Equilibrio Qumico

Profesora: Anglica Saavedra Gmez

En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades
qumicas o las concentraciones de los reactivos los productos no tienen ning!n
cambio neto en el tiempo" #ormalmente, este sera el estado que se produce
cuando una reaccin qumica evoluciona $acia adelante en la misma proporcin
que su reaccin inversa" %a velocidad de reaccin de las reacciones directa e
inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no $a cambios
netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos" Este
proceso se denomina equilibrio din&mico"
El equilibrio qumico es:
Propio de reacciones reversibles"
%a velocidad de reaccin directa se iguala a la velocidad de reaccin
inversa"
%as concentraciones de cada especie #' cambian en el tiempo"
El avance de la reaccin, est& controlado por una (onstante de Equilibrio"
)epende de la *emperatura"
Todos los sistemas qumicos reversibles alcanzan en el tiempo la condicin
de equilibrio
El estado de equilibrio qumico es de naturaleza dinmica no est&tica"
E+emplo en fase gaseosa
(uando se coloca en un recipiente de volumen conocido a temperatura constante
una muestra de #,'-.g/, ste se descompone:
,#,'-.g/ 0#',.g/ 1 ',.g/
(uando la concentracin de los productos aumenta, los mismos se convierten en
reactantes:
0#',.g/ 1 ',.g/ / ,#,'-.g/
Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus
velocidades se igualan, establecindose un equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible se representa de la
siguiente manera!
"#"$%&g' $"&g' ( )#$"&g'
*n una reaccin reversible, la reaccin ocurre simultneamente en
ambas direcciones.
+o anterior se indica por medio de una doble ,lec-a
*n principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta
medida.
+a constante de equilibrio
Ley de accin de masas (Guldberg y Waage 1864):

%a 2elocidad de una reaccin reversible es proporcional a una constante de
2elocidad especfica multiplicada por la concentracin molar de cada especie
elevada a su respectivo coeficiente estequiomtrico"
En la (ondicin de Equilibrio:
%a 2elocidad de reaccin permanece constante"
%a 2elocidad de reaccin directa se iguala a la 2elocidad de reaccin
reversa"
%os 'rdenes de reaccin de cada especie se apro3iman a los coeficientes
estequiomtricos que presentan en la ecuacin"
El cuociente entre las constantes de velocidad, d!r se transforma en una
nueva constante, conocida como (onstante de Equilibrio, 4eq"
Para una ecuacin general:
a " # b $ % c & # d '
(d ) d * +",
a
* +$,
b
(r ) r * +&,
c
* +',
d
luego se -iene. (d ) (r
d * +",
a
* +$,
b
) r * +&,
c
* +',
d
/ se ob-iene:
5 , 0 6 7 85
-iem0o (min)
5"57
5"86
5",0
5"9,
+1,
+2
3
4
5
,
+24
3
,
+4
3
,
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
B x A
D x C
kr
kd
Keq = =
Forma general de la 4eq

Keq =
C
[ ]
c
x D
[ ]
d
A
[ ]
a
x B
[ ]
b
&ons-an-e de Equilibrio 0ara 3 2345(g) % 43(g) # 4 243(g)
El Equilbrio :umico de
2344(g) 3 243(g)
%a e3presin del equilibrio para esta
ecuacin es:

Keq =
O
2
[ ]
x NO
2
[ ]
4
N
2
O
5
[ ]
2
Figura 1: Establecimiento de un equilibrio
entre N
2
O
4
(representado por esferas azules)
y NO
2
(representado por esferas rojas). a) El
N
2
O
4
conelado es pr!cticamente incoloro.
b) "uando el N
2
O
4
se calienta arriba de su
punto de ebullici#n$ comienza a disociarse
en NO
2
aseoso de color pardo. c) "on el
tiempo$ el color deja de cambiar conforme
el N
2
O
4
() y el NO
2
() alcanzan
concentraciones en las cuales se est!n
intercon%irtiendo con la misma rapidez.
&os dos ases est!n en equilibrio
[ ]
[ ]
4 2
2
2
O N
NO
'c =
Para determinar que el valor de 4c es constante podemos ver la siguiente tabla
tomada bas&ndose en e3perimentos en los cuales tenemos tubos cerrados
$ermticamente con diferentes concentraciones de #', #,'0:
E3perimento
a 855; (
(oncentraci
n inicial de
#,'0 .</
(oncentraci
n inicial de
#', .</
(oncentrac
in de #,'0
.</ en el
equilibrio
(oncentracin
de #', .</ en
el equilibrio
4c
a 855; (
8 5"5 5"5,55 5"55805 5"58=, 5",88
, 5"5 5"5955 5"55,75 5"5,09 5",88
9 5"5 5"5055 5"550-, 5"5985 5",89
0 5"5,55 5"5 5"550-, 5"5985 5",89
Para evaluar a 4c las concentraciones de equilibrio, analizadas
e3perimentalmente cuando a no $ubo cambio de color en los tubos, se
sustitueron en la e3presin de equilibrio" Podemos observar que el valor de 4c
no vari .a que se encuentra dentro de los lmites de un error e3perimental/
alcanzando el equilibrio en cualquiera de los dos sentidos"
6elacin en-re 70 y 7c
Adem&s de 4c, otra forma de e3presar la constante de equilibrio es a travs
de 4p, donde las concentraciones de las especies son reemplazadas por las
presiones parciales respectivas, e3presadas en atmsferas"
#o resulta difcil establecer una relacin en el caso de reacciones
gaseosas, entre 4p 4c" *an slo es necesario reemplazar la presin parcial
seg!n lo indica la ecuacin general para gases ideales .obviamente con la
apro3imacin de considerarlos de este modo/:
P2 > n?*@ por lo tanto P > .nA2/?* , donde nA2 > <olaridad
Para una sustancia A, PA > BAC.?*/, entonces si consideramos todas las
sustancias involucradas en la reaccin reemplazamos en la constante de
equilibrio, puede arribarse a la siguiente relacin:
[ ]
n (
= )* 'c 'p
donde ? es la constante de los gases * es la temperatura en B4C" Adem&s n es
la variacin en el n!mero de moles gaseosos calculada como el n!mero de moles
de productos gaseosos menos el n!mero de moles de reactivos gaseosos"
&ocien-e de reaccin
Es posible plantear el cociente de reaccin .que en el equilibrio iguala a la
constante de equilibrio/ en cualquier estado de un sistema en donde el proceso
qumico evoluciona $acia el equilibrio" Ese cociente en general se denomina
cociente de reaccin .:/" (uando el estado que se analiza es e3actamente el
estado de equilibrio, : ser& igual a 4"
En el resto de las situaciones, : ser& distinto de 4 el sistema no est& en
equilibrio sino que evoluciona $acia l" Si : es menor que 4, el sistema deber&
formar a!n m&s productos para alcanzar el estado de equilibrio .dic$o de otro
modo deber& desplazarse $acia la derec$a/" Si en cambio : es maor que 4 el
sistema deber& DretrocederD, formando m&s reactivos para poder alcanzar el
equilibrio" El planteo de : su comparacin con 4 para un sistema en un estado
determinado, es mu eficaz para decidir la verdadera situacin del sistema el
futuro del mismo"
Por e+emplo: Endique si cada uno de los siguientes sistemas est& en
equilibrio respecto del proceso:

F, 1 E, , FE . 4c : -5 /

Si no lo est& indique $acia donde se desplazar& para alcanzarlo"
E/ 8 mol de F, , de E, en un recipiente de 85 litros"
EE/ 8 mol de F,, 8A, mol de E,, - moles de FE en , litros"
EEE/ , moles de F,, 9 moles de E, , moles de FE en - litros"
(omenzaremos por escribir el cociente de reaccin@ por ser todas las
sustancias gaseosas:
[ ]
[ ][ ]
2 2
2
I H
HI
Q =
El e+ercicio consiste b&sicamente en comparar la constante de equilibrio
con los valores de : para cada caso"
Es evidente que para que el sistema se encuentre en equilibrio $a una
condicin necesaria e indispensable .aunque no suficiente/ es que se
encuentren presentes todas las especies involucradas en el equilibrio"
)ebido a esto queda descartado el primer sistema" Para alcanzar el
equilibrio la !nica posibilidad es que reaccione $acia la derec$a generando
productos"
Pasemos al segundo sistema" Primero deber&n calcularse las concentraciones
molares para lo cual dividimos el n!mero de moles presentes por el volumen del
recipiente"
As: BF,C > 5,- <@ B E,C > 5,,- < BFEC > ,,- <
Si reemplazamos en la e3presin de :, obtenemos el valor -5 que
coincide con 4, en consecuencia el sistema est& en equilibrio"
)e+amos el tercer caso para resolucin del alumno"
Para poder resolver numricamente este e+ercicio, tomaremos el caso 8/"
(alcule las concentraciones de todas las especies cuando el sistema alcance el
equilibrio"
Es importante recordar que cuando se alcance el equilibrio,
independientemente de qu composicin tenga el sistema originalmente, : ser&
igual a 4" En este caso las concentraciones de los reactivos deber&n disminuir
para alcanzar el equilibrio, a la par que se formar& el producto que inicialmente
est& ausente"
%os molesAl de los reactivos que deber&n reaccionar los molesAl de
producto que deber&n formarse para llegar al equilibrio son obviamente
desconocidos ser&n nuestra incgnita" Por esta razn elegimos como nuestra 3
a los molesAl de F, que $abr&n reaccionado para alcanzar el equilibrio"
(omo cada mol de F, reacciona con un mol de E,, los 3 molesAl de F,
reaccionar&n con 3 molesAl de E," Pero como cada mol de F, da dos moles de FE,
los 3 molesAl de F, formar&n ,3 molesAl de FE" El siguiente esquema representa lo
dic$o:
F, 1 E, , FE
(oncentraciones iniciales: 5,8 < 5,, < ' <
(oncentraciones de equilibrio: 5,8 G 3 5,, G 3 ,3
?ecuerde que:
G%as concentraciones se calculan dividiendo el n!mero de moles por el volumen"
G%a concentracin de FE en el equilibrio ser& e3clusivamente lo que se forma
durante el curso de la reaccin"

( )
( )( )
+,
- . ,$2 - . ,$/
2-
0
2
= =
En este punto slo resta un problema matem&tico: la resolucin de una
ecuacin cuadr&tica" Esto lo de+amos en manos del lector" Sin embargo
advertimos que obtendr& dos respuestas .como toda ecuacin cuadr&tica/ de las
cuales slo una tendr& sentido fsico" 'bservando las concentraciones de
equilibrio ser& evidente que el valor de 3 con sentido fsico deber& ser maor que
cero .en caso contrario el equilibrio no se desplazara $acia la derec$a/ menor
que 5,8 < .no puede descomponerse maor cantidad que la que e3iste en el
sistema/"
.i se tratara de ! #3(g) # 8 93 (g) % 3 298(g)
6eacciones en :ase gaseosa
En un recipiente cerrado, cada especie puede cuantificarse por la
concentracin molar tambin por la Presin Parcial"
%a 4eq puede escribirse en funcin de la (oncentracin <olar o bien en
funcin de la Presin Parcial"
4c representar& a la 4eq escrita con concentraciones molares
4p representar& a la 4eq escrita con presiones parciales
E+emplo

Keq = Kc =
NO
2
[ ]
2
N
2
O
4
[ ]

Kc =
NO
2
[ ]
2
N
2
O
4
[ ]

Kp =
p
NO
2
2
p
N
2
O
4

Htilizando la ecuacin de los gases ideales: P2 > n?*
Se tendr&:

P =
nRT
V
y como C =
n
V
,
en el equilibrio se tiene que Peq = Ceq x RT

Kc =
NO
2
[ ]
2
N
2
O
4
[ ]

Kp =
NO
2
[ ]
2
x (RT)
2
N
2
O
4
[ ] x (RT)

K
eq
=
NH
3
[ ]
2
N
2
[ ]
H
2
[ ]
3

N
2
O
4
(g) + Calor 2 NO
2
(g)
4 2
2
O N
2
NO
p
p
'p =

Kp =
NO
2
[ ]
2
x (RT)
2
N
2
O
4
[ ]
x (RT)

