Electrolisis de Los Metales2008-1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

ELECTROLISIS DE LOS METALES
I.-Objetivos :
Determinar la masa total electrodepositada de cobre respecto de la
variacin del tiempo mediante !n modelo matem"tico.
Estimar el rendimiento de la celda electrol#tica a !tili$ar comparando los
valores e%perimentales con los tericos de la masa total electro
depositada de cobre.
Est!diar las reacciones electro&!#micas &!e se llevan a cabo en cada
electrodo ' las reacciones sec!ndarias &!e in(l!'en en n!estro est!dio.
II.-)!ndamento Terico:
ELECTROQUIMICA:
Es !na manera de prod!cir cambios &!#micos a trav*s de reacciones en
electrodos en contacto con !n electrolito por el paso de !na corriente el*ctrica.
Las celdas de electrlisis+ tambi*n conocidas como celdas electro&!#micas+
,eneralmente constan de dos electrodos conectados a !na (!ente e%terna de
electricidad -!n s!ministro de (!er$a o bater#a. ' s!mer,ido en !n l#&!ido &!e
p!ede cond!cir electricidad a trav*s del movimiento de iones. Las reacciones
oc!rren en ambas inter(aces de sol!cin de electrodo por el (l!jo de electrones.
Las reacciones de red!ccin+ donde las s!stancias adicionan electrones+
oc!rren en el electrodo denominado el c"todo/ las reacciones de o%idacin+
donde los especies pierden electrones+ oc!rren en el otro electrodo+ el "nodo.
En la celda mostrada en la il!stracin+ el a,!a se red!ce en el c"todo para
prod!cir 0idr,eno ,as e in 0idro%ilo/ el ion de clor!ro es o%idado en el "nodo
para ,enerar ,as de cloro. Los electrodos se constr!'en t#picamente de
metales -como platino o acero. o carbn. Los electrlitos !s!almente constan
de sales dis!eltas en 'a sea a,!a o !n solvente no ac!oso+ o son sales
(!ndidas.
Diagrama esquemtico de una
celda de electrlisis en la cual el
electrolito es una solucin de
cloruro de sodio!
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 1
Las aplicaciones incl!'en s#ntesis ind!strial de prod!ctos &!#micos+ la
,alvanoplastia de metales+ e%traccin ' re(inacin metal1r,ica de metales+
terminando ' electroma&!inado de metales+ ' la prod!ccin de electricidad en
bater#as. La corrosin de metales a men!do oc!rre mediante procesos
electrol#ticos directos. Las celdas electrol#ticas son !sadas en la &!#mica
anal#tica ' en los est!dios del laboratorio de mecanismos de reaccin.

"rinci#ios:
El (l!jo de corriente+ medido en amperios -donde 2 A es i,!al al pasaje de 2
c!lombio de car,o por se,!ndo.+ representa la velocidad de (l!jo de car,a
el*ctrica a trav*s de la celda de electrlisis. La cantidad de !na s!stancia
prod!cida o a,otada en la reaccin en !n electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad -c!lombios. pasada d!rante la electrlisis -) !na
corriente constante de 2 A pasada para 2 0 e&!ivalente a 3455 c!lombios.
prod!cir" 5.526474 mol o 2.3886 , de ,as de cloro. La cantidad de electricidad
es la inte,ral de la corriente sobre la d!racin de la electrlisis ' p!ede estar
determinada con !n c!lomb#metro.
En la electrlisis de masa+ por ejemplo+ en la prod!ccin de prod!ctos
&!#micos+ el (l!jo de corriente prod!ce cambios apreciables en la concentracin
de especies en el electrlito. Las celdas para la electrlisis de masa
!s!almente !tili$an relativamente electrodos ,randes con el l#&!ido mantenido
en constante movimiento. 9ara aplicaciones anal#ticas o la caracteri$acin de
sistemas &!#micos+ la electrlisis oc!rre slo cerca de la s!per(icie de los
electrodos. A&!#+ las sol!ciones no a,itadas ' los electrodos pe&!e:os son
t#picamente !sados.
