Este documento describe el proceso de difusión unidimensional y bidimensional. Explica la difusión como el movimiento del soluto a través de un medio impulsado por el gradiente de concentración según la ley de Fick. También presenta ejemplos de difusión como la difusión de sal en agua y de tinta en agua, resolviendo las ecuaciones diferenciales correspondientes. Finalmente, discute métodos para medir coeficientes de difusión experimentalmente.
Este documento describe el proceso de difusión unidimensional y bidimensional. Explica la difusión como el movimiento del soluto a través de un medio impulsado por el gradiente de concentración según la ley de Fick. También presenta ejemplos de difusión como la difusión de sal en agua y de tinta en agua, resolviendo las ecuaciones diferenciales correspondientes. Finalmente, discute métodos para medir coeficientes de difusión experimentalmente.
Este documento describe el proceso de difusión unidimensional y bidimensional. Explica la difusión como el movimiento del soluto a través de un medio impulsado por el gradiente de concentración según la ley de Fick. También presenta ejemplos de difusión como la difusión de sal en agua y de tinta en agua, resolviendo las ecuaciones diferenciales correspondientes. Finalmente, discute métodos para medir coeficientes de difusión experimentalmente.
Antes de comprender todo lo que a continuacin se explica, se debe observar
el siguiente video que explica el proceso de difusividad a travs de las frmulas expresadas en la ley de Fick: Ahora con respecto a este tema, vamos a considerar el problema de la difusin unidimensional de una masa M de soluto, situada en el origen de un medio unidimesional representado por el eje X.
La solucin de la ecuacin diferencial nos da la concentracin en los puntos x del medio en cada instante de tiempo t.
La cual se puede comprobarse por simple sustitucin en la ecuacin diferencial
Expresin grfica de la ecuacin diferencial de difusin unidimensional calculada en un programa. Fuente: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
Se puede observar que el rea bajo la curva acampanada es la misma para todos las grficas. Como puede comprobarse:
Para ello, se emplea el resultado de la integral
Desplazamiento medio cuadrtico
Integramos por partes
Debajo de cada curva, se traza un segmento cuya longitud es igual al doble de la raz cuadrada de la media de los cuadrados de los desplazamientos de las partculas y mide la extensin efectiva de las partculas en el medio.
Expresin grfica de integral hecha en programa de simulacin. Fuente: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
De este tipo de difusin, se pueden estudiar dos casos:
1. Gas en aire, se supondrn gases ideales. En esta aproximacin, el coeficiente de difusin se mantiene constante y no vara con la concentracin. 2. De un soluto slido en un disolvente, el coeficiente de difusin es sensible a la concentracin, aunque supondremos disoluciones diluidas. Para bajas concentraciones, el coeficiente de difusin se mantiene aproximadamente constante. En los dos ejemplos de difusin, de un gas en aire, o de un soluto en agua (lquido), se pone de manifiesto la relacin entre el orden de magnitud del coeficiente de difusin y la escala de longitud o de tiempo en el que transcurren ambos fenmenos (Garca, 2010).
En este ejemplo se puede aplicar todo lo expuesto con anterioridad
Difusin de la sal en el agua
El siguiente ejemplo, explica las caractersticas esenciales de la mezcla en un estuario, del agua salada procedente del mar con el agua de un ro. El agua del ro menos densa fluye sobre el agua de mar. Hay por tanto, una discontinuidad en la densidad con la profundidad, debido a las diferencias de salinidad. Consideremos la siguiente distribucin unidimensional de la concentracin
c=c0 para x<0 c=0, para x>0 en el instante t=0.
La solucin de la ecuacin de la difusin es
La funcin error se define
D=1.48410-9 m2/s es el coeficiente de difusin de la sal en agua pura (Garca, 2010).
