-molecular. Las energas
cinticas promedio se indican mediante
lneas de trazos. Conforme aumenta la
temperatura, la energa cintica promedio de
las molculas aumenta. A cualquier
temperatura, una porcin de las molculas
puede tener velocidades muy altas.
Segn este modelo, la presin es el resultado de las colisiones de las molculas con las paredes del
recipiente, a las que transfieren cantidad de movimiento. Si consideramos el problema de N partculas,
cada una de las cuales tiene una masa m, que estn movindose en un cubo de volumen V (figura 6.4), a
un velocidad media v, puede deducirse fcilmente que la presin que ejercen es p = Nmv
2
/3V, o, escrito
de otra forma, pV =nN
A
2E
c
/3, donde E
c
es la energa cintica media de cada partcula.
Figura 6.4. Modelo de una partcula gaseosa en una caja cbica.
a = arista de la caja.
V = volumen del cubo = a
v (1) = velocidad de la partcula 1
Ec (1) = energa cintica de la partcula 1
v = velocidad media de las partculas
Ec = energa cintica media de la partculas
3
v
x
v
y
v
z
a
Esta expresin es idntica a la de la ecuacin de los gases ideales, si suponemos que la relacin postulada
en el punto 3 entre la energa cintica media por partcula del gas y la temperatura absoluta es
E
c
= 3RT/2N
A
. Si consideramos la energa cintica de 1 mol de partculas, E
c
= 3RT/2.
6.3 Otras predicciones de la teora cintico-molecular
Ley de las mezclas gaseosas. La formul Dalton a partir de observaciones experimentales. La presin
total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los componen-
tes individuales de la mezcla gaseosa, definiendo presin parcial como la que producira cada gas si
estuviera slo en el recipiente. Si tenemos una cantidad n
1
de un gas 1, n
2
de un gas 2 mezclados en
un recipiente de volumen total V y a una temperatura T, por definicin llamaremos presin parcial de 1 a
p
1
= n
1
RT/V, presin parcial de 2 a p
2
= n
2
RT/V La ley de Dalton dice que la presin total p debe valer
p = p
1
+ p
2
+. Este comportamiento es explicado por la teora cintico-molecular (por el postulado 2).
Capacidad calorfica molar de los gases. La capacidad calorfica molar de un gas es la cantidad de
energa que hay que suministrar para aumentar una unidad la temperatura de un mol de sustancia. En un
gas monoatmico, dicha energa se invierte nicamente en el movimiento de traslacin de sus molculas
y por tanto debe ser C
v
= E
c
= 3R(T+1)/2 3RT/2 = 3R/2 = 12,472 J mol
1
, lo que se confirma
experimentalmente (R expresado en J K
1
mol
1
vale 8,3144). En molculas poliatmicas, el calor debe
de invertirse tambin en los movimientos de rotacin y vibracin, por lo que la deduccin de su
capacidad calorfica molar es ms compleja (tabla 6.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.2. Capacidades calorficas molares de algunos gases, a volumen constante
Gas He Ne Ar H
2
N
2
O
2
HCl CO
2
CH
4
Capacidad molar (J/mol K) 12,472 12,472 12,472 20,510 20,811 21,041 20,81 28,80 27,38
_____________________________________________________________________________________________________
Ley de la difusin de los gases. Graham (18051869) observ en 1846 que las velocidades de difusin
de dos gases a la misma presin y temperatura estn en razn inversa de la raz cuadrada de sus masas
molares:
v
difusin1
v
difusin2
=
M
2
M
1
La teora cintico-molecular permite comprender esta relacin pues de ella se deduce que la velocidad
media de las partculas de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar.
v =
2Ec
m
=
3RT
M
6.4 Los gases reales: ecuacin de Van der Waals
Los gases reales se desvan del comportamiento ideal (figura 6.5) porque las molculas reales tienen un
volumen no siempre despreciable y porque se atraen entre s. Es imposible despreciar las atracciones
moleculares cuando las molculas se mueven lentamente, es decir, a bajas temperaturas; cuando los gases
se comprimen, los volmenes moleculares se hacen importantes. Por ello los gases se aproximan ms al
comportamiento ideal a temperaturas altas y presiones bajas.
Se han propuesto varias ecuaciones de estado para los gases reales. Van der Waals modific la ley
de los gases ideales en 1873, para tener en cuenta los dos factores anteriores. La ecuacin de Van der
Waals es (p + n
2
a/V
2
)(Vnb) = nRT, donde a es una constante experimental relacionada con las
atracciones moleculares, y b est relacionada con el volumen molecular (tabla 6.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.3. Constantes de Van der Waals
Gas Hg He H
2
H
2
O O
2
N
2
CO
2
a (l
2
atm mol
2
) 8,09 0,0341 0,2444 5,464 1,360 1,390 3,592
b (cm
3
mol
1
) 17,0 23,70 26,61 30,49 31,83 39,12 42,67
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 151185; Dickerson, pgs. 81126; Masterton, pgs. 148180; Russell, pgs. 71104,
286291; Whitten, pgs. 259295
Figura 6.5. Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales. Para un mol de un gas ideal, la relacin PV/RT debe
ser igual a 1, independientemente de la presin (lnea a trazos). (a) Comportamiento de un mol de diferentes gases a la misma
temperatura. La desviacin del comportameinto ideal se acenta al aumentar la presin. (b) En cambio, al aumentar la
temperatura, el comportamiento se acerca al de un gas ideal, como se observa en la grfica para un mol de nitrgeno gas.
gas ideal
pV
RT
1,3
1,1
1,0
0,9
p, en atmsferas
(en
moles)
200 400 600
1
0
0

C
0

C
1
0
0
C
gas ideal
pV
RT
1,0
p, en atmsferas
(en
moles)
20 40 60
H
2
N
2
O
2
CH
4
80 100
0 C
Seminarios
las leyes de los gases
6.1 Deduce, a partir de la ecuacin de los gases ideales, una expresin que te permita calcular, para una
presin y temperatura dadas,
a) la masa de un gas contenido en un volumen dado, conociendo la masa molar M,
b) la densidad del gas, conociendo la masa molar M.
6.2 Qu significa condiciones normales, y por qu es til?
6.3 Di si es cierta o falsa la siguiente afirmacin: Si en un recipiente se introduce doble peso de un gas A
que de otro gas B, la presin parcial de Aser doble que la de B.
teora cintico-molecular de los gases
6.4 Por qu los gases obedecen leyes ms sencillas que los lquidos o los slidos?.
6.5 Qu sucedera si las molculas de un gas permanecieran estticas: aumentara, seguira igual o
descendera la presin creada por el gas?.
6.6 Por qu las molculas de oxgeno se mueven ms lentamente que las de nitrgeno a igual temperatura?.
6.7 Los istopos
235
U y
238
U se separan utilizando la diferencia de velocidad de difusin de sus
hexafluoruros gaseosos,
235
UF
6
y
238
UF
6
. Cul de los dos compuestos se recoge antes?.
gases reales
6.8 Qu explicacin molecular puede darse a la desviacin de los gases reales del comportamiento de los
gases ideales? En qu condiciones se aproximan ms los gases reales a los ideales?.
6.9 Cul de los siguientes gases tendr un comportamiento ms ideal en las mismas condiciones? H
2
, F
2
,
HF. Cul se desviar ms del comportamiento ideal?
6.10 Qu factores aproximan la ecuacin de Van der Waals a la de los gases ideales?
6.11 Se observ que la presin de una muestra de fluoruro de hidrgeno era inferior a lo esperado, y que
aumentaba ms rpidamente de lo que predice la ley de los gases ideales. Propn una explicacin.
6.12 Busca una justificacin al hecho de que el valor del parmetro a de la ecuacin de Van der Waals sea
mayor para H
2
O que para He.
Problemas
las leyes de los gases
6.1 Cierta cantidad de gas est sometida a una presin de 0,855 atm en un volumen de 500 ml a 0 C. Qu
presin ejercer la misma cantidad de gas en un volumen de 700 ml a 100 C?
6.2 Qu presin ejercern, en mmHg, 14,6 mmol (milimoles) de un gas en un volumen de 750 ml a 20 C?
(R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.3 Calcula el volumen de 2,50 moles de gas a 100 C y 4,00 atm de presin (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.4 Una muestra de gas ocupa un volumen de 175 ml a 150 mmHg y 23 C.
a) Calcula su volumen en condiciones normales (las condiciones normales para gases son 1 atm y 273 K).
b) Calcula la cantidad de sustancia (en moles) (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.5 Calcula la masa de 5,60 litros de oxgeno gas medidos a 100 C y 0,500 atm (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.6 Cuntas molculas de un gas ideal hay en 1,00 ml si la temperatura es 80 C y la presin 1,00 Pa? El
Pa es el Pascal, unidad de presin en el sistema internacional; 1 Pa = 1 N m
2
, 1 mmHg = 133,32 Pa,
1 atm = 101 325 Pa; esta unidad es demasiado pequea por lo que tradicionalmente se utilizan las
atmsferas o los milmetros de mercurio. [R = 8,3144 J K
1
mol
1
, N
A
= 6,022 10
23
molculas mol
1
,
M
r
(O) = 15,9994].
6.7 La masa de 500 ml de un gas, medidos a 27 C y 650 mmHg de presin, es 0,838 g. Cul es la masa
relativa de dicho gas? (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.8 Cul es la densidad del SO
2
(g) (M = 64,06 g mol
1
) a 47 C y 0,821 atm? [R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
].
6.9 Cul es la densidad del SO
2
(g) (M = 64,06 g mol
1
) a 40 C y 0,960 atm? [R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
].
mezclas de gases
6.10 Dos balones separados contienen dos gases ideales Ay B. La densidad del gas Aes doble de la del gas B
y la masa molar de A es la mitad que la de B. Si los dos gases se encuentran a la misma temperatura,
calcula la relacin de la presin del gas Aa la del gas B.
6.11 Una mezcla de 5,00 g de O
2
, 15,00 g de N
2
y 12,00 g de CO
2
, est contenida en un volumen de 1,00 l a
27 C [R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
, M
r
(C) = 12,011, M
r
(N) = 14,007, M
r
(O) = 15,9994].
a) Cul es la presin total?; b) cul es la presin parcial de cada componente?
6.12 Un recipiente de 2,48 l de volumen, contiene un gas a 0,263 atm de presin y 300 K de temperatura. Si se
adicionan 0,048 moles de otro gas, cul ser la presin alcanzada ? (R= 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
6.13 Calcula la densidad de una mezcla de gases a 20 C que tiene una presin parcial de 81 mmHg de O
2
,
104 mmHg de CO y 250 mmHg de CO
2
[R= 0,0821 atm l K
1
mol
1
, M
r
(C) = 12,011, M
r
(O) = 15,9994].
6.14 Una mezcla gaseosa contiene, en peso, la mitad de argn y la mitad de helio, con una presin total de
1,11 atm. Cul es la presin parcial de cada gas? [M
r
(Ar) = 39,948, M
r
(He) = 4,0026].
6.15 Una mezcla de 17,604 g de CO
2
(M = 44,01 g mol
1
), 4,813 g de CH
4
(M = 16,04 g mol
1
) y 5,602 g de
CO (M = 28,01 g mol
1
), ejerce sobre las paredes del recipiente que la contiene una presin de 1,05 atm.
Calcula la presin parcial que ejerce cada uno de los componentes de la mezcla.
6.16 Se han mezclado 1,00 g de O
2
, 0,50 g de N
2
y 0,80 g de CO
2
en un recipiente a 25C, siendo la presin
total de 1,000 atm [R= 0,0821 atm l K
1
mol
1
]. Calcula:
a) la presin parcial de cada gas; b) la fraccin molar de cada gas; c) el volumen de la mezcla.
clculos estequiomtricos con gases
6.17 El LiH y CaH
2
slidos reaccionan con el agua, dando gas hidrgeno y el hidrxido correspondiente,
LiOH o Ca(OH)
2
. Si 0,850 g de una mezcla de LiH y CaH
2
producen 1,200 l de H
2
, en condiciones
normales, cul es el porcentaje de LiH en la mezcla inicial? [expresa el resultado en porcentaje molar y
msico, M
r
(Li) = 6,941, M
r
(Ca) = 40,078, M
r
(H) = 1,008].
6.18 El dixido de carbono y el amonaco reaccionan a 185 C y 200 atm de presin para producir urea,
CO(NH
2
)
2
M = 60,06 g mol
1
, y agua. La urea se utiliza cada vez ms como fertilizante. Bajo esas
condiciones, qu volumen de amonaco producir 100 kg de urea? [R= 0,0821 atm l K
1
mol
1
].
teora cintico-molecular
6.19 a) Calcula la energa cintica para un mol de molculas de un gas ideal que se encuentra a la temperatura
de 25 C (R = 8,3144 J K
1
mol
1
)
b) Cmo es esta energa en comparacin con la de los enlaces qumicos, que tpicamente es del orden de
350 kJ mol
1
? Qu sucedera si ambas energas fueran de magnitudes ms semejantes?.
6.20 Calcula la velocidad media de las molculas de
a) oxgeno (M
r
= 32,0), a 25 C y a 500 C [R= 8,314 J mol
1
K
1
, N
A
= 6,022 10
23
molculas mol
1
]
b) hidrgeno (M
r
= 2,0), a 25 C y a 500 C.
6.21 Un tomo de helio reta a una molcula de hexafluoruro de uranio, UF
6
, a una carrera. Para tratar de hacer
una competicin justa, acuerdan correr cada uno a la temperatura de sus puntos de ebullicin normales,
que son 4,18 K para el He y 56 C para el UF
6
. Por cul apostaras como vencedor? [R = 8,3144 J K
1
mol
1
, M
r
(F) = 18,995, M
r
(He) = 4,0026, M
r
(U) = 238,03].
difusin de los gases
6.22 El NH
3
y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentidos opuestos, a lo largo de un tubo estrecho de
longitud l (ver figura). En qu parte del tubo se encontrarn para formar NH
4
Br? [M
r
(Br) = 79,904,
M
r
(H) = 1,008, M
r
(N) = 14,007].
l
x
NH
4
Br
HBr NH
3
6.23 Un pistn se desplaza en un cilindro de gas en el que hay un agujero pequeo, a travs del cual se
produce la difusin del gas en el vaco. Cuando hay oxgeno (M
r
= 32,0) en el cilindro, el tiempo
empleado por el pistn en recorrer cierta distancia es 38,3 s. Con otro gas en iguales condiciones, el
pistn se desplaza la misma distancia en 82,0 s. Cul es la masa relativa del segundo gas?.
gases reales
6.24 Calcula para un mol de oxgeno en condiciones normales:
a) el volumen ocupado considerando comportamiento ideal (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
).
b) la presin predicha por la ecuacin de Van der Waals para el volumen de oxgeno calculado
anteriormente (a = 1,360 l
2
atm mol
2
, b = 31,83 10
3
l mol
1
).
c) El porcentaje de diferencia entre las presiones del gas ideal y de Van der Waals.
6.1 a) m = (p MV)/RT; b) d = (p M)/RT.
6.2 Ver teora.
6.3 Falsa.
6.4 Por que las interacciones entre sus partculas son muy dbiles.
6.5 Sera nula.
6.6 Auna temperatura dada, las molculas de gases diferentes tienen la misma energa cintica media, por lo que se movern ms
rpido las que sean ms ligeras.
6.7 Se recoge antes el
235
UF
6
, ya que al ser sus molculas ms ligeras se difunden ms rpidamente (Ley de Graham).
6.8 Porque no se puede despreciar totalmente ni el volumen ocupado por las molculas ni las interacciones entre ellas. Los gases
reales se aproximarn ms a los gases ideales a presiones bajas (volmenes grandes) y temperaturas altas (mayor energa
cintica de las molculas).
6.9 Comportamiento ms ideal: H
2
(menor tamao y menos fuerzas intermoleculares). Comportamiento menos ideal: HF.
6.10 Presiones bajas (volmenes altos) y temperaturas altas.
6.11 Se aleja del comportamiento ideal.
6.12 Fuerzas intermoleculares ms dbiles en el helio.
6.1 p = 0,834 atm. 6.16 a) p(O
2
) = 0,465 atm, p(N
2
) = 0,265 atm,
6.2 p = 356 mmHg. p(CO
2
) = 0,270 atm; b) X(O
2
) = 0,465, X(N
2
) =0,265,
6.3 V = 19,1 l. X(CO
2
) = 0,270; c) V = 1,65 l.
6.4 a) V = 31,9 ml; b) n = 1,42 10
3
moles. 6.17 18,6 % en masa, 37,1 % en moles.
6.5 m = 2,93 g. 6.18 626 l.
6.6 N = 3,75 10
14
molculas. 6.19 a) 3,72 kJ mol
1
; b) aproximadamente el 1% de la energa
6.7 M
r
= 48,3. de enlace; se producira la ruptura trmica de enlaces.
6.8 d = 2,00 g l
1
. 6.20 a) v(O
2
, 25 C) = 482 m s
1
, v(O
2
, 500 C) = 776 m s
1
;
6.9 d = 2,40 g l
1
. b) v(H
2
, 25 C) = 1,92 10
3
m s
1
,
6.10 p
A
= 4p
B
. v(H
2
, 500 C) = 3,10 10
3
m s
1
.
6.11 a) p = 23,8 atm; b) p(O
2
) = 3,86 atm, 6.21 v(He) = 161 m s
1
, v(UF
6
) = 153 m s
1
.
p(N
2
) = 13,2 atm, p(CO
2
) = 6,73 atm. 6.22 A0,69 l de la entrada de NH
3
y 0,31 l de la de HBr.
6.12 p = 0,740 atm. 6.23 M
r
= 147.
6.13 d = 0,904 g l
1
. 6.24 a) 22,41 l; b) 0,9990 atm;
6.14 p(Ar) = 0,10 atm, p(He) = 1,01 atm. c) 0,1 % de diferencia entre ambas presiones.
6.15 p(CO
2
) = 0,47 atm, p(CH
4
) = 0,35 atm, p(CO) = 0,23 atm.
_________________________________________________________________________________________
7 Los slidos y los lquidos
7.1 Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases
7.2 Fuerzas entre molculas y iones
7.3 Estructuras de los cristales
7.4 Slidos inicos
7.5 Slidos metlicos
7.6 Slidos covalentes y slidos moleculares
7.7 Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos
7.8 Propiedades de los lquidos
_________________________________________________________________________________________
7.1 Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases
_____________________________________________________________________________________________________
Fuerzas Orden Distancias Propiedades
Gas Despreciables frente Continuo Largas, Volmenes variables, fluidos,
a la agitacin trmica movimiento al azar desiguales bajas densidades,
se difunden con rapidez
Lquido Intermedias Semiorden Cortas, Volmenes fijos, fluidos,
desiguales altas densidades,
se difunden a travs de otros lquidos
Slido Grandes frente Elevado orden Cortas, Volmenes fijos, no fluidos,
a la agitacin trmica iguales altas densidades, se difunden muy
lentamente a travs de otros slidos
_____________________________________________________________________________________________________
7.2 Fuerzas entre molculas y iones
Las molculas pueden atraerse entre s mediante fuerzas relativamente dbiles que se conocen con el
nombre genrico de fuerzas de Van der Waals. A continuacin se citan los tipos ms importantes. Se
incluye tambin la fuerza iondipolo, que es una fuerza de atraccin entre un ion y una molcula.
Fuerzas dipolodipolo. Las fuerzas dipolodipolo son atracciones entre los dipolos elctricos de
molculas polares.
Fuerzas dipolodipolo inducido. Las fuerzas dipolodipolo inducido se dan entre una molcula polar y
otra no polar. La molcula polar induce un dipolo en la no polar.
Fuerzas de dispersin o de London. Son atracciones que se dan entre cualquier tipo de molculas debido
a los dipolos instantneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la densidad electrnica que
rodea a los tomos. Las fuerzas de London dependen de la forma de la molcula. Para molculas de
forma semejante, crecen con la masa molecular y con la polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan
la fluctuacin de los electrones (tabla 7.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.1. Puntos de fusin y ebullicin de gases no polares.
Sustancia He Ne Ar Kr Xe F
2
Cl
2
Br
2
I
2
Pto. fusin (C) 270 249 189 157 112 220 101 7 114
Pto. ebullicin (C) 269 246 186 153 108 188 34 59 184
_____________________________________________________________________________________________________
Fuerzas iondipolo. En una fuerza iondipolo, un catin atrae la carga parcial negativa de un dipolo
elctrico o un anin atrae la carga parcial positiva del dipolo. Esta fuerza es la responsable de la
hidratacin de los iones en agua. La hidratacin del catin persiste muchas veces en el slido (p.ej.
Na
2
CO
3
10 H
2
O). Un catin se hidrata ms fuertemente cuanto menor sea su tamao y mayor su carga.
El enlace de hidrgeno. Es una interaccin primordialmente de tipo dipolodipolo especialmente fuerte,
que se da entre un tomo de hidrgeno con carga parcial positiva y un tomo electronegativo pequeo
(normalmente N, O F). La presencia de enlace de hidrogeno en el H
2
O, NH
3
y HF, justifica las anorma-
lidades encontradas en sus puntos de fusin (figura 7.1). Es tambin el responsable de la alta capacidad
calorfica molar del agua lquida, as como de sus elevados calores de vaporizacin y de fusin.
-180
-120
-60
0
60
120
1 2 3 4 5 6
H
2
O
HF
NH
3
Periodo
Grupo 17
Grupo 16
Grupo 15
Grupo 14
CH
4
SiH
4
GeH
4
SnH
4
H
2
S
H
2
Se
H
2
Te
HCl
HBr
HI
SbH
3
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
C
)
PH
3
AsH
3
Figura 7.1. Temperaturas de ebullicin
de algunos compuestos simples de
hidrgeno. Las lneas conectan molculas
que contienen tomos del mismo periodo.
Obsrvese el efecto del enlace de hidrgeno
en los puntos de ebullicin del agua,
fluoruro de hidrgeno y amonaco.
Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares. La tabla 7.2 ordena los tipos de
interacciones por su fortaleza. La energa de las interacciones dipolodipolo y de London disminuye muy
rpidamente con la distancia. En la tabla 7.3 se desglosa la contribucin aproximada de cada tipo de
fuerza a la energa total de interaccin intermolecular para algunas sustancias. La contribucin de las
fuerzas de London puede ser mayor que la de las fuerzas dipolodipolo incluso en molculas polares.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.2. Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares
Tipo de interaccin Principales factores responsables Energa Tpica* Dependencia de la
de la energa de interaccin en kJ/mol energa con la distancia
Ionion Carga de los iones 250 1/d
Enlace de hidrgeno (tipo especial de interaccin dipolodipolo) 20
Iondipolo Carga del ion; momento dipolar 15 1/d
2
Dipolodipolo Momentos dipolares 2 a 0,3 1/d
3
a 1/d
6
Dispersin o London Polarizabilidades 2 1/d
6
Dipolodipolo inducido Momento dipolar; polarizabilidad 0,05
* A una distancia de 5,00
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.3. Contribuciones aproximadas a la energa total de interaccin entre molculas en kJ/mol.
Momento dipolar Energa permanente Energa Energa Entalpa molar de
Molcula permanente (D) dipolodipolo de London total vaporizacin (kJ/mol)
Ar 0 0 8,5 8,5 6,7
CO 0,1 0 8,7 8,7 8,0
HCl 1,03 3,3 17,8 21 16,2
NH
3
1,5 13* 16,3 29 27,4
H
2
O 1,8 36* 10,9 47 40,7
* Enlace de hidrgeno
_____________________________________________________________________________________________________
7.3 Estructuras de los cristales
Slidos cristalinos y slidos amorfos. La mayor parte de slidos se componen de ordenamientos de par-
tculas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras. Estos slidos se denominan slidos cris-
talinos. Algunos slidos, denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y bien definidas. Los
vidrios se consideran slidos amorfos o lquidos superenfriados, ya que fluyen aunque con suma lentitud.
Los slidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red cristalina, por lo que los
fragmentos mantienen similares ngulos interfaciales y caractersticas estructurales. Los slidos amorfos
se rompen de forma irregular dando bordes disparejos y ngulos irregulares. Los slidos cristalinos
tienen puntos de fusin bien definidos, mientras que los amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes
en las diversas porciones de la muestra, al irse venciendo las diferentes fuerzas intermoleculares.
Sistemas cristalinos. La unidad de volumen ms pequea de un cristal que reproduce por repeticin la
red cristalina, se llama celdilla unidad. Se puede demostrar que para que una celdilla unidad por
repeticin pueda reproducir la red cristalina, debe pertenecer a uno de los 7 sistemas cristalinos de la
tabla 7.4.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.4. Dimensiones de las celdillas unidad para los siete sistemas cristalinos
Sistema Longitudes ngulos Ejemplo
Cbico a = b = c = = = 90 NaCl (sal de roca)
Tetragonal a = b c = = = 90 TiO
2
(rutilo)
Ortorrmbico a b c = = = 90 MgSO
4
7H
2
O (epsomita)
Monoclnico a b c = = 90; 90 CaSO
4
2H
2
O (yeso)
Triclnico a b c 90 K
2
Cr
2
O
7
Hexagonal a = b c = = 90; 120 SiO
2
(slice)
Rombodrico a = b = c = = 90 CaCO
3
(calcita)
_____________________________________________________________________________________________________
Puntos equivalentes a los vrtices tambin pueden aparecer en otras posiciones de la celdillas unidad,
produciendo 14 tipos de redes cristalinas (figura 7.2).
Figura 7.2. Los
catorce tipos de redes
cristalinas
Cbica simple
Cbica centrada
en el cuerpo
Cbica centrada
en las caras
Tetragonal simple
Tetragonal centrada
en el cuerpo
Rombodrica Hexagonal
Ortorrmbica
simple
Ortorrmbica
centrada en las bases
Ortorrmbica centrada
en el cuerpo
Ortorrmbica
centrada en las caras
Monoclnica
simple
Monoclnica
centrada en las bases
Triclnica
Isomorfismo y polimorfismo. Dos sustancias que cristalizan en el mismo tipo de red cristalina se dice
que son isomorfas. Una sustancia presenta polimorfismo cuando puede cristalizar en ms de un tipo de
ordenamiento.
7.4 Slidos inicos
Los slidos inicos estn formados por disposiciones infinitas de iones positivos y negativos, que se
mantienen unidos por fuerzas electrostticas (enlace inico). Cada ion tiende a rodearse del mximo
nmero de iones del signo contrario (mxima compactacin), dando estructuras en las que el nmero de
cationes y aniones debe ser el adecuado para mantener la neutralidad elctrica. En la tabla 7.5 se da la
relacin de radios (calculada geomtricamente) en la que cada estructura alcanza la mxima
compactacin. El nmero de coordinacin de un ion en un slido inico es el nmero de iones de carga
opuesta que tiene ms prximos.
a
b
c
celdilla unidad
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.5. Tipos de estructura y relacin r
+
/r
ptima para cada una de ellas

Tipo de estructura Nmero de Coordinacin r
+
/r
ptimo Figura
Blenda de cinc (ZnS) 4:4 0,220,41 7.3.(c)
Wurtzita (ZnS) 4:4 0,220,41 7.3.(d)
Cloruro de sodio (NaCl) 6:6 0,410,73 7.3.(a)
Cloruro de cesio (CsCl) 8:8 0,731,00 7.3.(b)
Rutilo (TiO
2
) 6:3 0,410,73 7.3.(f)
Fluorita (CaF
2
) 8:4 0,731,00 7.3.(e)
_____________________________________________________________________________________________________
Cl
Cs
(b)
Cl
Na
(a)
Zn
S
(c)
Figura 7.3.
Algunos tipos de
estructura comunes
en slidos inicos.
(a) Cloruro de sodio.
(b) Cloruro de cesio.
(c) Blenda de cinc.
(d) Wurtzita.
(e) Fluorita.
(f) Rutilo.
(d) (f)
O Ti
(e)
F Ca
Conductividad inica. En la conductividad inica, la carga es transportada por iones. Como los iones no
pueden viajar fcilmente a travs del slido, la conductividad inica slo se da en sales fundidas o en
disolucin. Las disoluciones que presentan conductividad inica se llaman electrolticas, y los
compuestos que las producen, electrlitos.
Para los conductores inicos se cumple la ley de Ohm: I = V/R, donde I es la intensidad de la
corriente, V es la diferencia de potencial y R es la resistencia. Adems, como para otros conductores, se
cumple que la resistencia es proporcional a la longitud l del conductor e inversamente proporcional a su
seccin S, llamndose resistencia especfica a la constante de proporcionalidad, R = l/S. Amenudo se
prefiere hablar de conductividad especfica , que es la inversa de la resistencia especfica, = 1/.
Tanto la resistencia especfica como la conductividad especfica dependen del material. En el caso
de una disolucin inica, dependen del soluto y disolvente, as como de la concentracin. La
conductividad molar se define como la conductividad especfica por unidad de concentracin molar,
= /c. La conductividad molar est relacionada con la conductividad de 1 mol de sustancia, por lo que
debera ser constante. Sin embargo, esto no es as, tal como puede observarse en la figura 7.5. La conduc-
tividad molar tiende a un valor mximo cuando la concentracin tiende a cero. El valor extrapolado de la
conductividad molar a dilucin infinita se llama conductividad molar a dilucin infinita o lmite
o
.
En un electrlito dbil (que no est totalmente disociado), como el cido actico, el descenso de la
conductividad molar con la concentracin se debe a la disminucin del porcentaje de partculas inicas
disociadas, que son las que conducen la electricidad: =
o
, donde es el grado de disociacin
tanto por uno de disociacin.
En un electrlitos fuerte (que est totalmente disociado), como el cloruro de potasio, el descenso de
la conductividad molar con la concentracin se debe a la prdida de movilidad que sufren los iones al
aumentar la concentracin: =
o
, donde es un factor ( 1) que representa la prdida de actividad o
movilidad por atraccin entre iones de carga contraria.
0 0,05 0,10 0,15 0,20
0,0150
0,0100
0,0050
0
Cloruro de potasio
Acetato de sodio
cido actico
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

m
o
l
a
r

e
n

m

m
o
l

o
h
m
2
1
2
(concentracin molar en moles por litro)
(1/2)
Figura 7.4. Grfica de la conductividad molar
frente a la molaridad (raz cuadrada) para cloruro d
potasio, acetato de sodio (electrolitos fuertes) y
cido actico (electrolito dbil). Obsrvese que la
conductividad molar desciende al aumentar la
concentracin, aunque ms acentuadamente para
un electrolito dbil. El valor de la conductividad
molar a dilucin infinita se obtiene
extrapolando las grficas hasta concentracin cero
7.5 Slidos metlicos
Estructura. En un slido metlico tenemos tomos metlicos unidos por enlace metlico. Una estructura
encontrada a menudo en los metales es el llamado empaquetamiento compacto que es aqul en el que
los tomos ocupan el volumen total ms pequeo, dejando el mnimo espacio vaco. Hay dos maneras
principales de apilar de forma compacta esferas de igual tamao.
Empaquetamiento hexagonal compacto. Los tomos se disponen en capas. La segunda capa (B) se
dispone sobre los huecos de la primera capa (A). La tercera capa se coloca sobre los huecos de la segunda
de forma que coincida sobre la primera. Ejemplos son el magnesio y el cinc.
A
B
A
Celdilla unidad
A
B
Empaquetamiento cbico compacto. La tercera capa (C) se dispone sobre los huecos de la segunda que
coinciden con huecos de la primera. La cuarta capa coincide con la primera. La estructura resultante est
formada por cubos centrados en la cara. Ejemplos son el aluminio, cobre, plata y oro.
A
B
C
A
B
Celdilla unidad
En ambas estructuras, el nmero de coordinacin (nmero de tomos vecinos ms prximos que tiene
cada tomo en el metal) es de 12. Una tercera estructura que presentan algunos metales como hierro,
sodio o potasio y que no es compacta, es el empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo. El nmero
de coordinacin es 8.
Celdilla unidad
Propiedades. Un modelo simple para un metal es el del mar de electrones: los electrones de valencia
forman un mar de cargas negativas que mantiene firmemente unidos a los tomos. El mar de electrones
puede desplazarse por lo que los metales son conductores. Adems, los metales son maleables (se pueden
trabajar bien en hojas) y dctiles (se pueden convertir en alambres delgados) (figura 7.5).
Figura 7.5. (a) El desplazamiento del cristal metlico segn un plano no produce grandes fuerzas de repulsin. (b) El
desplazamiento de un cristal inico segn un plano produce intensas fuerzas de repulsin y distorsin del cristal.
(a)
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ + + +
(b)

+
+
+
+
+
+
+
+ +
+

+
+
+ + +

+ +
+
+
+
Conductividad elctrica y teora de bandas. La conductividad elctrica en slidos es casi siempre debida
al movimiento electrones. Respecto a la conduccin de electrones, una sustancia puede ser aislante,
conductor metlico, semiconductor y superconductor. La conductividad elctrica de los metales se
explica adecuadamente en trminos de orbitales moleculares. En un slido los orbitales moleculares
forman bandas. Una banda semillena posibilita la conduccin. Los electrones pueden saltar fcilmente a
un orbital vaco y moverse libremente por el slido.
A A
A A
2 Orbitales Atmicos dan
2 Orbitales Moleculares
N A
(A)
N Orbitales Atmicos dan N Orbitales Moleculares.
Si N es grande, los O.M. estn muy prximos
formando una banda
N
Banda de O.M.
Orbital ms
antienlazante
Orbital ms
enlazante
Na
(tomo)
Na
(metal)
Banda semillena:
conduccin metlica
Banda llena:
aislante
Agujero
7.6 Slidos covalentes y slidos moleculares
Slidos covalentes. Son slidos formados por redes de tomos unidos por enlace covalente. Estas redes
pueden ser tridimensionales, bidimensionales (lminas) monodimensionales (cadenas), aunque slo las
primeras componen slidos puramente covalentes. Los slidos covalentes tridimensionales tienen
elevados puntos de fusin y ebullicin por las fuerzas extremadamente fuertes que los unen. En los bi y
monodimensionales, las lminas cadenas se atraen por fuerzas dbiles de Van der Waals (figura 7.6).
Figura 7.6. El carbono cristalino.
(a) Estructura del diamante. En el diamante el nmero
de coordinacin del carbono es 4. Cada tomo est
rodeado tetradricamente por cuatro tomos equidis-
tantes. La longitud de los enlaces CC es 1,54 .
(b) Estructura del grafito. Es la estructura ms estable
del carbono. Dentro de cada capa los enlaces CC son
fuertes y la longitud de enlace es 1,42 . Los enlaces
entre los carbonos de capas distintas son dbiles y la
distancia es de 3,40 . (a) (b)
1,54
1,42
3,40
Slidos moleculares. Son slidos formados por molculas covalentes discretas (p.ej. H
2
O, I
2
, etc) o por
tomos (p. ej., los gases nobles en estado slido) unidos mediante fuerzas de Van de Waals.
7.7 Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos
_____________________________________________________________________________________________________
Tipo de slido Inico Metlico Covalente 3D Molecular
Unidad estructural Ion Atomo Atomo Molcula
Enlace entre unidades Enlace inico Enlace metlico Enlace covalente Fuerzas de Van der Waals
Dureza Duro Amplia gama Duro Blando
Punto de fusin Alto Amplia gama Alto Bajo
(600 a 3000 C) (39 a 3400 C) (1200 a 4000 C) (272 a 400 C)
Conductividad Aislante Conductor Aislante o semicond. Aislante
Generalmente se Compuestos de los Metales de la No metales del centro No metales de la
presenta en metales y no metales mitad izquierda derecha
Ejemplos KI, Na
2
CO
3
, LiH Na, Zn, bronce Diamante, Si, SiO
2
O
2
, C
6
H
6
, H
2
O
_____________________________________________________________________________________________________
7.8 Propiedades de los lquidos
Viscosidad. La fluidez de un lquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad
aumenta con las fuerzas intermoleculares.
Tensin superficial. Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas
intermoleculares, por lo que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensin superficial mide la
energa necesaria para ampliar la superficie de un lquido.
Figura 7.7. Diferencia entre las fuerzas que actan sobre una
molcula dentro del lquido y las que actan sobre una molcula en la
superficie. Hay una fuerza resultante hacia el interior de la disolucin
sobre las molculas de la superficie. Esta fuerza es la responsable de
que las gotas de agua sean esfricas, ya que una esfera tiene un rea
menor que cualquier otra forma del mismo volumen.
Accin capilar. Las fuerzas que mantienen unido al lquido se denominan fuerzas de cohesin. Las
fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se denominan fuerzas de adhesin. Las diferencias
de magnitud entre ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un lquido en un
recipiente y de la accin capilar (figura 7.8).
Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de
adhesin entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesin del
lquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando as la superficie de contacto. El menisco es cncavo.
b) En cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesin son mayores que
las de adhesin, por lo que se forma un menisco convexo.
c) La accin capilar puede observarse en un tubo de pequeo dimetro.
Cuando las fuerzas de adhesin son mayores que las de cohesin, el
lquido contina ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.
(a)
agua
(b)
Hg
(c)
h
Bibliografa
Atkins, pgs. 351391; Dickerson, pgs. 498537 y 642; Masterton, pgs. 311331; Russell, pgs.
247267; Whitten, pgs. 296339.
Seminarios
fuerzas intermoleculares
7.1 Lista los tipos de fuerzas intermoleculares que puede haber entre los pares de molculas o tomos dados:
a) Cl
2
, b) Ar, c) HCl, d) HF, e) N
2
, f) H
2
O, g) CH
4
, h) CH
2
=CH
2
, i) I
2
.
7.2 Qu molcula es ms polar, BF
3
PF
3
? Qu molcula contiene los enlaces ms polares? Quien tendr
el punto de fusin ms elevado (piensa en quien tendr mayores interacciones de Van der Waals)?
7.3 Cules de las siguientes sustancias formarn probablemente enlaces de hidrgeno?
a) HF, b) NH
3
, c) CH
4
, d) CH
3
OH (metanol), e) CH
3
COOH (cido actico), f) H
3
PO
4
, g) CH
3
OCH
3
.
7.4 Di qu fuerzas intermoleculares hay que superar para
a) fundir el hielo, b) fundir I
2
slido, c) convertir NH
3
lquido en NH
3
vapor, d) eliminar el agua de
hidratacin de MnCl
2
4H
2
O
7.5 Qu sustancia de cada par tendr probablemente el punto de fusin ms elevado?
a) HF y HCl, b)
C C
H
Cl Cl
H
y
C C
H
Cl H
Cl
, c) CH
4
y SiH
4
, d) HCl y HBr.
7.6 Explica por qu el punto de ebullicin del H
2
S es ms bajo que el del agua.
7.7 Las masas molares del bromo, Br
2
, y el cloruro de yodo son casi iguales, 159,8 g/mol y 162,4 g/mol,
respectivamente. Explica el hecho de que la temperatura de ebullicin normal del Br
2
sea 59 C inferior a
la del ICl, que es de 97 C.
slidos inicos
7.8 Sabiendo que los radios inicos de Sr
2+
y Se
2
son 1,14 y 1,86 , respectivamente, predice el tipo de red
en que cristalizar el SrSe.
7.9 Aqu se debe que los compuestos inicos tengan elevados puntos de fusin?
slidos covalentes
7.10 Compara las estructuras del diamante y del grafito (ver figura 7.5):
a) Qu tipo de modelo (inico, metlico, covalente molecular) describe mejor el enlace dentro de una
capa de la estructura del grafito?.
b) Qu tipo de modelo describe mejor el enlace entre capas en la estructura del grafito?
c) Explica por qu el grafito, al contrario que el diamante, es muy blando, mientras que, como el
diamante, tiene un punto de fusin muy alto.
7.11 Da una explicacin estructural al hecho de que el cuarzo es duro, el asbesto fibroso y filamentoso, y la
mica tiene un aspecto laminar.
clases de slidos
7.12 Clasifica como metlico, molecular, inico o de red covalente a cada uno de los siguientes slidos:
a) es no conductor como slido, pero conduce como lquido.
b) se disuelve en agua para dar una disolucin no conductora.
c) funde por debajo de 100 C en un lquido no conductor.
d) conduce la electricidad en estado slido.
7.13 Para las siguientes sustancias en estado slido, di la unidad estructural a partir de la cual se construye el
slido, el tipo de enlace dentro de la unidad y entre unidades, as como el tipo de slido:
a) P
4
, b) C(diamante), c) KBr, d) TiCl
4
, e) I
2
, f) K, g) IBr, h) N
2
, i) H
2
O, j) Cu, k) CaCO
3
.
7.14 Distingue, entre las siguientes sustancias, las que sern conductoras de las que sern aislantes en estado
slido:
a) Na, b) NaCl, c) TiCl
4
, d) Fe, e) CsCl
2
.
7.15 Clasifica cada una de las siguientes sustancias como slido molecular, inico, covalente o metlico:
a) b) c) d) e) f) g)
Sustancia CeCl
3
Ti TiCl
4
NO
2
F B MoF
6
Se
8
Punto de fusin ( C) 848 1675 25 175 2300 17,5 (406 torr) 217
Punto de ebullicin (C) 1727 3260 136 45,9 2550 35 684
Conductor elctrico en slido no s no no no no malo
Conductor elctrico en lquido s s no no no no malo
lquidos
7.16 Por qu los lquidos difunden ms lentamente que los gases?
7.17 Sugiere una razn para la elevada tensin superficial del mercurio.
Problemas
conductividad inica
7.1 Una disolucin de cido clorhdrico tiene una concentracin de 0,100 mol l
1
. Se introduce una clula
formada por dos electrodos de platino y se establece una diferencia de potencial de 5,00 voltios entre
ambos electrodos, con lo que se observa la circulacin de una corriente elctrica de 7,82 10
2
amperios
de intensidad. La constante de la clula (l/S) vale 250 m
1
. Calcula:
a) la conductividad especfica de la disolucin, b) su conductividad molar.
7.2 Una disolucin de 5,00 10
2
mol l
1
de un cido HX tiene una resistencia especfica () de 56,4 ohm m a
25C. Cul es la conductividad molar (
M
) de este cido?
7.3 Un cido monoprtico est disociado en un 5,00% en una disolucin de 2,00 10
2
mol l
1
. Su
conductividad molar a dilucin infinita (
o
) es 3,90 10
2
ohm
1
m
2
mol
1
. Calcula:
a) La conductividad molar (
M
); b) La conductividad especfica ().; c) La resistencia especfica ().
7.4 La conductividad especfica de una disolucin de 5,0 10
3
mol l
1
de cido actico es
1,14 10
2
ohm
1
m
1
. Si la conductividad molar lmite (
o
) del cido actico es 3,91 10
2
ohm
1
m
2
,
calcula el grado de disociacin () del cido actico de concentracin 5,0 10
3
mol l
1
.
7.5 Una disolucin contiene 6,00 g de sulfato de magnesio (M = 120,37 g mol
1
) por litro de disolucin y
tiene una resistencia especfica de 1,49 ohm m. Determina el grado de disociacin aparente del sulfato de
magnesio en una disolucin de dicha concentracin. La conductividad molar lmite (
o
) del sulfato de
magnesio 2,65 10
2
ohm
1
m
2
mol
1
.
7.6 La conductividad molar del nitrato de potasio (M = 101,10 g mol
1
) a dilucin infinita es
1,45 10
2
ohm
1
m
2
mol
1
. Calcula el grado de disociacin aparente del KNO
3
en una disolucin de
500,0 ml que contiene 5,055 g de sal. La resistencia especfica de la disolucin es 83,0 10
2
ohm m.
7.7 A 25 C, la conductividad especfica de una disolucin saturada de cloruro de plata es
3,41 10
4
ohm
1
m
1
. La del agua pura utilizada es 1,60 10
4
ohm
1
m
1
. Calcula la solubilidad (en g/l)
del cloruro de plata a dicha temperatura si la conductividad molar es 1,38 10
2
ohm
1
m
2
mol
1
.
slidos metlicos
7.8 El aluminio cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su radio metlico es 1,25
(1 = 10
10
m) y su masa molar es 26, 98 g mol
1
.
a) Cul es la longitud de una cara de la celdilla unidad?
b) Cuntas celdillas unidad hay en 1 cm
3
de aluminio?
c) Cul es la densidad del aluminio (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
)?
7.9 El oro cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su densidad es 19,3 g/cm
3
y su
masa molar es 196,97 g mol
1.
Calcula su radio metlico (N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
7.1 Cl
2
Ar HCl HF N
2
H
2
O CH
4
H
2
C=CH
2
I
2
DipoloDipolo si si si
Fuerzas de London si si si si si si si si si
Enlace de Hidrgeno si si
7.2 La molcula de BF
3
(triangular plana) es no polar. La molcula de PF
3
(pirmide triangular) es polar.
El BF
3
tiene los enlaces ms polares ya que la diferencia de electronegatividad entre sus tomos es mayor.
El PF
3
tiene mayor punto de fusin, ya que sus molculas interaccionan mediante interacciones dipolodipolo adems de
fuerzas de London.
7.3 a), b), d), e), f). (tienen F, O, o N e hidrgenos con carga parcial positiva).
7.4 a) b) c) d)
DipoloDipolo si si si (indipolo)
Fuerzas de London si si si si
Enlace de Hidrgeno si si
7.5 a) HF (enlace de hidrgeno); b) el primer ismero (es polar); c) SiH
4
(fuerzas de London mayores); d) HBr (fuerzas de
London mayores, pues su tamao es mayor).
7.6 Porque no hay enlace de hidrgeno entre sus molculas.
7.7 Las molculas de ICl son polares mientras que las de Br
2
son apolares.
7.8 1,14/1,86 = 0,61. Cloruro de sodio (ver tabla 7.3).
7.9 Ver teora
7.10 a) Covalente; b) molecular; c) Es blando porque una capa desliza con facilidad sobre la otra (estn unidas por fuerzas de Van
der Waals). Tiene alto punto de fusin porque para que se puedan mover con facilidad partculas pequeas, es necesario vencer
los enlaces covalentes.
7.11 El cuarzo es un slido covalente tridimensional, el asbesto es monodimensional y la mica bidimensional.
7.12 a) inico; b) molecular; c) molecular; d) metlico.
7.13 Unidad, enlace dentro de unidad, enlace entre unidades, tipo de slido: a) P
4
, covalente, Van der Waals, slido molecular; b)
C, ninguno, covalente, slido covalente tridimensional; c) K
+
y Br
, ninguno, inico, slido inico; d) TiCl

4
, covalente, Van
der Waals, slido molecular; e) I
2
, covalente, Van der Waals, slido molecular; f) K, ninguno, metlico, slido metlico; g)
IBr, covalente, Van der Waals, slido molecular; h) N
2
, covalente, Van der Waals, slido molecular; ; i) H
2
O, covalente, Van
der Waals, slido molecular; j) Cu, ninguno, metlico, slido metlico; k) Ca
2+
y CO
3
, ninguno en Ca
2+
y covalente en
CO
3
, inico, slido inico.

