Curso de Reacciones Químicas

F
A
C
U
L
T
A
D

D
E

I
N
G
E
N
I
E
R
I
A

Q
U
I
M
I
C
A
U
N
A
C
- 1
9
6
6
OLP
UNI VERSI DAD NACI ONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

CURSO:
Ingeniera de las Reacciones Qumicas I

TEMA: Problemas
PROFESOR:
Ing. Raymundo Erazo Erazo
ALUMNOS:
Luis Anaya Cuba
Cintia Auris
Olga Garca Falcn
Ral Cutipa Mayta
Sheyla Flores Oyola
Renzo Garcia Rodrguez
Carlos Herrera Monqe
Ana Lzaro Barrera
Lida Quevedo Muoz
Tania Varillas Espinoza
Sandra Urco Hidalgo
Guisselle Salvador Zerrillo

Bellavista-Callao
2010
Curso: INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I
Grupo: IMPARES

CAPTULO 2:
2.1 La ecuacin estequiometria de una reaccin es: A + B = 2R Cul es el orden de la
reaccin?
Solucin:
No contamos con datos experimentales y el orden de una reaccin no solo se le
determina con la expresin estequiomtrica.

2.3 Una reaccin:
A + B = R+
S

tiene la siguiente ecuacin de velocidad:
-r
A
= 2

Cul es la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin estequiometria se
escribe A +2B = 2R +S?
Solucin:

2.5 Para la reaccin compleja con estequiometria y con una
velocidad de reaccin de segundo orden

Grupo: IMPARES

Estn las velocidades de reaccin relacionadas por r
A
= r
B
= r
R
? Si no es as Cmo
estn relacionadas? Tener en cuenta los signos + y
Solucin:

2.7 La ecuacin cintica para una reaccin en fase gaseosa a 400 K es
atm/h
a) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
b) Sealar cul es el valor numrico de la constante de velocidad para esta
reaccin si la ecuacin cintica se expresa como:
-r
A
= -
= K
mol / m
3
.s
Solucin

Si:

Grupo: IMPARES
2.9 La pirolisis del etano se realiza con una energa de activacin de cerca de 300
Kj/mol. Cuntas veces es mayor la velocidad de descomposicin a 650 C que a
500C?
Solucin

2.11 A mediados del siglo XIX, el estomlogo Henri Fabre se dio cuenta de que las
hormigas Francesas (variedad de jardn) realizan con rapidez y ahnco sus tareas en
das calientes, mientras que en los das realizan ms lentamente. Al comparar estos
resultados con los de las hormigas de Oregon se encuentran que:
Velocidad del movimiento, m/h 150 160 230 295
Temperatura, C 13 16 22 24
Qu energa de activacin representa este cambio de rapidez?
Solucin

150 286.15

160 289.15

230 298.15

295 297.15

Grupo: IMPARES
Graficamos

= -5134.314

2.13 Cada 22 de mayo una persona siembre una semilla de sandia. La riega, combate
las plagas, reza y la ve crecer. Finalmente, llega el da en que madura la sanda,
entonces la recoge y se da un banquete. Por supuesto, algunos aos son malos, como
en 1980, cuando un pjaro se comi la semilla. De todas formas, seis veranos fueron
de pura alegra y para stos se ha tabulado el nmero de das de crecimiento frente a
la temperatura media diaria de la temporada de crecimiento. Afecta la temperatura
la velocidad de crecimiento? Si es as, calcule la energa de activacin
Ao 1976 1977 1982 1984 1985 1988
Das de crecimiento 87 85 74 78 90 84
Temperatura media, C 22.0 23.4 26.3 24.3 21.1 22.7
Solucin
Definimos el sistema para una reaccin de primer orden: A P.
De los datos se deduce que: la ecuacin de velocidad es
A A
r kC = .
Para volumen constante:
( ) 1
A
A A
dC
r kC
dt
= =
Grupo: IMPARES

( )
0
0
2
A
A
C t
A A
A
C
A
dC dC
kC k dt
dt C
= =
} }

Integrando se tiene:
( )
0
0
ln 1
A
A A A
A
C
kt Pero C C x
C
| |
= =
|
\ .

