1

Traduccin simple
Designacin D2622-10

Mtodo de prueba estndar para Azufre en productos derivados del
petrleo por Espectrometra de Fluorescencia de Rayos X por Dispersin
de Longitud de Onda
1
.
Esta norma ha sido publicada bajo la designacin fija D2622, el nmero que le sigue a la designacin indica el ao de adopcin
original o, en el caso de revisin, el ao de la ltima revisin. El nmero entre parntesis indica el ao de la ltima aprobacin. Un
superndice psilon () indica un cambio en editorial desde la ltima revisin o re-aprobacin.
Esta norma ha sido aprobada para su uso por agencias del Departamento de Defensa.


1. Alcance*
1.1 Este mtodo de prueba cubre la determinacin de
azufre total en petrleo y sus derivados que estn en una
sola fase ya sea lquido a condiciones ambientales, licuable
con calor moderado o soluble en disolventes de
hidrocarburos. Estos materiales pueden incluir diesel,
turbosina, queroseno, otros aceites destilados, nafta, aceite
residual, aceite lubricante base, aceite hidrulico, crudo,
gasolina sin plomo, gasleo y biodiesel.
1.2 El rango de este mtodo est entre el valor del
Lmite Combinado de Cuantificacin (LCC) (calculado
mediante procedimientos conformes a la prctica D6259) de
3 mg/kg de azufre total y la muestra de alto nivel en el
round robin, 4.6% en peso de azufre total.
NOTA 1 La instrumentacin cubierta por este mtodo de ensayo
puede variar en sensibilidad. La aplicacin de este mtodo de ensayo
en concentraciones de azufre debajo de 3mg/kg puede ser determinada
sobre una base individual de FRXDLO con instrumentos capaces de
medir los niveles ms bajos, pero en este mtodo de prueba la precisin
no es aplicable.
1.2.1 Los valores del Lmite de Cuantificacin (LC) y la
precisin del mtodo para el instrumento de un laboratorio
especfico depende de la fuente de poder del instrumento
(bajo o alto poder), el tipo de muestra y las prcticas
establecidas por el laboratorio para llevar a cabo el mtodo.
1.3 Las muestras que contengan ms de 4,6% en masa
de azufre debe ser diluido para llevar la concentracin de
azufre del material diluido dentro del mbito de aplicacin
de este mtodo de ensayo. Las muestras que se diluyen
pueden tener mayores errores que las indicadas en la
Seccin 14 que las muestras no diluidas.
1.4 Muestras voltiles (tales como gasolinas de alta
presin de vapor o hidrocarburos ligeros) pueden no cumplir
con la precisin indicada debido a la prdida selectiva de
materiales ligeros durante el anlisis.
1.5 Una asuncin fundamental en este mtodo de prueba
es que los estndares y las muestras matriz que estn bien
igualadas o que las diferencias de matriz se contabilizan
(vase 12.2) El desajuste por matriz puede ser causado por
las diferencias en la relacin C/H entre las muestras y


1
Este mtodo de ensayo se encuentra bajo la jurisdiccin del Comit D02 de
ASTM sobre Productos y lubricantes derivados del petrleo y es responsabilidad
directa del Subcomit D02.03 sobre Anlisis Elemental.
Edicin actual aprobado el 15 de febrero de 2010. Publicado en marzo de 2010.
Originalmente aprobado en 1967. ltima edicin anterior aprobado en 2008, D2622-
08. DOI: 10.1520/D2622-10.


Tabla 1 Concentracin de especies interferentes
Especies %masa tolerado
Fosforo 0.3
Zinc 0.6
Bario 0.8
Plomo 0.9
Calcio 1
Cloro 3
Oxigeno 2.8
FAME (Ver nota 16) 25
Etanol (Ver nota 16) 8.6
Metanol (Ver nota 16) 6

estndares o por la presencia de otros heterotomos o
especies que interfieren (ver Tabla 1).
1.6 Los valores indicados en unidades del SI deben ser
considerados como los patrones. No se incluyen otras
unidades de medida en este mtodo.
1.7 Esta norma no pretende dirigir todas las inquietudes
sobre seguridad, si las hay, asociadas con su uso. Es la
responsabilidad del usuario de esta norma establecer
prcticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la
aplicabilidad

2. Documentos de referencia
2.1 Mtodos ASTM
2
:
D4057 Prctica para muestreo manual del petrleo y
productos derivados del petrleo.
D4177 Prctica de muestreo automtico de petrleo y
Productos derivados del petrleo
D4294 Mtodo de prueba para azufre en Petrleo y
productos derivados del petrleo por Espectrometra
de Fluorescencia de Rayos X por Energa Dispersa.
D4927 Mtodo de prueba para anlisis elemental de
lubricantes y componentes aditivos Bario, Calcio,
Fosforo, Azufre y Zinc por Espectrometra de
Fluorescencia de Rayos X por dispersin de longitud
de onda.
D6259 Prctica para la determinacin del Lmite de
Combinado de Cuantificacin.

2
Para las normas ASTM citadas, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o
pngase en contacto con Servicio al Cliente de ASTM service@astm.org. Para el
libro anual de ASTM y la infomacin del volumen y Normas, consulte la pgina de
resumen del documento de la norma en el sitio web de ASTM.

* Un resumen de la seccin de cambios aparece al final de esta norma
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2

D6299 Prctica para la aplicacin de control de calidad
estadstico y Control de tcnicas de creacin de
grficos para evaluar el desempeo del sistema de
medicin analtica.
D7343 Prctica para optimizacin Prctica para
optimizacin, manejo de muestra, Calibracin y
validacin de mtodos de Espectrometra de
Fluorescencia de Rayos X de para Anlisis Elemental
de productos derivados del petrleo y lubricantes
E29 Prctica para usar cifras significativas en datos de
prueba para determinar la conformidad con las
especificaciones.

3. Resumen del mtodo
3.1 La muestra se coloca en el haz de rayos X, y se
mide la intensidad del pico de la lnea de K de azufre en
0,5373 nm. La intensidad de fondo, medida a una longitud
de onda recomendada de 0,5190 nm (0,5437 nm para un
tubo de destino Rh) se resta de la intensidad del pico. El
total del nmero de cuentas resultante se compara
entonces con una curva de calibracin previamente
preparada o ecuacin para obtener la concentracin de
azufre en mg/kg o en % masa (vase el apartado 12).