Un ejemplo prctico a continuacin expresado, es aquel donde se observa la difusin de la sal y el azcar en un cubo de hielo:
Y ste ltimo ejemplo de difusin de una bolsa de t sobre agua:
DIFUSION DE UN AZUCAR REDUCTOR POR MEDIO DE UNA MEMBRANA SEMIMPERMEABLE Y DIFUSION DE VARIAS SUSTANCIAS EN UN BIOPOLMERO
Puede ser explicada mediante el clculo realizado a una gota de tinta en este caso, como se explicar a continuacin
Gota de Tinta
Una gota de tinta de radio a se pone en un recipiente de agua de radio R, siendo a<<R. La profundidad del agua es pequea, del orden de 1 cm, de modo que la gota de tinta alcanza el fondo del recipiente rpidamente y el movimiento de la tinta est determinado por el proceso de difusin nicamente (Garca, 2010). El proceso de difusin bidimensional de la tinta en el agua se describe mediante la siguiente ecuacin.
donde D es el coeficiente de difusin de la tinta en agua y n es la concentracin de tinta.
En la siguiente grfica se puede apreciar que en el instante inicial t=0, la tinta est distribuida homogneamente en el agua dentro de un crculo de radio a.
Con parmetros:
n=n0 para ra n=0 para r>a
Simulacin de distribucin en dos dimensiones de la gota de tinta por programacin. Fuente: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
La solucin de la ecuacin diferencial es:
donde I0(x) es la funcin modificada de Bessel de orden cero. Haciendo el cambio de variable
que es independiente del radio a de la gota y del coeficiente de difusin D de la tinta en el agua.
En la figura a continuacin se representa la concentracin relativa n(x, )/n0 en funcin de x=r/a (en color azul) y se compara con la situacin inicial (color rojo) para el instante =0.02.
Conocido el valor del coeficiente de difusin D y el radio inicial de la gota a, podemos determinar la concentracin n(r, t) de tinta a una distancia r=xa del centro de la gota en el instante t=a2/D (Garca, 2010):
Simulacin en programa de simulacin de difusin bidimensional de una gota de tinta. Fuente: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
Como comprobacin se puede verificar que:
Anlisis bidimensional por simulacin, considerando varios parmetros y curva integral. Fuente: http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm
la cantidad total de tinta permanece constante, de modo que la integral
que es proporcional a la cantidad inicial de tinta contenida en un crculo de radio unidad (Garca, 2010).
Difusin en estado estacionario
Aplicado para un flujo de difusin no cambie con el tiempo
Macroscpicamente la cantidad de un elemento transportado dentro de otro es una funcin del tiempo. Velocidad ocurre la transferencia de masa: Flujo de difusin (J)
J= M/A t Donde:
J: kg/m2s tomos/m2 s
A: rea
t: tiempo
M: Nro. de tomos
La pendiente de la grfica en un pto. determinado es el gradiente de concentracin. Gradiente de concentracin = dC/dx
La expresin matemtica de la difusin en una direccin x: 1 Ley de Fick J = -D (dC/dx) Donde: D: coeficiente de difusin (m2/s) C: concentracin (Kg/m3) La direccin de difusin es contraria al gradiente de concentracin (desde elevada concentracin a baja concentracion).
Difusin en estado no estacionario
La mayora de las situaciones prcticas de difusin son en estado estado NO estacionario. El flujo de difusin y el gradiente de difusin varan con el tiempo genera acumulacin o agotamiento de las substancias que difunden.
Segunda Ley de Frick
Las soluciones a esta expresin (concentracin en funcin de posic. y tiempo) se consiguen especificando condiciones lmites fsicamente significativas. Una solucin importante es la de un slido semiinfinito cuya concentracin superficial se mantiene constantete. Frecuentemente la sustancia que difunde es un gas, cuya presin parcial se mantiene constante.
Hiptesis: 1. Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn uniformemente distribuidos en el slido a concentracin Co. 2. El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del slido. 3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la difusin.Difusin en estado no estacionario Para t = 0, C = Co a 0 x Para t 0, C = Cs (la concentracin superficial cte.) x = 0 C = Co a x = Aplicando las condiciones lmites a la ley de Fick, la solucin es:
Donde: Cx= concentracin a la distancia x despus del tiempo t La expresin es la funcin de error gausiana, que se puede apreciar en la siguiente tabla.
