DETERMI NACI N DE LA CURVA DE SOLUBI LI DAD EN MEZCLAS BI NARI AS

RESUMEN
Sabiendo que en el que hacer general del ingeniero qumico se enfrenta a diario actividades relacionadas con los procesos
de separacin y tratamiento de mezclas binarias, en el presente trabajo se presentan los aspectos termodinmicos para el
tratamiento de mezclas solido lquido y una representacin aproximada de las curvas de Solubilidad para el Acido
Maleico y Acido Succinico en Agua

ABSTRACT
Knowing where you make general chemical engineer faces daily activities related to the separation and treatment of
binary mixtures, in this study the thermodynamic aspects for the treatment of solid liquid mixtures and an approximate
representation of the curves are presented Solubility for succinic acid and maleic acid in Water


1. INTRODUCCIN

Se considera el equilibrio Solido- liquido como el estado
de coexistencia de las fases slida y liquida; para la
ingeniera qumica la importancia de la estimacin de las
propiedades en el equilibrio en sistemas multi-
componentes, radica en que aporta informacin
importante para el diseo de equipos de separacin,
como lixiviacin y cristalizacin por lo anterior han
surgido numerosos mtodos que buscan determinar las
propiedades que caracterizan las sustancias con las que
trabaja un ingeniero qumico.

La importancia de estos mtodos radica en que por
medio de una expresin y unos parmetros determinados
experimentalmente, se pueden hacer una prediccin de
las propiedades termodinmicas de una sustancia con un
error aceptable y adems generalizar la expresin para
estimar las caractersticas de cualquier sustancia para la
que aplique el mtodo; esta generalizacin no solo se
hace para sustancias puras, si no que a su vez, con la
implementacin de otros parmetros que describen las
interacciones entre pares de sustancias as poder calcular
las propiedades de una mezcla.




Con base en lo anterior en el presente trabajo se muestra
la metodologa seguida para determinar las propiedades
de dos mezclas durante el equilibrio lquido- solido
variando temperatura y composicin de las sustancias en
la mezcla, y tomando en cuenta que para este tipo de
equilibrios aparte de la interacciones de los componentes
tambin tiene influencia la entalpia de fusin y punto de
fusin del soluto, y es que estos dos datos del soluto nos
pueden dar un idea de la solubilidad que presentan en
este caso en agua, en general y aunque dependen de
muchas otras variables se espera un comportamiento que
a mayor temperatura de fusin y calor de entalpia, se de
una menor solubilidad del soluto en agua, la presin se
mantendr constante ya que sus efectos en el equilibrio
son despreciables ,la base para entender este proceso
termodinmico se encuentra en suponer la igualdad
l
i
=

s
i
.
El equilibrio slido-lquido de cada componente en un
sistema binario o de dos fases est representada por la
Ecuacin (1), como se discute por Prausnitz (1986).






2. MARCO TERICO

2.1 Sustancias a trabajar

cido Maleico: Tambin conocido como cido cis-
butenodioico es un compuesto orgnico que es un
dicarboxlico (molcula con dos grupos carboxilo)con
formula C4H4O4. En la industria, el cido maleico se
deriva del anhdrido maleico por hidrlisis. El anhdrido
maleico se produce a partir de benceno o de butano en
un proceso de oxidacin. Es muy soluble en agua debido
a la vinculacin de hidrgenos en sus interacciones
moleculares .
Estado natural Solido
Apariencia Blanco
Densidad 1,59 g/cm
3

Masa molar 116,1 g/mol
Punto de fusin 412 K
Solubilidad en Agua: 78 g/100 ml (25 C)
Acido Succnico : Es un compuesto orgnico de formula
C4H6O4. Segn la IUPAC cido butanodioico
Estado natural Solido
Apariencia Incoloro
Densidad 1,56 g/cm
3
Masa molar 118,09 g/mol
Punto de fusin: 457 K
2.2 Regla de las fases
1

Para sistemas de fases mltiples en equilibrio, el nmero
de variables independientes que deben fijarse en forma
arbitraria a fin de establecer su estado intensivo se
proporciona por la regla de fases de J. Willard Gibbs,
quien la dedujo por medio de un razonamiento terico en
1875. La expresin es:

(1)
Donde es el nmero de fases, es el nmero de
especies qumicas y representa los grados de libertad
del sistema.