4. Significado y uso
4.1 Este mtodo de ensayo proporciona una rpida y
precisa medicin de azufre total en el petrleo y productos
derivados del petrleo con un mnimo de preparacin de
muestra. El tiempo de anlisis tpico es de 1 a 2 minutos por
muestra.
4.2 La calidad de muchos productos derivados del
petrleo est relacionado con la cantidad de azufre
presente. El conocimiento de la concentracin de azufre es
necesario para la transformacin. Tambin hay
promulgados reglamentos federales, estatales y locales que
restringen la cantidad de azufre presente en algunos
combustibles.
4.3 Este mtodo de ensayo proporciona un medio para
determinar si el contenido de azufre de petrleo o de un
producto de petrleo cumpla con la especificacin o los
lmites regulatorios.
4.4 Cuando se aplica este mtodo de ensayo en
materiales derivados del petrleo con matrices
significativamente diferentes al material de calibracin como
el aceite blanco especificadas en este mtodo de ensayo,
las precauciones y recomendaciones en la Seccin 5 se
debe tomar en cuenta al interpretar los resultados.
NOTA 2 - El equipo especificado para el mtodo de prueba D2622
tiende a ser ms caro que el requerido para los mtodos de ensayo
alternativos, tales como el Mtodo de Ensayo D4294. Consulte el ndice
de los estndares ASTM para los mtodos de ensayo alternativos.
5. Interferencias
5.1 Si la composicin elemental (excluyendo azufre) de
muestras difiere significativamente de las normas, pueden
resultar errores en la determinacin de azufre. Por ejemplo,
las diferencias en la proporcin de carbono-hidrgeno de la
muestra y los patrones de calibracin introducen errores en
la determinacin. Algunas otras interferencias y niveles de
accin se enumeran en la Tabla 1. Si una muestra es
conocida a partir de su historia u otro anlisis para contener
cualquiera de las especies enumeradas en la Tabla 1 en o
por encima de los valores que figuran all, que la muestra
debe ser diluida con azufre blanco de disolvente para
reducir la concentracin de interferente por debajo del valor
para mitigar el efecto de esta interferencia.
NOTA 3 Las concentraciones de las siete primeros sustancias en
la tabla 1 se determinaron mediante el clculo de la suma del nmero
de veces de la fraccin de masa de los coeficientes de absorcin de
cada elemento presente. Este clculo se realiz para las diluciones de
muestras representativas que contengan aproximadamente 3% de
sustancias interferentes y 0.5% de azufre. Consulte nota 16 para
obtener informacin adicional sobre el FAME, etanol y metanol.
5.2 Combustibles que contienen grandes cantidades de
FAME, etanol o metanol (ver tabla 1) tienen un alto
contenido de oxgeno que conduce a una absorcin
significativa de la radiacin de azufre K radiacin y
resultados de bajo contenido de azufre. Sin embargo, estos
combustibles pueden ser analizados utilizando este mtodo
de prueba que proporciona los factores de correccin que
se aplican a los resultados (cuando se calibra con aceite
blanco) o que los estndares de calibracin sean
preparados para que coincida con la matriz de la muestra.
Ver 11.5.
5.3. En general, materiales de petrleo con
composiciones que varan desde aceite blanco como se
especifica en 9.1 pueden analizarse con estndares de
materias primas que son de la misma o similar composicin.
As una gasolina puede ser simulada por una mezcla de
Isooctano y tolueno en una proporcin que se aproxime a l
contenido aromtico esperado de las muestras a analizar.
Los estndares de esta gasolina simulada pueden producir
resultados que son ms precisos que los resultados
obtenidos utilizando estndares de aceite blanco.
5.4 El mtodo de prueba D4927 es el mtodo de prueba
recomendada para la determinacin de azufre 100 mg/kg
en aceites lubricantes y sus aditivos porque el mtodo
D4927 implemeta factores de correccin entre elementos.
El mtodo D2622 no es adecuado, ya que no abarca la
medicin de los elementos adicionales presentes en los
aceites lubricantes y sus aditivos que hacen imposible la
correccin por matriz.

6. Aparatos
6.1 Espectrmetro de Fluorescencia de Rayos X por
dispersin de longitud de onda, equipado para la deteccin
de Rayos X en el rango de longitud de onda desde
aproximadamente 0,52 nm a 0,55 nm (especficamente a
0.537 nm). Para una ptima sensibilidad al azufre, el
instrumento debe estar equipado con los siguientes
elementos:
6.1.1 Trayectoria de la luz, el proveedor especifica, helio
recomendado, aire ambiental o nitrgeno son inferiores.
6.1.2 Analizador de impulsos de Altura, u otros medios
de discriminacin de energa.
6.1.3 Detector, para la deteccin de los rayos X con
longitudes de onda en el intervalo de inters (desde
alrededor de 0,52 nm a 0,55 nm).
6.1.4 Cristal analizador, adecuado para la dispersin de
K de azufre y el fondo de los rayos X en el intervalo
angular del espectrmetro de empleado. Germanio o
pentaeritritol (PET) generalmente son aceptables. Se
pueden utilizar otros cristales, consulte con el fabricante del
instrumento.
6.1.5 Tubo de Rayos X, capaz de excitar la radiacin K
de azufre. Tubos con nodos de rodio, cromo y escandio
que son las ms comunes aunque se pueden utilizar otros
nodos.
NOTA 4 La exposicin a cantidades excesivas de radiacin de alta
energa como los producidos por los espectrmetros de rayos x es
perjudicial a la salud. El operador necesita tomar las medidas
correspondientes para evitar exponer cualquier parte de su cuerpo, no
slo a los rayos x primarios, sino tambin a la radiacin secundaria o
dispersa que puede estar presente. El espectrmetro de rayos x debe
ser operado conforme a las normas que rigen el uso de radiacin
ionizante.
6.2 Balanza analtica, capaz de pesar con una precisin
de 0.1 mg y arriba de 100 g.
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3

7. Reactivos
7.1 Pureza de los reactivos, Reactivo de grado qumico
se utilizar en todas las pruebas. A menos que se indique lo
contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustan a
las especificaciones de la Comisin de reactivos analticos
de la Sociedad Qumica Americana, donde dichas
especificaciones estn disponibles.
3
Pueden utilizarse otros
grados, siempre y cuando se compruebe que el reactivo es
de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin
disminuir la exactitud de la determinacin.
7.2 Dibutil Sulfuro (DBS), un material de alta pureza con
un certificado anlisis de contenido de azufre. Utilizar el
contenido de azufre del certificado y la pureza del material
en el clculo de las concentraciones exactas de los
estndares de calibracin (vase 9.1). (Advertencia - el
Dibutil Sulfuro es inflamable y txico. Las soluciones
preparadas pueden no ser estables varios meses despus
de la preparacin.
NOTA 5 - Es esencial conocer la concentracin de azufre en el
dibutil sulfuro, no slo la pureza, ya que las impurezas tambin pueden
contener compuestos de azufre. El contenido de azufre puede
determinarse a travs de la dilucin de masa en aceite mineral blanco
libre de azufre seguido de un anlisis de comparacin directa contra
materiales de referencia del NIST (u otro organismo primario de
normalizacin)
7.3 Control para correccin por deriva (opcional), se han
encontrado varios diferentes materiales adecuados para
usarse como controles de correccin por deriva. Las
muestras apropiadas de control deriva deben ser materiales
permanentes que son estables con respecto a la exposicin
repetida a los rayos x. Se recomiendan lquidos estables
como aceites de polisulfuro, vidrio o muestras. Los lquidos,
polvos compactos y los materiales slidos que se degradan
con la exposicin repetida a los rayos X no deben ser
utilizados. Ejemplos de materiales que contienen azufre que
se han encontrado adecuados incluyen un material
renovable de petrleo lquido, una aleacin de metal, o un
disco de vidrio fundido. El nmero de cuentas del control,
en combinacin con el conteo del tiempo, ser suficiente
para dar un error de conteo relativo de menos del 1%. El
numero de cuentas para la muestra control se determina
durante la calibracin (vase 9.4) y otra vez en el momento
del anlisis (vase 10.1). Este nmero de cuentas se
utilizan para calcular un factor de correccin por deriva (ver
11.1).
7.3.1 La correccin de la desviacin est por lo general
implementado en el software de forma automtica, aunque
el clculo se puede hacer fcilmente de forma manual. Para
los instrumentos de rayos X que son altamente estables, la
magnitud del factor de correccin por deriva no puede diferir
significativamente de la unidad.
7.4 Aceite de polisulfuro, generalmente nonil polisulfuro
que contienen un porcentaje conocido de azufre diluido en
una matriz de hidrocarburo. (Advertencia - Puede causar
reacciones alrgicas en la piel.)
NOTA 6 Los aceites de Polisulfuro son aceites de alto peso
molecular que contienen altas concentraciones de azufre, tan alto como
el 50% en peso. Presentan excelentes propiedades fsicas tales como
baja viscosidad, baja volatilidad y duradera vida til estando
completamente miscible en aceite blanco. Aceites de polisulfuro estn
disponibles comercialmente. El contenido de azufre puede determinarse
a travs de la dilucin de masa en aceite mineral blanco libre de azufre
seguido de un anlisis de comparacin directa contra materiales de
referencia del NIST (u otro organismo primario de normalizacin)
_
3
Reactivos qumicos, Especificaciones de la Sociedad Qumica Americana, Sociedad
Qumica Americana, Washington, DC. Para obtener sugerencias sobre las pruebas de
los reactivos no mencionados por la Sociedad Qumica Americana, vanse las
estndares para laboratorios qumicoas, BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, la
Farmacopea de los Estados Unidos y el Formulario Nacional, EE.UU.
Pharmacopeial Convencin, Inc. (USPC) , Rockville, MD.