C!"ndo slo !na reaccin oc!rre en !n electrodo+ se dice &!e oc!rre con
e(iciencia act!al de 255 ;. C!ando dos o m"s reacciones oc!rren en el mismo
electrodo+ por ejemplo+ c!"ndo ambos o%#,eno ' cloro son desarrollados en el
"nodo de !na celda+ la e(iciencia act!al de cada reaccin es dada por la
(raccin de la cantidad de electricidad a,otada para cada proceso. 9ara los
procesos electrol#ticos de ,ran escala+ la e(iciencia de cons!mo de poder -o la
ener,#a. es de inter*s por&!e est" relacionada con el costo de ener,#a el*ctrica
necesaria para prod!cir !na cantidad dada de prod!cto. La e(iciencia
ener,*tica es la ra$n de la ener,#a terica ideal para la celda de reaccin a la
ener,#a verdadera -directamente proporcional al voltaje de la celda. cons!mida
en la electrlisis. El voltaje de la celda depende de !n n1mero de (actores+
incl!'endo los re&!isitos termodin"micos de ener,#a para las reacciones del
electrodo+ la ener,#a necesaria para imp!lsar las reacciones a !na velocidad
dada+ ' la resistencia de los electrodos ' el electrlito.
En aplicaciones anal#ticas la reaccin del electrodo en slo !no de los
electrodos es de inter*s+ ' !n tercer electrodo+ llam !n electrodo de re(erencia+
es !s!almente introd!cido en la celda a (in de &!e el potencial de ese electrodo
p!eda ser determinado con relacin a !n potencial de re(erencia conocido. El
potencial medido est" tambi*n menos cont!rbado por e(ectos de resistencia de
la sol!cin en !na celda de tres electrodos.

$AL%A&I'ADO:
<alvani$ado es el proceso electro&!#mico por el c!al se p!ede c!brir !n metal
con otro. Se denomina ,alvani$acin p!es este proceso se desarroll a partir
del trabajo de L!i,i <alvani+ &!ien desc!bri en s!s e%perimentos &!e si se
pone en contacto !n metal con !na pata cercenada a !na rana+ *sta se contrae
como si est!viese viva+ l!e,o desc!bri &!e cada metal presentaba !n ,rado
di(erente de reaccin en la pata de rana+ por lo tanto cada metal tiene !na
car,a el*ctrica di(erente. M"s tarde orden los metales se,1n s! car,a '
desc!bri &!e p!ede rec!brirse !n metal con otro+ aprovec0ando esta c!alidad
-siempre depositando !n metal de car,a ma'or sobre !no de car,a menor..De
s! desc!brimiento se desarroll m"s tarde el ,alvani$ado+ la ,alvanotecnia+ '
l!e,o la ,alvanoplastia.
La (!ncin del ,alvani$ado es prote,er la s!per(icie del metal sobre el c!al se
reali$a el proceso. El ,alvani$ado m"s com1n consiste en depositar !na capa
de $inc -=n. sobre 0ierro -)e./ 'a &!e+ al ser el $inc m"s o%idable &!e el 0ierro
' ,enerar !n %ido estable+ prote,e al 0ierro de la o%idacin al e%ponerse al
o%#,eno del aire. Otros procesos de ,alvani$ado m!' !tili$ados son los &!e se
re(ieren a pie$as decorativas. Se rec!bren estas pie$as con (ines
principalmente decorativos+ la 0ebillas+ botones+ llaveros+ art#c!los de escritorio
' !n sin(#n de prod!ctos son ba:ados en cobre+ n#&!el+ plata+ oro+ bronce+
cromo+ esta:o+ etc.. En el caso de la bis!ter#a se !tili$an ba:os de oro
-,eneralmente de 26 a 82 &!ilates.. Tambi*n se rec!bren jo'as en metales
m"s escasos como platino ' rodio.
En los si,!ientes ,r"(icos podemos observar dos pie$as+ los c!ales 0an
pasado por !n proceso de ,alvani$ado para ad&!irir ese acabado (inal el c!al
le con(iere di(erentes propiedades como no ser o%idados por el medio ambiente
o en otros casos darles !n cierto ,rado de acabado m!' (ino. El primer ,ra(ico
corresponde a!n cromado mientras &!e la se,!nda corresponde a !n
ni&!elado+ procesos &!e se llevan a cabo por electrodeposicion del metal
invol!crado en cada caso.
