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CONDUCTANCIA DE ELECTRÓLITOS
I. OBJETIVOS:
CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA:
CONDUCTANCIA ELECTROLÍTICA:
R = ρ l / A .................................. .(1)
L = 1/R = 1/ρ (A / l)
L = k (A / l).................................... (2)
Donde k = 1/ρ (es la conductancia específica del conductor). Esta cantidad puede
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considerarse como la conductancia de 1 cubo de 1cm de arista de cierto material, y se
expresa en recíprocos de ohmios por centímetro.
Aunque la conductancia específica es una propiedad del medio, al tratar con soluciones
de electrólitos existe otra cantidad de mayor significado que es la conductancia equivalente,
que en un electrolito está definida como la de un volumen de solución que contiene un peso
equivalente de la sustancia disuelta cuando se coloca entre dos electrodos paralelos entre
sí a una distancia de 1 cm y suficientemente grandes para contener entre ellos toda la
solución. No se determina nunca directamente, sino que se calcula desde la conductancia
específica. Si C es la concentración de una solución en equivalentes gramo por litro,
entonces la concentración por centímetro cúbico es C/1000 y el volumen que contiene un
equivalente de soluto es por esa razón, 1000/C cc. Como k, es la conductancia de un
centímetro cúbico, la de 1000/C cc, y por tanto Λ, será:
Λ = 1000k / C.....................................(3)
MEDICIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD.
kc = k/ km = L / A
landa = 1000 x k / C
LEY DE KOHLRAUSCH.
MATERIALES:
- Conductímetro digital
- Vaso de precipitado de 1L
- Piceta
- Cinco tubos de ensayo
- Dos vasos de precipitado de 150 mL
- Fiola de 100 mL
- Probeta de 50 mL
- Agua destilada, ácido clorhídrico, cloruro de sodio, y acetato de sodio.
PROCEDIMIENTO:
C C K(uS/cm) λ L(uS)
0.0005 0.02236 199.1 398.2 199.1
0.001 0.03162 277 277 277
0.01 0.1 156.4 15.64 156.4
0.1 0.31623 12800 128 12800
Grupo II:
CH3COONa
C K L(uS/cm) λ C
0.0005 71.1 71.1 142.2 0.02236
0.001 158.1 158.1 158.1 0.03162
0.01 744 744 74.4 0.1
0.1 6110 6110 61.1 0.31623
Grupo III:
HCl
V. RECOMENDACIONES Y SUGERENCIAS:
2. Es necesario que el agua destilada sea de buena calidad (suficientemente pura) para
impedir que su conductancia especifica afecte en la medición de la conductancia de los
electrólitos sobre todos, si estos presentan conductividades muy bajas (ver párrafo
anterior).
* El agua destilada de buena calidad tiene una conductancia de 2 a 3 mS, poco más o
menos por el dióxido de carbono disuelto y otros electrólitos.
5. Se sugiere también realizar la experiencia con otros tipos de solventes, cuyas constantes
dieléctricas sean menores que la del agua (78,6 a 25°C) para observar como varía el
comportamiento de la conductividad de cada uno de los electrólitos. Para comprobar
cuando los dieléctricos que están completamente disociados en el agua, se disuelven en
solventes de baja constante dieléctrica y la concentración de los iones es extremadamente
pequeña, la atracción coulómbica es suficiente para causar asociaciones iónicas. La fuerza
entre los iones es inversamente proporcional a la constante dieléctrica del medio. De este
modo, todos los electrólitos se comportan como electrólitos débiles en solventes de
constante dieléctrica baja.
VI. CONCLUSIONES:
- La razón por la que soluciones como el HCl (ácidos fuertes) presenten una conductividad
mayor que otras soluciones es por las grandes velocidades de los iones H +1. Cada ion H+1
formado intercambia su protón al azar en una de las moléculas de agua que lo rodean o sin
embargo, al crearse una diferencia de potencial surge además un movimiento dirigido: una
buena parte de los protones empiezan a moverse por las líneas de fuerza hacia el cátodo,
transportando electricidad. Gracias al salto de los protones aumenta mucho la
conductividad eléctrica de la solución, ya que no tienen que recorrer todo el camino hacia el
cátodo, sino la distancia entre una y otra molécula de agua. Es un tipo de conductividad de
relevo.
