UNIVERSIDAD NACIONALDE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

SEXTO INFORME DE LABORATORIO

ELECTROQUMICA Y CORROSIN

CURSO: QUIMICA INDUSTRIAL I

CODIGO DEL CURSO: CB221 V

PROF.: FUKUDA KAGAMI, NANCY

INTEGRANTES:

Flores Palacios, lvaro Ivn 20121184J
Alonzo Ramrez, Hugo Oswaldo 2012
Calderon Calmett, Donovan 2012

FECHA: 3/12/13









1. OBJETIVOS

Estudio de la conversin de la energa qumica y viceversa.

Estudios sobre corrosin.

2. FUNDAMENTO TERICO
Las reacciones de oxidacin y reduccin son aquellas que implican una transferencia
electrnica, ocasionando un cambio en el nmero de oxidacin de los reactantes,
Como ejemplo podemos observar la siguiente reaccin:
Zn(s) + Cu
++
(aq) Zn
++
(aq) + Cu(s) (01)
Donde el Zn se ha oxidado desde su estado elemental con nmero de oxidacin cero hasta un
estado de oxidacin +2, debido a la prdida de los electrones, mientras que el Cu
++
, se ha
reducido desde su estado inico a su estado elemental por haber ganado electrones.
Toda reaccin de oxidacin debe estar acompaada de una reduccin y viceversa, por lo que al
reactante que sufre la oxidacin se le denomina agente reductor y al reactante que sufre la
reduccin se le denomina agente oxidante. Algunas veces ocurre que en una misma sustancia
sea simultneamente oxidante y reductor. Ejemplo:
3NaClO NaClO
3
+ 2NaCl (02)

CELDASGALVNICAS
Las reacciones de oxidacin reduccin se pueden realizar estando los reaccionantes
separados por un espacio o un cuerpo y unidos mediante una conexin elctrica como el caso
que ilustra la Fig. 1 .Donde se realiza la reaccin de oxidacin reduccin entre el Zn metlico
y una solucin de iones Cu
++
.
La Fig.2 muestra un vaso donde se encuentra una placa de Zn metlico en una solucin de
Zn
++
, y en otro vaso una solucin de iones Cu
++
conteniendo en su interior una placa de Cu
metlico. Ambos vasos, que constituyen las semiceldas respectivas, estn unidas por un tubo
en U invertido (puente salino), que contienen una solucin saturada de KCl. Las placas
metlicas se encuentran unidas por un conductor, en este sistema se realizan las reacciones de
oxidacin reduccin sobre las placas metlicas.
La semireaccin de oxidacin sobre el electrodo de Zn es:
Zn Zn
++
+ 2e (03)
Constituyndose el electrodo de Zn en el nodo. Igualmente, la semireaccin de reduccin
sobre el electrodo de Cu, que ser el ctodo, ser:
Cu
++
+ 2e Cu (04)
El flujo de electrones se realiza desde el nodo hacia el ctodo. Si se conecta un multmetro
entre los electrodos se podr observar el sentido de la corriente, y como toda corriente
elctrica se debe a una diferencia de potencial entre los electrodos, esta diferencia de
potencial vendra a ser la fuerza electromotriz de la celda.
Experimentalmente se ha determinado que el voltaje de la celda es una funcin de la relacin
de las concentraciones de iones Zn
++
y Cu
++
. Si la temperatura es 25
0
C y las concentraciones
iguales, el voltaje de la pila ser de 1.100voltios. Si se aumenta la concentracin del in Zn
++
o
si se disminuyera la concentracin del in Cu
++
, el voltaje disminuir; y aumentar en caso
contrario.
El voltaje de una celda galvnica, E, depende principalmente, tanto de las sustancias qumicas
que intervienen en la reaccin como de sus concentraciones. Mide la tendencia de los
reactantes a formar productos.
Si la reaccin se realiza espontneamente de izquierda a derecha, el potencial E ser de signo
positivo. El E de la celda en funcin de las concentraciones para cualquier reaccin rdox
est dada por la ecuacin de Nernst.
aA + Bb cC + dD (05)
Una expresin cuantitativa para la Ec. (05) ser:
E = E
0
-

]
(06)
Donde:
E: Potencial de la celda.
E
0
: Potencial estndar de la celda.
n: Nmero de electrones transferidos en la reaccin.
[]: Concentracin de cada uno de los componentes con un exponente igual a su coeficiente
estequiomtrico.