III.-Datos E%perimentales:
Datos E%perimentales:
Intensidad de corriente !tili$ado: 3A.
Masa inicial del c"todo: >.74 ,ramos.
Temperat!ra de trabajo: Temperat!ra ambiente? 85@C
Masa del c"todo -,ramos. Tiempo -min. - se,.
>.63 7 355
6.37 25 455
A.23 27 A55
25.B4 87 2755
La masa es ac!m!lativa+ es decir/ la masa del tiempo anterior no (!e removida
para reali$ar la e%periencia para el si,!iente tiempo.
Datos Ciblio,r"(icos:
9eso molec!lar del cobre: 43.7
ID.-Tratamiento de Datos:
E%pli&!e con reacciones lo &!e oc!rre en el "nodo ' c"todo
La e%periencia se lleva cabo en !na c!ba electrol#tica &!e contiene !na
disol!cin de s!l(ato c1prico en medio alcalino.
Al aplicar !na di(erencia de potencial a los electrodos+ el ion cobre se m!eve
0acia el c"todo+ ad&!iere dos electrones ' se deposita en el electrodo como
elemento cobre. El ion s!l(ato+ al descar,arse en el electrodo positivo+ es
inestable ' se combina con el a,!a de la disol!cin (ormando "cido s!l(1rico '
o%#,eno.
8C!
E8
8C! F - Be
-
8GO
-
O
8
E 8G
E
E Be
-
8C!
8
SO
B
E 8G
8
O 8C! F E 8G
8
SO
B
E O
8
C!ando circ!la m"s corriente -m"s co!lombios. m"s cobre se deposita+ p!es
m"s electrones 0an circ!lado permitiendo &!e m"s iones cobre -C!
E8
. se
conviertan en elemento cobre -C!F.. As# en el c"todo se deposita el cobre
como metal ' en el "nodo se desprende o%i,eno.
Determine los pesos tericos ' e%perimentales para cada tiempo
empleado en la electrodeposicin
9ara 0allar los pesos tericos debemos 0allar primero el e&!ivalente
electro&!#mico para el cobre !tili$ando la si,!iente e%presin:
H ? -9eso Atmico I Dalencia % A4755. -,IC.
9ara el caso del cobre tenemos &!e s! peso atmico es 43.7 ' la valencia para
el cobre trabajado es de 8E. De manera &!e reempla$ando datos tenemos:
H ? 3.8A % 25
-B
,IC.
A0ora 0allaremos la cantidad de corriente &!e paso a trav*s del c"todo:
J ? I % t+
9ara !n tiempo de 355 se,!ndos+ con !na intensidad de corriente de 3
amperes:
J ? 3 % 355 ? A55 Co!lomb.
De esta manera podemos 0allar la cantidad de masa terica &!e se deposito
en el c"todo:
K ? H % J
9ara !n t ? 355 se,!ndos:
K ? 3+8A % 25
-B
% A55 ? 5.8A42,ramos.
Se procede i,!al para los tiempos t ? 455 se,!ndos t ? A55 se,!ndos '
t?2755 se,!ndos respectivamente:
9ara t ? 455se,:
J ? 455 % 3 ? 2755Co!lomb
K ? 3.8A % 25
-B
% 2755? 5.BA37 ,ramos.
9ara t ? A55se,:
J ? A55 % 3 ? 8>55 Co!lomb
K ? 3.8A % 25
-B
% 8>55? 5.6663,ramos
9ara t ? 2755se,:
J ? 2755 % 3 ? B755 Co!lomb
K ? 3.8A % 25
-B
% B755? 2.B657,ramos
9ara 0allar los pesos e%perimentales solo debemos restar la masa del c"todo
menos la masa de c"todo para !n tiempo anterior se,!ido+ vemos &!e las
masas son ac!m!lativas.
