Ejercicios de Fsico-Qumica (Segundas pruebas).

1. a) Represente grficamente (T vs P) el campo de estabilidad de la siguiente reaccin:

YESO < -- > ANHIDRITA + AGUA
b) Cul de los dos minerales es estable a 25 C y cul a 50 C?
Datos:
H (Cal) S (Cal/grado) Cp (cal/mol*grado)
Yeso -483,901 46.36 21.84+0.076T
Anhidrita -343.321 25.50 14.10+0.033T
Agua -68.315 16.71 18.02
Nota: en la ayudanta hicieron este ejercicio, pero el H del agua es +68.315
2. Represente el diagrama de fase de la siguiente reaccin:

Mg(OH)
2
< -- > MgO + H
2
O
Datos:
H = 15.100 Cal ; S = -29.6 ue ; V = -13.11 ; R= 1.987 Cal/mol*grado
Calcule la temperatura de equilibrio del sistema a una presin total de 100 bar. Haga el clculo
para los dos casos siguientes:
a) El H2O se comporta como un gas perfecto
b) Coeficiente de fugacidad del H
2
O a 100 bar = 0.65 y el coeficiente de fugacidad de H
2
O a 1
bar = 1.0.
Dato: Asuma Cp= 0 y V Slidos constante.

3. El Sulfato de Calcio puede existir bajo seis formas cristalinas, sean anhidras o hidratadas,
cada una de las cuales se caracteriza por su patrn de difraccin y sus propiedades
termodinmicas. Sin embargo, en esta ocasin, nos interesa el sistema Yeso-Anhidrita.
a) Calcular la temperatura de equilibrio, correspondiente a la presin de 1 bar, de la
reaccin: CaSO
4
* 2 H
2
O < -- > CaSO
4
+ 2H
2
O
b) Representar grficamente, en funcin de DG= f(T), el campo de estabilidad del sistema
Yeso-Anhidrita.
c) Representar grficamente, en un campo de P-T, el sistema Yeso-Anhidrita, asumiendo que
una misma presin hidrosttica se aplica uniformemente a las fases slidas y al algua.
Considere para este caso que la variacin de volumen del sistema es independiente de la
influencia de la temperatura y de la presin.

Datos:
Cp
Yeso
= 21.84 + 0.076 T (cal/mol*grado)

Cp
Anhidrita
= 14.10 + 0.033 T (cal/mol*grado)
Cp
Agua
= 18.02 (cal/mol*grado)

Entropas Estndar S
298
Yeso = 46.4 (cal/mol*grado)
Anhidrita = 25.5 (cal/mol*grado)
Agua = 16.8 (cal/mol*grado)
Entalpas Estndar H 298 Yeso = 483.10 (Kcal/mol)
Anhidrita = 342.42 (Kcal/mol)
Agua = 68.32 (Kcal/mol)
Volumen Molar Yeso = 75.07 cc
Anhidrita = 45.59 cc
Agua = 18.07 cc


4. La reaccin de formacin de la Wollastonita es de mucha importancia en el estudio de los
procesos metamrficos. Sobre el particular, represente grficamente la formacin de
Wollastonita ms CO
2
, a partir de la Calcita ms Cuarzo. Considere a la fase gaseosa como
gas perfecto.
Datos:
G f(Cal/mol) H f(Cal/mol) S
298
(u.e) Volumen Molar (cc)
Calcita -270100 -288772 22.15 36.93
Cuarzo -204646 -217650 9.88 22.69
Wollastonita -369445 -389810 19.60 39.93
CO
2
-94262 -94054 51.07 -------

Cp
Wollastonita
= 26.64 + 3.60*10
-3
T - 6.52 * 10
5
T
-2
Cp
CO2
= 10.55 + 2.16 * 10
-3
T - 2.04 * 10
5
T
-2

Cp
Calcita
= 24.98 + 5.24 * 10
-3
T - 6.20 * 10
5
T
-2
Cp
Cuarzo
= 11.22 + 8.20 * 10
-3
T 2.70 * 10
5
T
-2



5. De acuerdo a los valores S 298 y V 298 para los siguientes, las reacciones fr (a) a (d)
establezca si son los productos los que se vern favorecidos por:
(i) Un aumento de la temperatura
(ii) Un aumento de la presin
Del mismo modo, indique que si el G llegar a ser ms positivo con un aumento pequeo de la T
y P.
Datos:
S (u.e) V (cm
3
)
Albita (baja) 50.20 100.27
Cianita 20.02 44.09
Sillimanita 22.97 49.90
Cuarzo alfa 9.88 22.60
Cuarzo vtreo 11.33 22.27
Jadeta 31.90 60.40
Anortita 48.45 100.79
Wollastonita 19.60 37.93
Grossularia 67.70 125.3

a) Al
2
SiO
5
<-- > Al
2
SiO
5

Cianita Sillimanita
b) CaAl
2
Si
2
O
8
+ 2CaSiO
3
< -- > Ca
3
Al
2
Si
3
O
12
+ SiO
2

