UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM OCEANOGRAFIA FSICA, QUMICA

E GEOLGICA
INSTITUTO DE OCEANOGRAFIA LABORATRIO DE OCEANOGRAFIA
GEOLGICA
Mariana L!ia Ri"#ir$ Gri%%
INDICAO GEOQUMICA DE DESENVOLVIMENTO URBANO-
INDUSTRIAL EM CIDADE PORTURIA (RIO GRANDE - RS)
RIO GRANDE
&'(&
MARIANA LU)IA RIBEIRO GRIPP






INDICAO GEOQUMICA DE DESENVOLVIMENTO URBANO-INDUSTRIAL EM
CIDADE PORTURIA (RIO GRANDE - RS)











Di**#r+a,-$ a%r#*#n+a.a a$ Pr$/ra0a .#
P1*-/ra.a,-$ #0 O2#an$/ra3ia F4*i2a,
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Ori#n+a.$r9 Pr$3: Dr: Ni2$5ai Mir5#an
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FOLHA DE APROVAO
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AGRADECIMENTOS
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@* a0i/a* .$ La"$ra+1ri$ .# O2#an$/ra3ia G#$51/i2a, DB"$ra, Lara, E5i*a, C#i+;, Mar45ia,
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A$* 2$5#/a* .$ LOG9 C5a"i*n#i, Man$#5, Mi5i2$, I!a"#5, Ni2$5a*: A7i a/ra.#,$ B 25ar$
%#5a* a<.a* n$ %r$<#+$ an+i/$ +a0"B0, 3i!#ra0 %ar+# .a 0in;a 3$r0a,-$:
A$* 0#* %ai* .# *an/#, G5a.i*+$n# # R#/ina, # a$* 0#* %ai* #0%r#*+a.$* Va5Bria #
M$r2#5i, 7# *#0%r# #*+i6#ra0 %r#$2%a.$* # n$* a2$5;#ra0 n$* 0$0#n+$* n#2#**?ri$*:
A**i0 2$0$ 8 Ana C5ara # C5a+#r, 0i+$ $"ri/a.a %#5a a<.a 3n.a0#n+a5 na r#+a 3ina5:
A$* a0i/$* .# Ri$ Gran.#, 7# %r$%$r2i$nara0 0$0#n+$* .# .#*2$n+ra,-$ # a5#/ria,
#*%#2ia50#n+# 8 Mariana T#<a.a, %#5$ 2$0%an;#iri*0$:
@ C5ari2#, .a "i"5i$+#2a *#+$ria5, *#0%r# +-$ .i*%$n46#5 # a+#n2i$*a:
RESUMO
Ri$ Gran.# B a 2i.a.# 0ai* an+i/a .$ #*+a.$ .$ Ri$ Gran.# .$ S5 # a Gni2a a *#r6ir-
*# .# 0 %$r+$ 0ar4+i0$, 3a+$ #*+# 7# %r$%$r2i$n$ *# .#*#n6$56i0#n+$ .#*.# $ *B25$
HIH, 2$0 %ar7# in.*+ria5 *i/ni3i2a+i6$: A 2i.a.# 3i/ra-*# 2$0$ i0%$r+an+# 5$2a5 a *#r
%#*7i*a.$ 7an+$ 8 %$5i,-$ %$r 0#+ai* %#*a.$* 0a 6#! 7# a%r#*#n+a .i*+ri"i,-$
.#*$r.#na.a .a* in.G*+ria* # ?r#a* r#*i.#n2ia*: A5B0 .i**$ a 2i.a.# B 0a %#n4n*5a .$
#*+?ri$ .a La/na .$* Pa+$*, 0 .$* 0ai$r#* *i*+#0a* #*+arin$* .$ %a4*, # a%r#*#n+a
#n+-$ 4n+i0a r#5a,-$ 2$0 #*+# i0%$r+an+# #2$**i*+#0a, 3n2i$nan.$ 2$0$ 3$n+# .#
*"*+In2ia* %ara #*+# 0#i$: A i0%$r+In2ia .$* #5#0#n+$* 0#+?5i2$* na* a+i6i.a.#*
;0ana* 3a! 2$0 7# 5ar/a* 7an+i.a.#* .#**#* 0a+#riai* *#<a0 5an,a.$* n$ a0"i#n+#
# a 2$n+a0ina,-$ .$* *$5$*, #*%#2ia50#n+# $* r"an$*, +#0 *i.$ r#2$n;#2i.a 2$0$ 0a
7#*+-$ %r#$2%an+# .#6i.$ 8* i0%5i2a,A#* 8 *aG.# ;0ana # a$ 0#i$ a0"i#n+#:
En+r#+an+$ #*+.$* .#*+#* #5#0#n+$* n$ *$5$ .# r#/iA#* r"ana* *-$ 0i+$ #*2a**$* n$
Bra*i5, # %$r i**$ #*+# #*+.$ 6i*a a 2ara2+#ri!a,-$ .# !$na* .# ri*2$ # %$.# *#r6ir 2$0$
"a*# %ara in6#*+i/a,-$ .#+a5;a.a, a5B0 .# %$.#r 3a!#r %ar+# .$ %5an#<a0#n+$ r"an$ .$
0ni24%i$: A**i0 2$0$ in2#n+i6ar #*+.$* .# /#$740i2a r"ana n$ Bra*i5, *#+$r 0i+$
2ar#n+#: A0$*+ra* .# *$5$ *%#r3i2ia5 3$ra0 2$5#+a.a* a$ 5$n/$ .# +ran*#2+$* $ri#n+a.$*
%#5a* ra*, 2$"rin.$ a %ar+# 0ai* r"ana-in.*+ria5 .a 2i.a.# .$ Ri$ Gran.#: E*+a+4*+i2a
.#*2ri+i6a ni6aria.a # #*+a+4*+i2a 05+i6aria.a =.#6i.$ 8 /ran.# 7an+i.a.# .# .a.$* #
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3ina5i.a.# .# ana5i*ar $ %a.r-$ #*%a2ia5 .a %$5i,-$ .$ *$5$ # .# i.#n+i3i2ar a* ?r#a*
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an$0a5ia* # $* %#r4$.$* .# $2%a,-$ a$ 5$n/$ .$ .#*#n6$56i0#n+$ r"an$ in.*+ria5 .a
2i.a.#:
ABSTRACT
Ri$ Gran.# i* +;# $5.#*+ 2i+D a+ Ri$ Gran.# .$ S5 *+a+# an. 5$2a+in/ +;# $n5D *#a%$r+,
L;a+ a33$r.#. i+* .#6#5$%0#n+ *in2# +;# nin#+##n+; 2#n+rD, Li+; .i*+in/i*;#. in.*+ria5
%arC: T;# 2i+D i* i0%$r+an+ *i+# +$ "# *2r##n#. 3$r ;#a6D 0#+a5 %$55+i$n "#2a*# i+
%r#*#n+* .i*$r.#r5D .i*+ri"+i$n $3 in.*+ria5 an. r#*i.#n+ia5 ar#a*: In a..i+i$n +;# 2i+D i* a
%#nin*5a a+ #*+arD $3 Pa+$* La/$$n, $n# $3 +;# 5ar/#*+ #*+arin# *D*+#0* in +;# 2$n+rD,
+;#n %r#*#n+* in+i0a+# r#5a+i$n*;i% Li+; +;i* i0%$r+an+ #2$*D*+#0, a2+in/ a* a *$r2# $3
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Cr an. Ni 2$n2#n+ra+i$n* ar# ;i/;#r in 2#r+ain %5a2#*: Fr+;#r0$r# L# *//#*+ +;# *# $3
0#+a5 *+.i#. a* in.i2a+$r* $3 /#$2;#0i2a5 r"an in.*+ria5 #J%an*i$n, $n2# i+ ;a* "##n
%$**i"5# +$ #*+a"5i*; a r#5a+i$n*;i% "#+L##n 5$2a+i$n $3 an$0a5i#* an. %#ri$.* $3
$22%a+i$n .rin/ r"an in.*+ria5 .#6#5$%0#n+:
SUMRIO
1 INTRODUO.....................................................................................................................11
1.1 REVISO BIBLIOGRAFICA ...........................................................................................12
1.1.1 ELEMENTOS METLICOS NO AMBIENTE E SEU IMPACTO SOBRE A QUALIDADE
AMBIENTAL...........................................................................................................................12
1.1.2 AS PRINCIPAIS FONTES DOS METAIS EM AMBIENTES URBANO-INDUSTRIAIS 14
1.1.3 LEGISLAES MUNDIAIS E BRASILEIRA..............................................................16
2 ESTUDOS PRECEDENTES DA GEOQUMICA URBANA .............................................1!
3 CARACTERSTICAS URBANO-INDUSTRIAIS DO MUNICPIO DO RIO GRANDE .22
4 "USTIFICATIVA....................................................................................................................2#
$ OB"ETIVOS..........................................................................................................................2!
6 MATERIAIS E M%TODOS...................................................................................................3&
6.1 REA DE ESTUDO...........................................................................................................3&
6.2 AMOSTRAGEM................................................................................................................33
6.3 DETERMINAO DO BAC'GROUND LOCAL ..........................................................34
6.4 TRATAMENTO DAS AMOSTRAS .................................................................................3$
6.$ ANLISE QUMICA.........................................................................................................36
6.6 TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS.................................................................36
6.( MAPEAMENTO GEOQUMICO E NDICES COMO FERRAMENTA DE VISUALI)AO
DOS DADOS............................................................................................................................3(
6.(.1 D*+*,-./0123 43 -5+343 4* ./+*,6370123 43 -06*0-*/+3............................................3(
6.(.2 M06*0-*/+3 ...................................................................................................................3#
6.(.2.1 D.8+,.9:.123 438 -*+0.8 ..............................................................................................3#
6.(.2.2 R*837:123 CONAMA /;42& 4* 2&&!.........................................................................3#
6.(.2.3 /4.<* 4* =*3-0<:-:70123 > I=*3................................................................................3!
6.(.3 M06*0-*/+3 637.-*+?7.<3@ 3 C3*A.<.*/+* .......................................................................4&
( RESULTADOS......................................................................................................................41
(.1 DISTRIBUIO DOS METAIS EM SOLO SUPERFICIAL...........................................41
(.2 ESTATSTICA ...................................................................................................................41
(.3 MAPAS MONOMETLICOS ..........................................................................................4#
(.3.1 DISTRIBUIO DOS METAIS EM SOLO SUPERFICIAL........................................4#
(.3.2 DISTRIBUIO DOS METAIS DE ACORDO COM A LEGISLAO BRASILEIRA
BRESOLUO CONAMA N; 42&@ DE 2&&!C.........................................................................$2
(.4 MAPEAMENTO I=*3........................................................................................................$6
(.$ MAPEAMENTO DO COEFICIENTE )<..........................................................................$#
# DISCURSO.........................................................................................................................61
#.1 AVALIAO ECO-GEOQUMICA DA REA...............................................................61
#.2 RETRATO DA DISTRIBUIO DE ANOMALIAS........................................................62
#.3 EVIDDNCIAS GEOQUMICAS DE ESPALEAMENTO URBANO INDUSTRIAL NO
ESPAO E TEMPO..................................................................................................................(2
! CONCLUSES.....................................................................................................................($
1& RECOMENDAES FUTURAS.......................................................................................(6
11 REFERDNCIAS...................................................................................................................((
LISTA DE FIGURAS
F.=:,0 1F P38.123 4* 07=:/8 63/+38 4* ,*A*,G/<.0 /0 ?,*0 0-38+,040. .....................................24
F.=:,0 2F ,*08 4* 0+*,,3 40 ,*=.23 0-38+,040 43 -:/.<H6.3 43 R.3 G,0/4*...........................26
F.=:,0 3F O<:60123 40 ?,*0 0-38+,040 /0 <.404* 43 R.3 G,0/4*. ...........................................2(
F.=:,0 4F F3+3 4* 80+57.+* 40 ?,*0 0-38+,040 /0 <.404* 43 R.3 G,0/4*....................................31
F.=:,0 $F C0,+0 4* U/.404* G*3+5</.<0 43 -:/.<H6.3 43 R.3 G,0/4* ....................................32
F.=:,0 6F L3<07.I0123 43 -:/.<H6.3 43 R.3 G,0/4* ................................................................34
F.=:,0 (F B3J673+......................................................................................................................43
F.=:,0 #F E.8+3=,0-08 4* A,*K:G/<.0. ......................................................................................44
F.=:,0 !F A/?7.8* 4* <33,4*/0408 6,./<.60.8 ............................................................................46
F.=:,0 1&F M0608 -3/3-*+?7.<38 438 *7*-*/+38 -*+?7.<38 0/07.80438...................................4!
F.=:,0 11F M0608 -3/3-*+?7.<38 4* 0<3,43 <3- 07*=.870123 CONAMA /; 42&@ 4* 2&&!.....$3
F.=:,0 12F M0608 43 H/4.<* I=*3...............................................................................................$(
F.=:,0 13F M06*0-*/+3 43 <3*A.<.*/+* )< ..............................................................................$!
F.=:,0 14F C3/<*/+,0123 4* E= B -= L=-1 CF CETESB ..........................................................63
F.=:,0 1$F M060 4* <3/<*/+,0123 43 -*+07 E= B-= L=-1C ......................................................6$
F.=:,0 16F EJ60/823 40 3<:60123 M:-0/0 <3- ,*70123 038 -*+0.8.........................................(3
LISTA DE TABELAS
T09*70 1F V073,*8 4* I=*3 * <3,,*863/4G/<.0 438 8*+* =,0:8 6,3638+38 63, MN77*, B1#!1C <3- 38
,*86*<+.O38 8.=/.A.<0438 <3- ,*70123 P K:07.404* 438 83738.....................................................4&
T09*70 2F V073,*8 <07<:70438 4* 07=:/8 60,Q-*+,38 *8+0+H8+.<38 4*8<,.+.O38 60,0 38 -*+0.8 *8+:40438
B-=RL=C *- 8373 8:6*,A.<.07 B/S2&3C * +*3,*8 60,0 <3-60,0123...............................................41
T09*70 3F A:+3O073,*8 40 ACP 839,* -0+,.I 4* <3,,*70123 067.<040 P <3/<*/+,0123 438 8*+* -*+0.8
0/07.80438..................................................................................................................................4(
T09*70 4F Q:0+,3 6,.-*.,08 <0,=08 B<3*A.<.*/+*8 4* <3,,*70123C 40 ACP 438 -*+0.8 0/07.80438.
