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Terminale S - La conductimtrie

I/ Histoire pour le soir... : (Ben oui, ce sont des rvisions de 1
re
S...)

A/ Conductance et conductivit :

Il tait une fois une solution aqueuse.

Une solution aqueuse est une solution dont le solvant (espce majoritaire) est
leau. Dans cette eau sont dissoutes certaines espces appeles soluts.
Dailleurs, ce sont ces soluts qui portent lindice (aq) dans les critures
de formules chimiques (ex : Na
+
(aq)
).
Soit le solut est une espce chimique molculaire (ex : glucose) et la
solution est dite solution molculaire soit le solut est ionique (ex : le
chlorure de sodium qui est le sel de cuisine) et la solution est dite solution
ionique ou solution lectrolytique ou lectrolyte.

Une solution molculaire ne conduit pas llectricit alors quune solution
lectrolytique la conduit : ce sont les ions qui assurent le transport de
llectricit au sein de ces solutions.
Pour quantifier cela, on va utiliser une cellule de conductimtrie.


Deux plaques immerges se
font face. Ces plaques sont
appeles lectrodes.
La surface (immerge) dun
ct de llectrode est note
S.
La distance entre les deux
lectrodes est note L.
Voir schma ci-contre.

On plonge cette cellule de
conductimtrie dans
llectrolyte. On lui applique
alors une tension U.

Il sensuit quelle sera
parcourue par un courant
lectrique dintensit I.
Voir schma ci-contre.

Pour viter un phnomne
parasite , on utilise une
tension sinusodale
(gnralement de frquence
500Hz) et non une tension
continue. Ce phnomne est
dailleurs tudi cette
anne...


On peut alors mesurer la tension U aux bornes de la cellule et lintensit I
(Occupation intressante...).
Petite remarque : En TP, il faut faire attention que les multimtres soient rgls en AC...

On peut ainsi dterminer la
rsistance R de la portion
de solution aqueuse
comprise entre les deux
lectrodes.
Voir schma ci-contre.

Cette rsistance se calcule
grce la loi dohm :
U
R
I
= .

La rsistance sexprime en
ohm () si la tension est
en volt (V) et lintensit en
ampre (A).


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Cette rsistance caractrise la portion de solution comprise entre les deux
lectrodes rsister au passage du courant.
On peut alors dfinir une grandeur qui serait linverse de la rsistance ; elle
caractriserait laptitude de la portion de solution conduire le courant
lectrique... cette grandeur est appele conductance note G (G comme
conductance...) et est dfinie par :
1 I
G
R U
= = .
La conductance sexprime alors en siemens (S) qui est quivalent
-1
.

Ensuite on dfinit une grandeur qui caractriserait laptitude conduire le
courant, non plus de la portion comprise entre les deux lectrodes mais de la
solution entire !
Cette grandeur est la conductivit de la solution note .

La conductivit de la solution est proportionnelle la conductance de la
portion de solution :
= k.G avec k la constante de cellule (m
-1
)

k dpend des caractristiques de la cellule de conductimtrie et vaut :
L
k
S
=
(Dfinition de L et S : voir ci-dessus).

Remarque : la cellule de conductimtrie peut aussi tre dfinie de la sorte :
G = k. . Dans ce cas, k sexprime en m et vaut :
S 1
k '
L k
= =

En TP, on peut exprimentalement trouver la conductance dune
portion de solution en mesurant I et U.
Puis, en connaissant la constante de cellule (indique par le constructeur
ou laide dune solution talon...) on peut dterminer la conductivit
de la solution.

B/ Expression thorique de la conductivit de la solution :

1. Conductivit ionique :

La conductivit ionique dune solution peut aussi se calculer.
Chaque ion de llectrolyte participe au passage du courant. Mais chaque ion
ne participe pas de la mme faon.
On dfinit alors une grandeur qui rend compte de laptitude de chaque ion
transporter le courant ; cette grandeur est la conductivit ionique note

i
. (i dsignant un ion).
Exemple : la contribution de lion Na
+
dans une solution de chlorure de
sodium sera not
Na+
. Celle de lion chlorure Cl
-
sera note
Cl
-
.
La conductivit de la solution de chlorure de sodium sera alors la somme
des conductivits ioniques de tous les ions prsents dans la solution.
Pour le chlorure de sodium on aura : =
Na+
+
Cl
-
.

Pour nimporte quelle solution ionique, la conductivit de la solution est la
somme des conductivits ioniques des ions prsents, ce qui
mathmatiquement peut scrire :
i
=

2. Conductivit molaire ionique :

On va chercher comment peut sexprimer la conductivit ionique dun ion

i
.
Cette conductivit ionique (contribution de lion transporter le courant)
va dpendre de plusieurs facteurs dont :
- la mobilit naturelle de lion
- la temprature (lorsquelle augmente lagitation particulaire
augmente donc la mobilit des ions augmente)
- leur solvatation (cest--dire sils sont entours de beaucoup de
molcules deau ou non)
- leur charge lectrique. Un ion qui transporte deux charges
lectriques est plus efficace quun ion qui nen transporte quune seule.
- leur nombre donc leur concentration. Plus les ions sont nombreux,
plus ils transporteront des charges lectriques.

Pour une temprature constante, la conductivit ionique dun ion est en fait
proportionnelle la concentration de cet ion dans la solution.
Le coefficient de proportionnalit tient compte des diffrents facteurs cits
ci-dessus et sappelle conductivit molaire ionique, note
i
.
3
On peut alors crire :

i
=
i
[i] Avec :
-
i
la conductivit ionique de lion i (S.m
-1
)
-
i
la conductivit molaire ionique de lion i (S.mol
-1
.m)
- [i] la concentration de lion i (mol.m
-3
)

ATTENTION ! Les concentrations doivent tre exprimes en mol.m
-3

(Dans le SI, les volumes sont en m
3
).

Les conductivits molaires ioniques sont des donnes connues et rpertories
dans des tables pour une temprature de 25C.

On peut alors en dduire la conductivit de la solution :
i
( [i]) =

En connaissant les concentrations des ions dun lectrolyte, on peut
alors calculer la conductivit thorique dune solution.
Cette valeur peut ensuite tre compare la valeur issue de lexprience
(voir paragraphe A.).

II/ Utilisation de la conductimtrie :

En terminale, la conductimtrie est utilise pour dterminer des valeurs de
constante dquilibre Qr,eq, notamment des constantes dacidit Ka.
Les exercices proposs sont souvent tous identiques.

Soit un acide HA quon introduit dans un volume V
0
deau. La concentration
en solut apporte sera note C
0
.
Lquation de cette transformation est : HA(aq) + H
2
O = A
-
(aq) + H
3
O
+

Rappel : la concentration en solut apport est une concentration fictive ;
elle correspondrait la concentration de lacide si celui-ci restait dans leau
tel quel, sans ragir.

On peut alors dresser un tableau davancement pour tudier cette
transformation :

Apparat dans ce tableau deux tats finaux ; un si la raction avait t totale
et un autre si cet un quilibre (ce qui est le cas ici).

AH(aq) + H
2
O = A
-
(aq) + H
3
O
+

Etat du systme
Avancement
(mol)
n
AH
(mol)
n
H2O

(mol)
n
A-
(mol)
n
H3O+

(mol)
Etat initial x = 0 C
0
.V
0
0 0
Etat
intermdiaire
x C
0
.V
0
- x x x
Etat final
SI la
transformation
avait t totale.
x = x
max
C
0
.V
0

x
max
= 0
x
max
x
max

Etat final
(A lquilibre)
x = x
eq
C
0
.V
0
x
f

0
S
O
L
V
A
N
T

x
eq
x
eq


Comment dterminer la constante dquilibre Qr,eq = Ka avec la
conductimtrie ?

La solution obtenue contient deux ions A
-
(aq) et H
3
O
+
.

Remarque : pour ceux qui se posent de trs bonnes questions, oui il y en a,
on nglige en fait lautoprotolyse de leau : 2 H
2
O = H
3
O
+
+ HO
-
(aq). Cest
pour cette raison que dans certains noncs, on crit : on considrera que
seule la raction de lacide HA avec leau aura lieu .

La conductivit de la solution scrit alors :

i A H3O 3
( [i]) [A (aq)] [H O ]
+
+
= = +

Daprs le tableau davancement, on remarque qu lquilibre :
n
H3O+
= n
A-
donc [A
-
(aq)] = [H
3
O
+
].
La conductivit de la solution devient : =
A-
[H
3
O
+
] +
H3O+
[H
3
O
+
]
ou = (
A-
+
H3O+
) [H
3
O
+
]

4
On en dduit alors :
3
A H3O A H3O
k.G
[H O ]

+
+ +
= =
+ +

En dterminant exprimentalement la conductance G, on peut ainsi calculer
la concentration des ions oxonium H
3
O
+
.

Or
3
[A (aq)].[H O ]
Qr, eq
[HA(aq)]
+
= .

Daprs le tableau davancement, on a : [A
-
(aq)] = [H
3
O
+
]
et n
HA)equilibre
= C
0
.V
0
- x
eq
do
0 0 eq eq
0
0 0
C .V x x
[HA(aq)] C
V V

= =
Or
eq
3
0
x
[H O ]
V
+
= do [HA(aq)] = C
0
- [H
3
O
+
]

Lexpression de la constante dquilibre Qr,eq devient :
3
0 3
[H O ]
Qr, eq
C [H O ]
+
+
=

Comme on a calcul prcdemment [H
3
O
+
] grce la conductance, on peut
calculer Qr,eq.

Remarque : on peut utiliser la pH-mtrie pour dterminer Qr,eq. Ceci est
dvelopp dans la fiche Comment utiliser le tableau davancement ?