( )
0
0
1
ln ln
1 1
A
A A A
C
kt kt
C x x
| |
| |
= = |
|
|

\ .
\ .

Luego:
1
ln
1
A
reaccion
x
k
t
| |
|
\ .
=

Asumiendo que ( )
1
3
R
k
t
~
Ahora bien, tabulando datos:
K, das
-1
0.01149 .011769 0.013514 0.01282 0.01112 0.0119
T K 295.2 296.6 299.5 297.5 294.3 295.9
1/T K 0.0033875 0.00337 0.003388 0.003361 0.0033975 0.0033739
Ln k 4.4659 4.4426 4.304 4.3567 4.499 4.4308

De los datos se deduce que hay efecto de temperatura sobre la velocidad de reaccin.
Tiempo de reaccin
%

d
e

c
r
e
c
i
m
i
e
n
t
o
87 das

Grupo: IMPARES
Sabemos que ( )
0
4
a
E
RT
k A e
=
Tomando logaritmos ( )
0
1
ln . ln 5
a
E
k A
R T
= +
y mx b = +
ln k
1
T
2636.99
a
a
E
pendiente
R
E
R
=
=

Donde :
a
E = energa de activacin
0
A = factor de frecuencia pre exponencial
R = contante 1.987
cal
R
mol K
=
( ) ( ) 1.9872
a
E pendiente R pendiente = =
( ) ( ) 1.9872 1.9872 2636.99
5240.13
a
a
E pendiente
cal
E
mol
= =
=

0 0
ln
intercepto
A intercepto A e = =
4.4853
0 0
0.01127 A e A
= =

2.15 Cuando se duplica la concentracin, la velocidad de reaccin se triplica.
Determinar el orden de la reaccin

Grupo: IMPARES
Solucin

(1) / (3)

2.17 Para la estequiometria A+B (Productos), encontrar los rdenes de reaccin
respecto a A y B.
C
A
2 2 3
C
B0
125 64 64
-r
A
50 32 48
Solucin:

2.19 La descomposicin de un reactivo A a 400 C para presiones comprendidas entre
1 y 10 atmsferas sigue una ecuacin cintica de primer orden.
a) Demostrar que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano
p. 21,

Grupo: IMPARES
A+A A* + A
A* R +S

es consistente con la cintica observada.
Para explicar la cintica de primer orden es posible proponer varios
mecanismos. Para afirmar que este mecanismo es el correcto a pesar de las
otras posibilidades, es necesario aportar otras pruebas o argumentos.
b) Para este propsito qu experimentos adicionales sugiere realizar el lector y
que resultados esperara?
Solucin
a).

La velocidad de las ecuaciones estequiomtricas:

Por estado estacionario:

Reemplazando II en I

Grupo: IMPARES

b).

2.21 por la influencia de agentes oxidantes, el cido hipofosforoso se transforma en
cido fosforoso.
H
3
PO
2
H
3
PO
3

La cintica de esta transformacin presente las caractersticas siguientes. A
concentraciones bajas del agente oxidante,
-r
A
= K

[Agente Oxidante][ H
3
PO
2
]
A concentraciones elevadas del agente oxidante,
-r
A
= K

[H*][ H
3
PO
2
]
Para explicar los datos cinticos, se ha sugerido que con los iones hidrgeno actuando
como catalizador, y el H
3
PO
2
que normalmente no es reactivo, se transforma
reversiblemente en una forma activa, cuya naturaleza se desconoce. Este producto
intermedio reacciona luego con el agente oxidante para dar H
3
PO
3
. Demostrar que
este esquema explica la cintica observada.

Solucin:

Grupo: IMPARES

2.23 Mecanismo para las reacciones catalizadas enzimticamente. Para explicar la
cintica de las reacciones entre una enzima y el sustrato, Michaelis y Menten (1913)
sugirieron el siguiente mecanismo, que implica un supuesto de equilibrio:

A+E X
X R+E
Y donde [ E
0
] representa la cantidad total de enzima [E] representa la cantidad de
enzima libre no enlazada.
K=

Y con [E
0
]=[E]+[X]