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- De la misma forma, se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos (OH- ) con la
diferencia de potencial que en este caso el salto es de una molécula de agua al ion (OH- ), lo
que determina un desplazamiento aparente de los iones (OH- ) hacia el ánodo. Pero la
velocidad del ion H+1 es mayor porque el número de saltos de los protones es más grande,
debido a que el estado energético del hidrógeno en la molécula del agua corresponde a un
mínimo más pronunciado de la energía potencial.
- Lo que se podría extrañar es el hecho de que K(NH4Cl)< K(KCl) debido a que el NH4Cl es
una sal de base débil. Este fenómeno explica debido a que al hidrolizarse el NH4Cl se
aporta un ión de hidrógeno.
Por lo explicado anteriormente, estos iones poseen una gran movilidad y contribuyen
significativamente en la conductividad de sales como ésta.
landa HCL< landa NaOH< landa NH4CL< landa KCl<<<< landa CH3COOH
Λo(CH3COOH)<Λo(HCl)< Λo(NaOH)<Λo(NH4Cl)<Λo(KCl)
El hecho de que el ácido acético, a pesar de ser un electrolito débil, tenga un mayor
valor de la conductividad equivalente límite se debe a que en la dilución del electrolito, el
soluto de disocia cada vez más. Dando un aumento considerable en el número total de
iones que son los transportadores de la corriente.
4. De acuerdo a Kohlraush, se obtuvo que para los electrólitos fuertes, la gráfica Λ contra c
se aproxima a la línea recta en soluciones diluidas. Para obtener Λo en estos electrólitos la
curva puede extrapolarse a C=0 y se lee el valor de la intersección.
- Para poder obtener las conductancias equivalentes a dilución infinita de los electrólitos
débiles se debe aplicar la ley de Kolhraush de la migración independiente de los iones, que
dice que a dilución infinita, cualquier ion colabora con una contribución definida a la
conductividad equivalente límite del electrolito, sin importar la naturaleza del otro ion con el
cual se encuentra combinado en la solución.
Entonces para el CH3COOH : Λ o = Λ o(H +) + Λ o(CH3COO - ). Los valores se pueden
obtener de tablas.
VII. BIBLIOGRAFIA:
2. GUSTAVO PONZ MUSSO "Fisicoquímica" Curso básico para las profesiones científicas”
tercera edición Lima-Perú 1975, Páginas: 333,335,336
3. "International Critical Tables of numerical data, physis, chemistry and technology. T.VI"
Ed. Mc. Graw Hill Book Company Inc., Nueva York 1929, Páginas: 232,242,262,599
Laboratorio de Fisicoquímica II FIQT - UNI
TEMPERATURA: 25 °C
Conductancia para el H20 puro = 4.5 µS
Grupo I:
NaCl
12000 200
10000
150
condc. equiv.
8000
6000 KuS/cm 100 LANDA
K
4000
50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
Grupo II:
KCl
15000
250
cond. equiv.
200
10000
150
K
K
LANDA
5000 100
50
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
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Grupo III:
CH3COONa
8000 150
cond. equiv.
6000
100
4000 k(uS/cm) LANDA
K
50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
Grupo IV:
CH3COONa
8000 150
cond. equiv.
6000
100
4000 KuS/cm LANDA
K
50
2000
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 0.2 0.4
C raiz C
Laboratorio de Fisicoquímica II FIQT - UNI
Grupo V:
NaCl
10000 0.12
8000 0.1
cond. equiv.
0.08
6000
K 0.06 C(equiv/l)
K
4000
0.04
2000 0.02
0 0
0 0.05 0.1 0.15 0 50 100 150
C raiz C