V073,*8 *- /*=,.+3R8:97./M043 ./4.<0- 08 -0.3,*8 <3,,*701T*8 4* <040 *7*-*/+3 <3- 38 *.J38. 4(
11
1 INTRODUO
Os metais eram utilizados pelos povos pr-histricos para a fabricao de
objetos lticos onde aplicavam o mesmo tratamento que pedra e ao osso, ou seja
desconheciam as qualidades especficas do metal. Eles utilizavam esporadicamente
o cobre encontrado na superfcie da terra, tal como a tcnica utilizada por alguns
povos que trabalhavam o ferro meteortico com martelos de slex, como os esquims
da Groenlndia, que fabricavam suas facas com ferro meterico, e os Maias e
Astecas, que tambm desconheciam a fuso dos minerais (Eliade,1997).
Mais tarde comeou-se a aquecer o cobre para trabalh-lo e em meados dos
anos 4000-3500 a.C remonta-se a fuso deste material. Nesta poca no se pode
dizer ainda que a dade do Bronze havia comeado, pois a quantidade do metal
utilizado era muito pequena (Eliade,1997). Os egpcios parecem no ter utilizado
outra fonte de ferro que no a meteortica como matria-prima antes da XV
dinastia e o Novo mprio (1550 a 1070 a.C), quando comearam a utilizar as
jazidas.
A dade dos Metais s iniciou-se quando foi descoberta a fuso dos minerais,
com a descoberta dos fornos e dos ajustes da tcnica de 'endurecimento'. A
Metalurgia comeou, em escala industrial, em meados dos anos 1200-1000 a.C,
com o exito industrial do ferro. Uma vez iniciada a fundio da hematita e magnetita
grandes jazidas foram descobertas e a metalurgia do ferro rapidamente tomou
escalas industriais (Eliade,1997).
Na dade Contempornea os metais continuam ocupando posio essencial
para o desenvolvimento industrial e tecnolgico, com larga utilizao nas indstria
devido s suas propriedades, como plasticidade, resilincia, condutibilidade,
resistncia, sem substitutos apesar do desenvolvimento dos polmeros e bases
cermicas.
A importncia dos metais nas atividades humanas faz com que largas
quantidades desses materiais sejam lanados no ambiente, tanto como resduo da
12
produo, como de descarte, alterando as concentraes naturais desses elementos
nos diversos compartimentos, tal como solos, sedimentos, guas subterrneas e
atmosfera.
1.1 REVISO BIBLIOGRAFICA
1.1.1 ELEMENTOS METLICOS NO AMBIENTE E SEU
IMPACTO SOBRE A QUALIDADE AMBIENTAL
A terminologia 'metais pesados' frequentemente usada para tratar de metais
poluentes, entretanto apresenta-se como um grupo heterogneo de elementos
qumicos que englobam metais e semi-metais. A denominao 'pesado' foi definida
para os elementos que apresentam massa especfica maior que 5 g cm
-3.
Este grupo
de substncias inorgnicas de grande interesse ambiental componente essencial
dos minerais e rochas e alguns so micronutrientes essenciais para organismos
vivos (Alloway, 1990), tanto plantas - Ni, Cu, Fe, Mn, Zn como animais - Ni, Cu, Fe,
Mn, Zn, Cr.
Por isso so encontrados naturalmente no ambiente - corpos d'gua,
sedimento, solo, etc - em concentraes definidas pela formao litognica local ou
regional, alm de incrementos gerados pelas atividades vulcnicas e queimadas,
que liberam alguns desses elementos naturalmente (Alloway, 1990).
Esses elementos metlicos so de extrema importncia no desenvolvimento
das atividades humanas e por isso so explorados, processados e aplicados em
diversos ramos destas atividades. Consequentemente observa-se um incremento
dos teores naturais desses materiais nos diversos compartimentos do ambiente,
especialmente nas reas urbanas onde podem ser encontradas diversas fontes
estacionrias ou mveis liberando grandes quantidades desses metais na atmosfera
e solo, excedendo as taxas naturais de emisso (Chen et al., 2005).
13
Alm disso os metais pesados apresentam longo tempo de residncia; no so
biodegradveis, ou seja, no so modificados ou degradados como os
contaminantes orgnicos; e ento sofrem acumulao na cadeia trfica e uma
reversibilidade natural da contaminao no ocorre, tornando txicos os metais,
mesmo aqueles que so essenciais para alguns organismos, quando em
concentraes altas. Dessa forma a concentrao total de metais pesados no solo
pode ser utilizada como indicador da qualidade ambiental.
O solo possui funo tampo natural na reteno desses elementos,
desempenhando papel de controlador do transporte destes e de outras
substncias para compartimentos, como a atmosfera, hidrosfera e biota (Kabata-
Pendias & Pendias, 2001; Krishna and Govil, 2007) e pode ento funcionar como
reservatrio e ento fonte para a gua subterrnea e corpos dgua adjacentes,
para a cadeia alimentar, e para os seres humanos (Alloway, 1995; Lu & Bai, 2010).
As fontes antropognicas so consideradas as maiores fontes de
contaminao e poluio para o solo (eg.: Chen et al., 2005; Akoto et al., 2008;
Grzebisz et al., 2002). A contaminao dos solos urbanos tem sido reconhecida
como umas das maiores preocupaes em nvel local, regional e global devido s
implicaes sade humana (Alloway 1990; Kabata-Pendias and Pendias 1992; De
Kimpe and Morel 2000) e ao ambiente.
Os "solos urbanos devem ser tratados de forma diferenciada. O uso do termo
vem ganhando espao nas ltimas dcadas, e visa destacar a maneira diferenciada
de uso deste solo, cujas propriedades so dinmicas e bastante volveis e ento
encontra dificuldade em uma classificao pedogentica uma vez que as atividades
humanas so muito variveis e complexas. Entre os critrios para definio destes
solos esto a presena de rejeitos de construo e industriais, metano, metais
pesados ou a modificao do regime hdrico ou trmico (Pedron et al., 2004;
Markiewicz-Patkowska et al., 2005)
Os solos urbanos representam uma mistura complexa de materiais de origem
natural e residual da atividade antrpica. O uso contnuo e as reutilizaes inserem
materiais de diferentes fontes e alteram as suas propriedades, tal como o pH,
comumente aumentado pelo incremento de entulhos da construo civil. (Tiller,
14
1992; Markiewicz-Patkowska et al., 2005). Alm disso sofrem significativa alterao -
fsica, qumica e biolgica - de suas propriedades naturais.
Os impactos podem ser revolvimento, compactao, e contaminao, que
alteram as quantidades de oxignio, matria orgnica, atividade microbiana, etc.
(Pusks & Farsang, 2009). Juntas, estas alteraes formam um solo imaturo
chegando algumas vezes a perder suas propriedades de solo, alterando
severamente as propriedades naturais do solo local, formando um solo artificial
('man-made'; Tiller, 1992).
1.1.2 AS PRINCIPAIS FONTES DOS METAIS EM
AMBIENTES URBANO-INDUSTRIAIS
As atividades humanas so consideradas as principais fontes de metais para
os ambientes urbano-industriais. Entre as fontes mais citadas esto: efluentes
industriais, formados por dejetos qumicos nos corpos d'gua e diretamente no solo
adjacente e na atmosfera; efluentes domsticos, com ou sem tratamento;
construo, formado por escombros, tintas e intemperismo dos prdios e estruturas;
transporte, poluio emitida por veculos tais como resduos da combusto dos
motores, partculas emitidas pelos pneus e ressuspenso da poeira das rodovias;
explorao e beneficiamento de matria-prima e.g. ndstria metalrgica e de
minerao; atmosfera (ATSDR, 1999; 2004; 2005; Lu & Bai, 2010).
Mais especificamente, alguns dos principais usos dos Hg so termmetros,
interruptores, e algumas lmpadas; queima do carvo; produo de cloro; extrao
artesanal de ouro; tratamento inadequado e descarte de produtos ou resduos
contendo mercrio (Micaroni et al., 2000; Nriagu et al., 1992; Akagi et al., 1996; Filho
& Maddock, 1997; Mirlean et al., 2003). Lacerda (1997) versa sobre a problemtica
da contaminao por mercrio no Brasil. Ele acusa as fontes industriais como
responsveis pela emisso at a dcada de 70. Depois disto, com o controle mais
15
eficiente da liberao de contaminantes para o ambiente, o garimpo de ouro e o
crescimento acelerado dos centros urbanos tornaram-se os principais responsveis,
com especial ateno s fontes difusas, como disposio de resduos slidos.
Marins et al. (2004) tambm aponta os resduos slidos e os efluentes urbanos
como principais responsveis pela emisso do mercrio nas regies costeiras
brasileiras.
So consideradas fontes de Pb as tintas (Kelly & Thorton,1996; Mirlean et al.,
2005; Alloway and Ayres, 1997), como verificado por Tong (1998) e Rieuwerts et al.
(1999) que acreditam que a idade do casario importante para determinar a
concentrao dos metais pesados nas adjacncias, confirmado por Mirlean et al.
(2005) e Chen et al. (2005). A gasolina, embora tenha sido banida a adio de Pb no
Brasil desde 1992, alguns autores acreditam que o impacto causado nos perodo de
uso possa ainda afetar o solo por anos (Chen et al., 2005); inseticidas antigos;
encanamentos antigos; munies; solda; baterias; vidros (tipo cristal).
Fontes importantes de Zn incluem tintas e pigmentos; conservante de borracha,
madeira e tinta; liga (ex.: lato); em automveis (ex.: nos pneus); cosmticos;
medicamentos; pesticidas; em teclados; plsticos; sabo; baterias; tecidos;
lmpadas fluorescentes; mquinas de lavar roupa (ATSDR, 2005).
E para o Cu, devem ser citadas como fontes as ligas metlicas (ex. bronze,
lato); fiao eltrica; encanamento; conservante de madeira, couro e tecidos;
fungicidas agrcolas; tratamento da gua; objetos ornamentais; e tintas (Chen et al.
2005)
J o Ni encontra suas principais fontes na fabricao de ao inoxidvel, em
outras ligas anti-corroso; nos leos vegetais; cermicas; ims Al-Ni-Co; baterias Ni-
Cd; alto-falantes; automveis; revestimento de outros metais; reatores nucleares;
baterias; catalisadores.
As fontes antropognicas de Fe podem incluir atividade industrial (i.e. fundio,
soldagem, polimento). Emisses atmosfricas de indstrias de Fe e ao que liberam
material particulado, principalmente na forma de xidos de Fe (Cercasov, 1998);
alm da disposio inadequada de resduos slidos (Lima, 2003) com posterior
16
escoamento superficial.
E para o Cr, pode-se citar como potenciais fontes as fitas magnticas; a
colorao de couros; limpeza de vidros; fabricao de cimento; indstria galvnica;
soldas; curtumes; lixos urbanos e industriais (WHO, 2012) e como pigmento, e
tratamento de madeira.
1.1.3 LEGISLAES MUNDIAIS E BRASILEIRA
O solo era considerado at meados da dcada de 1970 como um sistema com
grande capacidade de recebimento de descargas e utilizado para este fim de
maneira generalizada, quando ento comeou-se a compreender a interao
existente entre os compartimentos solo/atmosfera/gua e a variabilidade dos tipos
de solos e contaminantes. Foi ento que se verificou a necessidade de estabelecer
uma legislao especfica para a proteo desse compartimento to importante
(Pusks & Farsang, 2009; Morton-Bermea et al., 2009).
Alguns documentos se tornaram base para a regulao da contaminao dos
solos no mundo, e podem servir como parmetro inicial no estabelecimento de
critrios regionais e locais. A Holanda foi pioneira em sua poltica de proteo do
solo, com a criao da conhecida 'Lista Holandesa, em 1983 e posteriormente com
a promulgao da Lei de proteo do solo da Holanda (Soil Protect Act, em 1987) e
mais recentemente (1994) o Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente
da Holanda -VROM publicou, em atendimento a esta lei, a proposta de novos
valores de orientao, denominados ST ("Streefwaarde - referncia,
"Toetsingswaarde - alerta e "nterventiewaarde- interveno), que estabeleceram
trs nveis de qualidade para o solos.
Nos Estados Unidos da Amrica, foi elaborado pela Agncia de Registro de
Substncias Txicas e Doenas (Agency for Toxic Substances and Disease
Registry), diviso de Toxicologia dos Estados Unidos da Amrica, o documento
17
sobre a toxicologia e comportamento de diversos metais. A USEPA United States
Environmental Protection Agency - publicou tabelas, o Regional Screening Levels,
com valores orientadores de concentrao para substncias qumicas, que inclui o
solo (EPA, 2012). A EPA, Regio 9, publicou uma lista de valores alvos de
remediao preliminares (Preliminary remediantion goals - PRG's), para solos e para
a via de exposio ingesto de solo.
Recentemente, em 1999, a Legislao Federal Alem de Proteo do Solo
estabeleceu trs tipos de valores orientadores para solos da Alemanha, valores
gatilho, de ao e de precauo (CETESB, 2001).
Entretanto, para o solo, como bem econmico de propriedade privada, como
compartimento complexo e varivel no existe abordagem padro internacional para
determinao de limiares de contaminao e poluio (CETESB, 2001). As
proposies de valores orientadores deve ser feita pelos rgos e agencias
estaduais ou federais, de modo a considerar as particularidades locais. Entre os
aspectos a serem levados em considerao esto o clima, composio cristalina
e/ou sedimentar, usos e ocupao dos solos.
No Brasil, a primeira normativa do CONAMA que regulamenta sobre resduos
contaminantes do solo de 2002, que trata da disposio final de resduos slidos
urbanos. Mais recentemente foi promulgada a resoluo CONAMA n 420 de 2009,
que dispem sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo quanto
presena de substncias qumicas. Onde dispem a necessidade do
estabelecimento de valores orientadores de referencia de qualidade, assim como
valores de preveno e valores de investigao.
A Resoluo CONAMA n 420 deixa claro que os valores orientadores sero
estabelecidos pelos rgos competentes dos estados. Entretanto no Rio Grande do
Sul, a FEPAM (Fundao Estadual de Proteo Ambiental Henrique Luis Roessler),
instituio responsvel pelo licenciamento ambiental no Rio Grande do Sul, ainda
no estabeleceu esses valores.
Existem alguns trabalhos que tentam estabelecer esses valores para o solos do
Rio Grande do Sul, como o trabalho de Santos et al. (2005) que foi apresentado em
18
evento mas no foi publicado de maneira a servir como referncia para uso mais
generalizado e de Felisberto (2009) que prope valores para mercrio no solo do
estado.