7.14 Sern conductoras a) y d). El resto sern aislantes.
7.15 a) inico; b) metlico; c) molecular; d) molecular; e) covalente; f) molecular; g) molecular.
7.16 Porque sus partculas se trasladan ms lentamente debido a las mayores fuerzas que las retienen.
7.17 Las fuerzas entre tomos (enlace metlico) son relativamente elevadas.
7.1 a) = 3,91 ohm
1
m
1
; 7.5 0,509 (50,9 %).
b)
M
= 3,91 10
2
ohm
1
m
2
mol
1
. 7.6
aparente
= 0,831.
7.2
M
= 3,55 10
4
ohm
1
m
2
mol
1
. 7.7 s = 1,87 10
3
g l
1
.
7.3 a)
M
= 1,95 10
3
ohm
1
m
2
mol
1
; 7.8 a) 3,54 , b) 2,26 10
22
celdillas unidad/cm
3
,
b) = 3,9 10
2
ohm
1
m
1
; c) = 25,6 ohm m. c) 4,05 g/cm
3
.
7.4 = 0,058 (5,8 %). 7.9 1,44 .
_________________________________________________________________________________________
8 Equilibrios entre slido, lquido y gas
8.1 Equilibrio lquidogas
8.2 El punto crtico
8.3 Equilibrio slidogas
8.4 Equilibrio slidolquidogas, diagrama de fases
_________________________________________________________________________________________
8.1 Equilibrio lquidogas
Evaporacin y condensacin. En un lquido, algunas molculas tienen una energa cintica suficiente pa-
ra vencer las fuerzas atractivas y pasar a estado gaseoso (figura 8.1). Este proceso se llama evaporacin y
su velocidad crece si aumenta la temperatura y si disminuye la energa cintica mnima para ese lquido.
Energa cintica mnima
requerida para que las
molculas escapen de la
superficie del lquido
Temperatura
ms baja
Temperatura
ms alta
F
r
a
c
c
i
n

d
e

l
a
s

m
o
l
c
u
l
a
s

c
o
n

u
n
a

e
n
e
r
g
a

c
i
n
t
i
c
a

d
a
d
a
Figura 8.1. Distribucin de las energas cinticas de
las molculas en un lquido a distintas temperaturas. A
la temperatura ms alta, una fraccin mayor de las
molculas tiene la energa necesaria para escapar del
lquido, de manera que la evaporacin es ms rpida a
temperaturas superiores.
Molculas con suficiente energa para
evaporarse a la temperatura ms baja
Molculas con suficiente energa para
evaporarse a la temperatura ms alta
+
Una molcula gaseosa puede chocar con la superficie del lquido y ser capturada por ella. Este proceso se
llama condensacin y su velocidad crece con la presin parcial del gas. El lquido y el gas correspon-
diente establecen un equilibrio cuando la velocidad de evaporacin iguala a la de condensacin. Para una
sustancia y temperatura dadas, la presin parcial del gas en el equilibrio es una constante llamada presin
de vapor del lquido (p
v
). Si la presin parcial del gas es mayor que p
v
, parte del vapor condensa; si es
menor, parte del lquido se evapora, alcanzndose el equilibrio cuando se igualan ambas presiones.
Los lquidos que se evaporan con facilidad se llaman voltiles y tienen presiones de vapor relativa-
mente altas. La cantidad de calor que debe aadirse a un mol de lquido para evaporarlo a temperatura
constante y a la presin de equilibrio, se llama entalpa molar de vaporizacin (H
vap
). En condiciones
termodinmicas normales (p = 1 atm), se llama entalpa molar normal de vaporizacin (H
vap
). La
vaporizacin es siempre un proceso endotrmico, por lo que sus entalpas son siempre positivas.
Ecuacin de ClausiusClapeyron. La presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura y
disminuye con la entalpa de vaporizacin, segn la ecuacin lnp
v
(en atm) = H
vap
/RT + S
vap
/R,
obtenida por Clausius experimentalmente y deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes
termodinmicas (ver tema 12). S es el cambio de entropa (magnitud relacionada con el desorden) al
pasar de un estado al otro.
Ebullicin. La ebullicin es una forma violenta de evaporacin que se produce cuando, al elevar la
temperatura, la presin de vapor iguala a la presin total (figura 8.2). La temperatura de ebullicin de un
lquido disminuye al disminuir la presin: el agua ebulle a 100 C a 1 atm de presin, a menos de 100 C
a presiones inferiores a 1 atm, y a ms de 100 C a presiones superiores a 1 atm. De la ecuacin de
ClausiusClapeyron, se deduce la expresin T
e
= H
vap
/(S
vap
Rlnp), donde p es la presin total.
Regla de Trouton. En 1884, Trouton encontr que, para la mayora de lquidos, la relacin entre la
entalpa molar de vaporizacin y la temperatura normal de ebullicin (H
vap
/T
e
) era aproximadamente
92 J K
1
mol
1
(tabla 8.1). Se sabe que H
vap
/T
e
= S
vap
. Es decir, la relacin de Trouton es una
Figura 8.2. a) Un lquido hierve
cuando su presin de vapor iguala a
la presin atmosfrica. A la
temperatura de ebullicin, la
evaporacin deja de producirse
nicamente en la superficie del
lquido, y aparecen burbujas de gas
en su interior.
b) Grficas de las presiones de vapor
de algunos lquidos. El punto
normal de ebullicin de un lquido
es la temperatura a la cual la
presin de vapor es igual a 1 atm.
P
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r
,

a
t
m
1 atm
Temperatura, C
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

n
o
r
m
a
l

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i
n

3
4
,
6

C
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

n
o
r
m
a
l

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i
n

7
8
,
4

C
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

n
o
r
m
a
l

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i
n

1
0
0

C
Eter Etlico Etanol Agua
120 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
(b)
Aire
Presin atmosfrica
Lquido
Vapor
(a)
presin
de vapor
presin
atmosfrica
medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y
separarlas en el estado gaseoso. Algunos lquidos, como el agua, presentan relaciones H
vap
/T
e
elevadas porque son sustancias con partculas fuertemente asociadas en el estado lquido (p. ej. mediante
enlace de hidrgeno), es decir, con un estado lquido anormalmente ordenado.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 8.1. Entalpa molar de evaporacin y temperatura de ebullicin normales de algunas sustancias
Sustancia He Ne Ar Xe HF HCl HBr HI H
2
O NH
3
H
vap
(kJ/mol) 0,08 1,8 6,5 12,6 25,2 17,5 19,3 21,2 40,7 25,1
T
eb
(K) 4,1 27,1 87,2 166,0 292,8 188,3 206,6 238,0 373,1 239,7
H
vap
/T
e
(J/K mol) 19,5 66,4 74,5 75,9 86,1 92,9 93,4 89,1 109,1 104,7
Sustancia CH
4
BCl
3
Br
2
CH
3
OH C
2
H
5
OH C
6
H
6
Hg
H
vap
(kJ/mol) 8,9 23,0 30,7 37,4 42,2 33,9 60,8
T
eb
(K) 111,6 285,6 331,9 338,1 351,7 353,3 629,7
H
vap
/T
e
(J/K mol) 79,7 80,8 92,3 110,9 121,3 96,2 97,5
_____________________________________________________________________________________________________
8.2 El punto crtico
Un lquido se puede evaporar reduciendo la presin sobre el lquido por debajo del valor de su presin de
vapor. Por contra, un gas se puede licuar un gas comprimindolo a una presin por encima del valor de la
presin de vapor del lquido. Sin embargo, cada sustancia tiene una temperatura crtica por encima de la
cual el gas no puede licuarse por compresin (figura 8.3 y tabla 8.2). La diferencia de volumen molar (y
densidad) entre el lquido y el gas, que viene dada por el ancho de la cpula, se anula a la temperatura
crtica. En el punto crtico, ambas fases se confunden en una sola, llamada a menudo fluido supercrtico.
Figura 8.3. a) Grfica del volumen molar del CO2 frente a la presin, a varias
temperaturas. A temperaturas altas, el gas no lica al ser comprimido. Su compor-
tamiento se asemeja al de un gas ideal (ver figura 6.1). A temperaturas inferiores a
la crtica, al comprimir, el gas comienza a licuar. La regin central en forma de
cpula es la del equilibrio entre las dos fases (c), lquido y vapor. En ella, al
comprimir la presin permanece constante e
igual a la presin de vapor del lquido.
A la derecha de la cpula, todo el CO2 est en
estado gaseoso (b) y el volumen disminuye
rpidamente al aumentar la presin.
A la izquierda de la cpula, todo el CO2 est
en estado lquido (d), por lo que el volumen
disminuye muy poco al aumentar la presin.
Volumen molar, l/mol
0,07 0,09 0,11 0,13
P
r
e
s
i
n
,

e
n

a
t
m
71
72
73
74
75
31,5 C
31,0 C
30,4 C
29,9 C
lquido-gas
gas
lquido
Punto crtico
a
b
c
d
(a)
Gas
Gas
Lquido
Lquido
(b) (c) (d)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 8.2. Constantes del punto crtico de algunas sustancias corrientes
Sustancia He H
2
Ne N
2
O
2
CH
4
CO
2
HCl H
2
S NH
3
H
2
O Hg
p
c
(atm)
a
2,34 13 26,9 34 50,5 46,5 72,8 83,2 90,4 113 218 1036
T
c
(K)
b
5,3 33,2 44 126 154 191 304 325 373 405 657 1735
V
M,c
(cm
3
mol
1
)
c
62 65 90 75 95 72 57 40
T
e
(K) 4,5 21 27 77 90 109 195
d
188 212 240 373 630
a
p
c
= presin crtica,
b
T
c
= temperatura crtica,
c
V
M,c
= volumen molar en el punto crtico,
d
Sublima
_____________________________________________________________________________________________________
8.3 Equilibrio slidogas
Parte de las partculas de un slido tienen energa suficiente para pasar a gas. Las caractersticas de este
equilibrio son similares a las del equilibrio entre lquidos y gases. Por encima de la temperatura crtica, al
no existir estado lquido, un slido sublima (pasa directamente a gas) y un gas deposiciona La presin de
vapor del slido depende de la entalpa y entropa de sublimacin, y de la temperatura, segn la ecuacin
lnp
v
(en atm) = H
sub
/RT + S
sub
/R. La temperatura de sublimacin es el equivalente de la de
ebullicin.
8.4 Equilibrio slidogaslquido
La estabilidad del estado lquido frente al estado slido para una sustancia dada, puede deducirse a partir
de los datos de los equilibrios slidogas y lquidogas, considerando que, a una temperatura dada, el
estado ms estable es el que presenta menor presin de vapor (figura 8.4).
P
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r
,

e
n

a
t
m
Presin de vapor
del slido
Punto
crtico
Temperatura, C
374 0,01
218
0,006
P
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r

d
e
l

l
q
u
i
d
o
Presin Crtica
Temperatura
Crtica
Figura 8.4. Grficas de presin de vapor para el agua
lquida y el agua slida (por claridad, la grfica no est a
escala). La lnea para el lquido se detiene en el punto
crtico porque la distincin entre lquido y gas se desvanece
a altas temperaturas.
Por debajo de 0,01 C, el estado slido es ms estable, ya
que su presin de vapor es menor que la del lquido. Por
encima de 0,01 C, el estado ms estable es el lquido.
Un slido funde cuando su presin de vapor iguala a la del
lquido, por lo que la temperatura de fusin o congelacin
es el punto de cruce de las curvas pvT para ambos estados.
Diagrama de fases. Un diagrama de fases permite determinar el estado ms estable para una sustancia a
una presin y temperatura dadas (figura 8.5). El punto triple de un diagrama de fases da las condiciones
en las que podemos tener los tres estados en equilibrio.
Figura 8. 5. Diagrama de fases (no a escala) para a) el agua, b) el dixido de carbono. Para el CO2, la temperatura de
fusin aumenta con la presin. Esta es la situacin general para casi todas las sustancias. La anormalidad de la curva de
fusin del agua se debe a que su volumen aumenta al congelar, y se puede explicar mediante el principio de Le Chatelier.
Temperatura, C Temperatura, C
Punto
crtico
P
r
e
s
i
n
,

a
t
m
374 0,01
218
0,006
Gas
Lquido Slido
0 100
1
Punto
triple
a)
P
r
e
s
i
n
,

a
t
m
Punto
crtico
31,1 56,6
73
5,1
Gas
Lquido Slido
-78,2
1
Punto
triple
b)
Bibliografa
Seminarios
8.1 Explica los siguientes hechos:
a) El cloro puede licuarse por compresin a temperatura ordinaria, pero no el hidrgeno.
b) El vapor de agua a 100 C produce una quemadura mucho ms grave que una cantidad equivalente de
agua a la misma temperatura.
c) Un vaso que contiene agua y cubitos de hielo, se humedece en el exterior.
d) Por qu el aire suele ser ms seco en verano que en invierno?Por qu se dice que la calefaccin seca
el aire?
8.2 Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La temperatura de ebullicin de un lquido cambia al variar la presin atmosfrica.
b) La presin de vapor de un lquido se eleva cuando aumenta la superficie del lquido.
8.3 Por qu la temperatura de un lquido desciende cuando se evapora?
8.4 En el monte Everest, hervir el agua a una temperatura inferior o superior a la normal?
8.5 La figura 8.3 representa la variacin del volumen molar del CO
2
frente a la presin a diferentes
temperaturas. Describe paso a paso los cambios de presin, temperatura, volumen molar y estado que
observaras si partiendo de una muestra de CO
2
en las condiciones correspondientes a a, le haces seguir
el camino abcda.
regla de Trouton
8.6 Aplicando la regla de Trouton, determina cules de los siguientes lquidos deben tener fuertes
interacciones intermoleculares y sugiere una explicacin:
a) CH
3
CH
2
OH (etanol), H
vap
= 42 kJ mol
1
, T
eb
= 352 K; b) H
2
Se, H
vap
= 20 kJ mol
1
,
T
eb
= 232 K; c) PCl
3
, H
vap
= 31 kJ mol
1
, T
eb
= 347 K.
diagramas de fases
8.7 Para este ejercicio usa el diagrama de fases del CO
2
(figura 8.5(b)). Supn que tienes una muestra de
CO
2
a 100 C y vas aumentando la temperatura progresivamente hasta 50 C. Di qu cambios de fase
observars para cada una de las siguientes presiones:
a) 1,00 atm, b) 10,0 atm, c) 100 atm.
8.8 El punto triple del yodo es 114 C, 90 mmHg. Qu fases estn presentes a
a) 120 C, 90 mmHg?, b) 115 C, 90 mmHg?, c) 115 C, 80 mmHg?
8.9 La densidad del benceno slido es mayor que la del lquido. El punto de fusin del benceno a 20 atm es
a) mayor que a 1 atm, b) menor que a 1 atm, c) igual que a 1 atm.
8.10 Cmo influye la presin en la variacin de la temperatura de congelacin del agua? Cmo se
aprovecha un patinador sobre hielo de este hecho para lubricar sus cuchillas cuando patina?
8.11 Construye un diagrama de fases aproximado para el O
2
, a partir de la siguiente informacin: temperatura
normal de ebullicin, 90,18 K; temperatura normal de fusin, 54,8 K; punto triple, 54,34 K (a una
presin de 2 mmHg). La densidad del O
2
lquido, es mayor o menor que la del O
2
slido?
8.12 Contesta a las preguntas, usando el diagrama de fases aproximado para el xenon de la figura:
a) En qu fase se encuentra el xenon a temperatura
ambiente y a 1,0 atm de presin atmosfrica?
b) Si la presin ejercida sobre una muestra de xenon es
de 0,75 atm, y la temperatura es de 114 C, en qu
estado est el xenon?
c) Si mides una presin de vapor de una muestra de
xenon lquido y encuentras un valor de 0,5 atm, cul es
la temperatura de la fase lquida?
d) Cul es la presin de vapor del slido a 122 C?
e) Cul es la fase ms densa, la slida o la lquida?
Problemas
presin de vapor y ecuacin de ClausiusClapeyron
8.1 La entalpa molar normal de vaporizacin (H
vap
) del BBr
3
vale 34 kJ mol
1
, y su entropa molar
P
r
e
s
i
n
,

a
t
m
Temperatura, C
115 120
1
0,37
Gas
Sl i do
-125
0,5
Punto triple
105 110
108 112 121
0
Lquido
normal de vaporizacin (S
vap
), 95 J K
1
mol
1
(R = 8,3144 J K
1
mol
1
). Calcula:
a)La temperatura normal de ebullicin aproximada del BBr
3
(el valor real es 364 K).
b)La presin de vapor de equilibrio del BBr
3
, a 298 K, usando la ecuacin de ClausiusClapeyron.
8.2 La entalpa molar normal de vaporizacin (H
vap
) del metanol vale 37,4 kJ mol
1
, y su entropa molar
normal de vaporizacin (S
vap
), 110,9 J K
1
mol
1
. Calcula:
a) La presin de vapor del metanol, a 298 K (R = 8,3144 J K
1
mol
1
).
b) El punto normal de ebullicin aproximado.
c) El punto de ebullicin para una presin externa de 0,1 atm.
8.3 Aplicando la ecuacin de ClausiusClapeyron, estima la temperatura de coccin en una olla a presin
cuya vlvula est ajustada para abrirse cuando la presin interior supere en 1 atm a la exterior.
[H
vap
(H
2
O, 298 K) = 44,2 kJ mol
1
, S
vap
(H
2
O, 298 K) = 118,8 J K
1
mol
1
, R= 8,3144 J K
1
mol
1
].
8.4 El tolueno, C
6
H
5
CH
3
, tiene un punto normal de ebullicin de 111 C y su entalpa molar normal de eva-
poracin es de 35,9 kJ mol
1
. Calcula la presin de vapor del tolueno a 55 C [R= 8,3144 J K
1
mol
1
].
8.5 Con los datos de la tabla, traza una grfica de presin de vapor contra temperatura para alcohol metlico y
benceno [R= 8,3144 J K
1
mol
1
].
a) Apartir de esta grfica, estima la temperatura normal de ebullicin de cada lquido.
b) Estima la entalpa molar normal de vaporizacin, aplicando la ecuacin de ClausiusClapeyron.
Presiones de vapor (en torr) de algunos lquidos 0 C 25 C 50 C 75 C 100 C
Benceno 27,1 94,4 271 644 1360
Alcohol metlico 29,7 122 404 1126
regla de Trouton
8.6 La regla de Trouton, como se defini originalmente, era una observacin emprica de que la entalpa
molar de vaporizacin dividida por la temperatura normal de ebullicin es aproximadamente de 92 J K
1
mol
1
. El punto de ebullicin del noctano, C
8
H
18
, es 125,7 C.
a) Apartir de estos datos, determina la entalpa molar de vaporizacin del noctano.
b) La entalpa normal de formacin del noctano lquido es 250,0 kJ mol
1
y la del gas, 208,4 kJ
mol
1
. Calcula la verdadera entalpa de vaporizacin y comprala con el valor aproximado obtenido.
Cul es el porcentaje de error?.
presin de vapor de agua en gases hmedos
8.7 Se recoge oxgeno sobre agua a 24 C. El volumen es 880 ml y la presin total, 758 mmHg. Si el agua
tiene una presin de vapor a esa temperatura de 22,4 mmHg (R = 0,0821 atm l K
1
mol
1
)
a) cul es el volumen de oxgeno seco recogido, medido en condiciones normales?.
b) cuntos moles de oxgeno hay?.
c) cuntos moles de vapor de agua hay?.
8.8 Calcula la densidad del CO
2
seco y del CO
2
saturado de agua, a 1,00 atm de presin total y 22 C
[presin del vapor de agua a 22 C, 19,8 mmHg, M(CO
2
) =44,01 g mol
1
, M(H
2
O) = 18,01 g mol
1
].
8.9 Un gas ocupa un volumen de 650 ml cuando se recoge sobre agua a 25 C y 0,987 atm. Qu volumen
ocupar en las mismas condiciones pero seco?. La presin de vapor del agua a 25 C es 3,1258 10
2
atm.
8.10 A20 C y 0,987 atm, una cantidad de oxgeno seco ocupa 100 ml. La misma cantidad de oxgeno ocupa
105 ml cuando se mide sobre agua a 25 C y 0,987 atm. Calcula la presin de vapor del agua a 25 C.
8.11 Una muestra de 0,712 g de CaC
2
impuro (M = 64,1 g mol
1
) reacciona con agua liberando 195,0 ml de
C
2
H
2
(M = 26,0 g mol
1
), medidos sobre agua (presin vapor 1,7 10
2
atm) a 15 C y 0,984 atm.
Calcula:
a) El volumen de acetileno seco medido en condiciones normales.
b) La masa CaC
2
puro en la muestra y el porcentaje de pureza.
8.12 Calcula el volumen de hidrgeno medido sobre agua a 25 C y 750 mmHg que se obtiene al calentar
1,520 g de silicio (M = 28,086 g mol
1
) en una disolucin de hidrxido de sodio. La presin vapor del
agua a 25 C es 23,8 mmHg.
8.1 a) Porque la temperatura crtica del cloro es mayor que la ordinaria, mientras que la del hidrgeno es menor.
b) Porque adems del calor que cede el agua hirviendo, puede ceder el calor de vaporizacin.
c) El agua fra enfra el vaso y ste a su vez la atmsfera que le rodea. Al descender la temperatura, la presin de vapor del
agua desciende, y si lo hace por debajo de la presin parcial de agua gas que hay en el ambiente, parte del agua gas debe
condensar.
d) Un aire est seco cuando la cantidad de vapor de agua que contiene es pequea con respecto a la cantidad mxima que
podra contener. En otras palabras, un aire est seco cuando la presin de gas agua que contiene es muy inferior a la presin
de vapor del agua a dicha temperatura. Al aumentar la temperatura del aire, la presin de vapor del agua aumenta, y el aire es
ms seco.
8.2 a) Cierta, un lquido ebulle cuando su presin de vapor alcanza la presin atmosfrica; b) Falsa.
8.3 Porque sus partculas para pasar a gas deben absorber calor (entalpa de vaporizacin).
8.4 Inferior, ya que la presin es ms baja de lo normal.
8.5 Al pasar de a a b, el lquido pasa progresivamente a gas, a temperatura constante, aumentando el volumen molar, pero la
presin permanece constante e igual a la presin de vapor del lquido a dicha temperatura. En a tenemos slo lquido, en b
slo gas, y en los puntos intermedios una mezcla de ambos estados. Al pasar de b a c, aumentamos la temperatura del gas,
manteniendo el volumen constante, por lo que la presin aumenta. Al pasar de b a d, comprimimos el gas a temperatura
constante, por lo que la presin aumenta. En b, c y d, tenemos slo gas. Al pasar de d a a, enfriamos el gas, manteniendo
constante el volumen, por lo que la presin disminuye. Se pasa de gas a lquido, pero sin ninguna transicin de fase, es decir,
en ningn momento se observa la existencia de dos fases (lquido y gas) separadas.
8.6 a) 42000/352 = 119; b) 20000/232 = 86; c) 31000/347 = 89. El a) tiene fuertes interacciones intermoleculares. Ello es debido a
la existencia de enlace de hidrgeno.
8.7 a) slido gas; b) slido lquido gas; c) slido gas (fluido supercrtico).
8.8 a) gas; b) gas; c) gas.
8.9 El punto de fusin del benceno a 20 atm es mayor de 1 atm, ya que un aumento de la presin debe favorecer el estado ms
denso, que en este caso es el slido.
8.10 El aumento de la presin desciende el punto de fusin, ya que en el agua es el estado lquido el ms denso. La presin de las
cuchillas hace que el hielo se funda bajo ellas y favorece el deslizamiento.
8.11 La densidad del O
2
lquido es menor que la del O
2
slido.
8.12 a) gas; b) lquido; c) alrededor de 115 C; d) alrededor de 0,25 atm; e) la fase slida.
8.1 a) 370 K; b) p
v
= 0,10 atm. 8.7 a) V = 783 ml; b) n = 35,0 10
3
moles;
8.2 a) p
v
= 0,173 atm; b) t = 64 C; c) t = 15 C. c) n = 1,06 10
3
moles.
8.3 118 C. 8.8 d(CO
2
seco) = 1,82 g l
1
,
8.4 0,1468 atm. d(CO
2
saturado de agua) = 1,79 g l
1
.
8.5 Benceno: a) 79 C; b) 33,8 kJ/mol. 8.9 629,4 ml.
Alcohol metlico: a) 62 C; b) 38,2 kJ/mol. 8.10 3,09 10
2
atm.
8.6 a) 37 kJ mol
1
; b) 41,6 kJ mol
1
; 11% de error. 8.11 V = 179 ml; b) m = 0,510 g, 71,8%.
8.12 V = 2,77 l.
_________________________________________________________________________________________
9 Mezclas de sustancias. Disoluciones
9.1 Tipos de mezclas
9.2 Coloides
9.3 Disoluciones
9.4 La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones
9.5 Determinacin de masas molares
9.6 Algunos mtodos de separacin de mezclas
_________________________________________________________________________________________
9.1 Tipos de mezclas
Mezclas homogneas (disoluciones). En una disolucin, el soluto (el slido, lquido o gas que se
disuelve) se dispersa en forma de pequeas partculas en el disolvente (generalmente un lquido), dando
lugar a una mezcla homognea a nivel molecular (si se cogen muestras cada vez ms pequeas, su
composicin permanece constante hasta escalas moleculares).
Mezclas heterogneas o groseras (suspensiones). Las partculas son grandes y a veces pueden
observarse incluso a simple vista.
Mezclas coloidales. El tamao de partcula es intermedio entre una disolucin y una mezcla homognea.
Las partculas son relativamente grandes para que, aunque no se observen a simple vista, dispersen la luz.
Pero son suficientemente pequeas para que no se depositen con facilidad. Algunas sustancias tienen
molculas tan grandes que forman necesariamente coloides (coloides moleculares).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.1. Comparacin entre las disoluciones, las dispersiones coloidales y las suspensiones
Las partculas son progresivamente mayores
Disoluciones Dispersiones coloidales Suspensiones
Todas las partculas son del Las partculas de al menos uno de los Las partculas de al menos uno de los
tamao de los tomos, iones o componentes son grandes grupos de tomos, componentes pueden ser vistas con un
pequeas molculas (110 ) de iones o de pequeas molculas (1010000) microscopio de baja resolucin (>10000 ).
Homogneas Homogneas, pero en el lmite No homogneas
Transparentes; no presentan Amenudo opacas; pueden ser transparentes No transparentes
efecto Tyndall pero presentan efecto Tyndall
Estables a la gravedad Menos estables a la gravedad; el movimiento Inestables a la gravedad; las partculas se
Browniano evita deposicin de las partculas depositan
No separables por filtracin No separables por filtracin Separables por filtracin
_____________________________________________________________________________________________________
9.2 Coloides
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.2. Tipos de coloides y ejemplos
Fase dispersa Fase dispersante
(similar al soluto) (similar al disolv.) Nombre comn Ejemplos
Slido en Slido Sol slido Algunas aleaciones (como acero y duraluminio),
algunas gemas de colores, plsticos pigmentados
Lquido en Slido Emulsin slida Queso, mantequilla, jaleas
Gas en Slido Espuma slida Goma, esponja, piedra pmez, espuma de estireno
Slido en Lquido Soles y geles* Leche de magnesio, pinturas, lodo, Cacaolat
Lquido en Lquido Emulsin Leche, crema para la cara, mayonesa
Gas en Lquido Espuma Espuma de afeitar, espuma de cerveza, crema batida
Slido en Gas Aerosol slido Humo, virus que se transportan por el aire
Lquido en Gas Aerosol lquido Niebla, nubes, espray de aerosol
* Los geles son soles en los que las partculas slidas forman una estructura semirrgida que impide que fluyan. Un flan es
inicialmente un sol, cuando se mezclan los ingredientes, pero un gel despus de enfriarlo.
_____________________________________________________________________________________________________
Efecto Tyndall. Las mezclas coloidales pueden, si el tamao de partcula es pequeo, parecer transpa-
rentes como las disoluciones verdaderas, pero pueden distinguirse fcilmente por el efecto Tyndall.
Adsorcin. En la superficie de un slido, los tomos slo estn enlazados a otros tomos del slido en, y
por debajo de la superficie. Como estos tomos interaccionan en todas las direcciones, muestran
tendencia a interactuar con cualquier cosa que entre en contacto con la superficie. La superficie puede
adsorber iones o molculas, mediante fuerzas que pueden ser de Van der Waals o de enlace qumico.
Una misma cantidad de material tiene mucha ms capacidad adsorbente cuando est compuesto de
partculas muy pequeas, pues posee ms superficie. Por ello, los coloides son muy buenos adsorbentes.
Tambin son muy buenos adsorbentes materiales muy porosos como el carbn activo.
Coloides hidrfilos. Los coloides hidrfilos (o lifilos cuando el medio no es agua) poseen una parte
polar que se sita en la parte exterior del coloide, de manera que atrae a las molculas de agua, que de esa
forma rodean al coloide. Ejemplos: protenas, almidn, jabn.
Coloides hidrfobos. Los coloides hidrfobos (o lifobos) no tienen una parte polar. En disolventes
polares, como el agua, las molculas de coloide no estn protegidas por las del disolvente. Al chocar
directamente entre s se juntan, dando partculas mayores (disminucin de la tensin superficial) y
produciendo finalmente la coagulacin del coloide. Los coloides hidrfobos slo pueden existir en agua
en presencia de emulsificantes, cuyas molculas son capaces de interactuar con ambas fases.
9.3 Disoluciones
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.3. Tipos de disoluciones
Soluto Disolvente Ejemplos
Disoluciones gaseosas
Gas en Gas Aire (mezcla de gases)
Lquido en Gas (Si hay gotas presentes, es un sistema coloidal)
Slido en Gas (Si hay partculas presentes, es un sistema coloidal)
Disoluciones lquidas
Gas en Lquido Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua
Lquido en Lquido Alcohol en agua, gasolina
Slido en Lquido Sal en agua
Disoluciones slidas
Gas en Slido Aleacin de hidrgeno en paladio (hay dudas sobre si son disoluciones verdaderas)
Lquido en Slido Benceno en caucho (cemento de caucho)
Slido en Slido Aleaciones metlicas
_____________________________________________________________________________________________________
Expresiones de concentracin. La tabla 9.4 recoge las formas ms comunes de expresar una
concentracin, es decir, la cantidad de soluto que hay en una cantidad dada de disolucin (o disolvente).
Las cuatro formas primeras se basan nicamente en magnitudes fsicas (masa o volumen) y la fraccin
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.4. Formas de expresar la composicin de las disoluciones
Disolvente Unidad
Soluto o disolucin Ecuacin* ms comn
Porcentaje en peso** Masa Masa de disolucin %
p
= 100(m
S
/m) Sin unidades
Porcentaje en volumen Volumen Volumen de disolucin %
V
= 100(V
S
/V) Sin unidades
Porcentaje en peso/volumen*** Masa Volumen de disolucin
Concentracin msica Masa Volumen de disolucin c = m
S
/V g/l
Concentracin molar o molaridad Cantidad de sustancia Volumen de disolucin c
M
= n
S
/V mol/l = M
Concentracin normal o normalidad Nm. de equivalentes Volumen de disolucin c
N
= eq
S
/V eq/l = N
Concentracin molal o molalidad Cantidad de sustancia Masa de disolvente c
m
= n
S
/m
D
mol/kg = m
Fraccin molar Cantidad de sustancia Cantidad de sustancia total X
S
= n
S
/n Sin unidades
*eq
S
= equivalentes de soluto, n
S
= cantidad de sustancia de soluto, m
S
= masa de soluto, V
S
= volumen de soluto, m
D
= masa
de disolvente, n = cantidad de sustancia de disolucin, m= masa de disolucin,V = volumen de disolucin.
**Estrictamente hablando, es un porcentaje en masa, aunque el largo uso ha hecho de porcentaje en peso el trmino normal.
***No es en realidad un porcentaje ya que se divide una masa por un volumen. En desuso.
_____________________________________________________________________________________________________
molar, en magnitudes qumicas (cantidad de sustancia-nmero de moles). La molaridad y la normalidad
son las formas ms habituales en experimentacin ya que relacionan la cantidad qumica de soluto con el
volumen de disolucin. La molalidad presenta la ventaja de que no depende de la temperatura.
Solubilidad. La solubilidad es la mxima cantidad de un material que se disolver en una cantidad dada
de disolvente, a una temperatura dada, para producir una disolucin estable. Una disolucin es saturada
cuando se ha disuelto, de forma estable, la mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin
del soluto en la disolucin es entonces igual a la solubilidad del soluto. Una disolucin es no saturada
cuando la cantidad de soluto es menor que la mxima, y sobresaturada cuando es mayor.
Espontaneidad del proceso de disolucin. El proceso de disolucin es tanto ms fcil cuanto mayor sea:
1) el desprendimiento de calor y 2) el aumento en el desorden. Este segundo factor es a menudo
favorable a la solubilidad, lo que hace que muchos procesos de disolucin sean favorables an cuando
son endotrmicos, o que los gases (donde las fuerzas intermoleculares son poco importantes) se mezclen
entre s en cualquier proporcin. Considerando el primer factor (figura 9.1), la solubilidad se favorece
cuando las atracciones solutodisolvente son mejores que las solutosoluto y disolventedisolvente.
+
Disolvente + soluto
+
Disolvente + soluto
expandidos
Disolucin
H disolucin
Figura 9.1. Diagrama que representa los cambios calorficos
en una secuencia terica de un proceso de disolucin. El
proceso mostrado es exotrmico, aunque en muchos casos la
disolucin es un proceso endotrmico.
Las partculas del disolvente y del soluto se alejan hasta la
distancia media que tendrn en la disolucin. Para ello deben
vencer las atracciones solutosoluto y disolventedisolvente.
y Soluto y disolvente se mezclan, con lo que se establecen
interacciones solutodisolvente, que estabilizan la disolucin.
Solubilidad de las sustancias moleculares. Cuando disolvemos I
2
(soluto no polar) en H
2
O (disolvente
polar), aunque las interacciones solutosoluto son relativamente dbiles (fuerzas de London), las
interacciones disolventedisolvente son demasiado fuertes para ser compensadas por las interacciones
solutodisolvente, por lo que la solubilidad es baja. Sin embargo, el I
2
(soluto no polar) es soluble en
CCl
4
(disolvente no polar) ya que existen fuerzas dbiles entre solutodisolvente (fuerzas de London)
que son similares a las solutosoluto y disolventedisolvente. De igual forma, los alcoholes (polares) son
solubles en H
2
O (polar). Estas observaciones han dado lugar a la regla semejante disuelve a semejante.
Solubilidad de los slidos no moleculares. Los slidos inicos son insolubles en disolventes no polares.
Su solubilidad en disolventes polares como el agua es muy variable (ver 4.3). Los slidos covalentes no
se disuelven en agua pues los enlaces covalentes que mantienen la red unida son demasiado fuertes para
ser reemplazados por una atraccin con los dipolos del agua. Lo mismo puede afirmarse de los slidos
metlicos. En las consideraciones realizadas, hemos supuesto que no hay reaccin del soluto con el
disolvente. El sodio se disuelve en agua porque reacciona con sta produciendo NaOH que es soluble.
Temperatura, presin y solubilidad. El principio de Le Chtelier predice que un aumento de la
temperatura favorece la solubilidad si el proceso es endotrmico pero la dificulta si es exotrmico.
Muchas disoluciones de slido o lquido en lquido son endotrmicas (ver por ejemplo tabla 9.5), por lo
que a menudo la solubilidad aumenta con la temperatura tal como puede observarse en la figura 9.2.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.5. Entalpas de disolucin de algunas sustancias en agua, en kJ mol l
1
Sustancia HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NH
3
(g) KNO
3
(s) KBr(s) KI(s) NaCl(s)
H
d
61,5 74,8 85,1 81,7 30,5 34,9 19,9 20,3 3,9
_____________________________________________________________________________________________________
En una disolucin de gas en lquido, el aumento de la presin parcial favorece la disolucin, tal como fue
observado en 1803 por W. Henry (17741836), quien estableci que la solubilidad de un gas (s
gas
) en un
lquido es proporcional a la presin parcial del gas (p
gas
), s
gas
= Kp
gas
, donde K es una constante que
depende de la temperatura (tabla 9.6). La disolucin de un gas en un lquido es normalmente exotrmica
(ver por ejemplo tabla 9.5), por lo que la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, tal como
puede observarse en la tabla 9.6.
Figura 9.2. a) Curvas ilustrativas del efecto de la temperatura en las
solubilidades de algunas sales en agua. Al elevar la temperatura, mayo-
ritariamente la solubilidad aumenta rpida (KNO3), moderada (KBr) o
ligeramente (NaCl), pero en algn caso (Na2SO4 anhidro) desciende.
b) Curva de solubilidad en el sistema fenol-agua. A 40C, el fenol es
poco miscible con el agua. La miscibilidad aumenta con la temperatura.
A ms de 66 C, fenol y agua son miscibles en cualquier proporcin.
4
KI
KBr
NaCl
Na SO
2
KNO
3
N
a

S
O

1
0
H

O
2
4
2
C
a
C
l 2
H
O
2
2
C
a
C
l

4
H

O
2
2
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

e
n

g
r
a
m
o
s

p
o
r

1
0
0

g
r
a
m
o
s

d
e

a
g
u
a
Temperatura, C
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
a)
Miscible
Inmiscible
40
50
60
70
80
66
50 100 0
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

C
% Fenol
x y
b)
Mi sci bl e: los
dos lquidos dan
una disolucin.
I nmi sci bl e : los
dos lquidos se
mantienen en
fases separadas
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.6. Valores de la constante de la ley de Henry en el agua, en mol l
1
atm
1
Gas 0 C 20 C 40 C 60 C
H
2
9,6 10
4
8,1 10
4
7,3 10
4
6,7 10
4
N
2
10,3 10
4
7,3 10
4
5,6 10
4
4,86 10
4
O
2
22 10
4
14,3 10
4
10,2 10
4
8,7 10
4
_____________________________________________________________________________________________________
Velocidades de disolucin y cristalizacin. La velocidad de disolucin de un slido aumenta si se muelen
los cristales grandes, se agita la disolucin o se aumenta la temperatura. La velocidad de cristalizacin
puede ser muy lenta. As, a veces, al enfriar una disolucin saturada de un soluto cuya solubilidad es
mayor a temperaturas altas, se obtiene una disolucin sobresaturada. Esta disolucin es metaestable y
produce cristales con rapidez si se perturba (agitando, rascando las paredes, etc.) o se introducen
semillas (partculas de polvo o de algn cristal).
9.4 La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones.
La ley de Raoult. La presin de vapor de una sustancia en una disolucin es proporcional a su fraccin
molar (figura 9.3). Por ejemplo, la presin de vapor del componente Aes p
A
= X
A
p*
A
, donde X
A
es la
fraccin molar del componente A en la disolucin y p*
A
es la presin de vapor de A cuando est puro.
Para una disolucin de dos componentes, A y B, la presin de vapor total es p
v
= p
A
+ p
B
= X
A
p*
A
+
X
B
p*
B
.
Figura 9.3. En una disolucin de molculas blancas y negras, no hay
tantas molculas blancas en disposicin de abandonar la superficie del
lquido. Por ello, la presin de vapor de las molculas blancas en la
disolucin debe ser inferior a la que muestran cuando estn puras. De este
anlisis, cobra sentido que la presin de vapor de las molculas blancas en
la disolucin sea proporcional al nmero relativo de esas molculas en la
disolucin, es decir, a su fraccin molar (ley de Raoult).
Disoluciones ideales. La ley de Raoult es una ley aproximada, que corresponde a una visin simplificada
de una disolucin. Una disolucin ideal es aquella que cumple la ley de Raoult. En una disolucin ideal,
la presin de vapor depende linealmente de la fraccin molar (figura 9.4).
Figura 9.4. Grfica para una diso-
lucin ideal de dos componentes, de
la presin de vapor de la disolucin
frente a su composicin en fraccin
molar, a temperatura constante.
a) Presin parcial del componente B.
b) Presin parcial del componente A.
c) Presin de vapor de la disolucin.
p
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r
p*(B)
X(B) 0 1
(a)
X(A) 0 1
p*(A)
(b)
X(A) 0 1
p*(A)
p*(B)
X(B)
0 1
(c)
p
(
B
)
=
X
(
B
)
p
*
(
B
)
p
(
A
)

=

X
(
A
)

p
*
(
A
)
0
0
p
=

p
(
A
)
+
p
(
B
)
Disoluciones reales. La ley de Raoult se basa en el modelo ideal mostrado en la fig. 9.3, que supone que
la presencia de molculas vecinas B, no afecta a la fuerza que retiene a las molculas de Aen el lquido.
Esto slo es cierto si las interacciones AA son iguales a las AB. En disoluciones donde estas
interacciones son muy desiguales entre s, se producen desviaciones importantes de la ley de Raoult
(figura 9.5).
Figura 9.5. Desviaciones de la ley de Raoult. A trazos se muestra
el comportamiento ideal, y en lnea contnua el real. Los diagramas
de presin de vaporcomposicin de las disoluciones reales estn
comprendidos entre aquellos que presentan un mnimo en la curva
presin de vapor totalcomposicin, y los que presentan un mximo.
a) Desviacin negativa. Si la interaccin AB es ms fuerte que las
interacciones AA y BB, entonces la disolucin AB presentar una
presin de vapor anormalmente baja. Ejemplo: cloroformoacetona.
b) Desviacin positiva. Las interacciones AA y BB son ms
fuertes que las AB. Ejemplo: tetracloruro de carbonometanol.
fraccin molar A
puro
B
puro
(a)
p
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r
(b)
A
puro
B
puro
fraccin molar
Propiedades coligativas. La presin de vapor de una disolucin de un soluto poco voltil (p*
S
0) es
siempre inferior a la presin de vapor del disolvente y depende de la concentracin del soluto pero no de
su naturaleza (S = soluto; D = disolvente): p
v
= p
S
+ p
D
= p*
S
X
S
+ p*
D
X
D
p*
D
X
D
= p*
D
(1X
S
). Las
propiedades coligativas de las disoluciones de un soluto poco voltil son aquellas que slo dependen de
la concentracin del soluto (presin de vapor, aumento ebulloscpico, descenso crioscpico y presin
osmtica).
Aumento ebulloscpico y descenso crioscpico. El descenso en la presin de vapor de una disolucin
con soluto no voltil respecto del disolvente produce un aumento en el punto de ebullicin y un descenso
en el punto de congelacin (figura 9.6), proporcional a la concentracin del soluto en la disolucin:
aumento ebulloscpico T
e
= K
e
c
m
K
e
es la constante ebulloscpica
descenso crioscpico T
c
= K
c
c
m
K
c
es la constante crioscpica
Las constantes ebulloscpica y crioscpica dependen del disolvente pero no del soluto (tabla 9.7).
Figura 9.6. Como un soluto
no voltil desciende la presin de
vapor del disolvente, el punto de
ebullicin de la disolucin se
eleva y el punto de fusin
desciende con respecto a los
puntos correspondientes del
disolvente puro. La magnitud del
aumento ebulloscpico y del
descenso ebulloscpico es
proporcional al descenso de la
presin de vapor y, por tanto, a la
concentracin del soluto.
P
r
e
s
i
n
,

a
t
m
Temperatura, K
Gas
Lquido
Slido
1
D
i
s
o
l
v
e
n
t
e

p
u
r
o
D
i
s
o
l
u
c
i
n
p
descenso de la
presin de vapor
del disolvente
T
aumento del
punto de
ebullicin
T
descenso
del punto
de fusin
f
f e
T disolvente
e
T disolucin
f
T disolucin T disolvente
e
D
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.7. Puntos de fusin y ebullicin y constantes crioscpicas y ebulloscpicas de disolventes
Disolvente Punto de fusin (C) K
f
(C/m) Punto de ebullicin (C) K
e
(C/m)
cido actico 16,6 3,90 118,1 3,07
Agua 0,0 1,86 100,00 0,512
Benceno 5,48 5,12 80,10 2,53
ter Etlico 116,2 1,79 34,5 2,02
Naftaleno 80,2 6,8
Nitrobenceno 5,7 7,00 210,88 5,24
_____________________________________________________________________________________________________
Presin osmtica. La smosis es el proceso espontneo por el cual las molculas de disolvente atraviesan
una membrana semipermeable desde la disolucin de menor hacia la de mayor concentracin de soluto
(fig. 9.7). La diferencia de presin hidrosttica entre disolucin y disolvente en el equilibrio se llama
presin osmtica, . Apartir de medidas experimentales, se sabe que en disoluciones diluidas, = c
M
RT.
Figura 9.7. a) La presin de vapor
en el vaso con disolvente es mayor
que en el vaso con disolucin. El
disolvente se evaporar del primero
(disolvente puro) y condensar en el
segundo (disolucin).
b) La presin de vapor en la disolu-
cin diluda es mayor que en la con-
centrada. El disolvente se evaporar de
la diluda y condensar en la concen-
trada, hasta que las concentraciones se
igualen, momento en el que las pre-
siones de vapor sern tambin iguales.
c) En los ejemplos anteriores, slo el
disolvente es capaz de transferirse a
travs del espacio, ya que el soluto no
es voltil. El mismo efecto puede
conseguirse con una membrana
semipermeable que slo deje atravesar
las molculas de disolvente. Ahora, el
disolvente pasar a la disolucin hasta
que la presin hidrosttica compense
la diferencia de presiones de vapor.
tiempo
Disolucin Disolvente
pv(disolucin) pv(disolvente)
tiempo
Disolucin
concentrada
Disolucin
diluda
pv(dis. conc.) pv(dis. dil.)
tiempo
(a)
(b)
(c)
pv(disolucin)
pv(disolvente)
Disolucin Disolvente
h
Membrana
semipermeable
pv(disolucin) + p(hidrost.)
pv(disolvente)
Disociacin de electrolitos y propiedades coligativas. Las propiedades coligativas dependen de la
concentracin de partculas de soluto en la disolucin. Los electrolitos, al disociarse, poseen
concentraciones efectivas mayores que las nominales. El factor de vant Hoff, i, es la relacin entre la
propiedad coligativa real y el valor que se observara si no hubiese disociacin:

i =

f
(real)
f
(si no hay disociacin)
=
K
f
c
m
(efectiva)
K
f
c
m
(nominal)
=
c
m
(efectiva)
c
m
(nominal)

f
(real) = K
f
c
m
(efectiva) = iK
f
c
m
(nominal)
El valor de i real es a menudo inferior al ideal (tabla 9.8), debido a una disociacin parcial (caso de elec-
trolitos dbiles) o a asociaciones parciales de iones (caso de electrolitos fuertes), que disminuyen el
nmero eficaz de partculas (igual que para la conductividad molar de las disoluciones de electrolitos en
7.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.8. Factores reales e ideales de vant Hoff para soluciones acuosas de electrlitos fuertes
Compuesto KBr NaCl K
2
CO
3
K
2
CrO
4
K
3
[Fe(CN)
6
]
i ideal (dilucin infinita) 2,00 2,00 3,00 3,00 4,00
i real para disolucin 0,1 m* 1,88 1,87 2,45 2,39 2,85
i real para disolucin 1,0 m* 1,77 1,83 2,39 1,95
* Estos valores han sido calculados a partir de los descensos crioscpicos, tomando K
f
= 1,86 C/m para el agua.
_____________________________________________________________________________________________________
9.5 Determinacin de masas molares
La medida del cualquiera de las propiedades coligativas de una disolucin de un soluto no voltil,
permite en teora conocer su concentracin, y determinar la masa molar desconocida del soluto.
9.6 Algunos mtodos de separacin de mezclas.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.9. Algunos mtodos de separacin de mezclas
Separacin de mezclas heterogneas
Lquidos inmiscibles Decantacin.
Slido y lquido Filtracin.
Slidos Extraccin de uno de los componentes con un disolvente en condiciones apropiadas
Separacin de mezclas homogneas
Lquidos o gases Cromatografa de lquidos o de gases
Lquidos Destilacin
Slido en lquido Extraccin de un soluto con otro disolvente en el que sea ms soluble
Cristalizacin por evaporacin parcial del disolvente o descenso de la temperatura
Purificacin de coloides
Slido en lquido (soles): Filtracin (partculas grandes), ultrafiltracin (filtracin a presin a travs de
membranas muy pequeas), dilisis y electrodilisis (para soles lifobos).
_____________________________________________________________________________________________________
Destilacin. La composicin de una disolucin de dos componentes voltiles, Ay B, se relaciona con la
composicin del vapor en equilibrio mediante la ley de Dalton de las mezclas gaseosas y de la ley de
Raoult:

Y
A
Y
B
=
p
A
p
B
=
X
A
X
B
p*
A
p*
B
Y
A
= fraccin molar de A en la fase gaseosa X
A
= fraccin molar de A en la disolucin
Y
B
= fraccin molar de B en la fase gaseosa X
B
= fraccin molar de B en la disolucin
Obsrvese que si A es el componentems voltil es decir,
p*
A
p*
B
> 1 , el vapor se enriquece en este componente
Y
A
Y
B
>
X
A
X
B
La relacin entre la composicin de la disolucin y la composicin del vapor en equilibrio a una presin
determinada puede darse grficamente de la forma mostrada en la figura 9.8(a). Como en una destilacin
se mide la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica, una forma ms til de presentacin es
sustituyendo la presin de vapor por la temperatura de ebullicin (figura 9.8(b)).
Figura 9.8. a) Diagrama de presiones de vapor en el que se muestran las composiciones del lquido y del vapor, para una
disolucin ideal de dos componentes. Una disolucin de composicin est en equilibrio con un vapor de composicin .
Obsrvese que el vapor se enriquece en el componente ms voltil (el de mayor presin de vapor).
b) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante para el sistema anterior. Lgicamente, el componente de mayor
presin de vapor tiene una menor temperatura de ebullicin. La disolucin destila a la temperatura T, dando el destilado
. La destilacin de produce . Si se repite el proceso varias veces, se puede obtener A con un alto grado de pureza.
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e
l

l
q
u
i
d
o
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e
l

v
a
p
o
r
A
puro
B
puro
Fraccin molar, X o Y
P
r
e
s
i
n

d
e

v
a
p
o
r

p*
B
p*
A
a)
C
o
m
p
o
s
ic
i
n

d
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l
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p
o
r
C
o
m
p
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c
i
n

d
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l

l
q
u
i
d
o
B
puro
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i
n

T
A
T
B
b)
T
A
puro
El comportamiento descrito corresponde a disoluciones ideales, pero es similar al observado para la
mayora de disoluciones reales. Sin embargo, en algunos casos, el alejamiento de la idealidad es aprecia-
ble, y aparece un punto azeotrpico, caracterizado por tener composicin idntica del lquido y del vapor
(figura 9.9). Los componentes de una mezcla en el punto azeotrpico no pueden separarse por
destilacin.
Figura 9.9. a) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante en el que se muestran las composiciones del lquido y
del vapor, para una disolucin de dos componentes cuya desviacin del comportamiento ideal produce el punto azeotrpico .
La desviacin de la idealidad representada es positiva, tal como la de la figura 9.5(b). La temperatura de ebullicin presenta un
mnimo entre ambos componentes. La destilacin simple de produce un destilado , enriquecido en el componente ms
voltil B. Sin embargo, la destilacin simple de produce el destilado enriquecido en el componente menos voltil A. De
una destilacin fraccionada de se obtiene A puro y la mezcla azeotrpica, mientras que de una destilacin fraccionada de se
obtiene B puro y la mezcla azeotrpica.
b) Idem que en el caso anterior, pero ahora la desviacin de la idealidad es negativa, tal como la de la figura 9.5(a)). La
temperatura de ebullicin presenta un mximo entre ambos componentes.
a) b)
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e
l

l
q
u
i
d
o
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e
l

v
a
p
o
r
A
puro
B
puro
Fraccin molar, Xo Y

T
B
T
A
C
o
m
p
o
s
ic
i
n

d
e
l
v
a
p
o
r
C
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m
p
o
s
i
c
i
n

d
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l

l
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i
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o
A
puro
B
puro
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