ELECTRLISIS
Las reacciones de oxidacin reduccin que ocurre espontneamente pueden ser usadas
como fuente de energa elctrica, pero en muchos otros procesos es necesario que ocurran
este tipo de reacciones, porque no se producen espontneamente, por lo que es necesario
proporcionar energa elctrica para que sta se produzca. A este proceso se denomina
electrlisis
CORROSIN


La corrosin es el deterioro (oxidacin) lento de una sustancia, debido a unos ataques
destructivos de la sustancia imprevistos con su medio ambiente.
a) Casi todos los metales, particularmente el hierro. Cuando se exponen al agua o aire se
corroen. La accin consiste en una oxidacin del metal y si el xido no se adhiere y es poroso
puede dar lugar a una destruccin total del metal. Ejemplo:
Fe + O
2
FeO
b) Tambin la corrosin se explica la formacin en el metal de pequesimas partes pilas o
pares locales formados por metales de diferentes (metales bsicos y sus impurezas) o bien en
un metal puro con partes metlicas ms atractivas qumicamente, debido a su esfuerzo de
tensin, comprensin, temple, fabricacin, temperatura, etc.
El hierro no se corroe en un ambiente completamente seco; ms an en el vaco, se mantiene
perfectamente, es as como se est haciendo experimentos variados al respecto, durante los
viajes espaciales.
El hiero frente al agua de mar o aire hmedo se desgasta porque sus partes activas tiene un
potencial de reduccin ms negativo y tienden a pasar al estado inico mientras que en sus
partes activas los iones H
+
dela gua en mayor concentracin en presencia de CO
2
, tienden a
desgastarse formando hidrgeno gaseoso.
Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosin mediante pinturas, mientras que las
tuberas instaladas en el suelo se protegen con asfalto.
El hierro se protege tambin con un recubrimiento de una capa de cinc (galvanizado), estao,
plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la pelcula protectora no se rompa, y si se logra
romper, el hiero actuar de nodo y los otros de ctodo. El par Mg Fe es bueno para evitar
que se desgaste el Fe, l cual actuar de ctodo (reduccin) y el Mg de nodo (oxidacin).











3. DIAGRAMAS O ESQ UEMAS DEL PROCESO
Experimento 1: Pilas Electroqumicas.



















Agregar solucin de Zn
(NO
3
)
2
al vaso y luego
introducir una barrita
de Zn

Agregar solucin de
Cu (NO
3
)
2
al vaso y
luego introducir una
barrita de Cu
Agregar solucin de Pb
(NO
3
)
2
al vaso y luego
introducir una barrita
de Pb

Conectar los
electrodos a los
terminales del
voltmetro
Anotar la lectura de
voltaje de las semipilas
Poner el puente
salino con KCl y anotar
la lectura de voltaje
Experimento 2: Electrlisis de una solucin acuosa de yoduro
potsico, KI.




















Instale el equipo de electrlisis, el
tubo en U y la fuente de voltaje
Aadir KI, hacer las
conexiones y dejar
pasar 2 minutos, luego
observe todos los
cambios. Finalmente
separe los electrodos

Extraer 2 ml de la
solucin donde
estaba el ctodo
Aadir unas gotas
de fenolftalena
Aadir gota a gota
FeCl
3
y observe el
resultado
Extraer 2 ml de la
solucin donde
estaba el nodo

Aadir unas gotas
de CCl
4
y agitar el
tubo
Dejar reposar las
coloraciones


Experimento 3: Corrosin del hierro por agentes qumicos.


