Existem ainda outras leis mais especficas, como a Lei n

11.762, DE 1
o
DE
AGOSTO DE 2008 que fixa o limite mximo de chumbo permitido na fabricao de
tintas imobilirias e de uso infantil e escolar, vernizes e materiais similares. Alm da
resoluo CONAMA 375 de 2006 sobre o uso agrcola para uso de lodo de esgoto; e
as Resolues CONAMA n 357, de 2005 e n 397 de 2008 sobre lanamento de
efluentes, que merecem ser citadas neste contexto, uma vez que caracterizam
fontes de metais para os solos.
19
2 ESTUDOS PRECEDENTES DA GEOQUMICA URBANA
A geoqumica, especialmente a urbana, encontra grande nmero de
publicaes principalmente nas ltimas dcadas. Entre elas se pode citar as que
pesquisam a composio de elementos metlicos em parques urbanos, em reas
industriais, e ainda aqueles que tratam de comparar regies menos impactadas,
como zonas rurais, com regies urbanizadas.
Li et al. (2001) estudaram solos de 60 parques de Hong Kong, tanto de distritos
urbanos antigos, de reas industriais, quanto das novas cidades e encontraram
elevadas concentraes de Cd, Cu, Pb e Zn. Os maiores teores foram para os
elementos Cd e Pb em parques urbanos; de Pb, Zn e Cu em reas industriais e de
Zn nas proximidades de avenidas.
Chen et al. (2005) tambm pesquisaram metais pesados em solo superficial de
parques, na China. Eles encontraram relao entre a idade dos parques e
concentrao de metais. Os parques mais antigos (idade maior que 100 anos)
apresentaram maiores concentraes de metais, principalmente Cu e Pb. Assim
como pesquisado por Madrid et al. (2002), na Espanha, que encontraram
concentraes de Pb, Zn e especialmente Cu acima dos valores aceitveis para uso
residencial, recreacional e institucional nos parques e reas verdes mais prximos
do centro histrico de Seville.
Morton-Bermea et al. (2010) avaliaram a concentrao de metais pesados no
solo em torno da rea de Cromatos de Mxico e sugerem que o material gerado h
mais de 30 anos, durante a atividade industrial, considervel fonte de
contaminao/poluio, mesmo aps encerramento das atividades. Jagtap et al.
(2010) estudaram o impacto do uso das guas de efluentes urbanos contaminados
por metais para irrigao e concluram que houve acumulao de metais nos
vegetais cultivados, conferindo risco ao consumo.
Kelly & Thorton (1996) estudaram a influncia da atividade antrpica
comparando rea residencial e industrial, na nglaterra. Encontram concentraes
altas de Zn e Cd nas reas industriais e Zn e Fe associados. Alm disso todos os
20
metais apresentaram teores altos. O Pb estava mais elevado prximo a rodovias e
prximo ao casario antigo, com teores acima de 1000 mg kg
-1
.
Alm de inmeros trabalhos que tratam de metais em solo de reas industriais
(e.g. Krishna & Govil, 2004; Krishna & Govil, 2005; Krishna & Govil, 2008; Li &
Huang, 2007). Muitos so tambm os trabalhos que avaliaram metais pesados em
reas urbanas (i.e. Romic & Romic, 2003; Thuy & Tobschall,2000 ; Wang & Qin,
2005; Wang, Qin & Sang, 2006; Zhai, Kampunzu, Modisi & Totolo, 2003; ) e tambm
os que tratam de comparar as concentraes em ambientes urbanos e rurais (e.g.
Bai, 2009; Davis et al., 2009).
No Brasil os estudos de metais pesados no solo de regies urbanas so mais
escassos. A maior parte dos trabalhos versam sobre os teores naturais como
tentativa do estabelecimento de concentraes de referncia (e.g. Fadigas et al,
2006; Felisberto, 2009; Paye et al.,2010; Hugen, 2010; Bionde, 2010). Em reas
urbanas pode-se citar Moura et al. (2006) que analisou o solo de Teresina e atribuiu
o trfego como responsvel pelo aumento da concentrao dos metais em solo, j
que a cidade no apresenta grandes indstrias. Arajo & Pinto Filho (2010)
identificaram possveis fontes de contaminao por metais pesados nos solos em
Mossor (RN).
Grande parte dos trabalhos sobre metais enfoca teores de metais em
sedimentos e organismos, como o estudo de metais pesados em bivalves em
regies de antiga intensa atividade mineradora (Rodrigues et al., 2012); e em gua e
sedimento na mesma regio (Melo et al., 2012); o trabalho de Marins et al. (2004)
sobre mercrio como indicador de poluio em sedimento da regio costeira
brasileira; o estudo de Salva-Filho et al. (2008) de mercrio em peixes; de Lacerda
(1992) de metais em algas marinhas bentnicas; de Lacerda et al. (1984) sobre
metais em sedimentos de marismas e manguezais; em sedimento fluvial que recebe
efluentes de beneficiamento de carvo e em Typhaceae em Santa Catarina (Zocche
et al, 2010); em sedimento do Rio So Francisco (Gomes et al., 2010); e de metais
em sedimento fluvial em Natal, nordeste brasileiro (Sindern et al., 2007), nem
sempre configurando estudos de geoqumica urbana estrita.
No estado do Rio Grande do Sul, Mirlean et al. (2001) quando estudaram o
21
acidente do navio Bahamas of Chem Oil Company, em agosto de 1998, que continha
12 000 t de H
2
SO
4
alertaram para que se iniciasse estudos de metais no sedimento
do esturio da Laguna dos Patos, uma vez que o derramamento de parte do cido
no esturio mobilizou metais para a coluna d'gua.
Mirlean et al. (2009) aps estudar a poluio por mercrio por 10 anos no
sedimento da Laguna dos Patos e sedimento marinho costeiro adjacente, acusa os
solos urbanos e aterros ao longo da pennsula do Rio Grande como fonte de Hg
para o esturio. Mirlean & Oliveira (2006) indicam altas concentraes de Hg (mais
que 300 vezes os valores de background) nas reas de aterro costeiras ao longo da
pennsula da cidade do Rio Grande.
Mirlean et al. (2003) revelaram altas concentraes de Hg (>21 mg kg
-1
) em
efluentes domsticos da rea central da cidade do Rio Grande. A rede de esgotos
precria e a descarga direta de efluentes para a superfcie do solo e gua
subterrnea nas reas perifricas da cidade, alm da disposio inadequada do lixo
se tornam fontes de metais. Alm disso Mirlean et al. (2008) detectaram altas
concentraes de Hg nas proximidades da indstria de fertilizantes (>0,8 mg kg
-1
)
em solo superficial em anlise da frao fina.
Mirlean et al. (2005) estudaram tambm a origem da contaminao por chumbo
na cidade do Rio Grande e sugerem as pinturas da fachadas do casario antigo
(sculo XX) e as 'chumbadas' dos pescadores, alm de artefatos da construo civil
como fontes potenciais.
Garcia et al. (2010) propuseram anomalias de concentrao dos elementos Ni
e V em solo superficial como reflexo de longo prazo da emisso na baixa atmosfera
da refinaria instalada na rea urbana da cidade.
Dessa forma a cidade do Rio Grande figura como importante local a ser
pesquisado quanto poluio por metais pesados uma vez que apresenta
distribuio desordenada das indstrias e reas residencias. Alm disso, a cidade
uma pennsula do esturio da Laguna dos Patos, um dos maiores sistemas
estuarinos do pas, e apresenta ento ntima relao com este importante
ecossistema, funcionando como fonte de substncias para este meio.
22
3 CARACTERSTICAS URBANO-INDUSTRIAIS DO
MUNICPIO DO RIO GRANDE
Rio Grande a cidade mais antiga do estado do Rio Grande do Sul e a nica a
servir-se de um porto martimo, fato este que proporcionou seu desenvolvimento
desde o sculo XX, com parque industrial significativo. Martins (2006) lembra que a
instalao de indstrias no se resume fixao de plantas industriais, e sim de
"todo um conjunto de elementos e fatores que iro marcar a produo daquela
espacialidade que, segundo o autor, auxiliam na explicao da formao da
espacialidade da cidade.
Junto com as indstrias agregam-se empresrios, operrios, comrcio e
servios, matria-prima, e infraestrutura, tais como energia, gua e transporte.
Santos (1996), citado por Martins (2006) esclarece uma questo muito importante a
cerca da composio do espao formado por um processo de urbanizao: "Tcnicas
agrcolas, industriais, comerciais, culturais, polticas, da difuso da informao, dos transportes, das
comunicaes, da distribuio etc.; tcnicas que, aparentes ou no em uma paisagem, so todavia
um dos dados explicativos do espao. Tais tcnicas no tem a mesma idade e desse modo se pode
falar do anacronismo de algumas e do modernismo de outras, como naturalmente, de situaes
intermedirias. (.) Em qualquer lugar que seja a frao do espao, cada varivel revela uma tcnica
ou um conjunto de tcnicas particulares.
A cidade do Rio Grande apresenta desde sua fundao, em 1737 com a
criao do forte Jesus-Maria-Jos, uma histria de crescimento ligada ao comrcio.
Sua localizao geogrfica despertou interesse por se tratar de um porto natural,
que inicialmente era base de acampamento militar que atuava na defesa do
territrio, comandada pelos portugueses, e mais tarde para o escoamento da
produo da poro sul do pas, que em 1823 construiu o porto e fez dragagem do
canal de acesso. Sua expanso foi lenta e gradual permeada de dificuldades devido
s dunas localizadas ao sul e aos baixios alagados a leste. (Martins, 2006, pg. 63)
Seu desenvolvimento deve-se inicialmente a forantes poltico-administrativas,
devido sede da alfndega estar localizada em suas terras; e a constituio do
porto, que atraiu muitas indstrias que buscavam facilidade no transporte de seus
produtos, que gerou o crescimento comercial do municpio durante o ciclo do
23
charque, cujo incio data do sculo XX na regio (Salvatori et al, 1989; Saint-Hilaire,
2002).
O ano de 1822 foi o incio do perodo denominado comercial, que se finda com
a instalao da indstria fabril Rheingantz, em 1874, iniciando a primeira fase
industrial, que se estende at 1910, que gerou tambm a expanso populacional,
como exemplo o bairro Cidade Nova (Salvatori et al, 1989).
As origens da indstria no sculo XX esto relacionadas ao capital comercial e
mo-de-obra imigrante. A maioria dos imigrantes que se estabeleceram no Rio
Grande estavam diretamente ligados s atividades urbanas, principalmente
comrcio e servios, com destaque para os portugueses, italianos, alemes,
franceses e ingleses, entre outros (Martins, 2006).
A partir de 1890 a infra-estrutura da cidade foi melhorada, foi construdo o cais
do porto e a estrada frrea ligando Rio Grande a Bag, o que levou o crescimento
industrial do municpio, com nfase na indstria de tecelagem Rheingantz criada em
1874.
A partir de 1910 ocorreu uma grande expanso urbana na cidade, uma grande
rea de terrenos alagados foi aterrada e foi construdo o Porto Novo alm da
instalao do frigorfico Swift, em 1918, de capital norte americano, que se instalou
em rea pertencente ao novo porto da cidade, leste da Cidade Velha. A regio de
aterro foi denominada Terrapleno Oeste, e calcula-se volume de mais de 8 milhes
de metros cbicos de areias dragadas oriundas do aprofundamento do canal do
porto. Martins (2006) comenta que este novo espao criado entre o porto e a cidade
velha foi preenchido por um novo padro de ocupao, formado por favelas.
A partir de 1930 novos ramos de indstrias se instalaram, como o setor
pesqueiro, conta-se seis empresas entre os anos de 1930 e 1950, entre elas deve-
se citar a Leal Santos; e a indstria de base, a Refinaria de Petrleo piranga, em
1917, e a Cia. Rio-grandense de Adubos, em 1950. Para a instalao da refinaria
novos terrenos alagados foram aterrados, com material retirado do esturio. J as
empresas pesqueiras se instalaram preferencialmente junto ao corpo d'gua na
margem norte. Vale lembrar que o crescimento destas empresas aconteceu junto
24
com o fechamento de outrora importantes indstrias, como a textil, frigorfica, e de
calados. A Swift fechou em 1954, a Cia talo-brasileira encerrou suas atividades em
1961, a fbrica de charutos Poock fechou em 1966, a a Rheingantz diminui muito
sua produo e tambm acabou sendo vendida. Na Figura 1 esto indicadas as
posies de alguns dos pontos referenciados no texto.
Figura 1: Indicao de reas e da posio de aIguns pontos de referncia na rea
amostrada.
J na dcada de 1970 foi construdo o Superporto e o Distrito ndustrial (no
includos na rea estudada), que reascendeu a economia que havia sido freada
quando do fechamento daquelas importantes indstrias. ndstrias de fertilizante e o
setor pesqueiro se destacam neste momento. Fatos estes que tambm provocaram
o assentamento irregular e expanso populacional nas reas mais perifricas da
cidade, aumentando os limites urbanos (Salvatori et al, 1989).
Dessa forma, mesmo sob as condies adversas de sua paisagem, clima e
constituio geolgica (Salvatori et al, 1989; Saint-Hilaire, 2002) a cidade seguiu seu
crescimento urbano e industrial, que apresenta hoje uma conformao singular.
25
A cidade conta com vrias reas de aterro, que tm seus primeiros registros no
sculo XV. A Figura 2 mostra a localizao aproximada dos aterros. O mapa foi
feito a partir da compilao de informaes dos trabalhos de Salvatori et al. (1988) e
Martins (2006), de onde retirou-se informaes das reas. J as datas mostradas
foram aproximadas de acordo com o trabalho de Biasin (2003) e Martins (2006).
Entretanto no h acordo geral sobre as reas e datas, uma vez que muitos aterros
foram realizados de maneira clandestina e documentos acerca de datas oficiais
tambm so escassos. Sem falar nas remodelaes que a cidade sofreu, durante
sua modernizao, quando grandes quantidades de entulhos foram aproveitados
para aterrar zonas de margem. Alm disso, para o assentamento de redes de
esgotos e limpeza das sarjetas, grandes quantias de terra foram retiradas e
utilizadas para aterrar praas e ruas (Torres, 2009).
Por exemplo, Martins (2006) comenta que o reservatrio metlico, a caixa
d'gua da Cia Hidrulica Rio-grandense, foi erguido em 1879, h trs quilmetros da
Cidade Velha e equidistante entre as duas margens do pontal arenoso, de maneira a
tentar evitar a salinizao da gua a partir do saco da Mangueira (ao sul) e do Canal
do Norte (ao norte). Logo deduz-se que a rea aterrada junto margem norte
maior j que atualmente a caixa d'gua est a uma maior distncia da margem
norte. Entretanto no h registro desse(s) aterro(s) nos trabalhos analisados (a
localizao da caixa d'gua mostrada na Figura 1).
