1

EQUILIBRIO EN LQUIDO
VAPOR EN UNA MEZCLA
(ACETATO DE ETILO
ETANOL)




2014
ISAAC LARA SALAZAR


IQ 401


EQUILIBRIO FISICO Y QUIMICO


CARLOS ARTURO GONZALEZ VICENCIO



























INDICE

INTRODUCCIN ................................................................................. 5

OBJETIVOS ......................................................................................... 6

JUSTIFICACIN ................................................................................. 6

DESCRIPCIN DE LAS ESPECIES .................................................... 7

Acetato de Etilo ..................................................................................... 7

Etanol .................................................................................................. 11

Formulario .......................................................................................... 19

CLCULOS Y DIAGRAMAS ............................................................. 20

BIBLIOGRAFIA ................................................................................. 26

CONCLUSION.................................................................................... 26







INTRODUCCIN

Durante el curso de Equilibrio fsico y qumico se estudia y trabaja con diversas fases,
pero cabe resaltar y enfatizar una en especial, el equilibrio liquido vapor, que sin
duda es estudiado ampliamente en las operaciones bsicas que se llevan a cabo en
las industrias qumicas, donde se aplica, en la mayor parte de los casos, el manejo de
fluidos y slidos que hay que impulsar, mezclar, calentar, enfriar, concentrar, separar,
etc., haciendo uso de diversas operaciones unitarias.
Habitualmente, estas actividades se llevan a cabo en el seno de una sola fase,
lquida o gaseosa, o por contacto entre estas dos fases.
Las herramientas que nos ayudaran a realizar nuestro proyecto son principalmente
dos ecuaciones, la ecuacin de Antoine y la ecuacin de Raoult, con el buen manejo
de ambas ecuaciones este proyecto ser capaz de demostrar los puntos de burbuja y
de roci adems de los diagramas que muestren de mejor manera el equilibrio de
dichas especies.
El equilibrio en una fase es diferente al equilibrio en dos fases, mientras el de una
fase busca la igualdad de concentraciones en los dos puntos, el equilibrio en dos
fases reparte componentes a concentraciones que depender de la presin y de la
temperatura del sistema, es decir si vari variamos la presin, la temperatura o ambas,
tambin nos variarn las concentraciones de cada una de las fases en el equilibrio.
Ms adelante se detallara los clculos empleados para la resolucin de tal proyecto,
adems de proporcionarse informacin sobre los compuestos a emplear.







OBJETIVOS

Estudiar el equilibrio lquido-vapor de un sistema de dos lquidos totalmente
miscibles.
Aplicar los conocimientos adquiridos para la realizacin de un diagrama de fase,
mediante los clculos de punto re roco y burbuja, aplicando la ley de Raoult y las
constantes de Antoine.
Conocer el comportamiento de la mezcla binaria y con sus correspondientes
aplicaciones.

JUSTIFICACIN

Desde su clasificacin el etanol y el propanol se han encontrado estrechamente
ligados, debido a su estructura molecular, sin embargo en la produccin industrial
el ambiente es otro, ya que el etanol destaca por encima del propanol como uno de
los alcoholes y compuestos ms empleados en el mundo industrial.
Por otra parte el propanol mantiene un desempeo moderado y modesto aun
siendo mejor antisptico que el etanol, pero no significa que en la industria se
encuentra separados, a contrario uno trabaja como sustituyente de otro, y en
algunos casos se llegan hasta mezclar ambos para llegar al volumen requerido.
En una industria en especial, estos dos reactivos son altamente demandados, y me
refiero a la industria de los detergentes en la cual emplean uno o ambos
compuestos para llevar acabo su produccin, es decir el trabajo de estas dos
especies es comn verlo tericamente y an ms fascinante, industrialmente.




DESCRIPCIN DE LAS ESPECIES

Propanol
El propanol tiene una frmula molecular de C3H8O. El alcohol proplico se obtiene de
diversas maneras. Se forma como producto secundario en la sntesis de metanol.
Actualmente se prepara en gran cantidad por oxidacin parcial de mezclas propano-
butano. Al mismo tiempo se forman otros productos, como aldehidos, metanol,
isopropanol, butanoles y otros, de los cuales se separa por destilacin.
El compuesto qumico propan-1-ol es un alcohol incoloro, muy miscible con el agua.
Es comnmente llamado propanol, oalcohol proplico.