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e

e
b
u
l
l
i
c
i
n
T
A
T
B
T
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p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

e
b
u
l
l
i
c
i
n
T
T
T

Reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles. La relacin de las concentraciones de equilibrio
de un soluto en dos disolventes inmiscibles viene dado por:
c
A
c
B
=
s
A
s
B
=K K =constantede reparto
c
A
=concentracin del soluto en A s
A
=solubilidad del soluto en A
c
A
=concentracin del soluto en A s
A
=solubilidad del soluto en A
Bibliografa
Atkins, pgs. 393428; Dickerson, pgs. 4852, 652665; Masterton, pgs. 2024, 332360; Russell,
pgs. 317361; Whitten, pgs. 340374.
Seminarios
coloides
9.1 Establece la diferencia entre disoluciones y coloides y da ejemplos de cada uno.
9.2 En qu consiste el efecto Tyndall y qu lo ocasiona?
el proceso de disolucin
9.3 Explica la importancia de las interacciones solutosoluto, disolventedisolvente y solutodisolvente en la
solubilidad de un soluto en un disolvente. Seala la interaccin de menor importancia relativa cuando se
disuelven en agua: a) slidos y b) gases.
9.4 Por qu no hay disoluciones verdaderas en las que el disolvente sea gaseoso y el soluto sea lquido o
slido?
9.5 En cul de los siguientes disolventes ser ms soluble el I
2
? En cul ser ms soluble el NaCl?
a) H
2
O, b) CCl
4
.
9.6 Di en cada caso si crees que el soluto se puede disolver o no en el disolvente especificado:
a) CaCl
2
en hexano (C
6
H
14
), b) hexano en agua, c) CCl
4
en hexano, d) HCl en agua, e) (NH
4
)
2
SO
4
en
agua.
9.7 Explica el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases en lquidos.
9.8 La entalpa normal de disolucin de la urea, (NH
3
)
2
CO, en agua es 15,5 kJ/mol. Esperas que el
compuesto sea ms o menos soluble en agua cuando se incremente la temperatura?
a)La solubilidad de un soluto en un disolvente es mayor si se agita y si se encuentra finamente dividido.
b)La presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro.
c) El agua y los alcoholes son muy miscibles entre s porque tienen el mismo tipo de fuerzas
intermoleculares.
propiedades coligativas
9.10 Por qu el agua de mar congela a una temperatura inferior a la del agua dulce? Hervirn a la misma
temperatura?
9.11 Por qu el anticongelante de los coches ayuda a prevenir la ebullicin en das calurosos?
9.12 Aveces, al abrir bebidas que contienen CO
2
disuelto, stas congelan. Busca una explicacin.
9.13 Nadar durante mucho tiempo en agua salina hace que se arrugue la piel de la punta de los dedos. Qu
propiedad coligativa ilustra este hecho?
9.14 Explica en qu se basa el mtodo de smosis inversa para la desalinizacin del agua.
9.15 Cul es el valor del factor de vant Hoff, i, para los siguientes electrolitos a dilucin infinita?:
a) HCl, b) Ca(OH)
2
, c) Al
2
(SO
4
)
3
, d) Fe(NO
3
)
3
.
9.16 Para una disolucin de 0,01 mol l
1
de glucosa (C
6
H
12
O
6
,M
r
= 180,16), calcula el aumento
ebulloscpico, el descenso crioscpico y la altura de agua necesaria para compensar su presin osmtica.
De acuerdo al resultado obtenido, cul crees que es el mejor mtodo para determinar la masa molar? [K
e
= 0,512 K mol
1
kg, K
c
= 1,86 K mol
1
kg]
destilacin
9.17 Observa la figura 9.9(a). De una destilacin fraccionada de una mezcla de composicin , qu
componentes, y en qu orden, separaramos?
9.18 Por qu por destilacin fraccionada del vino se obtiene alcohol del 96?
Problemas
molaridad
9.1 Preparamos una disolucin disolviendo 127 g de alcohol etlico (C
2
H
5
OH) en agua suficiente para hacer
1,35 l de disolucin. Cul es la molaridad de sta?.
9.2 Tenemos una disolucin de concentracin 0,693 mol l
1
en HCl. Para una determinada reaccin
necesitamos 0,0525 mol de HCl. Cunta disolucin deberemos tomar?.
9.3 Qu masa de etanol (CH
3
CH
2
OH) hay en 250 ml de una disolucin 0,10 M?
9.4 Cul es la molaridad de una disolucin de Ba(OH)
2
8H
2
O que contiene 280 g de sal en 900 ml de
disolucin?
9.5 Deseamos preparar 0,150 l de disolucin de CuSO
4
0,240 M. Qu masa necesitamos de CuSO
4
5H
2
O
cristalizado?
molalidad
9.6 Se prepara una disolucin disolviendo 1,69 g de NaCl en 869 g de H
2
O. Cul es la concentracin
molal?.
9.7 Cuntos gramos de Al
2
(SO
4
)
3
se necesitan para preparar 87,62 g de disolucin 0,0162 m?.
9.8 Tenemos una disolucin que contiene 410,3 g de H
2
SO
4
en 1,000 l de disolucin a 20 C. Si la densidad
de la disolucin es de 1,243 g ml
1
,
a) cul es la molalidad de la disolucin?; b) cul es la molaridad de la disolucin?.
9.9 En el mtodo de las cmaras de plomo para la fabricacin de cido sulfrico, ste se produce por la
reaccin entre SO
3
y agua. El SO
3
se obtiene por tostacin de piritas o azufre. Si partimos de 5,00 g de
azufre (M = 32,066 g mol
1
) y todo el SO
3
producido se recoge sobre 600 ml de agua (d = 0,998 g
mol
1
) con un rendimiento del 100%, cul ser la molalidad de la disolucin obtenida?
fraccin molar
9.10 Calcula la fraccin molar de tetracloruro de carbono, CCl
4
, en una disolucin preparada mezclando 64,0
g de CCl
4
(M = 153,82 g/mol) con 36,0 g de benceno, C
6
H
6
(M = 78,11 g/mol).
9.11 Qu masa de glucosa, C
6
H
12
O
6
(M = 180,10 g/mol), debe disolverse en 150,0 ml de agua (d = 1,00 g
ml
1
) para que la fraccin molar de C
6
H
12
O
6
sea 0,125?
porcentaje en peso y volumen
9.12 Preparamos una disolucin aadiendo agua a 32,86 g de C
2
H
5
OH hasta un volumen total de 100,00 ml.
Si la densidad del C
2
H
5
OH puro es 0,7851 g ml
1
, cul ser la concentracin de la disolucin,
expresada en porcentaje de C
2
H
5
OH en volumen?.
9.13 Al evaporar 20,0 ml de una disolucin de KClO
3
, que pesaban 21,0 g, se ha obtenido un residuo de
KClO
3
de 1,45 g. Calcula su concentracin molar, molal y en % en peso.
9.14 Calcula:
a) La masa de cido actico (CH
3
COOH) que hay en 450 g de una disolucin al 10,0% en peso.
b) La masa de (NH
4
)
2
SO
4
necesaria para preparar 1000 g de una disolucin al 7,0% en peso.
9.15 Una disolucin de cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,836% g/ml y una riqueza del
98%. Qu masa de cido hay en 100 ml de dicha disolucin concentrada?
9.16 Qu masa de NH
4
Cl hay en 1,00 ml de una disolucin que contiene el 5,00% en peso de NH
4
Cl y tiene
una densidad de 1,014 g/ml?
9.17 Calcula para una disolucin de 54,35 g de KOH en 489,30 g de agua, cuya densidad es 1,087 g/ml:
a) la concentracin en % en peso; b) la concentracin en g/l; c) la molaridad; d) la molalidad.
relaciones entre distintas formas de expresar la concentracin
9.18 Calcula la concentracin en g/l de una disolucin de H
2
SO
4
del 96% y densidad 1,84 g/ml. Qu
volumen de este cido contendr 100 g de H
2
SO
4
?
9.19 Cul es la fraccin molar de C
2
H
5
OH en una disolucin acuosa que al mismo tiempo es 3,86 m en
C
2
H
5
OH y 2,14 m en CH
3
OH?.
9.20 Calcula la densidad de una disolucin de MgSO
4
en agua que es 1,82 M y del l8% en peso.
9.21 La densidad de una disolucin acuosa de K
2
SO
4
0,62 M es l,081 g/ml. Calcula:
a) su concentracin en % en peso; b) la fraccin molar del K
2
SO
4
en la disolucin.
9.22 El cido sulfrico concentrado que suele venderse comercialmente es del 95% en peso en H
2
SO
4
. Si su
densidad es 1,834 g ml
1
, cul es su molaridad?.
9.23 El cido ntrico comercial concentrado acostumbra a ser 15,5 M. Si su densidad es 1,409 g ml
1
, cul
ser su composicin expresada en porcentaje en peso del H
2
O?.
9.24 Una disolucin de HCl al 20,0% en peso tiene una densidad de 1,098 g/ml. Expresa la concentracin de
la misma en molaridad, molalidad y fraccin molar.
9.25 Calcula la molaridad y molalidad de una disolucin concentrada de H
2
SO
4
, de densidad 1,824 g/ml y del
92% en peso.
dilucin de disoluciones
9.26 Cul ser la concentracin molar de una disolucin de HNO
3
preparada por dilucin a 500 ml de 32,0
ml de un cido concentrado de d = 1,42 g/ml y una riqueza del 69,5%?
9.27 Calcula el volumen necesario de NH
3
del 25,0% (d = 0,910 g/ml) para preparar 125 g de disolucin al
15,0% en peso.
9.28 Calcula el volumen necesario de HCl concentrado de 36,0% (d = 1,18 g/ml) para preparar l,00 litros de
disolucin 2,00 M.
9.29 Qu volumen de disolucin de HCl del 36,0% en peso (d = 1,179 g/ml) hay que tomar para preparar
50,0 ml del 12,0%, cuya densidad es 1,053 g/ml?
9.30 Se dispone de una disolucin de H
2
SO
4
98% en peso (d = l,836 g/ml). Calcula el volumen de cido
necesario para preparar l00 ml de disolucin 2,00 M.
mezcla de disoluciones de distinta concentracin
9.31 Mezclamos 3,65 litros de NaCl 0,105 M con 5,11 litros de NaCl 0,162 M. Suponiendo que los volmenes
son aditivos, es decir, que el volumen despus de la mezcla es 8,76 litros, cul ser la concentracin
molar de la disolucin final?.
9.32 Se mezclan 30,00 ml de H
2
O (densidad 1,000 g ml
1
) con 70,00 ml de alcohol metlico CH
3
OH
(densidad 0,7958 g ml
1
). La disolucin resultante tiene una densidad de 0,8866 g ml
1
. Calcula la
concentracin de la disolucin, como molaridad, molalidad, porcentaje en peso y porcentaje en volumen
de CH
3
OH.
9.33 Mezclamos 2,00 litros de cido sulfrico del 54,0% en peso y d = 1,435 g/ml con 5,00 litros de una
disolucin de cido sulfrico 1,25 M y d = 1,069 g/ml. Calcula la molaridad y molalidad de la mezcla,
considerando los volmenes como aditivos.
9.34 Se aaden 10 g de K
2
Cr
2
O
7
a 100 g de una disolucin de dicromato al 20%. Halla la concentracin en %
en peso de la disolucin resultante.
9.35 Tenemos dos disoluciones de cido clorhdrico, una del 36,0% y la otra del 10,0%. Calcula la masa que
hay que tomar de cada una de ellas para preparar 500 g de disolucin al 30,0%.
9.36 Qu volmenes hay que mezclar de una disolucin de HCl del 36,0% (d = l,l79 g/ml) y de otra del 5,0%
(d = l,023 g/ml), para preparar 500 ml de disolucin al 15,0% (d = l,073 g/ml)?
9.37 Se mezclan 500 ml de cido sulfrico del 46%, (d = l,357 g/ml) con l00 ml de cido sulfrico del 96%,
(d = l,835 g/ml). Si la densidad de la disolucin resultante es 1,463 g/ml, calcula:
a) su concentracin en % en peso, b) su volumen total y c) su molaridad.
ley de Henry
9.38 A 20 C, el oxgeno gaseoso se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante de 1,3 10
3
mol l
1
atm
1
. En condiciones atmosfricas normales, donde p(O
2
)es aproximadamente 0,21 atm,
cuntos moles de O
2
gaseoso se disuelven en 1 000 ml de agua?
9.39 A25 C, el N
2
se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante de 7 10
4
mol l
1
atm
1
. Si
la presin parcial de N
2
es 0,974 atm, cuntos moles de N
2
se disolvern en 500 ml de agua?.
9.40 A 20 C, la constante de Henry para el CO
2
(M
r
= 44,01) disuelto en agua es 23 10
3
mol l
1
atm
1
.
Supn que tenemos una gran cantidad de CO
2
gaseoso hmedo en contacto con 1,00 ml de agua lquida a
la presin de 753,6 torr y 20 C. Qu volumen de CO
2
se disolver en 1,00 ml de agua? A la
temperatura dada, la presin de vapor del agua es 17,54 torr (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
ley de Raoult
9.41 El ciclohexano, C
6
H
12
(M
r
= 84,162), a 25 C, tiene una presin de vapor de 0,132 atm, mientras que la
del octano, C
8
H
18
(M
r
= 114,232), a la misma temperatura, es de 0,026 atm. Cul ser la presin de
vapor de una mezcla de 120 g de ciclohexano y 80 g de octano, a 25 C?.
9.42 Cul es la fraccin molar de benceno en una disolucin binaria con tolueno cuya presin de vapor a 80
C es 0,921 atm? A esa temperatura, la presin de vapor benceno es 0,991 atm y la del
tolueno es 0,382 atm.
9.43 A 50 C, la presin de vapor del benceno (M
r
= 78,114) es de 0,366 atm y la del tolueno (M
r
= 92,141)
0,122 atm. En una disolucin de ambos al 50% en peso, calcula:
a) la presin parcial de cada componente, b) la presin total de la mezcla, c) la composicin del vapor en
fraccin molar y porcentajes en peso.
9.44 Las presiones de vapor del clorobenceno, C
6
H
5
Cl (M
r
= 112,559), y del bromobenceno, C
6
H
5
Br
(M
r
= 157,01), a 100 C son, respectivamente, 28,5 y 13,7 mmHg. Si se tiene una disolucin de ambos al
50 por ciento en peso a 100 C, calcula:
a) la presin de vapor parcial de cada compuesto, b) la presin de vapor total de la disolucin, c) la
composicin en tanto por ciento en volumen y en peso del vapor.
propiedades coligativas
9.45 Calcula la presin de vapor del agua, en una disolucin que contiene 171 g de azcar (C
12
H
22
O
11
),
disueltos en 900 g de H
2
O, a 25 C. [La presin de vapor del agua pura, a 25 C, es 23,8 mmHg].
9.46 Qu masa de glucosa (C
6
H
12
O
6
,M
r
= 180,16) debe disolverse en 500 g de agua para que la disolucin
resultante tenga una presin de vapor de 0,1959 atm a 60 C?. La presin de vapor del agua a 60
C es 0,1966 atm.
9.47 A23 C, la presin de vapor del CCl
4
puro es 0,132 atm. Supn que disolvemos 2,97 g de I
2
en 29,7 g de
CCl
4
, cul ser la presin de vapor del CCl
4
a dicha temperatura? [M
r
(I
2
) = 253,80, M
r
(CCl
4
) = 153,82].
9.48 Cul ser el punto de ebullicin de una disolucin que contiene 10,83 g de un compuesto orgnico de
masa molar 120 g/mol en 250 g de cido actico? [K
e
(HAc) = 3,07 K kg mol
1
; T
e
(HAc) = 391,0 K].
9.49 Calcula el punto de ebullicin normal de una solucin que contiene 0,504 g de antraceno (C
14
H
10
, M
r
=
178,2), disueltos en 42,0 g de benceno [La constante ebulloscpica del benceno (K
e
) vale 2,53 K mol
1
kg y su punto de ebullicin normal es 80,1 C].
9.50 Estima el punto de congelacin de una disolucin en la que se disuelven 15 g de urea, CO(NH
2
)
2
(M
r
=
60,056), en 500 g de agua [K
c
(H
2
O) = 1,86 K kg mol
1
].
9.51 Calcula el punto de congelacin de una solucin que contiene 50,0 g de etilenglicol (C
2
H
6
O
2
, M
r
= 62,1),
disueltos en 700 g de agua. [La constante crioscpica del agua (K
c
) vale 1,86 K mol
1
kg].
9.52 Se disuelven 5,00 g de glucosa, C
6
H
12
O
6
(M
r
= 180,2), en 72,8 g de agua. Cul ser la disminucin del
punto de fusin y el aumento del punto de ebullicin en esta disolucin? [La constante ebulloscpica del
agua (K
e
) vale 0,512 K mol
1
kg; la constante crioscpica del agua (K
c
) vale 1,86 K mol
1
kg].
9.53 Calcula la presin osmtica de una solucin acuosa 0,100 M, a 20 C [R= 0,0821 l atm K
1
mol
1
].
9.54 Cul ser la presin de vapor de una disolucin de sacarosa (C
12
H
22
O
11
, M
r
= 342,30) en agua que, a
27 C, tiene una presin osmtica () de 1,41 atm. La densidad de la disolucin es l,006 g/ml [p
v
(H
2
O,
27 C) = 26,739 torr, R= 0,0821 l atm K
1
mol
1
].
propiedades coligativas de electrolitos
9.55 Calcula la elevacin del punto de ebullicin de una disolucin de 9,99 g de CaCl
2
(M
r
=110,984) en 162
g de H
2
O (K
e
= 0,512 K mol
1
kg), suponiendo comportamiento ideal.
9.56 El cido actico, CH
3
COOH, se disocia en agua dando H
+
y CH
3
COO
. Una disolucin 0,100 m de

cido actico en agua (K
c
= 1,86 K mol
1
kg), muestra un punto de solidificacin 0,190 C inferior al del
agua pura. Calcula el grado de disociacin () del cido actico.
9.57 Una disolucin acuosa que es 0,450 molal en cido actico congela a 0,85 C. Halla el grado de
disociacin () del cido [K
c
(H
2
O) = 1,86 K kg mol
1
].
9.58 El punto de fusin de una disolucin de 0,581 g de sulfato de cinc, ZnSO
4
(M = 161,45 g/mol), en 0,180
kg de H
2
O (K
c
= 1,86 K mol
1
kg) es 0,0530 C. Calcula el factor de vant Hoff (i) para el ZnSO
4
.
9.59 Calcula la temperatura a la que hervir una disolucin de una sal AB (M = 128,37 g/mol) que contiene 20
g de la misma en 800 g de agua, suponiendo que el factor de vant Hoff (i) para la sal es 1,44 a dicha
concentracin [K
e
(H
2
O) = 0,512 K kg mol
1
].
determinacin de masas molares
9.60 Si 106,3 g de un compuesto slido se disuelven en 863,5 g de benceno (C
6
H
6
, M = 78,114 g/mol)
disminuyendo su presin de vapor de 98,6 a 86,7 torr, cul ser su masa molar? Supn que no hay
disociacin.
9.61 La constante crioscpica del benceno (C
6
H
6
) es 4,90 K kg mol
1
. Sospechamos que el selenio es un
polmero del tipo Se
x
, por lo que disolvemos algo de selenio slido en benceno y medimos el descenso
del punto de fusin del benceno. Al disolver 3,26 g de selenio en 226 g de benceno, se observa que el
punto de solidificacin disminuye en 0,112 C. Calcula la frmula molecular del Selenio
[M
r
(Se) = 78,96].
9.62 Una solucin de un material polmero que contiene 0,0150 gramos de soluto por mililitro de agua, tiene
una presin osmtica de 1,52 10
3
atm, a 25 C. Calcula la masa molar del polmero [R= 0,0821 l atm
K
1
mol
1
].
reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles
9.63 Se agitan 100 ml de una disolucin acuosa que contiene 3,5 g de un soluto en 100 ml de ter etlico. El
soluto es unas 6 veces ms soluble en ter que en agua. Calcula:
a) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa.
b) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan para la extraccin 500 ml de
ter.
c) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan 100 ml de ter pero en 10
extracciones consecutivas de 10 ml cada una.
9.1 Ver teora
9.2 Ver teora
9.3 a) Generalmente las fuerzas de cohesin en un slido son ms importantes que en el agua, por lo que las interacciones menos
importantes sern las disolventedisolvente; b) las fuerzas intermoleculares en un gas suelen ser comparativamente dbiles,
por lo que las interacciones menos importantes sern las solutosoluto.
9.4 Pongamos el ejemplo del agua en el aire. La humedad del aire se debe a la presin del vapor de agua disuelto; sin embargo
esta mezcla se describe mejor como una disolucin de un gas (agua) en otro (aire). La niebla es un dispersin de pequeas
gotas de agua en el aire; sin embargo, la niebla no es una disolucin verdadera sino una dispersin coloidal. Todo ello se puede
explicar por la poca capacidad que tiene un gas de modificar las interacciones solutosoluto.
9.5 I
2
en CCl
4
; NaCl en H
2
O.
9.6 a) no (soluto inico en disolvente no polar); b) no (soluto no polar en disolvente polar); c) si (soluto no polar en disolvente no
polar); d) si (soluto polar en disolvente polar); e) si (soluto inico en disolvente polar).
9.7 Ver teora.
9.8 Ms soluble, ya que su disolucin es endotrmica.
9.9 a) Falso, slo aumenta la velocidad de la disolucin, no la cantidad que se disuelve. b) Falso, slo si la presin de vapor del
soluto es menor que la del disolvente. c) Verdadero.
9.10 Por el descenso en la temperatura de congelacin que provocan las sales disueltas. b) No, se producir un aumento de la
temperatura de ebullicin.
9.11 Un anticongelante desciende la temperatura de congelacin, pero, en correspondencia, aumenta tambin la temperatura de
ebullicin.
9.12 Al escapar el CO
2
, desciende la concentracin de soluto, y, por tanto, la temperatura de congelacin aumenta.
9.13 Presin osmtica.
9.14
9.15 a) i = 2; b) i = 3; c) i = 5; d) i = 4.
9.16 T
e
= 5,12 10
3
K, T
c
= 18,6 10
3
K, = 0,240 atm. La medida de la presin osmtica es el mejor mtodo para determinar
la masa molar, ya que da la mayor precisin.
9.17 Primero y luego A puro.
9.18 Porque forma un azetropo.
9.1 2,04 mol l
1
. 9.35 115 g de la del 10% y 385 g de la del 36%.
9.2 0,0758 l. 9.36 147 ml de la disolucin al 36,0% y
9.3 1,15 g. 355 ml de la disolucin al 5,0%.
9.4 0,986 M 9.37 a) 57%; b) 589 ml; c) 8,5 M.
9.5 8,98 g. 9.38 n(O
2
) = 2,7 10
4
mol.
9.6 0,0333 mol kg
1
. 9.39 3,41 10
3
mol.
9.7 0,488 g. 9.40 V = 0,541 ml.
9.8 a) 5,02 m; b) 4,183 M. 9.41 p
v
= 0,097 atm.
9.9 0,260 mol kg
1
. 9.42 x
benceno
= 0,886.
9.10 X(C
6
H
6
) = 0,474. 9.43 a) p(benceno) = 0,198 atm, p(tolueno) = 0,056 atm;
9.11 214 g. b) p = 0,248 atm; c) X(benceno) = 0,54, X(tolueno) = 0,46;
9.12 41,85 % en volumen. d) X(benceno) = 0,78, X(tolueno) = 0,22,
9.13 c
M
= 0,592 M, c
m
= 0,605 m, c
%en peso
= 6,90%. c
%peso
(benceno) = 75%, c
%peso
(tolueno) = 25%.
9.14 a) 45,0 g; b) 70 g. 9.44 a) p(C
6
H
5
Cl) = 16,6 mmHg, p(C
6
H
5
Br) = 5,72 mmHg;
9.15 180 g. b) p = 22,3 mmHg;
9.16 0,0510 g. c) C
6
H
5
Cl: c
%peso
= 67,6%, c
%volumen
= 74,4%,
9.17 a) c
%en peso
= 10,0% en peso; b) c = 109 g/l; C
6
H
5
Br: c
%peso
= 32,4%, c
%volumen
= 25,6%.
c) c
M
= 1,94 M; d) c
m
= 1,98 m. 9.45 p
v
= 23,6 mmHg.
9.18 c = 1,77 10
3
g/l, V = 57 ml. 9.46 18 g.
9.19 X= 0,0628. 9.47 p
v
= 0,124 atm.
9.20 d = 1,2 g/ml. 9.48 T
e
(disolucin) = 392,1 K.
9.21 a) c
%
= 10% en peso; b) X
s
= 11 10
3
. 9.49 T
e
= 80,3 C.
9.22 18 M. 9.50 t
c
= 0,93 C.
9.23 30,7%. 9.51 T
c
= 2,14 C.
9.24 c
M
= 6,02 M, c
m
= 6,86 m, X
s
= 0,109. 9.52 T
c
= 0,711 K, T
e
= 0,195 K.
9.25 c
M
= 17,1, c
m
= 117 m. 9.53 = 2,45 atm.
9.26 c
M
= 1,00 mol l
1
. 9.54 p = 26,71 torr.
9.27 82,4 ml. 9.55 T
e
= 0,855 C.
9.28 170 ml. 9.56 = 0,021.
9.29 14,8 ml. 9.57 = 0,016.
9.30 10,9 ml. 9.58 i = 0,84 (valor terico 2,00).
9.31 0,138 mol l
1
. 9.59 T
e
= 373,322 K.
9.32 17,99 M, 57,96 m, 65,00 % en peso y 9.60 M = 70,1 g mol
1
.
72,41 % en volumen. 9.61 Se
8
.
9.33 3,15 M, 3,37 m. 9.62 M = 2,41 10
5
g mol
1
.
9.34 27% en peso. 9.63 a) 0,50 g; b) 0,11 g; c) 0,032 g.
_________________________________________________________________________________________
10 Termoqumica y espontaneidad
10.1 Calores qumicos
10.2 Primer principio de la termodinmica
10.3 El primer principio y las reacciones qumicas
10.4 Espontaneidad y equilibrio
10.5 Energa libre y espontaneidad de las reacciones qumicas
_________________________________________________________________________________________
10.1 Calores qumicos
Calor. El calor es la energa que se transfiere como resultado de una diferencia de temperatura entre un
sistema y sus alrededores. Una reaccin es exotrmica cuando desprende calor al ambiente y endotrmica
cuando lo toma de l. A menudo de distingue entre calor a presin constante (q
p
), cuando el proceso se
realiza manteniendo la presin constante y dejando variar el volumen, y calor a volumen constante (q
V
),
cuando se mantiene constante el volumen. Un procedimiento usual para medir el calor de una reaccin es
por medio de un calormetro.
Capacidad calorfica. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es el calor que se ha de suministrar a
una cantidad especfica para aumentar su temperatura una unidad. Se suele distinguir entre capacidad
calorfica a presin constante, C
p
= (dq/dT)
p
y capacidad calorfica a volumen constante, C
V
= (dq/dT)
V
.
La capacidad calorfica especfica (c) es la capacidad calorfica por unidad de masa. La capacidad
calorfica molar (C
M
) es la capacidad calorfica por unidad de cantidad de sustancia (tabla 10.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.1. Capacidades calorficas molares de algunas sustancias
Sustancia Al(s) Ag(s) AgCl(s) Au(s) Cu(s) H
2
(g) H
2
O(l) N
2
(g) NH
3
(g)
C
M,p
(J K
1
mol
1
) 24,3 25,4 50,8 25,4 24,4 28,8 75,3 29,1 35,1
_____________________________________________________________________________________________________
10.2 Primer principio de la termodinmica
Energa interna. Se llama energa interna de un sistema a la energa total (cintica + potencial) de todas
las partculas que lo componen. Un sistema puede intercambiar energa (calor o trabajo) con el resto del
universo (sus alrededores). Como la energa no se puede crear ni destruir (ley de conservacin de la
energa), cuando un sistema intercambia calor o trabajo con sus alrededores, su energa interna se
modifica, de forma que E = q + w. La energa interna de un sistema aislado (que no intercambia ni
materia ni energa con sus alrededores) es constante.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.2. Convenio de signos. +
Energa interna (E) aumenta disminuye
Calor (q) dado al sistema cedido por el sistema
Trabajo (w) hecho sobre el sistema hecho por el sistema
_____________________________________________________________________________________________________
La energa interna de una sustancia depende del estado fsico (gas, lquido o slido), de la temperatura, y
de la presin que experimenta. Depende adems de la cantidad de sustancia (es una propiedad extensiva).
La energa interna es una propiedad de estado, es decir, una propiedad independiente de cmo se prepar.
El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica no es una propiedad de estado ya que
depende de la manera en la que se realiza la reaccin. Si el nico trabajo que hace el sistema es en forma
de expansin, para una reaccin a presin constante, q
p
= E + pV (donde pV es el trabajo de
expansin a presin constante) y para una reaccin a volumen constante, q
V
= E.
Estado normal. En la tabla 10.5 se recogen las condiciones en las que se considera que una sustancia est
en estado termodinmico normal. Los valores normales de denotan con el smbolo . As la entalpa
normal de una reaccin se denota . La temperatura del estado normal puede ser cualquiera, pero si no
se especifica, se supone que es 25 C (298,15 K).
Entalpa. Se puede definir una nueva propiedad llamada entalpa (H) como H = E + pV. La entalpa es
tambin una propiedad de estado. El cambio de entalpa (H) de un sistema es igual al calor
intercambiado a presin constante, H = E + pV = q
p
.
10.3 El primer principio y las reacciones qumicas
La ley de Hess. Hess (18021850) observ que el calor que interviene en una reaccin qumica es
independiente de la forma en que sta se realice. La ley de Hess significa que los calores son aditivos
(siempre y cuando las reacciones se realicen en las mismas condiciones de presin y temperatura). La ley
de Hess es una consecuencia directa del primer principio de la termodinmica.
Aplicaciones de la ley de Hess. La ley de Hess puede aplicarse al clculo mediante ciclos
termodinmicos de entalpas de procesos ficticios o de procesos no realizables en el laboratorio.
Las entalpas de algunos tipos de reacciones son muy utilizadas en clculos termoqumicos, por lo
que reciben nombres especiales: entalpa de formacin de una sustancia, entalpa de red de un slido
inico, entalpa de sublimacin o de fusin de un slido, entalpa de vaporizacin de un lquido, entalpa
de solvatacin de un in, entalpa de disolucin de una sustancia en otra, etc.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.3. Entalpas normales molares de combustin de algunas sustancias a 25 C*
Sustancia acetileno benceno carbono monxido de carbono etanol glucosa hidrgeno
Frmula C
2
H
2
(g) C
6
H
6
(l) C(s), grafito CO(g) C
2
H
6
O(l) C
6
H
12
O
6
(s) H
2
(g)
H
C
(kJ mol
1
) 1300 3268 394 283 1368 2808 286
Sustancia metano metanol octano propano tolueno urea
Frmula CH
4
(g) CH
4
O(l) C
8
H
18
(l) C
3
H
8
(g) C
7
H
8
(l) CH
4
ON
2
(s)
H
C
(kJ mol
1
) 890 726 5471 2220 3910 632
* El carbono se convierte en CO
2
(g), el hidrgeno en H
2
O(g) y el nitrgeno en N
2
(g).
_____________________________________________________________________________________________________
10.4 Espontaneidad y equilibrio
Espontaneidad. Un proceso espontneo es un proceso que tiene una tendencia natural a producirse sin
tener que ser realizado por una influencia externa. El proceso reverso a un cambio espontneo es no
espontneo. El punto en el que cambia el sentido de la espontaneidad es el punto de equilibrio.
Principio de Le Chtelier. Cuando un sistema en equilibrio se somete a una accin de cualquier
naturaleza, el sistema se desplaza hacia una nueva condicin de equilibrio, de forma que se opone a dicha
accin.
Segundo principio de la termodinmica. No se puede transferir calor desde un objeto fro a un objeto
caliente sin consumir trabajo para realizar la experiencia o El trabajo puede convertirse completamente
en calor, pero el calor no puede convertirse completamente en trabajo. Otra formulacin alternativa es
que en todo proceso real espontneo, el desorden del universo aumenta. Para medir el desorden, se cre
una magnitud llamada entropa (S).
Boltzmann (18441906) propuso una frmula para calcular la entropa: S = (R/N
A
) ln W, donde W
es el nmero de formas equivalentes de construccin del sistema. En un cristal perfecto de partculas
indistinguibles e inmviles, W = 1, es decir S = 0, lo que permite calcular entropas absolutas.
La entropa (tabla 10.4) aumenta al pasar de lquido a gas. La entropa aumenta al disolver un
slido o lquido en agua u otro disolvente, pero disminuye al disolver un gas en agua u otros disolventes.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.4. Entropas normales molares de algunas sustancias a 25 C
Sustancia H
2
O(l) H
2
O(g) NaCl(s) NaCl(aq) HCl(g) HCl(aq) NaCl(s) MgCl
2
(s) AlCl
3
(s)
S (J K
1
mol
1
) 69,9 188,7 72,4 115,4 186,7 55,2 72,4 89,5 167
Sustancia CuSO
4
(s) CuSO
4
H
2
O(s) CuSO
4
3H
2
O(s) CuSO
4
5H
2
O(s)
S (J K
1
mol
1
) 113 150 225 305
_____________________________________________________________________________________________________
La entropa aumenta en un slido inico con el nmero de iones por unidad. En una sustancia hidratada
aumenta con el nmero de molculas de hidrato.
10.5 Energa libre y espontaneidad de las reacciones qumicas
Principio de Berthollet. Berthollet propuso en 1878 que todo cambio qumico que se produce sin la
intervencin de energa externa tiende hacia la formacin de la sustancia o sustancias que liberan mayor
energa. En otras palabras, las reacciones espontneas son exotrmicas. Sin embargo, muchos procesos
espontneos son endotrmicos, por lo que el principio de Berthollet no es vlido.
Energa libre. Es el segundo principio de la termodinmica el que permite conocer el sentido de
espontaneidad de una reaccin qumica. En cualquier proceso espontneo S
universo
= S
sistema
+
S
alrededores
> 0. Gibbs (18391903) demostr que, a presin y temperatura constantes, S
alrededores
=
H
sistema
/T. Por lo tanto, a presin y temperatura constantes, un proceso espontneo se caracterizar por
TS
universo
= H
sistema
TS
sistema
< 0. Si se define una nueva propiedad llamada energa libre (G)
como G = HTS, entonces TS
universo
= H
sistema
TS
sistema
= G
sistema
. La energa libre es una
propiedad de estado cuyo cambio para un proceso indica si ste es o no es espontneo. En todo proceso
espontneo, a presin y temperatura constantes, la energa libre desciende (G < 0). Un sistema alcanza
el equilibrio cuando G llega a su valor mnimo (G = 0). De acuerdo a la expresin para la energa libre,
un proceso ser tanto ms probable que sea espontneo cuanto ms exotrmico sea y cuanto mayor
aumento del desorden produzca.
La energa libre normal (G) es la energa libre en condiciones normales. La energa libre molar es
la energa libre por mol de sustancia. Al igual que en el caso de las entalpas, podemos hablar de energa
libre de formacin de una sustancia, energa libre de sublimacin o de fusin de un slido, energa libre
de vaporizacin de un lquido, etc.
Sustancias termodinmicamente inestables. Una sustancia se dice que es termodinmicamente inestable
respecto de sus elementos cuando el proceso de descomposicin en ellos es espontneo, es decir, cuando
G
f
es positivo. As, el benceno en condiciones normales y a 25C es termodinmicamente inestable
respecto de sus elementos:
C
6
H
6
(l) 6C(s) + 3H
2
(g) G = 124 kJ
6C(s) + 3H
2
(g) C
6
H
6
(l) G
f
= +124 kJ
Dependencia de la energa libre de la presin. Se puede demostrar que, en condiciones distintas a las
normales, a temperatura constante, G = G + RTlnp/p. En general, para un proceso
aA+ bB cC + dD G = G + RTlnQ
donde Q es igual a la relacin de actividades y recibe el nombre de cociente de reaccin.

Q =
a
C
c
a
D
d
a
A
a
a
B
b
a = actividad =
p
p
=
c
c
(cuando el comportamiento es ideal)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.5. Estados normales y actividades en tabulaciones de energa libre y clculos de constantes de equilibrio
termodinmicas
Sustancia Estado normal Actividad ideal, a = p/p = c/c
Gas puro o en una mezcla Presin parcial del gas 1 atm Numricamente igual a la presin parcial en atm
Lquido o slidos puros Lquido o slidos puros a 1 atm Igual a 1
Disolvente en una disolucin diluidaDisolvente puro Aproximadamente igual a 1
Soluto Disolucin 1 Mdel soluto Numricamente igual a la concentracin molar
del soluto en mol/l
_____________________________________________________________________________________________________
Trabajo mximo distinto al de expansin. Puede demostrarse que la energa libre representa el trabajo
mximo distinto al de expansin que puede realizar de forma espontnea un sistema: G = w
mx.
Bibliografa
Atkins, pgs. 187228 y 588615; Dickerson, pgs. 538610; Masterton, pgs. 114147, 393417;
Russell, pgs. 517542; Whitten, pgs. 430466.
Seminarios
10.1 Escribe la reaccin de formacin de cada compuesto:
a) Al
2
O
3
(s), b) TiCl
4
(l), c) Mg(OH)
2
(s), d) NH
4
NO
3
(s).
10.2 Es lo mismo un proceso rpido que un proceso espontneo?
10.3 Seala, en las siguientes parejas de elementos, el de mayor entropa:
a) una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre una mesa.
b) dixido de carbono, agua, compuestos de nitrgeno y minerales o el rbol crecido a partir de ellos.
c) una sustancia slida o la misma sustancia en disolucin.
d) agua lquida o agua gas, a 100 C.
e) 1 mol de XeO
4
slido o 1 mol de Xe gaseoso ms 2 moles de O
2
gaseoso.
10.4 Predice el signo de la variacin de entropa en las siguientes reacciones:
a) 2 C O (g) +O
2
(g)2 C O
2
(g) ; b ) M g (s) +C l
2
(g) M g C l
2
(s) ; c ) C H
4
(g)+ 2 O
2
(g)C O
2
(g) +2 H
2
O (l)
10.5 Un proceso exotrmico es siempre espontneo?
10.6 Una misma cantidad de calor desprendida por el sistema produce un aumento menor en el desorden de
los alrededores a altas temperaturas que a bajas (S
alrededores
= H
sistema
/T). Explica este hecho.
10.7 Seala la afirmacin correcta para el proceso C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) a una temperatura y en unas
condiciones dadas en las que G es 42 kJ mol
1
.
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) Se formar CO
2
(g) espontneamente.
c) El CO
2
(g) se descompondr espontneamente.
10.8 Seala qu enunciados son correctos:
a) En todos los procesos espontneos, los sistemas tienden al mximo de entropa.
b) En todos los procesos espontneos, los sistemas tienden al mnimo de energa.
c) Todos los procesos espontneos son exotrmicos.
d) Las reacciones con H positivo y S positivo nunca pueden ser espontneas.
10.9 a) Una disolucin acuosa de iones calcio, tendr mayor entropa antes o despus de hidratarse los iones
con agua?Por qu se hidratan entonces los iones?
b) Un mol de agua, tendr mayor entalpa antes o despus de evaporarse?Por qu se evapora entonces?
10.10 Suponiendo que una reaccin alcanza su equilibrio a 200C, y que su entalpa normal de reaccin es
+100 kJ, y considerando el efecto de la temperatura sobre la energa libre, muestra cundo se favorece la
formacin de ms productos y cundo la de ms reactivos si se cambia la temperatura de repente a (a)
205 C y (b) 195C. Asume que la entalpa y la entropa de la reaccin no cambian.
Problemas
capacidad calorfica
10.1 Si hacen falta 4,18 J para calentar una pepita de oro que pesa 18,69 g de 10,0 a 27,0C, cul ser la
capacidad calorfica especfica del oro?
10.2 Cul es la capacidad calorfica molar del aluminio (M = 26,98 g mol
1
) si su capacidad calorfica
especfica es 0,902 J g
1
K
1
?
calor, energa interna y entalpa
10.3 En la formacin del pentafluoruro de rutenio slido (M
r
= 196,02), se ha medido una E
f
de 1721 kJ
mol
1
. Cul es su entalpa normal de formacin? (R = 8,3144 J mol
1
K
1
)
10.4 Calcula el calor que se desprende a presin constante al reaccionar 1,00 g de hidrgeno segn la
reaccin:
2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) H = 484,0 kJ
10.5 Qu cantidad de calor se desprender al quemar 25 litros de hidrgeno (p = 1 atm, 25 C), suponiendo
que se condensa todo el vapor de agua producido en la reaccin 2H
2
(g) + O
2
(g) 2H
2
O(l), si la H
es 572 kJ?
10.6 Se queman 1,17 g de benceno lquido (M = 78,114 g mol
1
) en una bomba calorimtrica a volumen
constante. El calor desprendido a 25 C es 49,06 kJ. Calcula la entalpa de combustin del benceno (R =
8,3144 J mol
1
K
1
).
ley de Hess
10.7 Dado que la entalpa de formacin del CO
2
(g) es 393,8 kJ mol
1
, y que la de formacin de CO(g) es
103,0 kJ mol
1
, calcula la entalpa para CO(g) + 1/2 O
2
(g) CO
2
(g).
10.8 Calcula la entalpa de formacin del acetaldehido lquido (CH
3
CHO(l)) sabiendo que su entalpa de com-
bustin es 1170 kJ y que las entalpas de formacin del CO
2
(g) y H
2
O(l) son respectivamente 393 y
286 kJ.
10.9 Calcula la entalpa normal de formacin de Fe
2
O
3
(s), a partir de los siguientes datos:
3C(s) + 2Fe
2
O
3
(s) 4Fe(s) + 3CO
2
(g) H = 460 kJ
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) H = 394 kJ
10.10 Dado que el calor de combustin del azcar, C
6
H
12
O
6
(s) (M
r
= 180,16) es 15,7 kJ g
1
, el calor de
combustin del etanol, C
2
H
5
OH(l) (M
r
= 46,07) es 29,8 kJ g
1
, calcula el calor producido en la reaccin
de fermentacin C
6
H
12
O
6
(s) 2C
2
H
5
OH(l) + 2CO
2
(g)
10.11 Calcula la energa media de enlace del SnCl
4
, si para el SnCl
4
(l) su entalpa de formacin (H
f
) es 534
kJ mol
1
. La energa de enlace del Cl
2
es 238 kJ mol
1
y las entalpas de vaporizacin son 301 kJ mol
1
para el Sn(s) y 133 kJ mol
1
para el SnCl
4
(l).
10.12 Calcula la energa media del enlace (a) NO en NO y (b) NH en NH
3
, teniendo en cuenta las siguientes
entalpas normales de formacin: H
f
(H(g)) =218, H
f
(N(g)) =472, H
f
(O(g)) =248,
H
f
(NH
3
(g)) = 11, H
f
(NO(g)) = 90 kJ mol
1
.
10.13 Sabiendo que las entalpas de formacin (H
f
) para CaO(s), CaC
2
(s) y CO(g), son respectivamente
636, 61 y 111 kJ mol
1
, calcula la cantidad de calor necesaria para obtener una tonelada de carburo de
calcio (M = 64,10 g mol
1
) a partir de xido de calcio y carbono, segn el proceso
CaO(s) + 3C(s) CaC
2
(s) + CO(g)
10.14 Utiliza las siguientes entalpas de reaccin para calcular la entalpa de formacin del NO.
4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) + 6H
2
O(l) H = 1170 kJ
4NH
3
(g) + 3O
2
(g) 2N
2
(g) + 6H
2
O(l) H = 1530 kJ
entalpa, entropa y energa libre
10.15 Un cuerpo humano genera energa a una velocidad de unos 100 W (1 W = 1 J/s). Qu aumento de
entropa de tus alrededores generas cada da, suponiendo una temperatura de 20C?
10.16 Calcula, para la reaccin 2SO
3
(g) 2SO
2
(g) + O
2
(g)
a) las variaciones de entalpa y de entropa en la reaccin, sabiendo que H
f
(SO
2
(g)) = 296,06 kJ
mol
1
; H
f
(SO
3
(g)) = 395,18 kJ mol
1
; S
f
(SO
2
(g)) = 11,7 J mol
1
K
1
; S
f
(SO
3
(g)) = 83,2 J
mol
1
K
1
.
b) la temperatura a la que, en condiciones normales, se establece el equilibrio (suponiendo H y S
invariables con la temperatura).
10.17 La sntesis de amonaco tiene lugar segn la ecuacin N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
a) Calcula G a 25C y 1 atm, sabiendo que G
f
(NH
3
(g)) = 16,63 kJ mol
1
.
b) Es una reaccin espontnea en dichas condiciones?
c) Cul es el valor de G para la reaccin inversa?
10.18 Sea la reaccin CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(l)
a) Calcula G sabiendo que G
f
(CH
4
(g)) = 50,79 kJ mol
1
, G
f
(CO
2
(g)) = 394,38 kJ mol
1
,
G
f
(H
2
O(l)) = 237,19 kJ mol
1
.
b) Es esta reaccin espontnea en condiciones normales?
c) Cmo puede explicarse el hecho de que los gases metano y oxgeno puedan permanecer mezclados
durante largos perodos de tiempo sin reaccin detectable?
10.19 Se vaporiza 1,00 mol de benceno, C
6
H
6
, a su temperatura de ebullicin y a la presin constante de 1,0
atm. El calor de vaporizacin medido en un calormetro a presin constante es 30,54 kJ mol
1
. El punto
normal de ebullicin del benceno, a 1,0 atm, es 80C.
a) Calcula H, G y S para este proceso, a la temperatura de ebullicin del benceno.
b) Calcula para el proceso, suponiendo que el vapor de benceno es un gas ideal.
10.20 Calcula G,para la reaccin 4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO(g) + 6H
2
O(g), si la energa libre normal
(G
298
) es 957,4 kJ mol
1
, la temperatura es 298K, y las presiones parciales de los componentes son
0,1 atm para NH
3
, 10 atm para O
2
, 2,0 atm para NO y 1,0 atm para H
2
O (R = 8,3144 J mol
1
K
1
).
mximo trabajo til
10.21 Se lleva a cabo, a 298 K, la reaccin AB, cuyo volumen no vara a presin constante (no hay trabajo
de expansin).En una primera experiencia, la reaccin se realiz de tal forma que no produjo ningn
trabajo til. El calor desprendido fue de 41,84 kJ mol
1
. En una segunda experiencia, la misma reaccin
se realiz de forma que produjo la mxima cantidad de trabajo til. El calor desprendido fue solamente
de 1,673 kJ mol
1
. Calcula E, H, S y G, para la reaccin AB.
10.1 a) 2Al(s) +
3
/
2
O
2
(g) Al
2
O
3
(s); b) Ti(s) + 2Cl
2
(g) TiCl
4
(l); c) Mg(s) + O
2
(g) + H
2
(g) Mg(OH)
2
(s); d)
N
2
(g) + 2H
2
(g) +
3
/
2
O
2
(g) NH
4
NO
3
(s).
10.2 No. Un proceso puede ser espontneo pero lento.
10.3 a) Las cartas extendidas; b) dixido de carbono, agua; c) en disolucin; d) gas; e) Xe ms O
2
.
10.4 a) Negativo; b) negativo; c) negativo.
10.5 No. Puede ser no espontneo si hay un aumento del orden.
10.6
10.7 La b).
10.8 a) Falso; b) falso (tienden al mnimo de energa libre); c) falso; d) falso.
10.9 a) En el proceso de hidratacin aumenta el orden. A pesar de ello es espontneo porque es exotrmico. b) La evaporacin es
un proceso endotrmico. Apesar de ello puede ser espontneo porque aumenta el desorden.
10.10 G = H TS: Como H > 0 y G = 0 a 200 C, S debe ser positiva. Luego un aumento de la temperatura aumenta la
energa libre y desplaza el equilibrio hacia la izquierda, mientras que una disminucin de la temperatura lo desplaza hacia la
derecha. La conclusin coincide con la que se puede extraer aplicando el principio de Le Chtelier: un aumento de la
temperatura desplaza el equilibrio hacia donde la reaccin es endotrmica.
10.1 0,0132 J K
1
g
1
. 10.14 a) H
f
= 90 kJ mol
1
.
10.2 C
M
= 24,3 J mol
1
K
1
. 10.15 2,95 10
4
J K
1
.
10.3 H
f
= 1727 kJ mol
1
. 10.16 a) H = 198,24 kJ mol
1
, S = 189,8 J mol
1
K
1
;
10.4 121 kJ. b) T = 1 045 K.
10.5 292 kJ. 10.17 a) G = 33,26 kJ; b) S es espontnea; c) G = 33,26 kJ.
10.6 H
C
= 3279 kJ mol
1
. 10.18 a) G
f
= 817,97 kJ; b) muy espontnea;
10.7 a) H = 290,8 kJ. c) la velocidad de la reaccin espontnea es lenta.
10.8 188 kJ mol
1
. 10.19 a) H
353
= 30,54 kJ mol
1
, G
353
= 0,S
353
=
10.9 H
f
= 821 kJ. 86,5 J K
1
mol
1
; b) E
353
= 27,61 kJ mol
1
.
10.10 H = 82 kJ mol
1
. 10.20 G = 956,2 kJ mol
1
.
10.11 295 kJ por mol de enlaces. 10.21 E = H = 41,84 kJ mol
1
, S = 5,6 J mol
1
K
1
,
10.12 a) 516 kJ, b) 379 kJ. G = 40,17 kJ mol
1
.
10.13 7,25 10
6
kJ.
_________________________________________________________________________________________
11 Velocidades y mecanismos de las
reacciones qumicas
11.1 Velocidades de reaccin
11.2 Obtencin experimental de la ley de velocidad para una reaccin qumica
11.3 Mecanismos de reaccin
11.4 Variacin de la energa en el transcurso de una reaccin
11.5 Catlisis
_________________________________________________________________________________________
11.1 Velocidades de reaccin
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones qumicas y los mecanismos a travs de los
cuales stas se producen. La velocidad de reaccin es la velocidad con la que desciende la concentracin
de un reactivo o aumenta la de un producto en el curso de una reaccin.
v =
d[Reactivos]
dt
=
+d[Productos]
dt
Reactivos Productos
Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de los reactivos (estado
fsico, grosor de partcula, etc), la concentracin de los reactivos, la temperatura y los catalizadores.
Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cintica de una reaccin qumica, se deduce su ley de
velocidad, que es una ecuacin que expresa la velocidad en funcin de las concentraciones de las sustan-
cias que toman parte en la reaccin y que normalmente tiene la forma v = k[Reactivos]
x
(figura 11.1).
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 2 4 6 8 10
tiempo, s
[
H