Anortita Wollastonita Grossularia Cuarzo
c) SiO
2
< -- > SiO
2

Cuarzo Alfa Cuarzo Vtreo
d) NaAlSi
3
O
8
< -- > NaAlSi
2
O
6
+ SiO
2

Albita Jadeta Cuarzo Alfa

6. Calcule y grafique el campo de estabilidad de los polimorfos de Al2SiO5 de acuerdo a los
datos siguientes y asumiendo que Cp = 0 y que V es independiente de la presin y
temperatura.

a) Cianita < -- > Sillimanita H= 1.770 Cal ; S= 2.95 Cal ; V= -5.8 cc
b) Andalucita < -- > Sillimanita H= 730 Cal ; S= 0.71 Cal ; V= -1.6 cc
c) Andalucita < -- > Cianita
Asuma que H, S, V son todos independientes de la P Y T.

7. La capacidad calorfica del Yodo slido a una T entre 25 C y el punto de fusin (113.6C) a
1 atm de presin viene dado por: 13.07+3.21*10
-4
T (Cal/mol*grado). El calor de fusin en el
punto de fusin es 3740 cal7mol. La capacidad calorfica del lquido es aproximadamente
constante y con Cp= 19.5 cal/mol*grado y es calor de vaporizacin en el punto de
ebullicin 184C 6700 (Q) cal7mol*grado. Determine el incremento de entropa que
acompaa al paso de 1 mol de Yodo del estado slido a 25C al de vapor a 18.4 C a 1 atm
de presin.

8. Segn la reaccin:

3PLAGIOCLASA< -- > GRANATE + 2CIANITA + 5 CUARZO

H S a b * 10
3
c * 10
-5
V
Plg -1009300 50.1 64.42 13.7 -16.89 1000
Gt -1588393 59.1 96.16 30.6 -21.16 125
Cian. -616897 20 41.39 6.81 -12.88 44.09
Qz -21760 9.88 11.22 8.2 -2.7 22.08

a) Calcular la presin de equilibrio a 900 K y a 1100 K.
b) Calcular la presin a 900 K y 1100 K, asumiendo que Cp=0 y V = cte.
c) Representar ambos grficamente en un campo P-V.


9. Una de las reacciones qumicas de gran importancia en la petrognesis de rocas
metamrficas es:
GROSSULARIA + CUARZO < -- > 2 WOLLASTONITA + ANORTITA
H f(KCal/mol) S

(u.e) Volumen(cm
3
)
GROSSULARIA -1588.39 57.70 125.30
CUARZO -217.65 9.88 22.69
WOLLASTONITA -1009.30 48.45 100.79
ANORTITA -390.64 19.60 39.93

De acuerdo a Haler-Kelly: Cp= a + bT + cT
-2
a b c
GROSSULARIA 96.16 0.03066 -2176000
CUARZO 26.64 0.00360 -652000
WOLLASTONITA 64.42 0.1370 -1689000
ANORTITA 11.22 0.00020 -270000

a) Cul asociacin es ms estable a 298 K y 1 bar?
Cul asociacin es favorecida por un incremento de la presin? Cul por un aumento de
la temperatura?
b) Calcular la presin de equilibrio de la reaccin a 600 y 800 K
c) Calcular la temperatura de equilibrio a 1 bar y representar grficamente en un campo P-T
los campos de estabilidad de la reaccin, asumiendo para ello Cp= 0
Otro dato: 1 Cal = 41.84 bar * cm
3
10. Represente grficamente en un diagrama T-P las reas de estabilidad de la reaccin:
ANDALUSITA < -- > SILLIMANITA
a) Cul es la fase ms estable a 25C y 1 bar?
b) Cul polimorfo se favorece por un aumento de la T y cul por P?
c) Cul es la presin de equilibrio de la reaccin a 800 K y 100K?
d) Calcule la T de equilibrio a 1 bar y represente grficamente T-P. Asuma Cp =0

11. La Calcita y el Aragonito son dos formas del CaCO
3
que difieren solamente en su estructura
cristalina. La reaccin es:
CALCITA < -- > ARAGONITO
a) Determinar, cul de los dos polimorfos es estable en la superficie terrestre (25C y 1
bar)?
b) Cul polimorfo se favorece con el incremento de la T?
c) Cul polimorfo se favorece con el incremento de la P?

H f(j/mol) S
f
Volumen(cc)
CALCITA -1207370 91.71 36.93
ARAGONITO -1207430 87.99 34.15


12. Comparar el cambio de energa libre G de la Galena a 25 C y 1 atm con la energa libre a
500C y 1 atm. Considere Cp constante = -525 cal/mol K
Datos:
H= -22540 cal ; S= -1.31 cal/mol*grado

13. Segn la siguiente reaccin:
ANORTITA + 2 FORSTERITA < -- > DIOPSIDO + ESPINELA + ENSTATITA
Calcular a 25C y 1 atm:
a) G
b) Con el aumento de la T, en qu direccin se desplaza la reaccin?, Cul es ms estable?
c) Con el incremento de la P, en que direccin se desplaza.
d) Plotear el campo de estabilidad P vs T.
Asuma: Cp= 0; H y S constantes en toda la reaccin.

14.