Propiedades Fsicas

Estado de agregacin Lquido
Apariencia Incoloro
Densidad 790 kg/m
3
; 0,79 g/cm
3

Masa molar 60,09 g/mol
Punto de fusin 146,7 K (-126 C)
Punto de ebullicin 370,3 K (97 C)



Aplicacin en la industria

Los alcoholes se utilizan como productos qumicos intermedios y disolventes en las
industrias de textiles, colorantes, productos qumicos, detergentes, perfumes,
alimentos, bebidas, cosmticos, pinturas y barnices. Algunos compuestos se
utilizan tambin en la desnaturalizacin del alcohol, en productos de limpieza,
aceites y tintas de secado rpido, anticongelantes, agentes espumgenos y en la
flotacin de minerales.
Es un disolvente utilizado en lacas, cosmticos, lociones dentales, tintas de
impresin, lentes de contacto y lquidos de frenos. Tambin sirve como antisptico,
aromatizante sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos, producto qumico
intermedio y desinfectante.
El isopropanol es otro disolvente industrial importante que se utiliza como
anticongelante, en aceites y tintas de secado rpido, en la desnaturalizacin de
alcoholes y en perfumes. Se emplea como antisptico y sustitutivo del alcohol
etlico en cosmticos (p. ej. lociones para la piel, tnicos capilares y alcohol para
fricciones), pero no puede utilizarse en productos farmacuticos aplicados
internamente. El isopropanol es un ingrediente de jabones lquidos, limpiacristales,
aromatizante sinttico de bebidas no alcohlicas y alimentos y producto qumico
intermedio.











Anualmente se transporta grandes cantidades

Daos a la salud

El propanol es un producto inflamable y voltil por lo que existen riesgos de fuego y
explosin. Sus vapores pueden llegar a un punto de ignicin, prenderse y transportar
el fuego al lugar que los origin adems, pueden explotar si se prenden en un rea
cerrada. Puede generar mezclas explosivas con aire a temperatura ambiente.
En forma de vapor irrita tanto a los ojos, como a la nariz y trquea. Como lquido irrita
a la piel y a los ojos.
Inhalacin: Causa dolor de cabeza, nuseas e incluso, prdida de la conciencia y
puede sensibilizar las mucosas inflamndolas. En concentraciones altas causa
convulsiones y congestin de hgado y riones. Sin embargo, an a concentraciones
bajas causa anemia.
Contacto con ojos: Una exposicin prolongada causa el oscurecimiento de las
crneas.
Contacto con la piel: El contacto constante o prolongado a este compuesto, provoca
resequedad, agrietamiento, sensibilizacin y dermatitis.
Ingestin: Irrita las membranas mucosas y en experimentos con conejos se ha
observado prdida de coordinacin, probablemente debido a la hidrlisis rpida a
cido actico y etanol.
Carcinogenicidad: No se ha observado la generacin de tumores en pulmn en
animales de laboratorio expuestos a este producto.
Mutagenicidad: No se ha observado incremento en la frecuencia de intercambio de
cromtidas hermanas en trabajadores expuestos a este disolvente.
Peligros reproductivos: No se han observado efectos tertognicos en tejidos
blandos ni malformaciones en el esqueleto, tampoco se ha observado incremento de
mortalidad de fetos, al utilizar formulaciones que contengan acetato de etilo por
administracin tpica. Sin embargo se ha informado de efectos txicos de los vapores
sobre trabajadoras, afectando niveles hormonales, provocando cambios en la
placenta y desrdenes en la menstruacin.