]
,

m
o
l
/
l
2
pendiente de la tangente =
velocidad inicial
pendiente de la tangente =
velocidad a los 3 segundos
I
2
(g) + 2HCl(g) 2ICl(g) + H
2
(g)
Figura 11.1. Grfica de la concentracin de hidrgeno
frente a tiempo para la reaccin entre ICl 2,000 M y H2
1,000 M. La velocidad de reaccin (instntanea) es igual a
la tangente a la curva en el instante considerado. La
velocidad de reaccin disminuye con el tiempo, debido a
la disminucin de la concentracin de reactivos. A partir
de los datos experimentales, se deduce la siguiente ley de
velocidad:
donde k es la constante de velocidad, la cual depende de
factores como la temperatura. Obsrvese esta relacin
entre las diferentes formas de expresar la velocidad:
v = k[ICl][H
2
]
v =
d[H
2
]
dt
=
1
2
d[ICl]
dt
=
d[I
2
]
dt
=
1
2
d[HCl]
dt
Orden de reaccin. El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el exponente de su trmino de
concentracin en la ley velocidad. El orden de reaccin global es la suma de los exponentes de todos los
trminos de concentracin (tabla 11.1).
Ecuacin de velocidad integrada. Para calcular la concentracin de reactivo que quedar transcurrido un
tiempo o el tiempo necesario para que determinada cantidad de reactivo se consuma, es til integrar la
ecuacin de velocidad (tabla 11.2). La vida media, t
1/2
, de un reactivo es el tiempo necesario para que su
concentracin pase a ser la mitad del valor inicial. Para una reaccin de primer orden, la vida media no
depende la concentracin del reactivo (tabla 11.2).
11.2 Obtencin experimental de la ley de velocidad para una reaccin qumica
Se obtendr la ley de velocidad de la reaccin IO
3
+ 3HSO
3
+ 3SO
4
2
+ 3H
+
.
11.3 Mecanismos de reaccin
Teora de las colisiones. Esta teora, que deriva de la teora cinticomolecular, propone que para que
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 11.1. Leyes de velocidad y ordenes de algunas reacciones qumicas
Reaccin Ley de velocidad rdenes de reaccin
Primer orden
Segundo orden
Segundo orden
Orden 1
1
/
2
Orden cero
Orden cero
, Pt
2NH
3
(g) N
2
(g) + 3H
2
(g)
= k v =
d[NH
3
]
dt
Primer orden para O
3
Orden 1 para O
2
dt
d[O
3
]
v = = k[O
3
][O
2
]
1
3O
2
(g) 2O
3
(g)
CHCl
3
(g) + Cl
2
(g)
CCl
4
(g) + HCl( g)
= k[CHCl
3
][Cl
2
]
1/2
v =
d[CHCl
3
]
dt
Primer orden para CHCl
3
Orden
1
/
2
para Cl
2
Primer orden para H
2
Primer orden para I
2
dt
d[H
2
]
v = = k[H
2
][I
2
]
2HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
2NO
2
(g) 2NO(g) + O
2
(g)
= k[NO
2
]
2
v =
d[NO
2
]
dt
dt
d[N
2
O
5
]
v = = k[N
2
O
5
]
4NO
2
(g) + O
2
(g) 2N
2
O
5
(g)
_____________________________________________________________________________________________________
1
k[A]
0
t
1/2
=
t
1/2
=
ln2
k
1
[A]
0
n1
= + ( n1)kt
1
[A]
n1
1
[A]
2
= + 2kt
1
[A]
0
2
1
[A]
0
= + kt
1
[A]
[A]
[A]
0
ln = kt
[A] = [A]
o
kt
[A] = concentracin de reactivo a tiempo t
[A]
0
= concentracin inicial de reactivo
= k[A]
n
v =
d[ A]
dt
dt
d[ A]
v = = k[A]
3
= k[A]
0

= k v =
d[ A]
dt
dt
d[ A]
v = = k[A]
n>1
3
2
0
= k[A]
2
v =
d[ A]
dt
1
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 11.2. Formas integradas de las leyes de velocidad
Ley de velocidad Forma integrada
Vida media Orden
pueda producirse una reaccin qumica entre tomos, iones o molculas, es preciso que stos
experimenten primeramente colisiones. Segn esta teora, la velocidad de la reaccin depender de
la frecuencia de los choques (concentracin, estado de los reactivos, temperatura (velocidad), etc)
la frecuencia de los choques con orientacin adecuada (naturaleza de los reactivos, etc)
la frecuencia de los choques con energa suficiente para llegar al estado de transicin (temperatura).
Mecanismos de reaccin. La mayora de reacciones transcurren por mecanismos de varias etapas,
llamadas reacciones elementales. La ecuacin de una reaccin elemental indica la molecularidad
(nmero de partculas que colisionan) de los reactivos implicados en el choque que produce la reaccin.
Cada reaccin elemental tiene su constante de velocidad
k
2
k
1
En el primer paso de la reaccin, una
molcula de NO choca con una de F
2
.
Reaccin elemental 2 (molecularidad = 2)
Reaccin elemental 1 (molecularidad = 2)
Reaccin global
Mecanismo
2NOF(g) 2NO(g) + F
2
(g)
NO(g) + F( g) NOF(g)
NOF(g) + F( g) NO(g) + F
2
(g)
Molecularidad y orden de reaccin. Se puede predecir que la ley de velocidad para una reaccin
elemental (no global) viene dada por el producto de la constante de velocidad por las concentraciones de
los reactivos en esa etapa. Es decir, en una reaccin elemental, orden y molecularidad coinciden.
Choques eficaces por unidad de tiempo,
cuando las concentraciones son la unidad
Proporcional
al nmero de
choques por
unidad de tiempo
v = k [A]
2
[B]
v = k [A]
2
v = k [A][B]
v = k [A]
termolecular
bimolecular
bimolecular
unimolecular
2A + B producto
producto A + A
A + B producto
producto A
Ley de velocidad Molecularidad Etapa Elemental
Los procesos de molecularidad
mayor de tres son muy escasos,
ya que es muy poco probable
que 4 o ms partculas del tipo
adecuado colisionen con la
orientacin y energa
adecuadas al mismo tiempo.
Mecanismo y ley de velocidad. La etapa determinante de la velocidad en un mecanismo es la reaccin
elemental ms lenta, pues gobierna la velocidad de la reaccin global. De esta forma, se puede saber si un
mecanismo propuesto para una reaccin es o no coherente con la ley de velocidad experimental.
NO(g) + F
2
(g) NOF(g) + F( g)
k
1
k
2
v = k[NO][F
2
]
es coherente con la
ley de velocidad
obtenida
experimentalmente
El
mecanismo
Etapa rpida
Etapa lenta
2NOF(g) 2NO(g) + F
2
(g)
NO(g) + F( g) NOF(g)
11.4 Variacin de la energa en el transcurso de una reaccin
Teora del estado de transicin. Esta teora vincula la cintica y termodinmica de una reaccin. Para
reaccionar, las molculas necesitan distorsionarse formando un complejo activado. La energa de activa-
cin, E
a
es la energa que deben absorber los reactivos para alcanzar el estado activado (fig. 11.2). En una
reaccin de varias etapas, cada una tiene su complejo activado y su barrera de activacin (fig. 11.3).
Ecuacin de Arrhenius. La velocidad de una reaccin aumenta al elevar la temperatura. Mediante obser-
vaciones experimentales, Arrhenius obtuvo una relacin matemtica entre la constante de velocidad y la
temperatura, k = Ae
Ea/RT
, donde A es una constante que depende de la reaccin (figura 11.4). La teora
de las colisiones, permite deducir tericamente la ecuacin de Arrhenius y darle un sentido fsico.
Z =
8RT
m
A
m
B
m
A
+ m
B
(r
A
+ r
B
)
2
F
r
a
c
c
i
n

d
e

l
a
s

m
o
l
c
u
l
a
s

c
o
n

u
n
a

e
n
e
r
g
a

c
i
n
t
i
c
a

d
a
d
a
e
E
a
/RT
naturaleza
de los reactivos
temperatura
energa de activacin
concentraciones
Fraccin de molculas que
chocan con la orientacin
adecuada (factor estrico)
Choques por unidad de tiempo, cuando
las concentraciones son la unidad.
Por ejemplo, para dos molculas A y B
de radios r
A
y r
B
, en fase gaseosa
Teora de las colisiones
Choques eficaces (suficiente energa y
orientacin adecuada) por unidad de tiempo
Choques con orientacin adecuada por unidad de
tiempo, cuando las concentraciones son la unidad
A = Z p
E
a
Factor exponencial de Boltzmann
Fraccin de molculas que tienen
la energa mnima Ea para reaccionar
k = A e
Ea/RT
Ecuacin de Arrhenius
Choques eficaces por unidad de tiempo,
cuando las concentraciones son la unidad
Proporcional
al nmero de
choques por
unidad de tiempo
v = k producto de concentraciones
Ley de velocidad
velocidad de las partculas (temperatura),
tamao, superficie efectiva (en slidos), etc
11.5. Catlisis
Un catalizador es una sustancia que proporciona a una reaccin un mecanismo alternativo que tiene una
menor energa de activacin (figura 11.5). Un catalizador no es consumido en la reaccin, ni afecta a sus
aspectos termodinmicos (calor de reaccin, equilibrio qumico, etc). Un catalizador es homogneo
cuando est presente en la misma fase que los reactivos y heterogneo cuando est en fase distinta. Un
problema prctico de los catalizadores es que pueden ser envenenados (inactivados).
Enzimas. Los enzimas son grandes y complejas molculas de protena que actan como catalizadores en
los procesos biolgicos.
Bibliografa
Coordenada de la reaccin
Reactivos
Productos
AA + B
AAB
A + BB
E
n
e
r
g
aE
a
E'
a
Energa de
la reaccin
Figura 11.2. Diagrama de energa para una etapa de
una reaccin. La energa de los reactivos viene dada por
el pie izquierdo de la barrera, mientras que la de los
productos, por el pie derecho. La cima de la barrera
representa la energa del complejo activado. La energa
de activacin para el proceso directo es Ea mientras que
E'a es la energa de activacin del proceso inverso
(Productos Reactivos). Obsrvese que la energa
total de la reaccin es E'a Ea, que para la reaccin
representada corresponde a un proceso exotrmico.
Reactivos
Intermedios
2NO + F NOF + F +NO
2NOF
E
n
e
r
g
a
Productos
2
Lenta
Rpida
Figura 11.3. Diagrama de energa para la reaccin
Cada proceso elemental tiene su propia barrera de activacin.
Como la primera etapa es la etapa lenta, su barrera de
activacin es ms elevada que la barrera de la segunda etapa.
de acuerdo al mecanismo propuesto
k
1
k
2
Etapa rpida
Etapa lenta
2NO(g) + F (g)
2
2NOF(g)
NOF(g)
NOF(g) + F(g) NO(g) + F
2
(g)
NO(g) + F(g)
b) Grficas de k frente a temperatura para reacciones que muestran el comporta-
miento de Arrhenius. Se muestran tres grficas para tres valores distintos de la
energa de activacin. Obsrvese que la velocidad aumenta mucho ms
rpidamente con la temperatura en las reacciones con barrera de activacin alta.
Muchas reacciones que se producen a temperatura ambiente tienen una energa de
activacin de aproximadamente 50 kJ/mol. Para estas reacciones un aumento de
10 C en torno a la temperatura ambiente duplica aproximadamente su velocidad.
Figura 11.4. a) La ecuacin
de Arrhenius puede escribirse
tambin en forma logartmica
+ ln A ln k =

E
a
R
1
T
Una reaccin se dice que muestra
un comportamiento de Arrhenius
cuando la grfica ln k frente a (1/T)
es una lnea recta, cuya pendiente
es negativa e igual a Ea. No todas
las reacciones muestran un
comportamiento de Arrhenius,
aunque muchas s lo muestran en
ciertos rangos de temperatura.
l
n

k
(1/T)
a)
El valor de A ha sido
tomado arbitrariamente
para que en todos los
casos k = 1 a t = 25 C.
0
1
2
3
4
5
6
0 10 20 30 40 50
temperatura, C
c
o
n
s
t
a
n
t
e

d
e

v
e
l
o
c
i
d
a
d
,

k
E

=

1
0
0

k
J
/
m
o
l
a
E

=

5
0

k
J
/
m
o
l
a
25 35
b)
Figura 11.5. Un catalizador acelera una reaccin
alterando el mecanismo de forma que la energa de
activacin disminuye. Al ser menor la barrera a superar,
hay ms molculas con suficiente energa para
sobrepasarla, y la reaccin es ms fcil. Obsrvese que
la forma de la barrera ha cambiado porque el mecanismo
ha cambiado. En el ejemplo de la figura, la reaccin sin
catalizador se produce en una sla etapa, mientras que el
proceso con catalizador se produce en dos etapas
(Reactivos Intermedios e Intermedios Productos)
E sin
catalizador
a
Reactivos
Intermedios E
n
e
r
g
a
Productos
E con
catalizador
a
Seminarios
ley de velocidad y orden de reaccin
11.1 Cules son las unidades en las que vendr dada la constante de velocidad para una reaccin a) de primer
orden, b) de segundo orden y c) de tercer orden, cuando las concentraciones se expresan en mol l
1
?
11.2 Para cada una de las siguientes reacciones, expresa la relacin entre las velocidades de cambio de
[productos] y [reactivos]:
a) 2NO
2
(g) 2NO(g) +O
2
(g) c) 2O
3
(g) 3O
2
(g)
b) 2HOF(g) 2HF(g) + O
2
(g) d) N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
11.3 Para cada una de las siguientes reacciones, da el orden global y el orden respecto de cada una de las
sustancias. Da tambin las unidades de la constante de velocidad para cada caso.
a) N
2
O
4
2NO
2
v = k[N
2
O
4
]
b) C
2
H
4
+ H
2
C
2
H
6
v = k[C
2
H
4
][H
2
]
c) 2N
2
O
5
4NO
2
+ O
2
v = k[N
2
O
5
]
d) 2NO + 2H
2
N
2
+ 2H
2
O v = k[NO]
2
[H
2
]
e) CHCl
3
+ Cl
2
CCl
4
+ HCl v = k[CHCl
3
][Cl
2
]
1/2
f) 2NO
2
+ F
2
2NO
2
F v = k[NO
2
][F
2
]
g) 2NH
3
W, catalizador
N
2
+ 3H
2
v = k[NH
3
]
0
= k
h) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) v = k[SO
2
]/[SO
3
]
1/2
11.4 La ley de velocidad de una reaccin qumica se puede determinar:
a) a partir de la ecuacin qumica ajustada, mediante clculos tericos.
b) midiendo la velocidad de reaccin como una funcin de las concentraciones de los reactivos.
c) midiendo la velocidad de reaccin como una funcin de la temperatura.
orden, molecularidad y mecanismo
11.5 Define: a) reaccin elemental, b) molecularidad, c) etapa determinante de la velocidad, d) intermedio de
reaccin, e) energa de activacin.
11.6 Significa lo mismo la reaccin elemental A + B C que 2A + 2B 2C? Y si son reacciones
globales?
11.7 Qu diferencia existe entre orden y molecularidad de una reaccin qumica? Cundo pueden coincidir?
11.8 Escribe una ley de velocidad para cada una de las siguientes reacciones elementales, y clasifcalas como
unimoleculares, bimoleculares o termoleculares:
a) 2NO(g) N
2
O
2
(g); b) Cl
2
(g) 2Cl(g); c) 2NO
2
(g) NO(g) + NO
3
(g)
11.9 Deduce la ley de velocidad para la reaccin entre monxido de nitrgeno y bromo para la que se ha
propuesto el mecanismo:
NO(g) + Br
2
(g)
k
1
NOBr
2
(g) (lenta)
NO(g) + NOBr
2
(g)
k
2
2NOBr(g) (rpida)
11.10 Supongamos que la reaccin 5Br
+ BrO
3
+ 6H
+
3Br
2
+ 3H
2
O transcurre segn el mecanismo
siguiente:
(equilibrio rpido)
k
1
k
1
H
2
BrO
3
+
BrO
3
+ 2H
+
Br
+ H
2
BrO
3
+
k
2
BrBrO
2
+ H
2
O (reaccin lenta)
BrBrO
2
+ 4H
+
+ 4Br
k
3
3Br
2
+ 2H
2
O (reaccin rpida)
Deduce la ecuacin de velocidad concordante con el mecanismo anterior, expresando la constante de
velocidad de la reaccin global en trminos de las constantes de velocidad de las etapas individuales y de
las concentraciones de [H
+
], [Br
] y [BrO
3
].
11.11 La descomposicin del N
2
O
5
gaseoso transcurre segn la reaccin N
2
O
5
2NO
2
+ 1/2 O
2
. La
ecuacin de velocidad experimental es d[N
2
O
5
]/dt = k[N
2
O
5
]. De los siguientes mecanismos, cules
no son coherentes con la ley de velocidad?
Mecanismo 1 N
2
O
5
K
NO
2
+ NO
3
(equilibrio rpido)
NO
2
+ NO
3
k
2
NO
2
+ O
2
+NO (reaccin lenta)
NO + NO
3
k
3
2NO
2
(reaccin rpida)
Mecanismo 2 N
2
O
5
k
1
NO
2
+ NO
3
(reaccin lenta)
NO
3
k
2
NO + O
2
(reaccin rpida)
N
2
O
5
+ NO
k
3
N
2
O
4
+ NO
2
(reaccin rpida)
N
2
O
4
k
4
2NO
2
(reaccin rpida)
Mecanismo 3 2N
2
O
5
k
1
4NO
2
+ O
2
11.12 Para la reaccin 2NO(g) + 2H
2
(g) N
2
(g) + 2H
2
O(g) se ha propuesto el siguiente mecanismo:
2NO
k
1
N
2
O
2
N
2
O
2
+ H
2
k
2
N
2
O + H
2
O
N
2
O + H
2
k
3
N
2
+ H
2
O
La expresin de velocidad observada es v = k[NO]
2
. Si el mecanismo anterior es correcto, cul es la
etapa determinante del proceso?
11.13 Sugiere un mecanismo para la reaccin H
2
(g) + Br
2
(g) 2HBr(g) en ciertas condiciones en las que su
ley de velocidad es v = k[H
2
][Br
2
]
1/2
, sabiendo que la velocidad cae drsticamente si se adicionan
sustancias que eliminen hidrgeno y bromo atmico muy rpidamente.
factores que afectan a la velocidad de reaccin
11.14 Cmo afectana la velocidad de reaccin los siguientes factores?
a) la temperatura; b) la reduccin del volumen del recipiente en una reaccin en fase gaseosa?; c) el
tiempo?; d) la adicin de catalizador?
Cmo estn presentes dichas variables en la ecuacin de velocidad?
11.15 Indica si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) Es posible cambiar la constante de velocidad de una reaccin cambiando la temperatura.
b) Si evoluciona a temperatura constante, la velocidad de una reaccin de primer orden permanece
constante.
c) Si evoluciona a temperatura constante, la constante de velocidad de una reaccin de primer orden
cambia.
d) La constante de velocidad para una reaccin es independiente de las concentraciones de los reactivos.
11.16Para cocinar alimentos con agua en ebullicin a grandes alturas se requieren tiempos ms prolongados que
a nivel de mar. Por qu?
catlisis
11.17 El mecanismo propuesto para la descomposicin del ozono mediante el monxido de nitrgeno es:
O
3
+ NO
k
1
NO
2
+ O
2
NO
2
+ O
k
2
NO +O
2
Cul es el papel desempeado por el NO en este proceso?
11.18 Di si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La concentracin de un catalizador puede aparecer en la ley de velocidad.
b) Un catalizador siempre es consumido en la reaccin.
11.19 Qu efecto tiene un catalizador sobre: a) el calor de reaccin, b) el estado activado y c) el equilibrio
qumico?
cintica y energa
11.20 Para la reaccin hipottica A+ B C + D, la energa de activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin
inversa (C + D A + B), la energa de activacin es de 58 kJ/mol. Es exotrmica o endotrmica la
reaccin A + B C + D?
11.21 Qu criterios utilizaras para saber si una reaccin qumica es: a) rpida; b) espontnea; c) endotrmica?
11.22 Por qu una llama enciende un cigarrillo, pero el cigarrillo sigue ardiendo despus de apartar la llama?
Problemas
ley de velocidad
11.1 La reaccin A B + C es de primer orden en [A] y tiene una vida media de 30 min.
(a) Calcula la constante de velocidad.
(b) Si [A] es inicialmente 0,10 mol l
1
, cul ser su valor despus de 24,0 h?
11.2 La reaccin de descomposicin de una sustancia Aes de primer orden. Cuando se parte de una disolucin
0,10 mol l
1
en A, al cabo de 60 s se ha transformado el 5,0% dicha sustancia.
a) Calcula la constante de velocidad.
b) Calcula el porcentaje de A que se habr descompuesto al cabo de 60 s, si se parte de una disolucin
0,05 mol l
1
.
11.3 Una sustancia que descompone mediante un proceso de segundo orden, tarda 2h 20 min en reducir su
concentracin inicial de 10 10
3
M a 5,0 10
3
M. Cul es la constante de velocidad de la reaccin de
descomposicin?
11.4 De una reaccin de segundo orden en A se sabe que la velocidad de reaccin es 2,8 10
5
mol l
1
s
1
cuando la concentracin es 0,10 mol l
1
. Calcula:
a) La constante de velocidad; b) La velocidad de la reaccin cuando la concentracin de Aes 0,050 mol
l
1
.
11.5 Una reaccin de segundo orden en A tiene una constante de velocidad de 3,33 10
2
mol
1
l s
1
. Si en
0,50 minutos ha reaccionado el 2,0% de A, calcula la velocidad inicial de la reaccin.
determinacin experimental de la ley de velocidad
11.6 A 298 K, la descomposicin de pentxido de dinitrgeno, 2N
2
O
5
(g) 4NO
2
(g) + O
2
(g), dio los
resultados tabulados en la siguiente tabla. Traza una grfica de las concentraciones frente al tiempo y
calcula las velocidades instantneas para cada uno de los tiempos. Determina el orden y la constante de
velocidad de la reaccin.
Tiempo (s) 0 4000 8000 12000 16000
[N
2
O
5
] (mol l
1
) 2,15 10
3
1,88 10
3
1,64 10
3
1,43 10
3
1,25 10
3
11.7 A700 K, la sntesis de yoduro de hidrgeno, H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g), dio los resultados tabulados en la
siguiente tabla. Traza una grfica de las concentraciones frente al tiempo y calcula las velocidades
instantneas para cada uno de los tiempos.
Tiempo (s) 0 1000 2000 3000 4000 5000
[HI] (mol l
1
) 0 11,2 10
3
14,4 10
3
15,8 10
3
16,8 10
3
17,4 10
3
11.8 Determina el orden de la reaccin 2N
2
O
5
(g) 4NO
2
(g) + O
2
(g) a partir de estos datos
experimentales:
[N
2
O
5
] (mol l
1
) 1,00 0,50 0,20 0,15
Velocidad de reaccin (mol l
1
s
1
) 84 10
5
43 10
5
17 10
5
12,5 10
5
11.9 Se realiz un experimento sobre la velocidad de descomposicin del N
2
O
5
, es decir, sobre la reaccin
N
2
O
5
(g) N
2
O
4
(g) + 1/2 O
2
(g). Se obtuvieron los siguientes datos:
[N
2
O
5
] (mol l
1
) 2,40 10
3
7,20 10
3
1,44 10
2
1
s
1
) 4,02 10
5
1,21 10
4
2,41 10
4
Calcula el orden de la reaccin respecto del pentxido de dinitrgeno.
11.10 Escribe la ley de velocidad para la reaccin 2ICl(g) + H
2
(g) I
2
(g) + 2HCl(g) en base a los siguientes
datos experimentales:
[ICl] (mol l
1
) 1,5 10
3
2,3 10
3
2,3 10
3
[H
2
] (mol l
1
) 1,5 10
3
1,5 10
3
3,7 10
3
1
s
1
) 3,7 10
7
5,7 10
7
14,0 10
7
11.11 A25C, el dixido de cloro reacciona con yodo, en solucin acuosa, segn la reaccin 2ClO
2
+ 2I
2ClO
2
+ I
2
. En presencia de un gran exceso de iones yoduro, la reaccin sigue una cintica de
pseudoprimer orden. Durante la misma se forma un complejo intermedio, ClO
2
.
I
, cuya concentracin
puede medirse espectroscpicamente. Los resultados obtenidos, a lo largo del tiempo, son los siguientes:
Tiempo (s) 0 1 2 3 4 5
[ClO
2
.
I
] (mol l
1
) 4,77 10
4
4,31 10
4
3,91 10
4
3,53 10
4
3,19 10
4
2,89 10
4
Tiempo (s) 10 15 20 30 40 50
[ClO
2
.
I
] (mol l
1
) 1,76 10
4
1,06 10
4
0,64 10
4
0,24 10
4
0,087 10
4
0,032 10
4
Cul es el valor de k para esta reaccin de pseudoprimer orden?
ecuacin de Arrhenius
11.12 Calcula la constante de velocidad para la descomposicin del N
2
O
5
a 50 C, sabiendo que a 45 C k = 5,0
10
4
s
1
[E
a
= 88 kJ mol
1
, R= 8,3144 J mol
1
K
1
].
11.13 Calcula la energa de activacin de la reaccin de primer orden 2N
2
O(g) 2N
2
(g) + O
2
(g), si la
constante de velocidad tiene valores de 0,38 s
1
a 1000 K y de 0,87 s
1
a 1030 K [R= 8,3144 J mol
1
K
1
].
11.14 Cul es la energa de activacin para una reaccin si se encuentra que su constante de velocidad se
triplica cuando la temperatura se eleva de 300 K a 310 K? [R= 8,3144 J mol
1
K
1
]
11.15 La energa de activacin para la reaccin H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g) desciende de 184 kJ mol
1
a 59 kJ
mol
1
en la presencia de un catalizador de platino. Por qu factor aumentar el platino la velocidad de la
reaccin a 600 K? [R= 8,3144 J mol
1
K
1
]
11.1 a) s
1
; b) l mol
1
s
1
; c) l
2
mol
2
s
1
.
11.2 a) v = (
1
/
2
)v(NO
2
) = (
1
/
2
)v(NO) = v(O
2
); b) v = (
1
/
2
)v(HOF) = (
1
/
2
)v(HF) = v(O
2
); c) v = (
1
/
2
)v(O
3
) = (
1
/
3
)v(O
2
); a) v =
v(N
2
) = (
1
/
3
)v(H
2
) = (
1
/
2
)v(NH
3
).
11.3 a) global = 1, N
2
O
4
= 1; b) global = 2, C
2
H
4
= 1, H
2
= 1; c) global = 1, N
2
O
5
= 1; d) global = 3, NO = 2, H
2
= 1; e) global =
1
1
/
2
, CHCl
3
= 1 Cl
2
=
1
/
2
; f) global = 2, NO
2
= 1, F
2
= 1; g) global = 0; h) global =
1
/
2
, SO
2
= 1, SO
3
=
1
/
2
.
11.4 La respuesta correcta es la b).
11.5 Ver teora.
11.6 No, si son elementales. Una reaccin elemental indica el nmero de partculas de cada tipo que chocan en un paso de la
reaccin. La primera implica un choque de dos partculas mientras que la segunda de cuatro. S, si son globales. una reaccin
global indica la proporcin de los reactivos y productos. Las dos indican que A, B y C reaccionan en la misma proporcin.
11.7 Coinciden para un proceso elemental, no para uno global.
11.8 a) Bimolecular, v = k[NO]
2
; b) unimolecular, v = k[Cl
2
]; c) bimolecular, v = k[NO
2
]
2
.
11.9 v = k
1
[NO][Br
2
].
11.10 v = k
2
K[Br
][BrO
3
][H
+
]
2
.
11.11 El tercero.
11.12 La primera.
11.13 Br
2
(+luz) 2Br (rpida); Br + H
2
HBr + H (lenta); H + Br
2
HBr + Br (rpida).
11.14 a) Aumenta la velocidad de reaccin; b) al reducirse el volumen, aumenta la concentracin y, por tanto, la velocidad de
reaccin; c) no afecta; d) aumenta la velocidad. El aumento de temperatura y la adicin de catalizador modifican la constante
de velocidad k. La reduccin de volumen modifica las concentraciones.
11.15 a) Cierta; b) falsa (al evolucionar la reaccin, disminuye la concentracin de reactivos); c) falsa, permanece constante; d)
cierta.
11.16 Agrandes alturas, la presin y, por tanto, la temperatura de ebullicin son menores. A menor temperatura, menor velocidad de
reaccin.
11.17 Es un catalizador.
11.18 a) Cierta ya que el catalizador toma parte en los procesos elementales, aunque no lo haga en la reaccin global.
11.19 a) Ninguno; b) disminuye su energa; c) ninguno.
11.20 Es exotrmica (3258 = 26 kJ mol
1
).
11.21 a) la constante de velocidad o la energa de activacin; b) la energa libre; c) la entalpa.
11.22 Permite superar la barrera de activacin del proceso de combustin, que es alta. Una vez encendido es el calor desprendido por
el proceso el que mantiene la temperatura suficientemente alta para superar la barrera de activacin.
11.1 a) k = 2,31 10
2
min
1
; b) [A] = 3,55 10
16
mol l
1
. 11.8 Reaccin de primer orden con k = 8,4 10
4
s
1
.
11.2 a) k = 8,55 10
4
s
1
; b) 5,0%. 11.9 Reaccin de primer orden (v = k[N
2
O
5
]),
11.3 k = 1,19 10
2
l mol
1
s
1
. k = 1,67 10
2
s
1
.
11.4 a) k = 2,8 10
3
l mol
1
s
1
; b) v = 7,0 10
6
mol l
1
s
1
. 11.10 v = k[ICl][H
2
], k = 0,16 l mol
1
s
1
.
11.5 v = 1,39 10
5
mol l
1
s
1
. 11.11 k = 0,10 s
1
.
11.6 v (mol l
1
s
1
) = 6,8 10
8
, 6,4 10
8
, 5,6 10
8
,4,6 10
8
, 11.12 k = 8,4 10
4
s
1
.
4,5 10
8
. Reaccin de primer orden con k = 3,1 10
5
s
1
. 11.13 E
a
= 2,4 10
2
kJ mol
1
.
11.7 v (mol l
1
s
1
) = 5,6 10
6
, 1,6 10
6
, 7,010
7
, 5,0 10
7
, 11.14 E
a
= 85 kJ mol
1
.
3,0 10
7
, 2,0 10
7
respecto del H
2
(el doble con respecto 11.15 8 10
10
.
del HI).
_________________________________________________________________________________________
12 Equilibrio Qumico
12.1 La constante de equilibrio
12.2 Equilibrios entre gases
12.3 Equilibrios en disolucin
12.4 Equilibrios heterogneos
_________________________________________________________________________________________
12.1 La constante de equilibrio
Termodinmica y equilibrio qumico. Una reaccin qumica tiene una tendencia espontnea hacia el
equilibrio que es medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de energa disponible para
realizar trabajo (figura 12.1).
Reactivos
Productos
h < 0
Reactivos
Productos
h = 0
Reactivos
Productos
h > 0
a)
b)
c)
Figura 12.1. Analoga hidrosttica de le energa libre de una
reaccin. Imagnese que se conectan dos depsitos de agua
mediante una caera que lleva intercalada una turbina para
producir electricidad. La cantidad de trabajo elctrico que puede
realizar el sistema por metro cbico de agua depende de h. a)
El agua circula en el sentido en que h es negativo. b) Cuando
el nivel de agua es el mismo en los dos depsitos, no se puede
obtener trabajo. El sistema est en equilibrio. Obsrvese que en
el equilibrio la cantidad total de agua no es la misma en ambos
depsitos. c) Si empezamos en un punto donde h es positivo,
el proceso discurrira espontneamente en sentido contrario.
En una reaccin qumica, G depende de las actividades
de acuerdo con la ecuacin
G = G + RTlnQ
Cuando G < 0, la reaccin evoluciona espontneamente hacia
la formacin de productos. Al formarse productos y desaparecer
reactivos, Q aumenta y G tambin hasta que se hace cero.
Q =
i =prod
a
i
n
i
i =react
a
i
n
i
Independientemente del punto de partida, el cociente de reaccin en el equilibrio tiene, a cada temperatura,
un valor constante al que se llama constante de equilibrio (K). La relacin de la constante de equilibrio con
la energa libre normal viene dada por la expresin:
G = 0 = G + RT lnQ
equilibrio
= G + RT lnK G = RT lnK K = e
(G/RT)
De manera que la variacin de la energa libre con Qse puede expresar tambin de la forma:
G = G + RT lnQ= RT lnK + RT lnQ= RT ln (Q/K)
Proceso espontneo hacia la formacin de productos G < 0 Q< K
Equilibrio qumico entre reactivos y productos G = 0 Q= K
Proceso espontneo hacia la formacin de reactivos G > 0 Q> K
Cintica y equilibrio qumico. La velocidad del proceso Reactivos Productos disminuye conforme
se consumen los reactivos, al tiempo que aumenta la velocidad del proceso inverso Productos Reactivos.
Cuando se igualan ambas velocidades, reactivos y productos se forman a la misma velocidad que se
destruyen, alcanzndose el equilibrio. Un equilibrio qumico es dinmico.
En un proceso en fase homognea (mezcla gaseosa o disolucin) cuyo mecanismo conste de una
nica etapa, la relacin entre las concentraciones en el equilibrio debe ser igual a una constante K
c
:
k
k
A + 2B C
1
1
= K
c
k
k
[A][B]
[C]
2
=
1
1
v = k [A][B]
2
v = k [C]
1 1
1
1
En el equilibrio
k [A][B] = k [C]
2
1 1
Puede demostrarse que esto tambin es cierto para los procesos que se dan en varias etapas. La relacin
entre K
c
y K se ver ms adelante.
Constante de equilibrio y estequiometra. La expresin de la constante de equilibrio y su valor
numrico depende de la manera en que se escriba la reaccin:
NH
3
1
/
2
N
2
(g) +
3
/
2
H
2
(g)
(g)
2NH
3
N
2
(g) + 3H
2
(g)
(g)
4NH
3
2N
2
(g) + 6H
2
(g)
(g)
2NH
3
N
2
(g) + 3H
2
(g)
(g)
K
1
=
a
NH
3
2
a
N
2
a
H
2
3
N
2
H
2
K
3
=
a
NH
3
a
1
2
1
2
a
3
2
3
2
K
4
=
a
N
2
a
H
2
3
a
NH
3
2
K
2
=
a
NH
3
4
a
N
2
a
H
2
6 2
(1)
(+1/2)
(+2)
2
1
2
1
2
1
= K
1
= K
1
= K
1
La constante de equilibrio de un proceso suma de otros dos es igual al producto de sus constantes:
CO
2
(g) C(s) + O
2
(g)
H
2
O(g) + CO(g) H
2
(g) + CO
2
(g)
H
2
O(g) + CO(g) H
2
(g) + C(s) + O
2
(g)
K
1
=
a
CO
2
a
C
a
O
2
a a
K
2
=
H
2
O CO
a
H
2
a
CO
2
a a
K
3
=
H
2
O CO
a
H
2
a
C
a
O
2
=K
1
K
2
Constante de equilibrio y temperatura. Como G = RT lnK y G = H + TS, y considerando
H y S invariables con la temperatura, se deduce que:

ln K =
H
RT
+
S
R
ln
K
T
2
K
T
1
=
H
R
1
T
2
1
T
1
(ecuacin de vant Hoff)
12.2 Equilibrios entre gases
Constantes de equilibrio en base a las presiones y a las concentraciones. En un equilibrio en
el que slo intervienen gases, y si el comportamiento es ideal, el cociente de las presiones parciales en el
equilibrio K
p
, es una constante relacionada con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:

K =
i = prod
a
i
n
i
i = react
a
i
n
i
=
i = prod
p
p
i
n
i
i = react
p
p
i
n
i
=
i = prod
p
i
n
i
i = react
p
i
n
i
p
n
= K
p
p
n
Contrariamente a K, K
p
s tiene unidades. Como p = 1 atm, si las presiones se expresan en atmsferas, el
valor numrico de K
p
coincide con el de K. El cociente de las concentraciones es tambin una constante
relacionada con K
p
mediante la ecuacin:

K
c
=
i = prod
c
i
n
i
i = react
c
i
n
i
=
i = prod
p
i
RT
n
i
i = react
p
i
RT
n
i
=
i = prod
p
i
n
i
i = react
p
i
n
i
RT
n
= K
p
RT
n
Al igual que K
p
, K
c
tiene unidades. Slo la constante de equilibrio termodinmica K puede emplearse en las
ecuaciones termodinmicas vistas anteriormente.
Aplicaciones de la constante de equilibrio. (Problemas)
12.3 Equilibrios en disolucin
Constante de equilibrio en base a las concentraciones. En un equilibrio en disolucin, y si el
comportamiento es ideal, el cociente de las concentraciones en el equilibrio K
c
, es una constante relacionada
con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:

K =
i = prod
a
i
n
i
i = react
a
i
n
i
=
i = prod
c
c
i
n
i
i = react
c
c
i
n
i
=
i = prod
c
i
n
i
i = react
c
i
n
i
c
n
= K
c
c
n
c
s tiene unidades. Como c = 1 mol l
1
, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K
c
coincide con el de K. Si uno de los reactivos es el disolvente de una
disolucin diluida, como a
disolvente
1, su concentracin no interviene en la expresin de K
c
.
12.4 Equilibrios heterogneos
La constante K
c
en equilibrios heterogneos. En un equilibrio heterogneo, en el cociente de las
concentraciones no se incluyen los slidos o lquidos puros.
A(s) + 2B(aq) C(s) + D(aq)

K =
a
C
a
D
a
A
a
B
2
=
1
c
c
D
1
c
c
B
2
=
c
D
c
B
2
c = K
c
c
Revisin de algunos equilibrios vistos anteriormente.
p(CO
2
(g))
c(CO
2
(aq ))
p(CO
2
(g))
p(CO
2
(g))
K
HENRY
=
c(CO
2
(aq ))
p(CO
2
(g))
K
HENRY
= K
=
c(CO
2
(aq ))
c(CO
2
(aq ))
a(CO
2
(g))
a(CO
2
(aq ))
K =
CO
2
(aq ) CO
2
(g)
K =
s(I
2
(CCl
4
))
s(I
2
(aq ))
s(I
2
(CCl
4
))
s(I
2
(aq )) c(I
2
(aq ))
c(I
2
(CCl
4
))
= =
c(I
2
(CCl
4
))
c(I
2
(aq )) a(I
2
(aq ))
a(I
2
(CCl
4
))
K =
I
2
(CCl
4
) I
2
(aq )
CO
2
(s) CO
2
(g)
K =
a(CO
2
(g))
a(CO
2
(s)) p(CO
2
(g))
p(CO
2
(g))
=
p(CO
2
(g)) = p
v
( CO
2
) p
v
( CO
2
) = K p(CO
2
(g))
p
v
( H
2
O) = K p(H
2
O( g))
Rel aci n
p(H
2
O( g)) = p
v
( H
2
O)
=
p(H
2
O( g))
p(H
2
O( g)) a(H
2
O( l))
a(H
2
O( g))
K =
Expresin vista antes Expresin termodinmica Equi l i bri o
H
2
O( g) H
2
O( l)
Equilibrio de disolucin de un compuesto inico poco soluble. En un equilibrio de disolucin
de una sal inica, y si el comportamiento es ideal, el producto de las concentraciones de los iones en el
equilibrio es una constante llamada producto de solubilidad, K
s
, relacionada con la constante de equilibrio
termodinmica K por la ecuacin:
A B (s) aA (aq) + bB (aq)
a
b
+