De esta manera tenemos el si,!iente c!adro:
Tiempo-s. Masa Terica Masa E%perimental
355 5.8A42 5.8>
455 5.BA37 5.78
A55 5.6663 5.>6
2755 2.B657 2.33
Determine los rendimientos en cada caso
9ara 0allar los rendimientos en los tiempos respectivos 0aremos !so de la
si,!iente ec!acin:
; Rendimiento ? -Masa E%perimental. ( -Masa Terica. % 255 ;
9ara t ? 355 se,!ndos:
; Rendimiento ? -5.8>I5.8A42. % 255 ; ? A2.26;
; Rendimiento ? -5.BA37I5.78. % 255 ; ? AB.A5;
9ara t ? A55 se,!ndos:
; Rendimiento ? -5.>6I5.6663. % 255 ; ? 6>.>2;
; Rendimiento ? -2.33I2.B657. % 255 ; ? 6A.63;
D.- Observaciones ' disc!sin de res!ltados:
El amperaje ele,ido para trabajar (!e de 3 amperes para &!e el
depositado de la masa no sea ni m!' r"pido ni m!' lento/ !na cantidad
moderada para &!e se p!edan 0acer c"lc!los m"s precisos.
En la celda se trabajaron con dos "nodos ' en el centro se coloco el
c"todo+ esto se 0i$o para &!e el electrodepositado de la masa sea
0omo,*neo para la placa+ es decir &!e sea en ambas caras de la placa.
D!rante el tiempo de electrodepositado se movi la placa de cobre
-c"todo. de lado a lado para a'!dar a &!e sea 0omo,*neo el
electrodepositado.
En el c"todo oc!rre la red!ccin del cobre ' en "nodo el o%i,eno se
o%ida ' se desprende en (orma de ,as. Entre el cobre ' el 0idro,eno+ el
primero posee !n potencial est"ndar de red!ccin m"s elevado -5.3B
ED. por lo &!e es l,ico &!e el cobre se red!$ca.
El ba:o de cobre cian!rado+ a pesar de los peli,ros &!e invol!cra s!
operacin para la sal!d+ ' por s!s desec0os provenientes de a,!as de
enj!a,!e+ a1n si,!e siendo en al,!nos casos !na opcin ins!stit!ible.
Se recomienda la !tili$acin de las (orm!laciones conteniendo sales
pot"sicas+ 'a &!e a!mentan considerablemente el ran,o de trabajo de
las sol!ciones.
Los "nodos para todos los ba:os deben ser de cobre de la ma'or
p!re$a posible+ libres de %ido. Ellos p!eden ser laminados o el#pticos.
En al,!nas aplicaciones+ es aconsejable !tili$arlos con (!ndas.
Este tipo de sol!cin se !tili$a casi e%cl!sivamente c!ando se aplica el
cobre como rec!brimiento previo para el ni&!elado. El ba:o de cian!ro
consiste esencialmente en !na sol!cin de cobre en cian!ro sdico o
pot"sico+ con !n e%ceso de este 1ltimo.
La sol!cin trabaja normalmente a !nos 38 a 36F C+ con densidades de
corriente de 0asta 8 amperios por dm
8
. Lna cantidad e%cesiva de
cian!ro da por res!ltado !na ,ran proporcin de 0idr,eno desprendido+
con la consi,!iente dismin!cin del rendimiento de corriente+ ' p!ede
ser ca!sa del levantamiento de los depsitos.
DI.- Concl!siones:
El amperaje ele,ido se tomo como re(erencia de e%perimentos de este
tipo para reali$ar !n depositado 0omo,*neo.
La celda con &!e se trabajo obt!vo !n rendimiento aceptable -m"s del
A5;.+ el e&!ipo est!vo en b!enas condiciones para la e%periencia.
De las ,ra(icas vemos &!e la masa electrodepositada es proporcional a
la cantidad de corriente &!e pasa ' al tiempo transc!rrido+ es por eso
&!e obtenemos !na recta+ de esta manera se demostr
e%perimentalmente la le' de )arada'.
DII.- Ane%o:
MINIMIZACION DE RESIDUOS EN LA INDUSTRIA DE ACABADO DE
METALES:
Este man!al s!r,e de la necesidad de incorporar conceptos sobre
minimi$acin de resid!os en la ind!stria de acabado de metales.