Hoja de Seguridad






















Etanol

El alcohol etlico o etanol es un alcohol que se presenta como un lquido incoloro
e inflamable con un punto de ebullicin de 78 C. Al mezclarse con agua en
cualquier proporcin, da una mezcla azeotrpica. Es un lquido transparente e
incoloro, con sabor a quemado y un olor agradable caracterstico. Es conocido
sencillamente con el nombre de alcohol.
Su frmula qumica es CH
3
-CH
2
-OH , principal producto de las bebidas
alcohlicas.
Es el alcohol que se encuentra en bebidas como la cerveza, la sidra, el Vino y
el brandy. Debido a su bajo punto de congelacin, ha sido empleado como fluido
en termmetros para medir temperaturas inferiores al punto de congelacin del
mercurio, -40 C, y como anticongelante en radiadores de automviles.
Normalmente el etanol se concentra por destilacin de disoluciones diluidas. El
de uso comercial contiene un 95% en volumen de etanol y un 5% de agua.
Ciertos agentes deshidratantes extraen el agua residual y producen etanol
absoluto. El etanol tiene un punto de fusin de -114,1C, un punto de ebullicin
de 78,5C y una densidad relativa de 0,789 a 20C.

Propiedades Fsicas
Estado de agregacin Lquido
Apariencia Incoloro
Densidad 810 kg/m3; (0,810 g/cm3)
Masa molecular 46,07 uma
Punto de fusin 158,9 K (-114,1 C)
Punto de ebullicin 351,6 K (78,6 C)
Temperatura crtica 514 K (241 C)
Presin crtica 63 atm.

Propiedades Quimicas
Acidez (pKa) 15,9
Solubilidad en agua Miscible
KPS n/d
Momento dipolar n/d D
Termoqumica
fH0gas -235.3 kJ/mol
fH0lquido -277.6 kJ/mol
S0lquido, 1 bar 161.21 Jmol-1K-1

Aplicacin en la industrial
La utilizacin de combustibles fsiles, principalmente el petrleo y sus derivados, fue
el mayor sustento energtico en el siglo XX y lo sigue siendo en la actualidad. Sin
embargo, el carcter de no renovable de estos combustibles y las perspectivas de
agotamiento de las reservas en un mediano plazo, unidos al crecimiento permanente
y sostenido de la demanda generan una situacin indudablemente problemtica a
mediano plazo, y han impulsado, desde hace varias dcadas, la investigacin sobre
fuentes de energa renovable.
A las probables dificultades de abastecimiento se agrega la creciente conciencia
sobre los efectos del uso de tales combustibles sobre el medio ambiente con sus
consecuencias sobre la contaminacin ambiental y el cambio climtico. Es por esto
que un gran nmero de pases, en conjunto, decidi adoptar medidas para frenar la
contaminacin ambiental y mejorar las condiciones de sustentabilidad, aprobando
para ello el Protocolo de Kyoto, en el ao 1997, el cual logr entrar en vigencia en
febrero de 2005.
Estos factores han creado las condiciones para el surgimiento y configuracin de un
mercado mundial de biocombustibles, tendencia que se acentuar en los prximos
aos debido a los diferentes programas y legislaciones implementados en todo el
mundo.
Uno de los pases pioneros fue Brasil con ms de veinticinco aos de experiencia en
la produccin de biocombustibles (por ley, sus gasolinas deben tener un 20.0 % de
etanol) desarrollando una gran infraestructura para la distribucin de este combustible
con una red de 25 mil estaciones de servicio para proveer a cerca de 3 millones de
vehculos, aproximadamente, el 20.0 % de la flota nacional.
Otro claro ejemplo es lo ocurrido en la Unin Europea en donde, mediante la
Normativa Comunitaria N 2003/03/EC, que entr en vigencia en 2005, se establece
una participacin de los biocombustibles del 2.0 % con un crecimiento del 0.75 %
anual para alcanzar un 5.75 % en 2010.
Esta normativa provocar que el consumo de biocombustibles se incremente en un
208.5 % al pasar de 5.9 millones de toneladas en 2005 a 18.2 millones en 2010.
Uno de los principales biocombustibles es el etanol, el cual se puede producir
partiendo de distintas materias primas (un 61% del total producido a nivel mundial se
obtiene de productos azucarados mientras que el 39% restante se produce a partir de
diferentes cereales como el sorgo o el maz). Esta industria encuentra su mximo
desarrollo en dos pases, Brasil (donde se vendieron ms automviles adaptados
para funcionar con etanol que vehculos convencionales de gasolina en el ltimo ao)
y Estados Unidos quienes, en conjunto, representan un 70.0 % de la produccin
mundial (ver Grfico N 1). En el caso de Brasil, la obtencin del etanol parte de la
caa de azcar, en tanto que en Estados Unidos el 90.0 % proviene del maz.