Y con [E
0
]=[E]+[X]
Grupo: IMPARES
Por otra parte, .G. E. Bridges y J. B. S. Haldane, Biochem J., 19,338 emplearon un
supuesto de estado estacionario, en lugar del de equilibrio
A+E X
X R+E
Cul es la forma final de la ecuacin de velocidad -r
A

en trminos de [A], [E
0
] , K
1
, K
2

segn
a) El mecanismo sugerido por Michaelis- Menten?
b) El mecanismo sugerido pro Briggs- Haldane?
Solucin :
Parte a):
A+E X
X R+E
Nos piden Hallar : -r
A

Para ello encontramos por las ecuaciones dadas:
-r
A
= K
1
[A][E]- K
2
[X]
-r
X
= K
1
[A][B]- K
2
[X]- K
3
[X]
Sabemos:
K=
de aqu podemos deducir :
= 0
Entonces:
-r
x
= 0

As ahora tenemos dos condiciones:
-r
x
= 0 y
[E
0
]=[E]+[X]
Ahora trabajamos con la ecuacin de la velocidad de X:
-r
X
= K
1
[A][E]- K
2
[X]- K
3
[X]
Aplicando la primera condicin:
K=

Y con [E
0
]=[E]+[X]
Grupo: IMPARES
0 = K
1
[A][E]- K
2
[X]- K
3
[X]
Reemplazamos [E] de acuerdo a la condicin: [E
0
] = [E] + [X]
0 = K
1
[A]([E
0
]- [X])- K
2
[X]- K
3
[X]
Despejando:
[X] =

Reemplazamos en utilizando tambin [E
0
]=[E]+[X] :
-r
A
= K
1
[A][E]- K
2
[X]
-r
A
= K
1
[A][E] -
)
-r
A
= K
1
[A][E]

-r
A
= K
1
[A][E]

-r
A
=

Parte b):
A+E X
X R+E
Nos piden Hallar : -r
A

Para ello encontramos por las ecuaciones dadas:
-r
A
= K
1
[A][E]- K
2
[X]
-r
X
= K
1
[A][B]- K
2
[X]- K
3
[X]
Sabemos:
= 0 por teora sabemos que
-r
X

por lo que concluimos que r
X
= 0
As tendremos como condiciones dadas:
-r
X
= 0 y
[E
0
] = [E] + [X]
Al comparar las condiciones con los de la parte a del problema nos damos cuenta que
son idnticas por lo que podemos decir que la -r
A
ser:

-r
A
=

y con [E
0
]=[E]+[X]

Grupo: IMPARES
CAPITULO 3:
3.1 Si -r
A
= -(dC
A
/dt)= 0.2 mol/litro.s, cuando C
A
= 1 mol/ litro, Cul ser la velocidad
de reaccin cuando C
A
=10 mol/ litro?
Nota: No se conoce el orden de reaccin
Solucin:
Si sabemos el orden de la reaccin y asumimos una cintica:
nA bB

-r
A
=
=K[A]
n
= K(C
A
)
n

Si nos dan:
C
A
= 1

Podemos decir:

= K(C
A
)
n
= K(1
)
n

K=

K=

Si : C
A
=10 mol/ litro entonces cuanto ser -r
A
:
-r
A
=
= K(C
A
)
n

-r
A
=
10
n

-r
A
= 10
n

Si n = 1 entonces: -r
A
=
Si n=2 entonces: -r
A
= 0

Para poder predecir exactamente cul sera el orden de la reaccin necesitamos un
dato en tiempo y el problema no nos brinda esa informacin

Grupo: IMPARES
3.3 Repetir el problema anterior par una cintica de segundo orden.
El problema anterior era:
El liquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor
intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario
para que la conversin sea del 75 por ciento.

3.5 En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase liquida desaparece 20% del
monmero en 34 minutos, para una concentracin inicial del monmero de 0.04
mol/litro y tambin para una de 0.8 mol/ litro. Encontrar una ecuacin de velocidad
que represente la desaparicin del monmero.
La fraccin que desaparece del monmero es independiente de C
0
entonces se trata
de una cintica de primer orden
Grupo: IMPARES

kC
dt
dC
=
O
kt
C
C
=
0
ln
(I)
C = concentracin del monmero
Reemplazando datos encontramos la contante de velocidad K
min) 34 (
8 . 0
ln
0
0
k
C
C
=

Por lo tanto K = 0.00657 min
-1

Entonces la velocidad de desaparicin del monmero ser
C
dt
dC
r ) min 00657 . 0 (
1
= =
3

3.7 Snake- Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por a noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar, y cuando ha perdido 45 dolares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus prdidas
son predecibles ( la velocidad de prdida de dinero es proporcional al dinero que
jug durante 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares de
siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?