Colocar un clavo
limpio en c/u de los 4
tubos de ensayo
Aadir NaOH
hasta cubrir
el clavo

Aadir
Na
2
Cr
2
O
7

hasta cubrir
el clavo

Aadir NaCl
hasta cubrir
el clavo

Aadir HCl
hasta cubrir
el clavo

Colocar 3 ml
de FeSO
4
0.1
M en un tubo
de ensayo

Determinar [H
+
] de cada
solucin mediante el
papel tornasol
Aada 1 o 2 gotas de
K3Fe(CN)6 0.1 y anote
cualquier cambio
4. DATOS EXPERIMENTALES
Experimento 1: Pilas Electroqumicas.

Parte A:
Lectura de Voltaje (Sin puente salino): 0V
Lectura de Voltaje (Con puente salino): 0.784V
Parte B:
Lectura de Voltaje: 0.410V

Experimento 2: Electrlisis de una solucin acuosa de yoduro
potsico, KI.
Color inicial del tubo: Amarillo
SOLUCIN COLOR
Lquido Catdico (2 mL) + Fenolftalena Fucsia
Lquido Andico (2 mL) + FeCL
3
(0.1M) Amarillo Anaranjadizo


Experimento 3: Corrosin del hierro por agentes qumicos.
Comparando los colores se obtuvieron los siguientes pHs:
TUBO SOLUCIN pH
1 NaOH (0.1M) + Clavo 5
2 NaCr
2
O
7
(0.1M) + Clavo 3
3 NaCl (0.1M) + Clavo 7
4 HCl (0.1M)+ Clavo 9




5. CLCULOS Y RESULTADOS
Experimento 1: Pilas Electroqumicas.
Parte A:

Zn(s) Zn
2+
+ 2e
-
oxidacin
Cu
2+
+2e
-
Cu(s) reduccin

El voltaje obtenido fue = 0.784V

Parte B:

Pb(s) Pb
2+
+ 2e
-
oxidacin
Cu
2+
+2e
-
Cu(s) reduccin

El voltaje obtenido fue =0.410V

Experimento 2: Electrlisis de una solucin acuosa de yoduro
potsico, KI.
Las reacciones producidas son las siguientes:
KI (ac) K
+
+ I

2H
2
O + 2e

H
2
+ 2OH

En un extremo del tubo se deposit el yodo, de color pardo, que actu como elnodo,
ya que en este se produce la siguienteoxidacin:
2I

I
2
+ 2e

En el otro extremo se deposita el hidrgeno liberado en forma de burbujas, elcual
actu como el ctodo, ya que en este se produce la siguiente reduccin:
2H
2
O + 2e

H
2
+ 2OH

Sumando estas dos semirreacciones:

Como se observa en esta ecuacin no est presente el ion K
+
, lo cual implica que este
ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones K
+
a ambos miembros, la
ecuacin neta no se altera y tenemos la siguiente forma:

Experimento 3: Corrosin del hierro por agentes qumicos.
Aadiendo, a cada tubo, 2 gotas de K
3
Fe(CN)
6
, 0.1M:
TUBO SOLUCIN COLOR FINAL
1 NaOH (0.1M) + Clavo Amarillo claro
2 NaCr
2
O
7
(0.1M) + Clavo Anaranjado
3 NaCl (0.1M) + Clavo Verde
4 HCl (0.1M)+ Clavo AZUL DE PRUSIA
5 FeSO
4
(0.1M) AZUL DE PRUSIA

6. OBSERVACIONES
Experimento 1:
Se observ que sin usar el puente salino la lectura del voltaje fue de 0V.
Se observ en los dos casos la reduccin de Cu
+2
en el ctodo.

Experimento 2:
Vemos que la solucin de KI tiene un color amarillo.
Tambin notamos que al hacer la conexin elctrica, el nodo se vuelve color rojo y
del ctodo se desprende H
2(g)
.

Experimento 3:
Vemos que el color AZUL DE PRUSIA se presenta de la misma forma en los tubos 4 y 5.
Vemos tambin que, en el tubo 4, en el clavo est presente el Fe
+2
; ya que tiene las
mismas caractersticas que el tubo 5 (FeSO
4
).

7. RECOMENDACIONES
Lijar bien los metales para una mejor medicin del voltaje.

Hacer buen uso del papel tornasol para la obtencin del pH de los compuestos
pedidos.