El incremento de la e(iciencia de los procesos prod!ctivos a trav*s de la
minimi$acin de resid!os+ es !no de los objetivos de &!ienes tienen la
responsabilidad de dise:ar procesos ind!striales. Se debe reconocer &!e toda
actividad prod!ctiva conlleva 0abit!almente la ,eneracin de resid!os+ por lo
&!e llevarla a cero ser#a tambi*n considerar a la prod!ctividad i,!al a cero. Mo
obstante+ resid!os ' contaminacin deben ser considerados como !n
ine(iciente !so de los rec!rsos. Act!almente+ la idea central es prevenir la
,eneracin de resid!os ' a!mentar sim!lt"neamente la prod!ctividad.
9ara abordar esta tem"tica se p!eden aplicar diversos en(o&!es &!e invol!cran
a la ind!stria como ,eneradora de desec0os peli,rosos+ al Estado como ente
(iscali$ador ' a la ci!dadan#a. Los pro,ramas de prevencin de la
contaminacin son considerados componentes esenciales de la calidad total+
'a &!e tanto los bene(icios como los costos deben anali$arse bajo la ptica del
concepto ries,o bene(icio. 9or otra parte+ deben considera los aspectos
prod!ctivos ' las demandas de la com!nidad+ prest"ndose especial atencin al
lo,ro del desarrollo sostenible. Se debe reconocer la (alencia de la le,islacin
de los pa#ses en v#as de desarrollo+ p!es no prom!even el desarrollo de
t*cnicas de minimi$acin o prevencin en la ,eneracin de contaminantes. En
el 9er1+ como en otros pa#ses de Am*rica Latina+ la disposicin de e(l!entes
ind!striales se basa en la concentracin de los contaminantes+ lo c!al debiera
complementarse con m*todos &!e red!$can la ,eneracin de resid!os.
Mo es s!(iciente (ijar valores m"%imos de vertido/ debe b!scarse m*todos m"s
e(icaces ' realistas &!e consideren aspectos tales como el otor,amiento de
(inanciamiento para la incorporacin de tecnolo,#as limpias. Res!lta
imposter,able la implementacin de medidas preventivas &!e cond!$can a
,enerar menos resid!os ' consec!entemente menores emisiones al ambiente.
La Acti)idad $al)ano#lstica * el Am+iente
La ind!stria ,alvanopl"stica ,enera desec0os altamente contaminantes. En ella
se emplean s!stancias peli,rosas+ tales como el "cido s!l(1rico+ n#trico '
clor0#drico/ materiales c"!sticos como el 0idr%ido de sodio -soda c"!stica.+
0idr%ido de potasio -potasa c"!stica.+ carbonato de sodio -soda solva'./
solventes or,"nicos como el tetraclor!ro de carbono ' el tricloretileno/
comp!estos cian!rados como el cian!ro de sodio+ cian!ro de potasio/
comp!estos cian!rados de distintos metales pesados como el cobre+ cinc '
cadmio/ ' sales de metales pesados como el cromo -dicromato de potasio.+
plomo+ n#&!el ' esta:o.
Los citados son solo !na porcin de la ,ran cantidad de s!stancias
ambientalmente objetables &!e se vierten en (orma de corrientes l#&!idas '
semislidas -barros.. La minimi$acin de estos resid!os adem"s de mejorar la
sal!d ambiental+ representa !n incentivo para el ind!strial+ 'a &!e a0orra
costos al manejar s!s ins!mos de manera m"s e(iciente.
"rocesos re#resentati)os del sector
La ind!stria de acabado de metales abarca !n conj!nto de operaciones '
procesos c!'a (inalidad es con(erirle a las pie$as propiedades di(erentes a las
de los materiales base+ sean de metal o de pl"stico. Se les aplica c!biertas de
cromo+ cobre+ cinc+ n#&!el+ cadmio+ plomo+ plata+ esta:o ! oro. Los m"s !sados
son el cinc+ n#&!el+ cobre ' cromo+ por ello+ son lo &!e m"s aportan car,as
contaminantes al ambiente.