Solucin:
S= Sueldo Semanal = 180 $
T = 2 horas
Tenemos que la velocidad de prdida si lo consideramos de orden 1, esta dada por la
ecuacin:
-r
S
=
= K(S)
Despejando e integrando de :
S
0
= 180 S=135
t= 0 t =2 horas
obtenemos :
= - k t

Grupo: IMPARES
Reemplazando los valores:
-
= - k 2 horas
K= 0.1438 h
-1

Nos preguntan t= 3 horas S
0
=?

= - (0.1438 h
-1
)(3 h)
S
0
= 207.84 $

3.9 En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer
orden en fase liquida:
A R C
A
=0.5 mol/ litro , C
R
= 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3 %, mientras que la
conversin de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuacin cintica para esta
reaccin.
Solucion:
De la reaccin obtenemos:
-r
A
=
= K
1
K
2

En equilibrio :
=0
0 = K
1
K
2

Nos dan como datos:
reemplazando en la ecuacin encontrada:
= 0.4992
0.4992

En la ecuacin de velocidad de A tenemos:
Grupo: IMPARES
-r
A
=
= K
1
K
2
= 0.4992
K
2

Tenemos que a X
A
= 0.333 el tiempo t= 8 minutos aplicando estos lmites a la integral
obtenemos:

6.4204 =

x
8 minutos
= 0.8025 min
-1

Por la ecuacin que relaciona K
1
y K
2
:
K
1
= 0.40063 min
-1
As la ecuacin cintica ser:

-r
A
=
= 0.40063 min
-1
0.8025 min
-1
x

3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial C
A
=1 mol/ litro en
un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con a
la estequiometria A R .La concentracin de A en el reactor es monitoreada en
distintos tiempos, obtenindose:
T, min 0 100 200 300 400
C
A
, mol/ m
3
1000 500 333 250 200
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor despus de 5
horas en el reactor para un experimento con C
A
= 500 mol/ m
3

Solucin:
A R C
A
=1 mol / litro
Tenemos los datos de la tabla, adems podemos escribir:
-r
A
=
= K(C
A
)
n

Sabemos que:

Grupo: IMPARES
= 1000
(1-
)
Con la ecuacin encontrada podemos obtener los porcentajes de conversin a partir
de los datos de la tabla de aqu obtenemos otra tabla:
T, min 0 100 200 300 400
C
A
, mol/ m
3
1000 500 333 250 200
0 0.5 0.667 0.75 0.8

As podemos por fin pasar a encontrar el orden de la reaccin:
-r
A
=
= K(C
A
)
n
=K
)
n

Despejando y arreglando la ecuacin para ajustarse a la tabla de datos que tenemos:

= K
)
n

= K
n-1

n
Tomamos n=1 para esta cintica encontramos:
= - Kt
Hacemos la tabla:
t min 0 100 200 300 400

0 -0.693 -1.0996 -1.3862 -1.6094

Hacemos la Grafica y observamos que no nos da una recta, asi que podemos decir que
no es de primer orden.
Tomamos n=2 para esta cintica encontramos:
= - K
t
Debemos graficar
vs t para lo que debemos tener la tabla:

t min 0 100 200 300 400
0 1 2.003 3 4

Al hacer la grafica vemos que es una lnea recta de pendiente igual a.
Pendiente= - K
= 0.01
Grupo: IMPARES
K = - 10
-4

Hallamos lo que nos piden:
= - (- 10
-4

) x 500
x 5 x60 min
= 15

3.13 A Betahundert Bashly le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las prdidas sean
una fraccin pequea del dinero apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son
proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta tarda 4 horas har
perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero
jugando a los dados, Cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos juegos s
empieza con 1000 dlares y se retira cuando le quedan 10, lo justo para beber un
trago y pagar el autobs de vuelta a casa
Solucin:

Grupo: IMPARES

3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la
enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentracin de sacarosa C
A
=1.0 milimol/ litro y de una
concentracin de enzima C
B
=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ngulo de rotacin ptica):
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuacin cintica del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.
-r
A
=
donde C
M
= constante de Michaelis
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de K
3
y C
M
. Utilizar el mtodo integral.
Solucin

sacarosa
Sacarosa Productos
0
0
1.0 lim /
0.01 lim /
A
E
A sacarosa
C mi ol litro
C mi ol litro

Grupo: IMPARES
Se sabe que por cintica enziomtica:
( )
0
3
1
A E
A
A M
k C C
r
C C
=
+

Donde
M
C constante de Michaelis Menten =
Tomando la inversa se tiene:
0 0
3 3
1
A M
A A E A E
C C
r k C C k C C
= +

( )
0 0
3 3
1 1 1
. 2
M
A E A E
C
r k C C k C
= +

Tabulando datos:
,n
t
A
C 1/
A
C
1
A
r

0 1.00000 1.00000
1 0.84000 1.19050
2 0.68000 1.47060
3 0.53000 1.88680
4 0.3800 2.6320
5 0.2700 3.7000
6 0.1600 6.2500
7 0.0900 11.1111
8 0.0400 25.0000
9 0.0180 55.5600
10 0.0060 166.6700
11 0.0025 400.0000

Graficando
A
C vs t se tiene:
Grupo: IMPARES
A
C
t
1
t
0
t
1 2
2 1
A A A A
A
C C C dC
r
t t t d t
A
= = =
A

De esta grfica
Se obtienen los datos de (
A
r )
Luego tomar la inversa:
1
A
r
, tabulamos y graficamos
1 1
A A
vs
r C

0
3
100
M
E
C
pendiente
k C
= =
Intercepto
0
3
1
E
Intercepto
k C
=
1
A
r
1
A
C

Si esta grfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al modelo
del tipo Michaelis Meuten.
De la grfica : Intercepto = 5.076

( )
( ) ( )
3
1
3
1
5.076
0.01
1
19.7
5.076 0.01
k
k hr
=
= =
( )( ) 100 19.7 0.01
19.7
M
M
C
milimol
C
litro
=
=
Grupo: IMPARES

3.17 Una ampolla de kr -89 radiactivo (vida media= 76 minutos) se almacn por un da.
Qu le ocurre a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegracin
radiactiva es un proceso de primer orden.
3.19 encontrar la conversin en un reactor intermitente de 1 hora para:
A R -r
A
= C
A
0.5

Solucin:
T=1 hora
X
A
=?
-r
A
= C
A
0.5

C
A
=C
Ao
(1-x
A
)
Reemplazando en la ecuacin diferencial:
-C
A0

C
A0

=3 C
A0
0.5

=3 C
A0
-0..5

Grupo: IMPARES
(-2
+2 )= 3
-2
=1
X
A
=0.75

3.21 Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para
medir la presin, se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin.
La operacin se efecta a 25C, temperatura lo suficientemente baja para que la
reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos en la tabla P3.21.

La estequiometria de la reaccin es 2A B, y despus de permanecer la bomba en el
bao durante un fin de semana se efecta anlisis para determinar la cantidad de A,
encontrndose que ya no queda nada de ese componente. Encontrar una ecuacin
cintica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en moles, litros y
minutos.
Solucin:

Grupo: IMPARES

Grupo: IMPARES
P(atm) T(min) n=1
1.14 1 0.246860078
1.04 2 0.076961041
0.982 3 -0.036663984
0.94 4 -0.127833372
0.905 5 -0.210721031
0.87 6 -0.301105093
0.85 7 -0.356674944
0.832 8 -0.40947313
0.815 9 -0.46203546
0.8 10 -0.510825624
0.754 15 -0.677273831
0.728 20 -0.78526247

-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
P
(
a
t
m
)
T(min)
n=1
Grupo: IMPARES

P(atm) T(min) n=2
1.14 1 22.90492188
1.04 2 27.33175926
0.982 3 30.7409751
0.94 4 33.77079545
0.905 5 36.77567901
0.87 6 40.34905405
0.85 7 42.71185714
0.832 8 45.08177711
0.815 9 47.56873016
0.8 10 49.99716667
0.754 15 59.23287402
0.728 20 66.10153509