Colocar clavos limpios (lijados) dentro de los cuatro tubos de ensayo para una mejor
medicin del voltaje.

Se debe llenar una cantidad suficiente de KI, en el tubo, de tal manera que al
introducir el carbn no rebalse del tubo.

8. CUESTIONARIO

1. Cundo el E de la celda galvnica Zn/Cu ser igual a 1.10V ?
El de la pila ser de 1,10 V cuando la temperatura sea de 25 C y
lasconcentraciones de Zn
+2
y Cu
+2
sean iguales.
El valor de no vara si, al variar las concentraciones de Zn
+2
y
Cu
+2
,permanecen iguales.

2. Calcular el E de las celdad para los casos (A), (B) y (C).
(A) De las semireacciones

___________________________________

(B) De las semireacciones

3. Haga las ecuaciones de las reacciones de las semipilas

a) Zn(s)/Zn
++
(1M)//Cu
++
(1M)/Cu(s)
b) Pb(s)/Pb
++
(1M)//Cu
++
(1M)/Cu(s)
Calcular el voltaje terico de las pilas
a)

Zn(s) Zn
2+
+ 2e oxidacin = +0.76 V
Cu
2+
+2e Cu(s) reduccin = +0.34 V
Cu
2+
+ Zn(s) Cu(s) + Zn
2+
=1.1V

b)

Pb(s) Pb
2+
+ 2e oxidacin = +0,13 V
Cu
2+
+2e Cu(s) reduccin = +0.34 V
Cu
2+
+ Pb(s) Cu(s) + Pb
2+
=0.46V

4. Qu ocurre con el voltaje de la pila: Zn(s)/Zn
++
(1M)//Cu
++
(1M)/Cu(s) Si en vez
de tener Zn
++
(1M), utilizamos Zn
++
(4M)?
Aplicando la ecuacin del Nernst:
celda = celda 0 059/2.log [Zn
+2
]/[Cu
+2
]
celda = 1.10 0 029541 log(4/1) = 1.082 V
Es decir, el voltaje disminuye debido al aumento de concentracin del Zn
+2
5. Cul es la finalidad del puente salino?Qu tipo de sustancias se emplean en
puente salino?
Un puente salino realiza tres funciones:
Separa fsicamente los compartimientos de los electrodos.
Provee continuidad elctrica (camino para la migracin de iones) dentro
de la pila.
Reduce el potencial de unin lquidolquido que es voltaje producido
cuando dos soluciones se ponen en contacto.
El puente salino est formado generalmente por una solucin de KCl (agar
agar) o de NH4NO3, de tal manera que los iones producidos no reaccionen con
los iones de las disoluciones o con los electrodos.

6. Si tuviramos la siguiente pila:
Cu(s/Cu
++
(1M)//Cu
++
(2M)/Cu(s)

a) Se originara una cada de voltaje?
b) Si hubiera una cada de voltaje, calcule el voltaje terico. Cul sera el sentido
de la corriente?
Ctodo: Cu
+2
+ 2e- Cu
o
(s) red =0.34V
nodo: Cu - 2e- Cu
2+
oxi = -0.34 V

= (oxidacin) + (reduccin) = 0

= - 0.059log1M/2M = 0 - (-0.0088V)
= 0.0088V

a) No se originara una cada de voltaje puesto que depende de la
concentracin de los iones y nos damos cuenta que la concentracin de los
reactantes es mayor que la de los productos inicos lo que produce un
aumento en el voltaje.
b) El sentido de la corriente es del nodo hacia el ctodo.
7. A qu se debe la disminucin del voltaje al adicionar una solucin de Na
2
S a la
semipila de Cu/Cu
++
?
Se debe a la disminucin de la concentracin del Cu
++
por la reaccin de
precipitacin producida, lo cual provoca que el potencial del electrodo de
Cu
++
disminuya, haciendo que la diferencia de potenciales sea menor con
respecto al electrodo de Zn
++
.