TIPOS DE DIFUSORES
Los difusores de aire se seleccionan de acuerdo al tipo de aplicacin que se trate. Es as como existen los siguientes tipos de difusores:
Difusores de burbuja fina.- Dentro de estos tenemos: Disco y Tubo. En el siguiente grfico se puede observar un difusor de burbuja fina de disco y en le video varios difusores de este mismo tipo funcionando.
Difusores de burbuja gruesa.- en el siguiente grfico se puede observar un difusor de burbuja gruesa
DIFUSIVIDAD
La difusividad o coeficiente de difusin D es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y naturaleza de los componentes. Existen tablas con coeficientes de difusin de algunos gases, pero si no hay datos experimentales previos se puede calcular la difusividad en base a la teora cintica de los gases. Para ello Wilke-Lee dedujo una relacin que se puede aplicar a mezclas de gases no polares o mezclas de gas polar con no polar.
Para calcular los coeficientes de difusin se aplica:
Celda de Arnold: Por: Miriam Patricia Lpez Jaime
El coeficiente de difusin, para un sistema gaseoso, puede ser medido experimentalmente en una celda de difusin de Arnold. Consta de un tubo angosto parcialmente lleno con lquido puro A, (figura 1), el cual se mantiene a temperatura y presin constante por medio de un bao de agua. Un gas B se hace fluir a travs del terminal abierto del tubo; debe tener una solubilidad despreciable en el lquido A al tiempo que debe ser inerte qumicamente a l. El componente A se vaporiza y difunde dentro de la fase gaseosa La velocidad de vaporizacin de A, puede ser expresada matemticamente en trminos del flujo msico o molar.
Celda de Stefan Por: Meza Preciado Carlos Manuel. Un mtodo experimental para medir la difusividad msica DAB en sistemas binarios gaseosos consiste en colocar un lquido A llenando la parte inferior de un tubo de dimetro pequeo (en la prctica es casi un capilar), colocndolo en contacto con un gas B. El gas B puro se pasa lentamente sobre el extremo superior del tubo, manteniendo la presin parcial de A, en este punto, pAG, igual a cero (u otro valor conocido). La presin parcial deA en el gas adyacente a la superficie lquida, pAS, se supone igual a la presin de vapor de A a la temperatura del experimento. La difusin de A a travs de B ocurre en la parte del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable zF, La velocidad de difusin se determina a partir de la velocidad de cada del nivel del lquido cuya densidad es conocida y constante AL.
Fuente: Operaciones Unitarias I. Instructor: Marco Nuez.
ECUACIN DE NERNST-HASKELL PARA DIFUSIN DE ELECTROLITOS EN LQUIDOS
El coeficiente de difusin de una sal en una solucin simple acuosa puede ser estimado por la ecuacin de Nerst-Haskell:
Donde n+ y n- son las valencias del catin y anin respectivamente.
+ y - son las conductividades inicas limitantes
F es la constante de Faraday, 96500C/g-equiv T es la temperatura, K R es la constante de los gases, 8.314 J/mol-K
DIFUSIN MOLECULAR
Es el movimiento de las molculas de los componentes de una mezcla debido a la diferencia de concentracin existente en el sistema; la difusin ocurre en direccin para eliminar el gradiente de concentracin.
fig: Mecanismo de Difusin Molecular
A travs del tiempo una mezcla no homognea vara la distribucin de su concentracin debido a dos causas:
El movimiento macroscpico del fluido, convencin, que da origen a un mezclado mecnico. El transporte molecular de sustancia de la mezcla de una regin del fluido a la otra (difusin)
TEORA
Si la transferencia de materia se produce a travs de una pared perpendicular a la direccin de la difusin; la velocidad de transferencia de materia debida a la difusin molecular esta dada por la ley de Fick, que establece que:
El flujo de partculas tiene direccin opuesta al gradiente de partculas y es proporcional a l.