Grfico N 1

La produccin mundial estimada para 2005 fue de, aproximadamente, 50.000
millones de litros, volumen superior en un 72.6 y 11.2 % al de 1995 y 2004,
respectivamente. Es importante destacar que las proyecciones realizadas por World
Fuel Etanol indican que la tendencia al alza presentada en los ltimos cuatro aos se
mantendr hasta el ao 2012 provocando que la produccin mundial se incremente
un 58.2 % hasta alcanzar los 79.000 millones de litros.



En Mxico, slo 9.5% de la oferta total de energa es renovable, mientras que en
Brasil 38.7% de su energa es de fuentes renovables (Ver cuadro 1). Adems, habra
que aclarar que la poca energa renovable que se produce en Mxico, a diferencia de
Brasil, es fundamentalmente hidrulica, solar y elica, y no se utilizan hasta el
momento la produccin comercial de biocombustibles a partir de cultivos agrcolas o
forestales.
Oferta de energa renovable y no renovable
Pas Oferta total (Kbep) No renova.(kbep)* % Renovable (kbep)** %
Argentina 476979.8 439 593.2 92.2 37 386.5 7.8
Brasil 1 557 176.4 955 163.8 61.3 602 012.6 38.7
Mexico 1 128 671.2 1 021 460.6 90.5 107 210.6 9.5
*Petrleo, carbn, gas y nuclear
**Hidroenergia, lea y otras


En Mxico, desde hace varios aos, se produce etanol de caa de azcar en los
diferentes ingenios del pas que cuentan con destileras, slo que su uso es para
bebidas embriagantes e industriales, no para uso combustible. Se produce,
principalmente, de melazas de caa de azcar y con una tecnologa tradicional y
bastante conocida.

No obstante de contar con capacidad instalada para producir mayor cantidad, los
ingenios del pas no la utilizan, dado que la demanda es limitada y que el insumo es
cclico. En promedio, la capacidad utilizada es de 44% respecto a la capacidad
instalada; adems es relativamente fcil hacer adecuaciones para ampliar esa
capacidad.

Aproximadamente, la mitad de los ingenios del pas cuentan con destileras, unas
ms, otras menos modernas, pero pueden producir etanol (96 GL). Por ejemplo, la
oferta total en el ciclo agrcola 2002-2003 fue de 39.2 millones de litros, producidos
por los ingenios que se muestran en la siguiente tabla.






















Existen otros ingenios adicionales a los indicados en al cuadro anterior que pueden
producir etanol. Sumando todos los ingenios, la capacidad instalada aumenta de 89.2
a 167.4 millones de litros por ciclo agrcola.
Ahora bien, hay que decir que no todo el etanol que se produce en Mxico es
anhidro. Se estima que la capacidad instalada para etanol combustible sera de 33
millones de litros por ao, producidos fundamentalmente en los ingenios La Gloria y
San Nicols, ambos ubicados en el estado de Veracruz.

Daos a la salud

Por ser un producto inflamable, los vapores pueden llegar a un punto de ignicin,
prenderse y transportar el fuego hacia el material que los origin. Los vapores
pueden explotar si se prenden en un rea cerrada y pueden generar mezclas
explosivas e inflamables con el aire a temperatura ambiente. Los productos de
descomposicin son monxido y dixido de carbono.