26
Figura 2: reas de aterro da regio amostrada do municpio do Rio Grande, com datas
aproximadas.
Martins (2006) segmentou a espacializao da cidade do Rio Grande em fases.
Diviso aproximada foi utilizado neste trabalho, de maneira a entender as diferenas
nos usos do solo de acordo as atividades predominantes, uma vez que as atividades
comercias e industrias, alm do tipo de urbanizao, so as chaves para o
entendimento dos tipos de poluentes lanados no solo, atmosfera e corpo hdrico.
de 1730 a 1874: perodo comercial, quando as atividades da cidade se
limitavam Cidade Velha, hoje Centro Histrico;
de 1874 a 1910: industrializao dispersa, quando a cidade sofreu sua
gnese industrial e primeira expanso urbana (formao do Bairro Cidade Nova, a
partir de 1890), quando foi alm das trincheiras estabelecidas (a leste da Av. Major
Carlos Pinto);
de 1910 a 1970, quando obras extensas marcaram o perodo, como o Novo
Aterro (Terrapleno Oeste), a instalao da Refinaria, das indstria de pescado e a
expanso de vilas oeste;
1918
27
A partir de 1970, criao do Distrito ndustrial e do Super Porto; das indstrias
de fertilizante e o crescimento da indstria pesqueira. Entretanto a rea de expanso
deste perodo no se enquadra na rea amostrada e portanto no aparece no mapa.
A Figura 3 indica de maneira geral as reas ocupadas nas fases citadas. O
mapa foi construdo a partir de indicaes e mapas do trabalho de Salvatori et al.
(1988).
Figura 3: Ocupao da rea amostrada na cidade do Rio Grande. Datas e reas foram
aproximadas de acordo com Martins (2006).
28
4 JUSTIFICATIVA
O municpio do Rio Grande tem um histrico de desenvolvimento urbano e
industrial atrelado a diversas atividades potencialmente fornecedoras de metais
pesados para o ambiente. Devido sua intima relao com o esturio da Laguna
dos Patos, e ao fato de a rea se configurar com uma populao quase estritamente
urbana e que vem crescendo expressivamente, torna-se necessrio zonear reas
possivelmente contaminadas, alm de estabelecer relaes entre os contaminantes,
neste caso metais pesados, assim como provveis fontes.
Uma caracterizao de zonas de risco pode servir como base para
investigao detalhada e fazer parte do planejamento urbano do municpio, assim
como incentivar estudos de geoqumica urbana no Brasil, setor muito carente.
29
5 OBJETIVOS
O objetivo geral do trabalho estudar a distribuio dos metais Hg, Pb, Zn, Cu,
Cr, Ni e Fe em superfcie dos solos urbanos na cidade do Rio Grande (RS), assim
como determinar as principais anomalias de concentrao.
Os objetivos especficos so:
Determinar valores de background para os elementos estudados na cidade do
Rio Grande;
Utilizar mtodo de interpolao para acessar a distribuio dos elementos
estudados;
Utilizar a estatstica, uni e multivariada, como ferramentas de estudo de
elementos metlicos em solo;
Estabelecer zonas de risco ambiental com base em parmetros ecologo-
geoqumicos;
Determinar a distribuio geogrfica e composicional da contaminao com
relao ao desenvolvimento histrico da cidade.
30
6 MATERIAIS E MTODOS
6.1 REA DE ESTUDO
A faixa litornea da plancie costeira do Rio Grande do Sul faz parte da
sequencia mais superior da bacia de Pelotas (Miranda, 1970), que formada por um
pacote sedimentar que mergulha suavemente para a plataforma continental at,
provavelmente, a batimetria de 200 metros (Silva, 1976).
A Bacia de Pelotas do tipo rift e iniciou seu desenvolvimento no fim da era
mesozoica. Desde ento vem sendo preenchida por pacote sedimentar espesso
formado por folhelhos de maneira dominante, seguido por arenitos, calcilutitos e
conglomerados, ao longo da coluna sedimentar. Pousados sobre crosta continental
em algumas regies, sobre rochas vulcnicas baslticas extrudidas no incio da fase
rift em outras e na poro mais distal sobre assoalho ocenico (Fontana, 1990). Ao
trmino da fase rift iniciou a subsidncia termal, entre o Albo-aptiano e Mioceno,
responsvel pela maior parte da carga sedimentar depositada sobre o embasamento
(Fontana, 1990). Aps iniciou-se a subsidncia flexural, responsvel pelo
desenvolvimento da plataforma continental e da plancie costeira, ambas bastante
amplas (Fontana, 1990). Foi a partir desta fase, data do Mioceno, que iniciou a
evoluo do sistema hdrico que hoje desemboca na Laguna dos Patos.
Localizada em uma regio costeira do sul do Brasil, a cidade do Rio Grande
ocupa uma pennsula abrigada prxima desembocadura do sistema estuarino da
Laguna dos Patos (Figura 4). caracterizada por uma extensa plancie costeira de
formao geolgica estritamente sedimentar, desfavorvel formao de solos bem
desenvolvidos (Bastos et al., 2005).
31
Figura 4: Foto de satIite da rea amostrada na cidade do Rio Grande, mostrando a sua
IocaIizao no esturio da Laguna dos Patos.
A cobertura sedimentar original da cidade de Rio Grande, ou seja, antes da
urbanizao, era formada por campos de dunas, banhados e margens alagveis
(Bastos et al., 2002). Segundo as cartas geolgica e pedolgica generalizadas da
rea amostrada, identifica-se a unidade geotcnica 'Areias quartzosas hidromrficas
substrato depsito de plancies e de dunas lagunares' (HAQsqbcd no mapa, Figura
5), formada por areias quartzosas hidromrficas, substrato composto de depsitos
marinhos praiais e depsitos elicos de dunas litorneas pleistocnicos (Bastos et
al., 2005).
32
Figura 5: Carta de Unidade Geotcnica do municpio do Rio Grande, construda a partir
das cartas geoIgica e pedoIgica. A poro amostrada do municpio est
cIassificada como HAQsqbcd: 'Areias Quartizosas Hidromrficas substrato
depsitos de pIancie e de dunas Iagunares'. Fonte: Bastos et aI. (2005).
A classificao do clima da cidade do Rio Grande se enquadra como
temperado mesotrmico brando, super-mido, sem estao seca. Possui
temperatura anual mdia de 18C; precipitao anual em torno de 1250 mm,
influenciados principalmente pela passagem de frentes frias, sendo os meses de
julho a agosto os que garantem as maiores porcentagens acumuladas (Klein, 1988).

33
6.2 AMOSTRAGEM
Amostras de solo foram coletadas ao longo de transectos orientados pelas
ruas, cobrindo a parte mais urbana-industrial da cidade do Rio Grande (Figura 6),
totalizando 203 amostras, coletadas com amostrador de plstico at profundidade de
10 cm, e descarte dos 5 cm superiores, com o intuito de examinar uma frao bem
representativa dos pontos em questo e eliminao de distrbios de curto tempo. A
coleta foi realizada entre agosto 2004 e agosto de 2005. As amostras de solo (em
torno de 100 g) foram armazenadas em sacos plsticos e transportadas at o
laboratrio. Para localizao espacial dos pontos amostrados foi utilizado aparelho
GPS (GPSMAP 60CSx).
34
Figura 6: Em primeiro pIano a IocaIizao do municpio do Rio Grande no BrasiI, seguido
peIa IocaIizao da rea amostrada no municpio, com detaIhe do
posicionamento dos pontos amostrados
6.3 DETERMINAO DO BACKGROUND LOCAL
A determinao do espectro de background e dos limiares de concentrao so
de difcil estabelecimento. Dessa forma, se configura um desafio a definio destes
valores e o julgamento de que nveis locais so realmente anomalias, principalmente
em locais contaminados e poludos (Reimannet et al., 2005; Grnfeld, 2005,
Anderson & Kravitz, 2010).
35
Para a determinao do background local foram coletadas amostras em rea
no urbanizada da cidade, que permaneceu sem interferncia antrpica direta, uma
vez que est localizada em terreno da Universidade Federal do Rio Grande - FURG
e nunca foi ocupado. No local se encontram paleodunas, representativas de
amostras da mesma matriz sedimentar da rea de interesse.
6.4 TRATAMENTO DAS AMOSTRAS
Para os elementos Pb, Cu, Zn, Cr, Ni e Fe, as amostras foram secas a
temperatura ambiente, peneiradas em malha de 100 micras, e pulverizadas em gral
de gata. Aproximadamente um grama de cada amostra do material pulverizado foi
tomado para digesto em 5mL de gua rgia (HCl : HNO
3
, 3:1) por 12 horas e
levados para banho termosttico por 2 horas temperatura de 60C. Aps este
procedimento as solues foram filtradas e o volume aferido com gua destilada at
50 mL.
Para o Hg, aproximadamente um grama de solo foi colocado para digesto em
balo volumtrico, e 15 mL de mistura de soluo concentrada de cido ntrico e
sulfrico (1:3), e 2 mL de cido perclrico concentrado foram sendo adicionados
lentamente. A mistura de solo e cidos foi deixada descansar por uma noite e ento
levadas para digesto a 120C por 3 horas em bloco digestor. Membranas Millipore

com SPM (Partical Size Measurement) foram cortadas em pequenos pedaos (~1
cm
2
) e colocadas em bales e ento levadas ao mesmo tratamento das demais
amostras. Os tubos foram resfriados e o contedo foi filtrado em filtros de papel
Whatman #44, e o volume do filtrado foi completado com gua Milli-Q at aferir 50
mL (MESL norganic laboratory Standard operating procedures, Monaco, 1997,
unpublished).
As amostras dos 203 pontos de coleta foram analisadas pelo Professor Dr.
Nicolai Mirlean, orientador do presente trabalho, durante o ano 2005, e esto
36
apresentadas no ANEXO.
6.5 ANLISE QUMICA
As anlises foram executadas com espectrmetro de absoro atmica de
chama (GBS 932) para os elementos Pb, Zn, Cu, Cr, Ni e Fe.
A exatido da anlise foi garantida pela digesto sequencial e anlise de
Material de Referncia Certificado (MRC) NRCC-PACS-2. Para a maioria dos
metais foi obtida boa recuperao, dentro do limite de 95% de intervalo de
confiana.
Os nveis de Hg foram medidos usando gerador de vapor a frio acoplado a
espectrmetro de absoro atmica (GBC 932AA). Cada amostra foi analisada trs
vezes e a mdia dos valores foi calculada. Os valores mximos dos desvios padres
relativos das amostras individuais foram menores que 4%. A exatido das anlises
foi garantida pela digesto sequencial e anlise do material de Referencia
Certificado dos sedimentos PACS-2 e MESS-3 (National Research Council of
Canada). Os resultados obtidos das anlises esto de acordo com os valores
certificados (5%).
6.6 TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS
Estatstica descritiva univariada foi utilizada para uma primeira avaliao dos
dados, seguida pela aplicao de estatstica multivariada, que foi buscada devido
grande quantidade de dados e da complexa relao entre as variveis.
Foi feita Anlise de Grupamento para agrupar os pontos amostrados (modo Q),
seguido da Anlise de Coordenadas Principais (AcoP) para separar/unir grupos com
composies distantes/prximas. A matriz de dados foi padronizada para corrigir os
37
efeitos de escalas muito diferentes entre as variveis (concentrao dos metais). Foi
utilizado o mtodo de agrupamento Ward que utiliza a distncia Euclidiana no seu
algortimo, e rene os pontos de maneira a estabelecer a mnima varincia entre os
grupos (Hammer et al., 2001).
Seguido pela Anlise de Componente Principais (ACP) para determinar as
relaes entre os metais (modo R). A ACP foi feita sobre a matriz de correlao entre
as variveis para eliminar o efeito das escalas muito dspares entre os metais
analisados. As anlises estatsticas foram efetuadas com o programa Past (Hammer
et al., 2001).
6.7 MAPEAMENTO GEOQUMICO E NDICES COMO
FERRAMENTA DE VISUALIZAO DOS DADOS
6.7.1 Determinao do mtodo de interpoIao do
mapeamento
A determinao do mtodo de interpolao para a elaborao dos mapas foi
determinado a partir do trabalho de Xie et al. (2011), que compara diferentes
mtodos de interpolao para mapeamento de poluio por metais pesados em
solo. A escolha do mtodo Radial Basis Function (RBF) com a funo thin plate
spline (TPS) disponvel no programa ArcGis mostrou-se a mais adequada ao
objetivo do trabalho pois foi a que apresentou a maior correspondncia com os
dados estatsticos e apresentou rea poluda mais similar aos resultados
estatsticos.
Os dois principais propsitos do mapeamento de solos poludos so: 1) anlise
do padro espacial da poluio do solo; 2) identificao das reas contaminadas. O
mtodo kriging, mais generalizadamente utilizado, ideal para predizer a tendncia
38
geral da poluio dos solos. Entretanto na anlise das reas contaminadas, tal como
identificao dos hotspots, o RBF mais preciso (Xie et al., 2011).
O mtodo RBF um interpolador exato, fcil de usar porque tem menos
parmetros de entrada quando comparado com o kriging, por exemplo. Ele no
modifica o valor medido nos pontos amostrados, e os mximos e mnimos (picos e
vales) so preditos a partir dos valores medidos, podendo exceder estes valores.
6.7.2 Mapeamento
Todos os mapas foram construdos com o programas ArcGS 9, tanto os mapas
de localizao quanto os de interpolao das concentraes dos metais e dos
ndices. Foi utilizada imagem de satlite QUCKBRD 2006, a partir de onde a rea
amostrada foi vetorizada e os principais pontos de referncia localizados.
6.7.2.1 Distribuio dos metais
Os intervalos de concentrao no mapa monometlicos foram escolhidos
arbitrariamente de maneira a facilitar a visualizao da distribuio dos teores. J os
intervalos dos mapas de acordo com a Resoluo CONAMA n 420 foram
determinados a partir dos valores propostos nesta Resoluo.
6.7.2.2 ResoIuo CONAMA n420 de 2009
Estes valores propostos so: a) o valor de Referncia de Qualidade (RQ),
que a concentrao de determinada substncia que define a qualidade
natural do solo, sendo determinado com base em interpretao estatstica de
anlises fsico-qumicas de amostras de diversos tipos de solos; b) o valor de
39
preveno, que a concentrao de valor limite de determinada substncia no
solo, tal que ele seja capaz de sustentar as suas funes principais de acordo com o
artigo 3, sendo este definido pela Resoluo como: "A proteo do solo deve ser
realizada de maneira preventiva, a fim de garantir a manuteno da sua
funcionalidade ou, de maneira corretiva, visando restaurar sua qualidade ou
recuper!la de forma compat"vel com os usos previstos.