La velocidad de difusin puede aumentar, aumentando el rea disponible para la transferencia de materia, aumentando el gradiente de concentracin del sistema o aumentando el valor del coeficiente de difusin
El coeficiente de difusin molecular es una propiedad de la materia y refleja la facilidad con la que se produce la difusin.
Difusin molecular en gases: Es el fenmeno por el cual las molculas de un gas se distribuyen uniformemente en el otro gas. Considerese un recipiente con gas en equilibrio y que, en algun lugar del recipiente, se introduce una pequea cantidad de gas de un tipo diferente. Llamemos gas de fondo al gas original y gas especial al nuevo. El gas especial no quedara en su posicion original sino que comenzara a extenderse en el recipiente. La difusion esta controlada principalmente por los choques que las moleculas del gas especial reciben de las moleculas del gas de fondo. Despues de un gran numero de colisiones las moleculas especiales terminan extendiendose mas o menos uniformemente por todo el volumen. El gas se extiende unicamente por los movimientos moleculares, por difusion. Es posible estimar la velocidad a la que tiene lugar este fenomeno.
Difusin molecular en slidos: Mecanismo por el cual la materia es transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. El transporte de masa en lquidos y slidos se originan generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En slidos, esos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por tanto el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo, las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de estos en metales y aleaciones es particularmente importante si se considera el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos, como por ejemplo la formacin de ncleos.
Difusin Superficial en Slidos
La difusin superficial es un fenmeno que acompaa a la adsorcin de solutos sobre la superficie de los poros del slido. Es una difusin activada, que implica el salto de las molculas adsorbidas de un sitio de adsorcin a otro. Puede describirse mediante una analoga bidimensional de la Ley de Fick, con la concentracin superficial expresada, por ejemplo, en moles/rea en lugar de moles/volumen. Por lo normal, las difusividades superficiales estn en el orden de 107 a 109 m2/s a temperaturas ordinarias para gases adsorbidos fsicamente. Para soluciones lquidas en partculas adsorbentes de resina, las difusividades superficiales pueden ser del orden de l0- l2 m2/s.
En la difusin superficial las molculas una vez absorbidas pueden transportarse por desorcin en el espacio poroso o por migracin a un punto adyacente en la superficie.
DIFUSIN INTERSTICIAL
La difusin Intersticial de los tomos en las redes cristalinas, tiene lugar cuando los tomos van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada, sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la red cristalina de la matriz.
Para que este mecanismo sea efectivo, es importante considerar el tamao de los tomos que se difunden debe ser relativamente pequeo comparado con los tomos de la matriz. Se considera tomos pequenos al hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y carbono que pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. (Escples & Llorens)
Fig: Mecanismo de Difusin Intersticial
IMPORTANCIA DE LA DIFUSION EN EL BIOPROCESADO
Escala de Mezclado
La turbulencia en los fluidos produce la mezcla en el seno del fluido a una escala igual a la de los remolinos mas pequeos, dentro de los cuales el flujo es laminar por lo que la mezcla se produce por difusin de los componentes del fluido. Dentro de estos pequeos remolinos el flujo es fundamentalmente laminar por lo que la mezcla se produce por difusin de los componentes del fluido. La mezcla a escala molecular se debe, por tanto, a la difusin como etapa final en el proceso de mezcla.
Reaccin en fase slida
Los sistemas biolgicos cuyas reacciones se ven agilizadas por la presencia de catalizadores como clulas o enzimas; cuando se juntan las molculas de las clulas o enzimas en una partcula slida, los sustratos deben ser transportados dentro del slidos para que se produzca la reaccin, la transferencia de materia en el interior de las partculas slidas se produce por difusin.
Transferencia de materia a travs de una interfase
Transferencia de materia entre dos fases, como por ejemplo la transferencia de oxgeno desde las burbujas de gas hacia el caldo de fermentacin.
EJEMPLOS DE DIFUSIN EN BIOLOGA:
Difusin simple a travs de la bicapa Difusin simple a travs de canales, cmo el sodio y el potasio. Difusin facilitada, permite el paso (transporte) de pequeas molculas polares como son los aminocidos.