K =
a
A
+
a
a
B
b
a
AB

c
c
A
+
a
c
c
B
b
1
= c
A
+
a
c
B
b
c
(a+b)
= K
s
c
(a+b)
s
s tiene unidades. Como c = 1 mol l
1
, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K
c
coincide con el de K. El producto de solubilidad slo puede emplearse en
sales muy poco solubles, en las que las concentraciones en el equilibrio son muy pequeas y el
comportamiento de la disolucin se acerca al ideal.
Efecto del ion comn. Es el efecto por el que la solubilidad de una sal es menor en una disolucin que
presenta un ion comn con la sal que en el disolvente puro.
Efecto salino. (VERAPUNTES)
Bibliografa
Atkins, pgs. 477-509; Dickerson, pgs. 611-638, 201-209; Masterton, pgs. 418-446, 508-531; Russell,
pgs. 432-455, 498-506; Whitten, pgs. 497-526, 580-599
Seminarios
12.1 Observa la ecuacin G = RTlnK. Por qu es lgico que K no tenga unidades?
12.2 Aqu equivale la actividad para: a) un gas ideal, b) un gas real, c) el soluto de una disolucin ideal y d) el
soluto de una disolucin real? En qu circunstancias se acerca el valor numrico de la actividad a la presin
de un gas en atmsferas y a la concentracin de una disolucin en moles por litro?
12.3 Si reaccionan hidrgeno y yodo a 300C, la variacin de la energa libre de la reaccin depende de las
concentraciones o presiones parciales de H
2
, I
2
y HI. En contraste, si la reaccin transcurre a temperatura
ambiente, slo tienen efecto sobre la variacin de la energa libre de la reaccin, las concentraciones de H
2
y
HI. Por qu?
constantes de equilibrio
12.4 Para las siguientes reacciones escribe la expresin para las constantes de equilibrio K
p
y K
c
y seala sus
unidades:
a) CO(g) + Cl
2
(g) COCl(g) + Cl(g) c) H
2
(g) + Br
2
(g) 2HBr(g)
b) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) d) 2O
3
(g) 3O
2
(g)
12.5 Para la reaccin 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g), K
p
= 2,5 10
10
atm
1
a 500 K. Encuentra los valores (a la
misma temperatura) de las constantes de equilibrio para las reacciones:
a) SO
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g) SO
3
(g) c) 3SO
2
(g) +
3
/
2
O
2
(g) 3SO
3
(g)
b) SO
3
(g) SO
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g)
12.6 Clasifica los siguientes equilibrios como homogneos o heterogneos y escribe la expresin para K
c
:
a) Ca(OH)
2
(aq) + CO
2
(g) CaCO
3
(s) + H
2
O(l) c) H
2
CO
3
(aq) H
+
(aq) + HCO
3
(aq)
b) 2KNO
3
(s) 2KNO
2
(s) + O
2
(g) d) H
2
O(l) H
+
(aq) + OH
(aq)
12.7 Para las siguientes reacciones escribe la expresin para la constante de equilibrio K
c
y seala sus unidades:
a) MgCO
3
(s) MgO(s) + CO
2
(g) c) Cu(s) + Cl
2
(g) CuCl
2
(s)
b) 2Br
(aq) + Cl
2
(g) Br
2
(g) + 2Cl
(aq) d) NH
4
NO
3
(s) N
2
O(g) + 2H
2
O(g)
12.8 Expresa K
p
para el equilibrio NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) en funcin de la presin total del sistema
cuando la cantidad de ambos gases es idntica.
12.9 La expresin de K
c
para equilibrios heterogneos no incluye la concentracin de las sustancias slidas o
lquidas puras. Para el equilibrio NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) escribe una expresin que s incluya la
concentracin de NH
4
HS(s) y comprala con K
c
.
cociente de reaccin y equilibrio qumico
12.10 En cada uno de los siguientes casos determina cuando la mezcla tiene tendencia a formar reactivos y cuando
productos:
a) H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g), K
c
= 49, [H
2
] = 4,8 10
3
M, [I
2
] = 2,4 10
3
M, [HI] = 2,4 10
3
M.
b) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g), K
p
(700 K) = 3,0 10
4
atm
1
, p(SO
2
) = 1,2 atm, p(O
2
) = 0,50 atm,
p(SO
3
) = 0,10 atm.
principio de le Chtelier
12.11 En los siguientes casos, seala cuando un aumento de la presin favorece a los reactivos y cuando a los
productos:
a) Cl
2
(g) 2Cl(g) c) 2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g);
b) 2O
3
(g) 3O
2
(g) d) Pb(NO
3
)
2
(s) PbO(s) + NO
2
(g) + O
2
(g).
12.12 La densidad del fsforo rojo es 2,34 g cm
3
mientras que la del altropo blanco es 1,82 g cm
3
. Qu
variedad del fsforo ser favorecida por un aumento en la presin?
12.13 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios en la concentracin de H
2
para el equilibrio
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g) cuya entalpa normal de reaccin es H
298
= 41 kJ:
a) adicin de CO
2
, b) adicin de H
2
O, c) adicin de un catalizador, d) aumento de la temperatura, e)
disminucin del volumen.
12.14 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios sobre el grado de disociacin del PCl
5
para el
equilibrio PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cuya entalpa normal de reaccin es H
298
= 92,6 kJ:
a) adicin de un catalizador, b) disminucin del volumen del recipiente, c) adicin de gas cloro a presin
constante, d) aumento de la temperatura, e) adicin de gas nitrgeno a presin constante, f) adicin de gas
nitrgeno a volumen constante.
12.15 La reaccin exotrmica para la sntesis de amoniaco es N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g). Esta reaccin fue de
gran inters durante la primera Guerra Mundial, puesto que se utilizaba NH
3
no slo para la fabricacin de
abonos, sino tambin de explosivos. El Dr. Fritz Haber encontr las condiciones de temperatura y presin
que producan el mximo rendimiento de NH
3
segn esta reaccin, resolviendo para Alemania su propio
suministro de este producto. Qu condiciones podran predecirse?
a) Baja T, baja p; b) Baja T, alta p; c) Alta T, baja p; d) Alta T, alta p.
la ecuacin de Vant Hoff
12.16 Para una reaccin A(g) B(g) cuyo mecanismo consta de una sola etapa:
a) deduce la relacin entre las constantes de velocidad en ambos sentidos (k
1
y k
1
) y la constante K,
recordando que en el equilibrio las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales.
b) a partir de la ecuacin de Arrhenius que relaciona k con la temperatura y la energa de activacin, deduce
la ecuacin de Vant Hoff que relaciona K con la temperatura y la entalpa normal de reaccin.
12.17 Apartir de la ecuacin de Vant Hoff, deduce la ecuacin de ClausiusClapeyron que relaciona la presin de
vapor de un lquido con la temperatura y la entalpa normal de vaporizacin.
Problemas
equilibrios en fase gaseosa
12.1 La constante de equilibrio (K
c
) para la reaccin N
2
(g) + O
2
(g) 2NO (g) vale 8,8 10
4
a 2200 K. Si
2,0 mol de N
2
y 1,0 mol de O
2
se introducen en un recipiente de 2 litros y se calientan a 2200 K, calcula:
a) la cantidad de sustancia, en moles, de cada una de las especies en el equilibrio.
b) K
c
y K
c
para los equilibrios 2NO(g) N
2
(g)+ O
2
(g) y
1
/
2
N
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g) NO(g).
12.2 En un recipiente de l,00 litros se introducen 2,00 moles de N
2
y 6,00 moles de H
2
a 400C, establecindose
el equilibro N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g). Si la presin del gas en el equilibrio es 288,2 atm, calcula el
valor de K
c
a esa temperatura (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
12.3 Para la reaccin en fase gaseosa H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g), las concentraciones encontradas en el
equilibrio a 490 C en cierto experimento son, en mol l
1
, [H
2
] = 8,62 10
4
, [I
2
] = 2,63 10
3
,[HI] =
1,02 10
2
. Calcula:
a) la constante de equilibrio K
c
,
b) la constante de equilibrio para la reaccin 2HI H
2
+ I
2
.
12.4 Con los datos del ejercicio anterior, calcula:
a) las concentraciones de H
2
, I
2
y HI en el equilibrio, cuando 1,00 mol de H
2
y 1,00 mol de I
2
se calientan
a 490 C en un volumen de 1,00 l.
b) el grado de disociacin en el equilibrio, cuando se calientan 0,500 mol de HI a 490 C.
c) las concentraciones en el equilibrio, cuando se aaden 0,200 mol de H
2
a la mezcla a).
12.5 A una temperatura de 27 C y a una presin de 1,0 atm, el N
2
O
4
est disociado en un 20% en NO
2
.
Determina el porcentaje de disociacin a 27 C y una presin total de 0,10 atm.
12.6 Nos dan un recipiente que contiene en equilibrio, a 1000 K, 0,102 mol l
1
de NH
3
, 1,03 mol l
1
de N
2
, y
1,62 mol l
1
de H
2
. Calcula K
c
y K
p
para la reaccin N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) (R = 0,0821 atm l
mol
1
K
1
).
12.7 Calcula la K
c
, a 1000 K,para el equilibrio 2CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g) sabiendo que K
p
, a la misma
temperatura, vale 2,73 10
20
atm
1
(R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
12.8 El I
2
gaseoso se encuentra en equilibrio con sus correspondientes tomos segn la ecuacin I
2
(g)
2I(g). A1000 K y a l,69 atm de presin total, y para una concentracin inicial de I
2
de 2,00 10
2
mol l
1
, el
grado de disociacin es 2,14 10
2
. Calcula:
a) el valor de K
c
y K
p
.
b) el grado de disociacin del yodo para una concentracin inicial de 5,00 10
4
mol l
1
.
12.9 A500 K, 1,000 mol de PCl
5
(M
r
= 208,24) se descompone dando 0,139 mol de PCl
3
y 0,139 mol de Cl
2
,
cuando el volumen del recipiente es de 1,00 l. Calcula:
a) la K
c
para la reaccin de descomposicin PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
b) la concentracin de Cl
2
en el equilibrio, si [PCl
5
] = 0,0428 mol l
1
y [PCl
3
] = 1,32 mol l
1
.
c) la concentracin de PCl
5
en el equilibrio, si se introducen 1,50 g de PCl
5
en un tubo cerrado de 36,3 ml.
12.10 Para la reaccin SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) a 182 C, K
p
vale 9,32 10
2
atm. En un recipiente de
0,400 litros se introducen 0,200 moles de SbCl
5
y la temperatura se eleva a 182 C. Calcula en el equilibrio:
a) la concentracin de las especies presentes (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
b) la presin total de la mezcla gaseosa.
12.11 Se introducen 2,50 moles de COBr
2
en un recipiente cerrado de 2,00 litros y se calientan a 73 C. Adicha
temperatura, la K
c
vale 0,19 mol l
1
para el equilibro COBr
2
(g) CO(g) + Br
2
(g). Determina
a) las concentraciones en el equilibro y el grado de disociacin ().
b) las presiones parciales y la presin total en el equilibrio (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
12.12 Para la reaccin PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
c
vale 2,24 10
2
mol l
1
a 227 C. En un recipiente de
10,0 litros se introducen 4,0 moles de PCl
5
, a una temperatura de 227 C. Calcula:
a) La concentracin de las especies en el equilibrio.
b) La presin parcial de cada gas (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
c) La cantidad de sustancia de PCl
5
, en moles, que queda sin descomponer, tras aadir 10,0 moles de Cl
2
.
12.13 Se establece el equilibrio SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) calentando 29,9 g de SbCl
5
(M = 299,015 g
mol
1
) a 182 C en un recipiente de 3,00 litros. Calcula (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
):
a) Las concentraciones de las distintas especies en equilibrio si la presin total es de l,54 atm.
b) Los valores de K
c
y K
p
.
c) Las concentraciones en el equilibrio, si la mezcla se comprime hasta un volumen de 1,00 litros.
d) El grado de disociacin y la presin total, en el supuesto del apartado c.
12.14 El fosgeno, COCl
2
(M
r
= 98,917), se descompone a elevada temperatura dando monxido de carbono,
CO, y cloro, Cl
2
. En una experiencia se inyecta 0,631 g de COCl
2
en un recipiente de 472,0 ml a 1000 K.
Cuando se ha establecido el equilibrio, se observa que la presin total del recipiente es 2,175 atm. Calcula
la K
c
de la reaccin COCl
2
(g) CO(g) + Cl
2
(g) (R = 0,08206 atm l mol
1
K
1
).
12.15 La entalpa normal (H
298
) para la reaccin SO
2
(g) + 1/2O
2
(g) 2SO
3
(g) vale 94,91 kJ mol
1
y la
entropa normal (S
298
), 94,82 J mol
1
K
1
.
a) Aqu temperatura se alcanzar el equilibrio, cuando todas las presiones parciales son igual a 1 atm?
b) Cunto valen K, K
p
y K
c
a 298 K? (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
= 8,3144 J mol
1
K
1
)
equilibrios heterogneos
12.16 El carbamato de amonio slido se disocia segn la ecuacin NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2NH
3
(g) + CO
2
(g). A
25 C, la presin total de los gases en equilibrio con el slido es 0,116 atm. Calcula:
a) la constante de equilibrio (K
p
) de la reaccin.
b) la presin de NH
3
(g), si se introducen 0,100 atm de CO
2
.
12.17 La presin de descomposicin del NH
4
HS(s) es de 502 Torr a 25 C y de 356 Torr a 20 C. Calcula la
entalpa de la reaccin NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) (R = 8,3144 J mol
1
K
1
).
producto de solubilidad
12.18 Tratando de disolver sulfato de bario (M = 233,4 g mol
1
) en agua, vemos que en 187 ml se disuelven
0,0017 g de BaSO
4
. Cul es el producto de solubilidad (K
s
) del BaSO
4
?
12.19 Calcula la solubilidad (s) del PbI
2
(M = 461,0 g mol
1
) en g l
1
, si K
s
= 4,0 10
5
mol
3
l
3
.
12.20 Calcula el producto de solubilidad del Cd(OH)
2
(M = 146,41 g mol
1
) sabiendo que su solubilidad es
2,1 10
3
g l
1
.
12.21 Atemperatura ambiente, el producto de solubilidad del hexacianoferrato(II) de plata (M = 642,53 g mol
1
)
es 1,5 10
41
mol
5
l
5
. Calcula la masa de este compuesto que se disuelve en 250 ml de agua.
12.22 Dado que la K
s
del yoduro de talio(I), TlI (M = 331,28 g mol
1
), es 8,9 10
8
mol
2
l
2
, calcula la masa de
TlI que se disuelve en 1,26 l de agua.
12.23 Dado que la K
s
del acetato de plata, Ag(CH
3
COO) (M = 166,92 g mol
1
), es 2,3 10
3
mol
2
l
2
, calcula la
masa de Ag(CH
3
COO) que se disuelve en 1,26 l de disolucin acuosa de AgNO
3
0,150 M. (NOTA: se
puede despreciar la hidrlisis del anin acetato en medio neutro).
12.24 Dado que la K
s
del fluoruro de magnesio, MgF
2
(M = 62,30 g mol
1
), es 8 10
8
mol
3
l
3
, calcula la masa
de MgF
2
que se disuelve en 0,250 l de disolucin acuosa de Mg(NO
3
)
2
0,100 M. (NOTA: se puede
despreciar la hidrlisis del anin fluoruro en medio neutro).
12.25 En una disolucin tenemos en equilibrio con Ag
2
CrO
4
slido, cationes Ag
+
en concentracin 4,4 10
6
M y
aniones CrO
4
2
en concentracin 0,100 M. Cul es el producto de solubilidad (K
s
) del Ag
2
CrO
4
?
12.26 La concentracin de iones calcio(2+) (Ca
2+
) en una disolucin es 1,0 10
2
M. Calcula la concentracin
mnima de iones fluoruro necesaria para la precipitacin de CaF
2
(K
s
(CaF
2
) = 3,9 10
11
mol
3
l
3
).
12.27 La K
s
del SrSO
4
es 7,6 10
7
mol
2
l
2
. Habr precipitacin al mezclar 25,0 ml de SrCl
2
1,0 10
3
M con
15,0 ml de Na
2
SO
4
2,0 10
3
M?
12.28 Se mezclan 200 ml de Hg
2
(NO
3
)
2
9,0 10
6
M y 100 ml de NaCl 3,0 10
6
M. Determina si precipitar
Hg
2
Cl
2
(K
s
= 2,0 10
8
mol
3
l
3
).
12.29 Supn que se mezclan 40,0 ml de AgNO
3
0,10 M y 10,0 ml de NaBr 0,15 M. Calcula las concentraciones
finales de Ag
+
y Br
, y la cantidad de AgBr precipitado (M = 187,77 g mol

1
), si K
s
(AgBr) = 5,0 10
13
mol
2
l
2
.
12.30 Se tiene una disolucin 1 10
3
M en iones cadmio(2+) y en iones manganeso(2+). Aesta disolucin se le
aade sulfuro de sodio hasta que, por precipitacin de CdS (K
s
= 1 10
28
mol
2
l
2
) la concentracin de
Cd
2+
desciende a 1 10
6
M. Determina si precipitar tambin MnS (K
s
= 7,1 10
16
mol
2
l
2
).
12.31 Calcula la concentracin de catin plata(1+) (Ag
+
) disuelto y la masa de sulfuro de plata (Ag
2
S, M = 247,8
g mol
1
) precipitado, cuando a 1,00 litros de disolucin de AgNO
3
0,010 M se le aade Na
2
S hasta que la
concentracin de S
2
es 0,020 M (K
s
(Ag
2
S) = 1,6 10
49
mol
3
l
3
).
12.32 La solubilidad del cloruro de plata vale 1,41 10
5
mol l
1
y la del yoduro de plata vale 1,0 10
8
mol l
1
.
Calcula las concentraciones de los iones Ag
+
, I
y Cl
, en una disolucin acuosa saturada de ambas sales.

12.33 Un estudiante mezcla 0,100 litros de disolucin de Sr(NO
3
)
2
12,00 10
3
M con 0,100 litros de disolucin
de K
2
CrO
4
15,00 10
3
M, y adiciona agua hasta un volumen final de 0,300 litros. Determina:
a) la concentracin de iones estroncio(2+) y de iones de cromato(2).
b) si precipita o no, en esas condiciones, SrCrO
4
(K
s
= 4,0 10
5
mol
2
l
2
).
12.34 Una disolucin contiene aniones cloruro, Cl
, y cromato, CrO
4
2
, ambos en una concentracin de 0,050
mol l
1
. Se aade lentamente una disolucin de nitrato de plata (desprecia el aumento del volumen).
a) Qu precipita primero, AgCl Ag
2
CrO
4
? [K
s
(AgCl) = 1,3 10
10
mol
2
l
2
, K
s
(Ag
2
CrO
4
) = 2,3 10
12
mol
3
l
3
].
b) Cules sern las concentraciones de Ag
+
, Cl
y CrO
4
2
en el momento en que AgCl y Ag
2
CrO
4
comiencen a precipitar conjuntamente?
Soluciones a los Seminarios
12. 1 Porque est operado por un logaritmo.
12. 2 Gas ideal: al valor numrico de la presin en atmsferas.
Gas real: aproximadamente al valor numrico de la presin en atmsferas.
Disolucin ideal: al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
Disolucin real: aproximadamente al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
En disoluciones diluidas y en gases a baja presin y alta temperatura.
12. 3 Porque a temperatura ambiente el I
2
es slido.
12. 4 a) K
p
= p(COCl)p(Cl)/p(CO)p(Cl
2
), sin unidades; K
c
= [COCl][Cl]/[CO][Cl
2
], sin unidades.
b) K
p
= p(SO
3
)
2
/p(O
2
)p(SO
2
)
2
, atm
1
; K
c
= [SO
3
]
2
/[O
2
][SO
2
]
2
, l mol
1
.
c) K
p
= p(HBr)
2
/p(H
2
)p(Br
2
), sin unidades; K
c
= [HBr]
2
/[H
2
][Br
2
], sin unidades.
d) K
p
= p(O
2
)
3
/p(O
3
)
2
, atm; K
c
= [O
2
]
3
/[O
3
]
2
, mol l
1
.
12. 5 a) (2,5 10
10
)
1/2
atm
1/2
; b) [1/(2,5 10
10
)
1/2
] atm
1/2
; c) (2,5 10
10
)
3/2
atm
3/2
.
12. 6 a) Heterogneo. K
c
= 1/[Ca(OH)
2
]
en disolucin
[CO
2
]
en fase gaseosa
.
b) Heterogneo. K
c
= [O
2
].
c) Homogneo. K
c
= [H
+
][HCO
3
]/[H
2
CO
3
].
d) Homogneo.K
c
= [H
+
][OH
].
12. 7 a) K
c
= [CO
2
]; mol l
1
; b) K
c
= [Br
2
]
en fase gaseosa
[Cl
]
2
en disolucin
/[Cl
2
]
en fase gaseosa
[Br
]
2
en disolucin
; sin unidades;
c) K
c
= 1/[Cl
2
]; l mol
1
; d) K
c
= [N
2
O][H
2
O]
2
; mol
3
l
3
.
12. 8 K
p
= p(NH
3
) p(H
2
S) = (p/2) (p/2) = p
2
/4.
12. 9 K
c
= [NH
3
(g)][H
2
S(g)]; K
c
= [NH
3
(g)][H
2
S(g)]/[NH
4
HS(s)]; K
c
= K
c
[NH
4
HS(s)].
12. 10 a) Q
c
= 0,50 < K
c
, se formarn ms productos; b) Q
p
= 1,4 10
2
< K
p
, se formarn ms productos.
12. 11 Se favorece el lado donde la cantidad total de moles de gases es inferior. a) Reactivos; b) reactivos; c) productos; d) reactivos.
12. 12 La del fsforo rojo ya que es ms densa (ocupa menos volumen).
12. 13 a) Disminuye; b) aumenta; c) invariable; d) disminuye; e) invariable.
12. 14 a) Invariable; b) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; c) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; d) desplaza el equilibrio
hacia la derecha; e) desplaza el equilibrio hacia la derecha (estamos diluyendo la muestra); f) si el comportamiento es ideal,
ninguno.
12. 15 Las sealadas en b).
12. 16 a) K
c
= k
1
/k
1
.
12. 17 La ecuacin de vant Hoff aplicada al equilibrio A(l) A(g) es anloga a la de ClausiusClapeyron, teniendo en cuenta que
la constante de equilibrio K es igual numricamente a la presin de vapor expresada en atmsferas.
Soluciones a los Problemas
12. 1 a) n(N
2
) = 1,98 mol, n(O
2
) = 0,98 mol, n(NO) =
0,042 mol; b) K
c
= 1,14 10
3
, K
c
= 2,97 10
2
.
12. 2 K
c
= 2,06 mol
2
l
2
.
12. 3 a) K
c
= 45,9; b) K
c
= 2,18 10
2
.
12. 4 [H
2
] = [I
2
] = 0,228 mol l
1
, [HI] = 1,544 mol l
1
;
b) = 0,228 ;c) [H
2
] = 0,366 mol l
1
, [I
2
] = 0,166
mol l
1
[HI] = 1,668 mol l
1
.
12. 5 54%.
12. 6 K
c
= 2,38 10
3
mol
2
l
2
, K
p
= 3,52 10
7
atm
2
.
12. 7 K
c
= 2,24 10
22
mol
1
l.
12. 8 a) K
c
= 3,85 10
5
mol l
1
, K
p
= 3,08 10
3
atm;
b) = 0,128.
12. 9 a) K
c
= 0,0224 mol l
1
; b) [Cl
2
] = 7,26 10
4
mol
l
1
; c) [PCl
5
] = 0,142 mol l
1
.
12. 10 a) [SbCl
3
] = [Cl
2
] = 0,034 mol l
1
, [SbCl
5
] =
0,466 mol l
1
; b) p = 19,92 atm.
12. 11 a) [CO] = [Br
2
] = 0,40 mol l
1
, [COBr
2
] = 0,85
mol l
1
, = 0,32; b) p(CO) = p(Br
2
) = 11 atm,
p(COBr
2
) = 24 atm, p = 47 atm.
12. 12 a) [PCl
5
] = 0,31 mol l
1
, [PCl
3
] = [Cl
2
] = 0,087
mol l
1
; b) p(PCl
5
) = 12,7 atm, p(PCl
3
) = p(Cl
2
)
= 3,6 atm; c) n(PCl
5
) = 3,91 mol.
12. 13 a) [SbCl
5
] = 2,54 10
2
mol l
1
, [SCl
3
] = [Cl
2
] =
7,9 10
3
mol l
1
; b) K
c
= 2,47 10
3
mol l
1
, K
p
= 0,092 atm; c) [SbCl
5
] = 9,52 10
2
mol l
1
,
[SCl
3
] = [Cl
2
] = 1,4 10
2
mol l
1
; d) = 0,144,
p = 4,27 atm.
12. 14 K
c
= 0,32 mol l
1
.
12. 15 a) T = 1001 K; b) K = 4,81 10
11
; K
p
= 4,81 10
11
atm
1/2
; K
c
= 9,72 10
10
mol
1/2
l
1/2
.
12. 16 a) K
p
= 2,312 10
4
atm
3
; b) p(NH
3
) = 4,36 10
2
atm.
12. 17 H = 100 kJ mol
1
.
12. 18 K
s
= 1,5 10
9
mol
2
l
2
.
12. 19 s = 9,93 g l
1
.
12. 20 K
s
= 1,18 10
14
mol
3
l
3
.
12. 21 m = 3,36 10
7
g.
12. 22 m = 0,12 g.
12. 23 m = 2,9 g.
12. 24 m = 0,007 g.
12. 25 K
s
= 1,9 10
12
mol
3
l
3
.
12. 26 [F
] = 6,24 10
5
mol l
1
.
12. 27 [Sr
2+
][SO
4
2
] = 4,7 10
7
mol
2
l
2
; no habr
precipitacin.
12. 28 Q
s
= 5,99 10
18
mol
3
l
3
, no precipitar.
12. 29 [Ag
+
] = 0,050 M, [Br
] = 1,0 10
11
M;
precipitaron 2,8 10
4
g de AgBr.
12. 30 Q
s
= 10
25
, no precipitar.
12. 31 [Ag
+
] = 2,83 10
24
mol l
1
, m(Ag
2
S) = 1,2 g.
12. 32 [Ag
+
] = 1,41 10
5
mol l
1
, [I
] = 1,41 10
12
mol
l
1
, [Cl
] = 1,41 10
5
mol l
1
.
12. 33 a) [Sr
2+
] = 4,0 10
3
mol l
1
, [CrO
4
2
] = 1,0 10
2
mol l
1
; b) Q
s
= 4,0 10
5
mol
2
l
2
, no precipitar
(disolucin saturada).
12. 34 a) AgCl; b) [Ag
+
] = 6,8 10
6
mol l
1
, [Cl
] = 1,9
10
5
mol l
1
, [Cr
2
O
4
] = 0,050 mol l
1
.
_________________________________________________________________________________________
13 Equilibrio cidoBase
13.1 cidos y bases
13.2 Autoionizacin del agua
13.3 Clculos de pH en disoluciones acuosas de cidos y bases
13.4 Hidrlisis de sales
13.5 Reacciones de neutralizacin
13.6 Valoraciones cidobase
13.7 Disoluciones reguladoras
_________________________________________________________________________________________
13.1 cidos y bases
El concepto de cido y base en sus distintas acepciones se estudia en el Tema 16. Una primera definicin de
cido y base fue introducida por Arrhenius en 1884 y mejorada por Brnsted y Lowry en 1923. Una defi-
nicin alternativa fue dada por Lewis tambin en 1923. De momento usaremos una definicin pragmtica,
intermedia entre la de Arrhenius y la de Brnsted, y slo aplicable a cidos y bases en disolucin acuosa:
cido es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrgeno.
HCl(aq) H
+
(aq) + Cl
(aq)
base es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrxido. Una
sustancia puede ser bsica porque aporte directamente iones OH
al medio (Arrhenius) o porque tome H

+
del medio (Brnsted):
NaOH(aq) Na
+
(aq) + OH
(aq) NH
3
(aq) + H
2
O(l) NH
4
+
(aq) + OH
(aq)
El ion hidrgeno en agua. La naturaleza del ion hidrgeno en agua es compleja. Debido a su alto
poder de polarizacin, algunas de las molculas de agua que le rodean estn unidas a l ya no slo por
fuerzas de Van de Waals sino por un enlace covalente. El ion hidrgeno en agua se suele representar como
H
+
(aq), obviando la naturaleza real de la especie existente en disolucin, o como H
3
O
+
(aq), representacin
que sin ser ms exacta que la anterior (el H
+
se encuentra en realidad unido a ms de una molcula de
agua), presenta la ventaja de que resalta la participacin del agua en los procesos cidobase:
HCl(aq) H
+
(aq) + Cl
(aq) o HCl(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
(aq)
Constante de ionizacin de un cido o una base. Los equilibrios de disociacin de un cido o una
base quedan caracterizados mediante una constante de equilibrio llamada constante de ionizacin cida o
bsica (K
a
o K
b
):
HA(aq)+ H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
(aq)

K
a
=
[A
][H
3
+
O]
[HA]
B(aq)+ H
2
O(l) BH
+
(aq) + OH
(aq)

K
b
=
[BH
+
][OH
]
[B]
El grado de disociacin () de un cido o una base es el tanto por uno de cido o base que se encuentra en
forma disociada.
cidos y bases fuertes y dbiles. Son cidos y bases fuertes aquellos para los que, en
concentraciones ordinarias, prcticamente todas sus molculas estn disociadas ( 1). Los cidos y bases
dbiles tienen constantes de ionizacin pequeas, de forma que cuando se disuelven con concentraciones
ordinarias en agua, gran parte de sus molculas se mantienen sin disociar ( << 1).
cidos poliprticos. Algunos cidos pueden ceder ms de un protn. Estos cidos reciben el nombre
de cidos poliprticos. Cada disociacin de cada uno de los protones tiene su propia constante de
disociacin, observndose que su valor disminuye segn se pierden protones: K
a1
> K
a2
> K
a3
(tabla
13,2). De forma anloga se pueden definir las bases poliprticas.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.1. cidos y Bases usuales en disolucin acuosa
ci dos K
a
(en mol l
1
) Bases K
b
(en mol l
1
)
Fuertes HCl NaOH
HBr hidrxidos del grupo 1
HI Ca(OH)
2
H
2
SO
4
(fuerte en la 1 disociacin) hidrxidos del grupo 2, salvo Be
HNO
3
HClO
4
Dbi l es HIO
3
1,7 10
1
N(C
2
H
5
)
3
1,0 10
3
H
2
SO
3
1,6 10
2
N(CH
3
)
3
6,5 10
5
HClO
2
1,0 10
2
NH
3
1,8 10
5
H
3
PO
4
7,1 10
3
(1 disociacin) Piridina, C
5
H
5
N 1,8 10
9
HNO
2
4,3 10
4
(1 disociacin) Urea, CO(NH
2
)
2
1,3 10
14
HF 3,5 10
4
HCOOH 1,8 10
4
C
6
H
5
COOH 6,5 10
5
CH
3
COOH 1,8 10
5
H
2
CO
3
4,3 10
7
(1 disociacin)
HClO 3,0 10
8
HBrO 2,0 10
9
B(OH)
3
7,2 10
10
HCN 4,9 10
10
HIO 2,3 10
11
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.2. Constantes de ionizacin de algunos cidos poliprticos
ci dos K
a
(en mol l
1
) ci dos K
a
(en mol l
1
)
H
2
SO
4
(fuerte en la 1 disociacin) H
2
CO
3
4,3 10
7
(1 disociacin)
1,20 10
2
(2 disociacin) 5,6 10
11
(2 disociacin)
H
3
PO
4
7,1 10
3
(1 disociacin) H
2
S 1,32 10
7
(1 disociacin)
6,3 10
8
(2 disociacin) 7,08 10
15
(2 disociacin)
4,2 10
13
(3 disociacin)
_____________________________________________________________________________________________________
13.2 Autoionizacin del agua
El agua es un participante esencial en todos los equilibrios cidobase que ocurren en ella. Incluso la
definicin realizada de cido y base viene dada por el hecho de que el agua se ioniza en H
+
y OH
:
H
2
O(l)+ H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
(aq) o H
2
O(l) H
+
(aq) + OH
(aq)
En el equilibrio, [H
+
][OH
] = K
w
, donde K
w
es una constante llamada constante de ionizacin o producto
inico del agua, y cuyo valor a 25 C es 1,0 10
14
mol
2
l
2
. Por tanto, en el agua pura a 25 C, [H
+
] =
[OH
] = K
w
1/2
= 1,0 10
7
mol l
1
.
El agua pura y las disoluciones acuosas que mantienen [H
+
] = [OH
], se dice que son neutras. Una

disolucin acuosa es cida cuando [H
+
] > [OH
]. Una disolucin acuosa es bsica cuando [H

+
] < [OH
].
El p H. Sorenson propuso en 1903 el pH como mtodo para expresar la acidez que evita el empleo de
potencias negativas. El acrnimo pH procede de potencial de hidrgeno (ver tema 14).
pH = log[H
+
] = log(1/[H
+
]), donde la concentracin de protones se expresa en mol l
1
Una disolucin cida presenta pH <7, una neutra pH = 7 y una bsica pH > 7.
El pOH, p K
a
, p K
b
, p K
w
. Por comodidad, en ocasiones se emplean estas magnitudes que se definen
de forma anloga al pH:
pOH = log[OH
] pK
a
= logK
a
pK
b
= logK
b
pK
w
= logK
w
Obsrvese que la expresin [H
+
][OH
] = K
w
= 1,0 10
14
mol
2
l
2
se convierte en pH + pOH = pK
w
= 14.
Sustancias anfiprticas. Una sustancia que como el agua es tanto capaz de dar como de aceptar
protones, se dice que es anfiprtica. Otro ejemplo de sustancia anfiprtica es el anin HCO
3
.
13.3 Clculos de pH en disoluciones acuosas de cidos y bases
cidos y bases fuertes. Problemas 13.1 a 13.5.
cidos y bases dbiles. Problemas 13.6 a 13.16.
cidos poliprticos. Problemas 13.17 a 13.19. Al calcular el pH de un cido poliprtico, es normalmente
suficiente con tener en cuenta la primera ionizacin (la segunda es mucho menos importante que la
primera). Este criterio se puede extrapolar a otros casos: cuando tenemos una mezcla de dos cidos en
concentraciones ordinarias y uno es significativamente ms fuerte que el otro, la ionizacin del segundo se
puede normalmente despreciar en el clculo del pH. Esto es consecuencia de dos efectos, (a) el cido ms
fuerte aporta ms protones al medio y (b) la ionizacin del cido dbil ser todava menos importante debido
a la concentracin de protones aportada por el cido ms fuerte.
13.4 Hidrlisis de sales
cidos y bases conjugados. El anin procedente de la ionizacin de un cido es una base y recibe el
nombre de base conjugada del cido. Ala reaccin del anin con agua se le llama hidrlisis bsica del
anin.
1 HCN(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + CN
(aq)

K
a
=
[CN
][H
3
O
+
]
[HCN]
+1 2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
(aq) K
w
= [H
3
O
+
][OH
]
__________________________________________________________________
CN
(aq) + H
2
O(l) HCN(aq) + OH
(aq)

K
b
=
[HCN][OH
]
[CN
]
=
K
w
K
a
El catin procedente de la ionizacin de una base es un cido y recibe el nombre de cido conjugado de la
base. Ala reaccin del catin con agua se le llama hidrlisis cida del catin.
1 NH
3
(aq) + H
2
O(l) NH
4
+
(aq) + OH
(aq)

K
b
=
[[NH
4
+
][OH
]
[NH
3
]
+1 2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
(aq) K
w
= [H
3
O
+
][OH
]
__________________________________________________________________
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)

K
a
=
[NH
3
][H
3
O
+
]
[NH
4
+
]
=
K
w
K
b
Obsrvese que para un cido y base conjugados, se cumple que K
a
K
b
= K
w
o que pK
a
+ pK
b
= pK
w
.
Esta relacin implica que cuanto ms fuerte es un cido ms dbil es su base conjugada. Las bases o
cidos conjugados de cidos o bases fuertes no sufren hidrlisis:
HCl(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
(aq) Cl
(aq) + H
2
O(l) HCl(aq) + OH
(aq)
NaOH(aq) Na
+
(aq) + OH
(aq) Na
+
(aq) + 2H
2
O(l) NaOH(aq) +H
3
O
+
(aq)
Hidrlisis de sales. Las sales que contienen un catin o anin conjugado de un cido dbil, al
disolverse en agua darn disoluciones no neutras:
NaCl(s) Na
+
(aq) + Cl
(aq) No hay hidrlisis. Disolucin neutra.

NH
4
Cl(s) NH
4
+
(aq) + Cl
(aq)
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq) Hidrlisis cida. Disolucin cida.
NaAc(s) Na
+
(aq) + Ac
(aq)
Ac
(aq) + H
2
O(l) HAc(aq) + OH
(aq) Hidrlisis bsica. Disolucin bsica.

NH
4
Ac(s) NH
4
+
(aq) + Ac
(aq)
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq) Hidrlisis cida.
Ac
(aq) + H
2
O(l) HAc(aq) + OH
(aq) Hidrlisis bsica. Disolucin ???.

Clculo de pH de una disolucin de una sal. Problemas 13.20 a 13.22.
Clculo de pH de una disolucin de una mezcla de cido y base conjugados. Problemas
13.23 a 13.25. La ecuacin de HendersonHasselbach permite calcular el pH de estas mezclas:

pH = pK
a
log
[cido]
[base]
Aunque las concentraciones de cido y base son las del equilibrio, una buena aproximacin es hacerlas
igual a las concentraciones de cido y base adicionadas.
13.5 Reacciones de neutralizacin
La reaccin de un cido y una base es una reaccin de neutralizacin. Aunque en el concepto ms
tradicional de Arrhenius, las reacciones de neutralizacin son reacciones entre un cido que aporta iones
hidrgeno y una base que aporta iones hidrxido:
cido + base sal + agua
HCl(aq) + Na(OH)(aq) Na
+
(aq) + Cl
(aq) + H
2
O(l)
conviene ampliar el trmino a cualquier reaccin entre un cido y una base, para dar la base y el cido
conjugados (concepto de Brnsted):
cido 1 + base 2 base conjugada de 1 + cido conjugado de 2
HCl(aq) + NH
3
(aq) NH
4
+
(aq) + Cl
(aq)
HCl(aq) + Ac
(aq) HAc(aq) + Cl
(aq)
La constante del equilibrio de neutralizacin se puede relacionar con las constantes del cido y la base:
+1 HA(aq)+ H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
(aq)

K
a
=
[A
][H
3
+
O]
[HA]
+1 B(aq)+ H
2
O(l) BH
+
(aq) + OH
(aq)

K
b
=
[BH
+
][OH
]
[B]
1 2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
(aq) K
w
= [H
3
O
+
][OH
]
____________________________________________________________________________________
HA(aq) + B(aq) BH
+
(aq) + A
(aq)

K
c
=
[BH
+
][A
]
[HA][B]
=
K
a
K
b
K
w
=
K
a
K
a conjugado
=
K
b
K
b conjugado
Como K
w
es muy pequeo (10
14
mol l
1
a 25 C), el equilibrio anterior suele estar muy desplazado hacia
la derecha, excepto en el caso en el que el cido y la base sean muy dbiles. (En general se encontrar
deplazado en el sentido en el que est el cido (y base) ms dbil).
Clculo de pH de una mezcla de cido fuerte y base fuerte. Problema 13.26.
Clculo de pH de una mezcla de cido fuerte y base dbil o cido dbil y base fuerte.
Problemas 13.27 a 13.31. En todos estos casos, se puede suponer en primer lugar que la reaccin de
neutralizacin est totalmente desplazada hacia la derecha. El pH del medio final depender del reactivo que
est en exceso.
13.6 Valoraciones cidobase
La valoracin es una tcnica analtica que se basa en la posibilidad de reconocer el punto de equivalencia de
una reaccin, es decir, el punto en el que se ha adicionado una cantidad equivalente de cido y base (para el
caso de una valoracin cidobase). El punto de neutralidad de una valoracin es el punto en el que el pH
es igual a 7. Conviene no confundir el punto de neutralidad y el de equivalencia de una valoracin.
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte. Problema 13.33 y figura 13.1.
Valoracin de un cido dbil con una base fuerte. Problema 13.34 y figura 13.1.
En una valoracin, el pH depende de la concentracin del cido en exceso en medio cido, y de la
concentracin de la base en exceso en medio bsico. En el punto de equivalencia (igual cantidad de cido
que de base), el pH viene dado por la concentracin de la sal formada, de forma que:
es neutro en valoraciones de cido fuerte con base fuerte (punto de equivalencia coincide con neutralidad).
cido para una valoracin de cido fuerte con base dbil.
bsico para una valoracin de cido dbil con base fuerte.
pH
(a) (b) (c)
pH en el
punto de
equivalencia
punto de
equivalencia
pH en el
punto de
equivalencia
punto de
equivalencia
pH en el
punto de
equivalencia
punto de
equivalencia
Figura 13.1. a) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de HCl 0,100 M con porciones de 5,0 10
4
mol de NaOH. (La curva a trazos corresponde a la adicin de porciones de 5,0 ml de NaOH 0,100 M).
b) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de cido actico 0,100 M con porciones de 5,0 10
4
mol de
NaOH. (La curva a trazos es la del apartado a))
c) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de amoniaco 0,120 M con porciones de 5,0 10
4
mol de
HCl 0,120 M. (La curva a trazos es la del apartado a))
Indicadores cidobase. El salto de pH que se produce en torno al punto de equivalencia se detecta
mediante el uso de un indicador cidobase que cambie de color al producirse el salto. Un indicador
cidobase tiene dos formas, una cida y otra bsica, de distinto color. En medio cido predominan la
forma y color cidos, mientras que en medio bsico predomina la forma y color bsicos.
HIn(aq) + H
2
O(l) In
(aq) + H
3
O
+
(aq)
forma cida forma bsica
color cido color bsico
7
14
0
Equivalencia
p
H
Volumen aadido de cido
Fenol f t al e na
Tornas ol
Azul de timol
Figura 13.2. Idealmente, un indicador
debera cambiar de color justo en el punto
de equivalencia (pH = 7 para una valoracin
cido fuertebase fuerte como la que se
muestra en la grfica). Sin embargo, el
cambio de pH es tan brusco que se puede
emplear fenolftalena. El azul de timol dara
un resultado errneo. Las reas coloreadas
muestran el intervalo de pH en el cual se
produce cada cambio de color.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.3. Cambios de color de los indicadores
Col or Col or Margen de pH del p K
a
Indicador en medio cido en medio bsico cambio de color del indicador
Azul de timol rojo amarillo 1,2 a 2,8 1,7
Anaranjado de metilo rojo amarillo 3,2 a 4,4 3,4
Azul de bromofenol amarillo azul 3,0 a 4,6 3,9
Verde de bromocresol amarillo azul 4,0 a 5,6 4,7
Rojo de metilo rojo amarillo 4,5 a 6,0 5,0
Azul de bromotimol amarillo azul 6,0 a 7,6 7,1
Azul de timol amarillo azul 8,0 a 9,6 8,9
Fenolftalena incoloro rosa 8,3 a 10,0 9,4
Alizarina rojo violeta 11,0 a 12,4 11,7
_____________________________________________________________________________________________________
La proporcin entre la concentracin de ambas formas depender del pH, segn la ecuacin de
HendersonHasselbach:

pH = pK
in
log
[HIn]
[In
]

color cido cuando
[HIn]
[In
]
> 10, es decir pH < pK
in
1
color bsico cuando
[HIn]
[In
]
<
1
10
, es decir pH > pK
in
+ 1
El intervalo de viraje de un indicador (aprox. pK
in
1 a pK
in
+ 1) tiene que estar dentro del salto de pH que
se produce en el punto de equivalencia (tabla 13.3 y figura 13.2).
13.7 Disoluciones reguladoras
Una disolucin reguladora, amortiguadora, tampn o buffer tiene la propiedad de mantener un pH casi
constante cuando se le adicionan pequeas cantidades de cidos o bases. Una disolucin amortiguadora est
compuesta por cantidades similares de un cido o base dbil y de su base o cido conjugado (problema
13.38 a).
La capacidad reguladora de una disolucin amortiguadora viene dada por la cantidad de cido o base
que se le puede adicionar sin destruir su capacidad amortiguadora y depende de la cantidad de cido-base
conjugada que contenga (problema 13.38 b).
El pH de una disolucin amortiguadora no cambia al ser diluida (problema 13.40).
Bibliografa
Atkins, pgs. 521524, 530585; Dickerson, pgs. 163-200; Masterton, pgs. 532-588; Russell, pgs.
456-497; Whitten, pgs. 527-599
Seminarios
13.1 Por qu no aparece la concentracin del agua en la expresin del producto inico?
13.2 Por qu factor cambia la concentracin de ion hidrgeno cuando el pH vara dos unidades?Por qu factor
cambia la concentracin de ion hidrxido cuando el pH vara una unidad?
13.3 En qu direccin vara el pH del agua pura si se le agrega cada una de las siguientes sustancias?
a) HCN; b) HCl; c) NaCN; d) NaCl; e) NH
4
Cl; f) NH
3
; g) NH
4
CN; h) NaClO; i) Na
2
S; j) Na
2
CO
3
.
13.4 En qu sentido estn desplazadas cada una de las siguientes reacciones de neutralizacin?
a) NaOH(aq) + HBr(aq) Na
+
(aq) + Br
(aq) +H
2
O(l)
b) NH
3
(aq) + HNO
3
(aq) NH
4
+
(aq) + NO
3
(aq)
c) Ac
(aq) + HCl(aq) HAc(aq) + Cl
(aq)
d) HAc(aq) + NaOH(aq) Na
+
(aq) + Ac
(aq) +H
2
O(l)
e) NH
4
+
(aq) + NaOH(aq) Na
+
(aq) + NH
3
(aq) + H
2
O(l)
f) HAc(aq) + NH
3
(aq) NH
4
+
(aq) + Ac
(aq)
g) HIO(aq) + C
5
H
5
N(aq) IO
(aq) + C
5
H
5
N
+
(aq)
13.5 El indicador verde de bromocresol tiene una K
a
= 1 10
5
mol l
1
. Para qu valoracin cidobase ser
apropiado este indicador?
a) cido fuertebase fuerte, b) cido dbilbase fuerte, c) cido fuertebase dbil.
13.6 Sugiere un indicador apropiado para cada una de las siguientes valoraciones:
a) Hidrxido de potasio y cido ntrico c) cido clorhdrico y etilenodiamina (pK
b
= 3,19)
b) Hidrxido de potasio y cido nitroso (pK
a
= 3,37) d) Hidrxido de potasio y cido lctico (pK
a
= 3,08)
13.7 Cul es el efecto de la adicin de cloruro de amonio sobre el grado de ionizacin de una disolucin acuosa
de amonaco?
13.8 Da una explicacin terica a los siguientes hechos experimentales:
a) crece el pH cuando se aade benzoato de sodio a una disolucin de cido benzoico;
b) el pH del HNO
2
0,10 M es mayor de 1,0;
c) un tampn resiste cambios en su pH ocasionados al aadir H
+
u OH
.
d) se puede destruir un tampn aadiendo gran cantidad de cido o base fuerte.
Problemas
pH de disoluciones de cidos y bases fuertes
13.1 Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) HCl 0,235 M. c) HCl 10
8
M.
b) NaOH 0,150 M.
13.2 Calcula el pH de la disolucin obtenida al aadir:
a) 5,023 gramos de HClO
4
a 0,500 l de HClO
4
0,100 M. Suponer que no hay variacin de volumen.
b) 18,5 g de Ca(OH)
2
a 0,25 l de disolucin de Ca(OH)
2
0,100 M, completando la disolucin con agua
hasta obtener l,000 litros.
13.3 Calcula el pH en cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,010 M en HCl.
b) 0,010 M en NaOH.
c) 1,0 10
4
M en Ca(OH)
2
.
13.4 Hallar el pH y el pOH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,250 moles de HNO
3
en 0,250 litros de disolucin.
b) 0,110 M en KNO
3
.
c) 0.010 moles de NaOH en 0,100 litros de disolucin.
13.5 Calcula la concentracin en iones y el pH de las siguientes disoluciones de electrlitos fuertes:
a) 5,15 g de HClO
4
(M = 100,46 g mol
1
) en 0,250 l de una disolucin acuosa de HClO
4
0,150 M.
b) 1,65 g de Ba(OH)
2
(M = 171,36 g mol
1
) a una mezcla de 47,6 ml de una disolucin acuosa de
Ba(OH)
2
0,0562 M y 23,2 ml de Ba(OH)
2
0,100 M.
pH de disoluciones de cidos y bases dbiles
13.6 Queremos tener una disolucin de amonaco de pH = 11,111. Qu molaridad de NH
3
necesitamos
sabiendo que K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
?
13.7 Calcula las concentraciones de H
+
, F
y HF en una disolucin 0,010 M en HF. (K