Os valores de preveno foram estabelecidos com base em ensaios de
fitotoxicidade ou em avaliao de risco ecolgico.
E os valores adotados como valores de investigao, c) investigao agrcola,
investigao residencial e investigao industrial, que foram derivados com base
em avaliao de risco sade humana, em funo de cenrios de exposio
padronizados para diferentes usos e ocupao do solo.
6.7.2.3 ndice de geo-acumuIao - Igeo
O ndice de geo-acumulao (geo) foi introduzido por Mller (1981) para medir
poluio por metais pesados em sedimento. Hoje muito utilizado tanto em
sedimento quanto em solo e apresenta a vantagem de poder comparar os diferentes
graus de contaminao entre locais com solos de diferentes formaes e
composies, pois seu uso est bastante generalizado. Por esta razo foi adotada
sua utilizao neste trabalho.
O ndice calculado como:
Igeo=log
2
(
Cn
1,5 Bn
)
Onde Cn = concentrao medida do metal examinado no solo, na frao fina
Bn = background do mesmo metal
1,5 = fator de correo do efeito litognico
40
O ndice geo tem 7 graus (Tabela 1).
TabeIa 1: VaIores de Igeo e correspondncia dos sete graus propostos por MIIer (1891)
com os respectivos significados com reIao quaIidade dos soIos.
Grau Valor Qualidade do solo
0 Igeo < 0 Praticamente no contaminado
1 0< Igeo <1 No contaminado a moderadamente contaminado
2 1< Igeo < 2 Moderadamente contaminado
3 2< Igeo < 3 Moderada a altamente contaminado
4 3< Igeo < 4 Altamente contaminado
5 4< Igeo < 5 Altamente contaminado a etremamente contaminado
6 Igeo ! 5 "tremamente contaminado
6.7.3 Mapeamento poIimetIico, o Coeficiente
Z
c
O coeficiente de anomalia,
Z
c
, o somatrio geoqumico dos coeficientes de
concentrao individuais dos metais,
K
c
. Pode ser definido como: (Saet, 1992)
Z
c
=

i =1
n
K
c
(n1)
para
K
c
1,5
Sendo
K
c
=
Cx
Bg
onde:
Cx = concentrao do elemento metlico,
Bg = concentrao de background do metal.
41
7 RESULTADOS
7.1 DISTRIBUIO DOS METAIS EM SOLO SUPERFICIAL
Diante da grande quantidade de dados: teores de sete metais em duzentos e
trs pontos, decidiu-se usar mais de uma ferramenta para esclarecer a distribuio
dos metais e elucidar suas possveis fontes e relaes no solo superficial da rea
amostrada na cidade do Rio Grande. A distribuio dos metais estudados foi
analisada com auxilio de duas ferramentas, tratamento estatstico dos dados
adquiridos e mapeamento monometlico e de ndices geoqumicos.
7.2 ESTATSTICA
Os resultados dos clculos de alguns parmetros estatsticos esto
apresentados na Tabela 2, junto com valores comparativos de concentrao dos
metais analisados.
TabeIa 2: VaIores caIcuIados de aIguns parmetros estatsticos descritivos para os metais
estudados (mg/kg) em soIo superficiaI (n=203) e teores para comparao.
Hg Pb Zn Cu Cr Ni Fe
mdia 0,44 207,1 367,6 273,7 260,2 5,4 12482
mediana 0,27 153,4 328,7 163,9 13,2 4 12384,8
varincia 0,26 3.5x10
4
6.7x10
4
1.1x10
5
2.1x10
6
21,6 2.9x10
7
desvio padro 0,51 189,6 259,1 339,2 1450,5 4,6 5448,27
amplitude
2,0x10
-2

3,5
3,8 -
1014,3
23,9 -
1723,2
0,7 -
2301,9
0,2 -
12781,5
0,2 - 30,5
1269,9 -
31019,0
curtose 11,91 2,9 6 11,9 40,7 6,4 1,3
assimetria
3,12 1,6 1,9 3 6,2 2 0,9
background#
2,7x10
-2
1,6 3,3 0,9 1,9 1 1527
crosta terrestre** - 14,8 65 25 126 56 -
mdia dos solos
mundiais
0,01-0,5**** 30,0*** 60,0*** 22,0*** 68,0*** 22,0*** -
* valores de referncia local; **Wedepohl (1991); ***Kabata-Pendias (2000).; ****Alloway (1995); nd:
abaixo do limite de deteco do mtodo.
42
A Tabela 2 mostra que as concentraes de background so muito menores
que os teores mdios dos solos mundiais, como esperado para o substrato desta
cidade que formado por areias quartzosas. Alm disso pode-se observar que os
teores mdios de metais em solo para as amostras coletadas so muito maiores: 1)
que os valores de concentrao de background$ 2) que os valores mdios da crosta
terrestre e 3) que os teores mdios dos solos do mundo, de forma que se infere que
o solo da cidade est enriquecida pelos metais estudados, com exceo para o Ni.
A partir dos valores da mdia e mediana, assim como da amplitude (mximo e
mnimo) e do desvio padro calculados para as variveis pode-se observar um
amplo espectro de valores, com presena de concentraes muito altas, indicando
possveis anomalias geoqumicas.
Os parmetros estatsticos de distribuio (curtose e assimetria) apresentam
altos valores para todas as variveis. A curtose variou de 1,32 para o Fe a 40,78
para o Cr; a assimetria variou de 0,95 para o Fe a 6,25 para o Cr. Os valores
positivos de curtose mostram que a distribuio afunilada, indicando que muitos
dos dados apresentam valores similares de concentrao e a assimetria positiva
mostra a existncia de outliers, representados por valores de alta concentrao.
Logo pode-se inferir distribuies no-normais com presena de valores extremos,
confirmado tambm pelos bo%plot, representados na Figura 7.
43
Figura 7: Boxplot dos metais estudados. Os smboIos "O" mostram os outIiers e os " * "
mostram os vaIores extremos.
Alm disso, com base nos histogramas de distribuio (Figura 8) observa-se
distribuies multimodais, ou seja, cada metal tem mais de uma populao,
sugerindo que existe mais de uma fonte para estes elementos na rea estudada.
#$g%&g'
44
Figura 8: Histogramas de frequncia dos metais anaIisados.
Partindo para uma anlise multivariada, existem muitos pr-tratamentos
aplicados por diversos autores para proceder uma anlise de componentes
principais (ACP; i.e. McGrath et al., 2004, Zhang et al., 2009). Pode-se citar entre
#$g%&g'
45
elas transformao para atingir normalidade na distribuio, retirada dos outliers,
normalizao pelo tamanho das partculas de solo (Reid & Spencer, 2009).
Entretanto normalidade no requerida neste tipo de anlise (Johnson & Wichern,
1992), logo no necessrio atingir tal distribuio para proceder seu uso.
Entretanto os outliers parecem exercer influncia na anlise. Eles podem ser
definidos estatisticamente como valores que pertencem a populaes diferentes pois
foram originados por outros processos ou fontes (Barnett & Lewis, 1994). Devido
dificuldade de sua determinao foi decidido no pela retirada mas pela identificao
de valores altamente anmalos e anlise separada, uma vez que eles podem indicar
origens de contaminao e a simples retirada pode mascarar a interpretao
(Thums et al., 2005) . A anlise de grupamento junto com anlise de coordenadas
principais (AcoP) foi efetiva no reconhecimento de pontos amostrados com
caractersticas similares e altos teores para alguns metais. Estes foram ento
separados em dois grupos distintos e no foram includos na ACP.
Estes dois grupos podem ser vistos evidenciados na Figura 9. Um deles foi
responsvel pela variao da coordenada 1 (grupo u), e contm os pontos onde a
concentrao de Cr muito maior na distribuio de frequncia. O outro grupo,
responsvel pela variao na coordenada 2 (grupo *) mostra os teores mais altos de
Hg do pontos amostrados, representando os extremos da cauda da distribuio de
frequncia deste metal. A localizao desses valores extremos de Cr e Hg na rea
estudada, indicados pela anlise, mostram que eles esto reunidos em locais
particulares e podem indicar as mais severas anomalias de concentrao
observadas para Cr e Hg. Uma vez que eles so agrupados, a simples identificao
e remoo deles iria anular essas observaes como outliers.
46
Figura 9: Grfico da anIise de coordenadas principais indicando os grupos formados
peIa anIise de grupamento (u, *, , , , ^, X). No mapa da rea de estudo,
superposto ao grfico, esto pIotados os dois grupos responsveis peIas
maiores cargas nas coordenadas 1 (u) e 2 (*).
Os demais grupos ( , , , ^) esto superpostos e muito prximos da origem
dos eixos, logo no providenciam indicaes claras dos processos que os
distinguem. Para estes pontos amostrais que formam os demais grupos foi aplicada
ACP com o intuito de entender as relaes e associaes entre os metais nas
demais regies da rea estudada.
A primeira componente extrada explica 45,31% da varincia entre as variveis
em questo (Tabela 3) e a segunda componente explica 16,82% e foram tomadas
porque possuem autovalores maiores que a unidade.
47
TabeIa 3: AutovaIores da ACP sobre matriz de correIao apIicada concentrao dos
sete metais anaIisados.
PC Autovalores % varincia
1 3,17 45,31
2 1,17 16,82
Os coeficientes de correlao entre os elementos e eixos so mostrados na
Tabela 4.
TabeIa 4: Quatro primeiras cargas (coeficientes de correIao) da ACP dos metais
anaIisados. VaIores em negrito/subIinhado indicam as maiores correIaes
de cada eIemento com os eixos.
Elementos eixo 1 eixo 2
Hg 0,62 -0,71
Pb 0,84 -0,3
Zn 0,86 0,08
Cu 0,66 0,52
Cr 0,45 0,46
Ni 0,32 0,3
Fe 0,77 -0,03
1. A primeira componente (responsvel pela explicao de 45,31% da
varincia) composta por Pb, Zn, Cu e Fe;
Foram observadas altas concentraes desses elementos na rea estudada.
Verificou-se que os teores mximos atingiram magnitude superiores a trs ordens de
grandeza dos valores de background. Alm disso eles possuem muitas populaes,
como observado nos histogramas de frequncia (Figura 8), indicado por
distribuies multimodais.
2. A segunda componente formada pelo Hg, que sozinho explica 16,82% da
varincia.
Ressalta-se que apesar da retirada dos maiores valores de concentrao de
48
Hg pelas anlises de grupamento e coordenadas principais, o Hg ainda apresenta-
se muito importante na variabilidade da distribuio. Como ele aparece sozinho
nesta componente sugere-se que sua fonte distinta das dos demais elementos.
Nquel no apresentou alta correlao linear com os outros metais analisados,
provavelmente indicando que sua origem distinta. Os teores de Ni so
relativamente altos (mdia de 5,47 mg kg
-1
) comparado com o valor do background
local (1,0 mg kg
-1
). Entretanto a maior parte dos pontos amostrados apontaram
concentraes menores que 15 mg kg
-1
, mostrando teores no enriquecidos quando
comparados com os teores mdios dos solos mundiais e crosta terrestre (22,0 e 56
mg kg
-1
, respectivamente), indicando nveis no alarmantes, diferentemente do
observado para os metais da componente 1.
O cromo, assim como o nquel, no apresentou boa correlao com os demais
metais analisados. Deve ser enfatizado que as anlises de grupamento e
coordenadas principais agruparam os pontos amostrados com os maiores teores
deste metal na poro mais nova da cidade (concentraes variaram de 6715,48 a
12781,50 mg kg
-1
) e os demais pontos amostrados no excederam 175 mg kg
-1
,
sendo a maioria deles entre 0,1 e 30 mg kg
-1
. Logo, com exceo da regio
identificada, o restante da cidade no merece tanta preocupao quanto ao
enriquecimento por Cr.
7.3 MAPAS MONOMETLICOS
7.3.1 DISTRIBUIO DOS METAIS EM SOLO SUPERFICIAL
nicialmente so apresentados mapas monometlicos dos sete metais
estudados de forma a apresentar a aparncia geral das distribuies (Figura 10). Os
49
intervalos de concentrao de cada metal foram escolhidos de maneira a
proporcionar a visualizao satisfatria das distribuies dos teores ao longo da
regio amostrada.
Figura 10: Mapas monometIicos dos eIementos metIicos anaIisados. IntervaIos
referentes aos vaIores interpoIados.
A concentrao de Hg varia de 0,02 a 3,5 mg kg
-1
. Logo apresenta alta
amplitude de concentraes, sendo o maior teor 140 vezes maior que a menor
concentrao.
50
Pode-se observar alguns centros de distribuio deste metal, configurados por
concentraes elevadas contornados por teores gradativamente menores, exibindo
um padro de disperso. Alm disso nota-se tambm centros 'mais limpos', onde
esto reunidas as menores concentraes observadas, contornadas por teores mais
elevados. Estes centros podem ser chamados de anomalias de concentrao, sendo
anomalia definida aqui como diferenas a partir de uma mdia, provavelmente
configuradas por sub-populaes.
No mapa observam-se grandes anomalias na regio central da cidade (Centro
Histrico, ver Figura 1), representadas por concentraes centrais maiores que 2 mg
kg
-1
, chegando a atingir 3,5 mg kg
-1
; assim como prximo refinaria; prximo
indstria Rheingantz; prximo ao Prtico da cidade, na regio amostrada mais nova
da cidade (oeste do mapa); ao longo da Av. Major Carlos Pinto; e na regio de aterro
ao norte. As demais reas no ultrapassam 0,5 mg kg
-1
.
A concentrao do Pb varia de 3,86 a 1014,3 mg kg
-1
e os intervalos
apresentados no mapa variam de 60 a 400. O Pb tambm apresenta anomalias de
concentrao bem evidentes e a maioria delas encontram-se prximas s anomalias
do Hg, alm de uma anomalia de alta concentrao na regio de aterro chamado
Terrapleno Oeste (entre o Centro Histrico e o Porto Novo, ver Figura 1); e a maior
parte do bairro Cidade Nova apresenta teores bastante elevados, com rea de at
800 mg kg
-1
.
A concentrao do Zn varia de 23,9 a 1723,2 mg kg
-1
. Os intervalos usados no
mapeamento variaram entre 200 e 400 e foram satisfatrios para gerar visualizao
clara de ncleos de espalhamento do metal, com centros de at 1400 mg kg
-1
; assim
como regies 'mais limpas', como na poro mais na nova da cidade, onde a
concentrao foi de at 400 mg kg
-1
na maior parte da rea.