8. Por qu al agregar la solucin de Na
2
S el voltaje puede hacerse negativo?
Escriba la ecuacin

9. Indique el sentido del desplazamiento de los electrones y de los iones
El desplazamiento de los electrones es no espontneo, desde el nodo (+)
hacia el ctodo (), debido a la fem suministrada por la batera. Los iones
formados dentro de la solucin son OH

, K
+
,I

. El I

se deposita en el
nodo inerte de C, formando lodo lquido (pardo). A fin de mantener la
neutralidad elctrica de la solucin, el agua se oxida en el ctodo,
formando hidrgeno gaseoso (burbujeo). Dentro del tubo queda,
entonces, una solucin bsica formada por el K
+
y el OH

.


10. Haga las reacciones que ocurren en la electrlisis del KI
ANODO: 2I

2e

+ I2

CTODO: 2H2O ( l ) +2e

H2 (g) + 2OH

(ac)

REACCIN GLOBAL: 2I

+ 2H2O I2 + H2 (g) + 2OH

(ac)


11. Indique los reactivos del Experimento N0 3, donde no observ prueba alguna de
corrosin
Los reactivos empleados en esta experiencia fueron el NaOH, Na2Cr2O7, NaCl,HCl y
FeSO
4
.7H
2
O. La corrosin fue ms evidente dentro de la solucin de cido clorhdrico,
pero no muy notoria en los casos de los compuestos neutroscomo el cloruro de sodio y
el dicromato de potasio. Inclusive, en la solucin desulfato ferroso heptahidratado, no
se pudo observar algn rastro evidente decorrosin (esta pudo haberse producido
pero de una manera muy lenta). Sin embargo, fue, en definitiva, dentro de la solucin
bsica de NaOH donde no seprodujo este proceso, lo cual demuestra que el hierro del
que estaba formado el clavo, trabaja muy bien en medio bsico.


12. Por qu un clavo puede permanecer por das en la estantera de un almacn y
no se oxida, mientras que puesto en el agua se oxida rpidamente?
Esto se debe a que el hierro no se corroe en un ambiente completamente seco, y el
ambiente de un almacn (dependiendo qu almacn sea) se aproxima a un ambiente
seco. En cambio este metal frente al agua de mar se desgasta porque sus parte activas
tienen un potencial de reduccin ms negativo y tienden a pasar al estado inico,
mientras que en sus partes menos activas los iones H+ del agua en mayor
concentracin en presencia de CO2, tienden a desgastarse formando hidrgeno
gaseoso.

14. Los iones ferrosos reaccionan con ferrocianuro potsico para formar una solucin
coloreada. Formule la ecuacin de esta reaccin
La reaccin mencionada produce un complejo de color azulado, siendo la reaccin de
formacin la siguiente:

15. Algunas veces ponen varillas de magnesio en los calentadores de agua, por qu?
Se ponen varillas de magnesio en los calentadores debido a que es un metal muy
activo y ayuda a proteger al hierro en la oxidacin. El magnesio se oxida de una
manera preferencial, por lo que recibe el nombre de "nodo de sacrificio".

16. En un tanque de hierro recubierto de cinc metlico, al producirse la corrosin
gradual, Cul de los metales acta como ctodo y cual como nodo? Explique

Los potenciales de oxidacin de las dos sustancias son:
Fe(s) Fe 2+ + 2e = +0.44 V
Zn(s) Zn 2+(ac) + 2e = +0.76 V
El Zinc tiene mayor potencial de oxidacin y es ms factible que se produzca primero
su oxidacin.
Por lo tanto, el recubrimiento de Zinc se oxidar como mayor facilidad (acta como
nodo), protegiendo al hierro, el cual acta como ctodo.


17. Consulte en qu consiste el efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin.
El efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin consiste en que en los punto
de tensin hay tomos metlicos ms activos, y por lo tanto en esos sitios el metal se
corroe primero.

18. Discutir el efecto del O2 y del CO2 en la corrosin del hierro
La primera etapa puede interpretarse como una pila galvnica, en la que una zona de
la superficie del hierro funciona como nodo y tiene lugar la oxidacin del hierro
metlico a in hierro (II).
Como se observa en la reaccin global, esta primera etapa ocurre en medio cido,
donde los protones requeridos, son aportados por cualquier cido como el CO2
atmosfrico disuelto en el agua, tambin pueden ser aportados por la lluvia cida en
las zonas ms contaminadas.
La segunda etapa, corresponde a la formacin de la herrumbre, donde el in hierro (II)
sale de la superficie del metal y migra a la gota de agua, donde se oxida a in hierro
(III).