a
= 3,53 10
4
mol l
1
).
13.8 Calcula la concentracin de H
+
en una disolucin 0,010 M en HCNO (K
a
= 2,2 10
4
mol l
1
).
13.9 Cul es la constante de disociacin del HCN si en disolucin 0,025 M el grado de disociacin es 1,4 10
4
?
13.10 Cul es la concentracin necesaria para que una disolucin acuosa de HClO
2
(K
a
= 7,25 10
10
mol l
1
)
tenga un pH de 4,5?.
13.11 a) Calcula el pH de la 1,00 l disolucin que contienen 2,48 g de NH
3
(K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
, M = 17,031
g mol
1
).
b) Calcula el grado de disociacin () del amonaco en una disolucin 1,0 10
2
M.
13.12 Calcula la constante de ionizacin del cido actico, sabiendo que al disolver 2,35 10
3
mol de HAc en
0,250 litros de agua, el pH resultante es 3,40.
13.13 Se tiene una disolucin 1,00 10
3
M en un cido monoprtico HAque est ionizado al 3,41%. Calcula:
a) El pH, b) El pK
a
.
13.14 Para una disolucin 0,100 M y para otra 0,030 M de cido benzoico (K
a
= 6,4 10
5
, a 25 C, en disolucin
acuosa). Calcula:
a) el grado de disociacin en ambas disoluciones, b) el pH de cada disolucin.
13.15 Calcula la concentracin en iones, el grado de disociacin y el pH de las siguientes disoluciones de
electrlitos dbiles:
a) 0,0200 mol l
1
en HNO
2
(K
a
= 4,5 10
4
mol l
1
).
b) 0,0136 mol l
1
de HCNO (K
a
= 1,2 10
4
mol l
1
).
c) 0,150 mol l
1
de NH
3
(K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
).
13.16 La constante de disociacin del cido lctico a 25 C vale 1,4 10
4
mol l
1
y la del cido benzoico 6,0 10
5
mol l
1
. Qu concentracin debe tener una disolucin de cido benzoico para dar un pH igual a una
disolucin de cido lctico 0,10 M?.
pH de disoluciones de cidos poliprticos
13.17 a) La segunda constante de disociacin (K
a2
) del cido sulfrico, H
2
SO
4
, vale 1,26 10
2
mol l
1
. Calcula
las concentraciones de HSO
4
, SO
4
2
y H
+
en una disolucin de H
2
SO
4
0,150 M.
b) Calcula el pHde una disolucin 1,0 10
4
M en H
2
SO
4
.
13.18 El sulfuro de hidrgeno, H
2
S, es un cido diprtico, con K
a1
= 1,1 10
7
mol l
1
y K
a2
= 1 10
14
mol l
1
.
Calcula las concentraciones de H
2
S, HS
, S
2
y H
+
en una disolucin de H
2
S 0,10 M.
13.19 Calcula el pH de una disolucin de NaHSO
4
0,168 M sabiendo que K
a
(HSO
4
) = 1,26 10
2
mol l
1
.
pH de disoluciones de sales
13.20 El cido HX es un cido dbil. Si el pH de una disolucin 0,500 M en NaX es 9,20, calcula la constante de
ionizacin del cido.
13.21 Calcula el pH y el porcentaje de hidrlisis existente en las siguientes disoluciones:
a) 0,100 M de NaAc (Ac
= anin acetato, CH
3
COO
) (K
a
= 1,8 10
5
mol l
1
).
b) 1,00 10
3
M de NaAc (K
a
= 1,8 10
5
mol l
1
).
c) 0,200 M NH
4
Cl (K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
).
d) 2,00 10
3
M NH
4
Cl (K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
).
13.22 Calcula el pH y el porcentaje de hidrlisis existente en cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,200 M en C
6
H
5
COONa (K
a
(C
6
H
5
COOH) = 3,6 10
5
mol l
1
).
b) 0,010 M en KCN (K
a
(HCN) = 5,0 10
10
mol l
1
).
c) 0,050 M en NH
4
NO
3
(K
b
(NH
3
) = 1,85 10
5
mol l
1
).
d) l,00 M en NaH
2
PO
4
(K
a1
(H
3
PO
4
) = 7,52 10
3
mol l
1
).
pH de disoluciones (amortiguadoras) de cido dbilbase conjugada base dbilcido conjugado
13.23 Calcula la masa de NH
4
Cl que se debe aadir a 100 ml de NH
3
(aq) 6,0 M, para obtener una disolucin de
pH = 9,5. Suponer que no hay variacin de volumen. (K
b
(NH
3
) = 1,81 10
5
mol l
1
).
13.24 Calcula el pH de una solucin tampn preparada por disolucin de 0,225 mol de cido actico y 0,225 mol
de acetato de sodio en agua suficiente para hacer 0,600 l de disolucin (K
a
= 1,8 10
5
mol l
1
).
13.25 Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) 0,05 M de Na
2
SO
4
(aq) y 0,02 M NaHSO
4
(aq) (K
a2
(H
2
SO
4
) = 1,26 10
2
mol l
1
).
b) 0,20 M de NH
3
(aq) y 0,10 M NH
4
Cl(aq) (K
b
(NH
3
) = 1,81 10
5 mol
l
1
).
c) 0,10 M de NH
3
(aq) y 0,20 M NH
4
Cl(aq).
pH de disoluciones de cido fuertebase fuerte
13.26 Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de HCl 0,100 M a la que se aaden 5,0 10
4
mol de NaOH,
suponiendo que no vara el volumen de la disolucin.
pH de disoluciones de cido dbilbase fuerte base dbilcido fuerte
13.27 Calcula el pH de la disolucin que resulta al mezclar:
a) 20 ml de amonaco 0,10 M y 10 ml de HCl 0,10 M (K
b
(NH
3
) = 1,85 10
5
mol l
1
).
b) 55 ml de amonaco 0,10 M y 45 ml de HCl 0,10 M.
13.28 Calcula el pH de la disolucin que se obtiene al diluir a 100 ml una mezcla formada por 50 ml de cido
actico 0,10 M y
a) 20 ml de NaOH 0,10 M, b) 30 ml de NaOH 0,10 M (K
a
(HAc) = 1,82 10
5
mol l
1
).
13.29 El cianuro de hidrgeno, HCN, es un cido dbil con K
a
= 4 10
10
mol l
1
. Si mezclamos 5,01 g de HCl
(M = 36,46 g mol
1
) y 6,74 g de NaCN (M = 49,005 g mol
1
) en agua suficiente para hacer 0,275 l de
disolucin, cules sern las concentraciones finales de H
+
, CN
y HCN?
13.30 El fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil con K
a
= 6,71 10
4
mol l
1
. Si mezclamos 5,01 g de HCl
(M = 36,46 g mol
1
) y 5,77 g de NaF (M = 41,99 g mol
1
) en agua suficiente para hacer 0,275 l de
disolucin, cules sern las concentraciones finales de H
+
, F
y HF?
13.31 El hidrxido amnico, NH
4
OH, es una base dbil con K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
. Si mezclamos 0,525 mol de
NH
4
Cl y 0,525 mol de NaOH en agua suficiente para hacer 2,85 l de disolucin, cules sern las
concentraciones finales de NH
4
+
, OH
y NH
4
OH?
valoraciones cido fuertebase fuerte, cido dbilbase fuerte y cido fuertebase dbil
13.32 Calcula el pH en el punto de equivalencia de la valoracin de 50,0 ml de disolucin 0,100 M en metilamina
(CH
3
NH
2
) con HCl 0,100 M (K
b
(CH
3
NH
2
) = 3,7 10
4
mol l
1
).
13.33 Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de HCl 0,100 M al aadir 50,0 ml de NaOH 0,100 M en
porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos.
13.34 Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de cido actico 0,100 M al aadir 50,0 ml de NaOH 0,100 M
en porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos (K
a
= 1,8 10
5
mol l
1
).
13.35 Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de amonaco 0,100 M al aadir 50,0 ml de HCl 0,100 M en
porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos (K
b
= 1,81 10
5
mol l
1
).
13.36 Si se valoran 25,0 ml de cido benzoico 0,100 M con NaOH 0,100 M, determina el pH de la disolucin
cuando el volumen de NaOH aadido es:
a) 5,0 ml, b) 25,0 ml, c) 26,0 ml (K
a
(C
6
H
5
COOH) = 6,0 10
5
mol l
1
).
En qu instante de la valoracin se tiene una disolucin reguladora?. Si el bromo de cresol es un indicador
cuyo pK = 4.95, se podr utilizar como tal en esta valoracin?.
13.37 Calcula el volumen de NH
3
0,100 M que hay que aadir en la valoracin de 50,0 ml de HCl 0,100 M para
pasar de pH = 2.5 a pH = 8.5(K
b
(NH
3
) = 1,85 10
5
mol l
1
).
cambios de pH en disoluciones amortiguadoras
13.38 Tenemos 0,250 l de una disolucin amortiguadora que contiene cido actico 0,350 M y acetato de sodio
0,350 M. Calcula qu variacin sufrir el pH si se aaden (a) 30,0 ml de HCl 0,100 M, (b) 300 ml de HCl
0,350 M, suponiendo que los volmenes son aditivos (K
a
= 1,8 10
5
mol l
1
).
13.39 Se obtiene una disolucin reguladora, tampn o amortiguadora disolviendo 68 g de formiato de sodio en
1,000 litros de disolucin de cido frmico 2,00 M (K
a
(HCOOH) = 1,6 10
4
mol l
1
). Calcula:
a) El pH de la disolucin.
b) El pH cuando tras agregar 0,500 moles de HCl.
c) El pH cuando tras agregar a la disolucin a) 8,0 gramos de NaOH.
13.40 Se prepara una disolucin amortiguadora a partir de 0,0500 moles de HCNO (K
a
= 1,26 10
5
mol l
1
) y
0,0250 moles de NaCNO en agua hasta obtener 1,000 litros de disolucin. Calcula el pH de la disolucin:
a) inicialmente, b) si se diluye 10 veces, c) si se diluye 100 veces.
pH y solubilidad
13.41 Calcula la solubilidad del hidrxido de aluminio (pK
s
= 33,0) si el pH final es
a) pH = 7,0 y b) pH = 4,5.
13.42 Calcula la solubilidad del hidrxido de cinc (pK
s
= 16,7) si el pH final es
a) pH = 7,0 y b) pH = 6,0.
13.43 Calcula la solubilidad del fluoruro de calcio (K
s
= 4,0 10
11
mol
3
l
3
) a los pH mencionados (K
a
(HF) =
6,71 10
4
mol
1
):
a) pH = 7,0 y b) pH = 3,0.
13.44 Precipitar acetato de plata, Ag(CH
3
COO), en una disolucin 0,100 M en nitrato de plata, AgNO
3
, y
0,100 M en cido actico, CH
3
COOH? K
s
[Ag(CH
3
COO)] = 2,3 10
13
mol
2
l
2
, K
a
(CH
3
COOH) = 1,76
10
5
mol l
1
.
13. 1 Porque la concentracin del disolvente en disoluciones diluidas es casi constante y su valor se engloba dentro del valor del
producto inico.
13. 2 Por 100. Por 10.
13. 3 a) cido; b) cido; c) bsico; d) invariable; e) cido; f) bsico; g) segn las K; h) bsico; i) bsico; j) bsico.
13. 4 Todas hacia la derecha, excepto la ltima.
13. 5 Para la a) y la c).
13. 6 Limitndonos a escoger, por ejemplo, entre fenolftalena (pK
a
= 9,4) y naranja de metilo (pK
a
= 3,4): a) cualquiera de los dos;
b) fenolftalena; c) naranja de metilo; d) fenolftalena.
13. 7 Disminuir el grado de disociacin del amonaco y el valor del pH.
13. 8 a) Se desplaza el equilibrio de disociacin del cido hacia la izquierda; b) se trata de un cido dbil, por lo que no est totalmente
disociado (1,0 sera el pH esperado para un cido fuerte); c) una disolucin tampn est formada por una mezcla de un cido
dbil y de su base conjugada. El cido/base adicionado reacciona con la base conjugada/cido dbil, con lo que se amortigua la
variacin del pH; d) si la cantidad adicionada de cido/base es mayor que la de base conjugada/cido dbil, el efecto amortiguador
se destruye.
13. 1 a) pH = 0,629; b) pH = 13,176; c) pH = 6,96.
13. 2 a) pH = 0,70; b) pH = 13,7.
13. 3 a) pH = 2,0; b) pH = 12,0; c) pH = 10,30.
13. 4 a) pH = 0,0, pOH = 14,0; b) pH = 7,0, pOH = 7,0;
c) pH = 13,0, pOH = 1,0.
13. 5 a) [H
+
] = [ClO
4
] = 0,355 mol l
1
, pH = 0,45; b)
[Ba
2+
] = 0,206 mol l
1
, [OH
] = 0,412 mol l
1
,
pH = 13,62.
13. 6 0,0932 mol l
1
.
13. 7 [H
+
] = [F
] = 1,71 10
3
mol l
1
, [HF] = 8,29
10
3
mol l
1
.
13. 8 [H
+
] = 1,38 10
3
mol l
1
.
13. 9 K
a
= 4,9 10
10
mol l
1
.
13. 10 1,41 mol l
1
.
13. 11 a) pH = 11,210; b) = 0,0416.
13. 12 K
a
= 1,76 10
5
mol l
1
.
13. 13 a) pH = 4,47, b) pK
a
= 5,92.
13. 14 Para la disolucin 0,100 M, a) = 2,5 10
2
; b) pH
= 2,60. Para la disolucin 0,030 M, a) = 4,6
10
2
; b) pH = 2,86.
13. 15 a) [H
+
] = [NO
2
] = 2,8 10
3
mol l
1
, = 0,14,
pH = 2,55; b) [H
+
] = [CNO
] = 1,2 10
3
mol l
1
,
= 0,089, pH = 2,9; c) [NH
4
+
] = [OH
] = 1,64
10
3
mol l
1
,
= 0,0109, pH = 11,21.
13. 16 0,21 M.
13. 17 a) [HSO
4
] = 0,139 mol l
1
, [SO
4
2
] = 0,0109
mol l
1
, [H
+
] = 0,161 mol l
1
; b) pH = 4,0.
13. 18 [H
2
S] = 0,10 mol l
1
, [HS
] = 1,0 10
4
mol l
1
,
[S
2
] = 1 10
14
mol l
1
, [H
+
] = 1,0 10
4
mol
l
1
.
13. 19 pH = 1,397.
13. 20 K
a
= 2,00 10
5
mol l
1
.
13. 21 a) 0,0075%, pH = 8,87; b) 0,075%, pH = 7,87; c)
0,00525%, pH = 4,98; d) 0,0525%, pH = 5,98.
13. 22 a) pH = 8,74, 0,0027%; b) pH = 10,64, 4,4%; c)
pH = 5,29, 0,010%; d) pH = 8,06, 0,000115%.
13. 23 18,78 g.
13. 24 4,74.
13. 25 a) 2,4; b) 9,55; c) 8,95.
13. 26 pH = 1,097.
13. 27 a) pH = 9,27; b) pH = 8,61.
13. 28 a) pH = 4,56; b) pH = 4,92.
13. 29 [H
+
] = 1 10
5
mol l
1
, [CN
] = 1 10
5
mol l
1
,
[HCN] = 0,499 mol l
1
.
13. 30 [H
+
] = 0,0183 mol l
1
, [F
] = 0,0183 mol l
1
,
[HF] = 0,482 mol l
1
.
13. 31 [NH
4
+
] = 1,82 10
3
mol l
1
, [OH
] = 1,82 10
3
mol l
1
, [NH
4
OH] = 0,182 mol l
1
.
13. 32 pH =5,93.
13. 33 1,000, 1,176, 1,368, 1,602, 1,954, 7,000, 11,959,
12,223, 12,364, 12,456, 12,523.
13. 34 2,89, 4,15, 4,57, 4,92, 5,35, 8,72, 11,96, 12,223,
12,364, 12,456, 12,523.
13. 35 11,127, 9,860, 9,434, 9,082, 8,656, 5,280, 2,04,
1,777, 1,636, 1,544, 1,478.
13. 36 a) pH = 3,62, b) pH = 8,62, c) pH =11,30. Se tiene
una disolucin reguladora en a). No se podr utilizar
bromo de cresol como indicador.
13. 37 11,61 ml.
13. 38 a) Pasa de 4,74 a 4,72; b) pasa de 4,74 a 1,50.
13. 39 a) pH = 3,49; b) pH = 3,10; c) pH = 3,62.
13. 40 a) pH = 4,60, b) pH = 4,60, c) pH = 4,60.
13. 41 a) 10
12
M; b) 3 10
5
M.
13. 42 a) 2,0 10
3
M; b) 0,20 M.
13. 43 a) 2,2 10
4
M; b) 4,0 10
4
M.
13. 44 Q
s
= 1,32 10
4
mol
2
l
2
, s precipitar.
_________________________________________________________________________________________
14 Equilibrio Rdox
14.1 Generalidades
14.2 Procesos rdox no espontneos
14.3 Procesos rdox espontneos
14.4 Potencial y energa libre, ecuacin de Nernst
_________________________________________________________________________________________
14.1 Generalidades
Oxidacin y reduccin. En una reaccin de oxidacin-reduccin o rdox existe la transferencia de uno
o ms electrones de una especia a otra. Ejemplo: NaCl Na +
1
/
2
Cl
2
. Un proceso rdox reaccin de
clula puede ser dividido, para su estudio, en dos semisistemas o reacciones de electrodo:
Reduccin Na
+
+ 1e
Na el Na
+
se reduce, es el oxidante.
Oxidacin Cl
1
/
2
Cl
2
+ 1e
el Cl
se oxida, es el reductor.
La reaccin inversa de una reduccin es una oxidacin:
Oxidacin Na Na
+
+ 1e
el Na se oxida, es el reductor.
La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez: no puede haber oxidacin sin reduccin y viceversa.
Estado de oxidacin. El estado de oxidacin de un tomo es la carga que tendra si se asignaran los
electrones de cada enlace al tomo ms electronegativo (repasar las reglas para asignar los nmeros de
oxidacin en los apuntes de nomenclatura inorgnica). Una especie se oxida cuando alguno de sus tomos
constituyentes aumenta su estado de oxidacin y se reduce cuando disminuye su estado de oxidacin.
Ajuste de reacciones rdox. Una reaccin rdox puede ajustarse siguiendo los siguientes pasos:
1. Localiza las especies que cambian de estado de oxidacin y escribe las dos semirreacciones.
2. Ajusta cada semirreaccin por separado procediendo por el orden siguiente:
a) ajusta el nmero de tomos cuyo estado de oxidacin cambia.
b) ajusta el oxgeno aadiendo molculas de H
2
O a uno de los lados de la ecuacin.
c) ajusta el hidrgeno aadiendo iones hidrgeno (H
+
).
d) ajusta la carga aadiendo electrones (el nmero de electrones debe corresponderse con el cambio en
el estado de oxidacin).
3. Multiplica las dos ecuaciones de forma que el nmero de electrones ganados por una sea igual a lo
perdidos por la otra. Suma las dos ecuaciones.
4. Si la reaccin se realiza en medio bsico, aade iones hidrxido (OH
) a ambos lados hasta neutralizar

los iones hidrgeno (H
+
) convirtindolos en H
2
O.
5. Aade las especies espectadoras y ajstalas.
6. Comprueba el ajuste de la reaccin final (nmero de tomos de cada especie y carga neta). Comprueba
que los coeficientes son lo ms simples posible.
Valoraciones rdox. Son valoraciones que se basan en procesos rdox. En el punto de equivalencia se
cumple que V(valorante)c
N
(valorante) = V(valorado)c
N
(valorado). El nmero de equivalentes es igual al
nmero de moles multiplicado por la valencia, la cual se define como el nmero de electrones que
intercambia la especie considerada. El punto de equivalencia se detecta mediante un indicador rdox.
14.2 Procesos rdox no espontneos
Clula electroltica. Cuando un proceso rdox no es espontneo, puede ser forzado mediante la
aplicacin de un trabajo externo de tipo elctrico. Al proceso as realizado, se le llama electrlisis. El
recipiente en el que se realiza el proceso recibe el nombre de clula electroltica. Una clula electroltica est
compuesta por dos electrodos de un material conductor slido, generalmente un metal o grafito; uno se
llama ctodo y en l tiene lugar la reduccin, el otro se llama nodo y en l tiene lugar la oxidacin. El
ctodo se conecta al polo
de una fuente de corriente continua y el nodo al . Los dos electrodos se

sumergen en el electrlito que es un conductor inico, generalmente una disolucin acuosa de iones o una
sal fundida.
Figura 14.1. Electrolisis
del agua. La adicin de
sulfato de sodio mejora la
conductividad facilitando la
electrolisis.
nodo
Oxidacin
Ctodo
Reduccin
Na
O (g)
2
H (g)
2
+
SO
2
4
H SO
2 4
NaOH
2H O
2
O (g) + 4H + 4e
2
+
2H O + 2e
2
H (g) + 2OH
2
H O
2
H O
2
+
e
H
+ OH
Electrodo
Productos de la electrlisis. Al electrolizar una disolucin acuosa de una sal AB en agua podemos
tener los siguientes procesos de electrodo:
Reduccin: A
+
+ 1e
A o 2H
2
O(l) + 2e
H
2
(g) + 2OH
Oxidacin: B
B + 1e
o 2H
2
O(l) O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
Aspectos cuantitativos de la electrlisis. Las leyes de la electrlisis fueron desarrolladas por

Faraday en el siglo XIX antes de que se conociera la naturaleza elctrica de la materia y ayudaron a
descubrirla:
1. El paso de la misma cantidad de electricidad a travs de una clula produce siempre la misma cantidad de
transformacin qumica para una reaccin dada. La masa de un elemento depositada o liberada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pase por l.
2. Se han de emplear 96485 culombios de electricidad para depositar o liberar 1 mol de una sustancia que
fije o ceda un electrn durante la reaccin de la clula. Si en la misma reaccin intervienen n electrones,
entonces se requieren 96485n culombios de electricidad para liberar un mol de producto.
El fundamento de estas leyes es fcilmente entendible a la luz del conocimiento actual de la naturaleza de la
materia. La relacin entre la cantidad de corriente y el nmero de moles de electrones es Q= n(e
)F, donde
n(e
) es el nmero de moles de electrones y F es la constante de Faraday (96485 C mol

1
).
14.3 Procesos rdox espontneos
Clula galvnica o pi l a. Un proceso espontneo puede ser aprovechado para generar trabajo elctrico.
En este caso, el recipiente se llama clula galvnica o pila. Una clula galvnica se diferencia de una clula
electroltica en que los procesos de reduccin y de oxidacin deben separarse para evitar la reaccin
directa.Las disoluciones se unen mediante un puente salino (o un tabique poroso) que contiene una
disolucin una disolucin conductora como KNO
3
(aq) o Na
2
SO
4
(aq) y que permite cerrar el circuito
elctrico.Al igual que en la clula electroltica, los electrones salen del nodo, donde se produce la
oxidacin, y que en una pila es el polo
(el en una clula electroltica), y llegan al ctodo, donde se

produce la reduccin y es el polo .
Diagrama de clula. Existe un convenio de notacin para las clulas llamado diagrama de clula. El
diagrama para una pila Daniell es Zn(s) | Zn
2+
(aq) | | Cu
2+
(aq) | Cu(s). Ala izquierda se escribe el nodo y a
la derecha el ctodo, de forma que los electrones circulan de izquierda a derecha. La barra vertical simple (|)
indica la existencia de una interfase, mientras que la barra vertical doble (| |) indica un puente salino.
Figura 14.2.
Pila galvnica con
puente salino
nodo
de zinc
Ctodo
de Cobre
e
Voltmetro
V
Cl
K
+
Puente salino [KCl(aq)]
ZnSO (aq)
4
CuSO (aq)
4
2+
Zn
SO
2
4
Cu
2+
SO
2
4
Algo
dones
Pilas comerciales. Las pilas comerciales primarias producen electricidad a partir de los reactivos
introducidos en la clula cuando se fabrica. Los tipos ms comunes de pilas primarias son la pila seca o
Leclanch, la pila alcalina, y la pila de mercurio. Las pilas secundarias deben cargarse antes de su uso y,
normalmente, son recargables. Los tipos ms comunes de pilas secundarias son las de cido-plomo (usadas
en las bateras de los automviles) y las de nquel-cadmio.
Figura 14.3. Pila seca Figura 14.4. Pila de mercurio Figura 14.5. Acumulador de plomo
Cera
(aislante)
Ctodo
Diagrama poroso
Envase de cinc
Cubierta de
papel (aislante)
nodo (base del
recipiente
contenedor que
queda descubierta)
Barra central
de carbono
rodeada de
MnO2(s)
Electrolito
(NH4Cl, ZnCl2
y relleno inerte)
Cierre de
neopreno y aislante
nodo
Diagrama poroso de
separacin
Cpsula
de acero
Ctodo
Electrolito
14.4 Potencial y energa libre, ecuacin de Nernst
Potenciales de electrodo y de clula. Una clula genera un potencial o fuerza electromotriz (E) entre
sus dos polos, que podemos determinar experimentalmente. El potencial normal (E) es el potencial medido
en condiciones normales. El potencial de una pila tiene signo positivo (y negativo el de una clula
electroltica). Una pila se agota cuando la reaccin qumica que la mantiene llega al equilibrio. En ese
momento, el potencial es nulo.
El potencial de una clula es la suma de los potenciales de cada electrodo: E = E(nodo) + E(ctodo).
Como no es posible determinar los valores absolutos de los potenciales normales de electrodo, se usan los
potenciales relativos al electrodo normal de hidrgeno: Pt | H
2
(g, 1 atm) | H
+
(aq, 1 M). Los potenciales para
un semisistema pueden darse en el sentido de reduccin o en el de oxidacin, siendo sus valores idnticos
pero de signo contrario:
Reduccin: Zn
2+
(aq) + 2e
Zn(s) E = 0,76 V (Potencial normal de reduccin)

Oxidacin: Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2e
E = +0,76 V (Potencial normal de oxidacin)

Por convencin, todos los potenciales normales se listan como potenciales de reduccin. La lista siguiente
recoge algunos potenciales normales de reduccin, ordenados de mayor a menor potencial de reduccin.
Una lista en la que los potenciales se ordenan de esta forma se llama serie electroqumica (tabla 14.1). Los
potenciales ms negativos corresponden a sustancias ms reductoras. Cuando mezclamos dos parejas, la
ms baja en la lista forma el nodo y la ms alta el ctodo. La especie oxidada de la pareja ms alta oxida a
la especie reducida de la ms baja.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 14.1. Potenciales normales de electrodo a 25C (Semirreaccin de reduccin)
Agente oxidante Agente reductor
/especie oxidada) (especie reducida) E, V
F
2
+ 2e
2F
+2,87 Ms Oxidantes (SEREDUCEN)

S
2
O
8
2
+ 2e
2SO
4
2
+2,05
Au
+
+ e
Au +1,69
Pb
4+
+ 2e
Pb
2+
+1,67
MnO
4
+ 8H
+
+ 5e
Mn
2+
+ 4H
2
O +1,51
Cl
2
+ 2e
2Cl
+1,36
Cr
2
O
7
2
+ 14H
+
+ 6e
2Cr
3+
+ 7H
2
O +1,33
O
2
+ 4H
+
+ 4e
2H
2
O +1,23 (+0,81 a pH = 7)
Br
2
+ 2e
2Br
+1,09
Ag
+
+ e
Ag +0,80
Fe
3+
+ e
Fe
2+
+0,77
I
2
+ 2e
2I
+0,54
O
2
+ 2H
2
O + 4e
4OH
+0,40 (+0,81 a pH = 7)
Cu
2+
+ 2e
Cu +0,34
AgCl + e
Ag + Cl
+0,22
2H
+
+ 2e
H
2
0 (por definicin) (0,42 a pH = 7)
Fe
3+
+ 3e
Fe 0,04
O
2
+ H
2
O + 2e
HO
2
+ OH
0,08
Pb
2+
+ 2e
Pb 0,13
Sn
2+
+ 2e
Sn 0,14
Ni
2+
+ 2e
Ni 0,25
Fe
2+
+ 2e
Fe 0,44
Cr
3+
+ 3e
Cr 0,74
Zn
2+
+ 2e
Zn 0,76
2H
2
O + 2e
H
2
+ 2OH
0,83 (0,42 a pH = 7)
Cr
2+
+ 2e
Cr 0,91
Mn
2+
+ 2e
Mn 1,18
Al
3+
+ 3e
Al 1,66
Mg
2+
+ e
Mg 2,36
Na
+
+ e
Na 2,71
Ca
2+
+ e
Ca 2,87
K
+
+ e
K 2,93
Li
+
+ e
Li 3,05 Mas Reductores (SEOXIDAN)

_____________________________________________________________________________________________________
Energa libre y trabajo elctrico. Tal como vimos (Tema 10), el mximo trabajo elctrico (o diferente
al de expansin) que puede realizar un sistema es igual a la energa libre: w
elctrico
(mximo) = G.
Energa libre y potencial. Como w
elctrico
(mximo) = QE = n(e
)FE, donde E es la fuerza

electromotriz o potencial de la clula, entonces G = n(e
)FE.
Ecuacin de Nernst . La ecuacin de Nernst relaciona los potenciales normales con los potenciales en
condiciones distintas a las normales: E = E (RT/n(e
)F)lnQ. Esta ecuacin es deducida a partir de G =

G + RTlnQy G = n(e
)FE.
Potencial normal de clula y constante de equilibrio. Como una reaccin rdox llega al equilibrio
cuando E = 0 = E (RT/n(e
)F)lnQ, y en el equilibrio Q= K, se deduce que E = (RT/n(e
)F)lnK.
Sobrepotencial. Una clula electroltica (proceso no espontneo) se caracteriza por tener un potencial
negativo. As, la electrlisis del agua tiene un potencial normal de 1,23 V. Para que la reaccin tenga lugar
es necesario aplicar una corriente elctrica cuyo potencial sea al menos de +1,23 V. En la prctica es
necesario aplicar un potencial significativamente mayor. El potencial adicional recibe el nombre de
sobrepotencial. En el caso del agua, el sobrepotencial es 0,6 V, por lo que el potencial necesario para que
haya reaccin a una velocidad apreciable es de 1,8 V.
Bibliografa
Atkins, pgs. 617656; Dickerson, pgs. 670-716; Masterton, pgs. 638693; Russell, pgs. 543-575;
Whitten, pgs. 409-429, 600-641.
Seminarios
oxidaciones, reducciones, oxidantes y reductores
14.1 Indica cuales de las siguientes reacciones (sin ajustar) son de tipo rdox:
a) CaO + H
2
O Ca(OH)
2
b) Ag + HNO
3
AgNO
3
+ NO
2
+ H
2
O
c) Cl
2
+ H
2
O HCl + HClO
Indica, en aquellas que lo sean, cul es el agente oxidante y cul es el reductor.
14.2 Di el estado de oxidacin de cada tomo de:
a) NO
2
; b) HIO
3
; c) TeF
8
2
; d) N
2
O
3
; e) Na
2
MoO
4
; f) RuF
5
; g) HCO
3
; h) S
2
O
3
2
; i) ClO
4
; j) CaC
2
O
4
.
14.3 Clasifica cada una de las siguientes semirreacciones como oxidacin o reduccin:
a) Ca(s) Ca
2+
(aq)
b) Fe
3+
(aq) Fe
2+
(aq)
c) Cl
2
(g) ClO
3
(aq)
d) OH
(aq) O
2
(g)
e) NO
3
(aq) NO(g)
14.4 El cloro y sus compuestos presentan estados de oxidacin 1, +1, +3, +5 y +7. Cules de las siguientes
especies pueden actuar como agentes oxidantes?Cules como agentes reductores?
a) HClO
2
; b) ClO
4
; c) Cl
; d) ClO
; e) Cl
2
O
7
.
14.5 Para cada una de las siguientes reacciones, identifica la especie oxidada, la especie reducida, el agente
oxidante y el agente reductor. Ajusta las ecuaciones.
a) Fe
3+
(aq) + I
(aq) Fe
2+
(aq) + I
2
(s)
b) ClO
3
(aq) + S
2
(aq) + H
2
O(l) Cl
(aq) + S(s) + OH
(aq)
c) Cr
2
O
3
(s) + Al(s) Cr(s) + Al
2
O
3
(s)
14.6 Ajusta las siguientes ecuaciones en disolucin bsica:
a) MnO
4
(aq) + Cl
(aq) Mn
2+
(aq) + ClO
(aq)
b) NO
2
(aq) + Br
2
(l) NO
3
(aq) + Br
(aq)
14.7 Ajusta las siguientes ecuaciones:
a) ClO
(aq) + CrO
2
(aq) CrO
4
2
(aq) + Cl
(aq) (medio bsico).

b) KClO
3
(aq) + H
2
C
2
O
4
(aq) ClO
2
(g) + CO
2
(g) + H
2
O(l) + K
2
C
2
O
4
(aq)
c) Ag
2
S
2
O
3
(aq) + H
2
O(l) Ag
2
S(s) + SO
4
2
(aq) (medio cido).
d) Bi(s) + HNO
3
(aq) Bi
2
O
5
(s) + NO(g) + H
2
O(l)
e) Mn
2+
(aq) + S
2
O
8
2
(aq) + H
2
O(l) MnO
4
(aq) + SO
4
2
(aq) (medido cido).
f) H
2
O
2
(aq) + Fe
2+
(aq) H
2
O(l) + Fe
3+
(aq) (medio cido).
g) FeSO
4
(aq) + KMnO
4
(aq) + H
2
SO
4
(aq) Fe
2
(SO
4
)
3
(aq) + K
2
SO
4
(aq) + MnSO
4
(aq) + H
2
O(l)
el ectrl i si s
14.8 Establece qu productos se formarn en el nodo y en el ctodo cuando se electrolizan disoluciones acuosas
de los siguientes compuestos:
a) HI; b) CuCl
2
; c) KOH; d) Ni(NO
3
)
2
; e) CoCl
2
.
14.9 Una forma de limpiar monedas (que contienen cobre parcialmente oxidado) en arqueologa, consiste en
colgar el objeto de un hilo de cobre unido al polo negativo de una batera, sumergirlo en una disolucin de
NaOH al 2,5% e introducir en la disolucin un electrodo de grafito unido al terminal positivo. Cul es la
reaccin que tiene lugar en la moneda?
clulas galvnicas y electrolticas
14.10 Compara el tipo de proceso qumico, el signo del nodo y del ctodo, y el sentido de circulacin de la
corriente elctrica en las clulas electrolticas y en las pilas galvnicas.
14.11 Cul es la funcin del puente salino en una clula galvnica?
14.12 Escribe las semirreacciones y la reaccin de clula para cada una de las siguientes clulas:
a) Ag(s) | Ag
+
(aq) | | Fe
3+
(aq), Fe
2+
(aq) | Pt
b) U(s) | U
3+
(aq) | | V
2+
(aq) | V(s)
c) Cu(s) | Cu
2+
(aq) | | Cu
+
(aq) | Cu(s)
d) Pt | Pb
4+
(aq), Pb
2+
(aq) | | Sn
4+
(aq), Sn
2+
(aq) | Pt
e) Pt | Sn
4+
(aq), Sn
2+
(aq) | | Sn
2+
(aq) | Sn(s)
f) Au(s) | Au
+
(aq) | | Au
3+
(aq) | Au(s)
14.13 Imagina una clula para cada una de las siguientes reacciones:
a) Cr(s) + Zn
2+
(aq) Cr
2+
(aq) + Zn(s)
b) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl(aq)
c) AgNO
3
(aq) + KI(aq) AgI(s) + KNO
3
(aq) (reaccin de precipitacin)
d) H
3
O
+
(aq, conc
1
) H
3
O
+
(aq, conc
2
) (dilucin)
potenciales normales de reduccin
14.14 Ordena los siguientes elementos de acuerdo a su carcter reductor (usa los potenciales normales de
reduccin):
a) Cu, Zn, Cr, Fe; b) Li, Na, K, Mg.
14.15 Para las siguientes parejas, determina quin reducir a quin en condiciones normales (usa los potenciales
normales de reduccin):
a) K
+
/K y Na
+
/Na; b) Cl
2
/Cl
y Br
2
/Br
.
14.16 En base a los potenciales normales de reduccin, determina si los siguientes metales pueden o no pueden
ser depositados electroqumicamente a partir de una disolucin acuosa:
a) Mn, b) Al, c) Ni, d) Au, e) Li.
14.17 A continuacin se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los potenciales normales de
reduccin para las semirreacciones entre los estados de oxidacin de un elemento metlico hipottico M.
+1,01 v
+1,04 v
+0,93 v +1,15 v +0,47 v -2,03 v
MO
2
2+
MO
2
+
M
4+
M
3+
M
En condiciones normales:
a) reaccionar M con Ag
+
?; b) podr el hierro metlico reducir al catin M
3+
?; c) puede el cloro (Cl
2
)
oxidar al catin M
3+
?; d) puede el estao metlico reducir al catin M
4+
?; e) reaccionarn M
4+
y MO
2
2+
?;
f) desproporcionar espontneamente MO
2
+
?
ecuacin de Nernst
14.18 Supongamos que hemos olvidado el signo de la ecuacin de Nernst E = E (RT/nF)lnQQu argumentos
puedes utilizar para elegir correctamente el signo? Piensa en el sentido en que debe variar E al aumentar la
concentracin/presin de los reactivos y en el que debe cambiar al aumentar la de los productos.
14.19 Calcula el potencial de los semisistemas H
+
(aq)/H
2
(g) y H
2
O(l)/H
2
(g) a pH = 0, pH = 7 y pH =14.
14.20 Cmo vara el potencial del semisistema H
+
(aq)/H
2
(g) con el pH, si p(H
2
(g)) = 1 atm? Disea un mtodo
electroqumico para medir el pH de una disolucin.
14.21 Discute la posibilidad de crear un medidor de presin basado en dos electrodos de hidrgeno.
14.22 Cul es la fuerza impulsora que crea una diferencia de potencial en una pila de concentracin (una pila
como la del ejercicio 14.13 e)?Cunto vale E en una pila de concentracin?
14.23 Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso Pb(s) + PbO
2
(s) + 2H
+
(aq) + 2HSO
4
(aq)
2PbSO
4
(s) + 2H
2
O(l) Por qu disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?
14.24 Una pila nquelcadmio se basa en el proceso Cd(s) + NiO
2
(s) + 2H
2
O(l) Cd(OH)
2
(s) + Ni(OH)
2
(s)
Por qu el voltaje permanece constante aunque se vaya gastando?
potencial y energa libre
14.25 Compara el signo de G y de E para una pila y para una clula electroltica. Qu diferencia de potencial
mnima hay que aplicar a una clula para que se produzca la electrlisis?
14.26 Compara los valores de G y de E para la siguientes ecuaciones:
a) Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s)
b) 2Zn(s) + 2Cu
2+
(aq) 2Zn
2+
(aq) + 2Cu(s)
Problemas
clulas electrolticas, cantidad de corriente y cantidad de materia
14.1 Cuando se electroliza una disolucin acuosa de NaCl
a) Qu cantidad de corriente se precisa para producir 0,015 mol de Cl
2
(g) en el nodo? (F = 96485 C
mol
1
)
b) Cunto tiempo deber pasar una corriente de 0,010 Apara producir 0,015 mol de H
2
(g) en el ctodo?
14.2 Se electroliza una disolucin de NaCl durante 80 minutos, con lo que se desprenden 5,0 litros de Cl
2
(g)
medidos en condiciones normales (V
M
= 22,4 l mol
1
, F = 96485 C mol
1
). Calcula:
a) la cantidad de corriente que pas por la disolucin.
b) la intensidad de la corriente.
c) el volumen de gas desprendido en el ctodo durante el proceso en condiciones normales.
14.3 Cuntos gramos de Zn metal (M = 65,39 g mol
1
) pueden depositarse en el ctodo al electrolizar cloruro
de cinc fundido si hacemos pasar 0,010 Adurante 1,00 h? (F = 96485 C mol
1
).
14.4 Calcula lass masas de Zn(s) (M = 65,37 g mol
1
) y Cl
2
(g) (M = 70,906 g mol
1
) que se liberan en los
electrodos de una clula electroltica que contiene una disolucin acuosa de cloruro de cinc, si se hacen
pasar a travs de ella 173673 C de corriente elctrica (F = 96485 C mol
1
).
14.5 Cuando se hidroliza en condiciones apropiadas una disolucin acuosa de AgNO
3
, la reaccin andica es
2H
2
O(l) O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e
, mientras que la catdica es Ag

+
(aq) + e
Ag(s). En esta
electrlisis observamos que en el ctodo se depositan 23,8 mg de Ag(s) (M = 107,87 g mol
1
). Qu
volumen de O
2
, medido en condiciones normales, se formarn en el nodo? (V
M
= 22,4 l mol
1
).
clulas galvnicas, cantidad de corriente y cantidad de materia
14.6 En una clula galvnica tiene lugar la reaccin global Zn(s) + Cl
2
(g) Zn
2+
(aq) + 2Cl
(aq). Durante
cunto tiempo podr entregar 0,10 Aal exterior si se consumen 1,50 g de Zn(s) (M = 65,39 g mol
1
)?
14.7 En un acumulador de plomo, la reaccin andica es Pb(s) + HSO
4
(aq) PbSO
4
(s) + H
+
(aq) + 2e
.
Una batera tpica tiene una capacidad de 100 amperioshora, lo que significa que tiene capacidad
qumica suficiente para entregar 100 amperios durante 1 hora, o 1 amperio durante 100 horas. Qu masa
de Pb (M = 207,2 g mol
1
) se consumir en el nodo en este proceso?
potenciales normales
14.8 Si el E de Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2e
es 0,76 V,
a) cul ser el E de Zn
2+
(aq) + 2e
Zn(s)?
b) cul es el E de la reaccin Zn(s) + 2H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g)?
c) cul es el E de la reaccin Zn
2+
(aq) + H
2
(g) Zn(s) + 2H
+
(aq)?
d) en qu sentido ser la reaccin espontnea en condiciones normales?
14.9 Ajusta las siguientes reacciones y calcula su E:
a) Zn(s) + Cl
2
(g) Zn
2+
(aq) + Cl
(aq)
si E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V y E(Cl
2
/Cl
) = 1,36 V;
b) Br
(aq) + IO
3
(aq) + H
+
(aq) Br
2
(l) + I
2
(s) + H
2
O
si E(IO
3
, H
+
/I
2
) = 1,20 V y E(Br
2
/Br
) = 1,07 V;
c) Br
2
(l) + Cr
3+
(aq) Cr
2
O
7
2
(aq) + H
+
(aq) + Br
(aq)
si E(Cr
2
O
7
2
, H
+
/Cr
3+
) = 1,33 V y E(Br
2
/Br
) = 1,07 V;
d) AuCl
4
(aq) + I
2
(s) Au(s) + Cl
(aq) + IO
3
(aq) + H
+
(aq)
si E(IO
3
, H
+
/I
2
) = 1,20 V y E(AuCl
4
/Au) = 1,00 V.
14.10 Calcula el potencial normal de la reaccin Fe
2+
(aq) + H
2
(g) Fe(s) + 2H
+
(aq). Es espontnea la
reaccin directa? [E (Fe
2+
/Fe) = 0,44 V].
14.11 Calcula el potencial de la pila galvnica que utiliza como sistemas rdox Cr
3+
/Cr y Ni
2+
/Ni en condiciones
normales [E(Cr
3+
/Cr) = 0,74 V; E(Ni
2+
/Ni) = 0,25 V].
ecuacin de Nernst
14.12 Calcula el potencial del proceso MnO
2
(s) + 4H
+
(aq) + 2e
Mn
2+
(aq) + 2H
2
O cuando [Mn
2+
] = 0,10
M y pH = 5,0 (E(MnO
2
/Mn
2+
) = 1,23 V).
14.13 Calcula el valor de E(H
+
/H
2
(g)), segn la ecuacin de Nernst, cuando:
a) [H
+
] = 1 mol l
1
, p(H
2
) = 1 atm;
b) [H
+
] = 1 mol l
1
, p(H
2
) = 100 atm;
c) [H
+
] = 10
2
mol l
1
, p(H
2
) = 1 atm.
d) [H
+
] = 10
2
mol l
1
, p(H
2
) = 100 atm;
14.14 Qu valor puede esperarse para E(Pb
2+
(aq)/Pb(s)) en una disolucin 0,015 M de Pb
2+
, si
E(Pb
2+
(aq)/Pb(s)) = 0,13 V?
14.15 Cul ser el valor de E para la semirreaccin 2H
2
O + HAsO
2
(aq) H
3
AsO
4
(aq) + 2H
+
(aq) + 2e
, si
E = 0,56 V, cuando las concentraciones son [HAsO
2
] = 0,10 M, [H
3
AsO
4
] = 0,050 M, [H
+
] = 1,0 10
6
M?
14.16 Cul ser el valor de E para la reaccin Pb(s) + 2H
+
(aq) Pb
2+
(aq) + H
2
(g), si E (Pb
2+
/Pb) = 0,13
V, cuando las concentraciones son [H
+
] = 0,010 M, [Pb
2+
] = 0,10 M y p(H
2
) = 1,0 10
6
atm?
14.17 El valor de E para la reaccin 2H
2
O + 2I
2
(s) + 5O
2
(g) 4IO
3
(aq) + 4H
+
(aq) es de 0,03 V. Qu pH
es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de condiciones normales?
14.18 El potencial de la clula Ni(s) | Ni
2+
(aq) | | H
+
(aq) | H
2
(g) | Pt(s) es 0,109 V. Si la concentracin de la
disolucin de nquel es 0,100 M y la presin de hidrgeno es 1,0 atm cul es el pH de la disolucin donde
est sumergido el electrodo de platino? (E(Ni
2+
/Ni) = 0,25 V, R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C
mol
1
).
14.19 El potencial de la pila Pt | H
2
(g, 1 atm) | H
+
(aq) | | Cu
2+
(0,020 M) | Cu(s), es 0,467 V. Calcula el pH de la
disolucin andica si E(Cu
2+
/Cu) es 0,34 V.
14.20 Suponiendo que todas las especies disueltas tienen concentracin 1 M, qu presin de hidrgeno sera
necesaria tericamente a 298 K para invertir la reaccin Pb(s) + 2H
+
(aq) Pb
2+
(aq) + H
2
(g), si E
(Pb
2+
/Pb) = 0,13 V? (R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
)
14.21 Calcula la relacin entre las concentraciones de Cr
3+
y Cr
2+
para que el potencial de la pila Fe(s) | Fe
2+
(1
M) | | Cr
3+
(aq), Cr
2+
(aq) | Pt sea de 0,10 V (E(Cr
3+
/Cr
2+
) = 0,41 V, E(Fe
2+
/Fe) = 0,44 V, R = 8,314 J
K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
).
pilas de concentracin
14.22 Se forma una pila con el electrodo normal Cl
2
(1 atm)/Cl
(1 M), con E = 1,36 V, y con el electrodo

Cl
2
(1 atm)/Cl
(0,010 M). Cul es el potencial de la pila? Determina G para la reaccin que tiene lugar.
14.23 Se construye una pila en la que un electrodo de Ag est sumergido en una disolucin de Ag
+
1,00 M y la
otro electrodo de Ag en una disolucin de Ag
+
1,00 10
2
M. Calcula el potencial de la pila (R = 8,314 J
K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
).
14.24 Una pila est formada por dos electrodos de hidrgeno sumergidos en disoluciones de HCl(aq). Si el
potencial de la pila es 0,177 V y la concentracin de HCl(aq) en el ctodo es 0,0100 M, calcula la
concentracin de HCl(aq) en el nodo (R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
).
potenciales rdox, energas libres y equilibrio qumico
14.25 Calcula el potencial normal (E), la energa libre normal (G) y la constante de equilibrio (K) de los
siguientes procesos, indicando el sentido de circulacin de los electrones si construyramos una pila en
condiciones normales (T = 298 K, R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
):
a) Cd
2+
(aq) + Zn(s) Cd(s) + Zn
2+
, E(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V, E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V;
b) MnO
4
(aq) + 8H
+
(aq) + 5Fe
2+
(aq) Mn
2+
(aq) + 5Fe
3+
(aq) + 4H
2
O, E(MnO
4
/Mn
2+
) = 1,51 V,
E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V;
14.26 Se prepara una pila formada por los pares Ag
+
/Ag (E = 0,80 V) y Cu
2+
/Cu (E = 0,345 V) con
concentraciones inicas 1 M. Se conectan y se espera a que la pila se agote.
a) Cul es el potencial de la pila inicialmente?
b) Cules sern las concentraciones inicas en el equilibrio? (R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
)
c) Qu cantidad de corriente habr suministrado, si el volumen de las disoluciones es de 1 litro?
d) Qu cantidad de corriente sera necesario pasar para recargar la pila?
14.27 La constante de equilibrio para la reaccin Sn
2+
(aq) + 2Hg
2+
(aq) Hg
2
2+
(aq) + Sn
4+
(aq) es de 5,0
10
25
. Calcula el potencial normal de la pila (R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
).
14.28 Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:
a) Cu(s) + 2Ag
+
(aq) Cu
2+
(aq) + 2Ag(s)
E(Cu
2+
/Cu) = 0,34 V; E(Ag
+
/Ag) = 0,89 V
b) 2MnO
4
(aq) + 5Sn
2+
(aq) + 16H
+
(aq) 2Mn
2+
(aq) + 5Sn
4+
(aq) + 8H
2
O
E(MnO
4
/Mn
2+
) = 1,52 V; E(Sn
4+
/Sn
2+
) = 0,15 V
c) Cl
2
(s) + 2I
(aq) 2Cl
(aq) + I
2
(s)
E(Cl
2
/Cl
) = 1,36 V; E(I
2
/I
) = 0,53 V.
14.29 Calcula el valor del producto de solubilidad del cloruro de plata a 298 K, a partir de los siguientes
potenciales normales de reduccin medidos a la misma temperatura: E(Ag
+
(aq)/Ag(aq)) = 0,7991 V,
E(AgCl(s)/Ag(s)) = 0,2225 V (R = 8,314 J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
).
14.30 Calcula la constante para el equilibrio Ag(NH
3
)
2
+
Ag
+
+ 2NH
3
, sabiendo que T = 298 K, R = 8,314
J K
1
mol
1
, F = 96485 C mol
1
y
Ag
+
+ e
Ag E = 0.80 V
Ag(NH
3
)
2
+
+ e
Ag + 2 NH
3
E = 0.37 V
14. 1 a) No es rdox (ningn elemento cambia su estado de oxidacin); b) Rdox, Ag es el agente reductor y HNO
3
es el agente
oxidante; c) Rdox, Cl
2
es el agente reductor y el agente oxidante.
14. 2 Se dan los estados de oxidacin de cada elemento por orden de aparicin en la frmula: a) III+, II; b) I+, V+, II; c) VI+, I; d)
III+, II; e) I+, VI+, II; f) V+, I; g) I+, IV+, II; h) II+, II; i) VII+; II.
14. 3 a) Oxidacin; b) reduccin; c) oxidacin; d) oxidacin; e) reduccin.
14. 4 Pueden actuar como oxidantes todas las especies en el que el cloro no est en su estado de oxidacin mnimo (I), es decir todas
salvo Cl
. Pueden actuar como reductoras todas las especies en el que el cloro no est en su estado de oxidacin mximo
(VII+), es decir todas salvo ClO
4
y Cl
2
O
7
.
14. 5 a) 2Fe
3+
(aq) + 2I
(aq) 2Fe
2+
(aq) + I
2
(s)
b) ClO
3
(aq) + 3S
2
(aq) + 3H
2
O(l) Cl
(aq) + 3S(s) + 6OH
(aq)
c) Cr
2
O
3
(s) + 2Al(s) 2Cr(s) + Al
2
O
3
(s)
14. 6 a) 2MnO
4
(aq) + 5Cl
(aq)+ 3H
2
O(l) 2Mn
2+
(aq) + 5ClO
(aq) + 6OH
(aq)
b) NO
2
(aq) + Br
2
(l) + 2OH
(aq) NO
3
(aq) + 2Br
(aq) + H
2
O(l)
14. 7 a) 3ClO
(aq) + 2CrO
2
(aq) + 2OH
(aq) 2CrO
4
2
(aq) + 3Cl
(aq) + H
2
O(l)
b) 2KClO
3
(aq) + 2H
2
C
2
O
4
(aq) 2ClO
2
(g) + 2CO
2
(g) + 2H
2
O(l) + K
2
C
2
O
4
(aq)
c) Ag
2
S
2
O
3
(g) + H
2
O(l) Ag
2
S(s) + SO
4
2
(aq) + 2H
+
(aq)
d) 6Bi(s) + 10HNO
3
(aq) 3Bi
2
O
5
(s) + 10NO(g) + 5H
2
O(l)
e) 2Mn
2+
(aq) + 5S
2
O
8
2
(aq) + 8H
2
O(l) 2MnO
4
(aq) + 10SO
4
2
(aq) + 16H
+
(aq)
f) H
2
O
2
(aq) + 2Fe
2+
(aq) + 2H
+
(aq) 2H
2
O(l) + 2Fe
3+
(aq)
g) 10FeSO
4
(aq) + 2KMnO
4
(aq) + 8H
2
SO
4
(aq) Fe
2
(SO
4
)
3
(aq) + K
2
SO
4
(aq) + 2MnSO
4
(aq) + 8H
2
O(l)
14. 8 Ver la tabla de potenciales para saber qu procesos andicos y catdicos son los ms favorables.
a) b) c) d) e)
n o d o I
2
Cl
2
O
2
O
2
Cl
2
Ct odo H
2
Cu H
2
Ni Co
14. 9 Reduccin de xido de cobre a cobre metlico.
14. 10 Ver teora.
14. 11 Cerrar el circuito elctrico mediante un conductor inico.
14. 12 a) Ag(s) + Fe
3+
(aq) Fe
2+
(aq) + Ag
+
(aq)
b) 3V
2+
(aq) + 2U(s) 3V(s) + 2U
3+
(aq)
c) 2Cu
+
(aq) Cu(s) + Cu
2+
(aq) (desproporcionacin)
d) Sn
4+
(aq) + Pb
2+
(aq) Pb
4+
(aq) + Sn
2+
(aq)
e) 2Sn
2+
(aq) Sn(s) + Sn
4+
(aq) (desproporcionacin)
f) Au
3+
(aq) + 2Au(s) 3Au
+
(aq) (comproporcionacin)
14. 13 a) Cr(s) | Cr
2+
(aq) || Zn
2+
(aq) | Zn(s)
b) Pt(s) | H
2
(g) | H
+
(aq) || Cl
(aq) | Cl
2
(g) | Pt(s)
c) Ag(s) | Ag
+
(aq) || AgI(s) | Ag(s)
d) Pt(s) | H
2
(g) | H
+
(aq, conc
2
) || H
+
(aq, conc
1
) | H
2
(g) | Pt(s)
14. 14 De menor a mayor carcter reductor:
a) Cu
2+
+ 2e
Cu +0,34
Fe
2+
+ 2e
Fe 0, 44
Zn
2+
+ 2e
Zn 0, 76
Cr
2+
+ 2e
Cr 0, 91
b) Mg
2+
+ e
Mg 2, 36
Na
+
+ e
Na 2, 71
K
+
+ e
K 2, 93
Li
+
+ e
Li 3, 05
14. 15 a) K reducir a Na
+
; b) Br
reducir a Cl
2
.
14. 16 Au
+
+ e
Au E = +1,69 S
Ni
2+
+ 2e
Ni E = 0,25 S
2H
+
+ 2e
H
2
E = 0,42 a pH = 7
Mn
2+
+ 2e
Mn E = 1,18 No (se obtiene H