El etanol es oxidado rapidamente en el cuerpo a acetaldehido, despus a acetato y
finalmente a dixido de carbono y agua, el que no se oxida se excreta por la orina y
sudor.
Inhalacin: Los efectos no son serios siempre que se use de manera razonable. Una
inhalacin prolongada de concentraciones altas (mayores de 5000 ppm) produce
irritacin de ojos y tracto respiratorio superior, nuseas, vmito, dolor de cabeza,
excitacin o depresin, adormecimiento y otros efectos narcticos, coma o incluso, la
muerte.
Un resumen de los efectos de este compuesto en humanos se dan a continuacin:
mg/l en el aire Efecto en humanos 10-20 Tos y lagrimeo que desaparecen despus
de 5 o 10 minutos. 30 Lagrimeo y tos constantes, puede ser tolerado, pero molesto.
40 Tolerable solo en periodos cortos. mayor de 40 Intolerable y sofocante an en
periodos cortos.
Contacto con ojos: Se presenta irritacin solo en concentraciones mayores a 5000 a
10000 ppm.
Contacto con la piel: El lquido puede afectar la piel, produciendo dermatitis
caracterizada por resequedad y agrietamiento.






Dermatitis, provocado por el Etanol
Ingestin: Dosis grandes provocan envenenamiento alcohlico, mientras que su
ingestin constante, alcoholismo. Tambin se sospecha que la ingestin de etanol
aumenta la toxicidad de otros productos qumicos presentes en las industrias y
laboratorios, por inhibicin de su excrecin o de su metabolismo, por ejemplo: 1,1,1-
tricloroetano, xileno, tricloroetileno, dimetilformamida, benceno y plomo.
La ingestin constante de grandes cantidades de etanol provoca daos en el cerebro,
hgado y riones, que conducen a la muerte. La ingestin de alcohol desnaturalizado
aumenta los efectos txicos, debido a la presencia de metanol, piridinas y benceno,
utilizados como agentes desnaturalizantes, produciendo ceguera o, incluso, la muerte
a corto plazo.
Carcinogenicidad: No hay evidencia de que el etanol tenga este efecto por el
mismo, sin embargo, algunos estudios han mostrado una gran incidencia de cncer
en laringe despus de exposiciones a alcohol sinttico, con sulfato de dietilo como
agente responsable.
Mutagenicidad: No se ha encontrado este efecto en estudios con Salmonella, pero
se han encontrado algunos cambios mutagnicos transitorios en ratas macho
tratados con grandes dosis de este producto.
Riesgos reproductivos: Existen evidencias de toxicidad al feto y teratogenicidad en
experimentos con animales de laboratorio tratados con dosis grandes durante la
gestacin. El etanol induce el aborto.








Planta de Etanol






Hoja de Seguridad



























Formulario

Ecuacin de Antoine
Ecuacin de Raoult
Punto de Rocio
Punto de Burbuja
CLCULOS Y DIAGRAMAS
Etanol (Especie 1)
Acetato de Etilo (Especie2)
T= 5C




Se calcula las presiones saturadas de ambos compuestos empleando la ecuacin de
Antoine que se menciona en el formulario, por lo tanto:

=0.0587bar

=0.0063bar
Suponemos que x1 tendr un rango de 0 a 1 y con nuestra presiones saturadas
procederemos a calcular yi sea el punto de roci.
Punto 1

) ; = 0.0063+ (0.0587-0.0063)0 = 0.0063bar

; =

= 0
x1 0
y1 0
P 0.0063 bar

Punto 2

) ; = 0.0063+ (0.0587-0.0063)0.1 = 0.0115 bar

; =

= 0.5104
x1 0.1
y1 0.5104
P 0.0115 bar
Constantes de Antoine
Formula A B C
ETANOL C2H6O 8.2133 1652.05 231.48
PROPANOL C3H8O 7.6192 1375.140 193.01
Punto 3

) ; = 0.0063+ (0.0587-0.0063)0.2 = 0.0167 bar

; =

= 0.7029
x1 0.2
y1 0.7029
P 0.0167 bar

Se continua con los clculos hasta el punto numero 11
Punto 11

) ; = 0.0063+ (0.0587-0.0063)1 = 0.0587bar

; =

= 1
x1 1
y1 1
P 0.0587 bar


x1 y1 P
0 0 0.0063
0.1 0.5104 0.0115
0.2 0.7029 0.0167
0.3 0.8004 0.0220
0.4 0.8632 0.0272
0.5 0.9030 0.0325
0.6 0.9342 0.0377
0.7 0.9578 0.0429
0.8 0.9742 0.0482
0.9 0.9893 0.0534
1.0 1.0 0.0587




