Universidad Nacional

Mayor de San Marcos

Stuart Campos Guerra

COLORANTES AL AZUFRE [ ]
Propiedades, Aplicacin y Aspectos Econmicos.

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Tabla de contenido

INTRODUCCIN ............................................................................................................................ 2
COLORANTES AL AZUFRE .............................................................................................................. 3
PROPIEDADES DE LOS COLORANTES AL AZUFRE .......................................................................... 5
PROCESO DE TINTURA .................................................................................................................. 5
POST TRATAMIENTO ..................................................................................................................... 6
ASPECTOS ECONMICOS.............................................................................................................. 7
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................... 8





ndice de Ilustraciones

Ilustracin 1 Primulina.................................................................................................................. 3
Ilustracin 2 Azul de Metleno ...................................................................................................... 3
Ilustracin 3 Indofenol ................................................................................................................. 4
Ilustracin 4 Negro Inmedial V ..................................................................................................... 4
Ilustracin 5 Negro de Azufre T .................................................................................................... 5
Ilustracin 6 Formacin del Leuco-derivado ................................................................................. 5
Ilustracin 7 Esquema del Teido ................................................................................................. 6




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INTRODUCCIN
Colorante al azufre es la denominacin comn de los colorantes sulfurosos,
de coloracin negra y verde, descubiertos por Croissent y Bretoniere en
1873.
Son colorantes modifcados con sulfuro sdico u otro reductor alcalino para
su montado sobre los soportes celulsicos (a menudo con solucin de
sulfato sdico y sosa, en el teido del algodn). Se dice tambin colorante
al azufre, colorante azufrado y colorante sulfurado. La coloracin de
estos compuestos se fja posteriormente mediante oxidacin, lo cual
determina casi siempre la prdida de hidro-solubilidad y la consiguiente
solidez a la humedad.


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COLORANTES AL AZUFRE
Con el nombre de colorantes al azufre se designa una serie de colorantes muy slidos frente a
la luz y el lavado que se producen por sulfuracin cuando determinadas sustancias orgnicas se
funden con polisulfuros alcalinos a temperaturas comprendidas entre 150 y 200 (en ciertos
casos en presencia de sales de cobre como catalizadores), y que presentan una cierta analoga
con los colorantes de cuba. Lo que importa no es la sulfuracin pues en este caso la primulina
y el azul de metleno deberan ser considerados como colorantes al azufre , sino el hecho de
que la aceptacin de azufre vaya ligada de forma muy caracterstca con la formacin de un
grupo que haga posible su utlizacin como colorante de cuba. [1]

Ilustracin 1 Primulina


Ilustracin 2 Azul de Metleno
Como inicialmente se usaron combinaciones orgnicas poco defnidas, tales como serrn o
salvado para la obtencin de dichos colorantes al azufre, durante mucho tempo exist la
mayor obscuridad acerca de los fenmenos que tene lugar en la masa fundida de polisulfuros
y tambin sobre el sistema origen del color de esta nueva clase de sustancias coloreadas. Pero
posteriormente se empez a partr de combinaciones defnidas que siempre contenan en sus
molculas ncleos aromtcos en los que los procesos de susttucin podan verifcarse
fcilmente y que en consecuencia podan tomar azufre de la masa fundida de polisulfuros
conformacin de grupos tofenol. Pero los tofenoles son solubles en lcalis y precipitan de las
disoluciones de sus sales por accin del oxgeno del aire con formacin de los correspondientes
disulfuros. Por ello se supone en la actualidad que la introduccin de tales grupos sulfidrilo es
el fenmeno fundamental en la preparacin de los colorantes al azufre y la causa de que
puedan utlizarse como colorantes de cuba. Como siempre son aceptados o varios grupos
sulfidrilo, la formacin del colorante propiamente dicho va siempre unida al establecimiento
de enlaces entre muchas unidades de tofenol mediante puentes de disulfuro para formar una
macromolcula ms o menos extendida. Los colorantes al azufre forman colores que se
vuelven a las fbras, extraordinaria fuerza a consecuencia de su naturaleza macromolecular,
circunstancia a la que debe atribuirse sobre todo su solidez. Segn esto, en la formacin de los
colorantes al azufre debemos considerar que ms que la formacin de un sistema caracterstco
origen del color tene lugar un aumento considerable de las cualidades tntreas de las
combinaciones de partda que (en su mayora) son ya sustancias coloreadas.

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Los colorantes al azufre ms importantes se preparan en la actualidad a partr de los
indofenoles.