2
)
Al
3+
+ 3e
Al E = 1,66 No (se obtiene H

2
)
Li
+
+ e
Li E = 3,05 No (se obtiene H

2
)
14. 17 a) S (E = 2,03 + 0,80 = 2,83 V); b) No (E = 2,03 + 0,44 = 1,59 V); c) S (E = 0,47 + 1,36 = 1,89 V); d) S (E = 0,47
+ 0,14 = 0,61 V); e) No (E = 1,15 + 0,93 = 0,22 V); f) S (E = 1,15 0,93 = 0,22 V)
14. 18 Sabemos que al aumentar la concentracin de productos, el potencial debe disminuir. Como al aumentar la concentracin de
productos, Q aumenta, para que el potencial disminuya, el signo tiene que ser negativo.
14. 19 En ambos casos se trata realmente de dos semisistemas equivalentes y el potencial a cada pH es idntico: a pH = 0 es 0, a pH =
7 es 0,42 V y a pH = 14 es 0,83 V. Obsrvese, sin embargo, que en condiciones normales el pH es 0 para el primer
semisistema ([H
+
] = 1 M) mientras que es 14 para el segundo ([OH
] = 1 M).
14. 20 E = 0,059 pH (a T = 298,15 K). Sumergiendo un electrodo de hidrgeno en la disolucin y midiendo el potencial
H
+
(concentracin desconocida)/H
2
(1 atm) con respecto a un electrodo H
+
(1 M), H
2
(1 atm) en condiciones normales.
14. 21 De forma anloga a la anterior, pero donde lo desconocido es ahora la presin de hidrgeno del primer electrodo.
14. 22 La diferencia de concentracin de los reactivos. En una pila de concentracin E vale cero.
14. 23 Porque disminuyen las concentraciones de H
+
y HSO
4
.
14. 24 Porque todos los reactivos son slidos o lquidos puros, cuya concentracin no vara.
14. 25 Pila: G < 0, E > 0; clula electroltica: G > 0, E < 0. Hay que aplicar una diferencia de potencial que permita superar el
potencial negativo del proceso.
14. 26 Obsrvese que E(b) = E(a), mientras que G(b) = 2G(a).
14. 1 a) Q = 2,9 10
3
C; b) t = 2,9 10
5
s.
14. 2 a) Q = 43000 C; b) I = 9,0 A; c) 5,0 l.
14. 3 m = 0,012 g.
14. 4 58,83 g de cinc y 63,8 g de cloro.
14. 5 V = 1,24 ml.
14. 6 t = 4,4 10
4
s.
14. 7 m = 3,87 10
2
g.
14. 8 a) 0,76 V; b) +0,76 V; c) 0,76 V,
d) en el sentido b).
14. 9 a) E = 2,12 V; b) E = 0,13 V; c) E = 0,26 V;
d) E = 0,20 V.
14. 10 E = 0,44 V, no es espontnea.
14. 11 E = 0,49 V.
14. 12 E = 0,67 V.
14. 13 a) E = 0; b) E = 0,0592 V; c) E = 0,118 ;
d) 0,177 V.
14. 14 E = 0,18 V.
14. 15 E = 0,20 V.
14. 16 E = 0,22 V.
14. 17 pH = 0,85.
14. 18 pH = 2,9.
14. 19 pH = 3,0.
14. 20 p = 25 10
3
atm.
14. 21 [Cr
3+
]/[Cr
2+
] = 15,4.
14. 22 E = 0,118 V, G = 22,8 kJ mol
1
(de Cl
2
).
14. 23 E = 0,118 V.
14. 24 1,00 10
5
M.
14. 25 a) E = 0,36 V, G = 69,5 kJ mol
1
, K = 1,5
10
12
, del cinc al cadmio; b) E = 0,74 V, G =
357 kJ mol
1
, K = 3,8 10
62
, del hierro al
manganeso.
14. 26 a) E = 0,455 V;b) [Ag
+
] = 2,4 10
8
mol l
1
,
[Cu
2+
] = 1,5 mol l
1
; c) 96 10
3
C;d) 96 10
3
C.
14. 27 E = 0,76 V.
14. 28 a) K = 4,41 10
18
; b) K = 10
232
; c) K = 1,37 10
28
.
14. 29 K
s
= 1,77 10
10
mol
2
l
2
.
14. 30 K = 5,1 10
8
.
_________________________________________________________________________________________
15 Estructura Electrnica y
Elementos qumicos
15.1 Metales, no metales y metaloides
15.2 Estados de oxidacin ms frecuentes
15.3 Estructura de los no metales y metaloides en estado elemental
15.4 Estado natural y preparacin de los no metales
15.5 Reactividad, estado natural y preparacin de los metales
_________________________________________________________________________________________
15.1 Metales, no metales y metaloides
Los elementos pueden clasificarse en una forma muy general como metales, no metales o metaloides. Los
metaloides tienen propiedades intermedias entre los metales y los no metales. No existen lmites precisos
entre las categoras. Las propiedades fsicas y qumicas ms caractersticas de los metales y los no metales
se listan en la tabla 15.1.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.1. Propiedades fsicas y qumicas ms caractersticas de los metales y no metales
Propiedades Met al es No metales
f si cas Elevada conductividad elctrica Mala conductividad elctrica
Elevada conductividad trmica Buenos aislantes del calor
Aspecto metlico (gris salvo Cu y Au) Aspecto no metlico
Slidos a temperatura ambiente (salvo Hg) Slidos, lquidos o gases
Maleables (se laminan en hojas) Quebradizos
Dctiles (se estiran en hojas) No dctiles
Propiedades
qumicas Generalmente tienen pocos electrones de valencia Generalmente tienen muchos electrones de valencia
Electropositivos Electronegativos
Agentes reductores Agentes oxidantes
Bajas entalpas de ionizacin Elevadas entalpas de ionizacin
Bajas afinidades electrnicas Elevadas afinidades electrnicas
Forman cationes Forman aniones
Los xidos e hidrxidos suelen ser bsicos o anfteros Los xidos y oxocidos son cidos
_____________________________________________________________________________________________________
Las propiedades de los metales son bsicamente consecuencia del pequeo nmero de electrones de
valencia y de su carcter electropositivo. Los no metales slo requieren un pequeo nmero de electrones
para alcanzar la estructura de gas noble, por lo que en su estado elemental se combinan entre s mediante
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al
Be
Ga
I n
B
N a
K
Rb
Cs
Mg
C a
Sr
Ba
Sc
Zr
Hf
Y
Lu
V
Nb
Ta
Mn
Tc
Re
Cr
Mo
W
Fe
Ru
Os
Ti
Co
Rh
Cu
Ag
Ni
Pd
Za
Cd
2 13 14 15 16 17
18
Metales
Metaloides
No metales
S n
Pb Tl
P
As
S b
Bi
N
Cl
Br
I
At
F
S
S e
Te
Po
O
Ar
Kr
Xe
Rn
N e
S i
Ge
C
H e
1
H
Li
I r Au Pt Hg
Fr Ra Lr
Tm La
Ac
C e
Th
Nd
U
Pr
Pa
Pm
Np
Eu
Am
Sm
Pu
Gd
Cm
Tb Ho Dy Er
Yb
No Md
Bk Es Cf Fm
Figura 15.1.
Distribucin de los
metales, no metales y
metaloides en la tabla
peridica.
enlaces covalentes. Adems, su electronegatividad les confiere unas caractersticas qumicas diferentes a las
de los metales. En compuestos inicos, los metales suelen ser el catin y los no metales el anin. En
compuestos covalentes, los metales suelen ser la parte ms positiva y los no metales la ms negativa.
Lo dicho justifica que el comportamiento metlico de los elementos en la tabla peridica aumenta en
sentido contrario a la electronegatividad, lo que explica la situacin de la barrera divisoria entre metales y no
metales (figura 15.1). El comportamiento qumico de un elemento tambin depende del estado de oxidacin
que presente. As, por ejemplo, algunos metales de transicin en altos estados de oxidacin tienen un
comportamiento qumico asociable al de los no metales (por ejemplo forman oxoaniones).
15.2 Estados de oxidacin ms frecuentes
Algunas reglas generales son las siguientes:
1. Slo los elementos ms electronegativos suelen tener estados de oxidacin negativos.
Fundamentalmente son H, F, Cl, Br, I, O, S, Se, Te, N, P, C, Si, y, ms raramente, At, Po, As, Ge,
B. Como la suma de los estados de oxidacin de una especie qumica debe ser 0, los elementos
anteriores forman parte de la gran mayora de combinaciones qumicas.
2. El mximo estado de oxidacin positivo posible para cada elemento suele ser igual a la ltima cifra del
grupo que lo aloja. Cuando sta es muy elevada, no suele alcanzarse.
3. Cada elemento slo suele tener un estado de oxidacin negativo que coincide con el nmero de
electrones que le faltan para completar la capa de valencia.
4. El mximo estado de oxidacin conocido es 8+ y slo se ha alcanzado para Ru, Os (grupo 8) y Xe
(grupo 18). Estos elevados estados de oxidacin slo pueden alcanzarse mediante enlaces covalentes
con tomos muy electronegativos.
Elementos de los grupos principales. Los elementos de los grupos 1 y 2 alcanzan fcilmente los
estados de oxidacin 1+ y 2+ respectivamente. El hidrgeno tambin presenta el estado de oxidacin 1.
Para los grupos 13, 14 y 1 5, a parte de los estados de oxidacin 3+, 4+ y 5+, se conocen los estados
de oxidacin 1+, 2+ y 3+ respectivamente. La estabilidad de estos ltimos estados de oxidacin se justifica
por la inercia del par electrnico ns
2
a participar en enlaces qumicos. Esta inercia aumenta al descender en
el grupo ya que, los enlaces formados son cada vez ms dbiles y compensan peor la energa necesaria para
promocionar un electrn de un orbital ns a un orbital np. Por ello, la estabilidad mxima de los estados de
oxidacin bajos se presenta en los elementos ms pesados de cada grupo (tabla 15.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.2. Estados de oxidacin ms comunes para los elementos de los grupos 1315
Grupo 13 Grupo 14 Grupo 15
B, Al, Ga: slo 3+ C, Si: fundamentalmente 4+ P: 3+ 5+
In: 3+ 1+ Ge, Sn: 4+ y 2+ As, Sb: fundamentalmente 3+
Tl: fundamentalmente 1+ Pb: fundamentalmente 2+ Bi: 3+
_____________________________________________________________________________________________________
El elemento cabecera del grupo 15 (nitrgeno) es especial por la alta inestabilidad del estado de oxidacin
5+, que se justifica por la ausencia de orbitales d en la capa de valencia. Adems para el nitrgeno tambin
son importantes los estados de oxidacin 2+ y 4+. Cuando es la parte ms electronegativa del enlace,
presenta tambin el estado de oxidacin 3.
Los elementos del grupo 1 6 pueden presentar estados de oxidacin 6+, 4+ y 2+. Sin embargo, el
oxgeno (cabecera de grupo) no puede alcanzar los estados de oxidacin 6+ ni 4+. Al ser el elemento ms
electronegativo junto al flor, el estado de oxidacin ms frecuente es el 2. Este estado de oxidacin
tambin es frecuente en el azufre. Salvo para el elemento cabecera, la estabilidad de los bajos estados de
oxidacin aumenta al descender en el grupo. En el grupo 1 7, el flor slo presenta estado de oxidacin
1, mientras que los dems elementos presentan estados de oxidacin 1, 1+, 3+, 5+ y 7+.
Gases nobles. En el grupo 1 8, el estado de oxidacin mximo es el 8+. Slo se conocen
combinaciones de Kr y Xe y fundamentalmente de este ltimo (tabla 15.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.3. Estados de oxidacin ms comunes para los elementos del grupo 18
Kr Xe
Estado de oxidacin 2+ 2+ 4+ 6+ 8+
Ej empl o KrF
2
XeF
2
XeF
4
XeF
6
Ba
2
XeO
6
_____________________________________________________________________________________________________
Elementos de los grupos de transicin. En la tabla 15.4 se listan los estados de oxidacin
conocidos para los metales de transicin, habindose subrayado los estados de oxidacin ms comunes.
Algunos aspectos a resaltar son:
1. Los compuestos de los elementos de los grupos principales raramente tienen electrones desapareados,
por lo que adoptan estados de oxidacin separados por dos unidades. En contraste, los compuestos de
los metales de transicin adquieren fcilmente configuraciones estables con electrones desapareados,
debido a la menor tendencia de los orbitales d a participar en enlaces. Por ello pueden adoptar estados
de oxidacin que se diferencian en una unidad.
2. Contrariamente a los elementos de los grupos principales, la estabilidad de los altos estados de
oxidacin aumenta al descender en el grupo.
3. Los elementos de la izquierda prefieren altos estados de oxidacin mientras que los de la derecha
prefieren bajos estados de oxidacin. Ello se puede racionalizar por la mayor estabilidad de los
orbitales d al avanzar en el grupo, lo que disminuye su tendencia a participar en enlaces.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.4. Estados de oxidacin de los metales de transicin
3 4 5 6 7 8 9 1 0 11
S c Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
En negrita los estados 1+
de oxidacin ms comunes 2+ 2+ 2+ 2 + 2 + 2 + 2 + 2 +
3 + 3+ 3+ 3 + 3+ 3 + 3+
4 + 4 + 4+ 4+ 4+
5+ 5+ 5+
6+ 6+ 6+
7+
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag
1+ 1 +
2+ 2+ 2+ 2+ 2 + 2+
3 + 3+ 3+ 3+ 3 + 3 + 3+
4 + 4+ 4+ 4+ 4 + 4+ 4+
5 + 5+
6 + 6+ 6+ 6+
7 +
8+
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au
1+ 1 +
2+ 2+ 2+ 2+
3 + 3+ 3+ 3+ 3+ 3 + 3 +
4 + 4+ 4+ 4+ 4 + 4+ 4 +
5 + 5+ 5+
6 + 6+ 6+ 6+
7 +
8+
_____________________________________________________________________________________________________
El comportamiento de los elementos del grupo 1 2 es similar al de los del grupo 2, presentando casi en
exclusividad el estado de oxidacin 2+, salvo el Hg para el que es tambin habitual el 1+ (Hg
2
2+
). Como
no es necesario considerar la participacin de ninguno de los 10 electrones d, generalmente no se incluye
este grupo entre los metales de transicin.
El lantano (5d
1
6s
2
) presenta en sus compuestos un estado de oxidacin 3+. Los lantnidos
presentan casi en exclusividad dicho estado de oxidacin, lo que es indicativo de la poca participacin de
los orbitales 4f en los enlaces qumicos. En contraste, los orbitales 5f de los actnidos tienen mayor
capacidad para participar en enlaces qumicos, por lo que presentan una mayor variedad de estados de
oxidacin (por ejemplo, el uranio presenta los estados 3+, 4+, 5+y 6+).
15.3 Estructura de los no metales y metaloides en estado elemental
Grupo 1 8. Al tener ocho electrones de valencia, en estado elemental son gases formados por molculas
monoatmicas que interaccionan mediante fuerzas de London que aumentan al aumentar el tamao del
tomo, lo que se refleja en la variacin de los puntos de fusin y de ebullicin (tabla 15.5).
Grupo 17 e hidrgeno. En estado elemental se encuentran formando molculas diatmicas en las que
los tomos se encuentran unidos mediante enlaces simples. Para los halgenos, las energas de enlace XX
(tabla 15.5) disminuyen al bajar en el grupo, con la excepcin de FF que es la ms pequea del grupo.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.5. Algunas propiedades de elementos no metlicos y metaloides
El ement o Mol cul a temp. fusin, C temp. ebullicin, C Energa de enlace (kJ mol
1
)
H H
2
259,2 254,4 435
He He 272,2 (25 atm) 268,9
Ne Ne 248,6 246,1
Ar Ar 189,4 185,9
Kr Kr 157,2 153,4
Xe Xe 111,8 108,1
Rn Rn 71 62
F F
2
218,0 187,9 158
Cl Cl
2
101,0 34,1 238
Br Br
2
7,3 58,2 189
I I
2
113,6 183,0 148
O O
2
218,9 182,96 490
S S
8
118,95 444,60 267
Se Se 217,4 684,8 241
Te Te 449,8 989,8
N N
2
210,0 195,8 945
P P
4
44,1 280,5 171
As As 817,5 (36 atm) 613,0 (sublim) 63
Sb Sb 630,5 1380
C C 3727 4830 347
Si Si 1410 2680 178
Ge Ge 937,4 2830 167
B B 2030 2550
_____________________________________________________________________________________________________
Grupos 14- 16. Oxgeno y nitrgeno se encuentran formando molculas diatmicas en las que los tomos
se encuentran unidos mediante enlaces dobles y triples, respectivamente. El aumento en la multiplicidad del
enlace se refleja en el aumento de la energa de enlace al pasar de F
2
a O
2
y a N
2
. Para el oxgeno existe
tambin otra forma molecular llamada ozono. El ozono es una forma alotrpica de oxgeno. Un elemento
presenta alotropa cuando sus tomos pueden agruparse en diversas estructuras moleculares las molculas
pueden agruparse de distinta manera en el slido. La formacin de un enlace cudruple entre dos tomos de
carbono no es favorable, por lo que este elemento cabecera forma unidades de mayor tamao. Se conocen
tres formas alotrpicas para el carbono.Las tres formas alotrpicas para el carbono son:
diamante: red covalente tridimensional. El carbono presenta hibridacin sp
3
. Sustancia muy dura.
grafito: red covalente bidimensional. El carbono presenta hibridacin sp
2
. Las capas son hexagonales con
distancias CC cortas (1,41 ). Las capas estn unidas mediante fuerzas de Van der Waals siendo la
distancia entre carbonos de distintas capas de 3,35 . Es conductor en direcciones paralelas a los planos
hexagonales, debido a la movilidad de la nube .
fullerenos: en realidad son un conjunto de formas alotrpicas diferentes, cuyo rasgo comn es ser slidos
moleculares. La forma ms conocida es el C
60
cuyas molculas tienen la forma de un baln de futbol.
Estructura del diamante
Estructura completa del grafito
Una de las estructuras de
resonancia para el grafito
Los elementos no cabecera de los grupos 1416 no forman enlaces mltiples entre s. El azufre en su forma
ms estable forma molculas S
8
. El selenio forma tambin molculas Se
8
pero tiene otra forma alotrpica
similar al teluro que es semimetlica y se conoce con el nombre de gris. En el selenio gris, cada tomo est
unido a otros dos mediante enlaces covalentes formando cadenas helicoidales.
La forma ms sencilla del fsforo es la de un slido molecular formado por tetraedros P
4
y que se
conoce como fsforo blanco. Una segunda forma alotrpica del fsforo es el fsforo rojo, del cual se
desconoce todava de forma exacta su estructura. La tercera forma alotrpica del fsforo, la ms estable
termodinmicamente, es el fsforo negro que se obtiene al calentar la variedad blanca a presiones muy
elevadas. Es un slido covalente muy semejante al grafito, pero las capas son dobles y alabeadas, con cada
tomo de fsforo unido covalentemente a otros tres.
ordenacin de los tomos
en una capa doble del fsforo negro
azufre, S
8
60
fsforo blanco, P
4
Para arsnico y antimonio se conocen formas alotrpicas amarillas que contienen molculas As
4
y Sb
4
respectivamente, pero las modificaciones ms estables tienen apariencia metlica y estructuras semejantes al
fsforo negro. Silicio y germanio tienen una estructura similar al diamante.
Grupo 13. El boro se presenta en diferentes formas alotrpicas. Todas ellas se caracterizan por estar for
uniones de icosaedros
en el boro rombodrico
icosaedro, B
12
figura 15.2
madas por unidades icosadricas B
12
, unidas entre s en disposiciones variables. En la figura 15.2 se
representa el boro rombodrico.
En la tabla 15.5 puede observarse que los puntos de fusin mayores corresponden a los slidos de
covalentes tridimensionales (C en el diamante, Si, Ge y B), y los menores a los slidos moleculares (H
2
,
gases nobles, halgenos, O
2
, S
8
, N
2
y P
4
).
15.4 Estado natural y preparacin de los no metales
Estado natural y reactividad. Los gases nobles son poco reactivos por lo que se encuentran en estado
elemental como constituyentes del aire (tabla 15.6). Slo el F
2
ataca al Xe a ms de 200 C y a presiones
elevadas. El O
2
y el N
2
son cinticamente poco reactivos debido a sus enlaces mltiples, por lo que se
encuentran fundamentalmente en el aire. El oxgeno se encuentra tambin combinado en el agua y en una
gran cantidad de xidos y oxoaniones metlicos. Salvo con el litio, el nitrgeno slo reacciona a
temperatura y presiones elevadas. Los halgenos, debido a su alta electronegatividad, se presentan como
halogenuros. No se presentan en estado natural como X
2
debido a su elevada reactividad. El halgeno ms
electropositivo, el yodo, se presenta tambin como yodatos. La reactividad de los halgenos disminuye en
el sentido F
2
>> Cl
2
> Br
2
> I
2
. La elevada reactividad del F
2
es consecuencia de la debilidad de los enla-
ces que forma consigo mismo y de la fuerza de los enlaces que forma con otros elementos. Los halgenos
reaccionan en condiciones suaves con todos los restantes elementos, salvo con O
2
y N
2
. El hidrgeno se
encuentra fundamentalmente como agua en la naturaleza. Su reactividad es elevada pero debido a la alta
energa del enlace HH, la energa de activacin es alta y las reacciones son generalmente lentas.
De los restantes especies elementales, las ms reactivas son las de tipo molecular (S
8
, P
4
, As
4
, Sb
4
).
Las especies A
4
son muy reactivas por la inestabilidad de la estructura cuyos ngulos AAA son muy
cerrados (60). El S
8
es estable, y de hecho se presenta nativo en la naturaleza, pero por calentamiento
reacciona fcilmente generando sulfuros. El azufre se encuentra en la naturaleza tambin como sulfuros y
sulfatos. Selenio y teluro se encuentran como seleniuros y telururos. Los elementos menos reactivos son
aquellos que forman slidos covalentes, sobretodo los que forman redes tridimensionales. As el diamante
resiste incluso el ataque de cidos y bases concentradas. Los elementos ms electropositivos como As, Sb,
Si, Ge y B, se encuentran en la naturaleza en estados de oxidacin positivos en forma de xidos,
oxoaniones sulfuros.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.6. Abundancia y materias primas para elementos no metlicos y metaloides
Abundancia en la Abundancia en la
El ement o Materia prima corteza terrestre(%) El ement o Materia prima corteza terrestre(%)
H agua, hidrocarburos 0,9 S nativo, gases naturales 0,052
He aire, ciertos gases naturales Se seleniuros* 10
7
Ne aire Te telururos* 10
7
Ar aire N aire 4,6 10
3
Kr aire P fosfatos 0,118
Xe aire As xidos, sulfuros, arseniuros 5 10
4
Rn desintegracin radiactiva Sb sulfuros 1 10
4
F fluorita, F
2
Ca 0,06-0,09 C carbones, grafito 0,032
Cl cloruros, sobretodo NaCl 0,031 Si xidos, oxoaniones 27,72
Br bromuros 1,6 10
4
Ge xidos, sulfuros 7 10
4
I yoduros, yodatos 3 10
5
B boratos 3 10
4
O aire, agua 46,6 * asociados con sulfuros frecuentemente
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de no metales a partir del aire. Los elementos contenidos en el aire (tabla 15.7) se
pueden obtener por destilacin fraccionada del aire lquido (mtodo de Linde). El aire se lica a 200 C,
con lo que se separan Ne y He del resto de la mezcla. El He y Ne se separan por posterior enfriamiento a
250 C. El resto de elementos se separan por destilacin fraccionada del aire lquido.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.7. Sustancias elementales en la atmsfera
Composi ci n Temperatura de
El ement o en volumen (%) ebullicin (C) Us os
N
2
78,08 196 Sntesis de amonaco.
O
2
20,95 183 Fabricacin de acero.
Ar 0,934 186 Atmsferas inertes en bombillas.
Ne 0,00182 246 Luces de nen, lser.
He 0,000524 269 Globos aerostticos, dirigibles.
Kr 0,000114 152 Lmparas de centelleo rpidas.
Xe 0,000009 107 Anestsico.
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de los halgenos. Los halgenos se obtienen por oxidacin qumica o electroqumica de
los halogenuros (tabla 15.8). El flor, al ser la sustancia ms oxidante conocida, slo puede ser obtenido
electroqumicamente. Se usa HF anhidro como reactivo y KF como electrolito. Se obtiene tambin
hidrgeno. El cloro puede ser obtenido por electrlisis de NaCl fundido (se obtiene adems sodio), por
electrlisis de disoluciones acuosas de NaCl (se obtiene adems hidrgeno y queda como residuo hidrxido
de sodio), o por oxidacin qumica (por ejemplo con MnO
4
, procedimiento a escala de laboratorio). El

bromo y el yodo se obtienen por oxidacin de bromuro y yoduro con cloro. El yodo tambin puede ser
obtenido por reduccin de yodato con cido sulfuroso.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.8. Potenciales de oxidacin de los halgenos X
(aq)
1
/
2
X
2
+ 1 e
X F Cl Br I
E (V) 2,85 1,36 1,06 0,54
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de hidrgeno. El hidrgeno se puede preparar por electrlisis del agua (se obtiene
hidrgeno de elevada pureza pero muy caro) o por reduccin del agua vapor a altas temperaturas con
carbono o hidrocarburos como metano. En este ltimo caso, se obtiene una mezcla de hidrgeno y
monxido de carbono que se conoce como gas de agua y que es de gran utilidad industrial.
Obtencin de azufre. El azufre nativo se extrae por el mtodo de Frash que se ilustra en la siguiente
figura 15.3. Adems, el azufre tambin se obtiene actualmente a partir del H
2
S contenido en el gas natural.
Figura 15.3. Proceso Frasch de
extraccin de azufre. El vapor de agua
supercalentado a 165 C se enva a
travs de la camisa exterior del tubo para
formar azufre fundido (punto de fusin =
119 C) en la base. Por la camisa
interior del tubo se manda aire
comprimido, que eleva el azufre a la
superficie. Los depsitos de azufre a
veces estn a ms de 100 m de
profundidad, cubiertos de capas de arena
y rocas.
Obtencin de no metales y metaloides por reduccin. Muchos no metales y metaloides se
encuentran formando combinaciones con estados de oxidacin positivos, por lo que deben prepararse por
reduccin mediante mtodos muy similares a los de los metales (ver 15.5).
15.5 Reactividad, estado natural y preparacin de los metales
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.9. Estructuras cristalinas de los metales.
Li
13,094
hcp<72
ccc<PE
Be
4,913
hcp<1250
ccc<PE
Li Elemento
13,094 Volumen molar (cm
3
mol
1
), a 298,15 K
hcp<72 Rango de temperatura (K) de estabilidad
ccc<PE de las formas alotrpicas de cada metal
Na
23,932
hcp<36
ccc<PE
Mg
14,082
hcp
Los colores indican el tipo de estructura
cristalina del metal en su forma alotrpica
estable a 298,15 K y 0,1 MPa.
Al
10,061
ccp
K
45,646
ccc
Ca
26,439
ccp<510
ccc<PE
Sc
15,134
hcp<1607
ccc<PE
Ti
10,697
hcp<1173
ccc<PE
V
8,377
ccc
Cr
7,274
ccc
Mn
7,42
cub<1368
ccp<1408
ccc<PE
Fe
7,137
ccc<1183
ccp<1663
ccc<PE
Co
6,712
hcp<661
ccp<PE
Ni
6,631
ccp
Cu
7,156
ccp
Zn
9,219
hcp
Ga
11,865
orto
Rb
56,200
ccc
Sr
34,07
ccp<486
hcp<878
ccc<PE
Y
20,017
hcp<1733
ccc<PE
Zr
14,106
hcp<1138
ccc<PE
Nb
10,895
ccc
Mo
9,443
ccc
Tc
8,644
hcp
Ru
8,222
hcp
Rh
8,334
ccp
Pd
8,918
ccp
Ag
10,335
ccp
Cd
13,078
hcp
In
15,851
fct
Sn
16,391
diam<291
tcc<PE
Cs
70,168
ccc
Ba
38,399
ccc
La-Lu Hf
13,526
hcp<2268
ccc<PE
Ta
10,919
ccc
W
9,601
ccc
Re
8,916
hcp
Os
8,476
hcp
Ir
8,572
ccp
Pt
9,148
ccp
Au
10,277
ccp
Hg
14,152
tcc<79
romb<PE
Tl
17,322
hcp<503
ccc<PE
Pb
18,377
ccp
Bi
21,442
romb
Fr Ra
41,337
ccc
Ac-Lr
La
22,74
hcpd<613
ccp<1141
ccc<PE
Ce
20,83
ccp<95
hcpd<263
ccp<1003
ccc<PE
Pr
20,93
hcpd<109
4
ccc<PE
Nd
20,71
hcpd<113
5
ccc<PE
Pm
20,361
hcpd
Sm
20,12
hcpd<119
0
ccc<PE
Eu
29,160
ccc
Gd
20,027
hcp<1535
ccc<PE
Tb
19,43
orto<220
hcp<1589
ccc<PE
Dy
19,123
hcp<1243
ccp<PE
Ho
18,869
hcp<1239
ccc<PE
Er
18,565
hcp<1190
ccc<PE
Tm
18,183
hcp<1277
ccc<PE
Yb
25,00
hcp<270
ccp<1005
ccc<PE
Lu
17,891
hcp<1673
ccc<PE
Ac
22,694
ccp
Th
19,922
ccp<1673
ccc<PE
Pa
15,278
tcc<1443
ccc<PE
U
12,572
orto<935
tetr<1045
ccc<PE
Np
11,65
orto<553
tetr<850
ccc<PE
Pu
12,12
mon<395
Am
17,74
hcpd<923
ccp<1350
ccc<PE
Cm
18,17
hcpd<155
0
ccp<PE
Bk
16,95
hcpd<120
0
ccp<PE
Cf
16,50
hcpd<873
ccp<998
ccp<PE
Es
ccp
Fm Md No Lr
Empaquetamientos cbicos
ccp = cbico compacto (centrado en caras, ABC)
ccc = cbico centrado en el cuerpo
cub = cbico simple
Empaquetamientos hexagonales
hcp = hexagonal compacto (ABAB)
hcpd = hexagonal compacto doble (ABAC)
Empaquetamientos rmbicos
romb
Empaquetamientos tetragonales
tcc = tetragonal centrado en el cuerpo
tetr = tetragonal complejo
Empaquetamientos ortorrmbicos
orto = ortorrmbico centrado en las caras
Empaquetamientos monoclnicos
mon
_____________________________________________________________________________________________________
Reactividad de los metales. La reactividad de los metales est en relacin con la facilidad con la que se
oxidan (tabla 15.10). Los metales alcalinos reaccionan violentamente con agua en medio neutro:
2M(s) + 2H
2
O(l) 2MOH(aq) + H
2
(g)
Ca, Sr y Ba tambin reaccionan con agua a temperatura ambiente. Mg reacciona con vapor de agua:
Mg(s) + H
2
O(g) 2MgO(s) + H
2
(g)
Berilio y aluminio no reaccionan en medio neutro (el xido es muy insoluble y forma una capa protectora)
pero s en medio bsico, formndose una especie aninica soluble.
Be(s) + 2OH
(aq) + 2H
2
O(l) [Be(OH)
4
]
2
(aq) + H
2
(g)
2Al(s) + 2OH
(aq) + 6H
2
O(l) 2[Al(OH)
4
]
(aq) + 3H
2
(g)
Otros metales son menos reactivos y slo se disuelven en medio cido. Los metales nobles (Au, Pt, Hg,
Cu, etc.) no son atacados por cidos no oxidantes.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.10. Potenciales normales de reduccin para los metales en disolucin acuosa (en V)
Grupo 1 [M
+
(aq) M(s) ] Li Na K Rb Cs
E 3,05 2,71 2,93 2,93 2,92
Grupo 2 [M
2 +
(aq) M(s) ] Be Mg Ca Sr Ba Ra
E 1,85 2,37 2,87 2,89 2,90 2,92
Grupo 13 [M
3 +
(aq) M(s) ] Al Ga In Tl
E 1,66 0,53 0,34 +0,916
Grupo 14 [M
2 +
(aq) M(s) ] Ge Sn Pb
E 0,3 0,14 0,126
Metales de transicin [M
2 +
(aq) M(s), salvo para Sc, M
3 +
(aq) M(s) ]
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
E 2,08 1,63 1,2 0,91 1,18 0,44 0,28 0,29 +0,34 0,76
H
+
(aq)
1
/
2
H
2
(g) H
2
O(aq)
1
/
2
H
2
(g) + OH
(aq) pH= 0 pH = 7 pH = 14
E 0 0,42 0,83
_____________________________________________________________________________________________________
Muchos metales tambin son oxidados por oxgeno. Nuevamente son generalmente los elementos de los
grupos 1 y 2 los que reaccionan con mayor facilidad para producir:
Grupo 1, con oxgeno limitado: M
2
O (xido)
Grupo 1, con oxgeno en exceso: Na
2
O
2
(perxido), MO
2
(M = K, Rb, Cs, superxido)
Grupo 2: MO (xido) y BaO
2
(perxido).
Estado natural. Los metales que se oxidan con facilidad se encuentran en la naturaleza en forma
combinada. Los que son menos activos (los que tienen potenciales de reduccin positivo) pueden aparecer
en estado nativo. En la corteza terrestre hay muchos compuestos insolubles de los metales. Los slidos que
los contienen se denominan minerales, y de ellos se extraen los metales (tabla 15.11). Los minerales
contienen menas, o compuestos bastante puros del metal en cuestin, mezcladas con cantidades elevadas de
arena, arcilla y otros materiales, denominados ganga. Los compuestos solubles suelen encontrarse en el
mar o en depsitos salinos, ah donde se han evaporado grandes cantidades de agua.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.11. Minerales ms comunes
Ani n Ejemplos y nombre del mineral
ninguno (nativos) Au, Ag, Pt, Os, Ir, Ru, Rh, Pd, As, Sb, Bi
xidos hematites, F
2
O
3
; magnetita, F
3
O
4
; bauxita, Al
2
O
3
; casiterita, SnO
2
; periclas, MgO; slice, SiO
2
.
sulfuros calcopirita, CuFeS
2
; calcocita, Cu
2
S; esfalerita, ZnS, galena, PbS, pirita de hierro, FeS
2
; cinabrio, HgS.
cloruros sal gema, NaCl; silvina o silvinita, KCl; carnalita, KClMgCl
2
.
carbonatos caliza, CaCO
3
; magnesita, MgCO
3
; dolomita, MgCO
3
CaCO
3
.
sulfatos yeso, CaSO
4
2H
2
O; epsomita, MgSO
4
7H
2
O; barita, BaSO
4
.
silicatos berilio, Be
3
Al
2
Si
6
O
18
; caolinita, Al
2
(Si
2
O
8
)(OH)
4
;espodumeno, LiAl(SiO
3
)
2
.
_____________________________________________________________________________________________________
La rama de la ciencia que estudia la obtencin de los metales se denomina metalurgia. El proceso de
obtencin de un metal incluye, en general, una o ms de las siguientes etapas: a) concentracin del mineral,
b) reduccin del metal, c) purificacin del metal.
Reduccin del metal. Para comprender los diferentes mtodos de obtencin de metales por reduccin,
es til utilizar un diagrama de Ellingham (figura 15.4). Este diagrama muestra la variacin con la
temperatura de G para la oxidacin de los metales por mol de oxgeno consumido 2M + O
2
2MO.
Los xidos situados en la parte inferior del diagrama se reducen con dificultad, mientras que los situados en
la parte superior lo hacen con facilidad. Un elemento M podr reducir a un xido metlico MO + M
MO + M, si a la temperatura de trabajo est por debajo en el diagrama de Ellingham. Ala hora de estudiar
los procesos de reduccin, podemos considerar tres tipos diferentes de metales:
los metales que se reducen con dificultad se preparan por electrlisis;
los metales normales se preparan por reduccin con otro elemento, normalmente carbono;
los metales poco electropositivos se reducen con facilidad por vas diversas.
Figura 15.4. Variacin de G con la
temperatura para la formacin de xidos por
mol de O
2
consumido (diagrama de
Ellingham).
Bibliografa
Atkins, pgs. 512530, 659799; Dickerson, pgs. 500506 (slo apartado 15.3); Masterton, pgs.
85113, 361368, 694696; Russell, pgs. 576712 (este tema y el siguiente); Whitten, pgs. 642800
(este tema y el siguiente). Tambin puede consultarse Brady y Humiston, Qumica Bsica, captulos 1820.
Seminarios
metales, no metales y metaloides
15.1 Traza, sobre un trozo de papel, el perfil de la tabla peridica y marca aproximadamente las regiones donde
se encuentran los metales, los no metales y los semimetales.
15.2 Escribe el smbolo de
a) un elemento de los grupos principales, b) un metal alcalino, c) un metal alcalinotrreo, c) un elemento de
transicin interna, d) un elemento de transicin externa, e) un halgeno.
15.3 En cada uno de los siguientes pares, selecciona el elemento que esperas que presente mayor carcter
metlico:
a) Li o Be, b) B o Al, c) Al o Cs, d) Sn o P, e) Ga o I.
15.4 El berilio y el aluminio forman hidrxidos anfteros. Busca alguna relacin entre su semejanza qumica y
su situacin en la tabla peridica.
15.5 Predice entre los siguientes pares cul tendr mayor covalencia en sus enlaces:
a) Bi
2
O
3
o Bi
2
O
5
, b) PbO o PbS, c) CaCl
2
o BeCl
2
, d) SnS o PbS
estabilidad de los estados de oxidacin
15.6 Por qu las disoluciones de Sn
2+
son reductoras pero no las de Pb
2+
?
15.7 Por qu los nitratos son ms oxidantes que los fosfatos?
no metales y metaloides
15.8 Por qu el fsforo blanco es autoinflamable al aire?
15.9 Explica por qu a temperatura ambiente el cloro es gaseoso, el bromo es lquido y el yodo es slido.
15.10 Explica el hecho de que a temperatura ambiente el hidrgeno existe como molcula diatmica mientras que
el fsforo no.
15.11 Cmo se explica la conductividad elctrica del grafito?
15.12 Por qu casi siempre los metaloides se producen por reduccin qumica y no por oxidacin?
15.13 Escribe las ecuaciones qumicas para la reduccin qumica de
a) BCl
3
con hidrgeno; b) As
2
O
3
con hidrgeno; c) SiO
2
con carbono.
15.14 Escribe la ecuacin qumica balanceada para la produccin de Cl
2
a partir de KMnO
4
.
15.15 Por qu no puede producirse flor por oxidacin qumica de NaF?
15.16 Qu sucede al pasar una corriente de cloro a travs de una disolucin que contiene una mezcla de KF y
KI?
15.17 Describe como convertiras Br
en Br
2
.
15.18 Por qu no puede producirse flor por electrlisis de una disolucin acuosa de NaF?
metales
15.19 Busca alguna explicacin que justifique que el litio tenga un potencial normal de reduccin menor que el
sodio.
15.20 Compara las fuerzas de Al, Ga e In como agentes reductores.
15.21 Escribe las reacciones qumicas que ilustren la reduccin qumica de un compuesto metlico utilizando:
a) carbono; b) hidrgeno; c) sodio; d) electrlisis.
15. 1 Ver teora
15. 2
15. 3 Li, Al, Cs, Sn, Ga
15. 4 Se encuentran situados sobre la misma diagonal en la tabla peridica.
15. 5 Bi
2
O
5
, PbS, BeCl
2
, SnS
15. 6 Porque al subir en el grupo se estabiliza el estado de oxidacin IV frente al II.
15. 7 Porque el estado de oxidacin V es especialmente inestable en nitrgeno.
15. 8 Porque los ngulos PPP son muy cerrados (60) y la estructura resultante es muy inestable, y por tanto reactiva.
15. 9 Cloro, bromo y yodo forman molculas apolares, por lo que las nicas fuerzas intermoleculares son del tipo de London, y stas
fuerzas aumentan, para molculas similares, al aumentar el tamao.
15. 10 El hidrgeno slo forma un enlace covalente, produciendo molculas diatmicas HH. El fsforo tiende a formar tres enlaces
covalentes. La molcula diatmica P
2
tendra un triple enlace PP, pero el tamao del tomo de fsforo es demasiado grande y
desfavorece la formacin de un triple enlace. Cada tomo de fsforo prefiere unirse a otros tres con enlaces sencillos PP,
formando unidades de ms de dos tomos de fsforo (por ejemplo, P
4
).
15. 11 El grafito est formado por capas en las que cada tomo de carbono est unido a otros tres mediante tres enlaces y un enlace
. Los electrones de los carbonos de una capa estn deslocalizados, formando una nube de densidad electrnica , cuya
movilidad a lo largo de toda la capa es la responsable de la conductividad elctrica del grafito.
15. 12 Porque normalmente se encuentran en la naturaleza en estados de oxidacin positivos, a diferencia de muchos no metales.
15. 13 Ver teora.
15. 14 Ver teora.
15. 15 Porque su potencial de reduccin es el ms elevado (ver tabla en tema 14.4).
15. 16 El I
se oxida a I
2
y el Cl
2
se reduce a Cl
.
15. 17 Por oxidacin con Cl
2
.
15. 18 Porque se obtendra O
2
por descarga del H
2
O.
15. 19 Para los procesos M
+
/M de los metales alcalinos, los potenciales son Na (2,71 V) > K (2,93 V) > Li (3,05 V). La
posicin anmala del litio, que no se corresponde con su mayor afinidad electrnica, se debe a que los potenciales se miden en
agua, donde los cationes estn hidratados. El pequeo catin litio se encuentra muy fuertemente hidratado, lo que dificulta su
reduccin.
15. 20 Para los procesos M
3+
/M, los potenciales son In (0,34 V) > Ga (0,53 V) > Al (1,66 V). Ver punto anterior.
15. 21 Ver teora.
_________________________________________________________________________________________
16 Reacciones Inorgnicas
16.1 cidos y bases de Brnsted
16.2 cidos y Bases de Lewis
16.3 Hidruros
16.4 Halogenuros
16.5 Calcogenuros
16.6 Oxocidos y sus sales
16.7 Compuestos de coordinacin
_________________________________________________________________________________________
16.1 cidos y bases de Brnsted
cidos y bases de Brnst ed. El concepto de cido-base usado hasta ahora corresponde bsicamente al
propuesto por Arrhenius en 1884 (cido es la sustancia que en agua disocia protones y base la que disocia
iones hidrxido). En 1923 Brnsted y Lowry propusieron unas definiciones mejoradas:
Un cido de Brnsted es cualquier molcula o ion dadora de protones (iones hidrgeno, H
+
).
Una base de Brnsted es cualquier molcula o ion aceptora de protones (iones hidrgeno, H
+
).
Una reaccin cido-base es una transferencia de un H
+
del cido a la base HA + B A
+ BH
+
, donde
HA y BH
+
son cidos y B y A
son bases. Los cidos y bases relacionados entre s se dice que son
conjugados. As HA y BH
+
son cidos conjugados de las bases A
y B, respectivamente. Las sustancias

que son a la vez cidos y bases de Brnsted se llaman anfiprticas. Ejemplos: H
2
O, HCO
3
, HS
, HSO
4
_____________________________________________________________________________________________________
cidos y bases conjugados
ci do HCl HNO
3
H
2
SO
4
HSO
4
H
2
CO
3
CH
3
COOH H
2
O OH
H
3
O
+
H
2
S HS
NH
3
NH
4
+
Base Cl
NO
3
HSO
4
SO
4
2
HCO
3
CH
3
COO
OH
O
2
H
2
O HS
S
2
NH
2
NH
3
_____________________________________________________________________________________________________
El concepto cido-base de Brnsted ampla el nmero de sustancias que pueden considerarse como cidos y
como bases y simplifica el estudio de las reacciones cido-base al unificar el tratamiento de reacciones que
en el concepto de Arrhenius son diferentes (disociacin de cidos y bases en agua, hidrlisis de sales,
neutralizacin, autoionizacin del disolvente, etc.). Adems, la definicin de Brnsted no hace mencin
explcita del disolvente y puede ser aplicada a disolventes no acuosos como el amonaco, e incluso a
reacciones en fase gaseosa.
Fuerza de cidos y bases de Brnsted. La constante del equilibrio HA+ B A
+ BH
+
ser tanto
mayor cuanto mayor sea la fuerza del cido y de la base. Obsrvese que eso implica que cuanto mayor sea
la fuerza de un cido menor es la de su base conjugada, y viceversa. Podemos realizar una clasificacin de
los cidos (y lo mismo para las bases) por su fuerza cida si medimos la constante de equilibrio frente a una
base de referencia, por ejemplo el agua:
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de cidos en agua a 25C, HA + H
2
O A
+ H
3
O
+
HA HClO
4
H
2
SO
4
HCl HNO
3
H
3
O
+
HF CH
3
COOH H
2
CO
3
NH
4
+
H
2
O
K (mol l
1
) 1 3,5 10
4
1,8 10
5
4,3 10
7
5,6 10
10
1,0 10
14
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de bases en agua a 25C, B + H
2
O OH
+ BH
+
B H
2
O CO(NH
2
)
2
CH
3
COO
NH
3
OH
NaOH NH
2
O
2
K (mol l
1
) 1,0 10
14
1,3 10
14
5,6 10
10
1,8 10
5
1
_____________________________________________________________________________________________________
De esta forma podemos distinguir entre cidos (y bases) fuertes (reaccionan casi completamente con el
agua) y dbiles (reaccionan parcialmente). Adems podemos ordenar los cidos (y bases) dbiles de
acuerdo a su fuerza, pero no los fuertes.
Efecto nivelador del di sol vent e. Cualquier cido HAque sea un donador de protones ms fuerte que
el H
3
O
+
dar su protn a la molcula de H
2
O, por lo que estar completamente disociado en agua. El cido
ms fuerte que puede existir en agua es el H
3
O
+
. La base ms fuerte que puede existir en agua es el OH
.
Se dice que, en agua, todos los cidos ms fuertes que H
3
O
+
son nivelados a la fuerza de ste y las bases
ms fuertes que OH
son niveladas a la fuerza de sta.