A contin!acin se describen los procesos ,alvanopl"sticos m"s com!nes por
orden de importancia:
Cincado
E%iste el cincado "cido ' el alcalino+ 0abi*ndose prod!cido !n a!mento
si,ni(icativo en la aplicacin del primero por motivos ambientales+ 'a &!e en el
cincado "cido no se emplean comp!estos cian!rados. Ambos procesos son
similares ' di(ieren solo en la a!sencia de comp!estos cian!rados en la
variante "cida+ c!'a desventaja operativa es &!e re&!iere de !n control m!c0o
m"s ri,!roso en c!anto a composicin ' p!re$a &!e representa !n obst"c!lo
importante para !na ma'or di(!sin de este proceso.
&iquelado
El ni&!elado es !n proceso com1n a !na variedad de rec!brimientos
electrol#ticos ' oc!pa !n l!,ar relevante dentro del sector. Se emplea como
rec!brimiento per se ' como etapa intermedia del cromado+ dorado+ plateado+
latonado ' bronceado. En los procesos a ,ran escala es el &!e cons!me los
prod!ctos &!#micos m"s valiosos -esencialmente sales de n#&!el. por lo &!e la
estrate,ia de minimi$acin de resid!os es aco,ida potente.
Co+reado
El cobreado se emplea como rec!brimiento (inal ' tambi*n como etapa
intermedia del ni&!elado+ cromado+ dorado+ plateado+ bronceado ' latonado. El
cobreado "cido es el m"s di(!ndido por&!e no emplea comp!estos cian!rados
da:inos al ambiente ' s! aplicacin se est" ampliando por esta ra$n.
Cromado
El cromado 0a s!(rido !n retroceso importante en la 1ltima d*cada debido a
cambios tecnol,icos ' prod!ctivos in(l!enciados por ra$ones ambientales. Mo
obstante+ el cromo si,!e siendo !n motivo de preoc!pacin en el sector
,alvanopl"stico+ 'a &!e es el metal pesado de ma'or !so. A esto 0a' &!e
a,re,ar &!e la ma'or#a de los procesos de pasivacin emplean comp!estos
con base de cromo 0e%avalente+ lo &!e le prod!ce impactos ambientales
ne,ativos.
Desec,os generados #or la gal)ano#lastia
Los desec0os l#&!idos &!e emite la ,alvanoplastia son especialmente adversos
para el medio ambiente. Le si,!en en importancia los desec0os slidos '
semislidos ,enerados en el proceso prod!ctivo o en el tratamiento de s!s
e(l!entes. Toda estrate,ia de minimi$acin deber" prestar atencin a la
,eneracin ' disposicin de e(l!entes como (actor de impacto ambiental
ne,ativo.
Caracter-sticas de los e.luentes l-quidos
La actividad ,alvanopl"stica prod!ce e(l!entes con dos tipos de
concentraciones: de 75 a 755 ,Idm3 de contaminantes+ c!'os vol1menes son
relativamente pe&!e:os ' se ,eneran en los ba:os del proceso/ ' la otra
relativamente dil!ida+ con concentraciones del orden de 75 a 755 ,Im3 &!e
corresponden a los e(l!entes de los enj!a,!es del proceso. Ambos tienen !na
car,a contaminante similar+ 'a &!e la cantidad de los es m"s dil!idos es mil
veces s!perior a los concentrados ' en todos los casos+ si no son sometidos a
los tratamientos apropiados+ s!peran los valores l#mites (ijados por las
re,lamentaciones vi,entes.
DIII.- Ciblio,ra(#a:
0ttp:IINNN.(isicanet.com.arI&!imicaI&2Oelectrolisis.p0p
NNN.oei.or,.coI(pcienciaIart26.0tm
0ttp:IIenciclopedia.!s.esIinde%.p0pIElectr;C3;C3lisis
NNN.lenntec0.comIespanolIelectrolisis.0tm
0ttp:IINNN.cepis.opsoms.or,Icdromrepi64I(!llte%tsIesNNNI(!llt
e%tI,t$ImanmireImricap52.0tml

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