Grupo: IMPARES

P(atm) T(min) n=3
1.14 1 285.2226449
1.04 2 400.8442914
0.982 3 503.2447503
0.94 4 604.0041083
0.905 5 713.0009624
0.87 6 854.3721356
0.85 7 954.8632274
0.832 8 1061.265091
0.815 9 1178.960775
0.8 10 1299.855504
0.754 15 1813.499556
0.728 20 2250.808006
0
10
20
30
40
50
60
70
P
(
a
t
m
)
T(min)
n=2
Grupo: IMPARES

0
500
1000
1500
2000
2500
P
(
a
t
m
)
T(min)
n = 3
Grupo: IMPARES
P(atm) T(min) n=4
1.14 1 4553.118337
1.04 2 7580.193229
0.982 3 10659.23305
0.94 4 14012.39247
0.905 5 17468.32222
0.87 6 23565.10276
0.85 7 27840.13394
0.832 8 32618.34817
0.815 9 38189.60806
0.8 10 44209.29758
0.754 15 72841.27115
0.728 20 100710.4821

ya que el problema pide por el mtodo integral es toda la demostracin hasta la velocidad de
reaccin

0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
P
(
a
t
m
)
T(min)
n = 4
Grupo: IMPARES
C
A
(mili Mol/L)
t (h) n = 1
1 0 0
0.84 1 0.17435339
0.68 2 0.38566248
0.53 3 0.63487827
0.38 4 0.96758403
0.27 5 1.30933332
0.16 6 1.83258146
0.09 7 2.40794561
0.04 8 3.21887582
0.018 9 4.01738352
0.006 10 5.11599581
0.0025 11 5.99146455

-2
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
C
A

(
m
i
l
i

M
O
L
/
L
)

t (h)
n = 1
Ajuste Lineal
K`
3
=53.6948
L/mili Mol
Km =0.665291666
1/h
Grupo: IMPARES
C
A
(mili Mol/L)
t (h) n = 2
1 0 0
0.84 1 0.19047619
0.68 2 0.47058824
0.53 3 0.88679245
0.38 4 1.63157895
0.27 5 2.7037037
0.16 6 5.25
0.09 7 10.1111111
0.04 8 24
0.018 9 54.5555556
0.006 10 165.666667
0.0025 11 399

0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
C
A

(
m
i
l
i

M
O
L
/
L
)

t (h)
n = 2
Grupo: IMPARES
C
A
(mili Mol/L)
t (h) n = 4
1 0 0
0.84 1 0.22906094
0.68 2 0.72677929
0.53 3 1.90565142
0.38 4 5.74141031
0.27 5 16.6017545
0.16 6 81.046875
0.09 7 456.914037
0.04 8 5208
0.018 9 57155.588
0.006 10 1543209.54
0.0025 11 21333333

3.23 Para la descomposicin A R con C
A
= 1 mol/ litro, se obtiene una conversin
de 75 % en un reactor intermitente despus de 1 hora, y la reaccin se completa al
cabo de dos horas. Encontrar una ecuacin de velocidad que represente esta cintica.
Solucin:
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
C
A

(
m
i
l
i

M
O
L
/
L
)

t (h)
n = 3
Grupo: IMPARES
A R
, T=1 h
, t =2 h
-r
A
= C
A
n
=

-

C
A0

=K C
A0
n-1

= K C
A0
n-1
dt

-(
) = 1x1xK
K=

Para t= 2 la conversin es total asi que X
A
=1

-(
) = 2x1xK
= 2K
K=

Como las dos ecuaciones que hemos encontrado nos dan valores de K como este K es
de la misma reaccin podemos decir que son iguales, as que igualamos las ecuaciones
que encontramos:
K=

n=0.5
De este valor reemplazando en la ecuacin anterior podemos encontrar K:
K =
=1
La ecuacin cintica ser: -r
A
= x C
A
0.5

3.25. Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen
constante a 0 C usando el gas A puro:
Grupo: IMPARES
La estequiometria de la descomposicin es A 2.5 R . Encontrar una ecuacin
cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.