FIG. 1 Sensibilidad relativa de azufre en comparacin con la
relacin C/H

7.5 Aceite Mineral, Blanco (AMB), grado reactivo ACS
que contiene menos de 2 mg/kg de azufre u otro tipo
materia prima adecuada que contenga menos de 2 mg/kg
de azufre. Cuando se preveen mediciones de nivel bajo
(<200mg/kg), entonces el contenido de azufre, de la materia
prima debe incluirse en el clculo de la concentracin
estndar de calibracin (vase 9.1). Cuando no se certifica
el contenido de azufre del solvente o reactivo, verificar la
ausencia de azufre. Utilice los grados ms puros para la
preparacin de estndares de calibracin. Tambin es
importante medir la relacin C/H (ver seccin 12 y Fig. 1).
7.6 Pelcula transparente para Rayos X - Cualquier
pelcula que resista el ataque de la muestra, est libre de
azufre y es suficientemente transparente para los rayos X
se puede utilizar. Tipos de pelcula pueden incluir polister,
polipropileno, policarbonato, y poliamida. Sin embargo, las
muestras de alto contenido aromtico pueden disolver las
pelculas de polipropileno y policarbonato.
7.7 Gas Helio, pureza mnima del 99,9%.
7.8 Conteo de Gas, para los instrumentos equipados con
contadores proporcionales de flujo. La pureza del conteo de
gas debe ser de acuerdo con la especificacin
proporcionada por el fabricante del instrumento.
7.9 Celdas de muestra, compatibles la muestra y los
requisitos de la geometra del espectrmetro. Celdas
desechables son preferidas sobre otros reutilizables para
niveles de azufre ultra bajos (<50 mg / kg).
7.10 Muestras verificadoras de calibracin (Check), las
porciones de uno o ms lquidos de de petrleo o los
estndares de contenido de azufre conocido o con
certificado (incluidos los aceites de polisulfuro, dibutil
sulfuro, tiofenos, etc) no deben utilizarse en la generacin
de la curva de calibracin. Las muestras de verificacin se
utilizan para determinar la precisin y la exactitud de la
calibracin inicial (ver 9.5).
7.11 Muestras de control de calidad, son muestras de
producto de petrleo o slidos representativos de las
muestras de inters que se ejecutan en forma regular para
verificar que el sistema est bajo control estadstico (vase
la Seccin 13).

NOTA 7 - Se recomienda la verificacin del sistema de control
mediante el uso de muestras de control de calidad (CC) y Grficos de
control. Se reconoce que los procedimientos de CC son lo primordial de
cada laboratorio.

NOTA 8 Las muestras de CC adecuados, a menudo se pueden
preparar mediante la combinacin de la conservacin de muestras
tpicas si son estables. Para los monitores, se recomiendan los
materiales slidos. Muestras de control de calidad deben ser estables
durante largos perodos.

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4


TABLA 2 Rangos sugeridos para calibracin de
estndares de Azufre
0-100 mg/kg 0.10 -1.00 % masa 1.0 5.0 %masa
0.0
AB
0.100 1.0
5
B
0.250 2.0
10
B
0.500 3.0
100
B
1.000 4.0
250 5.0
500
750
1000
A
Material Base
B
Analizar estos estndares por duplicado y utilizar el valor promedio en la
calibracin.
8. Muestreo y preparacin de las muestras
8.1 Las muestras se tomarn de acuerdo con las
instrucciones en prcticas D4057 o D4177 cuando sea
aplicable.
8.2 Cuando las celdas de muestra reutilizables se
utilizan, las celdas debern estar limpias y secas antes de
cada uso. Las celdas de muestra desechables no debern
reutilizarse. Para cada muestra, se requiere una pelcula
para rayos X nueva. Evite tocar el interior de la celda de
muestra, la porcin de la pelcula de la ventana de la celda,
o la ventana del instrumento (si el instrumento est
equipado para ello) que est expuesta a los rayos X. La
grasa de las huellas digitales puede afectar la lectura
cuando se analizan bajos niveles de azufre. Las arrugas en
la pelcula afectan la intensidad de los rayos X transmitida
de azufre. Por lo tanto, es esencial que la pelcula est
estirada y limpia para asegurar resultados confiables. El
analizador puede necesitar una nueva calibracin si se
cambia el tipo o el espesor de la pelcula de la ventana.
Despus de que la celda est llena, crear un pequeo
agujero de ventilacin excepto cuando la celda es de tipo
sellado.
8.3 Emplear un adecuado procedimiento de
almacenamiento, mezcla y muestreo. Refrigere gasolinas u
otros materiales voltiles similares para conservar la
integridad de la muestra en el almacenamiento, pero
permitirles volver a la temperatura ambiente antes de la
prueba. Exponer estos materiales a las condiciones
ambientales slo durante el tiempo necesario para obtener
una muestra para el anlisis.
8.4 Se ha encontrado que las impurezas o variaciones
de espesor, puede afectar la medicin de bajos niveles de
azufre, y pueden variar de un lote a otro. Por lo tanto, la
calibracin debe verificarse despus de comenzar cada
nuevo lote de pelcula.
8.5 Ver la prctica D7343 para el manejo de la muestra e
informacin ms detallada sobre la preparacin.
9. Calibracin
9.1 Preparar con cuidado los estndares de calibracin
por dilucin de masa, con Dibutil sulfuro certificado y con
aceite blanco libre de azufre o de otro material base
adecuado (ver 7.5). Las concentraciones de las muestras
desconocidas deben estar dentro del rango de calibracin
que se utiliza. Los patrones de concentracin de azufre
nominales recomendados aproximados se enumeran en la
Tabla 2 para los rangos de concentracin de azufre de
inters. Tener en cuenta en el clculo de la concentracin
de los estndares cualquier concentracin de azufre en el
material base por debajo de 0,02% en masa (200 mg/kg),
como se muestra en la ecuacin 1:

[(

) (

)]

()
Donde:
S = % masa de los estndares de azufre preparados,
DBS = Masa actual de DBS, g,
SDBS = % masa de azufre en DBS, tpico 21.9%,
WO = Masa actual de aceite mineral blanco, g, y
SWO = % masa de azufre en aceite mineral blanco.
NOTA 9 Si se desea, se pueden preparar y analizar estndares
adicionales con concentraciones entre los que se enumeran en la Tabla
2, ver 9.1.1.
9.1.1 Los estndares de calibracin tambin se pueden
preparar por mezcla cuidadosa de los materiales de
referencia certificados (MRC) de la misma matriz, siempre y
cuando los valores de azufre de las mezclas resultantes y
sus incertidumbres se caractericen por el organismo de
certificacin.
4

9.1.2 Alternativamente, los estndares pueden ser
preparados por dilucin de masas en serie de los aceites de
polisulfuro (Nota 6) con aceite blanco libre de azufre. Una
curva de calibracin de aceite polisulfuro recin preparada
debe ser verificada mediante MRC trazables a un institucin
nacional de medicin que ha demostrado capacidad para la
medicin de azufre en la matriz de inters. Una vez que se
establece una curva de calibracin de aceite polisulfuro, los
estndares de calibracin se almacenan a temperatura
ambiente, fuera de la luz directa del sol, y en frascos de
vidrio color mbar. Patrones de aceite de polisulfuro se
pueden preparar en un amplio intervalo de concentracin de
baja en ppm a altos niveles de por ciento en peso de azufre.
Son fciles de preparar en cantidad y son excelentes
estndares de control de calidad. Se recomienda agitar los
estndares de aceite polisulfuro antes de tomar alcuotas
frescas para asegurar que el estndar se mezcla
uniformemente. El alto peso molecular de estos
compuestos de azufre resulta en una presin de vapor muy
baja que inhibe la difusin de la pelcula de rayos-X. Por lo
tanto, un muestreador automtico se puede emplear
durante el proceso de medicin. Las curvas de calibracin
preparadas a partir de aceites de polisulfuro demuestran
una excelente linealidad y ayudan al analista visualizar el
rango dinmico completo de su mtodo analtico.
NOTA 10 - Estndares comercialmente disponibles se puede utilizar
siempre que sus concentraciones de azufre se conocen con precisin y
que la aproximacin de las concentraciones nominales se encuentren
en la Tabla 2.
9.2 Establezca los datos de la curva de calibracin
mediante la determinacin cuidadosa de la intensidad neta
de la radiacin de azufre emitida desde cada uno de los
estndares por los procedimientos descritos en las
Secciones 10 y 11.
9.2.1 Estndares que contienen 100 mg/kg de azufre
total o menos deben ser analizadas por duplicado.
Cualquiera de ambos valores individuales o el valor
promedio de estas mediciones se puede utilizar en la
calibracin. Todas las muestras en este rango de
concentracin de azufre tambin deben ser analizados por
duplicado, como en 10.12, y se reportan como en 12.1.1.
9.3 Construir un modelo de calibracin mediante el uso
del software y los algoritmos suministrados por el proveedor
del equipo. El modelo de calibracin normalmente toma una
de las siguientes formas (consulte la documentacin del
software del proveedor del equipo para determinar la forma
exacta):

Calibracin linear (2)

( )(

) Correccin por efecto matriz (3)

) Correccin alternativa por efecto matriz

(4)
_
4 Kelly, W. R., MacDonald, B. S., and Leigh, S. D., A Method for the Preparation
of NIST Traceable Fossil Fuel Standards with Concentrations Intermediate to SRM
Values, Journal of ASTM International, Vol 4, No. 2, 2007.
D2622 - 10
5

2
do
orden polinomial (5)

Donde:
Cs = Fraccin de masa de azufre. Las unidades de
concentracin dependen de las constantes de calibracin
a, b y c,
I = Intensidad total medida para la radiacin de azufre,
a = Ajuste de desplazamiento de lnea de calibracin (origen),
b = Ajuste de pendiente de lnea de calibracin
c = Ajuste de polinomio de segundo orden de lnea de
calibracin
aij = Factor de correccin por efecto de un elemento de
interferencia (j) sobre el azufre (i). El elemento de
interferencia puede ser azufre cuando se utilizan "matriz
alfas eliminados" o correcciones empricas, y
Cj = Concentracin del elemento de interferente (j)
NOTA 11-Los factores aij se pueden determinar empricamente
mediante regresin mltiple, o tericamente a travs de los parmetros
fundamentales. Los fabricantes de equipos suelen tener disponibles en
su software para el clculo terico as
9.3.1 Coloque las datos de calibracin sobre varios
rangos si es necesario, dependiendo de las
concentraciones de azufre para ser cubiertos. Por ejemplo
(Tabla 2): 0 a 0,10% en masa de azufre, 0.10 a 1.0% en
masa de azufre, y 1.0 a 5.0% de azufre en masa.
NOTA 12 - Las curvas de calibracin son tpicamente lineales a
aproximadamente 0,10% de azufre en masa. El analista debe elegir un
modelo de calibracin lineal al ajustar dentro de este rango. Uno de los
otros modelos de calibracin (correccin de efectos de matriz o un
polinomio de segundo orden) Se debe elegir al ajustar la mayor
concentracin de azufre.
9.4 Al utilizar controles de correccin por deriva,
determinar la intensidad de la(s) muestra(s) de control de
correccin por deriva durante el procedimiento de
calibracin. El valor determinado se corresponde con el
factor A en la ecuacin 7 en 11.1.
9.5 Inmediatamente despus de completar la calibracin,
determinar la concentracin de azufre de una o ms de las
muestras de verificacin de calibracin (7.10). Las
diferencias entre los dos valores de medicin deben estar
dentro de la capacidad de repeticin de este mtodo de
ensayo (vase 14.1.1). Cuando este no es el caso, la
estabilidad del instrumento y la capacidad de repeticin de
la preparacin de la muestra son sospechosos y se deben
tomar medidas correctivas. El grado de desajuste matriz
entre las muestras y los estndares tambin debe ser
considerado en la evaluacin de la calibracin. Los grficos
de control estadstico de la calidad pueden ser usados para
estos materiales para determinar si el mtodo est bajo
control estadstico, tal como se describe en la Seccin 13.
10. Procedimiento
10.1 Configuracin del instrumento - Antes de utilizar
cualquier espectrmetro FRXLOD, es esencial que el
instrumento est funcionando segn las especificaciones
del fabricante. Consulte con el fabricante sobre la forma de
realizar los controles de calidad del espectrmetro. Prctica
D7343, La Seccin 7 tambin proporciona informacin ms
detallada en esta rea.
10.2 Ponga especial atencin en la configuracin del
gonimetro para instrumentos secuenciales, es decir,
asegurar posiciones gonimetro se establecen
correctamente. Antes de realizar una calibracin de los
ngulos del gonimetro llevar a cabo ajustes de
discriminador de altura de impulso (PHD) para cada
elemento de fondo y para ser utilizado. El ngulo se debe
comprobar en primer lugar, luego el PHD, entonces el
ngulo se vuelve a comprobar si la configuracin de PHD
se cambia significativamente. Una calibracin de ngulo
muy pobre puede conducir a mala PHD. Es razonable slo
la lnea alternativa de azufre K con significativamente
menos de 10% de la sensibilidad de la K; esto slo ser
prctico para las muestras con altas concentraciones de
azufre.
10.3 Considere las observaciones de interferencias de
instrumentos conocidos. Estos incluyen la fluorescencia de
cristal, se superpone la lnea de tubos y cualquier
contaminacin espectral elemento de los materiales en la
construccin de instrumentos. El Plomo es una mala
interferencia especialmente para la medicin de azufre. Un
nmero de estas interferencias pueden evitarse mediante
una cuidadosa seleccin de configuracin de la ventana en
PHD puesta en marcha y para la interferencia del elemento
de la seleccin de una lnea alternativa o coincidencia
minimizando utilizando colimadores de mayor resolucin y
la seleccin de cristal.
10.4 Cuando se utiliza el factor F en la ecuacin 8,
analizar peridicamente una muestra en blanco para
determinar el factor F. En una muestra libre de azufre, tales
como el material de base, determinar el nmero de cuentas
en el pico de azufre apropiado y ngulos de fondo.
10.5 Coloque la muestra en una celda apropiada
utilizando tcnicas de buenas prcticas para el instrumento
en particular que se utilice. Aunque la radiacin de azufre
penetrar solamente una pequea distancia dentro de la
muestra, se escapar de solamente una pequea distancia
en la muestra, y la dispersin de la celda de muestra y la
muestra pueden variar. Asegrese de que la celda de
muestra est llena por encima de una profundidad mnima,
ms all de la cual muestra adicional no afecta
significativamente el nmero de cuentas. Generalmente,
llene la celda de muestra a un mnimo de dos tercios de la
capacidad de la celda. Haga un pequeo agujero de
ventilacin en la celda de la muestra a menos que utilice
una celda hermtica.
10.6 Colocar la muestra en el haz de rayos X y deje que
el trayecto ptico de rayos X alcance el equilibrio.
10.7 Determinar la intensidad de la radiacin K de
azufre en 0,5373 nm al hacer mediciones del nmero de
cuentas en los ajustes angulares precisos para esta
longitud de onda.
NOTA 13 - Se sugiere que se tome un nmero suficiente de cuentas
para satisfacer un esperado coeficiente de variacin (% DSR) de 1,0% o
menos cuando sea prctico. Cuando la sensibilidad o la concentracin,
o ambos, hacen que sea poco prctico para recoger un nmero
suficiente de cuenta para lograr un coeficiente de variacin de 1,0% de
las tcnicas aceptadas, lo que permitir la mayor precisin estadstica
en el tiempo asignado para cada anlisis, se deben utilizar.
10.8 El coeficiente de variacin, CV, se calcula como
sigue:
((