Si queremos medir la fuerza relativa de los cidos que son fuertes en agua debemos escoger un
disolvente ms cido que el agua, por ejemplo el cido actico. Si queremos medir la fuerza relativa de las
bases que son fuertes en agua, debemos escoger un disolvente ms bsico que el agua, por ejemplo el
amonaco. En la siguiente grfica se recoge una escala relativa de fuerza de cidos y de bases. Slo las
especies que estn dentro del rango de estabilidad para cada disolvente pueden existir como tales en el
disolvente sealado. As no pueden existir en agua sustancias como HCl (se ioniza totalmente en Cl
y
H
3
O
+
), NH
2
(reacciona totalmente con H

2
O para dar NH
3
y OH
) o O
2
(reacciona totalmente con H
2
O
para dar OH
).
F
fuerza cida
fuerza bsica
H
2
A
c
+
H
C
l
O
4
H
B
r
H
2
S
O
4
H
C
l
H
3
O
+
H
F
H
A
c
H
2
C
O
3
N
H
4
+
H
2
O
A
c
C
O
(
N
H
2
)
2
N
H
3
O
H
N
H
2
O
2
rango de estabilidad cido-base en agua

rango de estabilidad cido-base en cido actico
rango de estabilidad cido-
base en amonaco
16.2 cidos y bases de Lewis
cidos y bases de Lewis. Lewis formul en 1923 una definicin alternativa a la de Brnsted:
Un cido de Lewis es un ion o molcula aceptor de pares electrnicos.
Una base de Lewis es un ion o molcula dador de pares electrnicos.
En una reaccin cido-base, el cido y la base comparten el par electrnico aportado por la base, formando
un enlace covalente, A+ :B AB. Todos los cidos y bases de Brnsted son cidos y bases de Lewis.
La definicin de una base de Brnsted como aceptora de H
+
, H
+
+ B BH
+
, no es ms que un caso
particular de base de Lewis, donde H
+
es el cido de Lewis. Sin embargo, muchos cidos de Lewis no son
cidos de Brnsted. Por ejemplo, BF
3
(BF
3
+ :NH
3
F
3
BNH
3
) o SO
3
(SO
3
+ H
2
O: H
2
SO
4
).
Las sustancias que pueden actuar a la vez como cidos y bases de Lewis, se denominan anfteras. Por
ejemplo, el xido de aluminio.
cidos y bases blandos y duros. En la definicin de Lewis, la fuerza de un cido se puede evaluar
mediante la constante del equilibrio A+ :B AB, donde B es una base de referencia. En realidad, la
escala de fuerza cida depende de la base escogida como referencia, de forma que un cido puede ser ms
fuerte que otro frente a una base pero ms dbil frente a otra. Para los cidos y bases de Lewis se han
desarrollado reglas cualitativas que permiten preveer su fuerza y estimar qu clases de bases preferir un
cido determinado y viceversa. Estas reglas se basan en dividir las bases en:
bases duras, que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es pequeo y muy electronegativo (N, O y F).
Ejemplos: F
, OH
, O
2
, H
2
O, R
2
O (teres), NH
3
.
bases blandas que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) con facilidad. Los tomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los
de las bases duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). Ejemplos: Br
, I
, CN
, SCN
, H
, R
,
RS
, CO, RNC.
En general, las bases blandas deberan ser ms fuertes que las duras pues ceden con mayor facilidad
el par electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos cidos forman enlaces ms estables con las
bases duras que con las blandas. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases duras
reciben el nombre de cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases blandas
reciben el nombre de cidos blandos. La siguiente tabla muestra una lista de cidos blandos y duros.
_____________________________________________________________________________________________________
cidos duros cidos intermedios cidos blandos
H
+
, Li
+
, Na
+
, K
+
Cu
+
, Ag
+
, Au
+
, Tl
+
, Hg
2
2+
, Cs
+
Be
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Sn
2+
Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Pb
2+
Pd
2+
, Cd
2+
, Pt
2+
, Hg
2+
Al
3+
Tl
3+
Si
4+
I
+
, Br
+
, HO
+
, RO
+
_____________________________________________________________________________________________________
Para explicar este comportamiento observado experimentalmente, se pueden utilizar dos modelos
complementarios:
modelo inicocovalente. Los cidos duros se encuentran con preferencia entre los cationes
metlicos ligeros y/o con alta carga, mientras que los cidos blandos se encuentran con preferencia entre los
cationes pesados y/o con baja carga. Una base dura es poco polarizable por lo que tender a formar enlaces
con una importante componente inica. Estos enlaces importantemente inicos sern ms fuertes cuando el
catin sea un cido duro, es decir pequeo y/o con alta carga. Una base blanda tender a formar enlaces con
una importante componente covalente. Estos enlaces covalentes sern ms fuertes con un cido blando.
modelo de enlace . Es un modelo apropiado sobretodo para los cationes de los metales de transicin.
La caracterstica principal de la mayor parte de cidos blandos es la presencia de electrones en orbitales d
dbilmente sujetos (a consecuencia de la baja carga). Las bases blandas contienen ligandos con orbitales d
vacos en el tomo dador (P, As, S, I, etc.) o tienen orbitales vacos (CO o CNR). El enlace entre un
cido blando y una base blanda se encuentra reforzado por una contribucin . La caracterstica principal de
los cidos duros es tener orbitales d vacos que son aceptores (a consecuencia de la alta carga) y pueden
recibir pares electrnicos de ligandos con tomo dador pequeo como O F.
A
. .
B
cido duro - base dura

cido blando - base blanda
B
. .
A
En cambio, la interaccin entre cidos blandos y bases duras es desfavorable ya que los dos orbitales
estn llenos, y la interaccin entre un cido duro y una base blanda no es posible ya que los dos orbitales
estn vacos.
16.3 Hidruros
Naturaleza de los hidruros. Los hidruros son compuestos binarios del hidrgeno con cualquier otro
elemento. La siguiente tabla recoge una divisin tradicional de los hidruros. Los hidruros de los grupos
principales pueden ser salinos o moleculares, mientras que los hidruros caracterizados de los metales de
transicin son metlicos.
Los hidruros salinos son compuestos binarios del hidrgeno con los elementos ms electropositivos.
Son bsicamente inicos (por lo que a temperatura ambiente forman slidos) y la carga negativa est sobre
el hidruro.
1 2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
13 14 15 16 17
18
salino
met lico
molecular
no caracterizado
o desconocido
Las diferentes clas
de compuestos
binarios de hidr ge
en la tabla peri di
Los hidruros moleculares son compuestos binarios con elementos cuya diferencia de
electronegatividad con el hidrgeno es menor, por lo que son fundamentalmente covalentes. Generalmente
estn formados por molculas discretas y en la mayora de casos son gases (NH
3
, CH
4
, HCl, etc) o
lquidos (H
2
O, etc). Al avanzar desde la izquierda hacia la derecha, pasamos de compuestos polares con la
carga parcial negativa sobre el hidrgeno a compuestos poco polares y a compuestos polares con la carga
positiva sobre el hidrgeno. Al subir en un mismo grupo, aumenta la carga parcial positiva sobre el
hidrgeno.
Los hidruros metlicos reciben este nombre porque son conductores elctricos. Tambin tienen una
composicin variable, con un nmero variable de hidrgenos ocupando los agujeros (intersticios) entre los
tomos metlicos del slido. Al ser calentados, liberan hidrgeno. Podra decirse que son disoluciones
slidas intersticiales, pero parece que la red metlica se ve alterada por la entrada de hidrgeno, lo que hace
pensar en una interaccin qumica entre ambos.
Reactividad de los hidruros de los grupos principales. Los hidruros de la izquierda reaccionan
con los de la derecha, produciendo H
2
. El proceso es tanto ms favorable cuanto ms separados estn
ambos hidruros en la tabla peridica.
A
+
H
+ H
+
B
AB + H
2
NaH + HCl NaCl + H
2
(rpido)
(BH
3
)
2
+ 2NH
3
(BN)
x
+ 6H
2
(altas temperaturas)
Los hidruros de la derecha (a partir del grupo 15) tienen pares libres por lo que pueden aceptar H
+
de los
hidruros situados ms a la derecha (en el ejemplo, transferencia del protn desde la base dbil Cl
a la base
ms fuerte NH
3
).
H
+
Cl
+ :NH
3
Cl
+ NH
4
+
Los hidruros del grupo 13 son cidos de Lewis por lo que pueden aceptar H
de los hidruros situados a la

izquierda (en el ejemplo, transferencia del H
desde el cido ms dbil Li

+
al cido ms fuerte (BH
3
)
2
).
2LiH + (BH
3
)
2
2Li
+
+ 2BH
4
Debido a la facilidad con la que el H
pierde uno de sus electrones (E(H

2
(g)/H
(aq)) = 2,25 V), los

hidruros inicos son muy reductores. Los siguientes hidruros suelen emplearse comnmente como agentes
reductores: LiH, NaH, CaH
2
, LiAlH
4
, LiBH
4
, NaBH
4
, KBH
4
.
Preparacin de los hidruros. El mtodo ms comn de preparacin es la reaccin directa entre los
elementos (por ejemplo, LiH, CaH
2
, HCl, etc). En algunos casos, es necesario aplicar condiciones
especiales como en la sntesis de Haber de amonaco (altas temperaturas y presiones, catalizador). La
preparacin directa de HF es explosiva.
Otro mtodo alternativo para la preparacin de hidruros con hidrgeno cido (hidruros de la derecha)
es mediante una reaccin de desplazamiento en la que se produce la transferencia de protones desde un
cido ms fuerte a otro ms dbil o voltil:
CaF
2
(s) + H
2
SO
4
(aq, conc) CaSO
4
(aq) + 2HF(g)
2NaCl(s) + H
2
SO
4
(aq, conc) Na
2
SO
4
(aq) + 2HCl(g)
FeS(s) + H
2
SO
4
(aq, conc) FeSO
4
(aq) + H
2
S(g)
FeS(s) + 2HCl(aq) FeCl
2
(aq) + H
2
S(aq)
Los hidruros con hidrgeno menos positivo (hidruros del centro de la tabla peridica) se pueden preparar
por desplazamiento de halogenuros por hidruros, usando LiBH
4
o reactivos similares:
BF
3
+ 3LiBH
4
3LiF(s) + 2(BH
3
)
2
SiCl
4
+ LiAlH
4
LiCl(s) + AlCl
3
+ SiH
4
Acidez de las especies H
n
X. Algunos de los hidruros H
n
X, donde X es un grupo ms
electronegativo que el hidrgeno (ver figura) pueden ionizarse en agua:
H
n
X(aq) + H
2
O(l) H
n1
X
(aq) + H
3
O
+
(aq)
El aumento en la polaridad del enlace H
+
X
debe favorecer la fuerza del cido. As, el NH

4
+
, con una
diferencia de electronegatividad de 0,9, es un cido de Brnsted en agua, mientras que el CH
4
, con una
diferencia de 0,4, no lo es. Sin embargo (ver tabla), otro factor fundamental es la fuerza del enlace HX,
de forma que el HF, con una fuerza de enlace de 562 kJ/mol es un cido dbil en agua, mientras que el
HCl, con una fuerza de enlace de 431 kJ/mol, es un cido fuerte a pesar de su menor polaridad.
Figura. Diferencias entre la electronegatividad
del hidrgeno (2,1) y los elementos del grupo p.
Obsrvese los elevados valores de oxgeno y
flor. Los cuadros ms claros indican los
elementos que son menos electronegativos que
el hidrgeno.
Ga
0,5
B
0,1
Al
0,6
In
0,4
Tl
0,3
C
0,4
Si
0,3
Ge
0,3
Pb
0,3
Sn
0,3
P
0
As
0,1
Sb
0,2
Bi
0,2
N
0,9
1 8
O
1,1
1 6
S
0,4
Se
0,3
Po
0,1
Te
0
1 3 1 4
He
1 5 1 7
Cl
0,9
Br
0,7
I
0,4
At
0,1
Ne
Ar
Kr
Rn
Xe
menos electronegativos que el H
0 a 0,5
0,6 a 1,0
> +1,1
_____________________________________________________________________________________________________
Acidez de las especies H
n
X
Especi e HF HCl HBr HI H
2
O H
2
S
Diferencia de electronegatividad 1,3 0,9 0,7 0,4 1,1 0,4
Fuerza de enlace HX ( kJ/ mol ) 562 431 366 299 463 338
K
a
(mol l
1
) (1 disociacin) 3,5 10
4
ac. fuerte ac. fuerte ac. fuerte 1,0 10
14
1,32 10
7
_____________________________________________________________________________________________________
16.4 Halogenuros
Naturaleza de los halogenuros. Se llaman halogenuros a los compuestos binarios de los halgenos en
estado de oxidacin 1. Los halgenos son elementos muy electronegativos por lo que forman compuestos
predominantemente inicos con los metales de los grupos 1 y 2 y con los metales de transicin en bajos
estados de oxidacin.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Halgeno Flor Cloro Bromo Yodo
Electronegatividad 4,0 3,0 2,8 2,4
_____________________________________________________________________________________________________
El aumento de la carga en un metal produce un aumento de su poder de polarizacin (y de su
electronegatividad) lo que favorece el carcter covalente de sus halogenuros. Esta variacin del carcter
inico-covalente de los halogenuros puede observarse en la siguiente tabla:
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Compuest o KCl CaCl
2
ScCl
3
TiCl
4
Carcter inico-covalente inico inico intermedio covalente
Tipo de slido inico inico molecular
Punto de fusin (C) 770 782 939 25
_____________________________________________________________________________________________________
Los halgenos forman halogenuros covalentes con otros halgenos, con otros no metales, y con metales de
transicin en altos estados de oxidacin. Los halogenuros inicos forman slidos inicos que, por tanto,
tienen altos puntos de fusin. Los halogenuros covalentes pueden formar slidos moleculares o, sobretodo
los halogenuros lmites entre los inicos y los covalentes, slidos covalentes monodimensionales (cadenas
infinitas) o bidimensionales (capas). Por ello, pueden ser a temperatura ambiente slidos, lquidos o gases.
Preparacin de los halogenuros. La mayor parte de halogenuros se pueden preparar por sntesis
directa del halgeno con el metal o no metal. La facilidad con la que se produce la reaccin suele
corresponderse con la reactividad del halgeno F
2
> Cl
2
> Br
2
> I
2
. La sntesis directa suele emplearse para
preparar halogenuros metlicos anhidros, en los casos en los que en agua se obtienen hidratados.
Cu(s) + Cl
2
(g) CuCl
2
(s)
Tambin puede partirse de un xido en lugar del metal (en el ejemplo, el carbono reduce al cloro).
Cr
2
O
3
(s) + 3C(s) + 3Cl
2
(g)
2CrCl
3
(s) + 3CO(g)
Los halogenuros de los metales ms electropositivos pueden tambin obtenerse por reaccin cido-base
entre el cido HX y el hidrxido, xido o carbonato:
Na(OH)(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H
2
O(l)
Los halogenuros pueden tambin prepararse por desplazamiento:
BaCl
2
(aq) + 2KF(aq) BaF
2
(s) + 2KCl(aq) (precipitacin)
Reactividad de los halogenuros covalentes. Algunos halogenuros covalentes se comportan como
cidos, aunque por razones distintas. Otros halogenuros como el CCl
4
son cinticamente inertes
(inaccesibilidad de la esfera de coordinacin).
HCl(g) + H
2
O(l) Cl
(aq) + H
3
O
+
PCl
3
(s) + 3H
2
O(l) H
3
PO
3
+ 3HCl (hidrlisis del enlace PCl)
AlCl
3
(s) + 3H
2
O(l) Al(OH)
3
+ 3HCl (hidrlisis del enlace AlCl)
16.5 Calcogenuros
Naturaleza de los calcogenuros. Se llaman calcogenuros a los compuestos binarios de los elementos
del grupo 16 (calcgenos) en estado de oxidacin 2. Los calcgenos tienen electronegatividades menores
que los halogenuros, por lo que habr ms calcogenuros covalentes que halogenuros covalentes. Los
calcogenuros de los grupos 1 y 2 son fundamentalmente inicos. Slo los xidos de metales de transicin
en bajos estados de oxidacin pueden considerarse inicos. Como es lgico, al descender en el grupo (O,
S, Se y Te) se produce un aumento del carcter covalente de sus compuestos con los elementos
electropositivos.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los calcgenos en la escala de Pauling
Cal cgeno Oxgeno Azufre Selenio Teluro
Electronegatividad 3,4 2,5 2,4 2,1
_____________________________________________________________________________________________________
Los calcogenuros covalentes se presentan como slidos moleculares o covalentes en capas o en cadenas.
Los slidos moleculares se dan preferentemente entre los xidos de elementos de pequeo tamao, ya que
en dichos casos se favorece la existencia de enlaces dobles M=O y por tanto la naturaleza monmera del
compuesto. As SO
2
y N
2
O
3
forman molculas discretas mientras que SeO
2
y As
2
O
3
forman redes.
xi dos. Los xidos de elementos de la izquierda son bsicos mientras que los de la derecha son cidos
(recordar que el anin O
2
no es estable en agua).
CaO(s) + H
2
O(l) Ca(OH)
2
(aq) SO
3
(g) + H
2
O(l) H
2
SO
4
(aq)
Los xidos bsicos reaccionan con cidos y los xidos cidos con hidrxidos.
CaO(s) + H
2
SO
4
(aq) CaSO
4
(aq) + H
2
O(l)
De esta forma se pueden disolver los xidos ms insolubles (por ejemplo los slidos covalentes formados
por redes).
SeO
2
(s) + 2NaOH(aq) Na
2
SeO
4
(aq) + H
2
O(l)
Los xidos cidos pueden reaccionar con los xidos bsicos:
Na
2
O + SO
3
Na
2
SO
4
Algunos xidos tienen tanto comportamiento cido como bsico (son anfteros).
Al
2
O
3
(s) + 3HCl(aq) AlCl
3
(aq) + 3H
2
O(l) Al
2
O
3
(s) + NaOH(aq) Na[Al(OH)
4
](aq)
1 2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
13 14 15 16 17
18
b sicos
cidos
anf teros
desconocidos
Las diferentes clas
de xidos en la tab
peri dica
Al
Be
Ga
S n
Pb
Preparacin. El mtodo ms general es la sntesis directa a partir de los elementos.
SO
3
(g)
+
1
/
2
O
2
(g)
500 C, V
2
O
5
(s)
SO
2
(g)
S(s)
1000 C
+ O
2
(g)
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)
Los xidos metlicos pueden prepararse por descomposicin trmica de los carbonatos.
CaCO
3
(s)
CaO(s) + CO
2
(g)
16.6 Oxocidos y sus sales
Los oxocidos y oxoaniones pueden clasificarse en sencillos, catenados y condensados.
Oxocidos y oxoaniones sencillos. Los oxocidos sencillos constan de un tomo de un no metal al
que est enlazado uno o ms grupos oxhidrilo, OH, ms quiz, tomos de oxgeno adicionales no
enlazados al hidrgeno, lo que conduce a la frmula general XO
m
(OH)
n
. El H
+
unido al oxgeno se puede
eliminar ms o menos fcilmente, dando lugar a un oxoanin.
Adems de los no metales, los metaloides y algunos metales de transicin en altos estados de
oxidacin forman oxocidos o oxoaniones. Tambin los hidrxidos de berilio y aluminio tienen carcter
cido. En algunos casos slo se conocen los oxoaniones en forma de sales y no los correspondientes
oxocidos. En el caso del cido fosforoso, uno de los hidrgenos est directamente unido al fsforo y no
presenta carcter cido.
_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos y oxoaniones sencillos de los no metales
Grupo 13 H
3
BO
3
(no hay boratos sencillos)
Grupo 14 H
2
CO
3
H
4
SiO
4
* H
4
GeO
4
*
CO
3
2
SiO
4
4
GeO
4
4
Grupo 15 HNO
2
H
2
PHO
3
NO
2
PHO
3
2
HNO
3
H
3
PO
4
H
3
AsO
4
NO
3
PO
4
3
AsO
4
3
Grupo 16 H
2
SO
3
H
2
SeO
3
H
2
TeO
3
*
SO
3
2
SeO
3
2
TeO
3
2
H
2
SO
4
H
2
SeO
4
Te(OH)
6
SO
4
2
SeO
4
2
TeO(OH)
5
Grupo 17 HOF HClO HBrO HIO

OF
ClO
BrO
IO
HClO
2
HBrO
2
ClO
2
BrO
2
HClO
3
HBrO
3
HIO
3
ClO
3
BrO
3
IO
3
H
5
IO
6
H
2
IO
6
3
HClO
4
HBrO
4
HIO
4
ClO
4
BrO
4
IO
4
* No se conoce
_____________________________________________________________________________________________________
Fuerza cida de los oxocidos senci l l os. El carcter cido de los oxocidos se debe a la
polarizacin que M provoca en el enlace OH, lo que permite la eliminacin ms o menos sencilla de H
+
.
Esta polarizacin ser tanto mayor cuanto mayor sea la electronegatividad de M. Este razonamiento simple
nos permite comprender las siguientes tendencias observadas en la fuerza cida de los oxocidos:
1. Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida aumenta al desplazarnos hacia la
derecha en un perodo:
________________________________________________________________________________________________
Al(OH)
3
HNO
2
HClO
2
Anftero cido muy dbil (K
a
= 4,3 10
4
mol l
1
) cido dbil (K
a
= 1,0 10
2
mol l
1
)
________________________________________________________________________________________________
2. Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida decrece al bajar en un grupo.
________________________________________________________________________________________________
As(OH)
3
Sb(OH)
3
Bi(OH)
3
cido dbil Anftero Base dbil
________________________________________________________________________________________________
3. La fuerza cida aumenta al aumentar el estado de oxidacin.
________________________________________________________________________________________________
HClO HClO
2
HClO
3
HClO
4
cido dbil cido semifuerte cido fuerte cido muy fuerte
________________________________________________________________________________________________
Preparacin de oxocidos senci l l os. Con frecuencia, los oxocidos pueden ser obtenidos por
reaccin de los xidos con agua:
SO
3
(g) + H
2
O(l) H
2
SO
4
(aq)
P
4
O
10
(s) + H
2
O(l) H
3
PO
4
(aq)
Tambin se obtienen en algunos casos por desplazamiento de una sal por otro cido como cido sulfrico:
H
2
SO
4
(l) + NaNO
3
(s) NaHSO
4
(s) + HNO
3
(l) (HNO
3
se destila)
Ba(ClO
3
)
2
(aq) + H
2
SO
4
(aq) BaSO
4
(s) + 2HClO
3
(aq) (precipitacin)
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + 3H
2
SO
4
(l) 3CaSO
4
(s) + 2H
3
PO
4
(l) (cido dbil)
Los oxocidos XOH, donde X = Cl, Br, I, pueden obtenerse por reaccin entre halgeno y agua.
X
2
(g) + 2H
2
O(l) XOH(aq) + X
(aq) + H
3
O
+
(aq)
X
2
(g) + 2OH
(aq) XO
(aq) + X
(aq) + H
2
O(aq)
Apartir de XOH pueden obtenerse otros oxocidos en estados superiores de oxidacin. La oxidacin desde
un estado de oxidacin inferior a otro superior es otro mtodo general de preparacin de oxocidos.
I
2
HNO
3
HIO
3
H
2
SeO
4
HClO
3
H
2
SeO
3
Recordemos que otro mtodo de obtener oxocidos es por hidrlisis de halogenuros covalentes (ver 16.3).
Oxocidos catenados. Son oxocidos que contienen dos o ms tomos de los no metales unidos
directamente entre s. Por ejemplo, los cidos politinicos H
2
S
n
O
6
(n 2).
HO S
O
OH S (S)
n2
O
O O
Oxocidos condensados. Estas sustancias constan de dos o ms tomos de los no metales unidos por
medio de puentes de oxgeno. Se producen primordialmente en el tercer perodo y sucesivos. Pueden
considerarse formalmente como derivados de los oxoaniones sencillos por prdida de molculas de agua.
(Eso no implica que se puedan preparar en todos los casos por deshidratacin del oxocido sencillo.) En el
caso de oxocidos sencillos H
n
XO
4
, la prdida de una molcula de agua lleva a oxocidos de frmula
general H
m
X
2
O
7
llamados piro, en los que dos tetraedros comparten un vrtice.
+ H
2
O
X OH X HO
X O X
_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos, xidos y oxoaniones piro
HO Si
OH
OH
OH Si O
OH
OH
HO P
O
OH
OH P O
O
OH
HO S
O
O
OH S O
O
O
O Cl
O
O
O Cl O
O
O
Oxocido H
6
Si
2
O
7
H
4
P
2
O
7
H
2
S
2
O
7
Cl
2
O
7
Oxoani n Si
2
O
7
6
P
2
O
7
4
S
2
O
7
2
_____________________________________________________________________________________________________
Por la prdida de dos molculas de agua, se forman oxocidos meta, que forman cadenas infinitas o ciclos,
en los que cada tetraedro comparte dos vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (H
m
XO
3
)
x
.
X HO OH X OH HO X OH X HO
X O X X O X O O X O X
Al compartirse dos vrtices, se
pueden formar estructuras infinitas
en cadenas. Un ejemplo es el anin
del mineral espodumena
LiAl(SiO
3
)
2
.
O
P
O
P
O
P
HO
O
OH
HO
O O
Si
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O
O
O
O
H
3
P
3
O
9
(anin cclico)
Be
3
Al
2
(Si
6
O
18
)
Mineral Berilo
(anin cclico)
Otra posibilidad es la formacin de
ciclos, como los de los ejemplos de
la izquierda, dando lugar a molculas
discretas. (En el anin Si
6
O
18
12
,
no se han dibujado los dos oxgenos
terminales situados sobre cada
silicio)
Por la prdida de tres molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte tres vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (H
m
X
2
O
5
)
x
.
Si
Si
O
O
O
Si
Si
Si
O
O
O
O
Si
Si
Si
O
O
O
O
Si
Si
O
O
O
Si
Si
Si
Si
O
O
O
O
O
Si
Si
Si
Si
O
O
O O
O
Si
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O
O
O
O
P P
O
O
O
O
O
O O
O
O
P
P
O
Si
Si Si
Si
O
O O
O
O
Si
Si Si
Si
O
O
O
O
O
Si
Si
Si Si
Si
Si
O
O
O
O
O
O
[Ca
2
Mg
5
(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2
]
x
asbesto
(red monodimensional)
(Si
2
O
5
2
)
x
talco
(red bidimensional)
P
4
O
10
(ciclo)
Cuando se comparten tres vrtices,
se pueden formar molculas
discretas (P
4
O
10
), cadenas (asbesto)
o capas (talco). (En el asbesto y el
talco, no se han dibujado los
oxgenos terminales que hay sobre
cada tomo de silicio).
Por la prdida de cuatro molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte los cuatro vrtices. Este es el caso del cuarzo (SiO
2
)
x
, que forma una red tridimensional.
_____________________________________________________________________________________________________
Oxoaniones y xidos de los no metales formados por condensacin de unidades XO
4
Silicio Fsforo Azufre Cloro
Aniones sencillos (sin puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos SiO
4
4
PO
4
3
SO
4
2
ClO
4
Aniones piro (un puente XOX)

Molculas o iones moleculares discretos (dmeros) Si
2
O
7
6
P
2
O
7
4
S
2
O
7
2
Cl
2
O
7
Aniones meta (dos puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos o en cadenas (SiO
3
)
x
2x
(PO
3
)
x
x
(SO
3
)
x
(en slido)
Tres puentes XOX
Molculas o iones moleculares discretos, cadenas o lminas (Si
2
O
5
)
x
2x
(P
2
O
5
)
2
Cuatro puentes XOX
Redes tridimensionales (SiO
2
)
x
_____________________________________________________________________________________________________
Solubilidad de las sales de oxoaniones senci l l os. Al igual que para el resto de sales, la energa de
red es generalmente el factor que determina mayormente la solubilidad de estas sales, de forma que la
solubilidad disminuye al aumentar la energa de red, es decir al aumentar la carga de los iones y al disminuir
su tamao. Como reglas especficas de solubilidad pueden darse las siguientes:
1. Todos los acetatos, cloratos, nitratos, nitritos y percloratos son solubles.
2. Los sulfatos son solubles excepto los de Sr
2+
, Ba
2+
y Pb
2+
que son muy poco solubles.
3. Slo son solubles los hidrxidos, carbonatos, cromatos, sulfitos y fosfatos alcalinos y de amonio.
4. Las sales cidas suelen ser solubles.
16.7 Compuestos de coordinacin
Un complejo es el resultado de la interaccin entre un tomo central cido de Lewis y una o varias bases de
Lewis, llamadas ligandos, que resulta en la formacin de un enlace covalente coordinado. Por eso los
complejos reciben tambin el nombre de compuestos de coordinacin. El conjunto puede ser neutro,
catinico o aninico. Los ligandos forman la primera esfera de coordinacin, mientras que los contraiones
forman la segunda esfera.
El tomo central tiene que disponer de orbitales vacos capaces de aceptar pares electrnicos. Por ello
habitualmente es un catin metlico. Sin embargo, los cationes de los grupos 1 y 2, al disponer de orbitales
con poca tendencia a aceptar pares electrnicos, tienen poca tendencia a formar complejos. Los metales de
transicin tienen una elevada tendencia a formar complejos. Por ejemplo, muchos cationes de metales de
transicin en disolucin acuosa se encuentran formando aquocomplejos, por ejemplo [Fe(H
2
O:)
6
]
2+
.
Los enlaces formados por los cationes metlicos en altos estados de oxidacin o por los no metales
suelen describirse mejor como enlaces covalentes normales (no coordinados) por lo que sus compuestos no
suelen considerarse como complejos.
A menudo, slo se consideran como complejos las sustancias que contienen ligandos que tienen
existencia libre. Algunos ejemplos de ligandos se recogen en la siguiente tabla.
_____________________________________________________________________________________________________
Ligandos comunes en los complejos (en negrita el tomo que generalmente acta como dador)
Monodentados H
2
O NH
3
CO NO CN
CN
(generalmente) OH
O
2
F
Cl
Br
SCN
SCN
NO
2
ONO
Bidentados
OOCCOO
oxalato H
2
N-CH
2
-CH
2
-NH
2
etilenodiamina
_____________________________________________________________________________________________________
Tipos de ligandos. Los ligandos pueden clasificarse en
monodentados: aquellos que tienen un slo tomo dador. Los ligandos cuyo tomo dador tiene ms de
un par electrnico que puede ser cedido, pueden coordinarse de forma terminal o puente.
polidentados (bi, tri, etc): aquellos que tienen ms de un tomo dador. Los ligandos bidentados
pueden coordinarse de forma quelato (los dos tomos dadores unidos al mismo metal) o puente (cada
tomo dador unido a un metal diferente).
Nmero o ndice de coordinacin. El nmero de coordinacin es el nmero total de tomos unidos al
tomo central en un complejo. Los ndices de coordinacin y geometras ms habituales son:
_____________________________________________________________________________________________________
Indices de coordinacin ms habituales en complejos
Indice de coordinacin 2 3 4 4 5 6
Geometra lineal triangular plana plano-cuadrada tetradrica bipirmide trigonal octadrica
_____________________________________________________________________________________________________
Isomera en los compl ej os. Ismeros son compuestos que contienen el mismo nmero de los mismos
tomos pero distribuidos diferentemente. En qumica de la coordinacin es habitual la existencia de
ismeros. Podemos distinguir dos grandes grupos de isomeras:
isomera estructural: los tomos estn enlazados de diferente forma. Algunos ejemplos:
isomera de ionizacin: [Co(NH
3
)
5
Br]SO
4
y [Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br.
isomera de hidratacin: [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
y [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
H
2
O.
isomera de enlace: [Co(NH
3
)
5
NO
2
]
2+
(nitro) y [Co(NH
3
)
5
ONO]
2+
(nitrito).
Los compuestos anteriores tienen distintas propiedades y son sustancias diferentes.
estereoismera: los tomos estn enlazados de la misma forma pero vara la disposicin espacial.
isomera geomtrica:
cis
trans
Cl
Pt
NH
3
Cl
NH
3
Pt
Cl
NH
3
NH
3
Cl
Cada ismero es una especie qumica diferente aunque a veces sus propiedades son semejantes.
isomera ptica: ocurre cuando un complejo y su imagen en el espejo no son superponibles. Cada
ismero recibe el nombre de enantimero y la molcula se dice que es quiral. En qumica de la
coordinacin este tipo de isomera se da habitualmente en complejos octadricos. Ejemplo,
[Co(en)
3
]
3+
(en = etilenodiamina = H
2
NCH
2
-CH
2
-NH
2
).
N
Co
N
N
N
N
N
Co
N
N
N
N
N
N
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas salvo que pueden reaccionar de
forma diferente con otros compuestos quirales, y que desvan de diferente forma la luz polarizada
(son pticamente activos). Cuando se sintetiza un compuesto quiral a partir de compuestos no
quirales, se obtiene una mezcla racmica (una mezcla que contiene idnticas cantidades de ambos
enantimeros y que es pticamente inactiva).
Teora del campo ligando. Aunque la teora de orbitales moleculares (y la TEV) es aplicable tambin a
los complejos dando una explicacin completa de su estabilidad y propiedades, la teora del campo ligando
es un modelo simple que permite discutir ciertas propiedades de los complejos de los metales de transicin
como estabilidades relativas, coloracin, magnetismo, etc. En un catin libre de un metal de transicin, los
cinco orbitales d tienen la misma energa. Cuando se acercan los ligandos para formar el complejo, los
orbitales situados en la direccin de acercamiento de los ligandos se vern desestabilizados con respecto al
resto, tendrn una menor tendencia a llenarse ya que un electrn en ellos sufrir las repulsiones de los pares
electrnicos de los ligandos. En concreto, en un complejo octadrico se diferenciarn dos niveles de energa
llamados t
2g
y e
g
.
d
xy,
d
xz
d
yz
orbitales t
2g
d
x
2
- y
2, d
z
2 orbitales e
g
x
y
z
z
y
x
x
y
z
d
xy
d
x
2
- y
2
d
z
2
La separacin de energa (
o
) entre los dos conjuntos de orbitales se llama desdoblamiento del campo
ligando. Los orbitales se llenan aplicando el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund. Sin
embargo, al introducir el cuarto electrn, ste se puede introducir tanto en un orbital t
2g
, experimentando
una repulsin con el otro electrn que lo ocupa que se llama energa de apareamiento (P), o en e
g
, donde
sufre la repulsin
o
de los ligandos. La configuracin adoptada ser la que tenga una menor energa
global. Los ligandos que crean altos campos como NH
3
, favorecen las configuraciones de bajo espn,
mientras que los ligandos de bajo campo como F
favorecen las configuraciones de alto espn. Una serie

espectroqumica es una ordenacin de ligandos de acuerdo al desdoblamiento
o
que producen.
_____________________________________________________________________________________________________
Configuraciones electrnicas de los complejos octadricos d
n
Nm. de electrones d 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
t
2g
1
t
2g
2
t
2g
3
t
2g
6
e
g
2
t
2g
6
e
g
3
t
2g
6
e
g
4
bajo espn t
2g
4
t
2g
5
t
2g
6
t
2g
6
e
g
1
alto espn t
2g
3
e
g
1
t
2g
3
e
g
2
t
2g
4
e
g
2
t
2g
5
e
g
2
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Serie espectroqumica
Ligandos de campo fuerte Ligandos de campo dbil
CN
CO NO
2
NH
3
H
2
O OH
SCN
Cl
Br
_____________________________________________________________________________________________________
Color de los complejos. Muchos complejos de metales de transicin son coloreados debido a que la
energa
o
se corresponde a la frecuencia de la luz visible. Algunos complejos pueden absorber luz visible
pasando un electrn de un nivel t
2g
a uno e
g
, con lo que mostrarn el color complementario (un complejo
que absorba el verde presentar una coloracin roja y viceversa).
Bibliografa
Ver bibliografa del Tema 15.
Seminarios
cidos y bases
16.1 Identifica los dos pares conjugados cido-base en cada una de las siguientes reacciones:
a) C
2
H
3
O
2
+ H
2
O HC
2
H
3
O
2
+ OH
b) HF + NH
3
NH
4
+
+ F
c) Zn(OH)
2
+ 2OH
ZnO
2
+ 2H
2
O
d) O
2
+ H
2
O 2OH
e) HCN + H
2
SO
4
H
2
CN
+
+ HSO
4
16.2 Escribe las reacciones de autoionizacin para las siguientes sustancias:

a) H
2
O(l); b) NH
3
(l); c) HCN(l).
16.3 El sulfuro de hidrgeno es un cido ms fuerte que la fosfina. Qu puede concluirse sobre las fuerzas de
sus bases conjugadas, HS
y PH
2
.
16.4 La constante cida del H
2
S en agua es 1,1 10
7
mol l
1
. Puedes sugerir un disolvente en el que la
constante cida sea mayor y otro en el que sea menor?
16.5 El amonaco es una base dbil en agua. Lo es tambin en cido actico?.
16.6 El cido actico en el disolvente cido sulfrico, esperas que sea un cido o una base?. Y el cido
perclrico?. Escribe la reaccin del cido actico y el perclrico con el disolvente.
16.7 Indica si esperas que las siguientes sustancias sirvan como cidos o bases de Lewis:
a) AlCl
3
; b) OH
; c) Br
; d) H
2
O; e) NH
3
; f) Fe
3+
.
16.8 Los valores de pK
a
para la hidrlisis de Na
+
, Ca
2+
y Mg
2+
, son 14,6, 12,7 y 11,4 respectivamente.
Explica dicha tendencia.
16.9 Quin crees que tiene mayor a) poder reductor, Fe
3+
o Fe
2+
?; b) fuerza cida, Fe
3+
o Fe
2+
?; c) poder
oxidante, Cl
2
o F
2
?; d) poder reductor, Li o Ca?.
16.10 Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como bases, de acuerdo a los criterios que conozcas:
a) H
2
SO
4
; b) SO
2
; c) BCl
3
; d) H
2
O; e) Ti
2+
; f) NH
4
Cl; g) LiOH; h) F
.
16.11 Es SiO
2
+ CaO CaSiO
3
una reaccin cidobase de Brnsted? Y de Lewis?
16.12 Cul es la diferencia entre una sustancia anftera y una anfiprtica?
a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s para formar sal ms agua.
b) El cido agua es su propia base conjugada.
c) La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.
d) El HNO
3
es un cido en NH
3
lquido.
e) El BF
3
es una base de Lewis.
qumica de los elementos de los grupos principales
16.14 Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando el hidruro de sodio se agrega sobre:
a) agua, b) amoniaco lquido.
16.15 Predice el orden de la fuerza cida de cada uno de los siguientes pares de cidos protnicos:
a) H
2
S y HBr; b) HF y HCl; c) H
2
S y H
2
Se.
16.16 Cul de los siguientes compuestos esperas que tenga el punto de fusin ms alto, CaF
2
o SF
2
?
16.17 Por qu a temperatura ambiente los xidos de los metales son slidos, mientras que muchos de los no
metales tienden a ser gases?
16.18 Las propiedades del CO
2
(el slido es fcil comprimirlo y sublima a 195 K) son muy diferentes a las del
SiO
2
(es muy duro y tiene un punto de fusin de 1 883 K). Qu diferencia estructural crees que hay entre
ambos compuestos que justifica esa diferencia de propiedades? Explica esta diferencia de comportamiento
en trminos de los enlaces y relativos de las especies moleculares CO
2
y SiO
2
.
16.19 Indica tres mtodos de preparacin de xidos y escribe la reaccin qumica de cada uno de ellos.
16.20 Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando se aade agua a cada compuesto:
a) K
2
O, b) SO
2
, c) Na, d) P
2
O
5
, e) PCl
3
.
16.21 Escribe un mtodo de preparacin de cido fosfrico.
16.22 Cul de los siguientes pares de cidos crees que ser el ms fuerte?
a) HBrO
3
o HBrO, b) HClO o HBrO, c) H
2
SO
3
o H
2
SeO
3
, d) HIO o HIO
2
.
qumica de la coordinacin
16.23 Identifica los ligandos y sus cargas, el tomo central y su carga, y el ndice de coordinacin para los
complejos:
a) [Cr(NH
3
)
2
(H
2
O)
2
Br
2
]
+
; b) [Co(C
2
O
4
)
2
Cl
2
]
3
; c) K
3
[Au(CN)
4
]; d) [Mo(CO)
4
Br
2
];
e) [Co(CN)
5
(OH)]
3
.
16.24 Clasifica los siguientes ligandos en monodentados, bidentados, etc.:
a) P(CH
3
)
3
; b) H
2
N(CH
2
)
2
NH(CH
2
)
2
NH
2
; c)
OOCCH
2
COO
; d) H
2
O; e) CO
3
2
.
16.25 Esquematiza la geometra de
a) cis[Cu(H
2
O)
2
Br
4
]
2
; b) [Co(H
2
O)
2
Cl
2
] (tetradrico); c) [Ag(CN)
2
]
; d) [Cu(C
2
O
4
)
3
]
4
;
e) cis[Ni(H
2
O)
2
Cl
2
].
16.26 Cules de los siguientes complejos muestran isomera geomtrica? Dibuja las estructuras de los posibles
ismeros.
a) [Fe(CN)
6
]
4
; b) [Fe(H
2
O)
2
Cl
3
Br]
; c) [Fe(H
2
O)
2
Cl
2
Br
2
]
.
16.27 Cuntos ismeros geomtricos existen del compuesto de coordinacin [Co(NH
3
)
4
Cl
2
]Cl?
16.28 Por qu no puede haber ismeros geomtricos en compuestos tetradricos?
16.29 Cul de los siguientes iones metlicos formarn complejos octadricos paramagnticos con ligandos de
alto campo?Y con ligandos de bajo campo?
a) Mn
3+
,b) Co
3+
, c) Rh
3+
, d) Ti
2+
, e) Mo
2+
, f) Fe
2+
.
16.30 Por qu [CoF
6
]
3
es paramagntico y [Co(CN)
6
]
3
es diamagntico?
16. 1 cido/Base: a) HC
2
H
3
O
2
/C
2
H
3
O
2
, H
2
O/OH
; b) HF/F
, NH
4
+
/NH
3
; c) Zn(OH)
2
/ZnO
2
, H
2
O/OH
;
d) OH
/O
2
, H
2
O/OH
; e) H
2
CN
+
/HCN, H
2
SO
4
/HSO
4
.
16. 2 a) 2H
2
O H
3
O
+
+ OH
; b) 2NH
3
NH
4
+
+ NH
2
; c) 2HCN H
2
CN
+
+ CN
.
16. 3 Si H
2
S es ms cido que PH
3
, entonces HS
es menos bsico que PH

2
.
16. 4 La fuerza cida ser mayor en un disolvente ms bsico que el agua como es el NH
3
y menor en un disolvente ms cido como
es el cido actico.
16. 5 No. En cido actico es una base fuerte (ver figura en apartado 16.1).
16. 6 El cido actico ser una base y el cido perclrico un cido (ver figura en apartado 16.1).
16. 7 cidos de Lewis: AlCl
3
, Fe
3+
. Bases de Lewis: OH
, Br
, H
2
O, NH
3
.
16. 8 La hidrlisis de un catin es tanto ms favorable cuanto mayor es su fuerza cida (capacidad de atraer pares electrnicos de una
base), y esta fuerza es tanto mayor cuanto menor sea su tamao y mayor su carga. Por ello el orden de acidez es Mg
2+
> Ca
2+
> Na
+
, y en ese orden disminuye su hidrlisis (al disminuir la hidrlisis, disminuye K
a
y aumenta pK
a
).
16. 9 a) Fe
2+
; b) Fe
3+
; c) F
2
; d) Li.
16. 10 cidos: a), b), c), e) y NH
4+
en f). Bases: Cl
en f), g) y h). Sustancia anfiprtica: H

2
O.
16. 11 Es una reaccin cidobase de Lewis pero no de Brnsted.
16. 12 Ver teora.
16. 13 a) Falso, b) falso, c) falso, d) cierto, d) falso.
16. 14 a) NaH + H
2
O NaOH + H
2
; b) NaH + NH
3
NaNH
2
+ H
2
.
16. 15 Ms cidos son: a) HBr; b) HCl; c) H
2
S.
16. 16 CaF
2
porque es una sustancia inica, mientras que SF
2
es molecular.
16. 17 Los xidos de los metales son en muchos casos sustancias inicas mientras que muchos xidos de los no metales son
moleculares.
16. 18 El carbono es ms pequeo que el silicio, lo que la estabiliza los enlaces dobles. El CO
2
es un slido molecular formado por
molculas O=C=O, mientras que el SiO
2
es un slido covalente tridimensional en el que cada tomo de oxgeno est unido
mediante enlaces sencillos a dos tomos de silicio: SiOSiO.
16. 19 Ver teora.
16. 20 a) K
2
O + H
2
O 2KOH; b) SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3
; c) 2Na + 2H
2
O 2NaOH + H
2
;
d) P
2
O
5
+ 3H
2
O 2H
3
PO
4
; e) PCl
3
+ H
2
O H
3
PO
3
+ 3HCl.
16. 21 P
4
+ 5O
2
2P
2
O
5
; P
2
O
5
+ 3H
2
O 2H
3
PO
4
.
16. 22 a) HBrO
3
; b) HClO; c) H
2
SO
3
; d) HIO
2
.
16. 23 a) Ligandos: NH
3
, H
2
O, Br
. tomo central: Cr
3+
. ndice de coordinacin: 6.
b) Ligandos: C
2
O
4
2
(bidentado), Cl
. tomo central: Co
3+
c) Ligandos: CN
. tomo central: Au
+
d) Ligandos: CO, Br
. tomo central: Mo
2+
e) Ligandos: OH
, CN
. tomo central: Co
3+
16. 24 a) Monodentado; b) tridentado; c) bidentado; d) monodentado; e) bidentado.
16. 25
Br
Cu
OH
2
Co
O
O
Br
Br
OH
2
Br
O
O O
O
C
C
C
C
C
C
O
O
O
O
O
O
Cl
Co
Cl
OH
2
OH
2
NC Ag CN
16. 26 a) Un slo ismero.
b)
Br
Fe
Cl
Fe
Cl
OH
2
Cl
OH
2
OH
2
Cl
Cl
Cl OH
2
Br Cl
Fe
OH
2
Cl
Br
OH
2
Cl
c)
Fe
Cl
OH
2
Cl
Br OH
2
Br Cl
Fe
OH
2
Br
Cl
Fe
Br
OH
2
OH
2
Cl
OH
2
Br
Br
Cl Br
Fe
Br
Fe
Br
OH
2
Cl
OH
2
OH
2
Cl
Br
Cl OH
2
Cl
16. 27
cis trans
NH
3
Co
Cl H
3
N
NH
3
Co
H
3
N
Cl
Cl
H
3
N
Cl
H
3
N
NH
3
NH
3
16. 28 Porque las cuatro posiciones de coordinacin de un tetraedro tienen siempre la misma disposicin espacial relativa entre s.
16. 29 Ca t i n Configuracin del catin Configuracin del complejo Magne t i s mo
a) Mn
3+
d
4
t
2g
3
e
g
1
(alto espn) Paramagntico
t
2g
4
e
g
0
(bajo espn) Paramagntico
b) Co
3+
d
6
t
2g
4
e
g
2
t
2g
6
e
g
0
(bajo espn) Diamagntico
c) Rh
3+
d
6
t
2g
4
e
g
2
t
2g
6
e
g
0
d) Ti
2+
d
2
t
2g
2
e
g
0
Paramagntico
e) Mo
2+
d
4
t
2g
3
e
g
1
t
2g
4
e
g
0
(bajo espn) Paramagntico
f) Fe
2+
d
6
t
2g
4
e
g
2
t
2g
6
e
g
0
16. 30 Ambos son complejos de Co
3+
(d
6
) (ver ejercicio 16.29, apartado b). El complejo de flor (ligando de campo dbil) tiene una
configuracin de alto espn por lo que es paramagntico, mientras que el complejo de cianuro (ligando de campo fuerte) tiene
una configuracin de bajo espn por lo que es diamagntico.

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Qumica

anin nitrito anin dioxonitrato(III)

anin hidrogenocarbonato anin hidrogenotrioxocarbonato(IV)

De este nombre griego procede la raiz 'tio' para azufre.

), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A

es menor que el tomo de F.

. Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa

) > r(Ne) > r(Na

= Carga del catin/anin

(g). La suma de las entalpas por el camino largo

= Carga del catin/anin

(aq) son los iones hidratados.

HF(g) Molcula real

. En base a las cargas

, se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es

. Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable

; c) KCl, CaS, etc.

ptima para cada una de ellas

, ninguno, inico, slido inico; d) TiCl

, inico, slido inico.

. Una disolucin 0,100 m de

, y la cantidad de AgBr precipitado (M = 187,77 g mol

, en una disolucin acuosa saturada de ambas sales.

al medio (Arrhenius) o porque tome H

], se dice que son neutras. Una

]. Una disolucin acuosa es bsica cuando [H

(aq) No hay hidrlisis. Disolucin neutra.

(aq) Hidrlisis bsica. Disolucin bsica.

(aq) Hidrlisis bsica. Disolucin ???.

(aq) + HCl(aq) HAc(aq) + Cl

y HF en una disolucin 0,010 M en HF. (K

) a ambos lados hasta neutralizar

de una fuente de corriente continua y el nodo al . Los dos electrodos se

Aspectos cuantitativos de la electrlisis. Las leyes de la electrlisis fueron desarrolladas por

) es el nmero de moles de electrones y F es la constante de Faraday (96485 C mol

(el en una clula electroltica), y llegan al ctodo, donde se

Zn(s) E = 0,76 V (Potencial normal de reduccin)

E = +0,76 V (Potencial normal de oxidacin)

+2,87 Ms Oxidantes (SEREDUCEN)

Li 3,05 Mas Reductores (SEOXIDAN)

)FE, donde E es la fuerza

)F)lnQ. Esta ecuacin es deducida a partir de G =

)F)lnQ, y en el equilibrio Q= K, se deduce que E = (RT/n(e

(aq) (medio bsico).

, mientras que la catdica es Ag

(1 M), con E = 1,36 V, y con el electrodo

(aq) + 3S(s) + 6OH

Mn E = 1,18 No (se obtiene H

Al E = 1,66 No (se obtiene H

Li E = 3,05 No (se obtiene H

, procedimiento a escala de laboratorio). El

y B, respectivamente. Las sustancias

son niveladas a la fuerza de sta.

(reacciona totalmente con H

rango de estabilidad cido-base en agua

cido duro - base dura

de los hidruros situados a la

desde el cido ms dbil Li

Debido a la facilidad con la que el H

pierde uno de sus electrones (E(H

(aq)) = 2,25 V), los

debe favorecer la fuerza del cido. As, el NH

Grupo 17 HOF HClO HBrO HIO

Aniones piro (un puente XOX)