O Zn apresenta distribuio bem distinta da dos metais Hg e Pb, uma vez que
a regio do Centro Histrico apresenta teores baixos quando comparado com as
concentraes prximas refinaria, ao antigo frigorfico Swift, alm do Terrapleno
Oeste em geral; e Cidade Nova. As regies que coincidem so a poro do aterro na
parte mais ao norte da pennsula e prximo indstria Rheingantz, sendo esta
ltima a mais alta anomalia desse metal.
51
A concentrao de Cu varia de 0,73 a 2302 mg kg
-1
, ou seja, possui grande
amplitude de concentraes. Os intervalos de representao dos teores no mapa
variaram de 120 a 800 mg kg
-1
. O Cu apresenta distribuio das concentraes
semelhantes ao Zn, cujas anomalias de concentraes de altos valores esto
prximos Cidade Nova (com centros de espalhamento de at 2302 mg kg
-1
),
indstria Rheingantz (at 1500 mg kg
-1
), refinaria, Porto Novo (at 2302 mg kg
-1
) e
regio do Terrapleno Oeste. A regio do Centro Histrico e a poro mais nova da
cidade (oeste do mapa) apresentam as concentraes mais baixas, at 300 mg kg
-1
e 150 mg kg
-1
respectivamente, na maior parte destas regies.
O Cr apresenta distribuio das concentraes muito peculiar. Os teores
variam de 0,1 a 12782 mg kg
-1
, entretanto apenas na poro mais nova da cidade (
oeste da Cidade Nova) esto concentrados os teores mais altos, que chegam a
atingir 12782 mg kg
-1
nos centros das anomalias. No restante da cidade a
concentrao no ultrapassa 175 mg kg
-1
, e a maior parte no passa de 30 mg kg
-1
,
com exceo para a regio da indstria Rheingantz, que chega a apresentar
concentrao de at 500 mg kg
-1
.
As concentraes de Ni variam entre 0,2 e 30,6 mg kg
-1
. Sendo que os teores
mais altos esto reunidos em torno de anomalias de concentraes altas,
localizadas prximos indstria Rheingantz; nas regies porturias, tanto porto
Novo quanto Porto Velho; prximo refinaria; e na zona mais nova da cidade,
configurando-se como o metal distribudo de forma mais homognea, ou seja,
encontra-se da menor maior concentrao por toda a rea amostrada, corroborado
pela amplitude que no muito grande, principalmente quando comparado com os
demais metais estudados.
As concentraes de Fe variam de 1270 a 31019 mg kg
-1
. A distribuio das
concentraes na rea estudada parece bem definida de maneira que os teores
mais altos esto concentrados na poro leste da regio amostrada e as menores
na oeste. Nas regies porturias, assim como toda a rea do aterro Terrapleno
Oeste, incluindo a regio da refinaria; a regio da indstria Rheingantz; o Centro
Histrico; e na rea de aterro na poro mais mais ao norte da pennsula esto
localizadas as principais anomalias de concentraes de valores altos, que variam
52
de 1500 a 31019 mg kg
-1
nos ncleos. Na poro mais nova da cidade, apesar de
existirem pequenas anomalias com centros de at 2000 mg kg
-1
, configuram-se bem
menores que as apresentadas no restante da cidade e a maior parte desta regio
possui teores de at 9000 mg kg
-1
.
7.3.2 DISTRIBUIO DOS METAIS DE ACORDO COM A
LEGISLAO BRASILEIRA (RESOLUO CONAMA N
420, DE 2009)
Os mapas (Figura 11) mostram intervalos de distribuio de acordo com os
limites propostos pela Resoluo CONAMA n 420 de 2009, que traz valores de
referencia de qualidade (RQ), valores de preveno e valores de investigao
(agrcola, residencial e industrial) para cada metal.
53
Figura 11: Mapas monometIicos dos metais estudados, com intervaIos de concentrao
de acordo com a IegisIao CONAMA n 420, de 2009.
De acordo com o Artigo 13 da resoluo "Ficam estabelecidas as seguintes
classes de qualidade dos solos, segundo a concentrao de substncias
qumicas: Classe 1, Solos que apresentam concentraes de substncias
qumicas menores ou iguais ao valor de RQ; Classe 2, Solos que apresentam
concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior do que o valor de RQ
e menor ou igual ao valor de preveno; Classe 3, Solos que apresentam
concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior que o valor de
preveno e menor ou igual ao valor de investigao; e Classe 4, Solos que
54
apresentam concentraes de pelo menos uma substncia qumica maior que o
valor de investigao.
Segundo o Artigo 20, "Aps a classificao do solo devero ser observados os
seguintes procedimentos de preveno e controle da qualidade do solo: : Classe 1,
no requer aes; : Classe 2, poder requerer uma avaliao do rgo ambiental,
incluindo a verificao da possibilidade de ocorrncia natural da substncia ou da
existncia de fontes de poluio, com indicativos de aes preventivas de controle,
quando couber, no envolvendo necessariamente investigao; : Classe 3, requer
identificao da fonte potencial de contaminao, avaliao da ocorrncia natural
da substncia, controle das fontes de contaminao e monitoramento da qualidade
do solo e da gua subterrnea; e V: Classe 4, requer as aes estabelecidas no
Captulo V desta mesma Resoluo, que trata das diretrizes para o gerenciamento
de reas contaminadas.
A avaliao da rea amostrada de acordo com a legislao referida enquadra o
solo estudado como pertencente Classe 4, ou seja, a rea necessita de
gerenciamento imediato, que incluem eliminao dos riscos sade humana e ao
meio ambiente e planejamento dos usos futuros do solo.
Cabe colocar que apesar das anlises do presente trabalho destoarem das
recomendaes analticas propostas pela resoluo o enquadramento dos valores
indicam a tendncia da classificao da rea amostrada.
Para o Hg, a maior parte da rea amostrada se enquadra na situao de
preveno, ou seja, apresenta concentrao abaixo de 0,5 mg kg
-1
. Excees so
encontradas no Centro Histrico, na regio da antiga indstria Rheingantz, na
refinaria, em parte da Cidade Nova e aterro mais ao norte da pennsula, e em alguns
pontos nas margens em direo poro mais recente da cidade ( oeste) que
apresentam valores que se enquadram na situao de investigao para uso
agrcola (concentraes de at 12 mg kg
-1
).
A classificao do solo segundo a legislao brasileira para o metal Pb indica
que grande parte da rea amostrada ultrapassa os valores de preveno (72 mg kg
-
1
), sendo que no Centro Histrico, na Cidade Nova, nas proximidades da refinaria e
55
Porto Novo chegam ao valor de investigao 'industrial' (900 mg kg
-1
), e prximo da
indstria Rheingantz ultrapassa 900 mg kg
-1
, valor este limite para os valores de
investigao.
J o metal Zn apresenta boa parte da rea amostrada dentro dos limites do
valor de preveno (at 300 mg kg
-1
). Entretanto possvel visualizar alguns centros
anmalos com concentraes to altas quanto 2000 mg kg
-1
, valores estes que
ultrapassam os valores de investigao para uso industrial, e uma rea significativa
com valores to altos quanto 1000 mg kg
-1
, limite para a classificao dentro dos
valores de investigao para uso residencial.
A classificao da regio amostrada segundo a Resoluo CONAMA n 420
para o metal Cu mostra que a maior parte da rea apresenta teores superiores aos
valores definidos como valores de preveno (>60 mg kg
-1
), ou seja, a maior parte se
enquadra dentro dos valores de investigao. Com rea considervel, inclusive, que
ultrapassa este limite (>600 mg kg
-1
).
A classificao da qualidade do solo na rea amostrada de acordo com o metal
Cr indica que a maior parte da zona amostrada no ultrapassa o valor de preveno
(75 mg kg
-1
), com boa parte desta rea abaixo do limite do valor de referncia de
qualidade (11,7 mg kg
-1
). Apenas na poro mais nova da cidade esto concentrados
valores alarmantes, acima de 400 mg kg
-1
, ou seja, acima dos valores de
investigao. A regio prxima da indstria Rheingantz apresenta valores que o
enquadram na situao de investigao para uso residencial (300 mg kg
-1
)
Com relao ao metal Ni praticamente toda a rea estudada se encontra
dentro do limite do valor de RQ (at 24,5 mg kg
-1
). Com exceo para a proximidade
da indstria Rheingantz, que apresentou pequena regio classificada no valor de
investigao para uso agrcola; e pequenas manchas prximo rea da refinaria
com classificao dentro do valor de preveno (at 30 mg kg
-1
).
56
7.4 MAPEAMENTO Igeo
O mapa do ndice de geoacumulao (geo) do metal Hg (Figura 12) deixa
bastante claro o ncleo de espalhamento deste poluente, que chega a atingir grau 6
no Centro Histrico da cidade do Rio Grande. Cabe colocar que praticamente toda a
rea central da cidade est acima do valor 3, ou seja, acima de grau 4, classificado
como 'altamente contaminado'.
Outros locais de valor elevado, com configurao de centro de anomalia, so a
regio da antiga indstria Rheingantz; prximo ao Prtico da cidade; na refinaria; na
rea de aterro na poro mais ao norte da pennsula; e ao longo da Av. Major Carlos
Pinto (antiga trincheira de expanso da cidade), ver Figura 1.
O mapa do ndice geo para o metal Pb indica que a maior parte da cidade
encontra-se extremamente contaminada, ou seja, possui geo com grau 6 (geo>5).
As excees esto localizadas na poro mais nova da cidade, com ncleos de geo
de valores to baixos quanto grau 1.
57
Figura 12: Mapas do ndice Igeo para cada eIemento metIico estudado.
O mapa do geo para o Zn (Figura 12) indica graus que variam de 1 a 6, ou
seja, de 'no contaminado' a 'extremamente contaminado'. Uma rea significativa
est classificada como 'moderadamente contaminada' e est localizada na poro
mais nova da cidade. As mais contaminadas so a Cidade Nova, nos arredores da
antiga indstria Rheingantz; prximo ao antigo frigorfico Swift e refinaria; na regio
58
do aterro ao norte da pennsula; em parte do terrapleno Oeste e Centro Histrico.
O mapa do ndice geo para o metal Cu indica que a maior parte da rea
amostrada encontra-se extremamente contaminada, geo>5, ou seja, grau 6. As
excees, assim como para o Pb, esto localizadas na poro mais nova da cidade,
e algumas zonas intermedirias (geo grau 4, altamente contaminada) so visveis
ao longo da cidade, como prximo refinaria e no Centro Histrico da cidade.
Para o Cr, o mapa indica que a maior parte da rea amostrada apresenta geo
grau 2 e 3, com excees prximo indstria Rheingantz e na zona mais nova da
cidade, que apresenta geo grau 6 em alguns locais; e na zona do Porto Novo e
refinaria, com geo grau 3, e at 4.
A rea amostrada apresenta zonas com geo alto para o metal Ni espalhadas
por toda a cidade, sendo as maiores, graus 5 e 6, prximas s margens, nas regies
do Porto Velho; do antigo frigorfico Swift; prximo indstria Rheingantz, na poro
mais nova da cidade, prximo refinaria, na Cidade Nova e no Centro Histrico.
O mapa do ndice geo para o Fe apresenta-se bem marcado, com os maiores
valores, graus 3 e 4, ao leste da rea amostrada, e na poro mais nova da cidade,
at a Cidade Nova, com os menores graus (1 e 2), com excees para algumas
manchas de grau 2 na poro leste.
7.5 MAPEAMENTO DO COEFICIENTE Z
c
Alm dos mapeamentos monometlicos, tanto das concentraes quanto do
ndice geo, buscou-se analisar a contaminao de forma sinrgica, uma vez que a
rea amostrada apresenta vrios metais com risco de toxicidade.
Uma forma de analisar reas com anomalias de concentrao de vrios
elementos o mapeamento do coeficiente de Anomalia (Zc), que testemunha
centros de espalhamento dos contaminantes e possibilita a comparao dos nveis
59
de poluio de diferentes cidade. Este coeficiente muito utilizado por pesquisados
russos e sua vantagem reside na relao entre seus valores estabelecidos para o
solo e o risco para a sade humana. Saet (1992) prope que para valores de Zc
menores que 16 a contaminao no oferece risco para seres humanos, enquanto
para valores que excedem 120 a sade dos seres humanas corre grande perigo.
A partir dos valores calculados foi possvel determinar que o valor mnimo de
Zc para a rea amostrada da cidade de Rio Grande 0 (zero) (Figura 13).
Entretanto apenas uma rea muito pequena apresenta esta valor, uma vez que o
intervalo seguinte do ndice, ou seja, com a retirada do elemento Ni, j apresenta
valores superiores a 60. Ou seja, praticamente toda a rea amostrada est acima do
valor 16 proposto como valor limite de contaminao que no oferece risco sade
da populao.
Alm disso grande parte da rea se encontra acima de 350, o que pode
configurar um cenrio preocupante quanto sade, uma vez que o limite para
segurana 120.
Figura 13: Mapeamento do coeficiente Zc na rea estudada da cidade de Rio Grande.
Tambm pode-se verificar os centros de espalhamento dos poluentes na rea
60
estudada, cujas anomalias principais encontram-se localizadas no bairro Cidade
Nova; na antiga indstria Rheingantz; e na poro central e sul do Terrapleno Oeste,
onde esto localizadas a refinaria e o Porto Novo e onde esteve instalado o
frigorfico Swift.
interessante notar que os metais responsveis pelos elevados valores de Zc
e que controlam os principais centros de espalhamento so Cu, Zn e Pb, grupo de
elementos j configurado como associao paragentica para zonas urbanas (Saet,
1992).
61
8 DISCURSO
8.1 AVALIAO ECO-GEOQUMICA DA REA
De maneira geral a rea amostrada se encontra bastante enriquecida por todos
os elementos estudados. O Hg apresenta concentraes maiores (3,5 mg kg
-1
) que
100 vezes o valor de background (2,7 x 10
-2
mg kg
-1
). O ndice geo indica que boa
parte da rea amostrada est acima de 3, incluindo todo o Centro Histrico; e chega
a atingir grau 6 em alguns locais.
Alm disso os demais metais tambm apresentaram situao dramtica, o
mapa de geo para o Pb corrobora a situao, uma vez que a maior parte da rea
amostrada apresentou geo com grau maior que 5, condio tambm verificada para
o Cu. Os mapas de acordo com os limites estabelecidos pela legislao CONAMA
n420 para o Pb mostram que praticamente toda a rea est acima dos valores de
preveno, com grandes regio acima dos limites de investigao residencial e
industrial de uso do solo, da mesma forma para o metal Cu, que apresenta
praticamente toda a rea amostrada acima dos valor de preveno (60 mg kg
-1
) e
geo acima de grau 6.