)

)(

) (6)
Donde:
CV = Coeficiente de variacin,%,
Np = nmero de cuentas obtenidos en el pico de la lnea de
azufre, 0.5373 nm, y
Nb = nmero de cuentas obtenidas en la longitud de onda de
fondo en el mismo intervalo de tiempo necesario para
recopilar los conteos Np.
10.9 El nmero de cuentas de la medida fondo debe
ajustarse previamente a la tasa angular fija seleccionada,
adyacente al pico azufre K.
NOTA 14-Adecuacin de cualquier configuracin de fondo depender
del nodo del tubo de rayos X empleado. Se recomienda una longitud
de onda de 0,5190 nm, donde se utiliza cromo o escandio 0,5437 nm,
mientras que se ha encontrado adecuado para rodio, 2, pico y fondo,
ngulos para diferentes cristales se enumeran en la Tabla 3.
10.10 Determinar el nmero de cuentas corregido y
calcular la concentracin de la muestra como se describe
en la Seccin 11.
D2622 - 10
6

Tabla 3 Angulo 2 para la mayora de los cristales comunes
Cristal 2d (nm)
S K
(0.5373 nm)
grado 2
Fondo
(0.5190 nm)
grado 2
(0.5437 nm)
grado 2
Pentaeritritol
(002)
0.8742 75.85 72.84 76.92
GE (111) 0.6532 110.68 105.23 112.68

10.11 Cuando, a partir de las mediciones realizadas de
acuerdo con 10.05 a 10.10, el nmero de cuentas es mayor
que la del punto ms alto de la curva de calibracin, diluir la
muestra con el material de base utilizado para preparar los
estndares de calibracin hasta que la nmero de cuentas
de azufre est dentro de los lmites de la curva de
calibracin y repita el procedimiento descrito en 10.05 a
10.10.
10.12 Para las muestras que contienen 100 mg/kg de
azufre total o menos, se requieren determinaciones por
duplicado. Cada determinacin se debe hacer en una nueva
porcin de muestra de material y se analiza de acuerdo con
10.05 a 10.10. La diferencia entre los anlisis por duplicado
debe ser igual o inferior a los valores de repetibilidad
indicados en 14.1.1. Si la diferencia es mayor, investigar la
preparacin de muestras para identificar las posibles
fuentes de contaminacin de la muestra y repetir el anlisis.
La razn de mediciones por duplicado es identificar los
problemas relacionados con la contaminacin de la
muestra, lo que mejora la precisin de los resultados en los
niveles ms bajos de azufre.
10.13 Cuando se sabe o se cree las sustancias
interferentes contienen concentraciones por encima de las
que se enumeran en la Tabla 1, hacer una dilucin en masa
con material de base a concentraciones por debajo de los
que se enumeran.
10.13.1 Los datos recolectados (ver Nota 3) demostraron
razonables resultados de rayos X cuando la suma calculada
de los coeficientes de absorcin de masa por fracciones de
masa para muestras no era mayor de 4 a 5% por encima de
la suma de los coeficientes de absorcin de masa por
fracciones de masa para los estndares de calibracin. Las
interferencias de absorcin se suman, y slo se reducen al
mnimo mediante dilucin, no se elimina completamente.
Por lo tanto, la Tabla 1 es para ser utilizado como una gua
a concentraciones que pueden ser toleradas sin error
significativo, no como una cantidad absoluta.
NOTA 15 - El efecto de las interferencias de la matriz tambin se
puede corregir de forma emprica o terica.
NOTA 16 - Se calcularon las concentraciones de etanol y metanol
terico suponiendo una mezcla de hidrocarburos y dibutil sulfuro para
los cuales el etanol (o metanol) se aadi hasta que la suma de los
coeficientes de masas de las fracciones en masa aument en un 5%.
En otras palabras, se calcul la cantidad de etanol (o metanol) que
caus un error negativo 5% en la medicin de azufre. Esta informacin
se incluye en la Tabla 1 para informar a aquellos que deseen utilizar el
mtodo de prueba D2622 para la determinacin de azufre en las
mezclas de FAME (biodisel), gasohol, M-85, M-100 o de la naturaleza
del error involucrado.
10.13.2 Mezclar cuidadosamente la mezcla para
asegurar la homogeneidad (procedimiento de mezclado
depender del tipo de matriz), y transferirla al instrumento
para medirla.
10.13.3 determinar el contenido de azufre de la mezcla
de la forma habitual como se describe en 10.5 a 10.9, y
calcular el contenido de azufre de la muestra original, tal
como se describe en la Seccin 11.
11. Clculos
11.1 Cuando se utiliza el control do correccin por deriva
que se describe en el apartado 7.3, calcular un factor de
correccin para los cambios diarios en la sensibilidad del
instrumento de la siguiente manera:

(7)

Donde:
F = factor de correccin,
A = nmero de cuentas del control de correccin por deriva que
se determina en el momento de la calibracin (vase 9.4), y
B = nmero de cuentas del control de correccin por deriva que
se determina en el momento del anlisis.
11.2 Determinar el nmero de cuentas total corregido
(intensidad) de la siguiente manera:
[(

) (

)] (8)
Donde:
R = nmero de cuentas total corregido,
Np = Cuentas totales recolectados en 0,5373 nm,
Nb = Cuentas totales obtenidos en el lugar de fondo elegido
en el 10,8,
S1 y S2 = segundos requeridos para recolectar los conteos Np y
Nb respectivamente,
F = la relacin de cuentas/s en 0,5373 nm a las cuentas/s
en el fondo con una muestra que no contiene azufre,
y
F = Factor opcional (vase la nota 17).
NOTA 17- La incorporacin del factor F en la ecuacin 8 puede no
ser necesario o deseable con algunos instrumentos. En este caso F se
iguala a la unidad. Se recomienda que el usuario graficar el factor F y
desarrollar criterios para su aplicacin sobre la base de la estabilidad de
la instrumentacin y principios CC estndar.
11.2.1 La incorporacin del factor F' en la ecuacin 8 es
opcional. En general, se necesita para espectrmetros de
mltiples canales, que utilizan diferentes canales del
espectrmetro para medir el pico y las intensidades de
fondo.
NOTA 18 Graficando el factor F', incluso si no se utiliza en la
ecuacin 8, alerta al usuario de los cambios en el funcionamiento del
instrumento debido a la contaminacin de los elementos del sistema,
tales como cristales, colimadores, y ventanas fijas.
11.3 Calcular el contenido de azufre de la muestra
introduciendo el nmero de cuentas total corregido de la
ecuacin 8 en el modelo de calibracin elegido de la
Seccin 9. En muchos casos, el proveedor instrumento
proporcionar software para realizar los clculos
necesarios.
11.4 Calcular la concentracin de azufre en las
muestras, que han sido diluidas, de la siguiente manera:

[(

] (9)
donde:
S = % en masa de azufre total en la muestra,
Sb =% de azufre en masa en mezcla diluida,
Ws = masa de la muestra original, g, y
Wo = masa del diluyente, g.
11.4.1 El proveedor del instrumento puede haber
proporcionado un software para realizar este clculo
cuando las masas de entrada son requeridas.
11.5 Al analizar los combustibles que contienen altos
niveles de FAME, etanol o metanol (Tabla 1), con una
calibracin determinada con los estndares de aceite
mineral blanco de base, dividir el resultado obtenido en el
11.3 de la siguiente manera (vase la nota 16):

(10)
donde:
Scombustible = % en masa de azufre presente en la muestra
de combustible, en peso.%,
M = porcentaje medido en masa, % peso y
F = factor de correccin, por ejemplo, para M-85 es
igual a 0.59 y para M-100 0.55
D2622 - 10
7

11.5.1 Esta correccin no es necesaria si se preparan
los estndares en la misma matriz que las muestras, como
se describe en 5.2.
11.6 informacin adicional con respecto a los clculos de
regresin puede ser encontrado en la prctica D7343.

12. Informes
12.1 Para las muestras analizadas sin dilucin, reporte el
resultado calculado en 11.3. Para las muestras que se han
diluido, reportar el resultado calculado en 11.4. Reporte el
resultado del contenido total de azufre en % masa, con tres
cifras significativas de las concentraciones superiores a
0,1000% en masa. Debajo de 0.1000% en masa (1,000
mg/kg) informe los resultados en mg/kg con tres cifras
significativas entre 1,000 y 10 mg/kg, y con dos cifras
significativas por debajo de 10 mg/kg. Como gua para
redondear correctamente las cifras significativas, consulte el
mtodo de redondeo en la prctica E29. Expresar que los
resultados se obtuvieron segn el Mtodo de Ensayo
D2622.
12.1.1 Para las muestras que contienen 100 mg/kg de
azufre total o menos, reporte promedio de las
determinaciones por duplicado e informe dicho valor como
en 12.1.
12.2 La frmula correccin por relacin
carbono/hidrgeno (C/H), es aplicable cuando el material de
base usado para los estndares de calibracin es el aceite
blanco y proviene de la mejor lnea recta que se muestra en
la figura 1, se muestra en la ecuacin 11:

()

()

(11)

donde:
SC/H = concentracin de azufre corregida por la
relacin C/H de las diferentes matrices.
(C/H)aceiteblanco = relacin de masas de carbono e
hidrgeno en aceite blanco, 5.7 de la
figura 1,
(C/H) = relacin de masas de carbono e hidrgeno
de la muestra, y
Saceiteblanco = concentracin de azufre como se deriva de
la curva de calibracin.

12.2.1 El valor de la relacin de masas C/H es
desconocida de entrada para cada muestra. La Saceiteblanco
se corrige con las diferentes relaciones C/H. En
consecuencia, si los estndares se preparan con un
solvente diferente, la relacin C/H para el solvente puede
ser utilizado en lugar de (C/H) aceite blanco. Cualquier
diferencia entre la relacin C/H entre los estndares y las
muestras contribuir a error en el resultado de la medicin
(vase la Tabla 6 para ejemplos). Es discrecin del analista
sobre cundo este error es lo suficientemente grande como
para ser corregido por la ecuacin 11.

13. Control de Calidad
13.1 Se recomienda que cada laboratorio establezca un
programa para asegurar que el sistema de medicin
descrito en este mtodo de ensayo est en control
estadstico. Una parte de dicho programa podra ser el uso
regular de grficos5 de muestras de control de calidad
(vase 7.11). Se recomienda que al menos un tipo de
muestra de control de calidad se analice como
representativo de muestras tpicas de laboratorio tal como
se define en la Prctica D6299.
______________
5 ASTM MNL 7, Manual on Presentation of Data and Control Chart Analysis,
Section 3, Control Chart for Individuals, ASTM International, W. Conshohocken,
PA.