Ilustracin 3 Indofenol
En este caso se empieza siempre por transformar al indofenol (II, por ejemplo) en un derivado
de la tazina (III) por introduccin de un puente formado por un tomo de azufre O-S-. Una vez
formado este producto, sufre la sulfuracin propiamente dicha que nicamente tene lugar en
el ncleo que contene oxgeno por susttucin de todos los tomos de hidrgeno que quedan
an. Pero el producto primario que se forma as no es estable y se condensa con una segunda
molcula, eliminacin de sulfdrico para formar el derivado de tantreno V, que se disuelve al
preparar la cuba y se transforma por autoxidacin en el colorante propiamente dicho. Los
procesos que tenen lugar son los que se reproducen en el esquema siguiente, que es el
ejemplo del Negro Inmedial V, cuya preparacin no difere del esquema general ms que por el
hecho de que la sustancia de partda que es la 2,4-dinitro-4-hidroxifenilamina (I) se
deshidrogena de forma intermedia para dar un derivado del indofenol (II):

Ilustracin 4 Negro Inmedial V
El colorante ms importante de todo el grupo, que supera en las cifras de produccin a todos
los dems colorantes sinttcos, es el negro de azufre T, obtenido por sulfuracin de 2,4-

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dinitrofenol y es estable a la luz y al agua. Los colorantes verdes de azufre se obtenen por
sulfuracin de los cidos hidroxinafalenosulfnicos o aminonafalenosulfnicos en presencia
de sales de cobre (III). [2]

Ilustracin 5 Negro de Azufre T
El azul de hidrn partcularmente, ha alcanzado gran importancia industrial, ya que poseyendo
propiedades colorantes y solidez anlogas a las del ndigo es mucho ms barato. Las distntas
variedades de azul de hidrn son especialmente resistentes a la luz y al agua. Entre ellas se
encuentra el azul de hidrn R, que se obtene por sulfuracin de la carbazolindoanilina en
butanol.

PROPIEDADES DE LOS COLORANTES AL AZUFRE
Estos colorantes se utlizan principalmente para teir telas de celulosa (incluyendo mezclas)
con tonos oscuros (y generalmente apagados), ya que son baratos y estn slidamente
establecidos en la industria. Se forman compuestos insolubles en agua y con alto peso
molecular haciendo reaccionar compuestos sulfurosos con aminas y cidos. Muchos colorantes
contenen grupos sulfurosos, pero slo se clasifcan como colorantes sulfurosos aquellos que se
vuelven solubles en agua tras la reaccin con el monosulfuro sdico en condiciones alcalinas.
Este azufre puede ser oxidado con facilidad.
Por su aspecto, los colorantes sulfurosos son parecidos a los colorantes de tna; ten las fbras
directamente en estado reducido y se combinan con los colorantes bsicos para dar una laca
insoluble; la cantdad de colorante absorbido depende de su porcentaje en la solucin, de la
concentracin de sal en el bao y de la temperatura. Lo mismo que los colorantes de tna
(derivados del ndigo y derivados de la antraquinona), tambin son insolubles en agua pero
solubles en medio alcalino y en presencia de sulfuro sdico como agente reductor.
PROCESO DE TINTURA
Al igual que los colorantes a la tna, por reduccin en medio alcalino, se transforman en leuco-
derivados hidrosolubles.

Ilustracin 6 Formacin del Leuco-derivado

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En este proceso de reduccin cambia la estructura molecular del colorante pero sin afectar al
grupo -S-S- sulfuroso. El leucoderivado soluble resulta con un coloreando diferente al del
colorante original y ya te la fbra, comportndose como un colorante directo de baja afnidad
por la fbra. Finalmente, mediante la oxidacin queda convertdo otra vez en colorante
sulfuroso no soluble en el agua.
Por tanto, el proceso de tntura con colorantes sulfurosos es el siguiente:
disolucin del colorante
tntura
oxidacin


Ilustracin 7 Esquema del Teido
Esta tntura se realiza a una temperatura de 100 C y su duracin oscila entre 60 y 90 minutos.
El peligro de oxidacin del colorante durante la tntura puede corregirse con un ligero exceso
de sulfuro sdico, pero teniendo en cuenta que propasarse infuira negatvamente en el
rendimiento del colorante.
El uso de sulfuros y de hidrosulfuro sdico para producir una forma del colorante soluble en
agua provoca ciertas preocupaciones medioambientales. (Lacasse y Baumann 2004). Se ha
informado que hay un declive en su utlizacin (IPPC 2003). Existen mtodos alternatvos, en
los que el colorante comercializado se reduce previamente o en los que se utlizan reductores
alternatvos. Existen sistemas basados en el azcar; la glucosa puede resultar efcaz por s sola
o en combinacin con ditonito de sodio o con hidroxiacetona.
Al igual que con los colorantes tna, se utlizan agentes dispersantes como el condensado de
cido nafalensulfnico y formaldehido o aceites sulfonados.
Una vez terminada la tntura en la fbra, s debe oxidarse, para desarrollar el verdadero
coloreado y las propiedades fnales de estos colorantes. Despus de aclarar, el colorante se
oxida para conseguir su fjacin. Para ello se puede utlizar H2O2. La IPPC informa que tambin
se pueden utlizar compuestos halogenados (yodatos, cloratos, bromatos). La literatura
tambin sugiere que se utlizan dicromatos, si bien es probable que ste fuera el mtodo
utlizado histricamente.
Estos tntes son empleados para la tntura de fbras celulsicas. Aunque resultan muy
econmicos, son de resultados pobres de matces.
POST TRATAMIENTO
Debido a que el colorante es aplicado por reduccin y oxidacin, se encuentran disponibles
muchos mtodos para obtener la tonalidad correcta. La oxidacin al aire libre ocurre
gradualmente despus de que el agente reductor residual ha sido enjuagado, pero en general

