Trabajo Practico N 5

Cintica de reaccin de primer orden

Nombre Experimentador: Maria Jose Estay Bustamante
Nombre Colaborador: Arturo Ivn Avendao Valenzuela
Nombre Profesor: Yayn Beltrn
Fecha realizacin: 27/05/2014
Carrera: Bioqumica
Asignatura: Termodinmica y Cintica Bsica





















Resumen:

El objetivo de este laboratorio es estudiar la cintica de la reaccin de descomposicin del perxido
de hidrgeno en agua y oxigeno gaseoso y comprobar experimentalmente que sigue una cintica
de primer orden respecto al reactante y analizar el efecto de un catalizador en la cintica de la
reaccin. Para esto titularemos alcuotas de una solucin de H2O2 con una solucin de KMnO4, ya
que la variacin de la cantidad de KMnO4 que se requiere para oxidar el H2O2 remitente es
proporcional a la variacin de la concentracin de H2O2 a lo largo de la reaccin. Los resultados
obtenidos en esta experiencia son: Constante de velocidad con catalizador = 0.0004 s
-1


Parte Experimental:

Materiales y Reactivos:
- 2 matraces Erlenmeyer de 250 mL
- 2 vasos de pp. de 250 ml
- 1 vaso de pp. de 100 ml
- Pipetas de 5 y 10 mL
- Frascos de residuos
- Agitador magntico
- Buretas de 25 y 50 mL
- Propipeta
- Probetas de 100mL, 25 mL y 10 mL
-Termstato

- Disolucin de H2O2 al 0.6%
- Disolucin de KMnO4 0,02 mol/L
- Disolucin de H2SO4 diluido 1 mol/L
- Disolucin de FeCl3 CuCl2
Mtodo experimental:
Para Para el estudio de la cintica de una reaccin de primer orden, se tomar como ejemplo la
descomposicin del H
2
O
2
, cuya frmula es: 2 H
2
O
2
2 H
2
O + O
2
(g)
La velocidad de esta reaccin depende slo de [H2O2], es decir, corresponde a una reaccin de primer
orden, en donde, podemos llevar esto a expresiones matemticas de la siguiente manera:

Para esto se realizaron 2 experimentos de manera simultnea:
I) Descomposicin del H
2
O
2

En primer lugar se llenaron dos buretas del titulante (disolucin de KMnO4 0,002 mol/L). A
continuacin se agreg a un matraz 75mL de H2O2 y 15mL de H2O termostatizada a 25 C, este
matraz con la solucin es dejada en el bao termosttico a 25 C durante el resto del experimento.
En un vaso de precipitado se agregan 10 mL de H2SO4, el cual favorece el medio acido para la
reduccin del Mn+7 a Mn+2 del KMnO4. A continuacin se procede a pipetear un alcuota de la
solucin anterior con la pipeta de 10 mL para ser valorada con la solucin de KMnO4 y as poder
determinar el volumen de H2O2. Cada 30 minutos aproximadamente se toma una alcuota y se
valora.
II) Descomposicin del H2O2 en presencia de un catalizador
Al mismo tiempo que el procedimiento anterior se trabaja con el otro matraz que contiene 75 ml de
H
2
O
2
con 15 mL de catalizador (disolucin FeCl
3
CuCl
2
). Al momento de agregar el H2O2 con el
catalizador se deja la solucin en el bao termosttico unos 15 minutos. Pasado el tiempo se toma
una alcuota y se le agrega al vaso precipitado con el H
2
SO
4
. Hecho esto se procede a valorar con la
bureta de 25 mL de KMnO4 para determinar el volumen de H
2
O
2
con catalizador. Cada 15 minutos
aproximadamente se toma un alcuota y se valora.

Datos Experimentales:

Temperatura ambiente: 22,0 0,5 [C] = 297 [K]
Presin baromtrica: 759,8 0,1 [mm de Hg]
Factores de correccin de 22 [C]:
Para 740 [mm de Hg] la correccin es de 2,65 [mm de Hg]
Para 760 [mm de Hg] la correccin es 2,73 [mm de Hg]
Temperatura bao termosttico: 25 0,1 [C]
Volumen H
2
O(l) inicial: 15,0 0,5 [ml]
Volumen catalizador: 15,0 0,5 [ml]
Volumen de H
2
O
2
sin catalizador: 75,0 0,5 [ml]
Volumen de H
2
O
2
con catalizador: 75,0 0,5 [ml]

Tabla N1: Mediciones de tiempo y volumen de KMnO4 gastado con/sin catalizador.
N
medicin
Tiempo
(mim)
Volumen KMnO
4
gastado sin
catalizador 0,1
Tiempo
Volumen KMnO
4
gastado con
catalizador 0,05
1 0 34,6 0 17,30
2 30 34,6 10 12,65
3 60 34,4 20 10,80
4 ---- ------ 33 6,80
5 ----- ----- 46 5,75
6 ----- ------ 41 5,20
7 ----- ------ 60 4,70 6 ----- ------ 60 4,7
Resultados:

Datos Calculados:

Tabla N2: Descomposicin sin catalizador.
ND Tiempo + 60 [segundos]
Volumen de KMnO4 gastado +
0,1 [L]
ln Vo/V
1 0
34,6 0
2 30
34,6 0
3 60
34,4 0,00579

Tabla N 3: Descomposicin con catalizador
ND
Tiempo + 60
[segundos]
Volumen de KMnO4
gastado + 0,05 [L]
ln Vo/V ln V
1
0 17,30 0 2,85
2
600 12,65 0,313 2,538
3
1200 10,80 0,471 2,38
4
1980 6,80 0,934 1,92
5
2760 5,75 1,100 1,75
6
3060 5,20
1,200
1,65
7
3600 4,70
1,300
1,55









ln(Vo/V) = 0,000006t - 0,001
R = 0,75
ln(Vo/V) = 0,0004t + 0,066
R = 0,9769
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
0 1000 2000 3000 4000
l
n
(
V
o
/
V
)

Tiempo (s)
Grfico N1 ln(Vo/V) vs tiempo en las reacciones
Rx. sin catalizador
Rx. con catalizador
ln(V) = -0,0004t + 2,7851
R = 0,9776
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
l
n
(
V
)

Tiempo (s)
Grfico N2 ln(V) vs tiempo en la reaccin con
catalizador
Ejemplos de Calculo:

Clculo de presin del gas:
P = (P
baromtrica corregida
/ P
atmosfrica, sensor
) (P
leda por sensor
P
mximo vaco
)

Clculo del factor de correccin:
760 [mm de Hg] 740 [mm de Hg] =

=
759,8 [mm de Hg] 740 [mm de Hg]
2,73 [mm de Hg] 2,65 [mm de Hg]
20 [mm de Hg]
fc 2,65 [mm de Hg]
19,8 [mm de Hg]
0,08 [mm de Hg] fc 2,65[mm de Hg]
20 [mm de Hg] (fc 2,65 [mm de Hg]) = 19,8 [mm de Hg] x 0,08 [mm de Hg]
fc 2,65 [mm de Hg]
fc
=
=
1,6 [mm de Hg]
2
/ 20[mm de Hg]
0,08 [mm de Hg] + 2,65[mm de Hg]
fc = 2,73 [mm de Hg]

La presin baromtrica real a 20 C fue de:
P
bar
= 759,8 [mm de Hg] 2,73 [mm de Hg]
P
bar
= 757,1 [mm de Hg]

Calculo Temperatura ambiente en kelvin:
T [C] = 22,0 [C] => T [C] + 273 =T [K] => 22,0 [C] + 273 = 295 [K]

Calculo de V
0
para t=0 en experimento con catalizador:

V
0
= V
0
(Exp. Sin catalizador) = (34,6) mL = 17,3 [ml]

Calculo para el ln (Vo/V) tanto para la reaccin con y sin catalizador:

Sin catalizador n
V0
V
ln
34,6
34,6
0

Con catalizador n
V0
V
ln
17,3
12,65
0,313

Caluclo para el In V para la reaccin con catalizador:
V = 17,30 [ml]
ln (V)= 2,85

Calculo de K a partir del grfico Ln V v/s t:
Del grfico N2 se obtiene que:

ln = -0,0004t + 2,7851 ,entonces se tiene que:
m= -k = -0,0004
k = 0,0004 s
-1
(la unidad de medida s
-1
para k, reconfirma que es una Rx de 1 orden)



Discusin y Anlisis de resultados:
Por medio del trabajo prctico realizado, y analizando el grafico N (lnV
0
/V vs t) se puso comprobar
que que la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno sigue una cintica de primer orden
con respecto al reactante (H
2
O
2
), ya que ambas lneas, ya sea con o sin catalizador, describen una lnea
recta y adems la constante de velocidad k calcula a partir de la ecuacin de la recta del grafico N2
est dado en unidades t
-1
, ambas caracterstica de las reacciones de primer orden.

Tambin hemos experimentado la efectividad del catalizador en acelerar la velocidad de reaccin, ya
que aumenta el valor de la constante de velocidad, haciendo que la energa necesaria para que se lleve
a cabo la reaccin disminuya, esto fue visible en la valoracin con KMnO4 de las alcuotas de H
2
O
2
de
los experimentos con y sin catalizador, exista una gran diferencia de volumen de titulante, siendo
mucho mayor, la cantidad gastada en el experimento sin catalizador, adems la cantidad de titulante
en el experimento sin catalizador casi no vari, dicando una reaccin de descomposicin muy lenta, en
cambio fue bastante notable la disminucin del volumen de titulante al valorar una alcuota cada
cierto tiempo del experimento que posea catalizador.

En el clculo de la constante (k = 0,0004 s
-1
), puede existir un error, el cual, es atribuido a la medicin
de volmenes y en la titulacin de las reacciones, ya que , igual hay que mencionar que las soluciones
no siempre se encontraban en el bao termosttico por lo que su prdida de calor era considerable,
adems que el mismo termostato, no nos asegura una temperatura totalmente constante ya que igual
varia en una pequea diferencia de temperatura.

Referencias

(1) Gua de Trabajos Prcticos Fsico-Qumica. Facultad de Ciencias Qumicas.
Universidad de Concepcin, 2014.