Tabla 4 Valores de Precisin. Todos los tipos de
muestras
S,
mg/kg
Repetibilidad r,
mg/kg
valores de Ecn.12
Reproducibilidad R,
mg/kg
valores de Ecn. 14
3.0 0.4 1.0
5.0 0.5 1.6
10.0 0.9 2.7
25.0 1.9 5.6
50.0 3.4 9.8
100.0 5.9 17.1
500 21 62
1000 37 108
5000 135 394
10000 235 687
45000 798 2333


13.2 Adems de ejecutar una muestra de control de
calidad (7.11), se recomienda firmemente que el blanco de
calibracin (por ejemplo, aceite diluyente) se analice todos
los das.
13.2.1 La concentracin medida para el blanco debe ser
de menos de 2 mg/kg (0,0002% en masa) de azufre. Si la
concentracin medida para el blanco es mayor que 2 mg /
kg (0,0002% en masa), re-estandarizar el instrumento y
repita la medicin del blanco (utilizar una muestra fresca y
celdas nuevas). Si el resultado se encuentra fuera del rango
aceptable, llevar a cabo una calibracin completa. Si la
ventana secundaria se contamina, especialmente cuando
se analizar muestras de nivel de azufre <20 mg/kg, es
necesario abrir y limpiar de acuerdo con las
recomendaciones del fabricante antes de su uso posterior.
13.2.2 Debe tenerse en cuenta que con el fin de obtener
un buen ajuste para la calibracin a bajas concentraciones,
puede ser necesario cambiar el factor de ponderacin en la
regresin. Tambin puede beneficiar para cambiar el
mtodo de ponderacin utilizado. Muchos paquetes de
software por defecto al punto de ponderacin de error de
raz, pero tienen la posibilidad de utilizar la ponderacin de
error lineal o error no ponderado.
13.3 Resultados Validacin - Una vez que se ha medido
un patrn o la muestra, se debe llevar un procedimiento
para validar esa medicin. Esto requiere que el operador
verifique si existen signos evidentes de dao a la muestra,
tales como fugas de las celdas de muestra, que no existan
arrugas en la ventana de la celda de muestra y la
inspeccin de cualquier pelcula de secundaria.
13.4 Observacin del resultado del anlisis - Si un
resultado se considera fuera de los lmites normales, se
debe llevar a cabo una repeticin del anlisis para confirmar
los resultados anmalos.
13.5 Deben llevarse a cabo controles peridicos para
garantizar que el rendimiento de purga de gas cumple con
las especificaciones de la fabricacin de los instrumentos.
13.6 Deriva y estndares/controles de Control de
Calidad se deben ejecutar en forma regular. Los niveles de
tolerancia de los controles realizados con estos controles
deben ser tales que un protocolo de cualquiera de
correccin de la deriva o re-calibracin total se lleva a cabo
si los resultados caen fuera de estos niveles. Todas las
mediciones se deben repetir entre el ltimo resultado de
control aceptado y el punto de incumplimiento que una
medida de control actual resulte fuera de los niveles
aceptables.
D2622 - 10
8

TABLA 5 Comparacin de datos de MRE de NIST y ASTM resultados medidos de Estudio Interlaboratorios (RR)
Numero
de MRC
NIST
Azufre,
mg/kg
NIST
No. de
muestra
Muestra RR
Matriz
Promedio medido
mg/kg Azufre
ASTM RR
Reproducibilidad
medida mg/kg Azufre
ASTM RR
Sesgo medido
mg/kg Azufre
Sesgo relativo
medido, %
2298 4.7 1 Gasolina 6.0 2.9 1.3 27.7
2723a 11.0 5 Diesel 10.1 3.6 -0.9 -18.8
2299 13.6 3 Gasolina 14.2 3.8 -0.6 4.41
2296 40.0 2 Gasolina 40.2 6.6 0.2 0.5
2770 41.6 7 Diesel 42.1 6.8 0.5 1.20
2724b 426.5 8 Diesel 420.9 42.5 -5.6 -1.31
2722 2103 10 Crudo 2054 181 -49 -2.33
1619b 6960 12 Aceite residual 6448 546 -512 -7.36
2721 15830 9 Crudo 15884 1170 54 0.34
1620c 45610 13 Aceite residual 44424 3123 -1196 -2.6


TABLA 6 Comparacin de datos de MRE de NIST y ASTM resultados corregidos de Estudio Interlaboratorios (RR) por
relacin C/H usando estndares de aceite mineral blanco
Numero
de MRC
NIST
Azufre,
mg/kg
NIST
Relacin en
masa C/H
Matriz
Promedio medido
mg/kg Azufre
ASTM RR
Promedio corregido
por C/H, mg/kg
Azufre ASTM RR
Sesgo corregido
mg/kg Azufre
Sesgo relativo
medido, %
2298 4.7 5.47 Gasolina 6.0 6.0 1.3 27.66
2723a 11.0 5.99 Diesel 10.1 10.2 -0.8 -7.27
2299 13.6 6.17 Gasolina 14.2 14.3 0.7 5.15
2296 40.0 6.42 Gasolina 40.2 40.6 0.6 1.50
2770 41.6 5.75 Diesel 42.1 42.4 0.8 1.92
2724b 426.5 7.18 Diesel 420.9 426.4 -0.1 -0.02
2722 2103 7.22 Crudo 2054 2105 2 0.10
1619b 6960 8.80 Aceite residual 6448 6804 -156 -2.24
2721 15830 7.17 Crudo 15884 16217 387 2.44
1620c 45610 7.93 Aceite residual 44424 46535 935 2.05


14. Precisin y sesgo
14.1 La precisin del mtodo de ensayo se determin
mediante el anlisis estadstico de los resultados obtenidos
de un estudio interlaboratorio6 que incluye 27 muestras
incluidas gasolinas, destilados, biodiesel, aceites
residuales, y aceites crudos. El lmite combinado de
cuantificacin (LCC) es de aproximadamente 3 mg/kg de S
se determin para todos los tipos de muestras. La precisin
para las muestras de gasolina y el diesel, as como
instrumentos de FRX de la se incluye en el Apndice X1.
Los rangos de las concentraciones de azufre representados
por los conjuntos de la muestra, junto con las precisiones,
se enumeran en 14.1.1 y 14.1.2. Estas estadsticas se
aplican slo a las muestras que tengan menos que el nivel
de materiales interferentes presentes que se muestra en la
Tabla 1 (vase tambin 1.4).
14.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre los resultados
de los ensayos sucesivos obtenidos por el mismo operador
con el mismo aparato en condiciones constantes de
muestra, podra, a largo plazo, en el funcionamiento normal
y correcto del mtodo de ensayo superar los siguientes
valores slo en un caso en veinte. Repetibilidad (r) se
puede calcular como se muestra en la ecuacin 12 para
todos los materiales que cubren todo el alcance de este
mtodo. Ver Tabla 4 para los valores calculados.

()

(12)

()
(( )

)

(13)


Donde:


________________
6
Los datos de apoyo se han presentado a las oficinas de ASTM International y
pueden ser obtenidos mediante la solicitud de Informe de Investigacin RR: D02-
1622.

X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.
14.1.2 Reproducibilidad - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes material de
ensayo idntico podra, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto del mtodo de ensayo superior a los
siguientes valores slo en un caso en veinte aos.
Reproducibilidad (R) se puede calcular como se muestra en
la ecuacin 14 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este mtodo. Ver Tabla 4 para los valores
calculados.
()

(14)
()
(( )

)

(15)
Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.
14.1.3 Los valores de repetibilidad y reproducibilidad de
la gasolina y diesel en el estudio de interlaboratorios6 antes
mencionado se puede encontrar en el Apndice X1.
Adems, tambin se incluyen los valores de precisin y
grficos para instrumentos de alta potencia (> 1 kW de
origen).
14.2 Sesgo - El estudio interlaboratorios6 incluy diez
materiales de referencia estndar del NIST (MRE). El valor
certificado de azufre, entre el valor de laboratorios Round
Robin (RR), medida C/H, el aparente sesgo y el sesgo
relativo se dan en la Tabla 5. Tabla 6 compara el valor NIST
con concentraciones de azufre corregidos para la relacin
C/H. El aceite blanco se supone que tienen una relacin de
masa C/H de 5.698 (C22H46).
14.2.1 La variacin de la sensibilidad relativa de azufre
en funcin de la relacin de masas C/H se muestra
grficamente en la figura. 1.
D2622 - 10
9

14.2.2 En base al anlisis de NIST de 10 materiales de
referencia estndar (MRE), no haba ningn sesgo
significativo entre los valores certificados y los resultados
obtenidos en este estudio interlaboratorios para cualquier
MRE o tipo de muestra dentro de Reproducibilidades (R)
medidas, especialmente despus de que se aplicaron las
correcciones por relacin C/H (ver las tablas 5 y 6).
15. palabras clave
15.1 Anlisis; diesel; gasolina; combustible de aviacin;
queroseno; petrleo; espectrometra; azufre; Fluorescencia
de Rayos X por dispersin de longitud de onda.




APNDICE

(Informacin no obligatoria)

X1. DECLARACIONES DE PRECISIN ADICIONALES


X1.1 Gasolina precisin - Cinco muestras en el estudio
interlaboratorios fueron gasolinas, contenan
aproximadamente entre 5 y 70 mg/kg de azufre total, los
lmites de estas declaracin de precisin.

Nmero 1 NIST SRM 2298, gasolina de alto octanaje
Nmero 2 NIST SRM 2296, gasolina que contiene 13% de
ETBE
Nmero 3 NIST SRM 2299, gasolina reformulada
Nmero 4 Gasolina que contiene etanol al 5%
Nmero 11 Gasolina regular sin plomo

X1.1.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los
resultados de pruebas sucesivas obtenidos por el mismo
operador con el mismo aparato en condiciones constantes
de muestra, sera, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto del mtodo de ensayo superior a los
siguientes valores slo en un caso en veinte. Repetibilidad
(r) se puede calcular como se muestra en la ecuacin X1.1
para las cinco muestras de gasolina. Vase la Tabla X1.1
para los valores calculados y la figura. X1.1 para grficos de
datos.

()

(X1.1)

()
(( )

)

(X1.2)

Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.

X1.1.2 Reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes con un
material problema idntico sera, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del mtodo de prueba
superan los siguientes valores slo en un caso en veinte. La
reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
ecuacin X1.3 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este mtodo. Vase la Tabla X1.1 para los
valores calculados y la figura. X1.1 para grficos de datos.

()

(X1.3)
()
(( )

)

(X1.4)
Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.

X1.2 Diesel Precision - Cinco muestras en el estudio
interlaboratorio eran de diesel, contenan aproximadamente
entre 11 y 5500 mg / kg de azufre total, de los lmites de
esta declaracin de precisin:
Nmero 5 NIST SRM 2723a
Nmero 7 NIST SRM 2770
Nmero 8 NIST SRM 2724b
Nmero 15 Diesel
Number 22 B-5 diesel que contiene 5% de biodiesel
X1.2.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los
resultados de los ensayos sucesivos obtenidos por el
mismo operador con el mismo aparato en condiciones
constantes de muestra, podra, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del mtodo de ensayo ser
superior a los siguientes valores slo en un caso de veinte.
Repetibilidad (r) se puede calcular como se muestra en la
ecuacin X1.5 para las cinco muestras de gasolina. Ver
Tabla X1.2 para los valores y la figura calculados. X1.2 para
grficos de datos.
()

(X1.5)
()
(( )

)

(X1.6)
Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.

X1.2.2 reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores en laboratorios diferentes con un
material de muestra idntico sera, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del mtodo de ensayo
superar los siguientes valores slo en un caso en veinte. La
reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
ecuacin X1.7 para todos los materiales que cubren todo el
alcance de este mtodo. Ver Tabla X1.2 para los valores y
la figura calculados. X1.2 para grficos de datos.

()

(X1.3)
()
(( )

)

(X1.4)
Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.

X1.3 Instrumentos de precisin de energa alta - La
potencia de la fuente de fluorescencia de rayos X puede
afectar a la precisin de los resultados obtenidos por este
mtodo. Instrumentos con > 1,000 watts se definen como
de alta potencia, mientras que los que tienen <1,000 watts
se definen como de baja potencia. En este estudio
6
, los
participantes utilizaron cinco instrumentos de baja potencia
y 10 instrumentos de alta potencia. Los informes de
precisin de los instrumentos de alta potencia siguen, que
abarca todo el mbito de este mtodo.
D2622 - 10
10

X1.3.1 Repetibilidad (r) - La diferencia entre los
resultados de los ensayos sucesivos obtenidos por el
mismo operador con el mismo aparato en condiciones
constantes, podra, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto del mtodo de ensayo superior a la
siguiente los valores slo en un caso en veinte.
Repetibilidad (r) se puede calcular como se muestra en la
ecuacin X1.9 para las cinco muestras de gasolina. Ver
Tabla X1.3 para los valores calculados.

()

(X1.5)
()
(( )

)

(X1.6)

Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.

X1.3.2 Reproducibilidad (R) - La diferencia entre dos
resultados individuales e independientes obtenidos por
diferentes operadores que trabajan en los diferentes
laboratorios de muestra, si, a largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto del mtodo de prueba
superan los siguientes valores slo en un caso en veinte. La
reproducibilidad se puede calcular como se muestra en la
ecuacin X1.11 para todos los materiales que cubren todo
el alcance de este mtodo. Ver Tabla X1.3 para los valores
calculados.

()

(X1.3)
()
(( )

)

(X1.4)
Donde:
X = concentracin de azufre en mg/kg de azufre total, y
Y = concentracin de azufre % masa de azufre total.






Azufre Total mg/kg

Fig. X1.1 Repetibilidad de la gasolina, diesel y todos los tipos de muestra en comparacin con los valores actuales de ASTM








D2622 - 10
11





Valores ASTM
Azufre Total mg/kg

Fig. X1.2 La reproducibilidad de la gasolina, diesel y todos los tipos de muestra en comparacin con los valores actuales de ASTM





D2622 - 10
12



Sumario de Cambios

Subcomit D02.03 ha identificado la ubicacin de cambios seleccionados para esta especificacin desde la ltima
publicacin (D2622-08), que pueden afectar el uso de este estndar. (Aprobado el 15 de febrero de 2010.)

(1) ecuaciones actualizados en 14.1.1, 14.1.2, X.1.1.1, X1.1.2,
X1.2.1, X1.2.2, X1.3.1 y X1.3.2.

Subcomit D02.03 ha identificado la ubicacin de cambios seleccionados para esta especificacin desde la ltima
publicacin (D2622-07), que pueden afectar el uso de este estndar. (Aprobado el 1 de marzo de 2008.)


(1) Revisin 1.2 y aadido Nota 1.
(2) Modificado ecuacin 12 y la ecuacin 14 para eliminar
el punto por debajo del Valor PLOQ.

(3) Modificado Tabla 4 para incluir valores calculados con
la nueva ecuacin 12 y la ecuacin 14.
(4) Ajustado 12.1.1 para que coincida con 9.2.1 y 10.12.


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