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la oxidacin qumica es ms rpida. Los agentes adicionales oxidacin incluyen una mezcla de
bicromatos de sodio o de potasio con cido actco; en la divisin de sulfato de cobre mejora
un poco la resistencia a la luz. De cualquier manera, debido a las restricciones ecolgicas en los
bicromatos, otros agentes oxidantes estn siendo usados, tales como perxido de hidrgeno,
perborato de sodio, y productos basados en yodato de sodio o bromato de sodio mezclado con
cido actco. Se utliza clorito de sodio en solucin alcalina junto con detergente. Estos
reactvos dan diferentes efectos de son ms apropiados bajo ciertas condiciones que otros.
Generalmente hablando, el perxido de hidrgeno y el perborato de sodio dan tnturas que
son un poco menos resistentes al procesamiento en hmedo que otros productos. [3]
El post tratamiento incluye acabados en resina, el cual mejora las propiedades de resistencia, y
agentes que fjan el colorante del tpo de amina orgnica epiclorhidrn. Estos agentes
reaccionan con colorante para dar productos de condensacin que no son insolubles en agua y
por lo tanto o ms difciles de remover
Tratamientos posteriores con bases metlicas aumentan las solideces de estos colorantes:
El Cu mejora las solideces frente a la luz.
El Cr mejora la solidez frente al frote.
Para evitar que desprendan cido sulfrico en su almacenamiento se trata la mercanca con
acetato sdico, sin lavado posterior, y se seca.
Materiales celulsicos negros teidos con azufre se sabe que sufren degradacin por cido
cuando son almacenados bajo condiciones de humedad clida. Este efecto puede resultar de la
liberacin de pequeas cantdades de cido sulfrico que se produce cuando algunos de los
enlaces de polisulfto de los tntes de azufre estn rotos. Un tampn, como acetato de sodio, o
un lcali diluido en el enjuague fnal, especialmente despus de la oxidacin en condiciones
cidas, puede prevenir que esto ocurra. Nunca deben utlizarse sales de cobre con tntes de
azufre negro porque ellos catalizan la generacin de cido sulfrico. Se producen unos pocos
casos de con tntes de azufre que no sea negro y el problema es largamente confnado al
algodn.
ASPECTOS ECONMICOS
El bajo costo de los colorantes de azufre, acompaado con las buenas propiedades de
resistencia y la facilidad de aplicacin, contna asegurando un consumo alto. El nmero de
manufactureras ha cado desde los 1960 y la produccin es principalmente confnada a los
Estados Unidos, Inglaterra, Alemania y Espaa. Existe un productor principal en cada uno de
estos pases. Hay otras, menos conocidas, manufactureras en Rusia, la Repblica de China,
Corea del Sur, Japn y Brasil.
Pocas fguras de produccin han estado disponibles desde 1966, cuando los colorantes al
azufre representaban el 9.1 % del total de la produccin de colorantes de los estados unidos y
el 15.8% de los colorantes hechos para el uso en fbras celulsicas. La produccin mundial se
estma en 110,000 a 120,000 toneladas por ao. Este es el porcentaje ms alto de cualquier
grupo de colorantes. En trminos de valor, sin embargo, esta fgura es muy diferente porque los
colorantes son relatvamente baratos. El precio promedio es de 1000 a 1300 dlares por
tonelada mtrica de colorante.


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BIBLIOGRAFA

[1] F. Klages, Tratado de Qumica Orgnica, vol. III. Campos Especiales, Zaragoza: Revert, S.A.,
1968.
[2] H. Beyer y W. Walter, Manual de Qumica Orgnica, Barcelona: Editorial Revert, S.A., 1987.
[3] Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2003.
[4] CambridgeSof, ChemBioUltra, Cambridge Press, Cambridge, 2011.