2.3 Ecuacin del Sistema ELS

Para sistemas binarios en los que se encuentra en
equilibrio dos componentes, se dan tres procesos, que el
slido se lleva a la temperatura de fusin (Tm) ,paso
seguido el solido se funde y convierten en liquido a
(Tm) y este liquido resultante se lleva la temperatura T
este proceso esta expresado termodinamicamente asi:

Teniendo en cuenta que para el calculo de solubilidad
no se asume el cambio de fase del liquido , si no el
equilibrio de los dos componenetes en cada fase, por
esto el producto del coefiencte de fugacidad del solido
por su composicion es la unidad y sustituyendo las
siguientes igualdades

Tenemos que la composicion del solido en fase liquida
esta dado por :


1
Introduccin la termodinmica en ingeniera qumica. J.M
Smith. Editorial Mc Graw Hill. Sptima edicin. Pg. 29.


Donde Tt podemos asumirla igual a la Tm y Hf
contante para ambas de temperaturas


2.4 Modelo UNIFAC

Se considera uno de los mtodos de contribucin de
grupo, es decir se puede usar en casos en que no se
cuenta con ningn dato experimental. Se fundamenta en
que una molcula se puede considerar como la suma de
todos los grupos que la integran, lo que implica asumir
que la contribucin de un grupo dado en una molcula es
exactamente igual que en otra molcula distinta; y
tambin que estas distribuciones son aditivas, lo cual no
es estrictamente cierto. Este problema se resuelve
corrigiendo esta contribucin mediante factores de
posicin, complejidad, etc. Por las caractersticas del
mtodo, este se usa frecuentemente en la estimacin de
propiedades termodinmicas de mezclas, pues la gran
ventaja del mtodo UNIFAC es que un nmero
relativamente pequeo de sub grupos se combina para
formar un nmero muy grande de molculas. El
coeficiente de actividad se calcula segn dos
contribuciones: la primera debida a las diferencias del
tamao de la molcula (termino combinatorio

) y la
segunda por las interacciones intermoleculares (termino
residual

).
Combinatorio (

:

Dnde:

Donde el subndice i representa a la especie y j
es un ndice ficticio; todas las sumatorias se realizan
sobre todas las especies. En estas ecuaciones,

es un
volumen molecular relativo y q es el rea de superficie
molecular relativa. Ambos son parmetros de especie
pura. La influencia de la temperatura se ve reflejada en
la siguiente expresin:


Se usan las siguientes expresiones para el ln

:

Donde:

Se pueden encontrar valores para los parmetros (Uj -
Ujj) por medio de una regresin de la informacin en el
EVL binario, pudindose encontrar en Gmehling y
colaboradores.
3. Metodologa
3.1 Determinacin de los grados de libertad

Se hace necesario el clculo
de los grados de libertad pues
as se podr determinar cuntas variables se deben fijar
para, a partir de ellas, determinar todas las propiedades
de la mezcla y con estas los diagramas respectivos.

Para este clculo se utiliza la ecuacin (1)



Como el nmero de fases es dos (ya que es un equilibrio
lquido solido) y las especies presentes son 2, el clculo
de los grados de libertad da 2, de esta manera queda
claro que es necesario fijar dos variables para poder
determinar el estado de la mezcla en cualquier punto de
composicin y temperatura.

3.2 Calculo de Cp

Encontrar un valor para el Cp. confiable para utilizarlo
en la determinacin del composicin del soluto es difcil
dado la falta de datos , por eso utilizamos el mtodo de
Goodman, este mtodo se basa en la contribucin de
grupos funcionales orgnicos y una regresin no lineal
para compuestos aromticos, para hallar Cp de
compuestos orgnicos.

Grupo n
t
a
t

t

-COOH 2 0,21019 0
>CH- 2 0,030492 -0,00018
Tabla1. Datos de contribucin modelo Goodman para
acido maleico
Grupo n
t
a
t

t

-COOH 2 0,21019 0
>CH2 2 0,11644 -0,00188
Tabla1. Datos de contribucin modelo Goodman para
acido Succinico

Como tomamos en cuenta las variaciones del Cp con la
temperatura calculamos dichos valores con los datos de
la Tabla 1. y Tabla 2 para el rango de temperaturas que
se trabajara la curva y junto con el valor de Cp para el
agua dado por


Se calcula el cambio en el Cp de la mezcla
Acido Succinico
T(K) Cp
ls
278,15 -136,26269
283,15 -138,32361
A 8,712
B 1,25E-03
C -1,80E-07

2

293,15 -142,422975
303,15 -146,4934
313,15 -150,536033
323,15 -154,551945
330,15 -157,347721
337,15 -160,131216
345,15 -163,297709
350,15 -165,26902
360,15 -169,194236
370,15 -173,096888

3.3 Calculo de
Coeficiente de Actividad
Como se haba mencionado el mtodo que se utilizo para
calculas los de los componentes fue UNIFAC, mas
exactamente nos interesa el
2
ya que representa las
interacciones moleculares entre el soluto y el disolvente,
entonces depender de X
2
por lo cual requiere un
proceso de iteracin ,



Acido Maleico
T(k)
278,15 -114,237264
283,15 -115,984925
293,15 -119,461184
303,15 -122,912893
313,15 -126,341029
323,15 -129,7465
330,15 -132,117299
337,15 -134,477681
345,15 -137,16284
350,15 -138,834493
360,15 -142,163035
370,15 -145,472439