T,min 0 2 4 6 8 10 12 14
P
A
mm 760 600 475 390 320 275 240 215 150

-r
A
= C
A
n
=

-

C
A0

=K C
A0
n-1

= K C
A0
n-1
dt
n=1

t 0 2 4 6 8 10 12 14
0 -0.3042 -0.6296 -0.9328 -1.2776 -1.5851 -1.9136 -2.239 -

3.27 Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente
en forma de biurea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 C una muestra de urea
(C= 20 mo/ litro) y despus de 7 h y 40 minutos se encuentra que 1% en moles de la
Grupo: IMPARES
urea se ha convertido. Encontrar la velocidad de reaccin para esta condensacin
[Datos tomados de W.M. Butt, Pak I Ch. E., 1,99].

Solucin

2 2 2 2 3
2NH CO NH NH CO NH CONH NH +
2A R S +
100
20 /
A
T C
C mol litro
=
=

Despus que 7.40 min t =
1% moles se han convertido:
( )
0
0
0
0 0
0
0 0 0
0
20
0.01 0.01 20
20 0.01 20 1 0.01
20.20
A A
A
A
A
A A
A
A A A
A
C C
x
C
C
C C
C
C C C
mol
C
litro
= =
= =
=

La ecuacin de la velocidad es:
0
2
2
2
0
A
A
A A
C t
A A
A
C
A
r k C
dC dC
k C kdt
dt C
=
= =
} }

Integrando para segundo orden:
0
1 1
A A
kt
C C
=

Grupo: IMPARES
0
1 1 1 1 1 1
7.667 20 20.20
A A
k
t C C
(
(
= =
(
(

(

5
6.4568 10
.
litros
k x
mol h
=

Entonces la ecuacin de la velocidad es:

5 2
6.4568 10
A A
r x C
=

3.29 encontrara la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A
en la reaccin en fase gaseosa 2A R si, manteniendo la presin constante, el
volumen de la mezcla de reaccin disminuye 20 % en 3 minutos, cuando se empieza la
reaccin con 80 % de A.
Solucin
Siendo la reaccin:

t=3min

Grupo: IMPARES

3.31. M. Bodenstein [Z. phys. Chem., 29,295] encontr los siguientes datos:
Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrogeno
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades
de julios, moles, cm
3
y segundos.

Hallamos el orden de la reaccin, por la estequiometria, siendo una ecuacin
elemental.

Y lo confirmamos con las unidades de k

Con los datos, hallaremos la energa de activacin, a partir de la ecuacin de Arrhenius.

Para ello construimos la tabla:

-2.245 -5.776 -7.439 -9.422 -13.88

Obtenindose la recta:

Siendo:

Luego, la ecuacin resulta:
Grupo: IMPARES

Siendo:

EJERCICIOS DURANTE LAS CLASES DE REACCIONES
Grupo: IMPARES

Grupo: IMPARES

Grupo: IMPARES
Hallar K1 y K2 de la siguiente reaccin simultanea (Paralelo)

.(1)

Datos:
t, 10seg , Xa: 0.9

Aplicando ecuaciones para reacciones elementales
Para (1) y (2)

Donde K=K1+K2
Aplicando la ecuacin cinetica de primer orden para (1)
..(a)
Y luego aplicando integrales para (1)

Por lo tanto Remplazando datos

..(b)
De ah comparando (a) y (b) y reemplazando los datos.

(K*(10seg))=Ln (1-0.9)

Grupo: IMPARES

K=K1+K2=0.23025

Analizando por Reacciones individuales

.(1)

De aqu deducimos que a volumen constante V=
)
Nb=

Deducimos volumen variable =

Por lo tanto deducimos de la ecuacin cinetica la siguiente relacin

Integrando

Nc =

Dividiendo Nb/Nc
Tenemos la relacin de K1 y K2, y remplazando los datos en las ecuaciones individuales
Nb=

Nc =

Grupo: IMPARES

De Aqu deducimos que

K1/K2=1.1278

Por lo tanto
K1= 0.12203
K2=0.10821

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de aqu podemos deducir :

= 0 por teora sabemos que

reemplazando en la ecuacin encontrada:

0 0.5 0.667 0.75 0.8

vs t para lo que debemos tener la tabla:

0 -0.3042 -0.6296 -0.9328 -1.2776 -1.5851 -1.9136 -2.239 -

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