Kp = Kc x (RT)
(21)
En general
a "(g) # b $(g) % y ;(g) # < Q(q)
Kp = Kc x (RT)
n
&ons-an-e de Equilibrios 9e-erog=neos
Si todos los reactivos productos est&n en una sola fase, el equilibrio es
$omogneo"
Si uno o m&s reactivos o productos est&n en una fase diferente, el equilibrio
es $eterogneo"
Por e+emplo, en la ecuacin:
S.s/ 1 ',.g/ S',.g/
la constante de equilibrio se e3presa como:
[ ]
[ ]
2
2
O
1O
'c =
La concen-racin de los lquidos y de los slidos 0uros no se incluye en la
cons-an-e de equilibrio

K
c
=
P [ ]
y
Q [ ]
z
A [ ]
a
B [ ]
b

K
P
=
P
P
( )
y
P
Q
( )
z
P
A
( )
a
P
B
( )
b
<agnitud de las constantes de equilibrio
6elaciones en-re cons-an-es de equilibrio
)ebido a la definicin, la constante de equilibrio de una reaccin es igual a
la inversa de la constante de equilibrio de la reaccin inversa" As, dados los
equilibrios:
#,'0 ,#', 4
, #', #,'0 4I
se cumplir& que: 8A4I > 4
(uando se da el valor de una constante de equilibrio debe indicarse
adem&s de la temperatura para la cual vale, la ecuacin los coeficientes
estequiomtricos correspondientes a la definicin de esa constante" As dadas
las ecuaciones:
#' 1 J ', #', 4
, #' 1 ', ,#', 4I


la relacin entre 4 4I ser&: 4I > 4
,
"
;er-urbacin del equilibrio: ;rinci0io de Le &>a-elier
Hna seccin aparte dentro del estudio del equilibrio qumico es la situacin que
se produce cuando a un sistema en equilibrio se le aplica una perturbacin
e3terna" Al respecto, el principio de %e ($atelier e3presa: si un sistema en
equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de
uno de los componentes, el sistema desplazar& su posicin de equilibrio de modo
que se contrarreste el efecto de la perturbacin"
Fa 9 formas de alterar la composicin en el equilibrio de una mezcla de reaccin
en estado gaseoso para me+orar el rendimiento de un producto:
1?@ An:luencia de las concen-raciones
Si a un sistema en equilibrio se le aumenta la concentracin de uno de los
reactivos, el sistema reaccionar& $acia la derec$a de modo de consumir en parte
la sustancia agregada" Esto ocurrir& $asta que nuevamente el cociente de
reaccin iguale la constante que, obviamente, ser& idntica a la anterior, salvo que
se cambie la temperatura" )e modo seme+ante, el aumen-o en la concen-racin
de un 0roduc-o 0roBocarC que el sis-ema reaccione generando mCs
reac-iBos >as-a alcan<ar nueBamen-e el equilibrio"
Es importante aclarar aqu la situacin que se produce cuando uno de los
reactivos o de los productos es un slido o un lquido puro" )e acuerdo a lo
mencionado el slido o el lquido puro ocupan su propio volumen" Esto implica
que no es posible aumentar o disminuir la concentracin de un slido o de un
lquido puro@ por esta razn, en estos casos el principio de %e ($atelier no es
aplicable del modo que mencionamos m&s arriba"
(ambio de
temperatura
(ambio de
presin parcial
de reactivos
o productos
cambiando el
volumen
"ambio de
concentraci#n
de reacti%os
o productos
"omposici#n en equilibrio
de una mezcla
3? E:ec-o del cambio de -em0era-ura
%a temperatura tiene un efecto significativo sobre la maora de reacciones
qumicas"
%as velocidades de reaccin normalmente se incrementan al aumentar la
temperatura" (onsecuentemente, se alcanza m&s r&pidamente el equilibrio"
%os valores de la constante de equilibrio .4eq/ cambian con la temperatura"
(onsideremos al calor como un producto en la reaccin e3otrmica o como un
reactivo en las reacciones endotrmicas"
Seg!n lo anterior, podemos observar que si se aumenta la temperatura en una
reaccin e3otrmica es lo mismo que si agreg&ramos m&s producto, por lo que la
reaccin se desplaza $acia la izquierda"
Si se aumenta la temperatura en una reaccin endotrmica es similar a agregar
m&s reactivos, por lo que la reaccin se desplaza $acia la derec$a"
Para una reaccin endotrmica:
6eac-iBos # calor % ;roduc-os (D9 E F)
Encrementar la temperatura sera an&logo a agregar m&s reactivos"
)e acuerdo al principio de %e ($atelier, cuando la temperatura aumenta, el
equilibrio se desplaza $acia la formacin de productos"
Si se disminue la temperatura, el equilibrio se desplaza $acia la formacin de
reactivos"
Para una reaccin e3otrmica"
6eac-iBos % ;roduc-os # calor (D9 G F)
Encrementar la temperatura sera an&logo a agregar m&s producto"
)e acuerdo al principio de %e ($atelier, si se aumenta la temperatura el equilibrio
se desplazar& $acia la formacin de reactivos"
Si se disminue la temperatura, el equilibrio se desplaza $acia la formacin de
productos"
8?E:ec-o del cambio de 0resin
%os cambios de presin pueden afectar los sistemas gaseosos
$omogneos en equilibrio"
%os cambios de presin no afectan sistemas $omogneos slidos o
lquidos, pero afectan los sistemas $eterogneos en los que interviene un
gas"
%os cambios que se producen en la presin interna no afectan el equilibrio"
Hn aumento en la presin e3terna $ace evolucionar al sistema en la
direccin del menor n!mero de moles de gas viceversa
Hn aumento en la presin e3terna $ace evolucionar al sistema en la
direccin del menor n!mero de moles de gas viceversa"
Hn aumento en la presin del siguiente sistema:
23(g) # 893(g) % 3298(g)
obliga a que el sistema se desplace $acia la derec$a, $a cuatro moles a la
izquierda solo dos a la derec$a"
Es aplicable tambin el principio de %e ($atelier cuando la perturbacin e3terna
sea el aumento o la disminucin de la presin" En este caso deber& prestarse
especial atencin a los sistemas que sufren en maor medida estos cambios: nos
referimos a los gases" As, cuando es aumen-ada la 0resinH el sis-ema -ra-arC
de ocu0ar un Bolumen menor y es-o 0odrC >acerloH si es 0osibleH
des0la<Cndose >acia donde >aya menor nImero de moles gaseosos?
*ambin en este caso la constante permanecer& inalterada" )e+amos para el
lector el an&lisis de la situacin inversa, es decir, cuando se produce una
disminucin de la presin" Aclaramos que estas perturbaciones con cambios de
la presin est&n aplicadas al caso de variar consecuentemente el volumen" Es
posible aumentar la presin, por e+emplo, agregando un gas inerte .que no
reaccione/ al sistema manteniendo el volumen constante" En este caso, ni el
equilibrio ni la presin se ver&n sustancialmente afectados"
4? An:luencia de los ca-ali<adores
El agregado de un catalizador a un sistema en equilibrio no modificar& ni el
equilibrio ni la constante de equilibrio@ solo modificar& las velocidades directa e
inversa pero seguir&n siendo iguales" Si el catalizador es agregado a un sistema
que no est& en equilibrio, el sistema alcanzar& esa situacin muc$o antes pero los
valores de las concentraciones de cada especie , obviamente, de la constante
ser&n los mismos que sin la presencia del catalizador" El efecto ser& acelerar las
reacciones directa e inversa de modo que el equilibrio se alcanza m&s
r&pidamente"
?esumiendo los casos vistos:
;er-urbaciones E:ec-o en el
equilibrio
E:ec-o en la
cons-an-e
Aumento de la concentracin
de reactivos
4 igual
Aumento de la concentracin
de productos
4 igual
)isminucin de la
concentracin de reactivos
4 igual
)isminucin de la
concentracin de productos
4 igual
Aumento de la presin
. o dism" del volumen/
)esplaz" $acia
donde $a menor
nK de moles
gaseosos
4 igual
)isminucin de la presin
. o aumento del volumen/
)esplaz" $acia
donde $a maor
nK de moles
gaseosos
4 igual
Aumento de la temperatura
. proceso e3otrmico/
4 menor
Aumento de la temperatura
. Proceso endotrmico/
4 maor
)isminucin de la temperatura
. proceso e3otrmico/
4 maor
)isminucin de la temperatura
. Proceso endotrmico/
4 menor
E+ercicio resuelto:
8/ Endique que sucede con el equilibrio con la constante en el sistema donde
ocurre:
F, 1 E, , FE .todos gases/
cuando:
a/ Se agrega FE
b/ Se e3trae F,
c/ Se disminue la presin
d/ Se enfra el sistema .la reaccin tiene un F L 5/
En este caso debemos aplicar el principio de %e ($atelier que dice esencialmente
que un sistema en equilibrio se opondr& a cualquier perturbacin e3terna"
En el caso a/ el agregado de FE, aumentar& la concentracin de ste el
sistema tratar& de contrarrestarlo consumindolo" Para ello se desplazar&
$acia la izquierda" En este caso la constante no se modificar&"
En el caso b/ la e3traccin provoca la disminucin de la concentracin de
F, , para compensarlo el sistema tambin ir& $acia la izquierda sin
modificacin de la constante"
En el caso c/ el sistema debera tratar de ocupar un volumen maor .esto
es dirigirse $acia donde $aa maor n!mero de moles gaseosos
presentes/, sin embargo tanto a izquierda como a derec$a es igual el
n!mero de moles gaseosos, por lo tanto el sistema no desplazar& el
equilibrio menos a!n la constante"
En el caso d/, por ser un proceso e3otrmico, el enfriamiento del sistema
desfavorecer& la reaccin inversa por ende el sistema se desplazar&
$acia la derec$a" (omo en este caso no $a compensacin por este
desplazamiento, la constante se ver& incrementada"
EJercicio resuel-o:
%a siguiente ecuacin:
#, .g/ 1 ', .g/ , #'.g/ con 4c > -- a 0-5K("
(alcule las concentraciones de equilibrio al mezclar en un recipiente de -
litros, 5,,- moles de #, 5,05 moles de ', a 0-5K("
Es evidente que el sistema que tenemos no est& en equilibrio pues la
condicin indispensable es que se encuentren todas las especies presentes en
este caso no $a, inicialmente, #'"
(alcularemos las concentraciones iniciales:
B#,Ci > 5,,- molesA- litros > 5,5- <
B',Ci > 5,05 molesA- litros > 5,57 <
B#'Ci > 5 <
El sistema tendr& que evolucionar $acia la derec$a con el fin de llegar al
equilibrio, de modo que las concentraciones de los reactivos deber&n disminuir
mientras aumenta la de #'" Proponemos que la cantidad de #, que reaccionar&
para alcanzar el equilibrio sea 3 molesAl" Seg!n los coeficientes estequiomtricos
un mol de #, reaccionar& con un mol de ', por lo tanto 3 molesAl de #, lo $ar&n
con 3 molesAl de ',"
Por otro lado cada mol de #, permite obtener , moles de #', as que
cuando reaccionan 3 molesAl de #, se formar&n ,3 molesAl de #'"
?esumiendo las concentraciones de equilibrio ser&n:
B#,Ce > .5,5- G 3/ <
B',Ce > .5,57 G 3/ <
B#'Ce > ,3 <
Si $acemos el cociente de reaccin:
: >
[ ]
[ ][ ]
2
2 2
NO
N O
deber& coincidir numricamente con 4c, a que las concentraciones son
las de equilibrio:
( )
( )( ) - ,2 $ , - ,+ $ ,
2-
++
2
3 3
=

?eagrupando: -8 3
,
G =,8- 3 1 5,,, > 5
%as respuestas obtenidas son 5,5M0 5,506" Es evidente que la primer
respuesta no es fsicamente aceptable a que implicara que se $a descompuesto
m&s #, . tambin m&s ',/ del que $aba inicialmente" )e modo que la respuesta
aceptada es 3 > 5,506 <"
%as concentraciones de equilibrio ser&n:
B#,Ce > 5,550 <@ B',Ce > 5,590 <@ B#'Ce > 5,5M, <