19. Explique los principios de la proteccin andica y catdica.
Debido a la corrosin, que es el deterioro lento de una sustancia, se handesarrollado
numerosos mtodos para protegerlos tales como la proteccin catdica y andica.

La proteccin catdica es un proceso en el cual el metal que va a ser protegido de la
corrosin se convierte en el ctodo de una celda electroqumica. Con frecuencia las
tuberas subterrneas se protegen contra la corrosin haciendo de la tubera el ctodo
de una celda voltaica, as tambin un clavo de hierro puede protegerse de ser oxidado
al conectarlo con un trozo de zinc.

La proteccin andica es un proceso en el cual la sustancia a protegerse se convierte
en le nodo de una celda electroltica, as en el par Mg-Fe es bueno para evitar que se
desgaste el Fe, el cual actuar de ctodo (reduccin) y el Mg de nado (oxidacin).

20. Como pueda hacerse pasivo un metal
Se han desarrollado numerosos mtodos para proteger a los metales de lacorrosin. La
mayora de estos mtodos tienen como objetivos prevenir la formacin de xido. El
recurso ms obvio consiste en cubrir la superficie del metal con pintura. Sin embargo,
si la pintura sufren algn dao y se expone aunque sea una pequea porcin del metal,
el xido se formar bajo la capa de pintura. La superficie de un metal puede inactivarse
por un proceso llamado pasivacin, el cual consiste en la formacin de una capa
delgada de una sustancia sobre la superficie del metal, donde esta sustancia protege al
metal de una corrosin posterior. As por ejemplo en el caso del hierro se forma una
capa delgada de xido cuando se trata al metal con un agente oxidante fuerte como el
cido ntrico concentrado.

21. Por qu un clavo se oxida ms en la punta, en la cabeza, o en la parte doblada
Esto se debe a los factores como las impurezas,sobretensiones, defectos cristalinos
que se presentan en el clavo en las puntas, la cabeza y en especial en la parte doblada
donde existe una mayor sobretensin, esto conlleva a la formacin de regiones
andicas en donde el hierro se disuelve como iones de Fe2+, los cuales por accin del
oxgeno y el agua se produce la corrosin.

22. Haga los esquemas de todas las celdas trabajadas

9. CONCLUSIONES
El aluminio, un metal muy activo, reacciona rpidamente con el O2, de la
atmsfera para formar una capa superficial de xido de aluminio, Al2O3, que es
tan delgada que tiene apariencia transparente. Esta sustancia dura y de gran
resistencia, es inerte frente al oxgeno, al agua y a la mayora de las sustancias
corrosivas del medio. De este modo los objetos de aluminio forman su propia capa
protectora y no necesitan otro tratamiento para impedir la corrosin.

En las celdas del experimento 1, los resultados no coincidieron muy bien con los
tericos; dado que tuvimos sumo cuidado en lijar bien los metales y en no
contaminar las soluciones, llegamos a la conclusin que el puente salino no estaba
bien preparado.

En el experimento 1 al final el color celeste de Cu (NO3) con el Na2S se forma
precipitado, un color verde botella.


10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

CHANG, RAYMOND(2007). ELECTROQUMICA. QUMICA (NOVENA EDICIN).
MCGRAW HILL
OTERO, E.: CORROSIN Y DEGRADACIN DE MATERIALES, EDITORIAL SNTESIS,
MADRID, 2001

BERTRN RUSCA, J. y NEZ DELGADO, J. ,Qumica Fsica II. Ariel Ciencia. 2002

K. W.WHITTEN,K.D. GAILEY. "QUMICA GENERAL". 1991. MC-GRAW-HILL, MXICO

M. HEIN, S. ARENA. "FUNDAMENTOS DE QUMICA". 2001. THOMSON-
PARANINFO, MADRID.

QUMICA - CURSO UNIVERSITARIO BRUCE MAHAM