Situao preocupante tambm verificada para o Zn quando analisado
segundo a legislao brasileira, cuja rea amostrada apresenta grande parte dentro
do limite de preveno, com alguns ncleos dentro do intervalo de investigao
residencial e industrial; e segundo o mapa do ndice geo a maior parte da rea est
classificada como extremamente poluda (grau 6), com exceo apenas na regio
mais nova da cidade.
Os elementos Cr e Ni so os que apresentam situao menos preocupante.
Entretanto o Cr possui ncleos de teores altssimos na regio mais nova da cidade e
apresenta geo grau 4 em parte do Terrapleno Oeste, indstria Rheingantz, e aterro
ao norte. E o Ni apresenta preocupao em pontos bem localizados, como prximo
62
refinaria e na poro mais recente da cidade, por exemplo.
8.2 RETRATO DA DISTRIBUIO DE ANOMALIAS
ANLISE POR METAL
A partir da anlise estatstica ACP pode-se inferir que a contaminao de Hg na
cidade possui origem em atividades praticadas de forma isolada, ou seja, no
parece estar relacionada aos demais elementos analizados. As anlises de
grupamento e de coordenadas principais (AcoP) enfatizam que as maiores
anomalias, ou seja, as maiores concentraes, esto reunidas. O mapeamento
indica que as maiores anomalias esto na poro mais antiga da cidade, no ncleo
da colonizao (Centro Histrico), incluindo a rea do Porto Velho e se estende at
onde ficava localizada a fbrica de Tecelagem talo-Brasileira (hoje terreno do
supermercado Big, ao final da rua General Neto); ao longo da Avenida Major Carlos
Pinto (antiga trincheira); prximo refinaria, nas proximidades da indstria
Rheingantz; na regio de aterro na poro mais ao norte da pennsula e prximo ao
Prtico. Logo, deduz-se que o Centro Histrico funciona como principal fonte de Hg
para a regio, e inclusive pode ser a fonte deste metal para as demais reas de
anomalia, uma vez que a cidade possui muitas reas de aterro e o material que
forma estes locais podem ter origem de reas contaminadas.
Segundo a legislao brasileira as concentraes detectadas de Hg na rea
no ultrapassam os valores limites de investigao para uso agrcola (12 mg kg
-1
).
Entretanto estes limites parecem bastante permissivos quando comparados com
valores orientadores sugeridos pela CETESB (Companhia de Tecnologia de
Saneamento Ambiental) no estado de So Paulo, alm de limites adotados por
outros pases. Os valores propostos por aquela companhia so 0,05 mg kg
-1
como
valor de referencia de qualidade; 0,5 mg kg
-1
como valor de alerta; 2,5 mg kg
-1
para
investigao para uso agrcola; 5 mg kg
-1
para investigao para uso residencial e 25
63
mg kg
-1
para investigao para uso industrial.
Segundo estes limites a rea amostrada se enquadraria praticamente toda na
condio de alerta (Figura 14), com algumas reas sob demanda de investigao
agrcola e at residencial.
Figura 14: Concentrao de Hg ( mg kg
-1
) de acordo com intervaIos propostos peIa CETESB
(Companhia de TecnoIogia de Saneamento AmbientaI) do estado de So PauIo.
O valor de alerta foi definido como a menor concentrao que causa alguma
fitoxicidade, registradas em publicaes nacionais (CETESB, 2001). Ele deve ser
utilizado em carter preventivo de forma a evitar que o solo se transforme em rea
contaminada. Este valor indica uma possvel alterao da qualidade natural dos
solos e da gua subterrnea e quando excedido entende-se que possivelmente
existe um potencial poluidor e clama-se um monitoramento. Este se inicia com um
diagnstico de qualidade e segue com a proposio das fontes para controlar o
aporte do poluente.
Outros pases como Canad, por exemplo, so ainda mais restritivos. Os
64
valores para uso agrcola de 0,8 mg kg
-1
; para uso residencial 2 mg kg
-1
; e
industrial 10 mg kg
-1
. Ou seja, os limites da legislao CONAMA n420 parecem
bastante permissivos e uma reviso deve ser feita.
Fontes importantes de Hg podem estar atreladas tratamento inadequado e
descarte de produtos ou resduos contendo Hg (i.e. produo de cloro e soda
caustica, termmetros, baterias; ATSDR, 1999), fontes estas que dificilmente podem
explicar sozinhas tamanha concentrao de Hg na regio.
Mirlean & Oliveira (2006) sugerem o tratamento de peles de animais para
fabricao de vesturio e feltros, que surgiu na idade mdia, utilizado por artesos
ou indstrias, que usavam uma soluo a quente de nitrato de mercrio (carroting)
como possvel fonte de Hg para a cidade de Rio Grande. Mirlean et al. (2003)
revelaram altas concentraes de Hg (>21 mg kg
-1
) em efluentes domsticos da rea
central desta cidade. A rede de esgotos precria e a descarga direta de efluentes
para a superfcie do solo nas reas perifricas da cidade, alm da disposio
inadequada do lixo se tornam fontes de metais, cuja distribuio generalizada pela
rea amostrada (Mirlean et al., 2009).
Sugere-se que atividades antigas, remontantes poca da colonizao,
parecem ser as principais responsveis pelo acmulo de grande quantidade de
mercrio na regio mais antiga da cidade, e que mais tarde funcionou como fonte
para o restante da cidade. O Hg acumulado no solo foi distribudo tanto pela
drenagem e rede de esgotos da cidade como pelas atividades de aterramento das
zonas de margem do esturio.
Martins (2006) comenta que o aterro da rua Riachuelo (antiga Rua Nova das
Flores) e do Porto Velho, realizado em 1823, segundo Copstein (1982), foram
adquiridos graas aos entulhos oriundos da destruio do forte da vila (Forte Jesus-
Maria-Jos). Tanto esta rea quanto a antiga localizao do forte so os pontos mais
crticos quanto s concentraes de Hg, chegando a atingir 3,5 mg kg
-1
. Sugerindo
que a principal fonte de contaminao de Hg na cidade foi advinda de atividade
praticada no forte.
Torres (2009) cita que foram retirados grandes montantes de terra de
65
escavaes para o assentamento de rede de esgoto no ano de 1917 para aterrar
praas e ruas. Alm disso a cidade foi remodelada e prdios desapropriados, como
em 1918 na rua General Bacelar e Duque de Caxias, de onde foram retirados 7 670
carroas de lixo que foram aproveitadas no aterro da rua Marechal Deodoro e Major
Carlos Pinto margem da Laguna dos Patos, no Canal do Norte (Figura 1). Alm
disso foram retiradas 11 807 carradas de areia das sarjetas que foram usadas para
aterrar praas e outras ruas na cidade.
nteressantemente as indicaes de Torres (2009) explicam as altas
concentraes de Hg na rea de aterro mais ao norte da pennsula (Figura 15), onde
esto localizadas as ruas Marechal Deodoro e Major Carlos Pinto margem da
Laguna dos Patos, no Canal do Norte.
Figura 15: Mapa de concentrao do metaI Hg (mg kg
-1
) com indicaes dos Iocais
(crcuIos) de retirada e assentamento de materiais utiIizados em aterro feito no
ano de 1918.
Este transporte de materiais para construo do aterro margem da laguna
pode tambm explicar altas concentraes dos metais Pb, Fe, Cu, uma vez que que
todos eles tambm apresentam altas concentraes no local de retirada de material.
Alm disso a alta concentrao de Zn naquele local pode ser advinda da atividade
66
industrial de pescado, derivada de protenas de peixes, j que prximo a este local
se encontra uma indstria de pescado.
Outra regio com concentrao muito alta de Hg (at 2 mg kg
-1
) se localiza
prximo de onde estavam instaladas a antiga fbrica Poock (indstria de charutos);
a antiga Companhia de Tecelagem talo-Brasileira (setor txtil); e a Viao Frrea.
Ao longo da Avenida Major Carlos Pinto (antiga trincheira) se encontra um
prolongamento de concentrao alta (at 1 mg kg
-1
).
Outro ponto onde se encontra uma anomalia de alta concentrao nas
proximidades do Porto Velho, j na rea do Terrapleno Oeste. Neste local se
encontram empresas de beneficiamento de pescado, frigorficos, entre outras
empresas, como de moagem de farinha.
Concentraes altas como a da rea amostrada foram detectadas em local de
rejeito de minerao, como no vale do rio Valdeazogues, em Almaden, Espanha,
onde a amplitude de concentrao no solo superficial foi de 3,4 a 7315 mg kg
-1
(Bueno et al., 2009).
Lu et al. (2006) comentam que mais de 90% das emisses de Hg para a
atmosfera so provenientes de atividade industrial, como a queima de carvo, e logo
esta a fonte primria deste metal para os corpos d'gua e solo. Estes autores
acrescentam que o Hg tem tempo de residncia atmosfrico grande (de 6 a 24
meses), e ento pode ser carreado para locais distantes da fonte de emisso. De
onde se pode sugerir que as atividades de minerao e fundio de minrio que
foram realizadas ao longo do corpo hdrico da Lagunas dos Patos ou mais distantes
podem tambm ter atuado como fonte de Hg para a cidade do Rio Grande.
O mapeamento indica que as principais anomalias do Pb se localizam nas
mesmas reas de anomalias do Hg, e se espalha um pouco alm no sentido do
bairro Cidade Nova e parte do Terrapleno Oeste. A relao entre os metais Hg e Pb
parece ser apenas o perodo em que foram mais utilizados, poca do incio da
colonizao, j que suas fontes parecem no haver relao.
importante mencionar que a anlise estatstica complementou o resultado
apresentado pelo mapeamento. Reunindo os metais Pb, Zn, Cu e Fe numa mesma
67
componente pde-se mais facilmente buscar origens comuns, uma vez que apenas
o mapeamento no possibitaria evidenciar a relao entre estes metais.
A concentrao de Pb no solo altamente influenciada pela atividade antrpica
associada principalmente ao transporte atmosfrico. Sua origem est relacionada a
encanamentos antigos, tintas automotivas; componentes de baterias; revestimento
de cabos; componentes de ligas, tais como lato (Cu, Zn, e pode conter Pb), bronze
(Cu, estanho, e pode conter Pb); produo de borracha; componente de tintas, na
forma de xidos de Pb; componente de vidros e esmaltes; solda; munio (ATSDR,
1999), o que pode explicar a alta correlao deste metal com os demais da mesma
componente, j que tantos as ligas metlicas como as tintas contm propores
variadas destes elementos juntos.
Concentraes to altas de Pb quanto s encontradas na rea estudada
(amplitude de 3,86 a 1014,30 mg kg
-1
) foram tambm detectadas em Richmond
(nglaterra), em rea residencial de subrbio, onde Kelly & Thornton (1996)
registraram amplitude de concentrao de 20 a 1840 mg kg
-1
. Alm disso estes
mesmos autores registraram teores ainda maiores em Wolverhampton, cidade
inglesa com histrico de atividade industrial, cuja amplitude foi de 16 a 14900 mg kg
-
1
.
Thuy et al. (2000) compararam as concentraes de metais pesados em
amostras superficiais de solos urbanos, industriais, cultivados e rurais, e concluiram
que o solo da rea industrial amostrada, no Vietn, apresentou teor de Pb vinte
vezes maior que nas demais reas. Eles detectaram concentraes to altas quanto
742,7 mg kg
-1
para este metal. Os autores sugerem que as elevadas concentraes
dos metais analisados, Pb, Zn, Cu, Ni, Cr, entre outros, maior na rea industrial
devido deposio por transporte atmosfrico e efluentes de vrias indstrias.
Kelly & Thornton (1996) responsabilizam o trfego e o casario antigo como
principais fontes de Pb para a contaminao da rea residencial estudada. Mirlean
et al. (2005) propuseram as tintas feitas com Pb, artigos contendo Pb nas
construes antigas e artefatos artesanais de pesca, como principais fontes de Pb
para a cidade de Rio Grande. Provavelmente o trfego no pode ser entendido
como fonte de poluio na cidade de Rio Grande, uma vez que o transito nesta
68
cidade no muito intenso e no Brasil a gasolina isenta de Pb desde 1992.
Na ndia, outros pesquisados detectaram concentraes menores de Pb, todos
em rea industrial, no distrito de Pali em regio j reconhecida como 'rea poluda'
pela Central &ollution Control Board, em Nova Delhi; e em Manali, os teores
mximos de Pb foram 293 e 140 mg kg
-1
respectivamente (Krishna & Govil, 2004;
2008).
J o Zn apresenta suas maiores concentraes nas mesmas reas de altos
teores que o Pb, com exceo para o Centro Histrico, onde j se pode verificar uma
diminuio nos teores apesar de apresentar concentraes to altas quanto 1000
mg kg
-1
. Ou seja, nas proximidades da indstria Rheingantz, na maior parte do
Terrapleno Oeste, e na Cidade Nova.
O Zn usado na manufatura de tintas antigas, na confeco de cermicas, na
produo de borracha, na forma de xido de Zn; como preservativo de madeira; no
tingimento de tecidos, como acetato de Zn, cloreto de Zn e sulfato de Zn. tambm
componente de algumas ligas (i.e. lato, bronze; ATSDR, 2005). O Cu, assim como
o Pb e Zn tambm apresenta larga utilizao. Est presente na fabricao de ligas;
na manufatura de fios; galvanizao; tubulaes residenciais; inseticidas; fungicidas;
algicidas e desinfetantes, tintas antifouling; pigmentos; baterias e eletrodos (ATSDR,
2004). A associao entre Cu e Zn tem sido reportada por disposio no controlada
de despejos slidos ou descarga de efluentes lquidos residenciais (Romic and
Romic 2003; Malik et al., 2010).
No bairro Cidade Nova, na regio onde est apresentada uma anomalia com
ncleo de at 1400 mg kg
-1
de Zn (e de at 2302 mg kg
-1
de Cu) foi encontrada uma
pequena metalrgica funcionando nas proximidades. Uma vez que a
circunvizinhana residencial, aquela pequena indstria pode ser a responsvel
pela contaminao do solo superficial devido ao descarte e manejo inapropriado do
material trabalhado.
Outra importante fonte dos metais Zn e Cu, associados, o despejo cloacal
(Romic and Romic 2003; Malik et al., 2010), que pode ser a fonte destes metais para
a regio de aterro no Terrapleno Oeste, entre a zona do Porto Novo seguindo em
69
direo Cidade Velha. Esta rea aterrada seguiu um padro de ocupao formada
por favelas, que se iniciou provavelmente a partir da dcada de 1920 (Martins,
2006).
Kelly & Thornton (1996) tambm detectaram concentraes similares da rea
amostrada na cidade do Rio Grande. A amplitude de teores de Zn em rea
residencial na nglaterra foi de 11,4 a 1810 mg kg
-1
, que muito similar amplitude
encontrada neste estudo, que variou de 23,90 a 1723,20 mg kg
-1
. Alm disso,
aqueles autores encontraram teores de at 6740 mg kg
-1
em rea com atividade
industrial na nglaterra, ou seja, quase 4 vezes superior ao encontrado em Rio
Grande.
As concentraes de Cu da rea estudada (amplitude de 0,72 a 2301,97 mg
kg
-1
) tambm so similares s encontradas por Kelly & Thornton (1996) na
nglaterra, que variaram entre 3,8 a 1130 mg kg
-1
em rea residencial e de 9,7 a
2750 mg kg
-1
em cidade com histrico industrial.
J na cidade de Tultitlan (Mxico), onde funcionava a companhia Cromatos de
Mxico, fechada h mais de 30 anos, Morton-Bermea et al. (2010) encontraram
amplitude de concentrao de Pb que variou de 10,4 a 343 mg kg
-1
, enquanto o Zn
que variou de 41,3 a 1092,7 mg kg
-1
. Os teores de Cu em Cromatos de Mxico
variaram de 10,7 a 687,7 mg kg
-1
.
Em reas industriais na ndia, Pali, Thane-Belapur e Manali, as concentraes
mximas de Cu, Zn e Cr foram 298, 271 e 372 mg kg
-1
; 1364, 763 e 213 mg kg
-1
; e
240, 1039 e 418 mg kg
-1
, respectivamente (Krishna & Govil, 2004; 2005; 2008). Ou
seja, bem menores que as registradas no presente estudo.
Em parques urbanos nas cidades de Hong Kong e Beijing as concentraes de
Pb variaram em 5,27 a 404 mg kg
-1
, de Zn variaram entre 38,7 e 435 mg kg
-1
, e de
Cu ficaram entre 5,12 e 190 mg kg
-1
; e de 25,5 a 207,5 mg kg
-1
para o Pb; de 25,7 a
196,9 mg kg
-1
para o Zn e de 24,1 a 457 mg kg
-1
para o Cu, respectivamente (Li et
al., 2001; Chen et al., 2005). Malik et al. (2010) tambm encontraram altas
concentraes de Pb, Zn e Cu no centro da cidade de Sialkot no Paquisto, em rea
residencial. Entretanto esses teores so muito menores que os detectados no
70
presente estudo.
Ou seja, as concentraes de Pb, Zn e Cu encontradas na cidade do Rio
Grande se assemelham mais s encontradas na nglaterra do que nas cidades
densamente povoadas Hong Kong e Beijing, em parques industrias da ndia; em
rea residencial no Paquisto; ou nas proximidades da rea da indstria Cromatos
de Mxico, que foi fechada aps provocar mortes e enfermidades devido
contaminao por Cr V na populao.
Um fator que pode explicar estas diferenas a idade dessas indstrias. Na
ndia os parques industriais so recentes enquanto em Rio Grande o pice da
industrializao na rea amostrada foi no sculo XX.
O Fe aparece na mesma componente junto com o Zn, Cu e Pb. Eles podem
estar associados a xidos e hidrxidos de Fe e parecem estar relacionados a
atividades cuja utilizao generalizada em ambientes urbanos e industriais.
O histograma de frequncia do Fe mostra mais de uma populao para este
metal, alm disso ele apresenta altas concentraes comparadas com o valor de
background, indicando contribuies no naturais. As fontes antropognicas de Fe
podem incluir atividade industrial (i.e. fundio, soldagem, polimento). Emisses
atmosfricas de indstrias de Fe e ao liberam material particulado, principalmente
na forma de xidos de Fe (Cercasov, 1998). A disposio inadequada de resduos
slidos (Lima,2003), que em Rio Grande composto de material urbano e industrial,
e o escoamento superficial podem ser as principais fontes de Fe para o solo.
Martins (2006) cita o estaleiro naval chamado Plano nclinado Rio-grandense,
localizado na cidade porturia (Porto Velho), como importante obra de engenharia
naval para a poca. Possuia oficina mecnica com maquinrio bastante grande,
seo de fundio de ferro e bronze, caldeiraria e ferraria vasta (Martins, 2006,
pgina 123). Esta obra deve ter funcionado como importante fonte de Fe para o solo,
como pode ser verificado no mapa de concentrao deste metal, onde teores
chegam a atingir 20000 mg kg
-1
; assim como de Cu, Zn e Pb.
No local onde funcionava a Viao Frrea aparece uma anomalia de alta
concentrao de Fe (at 31019 mg kg
-1
) que se aglomera com a regio de tambm
71
alta concentrao onde funcionava a fbrica Poock, esta empresa fabricava as latas
na prpria fbrica e pode explicar altos teores deste metal no local.
As demais reas com teores altssimos (at 31019 mg kg
-1
) so os locais onde
funcionavam a indstria Rheingantz e o frigorfico Swift, e onde est localizada a
refinaria piranga.
O Ni possivelmente tem suas fontes em efluentes industriais e queima de
combustveis fsseis. Pode-se inferir as origens de Ni para o solo superficial da
cidade de Rio Grande quando se analisa a localizao das atividades industriais,
uma vez que ele pouco mvel, suas maiores concentraes devem estar situadas
nas adjacncias da principais indstria: ao longo do Porto Velho, antigo frigorfico
Swift, refinaria, antiga fbrica Rheingantz; e indstrias de pescado ao longo da
margem norte. Garcia et al. (2010) confirmam a origem de Ni nas adjacncias da
refinaria.
Quanto ao metal Cr, deve ser lembrado que as anlises de grupamento e
coordenadas principais agruparam os pontos amostrados com os maiores teores
deste metal na poro mais nova da cidade (concentraes variaram de 6715,48 a
12781,50 mg kg
-1
) e os demais pontos amostrados no excederam 175 mg kg
-1
,
sendo a maioria deles entre 0,1 e 30 mg kg
-1
. Suas fontes podem estar relacionadas
com curtumes, atividades de cromagem, galvanoplastia, tratamento de madeira e
atividades recentes (ATSDR, 2008). Logo, com exceo da regio identificada, o
restante da cidade no merece muita preocupao quanto ao enriquecimento por Cr.
Concentraes to altas de Cr, quanto aquelas encontradas na poro mais
recente da cidade (de 6715,48 a 12781,50 mg kg
-1
), no foram reportadas nem por
Malik et al (2010) na cidade de Sialkot, conhecida por abrigar amplo stio industrial
no ramo farmacutico e de curtumes. Naquele local as maiores concentraes foram
detectadas prximas localizao de 200 curtumes, que descartam seus efluentes
sem tratamento prvio, onde o teor de Cr chegou a atingir 1723 mg kg
-1
, valor ainda
inferior ao encontrado na cidade do Rio Grande.
72
ANLISE POR REA
Algumas reas merecem especial ateno por possurem concentraes
anmalas para todos, ou quase todos, os metais. A regio da antiga indstria txtil
Rheingantz um dos exemplo onde se encontra um ncleo de anomalia de alto teor
para todos os metais; a regio de aterro no ponto mais ao norte da pennsula
apresenta altas concentraes de todos os metais, apesar de no configurar as mais
severas anomalias para todos os metais, sendo as mais altas de Hg, Pb, Fe, Zn e
Ni. A regio da instalao do antigo frigorfico Swift apresenta concentraes muito
elevadas para Cu, Zn, Fe e Ni. A regio da refinaria tambm se configura como uma
das regies mais crticas ao indicar teores muito elevados para os metais Hg, Pb,
Fe, Cu, Zn e Ni.
Outro local que apresenta altos teores para quase todos os metais onde
funcionava a fbrica Leal Santos (ver Figura 1). Esta empresa inicialmente
beneficiava alimentos em conserva e mais tarde produziu biscoitos. Na regio
possvel verificar anomalias de alta concentrao para os metais Pb, Cu, Fe, Zn e
Ni.
Logo, pode-se confirmar as indstrias que atuaram e atuam na cidade como
fontes primordiais dos metais analisados, uma vez que suas localizaes se
configuram como ncleos de espalhamento de anomalias de alta concentrao.
8.3 EVIDNCIAS GEOQUMICAS DE ESPALHAMENTO
URBANO INDUSTRIAL NO ESPAO E TEMPO
ANLISE NO TEMPO (EXPANSO)
O Centro Histrico, onde ocorreu a ocupao inicial da cidade apresenta
concentraes muito altas para os metais Hg, Pb e Fe. O bairro Cidade Nova,
primeiro local de expanso da cidade a partir do Centro Histrico, alm das
trincheiras estabelecidas (a partir de 1874) apresenta altas concentraes dos
metais Hg, Pb e Fe, da mesma forma que no Centro Histrico, alm de Cu, Zn e Ni.
73
J a regio do aterro Terrapleno Oeste, expanso a partir de 1910, encontram-se
altas concentraes de Pb e Fe; alm de Cu, Zn e Ni. J a regio mais recente (no
sentido do Prtico, ver Figura 1) indica as mais altas anomalias de Cr, e possui altas
concentraes de Ni, veja Figura 15.
Figura 16: Esquema dos Iocais mais enriquecidos com os metais ao Iongo da rea de
estudo, indicando a expanso da ocupao humana com reIao aos metais.
Logo, sugere-se que os metais analisados podem ser utilizados como
indicadores geoqumicos de expanso urbano industrial, uma vez que as largas
utilizaes de determinados metais so relativos a pocas especficas, como o Hg,
cujo uso mais generalizado ocorreu do sculo XV e incio do sculo XX, j o Cr
indica o uso mais recente.
Alm disso suas associaes podem sugerir determinados tipos de usos e
ocupaes do solo, como a relao entre Cu e Zn indicando disposio inadequada
de efluentes lquidos, por exemplo, ou o Ni que pouco mvel, geralmente ocorre
nos arredores de indstrias.
A constatao de elevados valores de concentrao desses metais no solo
74
superficial, a maioria acima dos limites especificados pela legislao, requer
investigao detalhada a respeito dos limiares de concentrao da cidade de Rio
Grande, incluindo a distribuio espacial de metais pesados e outros contaminantes
com a finalidade de formulao de uma base de dados geoqumica que poder ser
avaliada pelos tomadores de deciso envolvidos na avaliao, monitoramento e
conservao do solo contaminado para o planejamento futuro e gesto do municpio.
Est bem claro que estudar solos urbanos difere bastante do estudo dos solos
convencionais, uma vez que a matriz encontra-se muito modificada e ainda pouco
compreendida. Logo os processos de adsoro e interao com os materiais
parentais e com os que foram adicionados antropicamente, tais como resduos da
construo civil (e.g. cimento), juntamente com o aporte natural e antrpico de
metais que o solo recebeu, vo determinar as interaes e ento a concentrao
dos metais no solo.
Alm disso os metais pesados introduzidos na superfcie do solo so
transportados para as camadas mais inferiores, entretanto a distncias no muito
grandes, a menos que a capacidade de reteno do solo esteja sobrecarregada ou a
matriz de interao favorea sua mobilidade (Krishna & Govil, 2004). Partindo ento
do princpio que os poluentes industriais contaminam geralmente as camadas mais
superficiais do solo, entre zero e quarenta centmetros (Krishna & Govil, 2005) o
presente estudo se mostrou capaz de dar um parecer sobre o estado de
contaminao dos solos da cidade do Rio Grande.
interessante comentar tambm que as ferramentas utilizadas, estatstica e
mapeamento, foram eficientes no estudo de metais em rea urbano e deve ser
encorajada sua utilizao como forma de incentivar o estudo da geoqumica urbana.
75
9 CONCLUSES
Os mapas de distribuio dos metais juntamente com a anlise estatstica
foram capazes de caracterizar a localizao das anomalias assim como deram base
para a sugesto das provveis fontes destes poluentes para o solo da cidade.
Tanto os mapas de distribuio de cada metal, como os mapas dos ndices
forneceram subsdio para o estabelecimento de zonas de risco ambiental. Estas
reas devem ser consideradas prioritrias quanto investigao, no sentido de
proteger a populao e o ambiente adjacente. Entre essas zonas se deve incluir
parte da regio central da cidade (Centro Histrico); o bairro Cidade Nova; a regio
da antiga indstria Rheingantz; grande parte do Terrapleno Oeste, incluindo a regio
da refinaria e do antigo frigorfico Swift; alm do aterro na poro mais ao norte da
pennsula.
As metodologias estatsticas utilizadas foram eficazes na verificao de
associaes entre elementos, na identificao de valores anmalos e na sugesto
de mltiplas fontes. Pb, Cu, Zn e Fe esto relacionados, sugere-se fontes comuns
para estes elementos. Seguido pelo Hg, que se mostrou muito importantes na
variabilidade da distribuio, com fonte distinta dos demais.
76
10 RECOMENDAES FUTURAS
A concentrao medida neste estudo aborda metais total. A partir deste valores
enfatiza-se o potencial risco que os teores detectados neste estudo podem significar.
Entretanto, de forma complementar recomenda-se a anlise de especiao, para
verificar que frao imediatamente disponvel para as plantas, micro-organismos e
fauna do solo de maneira a melhor entender o comportamento e risco populao.
Caractersticas particulares do solo urbano em questo, tais como teor de
matria orgnica e argila, e presena de agentes complexantes (e.g. cidos
hmicos), assim como das condies fsico-qumicas, tal como o pH e Eh devem ser
levantados.
Recomenda-se a utilizao dos metais analisados como indicadores
geoqumicos de expanso urbano industrial, uma vez que foi possvel traar uma
relao entre a localizao das anomalias e os perodos de ocupao ao longo do
desenvolvimento urbano industrial da cidade.
O Hg foi o elemento que traou a ocupao do solo a partir da dcada de 1730
no Centro Histrico; seguido do Pb, que se expandiu em direo ao bairro Cidade
Nova, alm das dcadas de 1870, chegando at o incio do sculo XX; o Cu e Zn
seguiram juntamente com o Pb a partir da dcada de 1870; seguido pedo Ni, cujas
fontes so mais recentes e estritamente relacionadas a fontes industriais. Por fim, o
Cr o mais recente, e est atrelado a fontes contemporneas.
Sugere-se, alm disso, de acordo com os valores encontrados neste estudo o
enquadramento de algumas reas da cidade como bro'nfields, terminologia
utilizada para designar locais que foram anteriormente utilizados por indstrias ou
comercio que causaram poluies cujos nveis podem ser remediados com o
objetivo de reutilizar a rea desde que sejam limpos, como a rea da antiga indstria
txtil Rheingantz.
77
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