Ahora veremos el comportamiento de nuestras especies al mantener una presin
constante, y al variar nuestra temperatura saturada. (P=101.3Kpa)

Etanol

Propanol

*La ecuacin se adapta debido a que nuestras constantes no son para Kpa se hace
un arreglo.
T1=78.322C
T2=97.196C
0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
P
r
e
s
i
o
n

x,y
Composicion vs Presion de Etanol Propanol
liquido
vapor
T X1 Y1 P1 sat P 2sat
78.322 1 1 101.3 47.243
80.209 0.864 0.930 109.115 51.404
82.096 0.738 0.855 117.431 55.657
83.983 0.622 0.775 126.269 60.196
85.870 0.513 0.686 135.655 65.037
87.757 0.412 0.592 145.615 70.195
89.644 0.318 0.490 156.176 75.684
91.531 0.230 0.380 167.367 81.520
93.418 0.139 0.245 179.215 87.721
95.305 0.071 0.134 191.751 94.303
97.196 0 0 205.033 101.3

= 101.3kpa

= 47.243 kpa

Sin embargo muchas veces las lneas de corrientes que alimentaran a nuestros
equipos que realizaran las conversiones, entonces si la alimentacin liquida estamos
frente a otro tipo de problema.

Etanol 65%
Propanol 35%
Presin 1atm =101.3Kpa

Para conocer nuestro rango, determinaremos las temperaturas saturadas para
poder emplear valores en medio de estas dos:

0
20
40
60
80
100
120
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

x,y
Composicion vs Temperatura de Etanol y Propanol
liquido
vapor

=78.192 C

=97.191C
Suposicin 80C

kpa

kpa

Constantes de Antoine
Formula A B C
ETANOL C2H6O 16.8958 3795.17 230.918
PROPANOL C3H8O 16.1154 3483.67 205.807
Suposicin 85C

kpa

kpa

Suposicin 87C

kpa

kpa

El punto de roci de esta mezcla en fase liquida se encuentra a 87 C.



Punto de Burbuja

Suposicin 82C

kpa

kpa

=(1.0927)(0.65)+(0.5777)(0.35)=1.006
El punto de burbuja se localiza a 82C










C2H4+H2o C2H5oH T=500K P=1 bar

C2H4 H2o C2H5oH
-1 -1 1 -1
ni 1 1 - 2
ni 1- 1-
n 2-
y 1-/2- 1-/2- /2-


i A BX10 CX10^6 DX10^-5 H G
C2H5oH
1 3.518 20.001 -6.002 - -235100 -108490
H2o
-1 1.424 14.394 -4.392 - 52510 68460
C2H4
-1 3.470 1.450 - 0.121 -241818 -228572

-1.376 4.157 -1.61 -0.121 -45742 -8378

Ko=

; [-(8378)/(8.314)(298.15)] = 29.36
K1=

; [(-45742)/(8.314)(298.15)][1-(298.15/500)] =5.81X10^-3
K2 =[(-1.376)(0.517-0.403)+1/2 (4.157x10^-3)(298.15)(0.273)+1/6(-1.61x10^-6)(298.15)(1.005)+1/2(-0.121x10^5/(298.15))(0.162)]=0.999
K=(29.36)(5.8X10^-3)(0.999)=0.170

= K

= 0.170 ; 2

1.170 -2.340+0.170=0

=0.0755 =1.92

CONCLUSION

Para una mezcla binaria, la temperatura y la presin determinan las composiciones
del lquido y vapor en el equilibrio. Cabe destacar que los componentes de la mezcla
binaria a ciertas temperaturas coexisten en una misma fase, esto se debe a las
caractersticas que estos componentes poseen, por esta razn se percat que el
comportamiento de las grficas es similar.

BIBLIOGRAFIA

ROBERTH H. PERRY, DON W. GREEN MANUAL DEL INGENIERO QUMICO,
SPTIMA EDICIN, VOLUMEN II, PAG. 13-10 13-25.
J.M. SMITH, INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA EN INGENIERA
QUMICA, SPTIMA EDICIN, PG. 338 370
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/8acetatodeetilo.pdf
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf