TALLER 1

Identificacin de mesurando e identificacin de fuentes

EJEMPLO 1 :
ANALISIS DE SOLIDOS TOTALES EN SUSPENSION

MATERIALES Y EQUIPOS
Aparato de filtracin: adecuado para el disco de filtro seleccionado. Este puede ser uno de
los siguientes:

Embudo de filtro de membrana

Aparato de filtracin con reservorio y disco de filtrado grueso (40 a 60m.) como el filtro
Gelman N 4201 o equivalente.

Kitasato de succin de suficiente capacidad para el tamao de muestra seleccionada.

Vaso alto de silice (Vycor, producto de corning class Works, Corning, Nueva York, o
equivalente.)

Desecador, provisto con un desecante que contiene un indicador colorimetrico de
concentracin de humedad.

Estufa elctrica calibrada para ser operado de 104 + 1C.

Balanza analtica con capacidad de pesada de 0,1mg 0.01mg.

Agitador magntico, con magneto de TFE.

Pipeta volumetrica.

Probeta graduada.

Vaso de forma baja, clase B mejor.

Placa petri

Pinza

PROCEDIMIENTO

Armar el equipo de filtracin, colocar con una pinza el filtro e iniciar la succin. Para ajustar el filtro,
humedecer ste con una pequea cantidad de agua destilada.

Agitar la muestra con un agitador magntico para acelerar la rotura de partculas grandes, esto es
prctico para obtener un tamao de partcula ms uniforme (preferible homogenizar). Una fuerte
centrifugacin puede separar partculas por tamao y densidad; resultando en una pobre precisin
donde el punto de repeticin de la muestra es variado.

Mientras se agita, pipetear un volumen adecuado de muestra y colocarlo dentro del aparato de
filtracin que contiene el filtro de fibra de vidrio. Para muestras homogneas, pipetear de
aproximadamente del punto medio del contenedor pero no en el remolino. Seleccionar un punto
de profundidad media entre el medio y el remolino.

Lavar el filtro con tres volmenes sucesivos de 10 mL de agua destilada, permitiendo el drenaje
completo del filtro entre los lavados, y continese succionando durante unos 3 min. Despus de
terminar el filtrado. Muestras con alto contenido de slidos disueltos puede requerir lavados
adicionales.

Separar cuidadosamente con una pinza el filtro del aparato y trasladar a una placa petri.
Alternativamente remover el crisol y el filtro combinado del adaptador del crisol si se ha usado un
crisol gooch.
Secar en horno a 104 + 1
o
C durante al menos 1h. Enfriar en un desecador por espacio de 1 hora
para equilibrar la temperatura y pesar.

Repetir el ciclo de secado, enfriamiento, desecacin y pesado hasta obtener un peso constante o
hasta que la prdida de peso sea menor o igual al 5% de la pesada anterior 0.5 mg, cualquiera
es menor. La determinacin de duplicados deber estar de acuerdo dentro del 5% de su promedio.
Si se va ha determinar slidos voltiles tratar el residuo de acuerdo al mtodo EPA 160.4
SM2540E

CALCULOS


(A - B) x 10
6

mg de slidos totales en suspensin/L = ----------------------------------
Vm
Donde :
A = Peso del filtro (g) + residuo seco (g)
B = Peso del filtro (g)
Vm = Volumen de muestra en mL







EJEMPLO 2: ANALISIS DE DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO
Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1. Solucin patrn de sulfato ferroso amnico 0,25 N. Disolver 98,0 g de Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O
en agua destilada. Aadir 20 mL de cido sulfrico concentrado (g. e. 1,84), enfriar y diluir
a 1 L. Estandarizar esta solucin diariamente antes de usar. (ver Estandarizacin).
2. Solucin patrn de sulfato ferroso amnico 0,025 N: Diluir 100 mL de solucin de sulfato
ferroso amnico 0,25 N a 1 L. Estandarizar esta solucin con dicromato de potasio 0,025
N, utilizando el mtodo que aparece en Estandarizacin. Esta solucin se necesita slo si
se va a determinar la DQO en el rango de 10 a 50 mg/L.
3. Sulfato mercrico, HgSO
4
, en polvo.
4. Solucin indicadora de fenantrolina-sulfato ferroso (ferrona): Disolver 1,48 g de 1,10-
(orto)-fenantrolina (monohidrato) junto con 0,70 g de sulfato ferroso (FeSO
4
.7H
2
O) en 100
mL de agua destilada.
5. Solucin estndar de ftalato cido de potasio (o biftalato de potasio) (1 mL = 1 mg DQO):
Disolver 0,851 g de ftalato cido de potasio, KC
8
H
5
O
4
, grado analtico, en agua destilada y
diluir a 1 L.
6. Solucin estndar de dicromato de potasio (0,25 N): Disolver 12,259 g de K
2
Cr
2
O
7
grado
analtico (previamente secado a 103 C por 2 h) en agua destilada y diluir a 1 L.
7. Solucin estndar de dicromato de potasio (0,025 N): Diluir 100,0 mL de solucin de
dicromato de potasio 0,25 N a 1 L. Esta solucin se necesita slo si para determinar la DQO
en el rango de 10 a 50 mg/L.
8. Sulfato de plata, AgSO
4
, en polvo.
9. cido sulfrico (g. e. 1,84): H
2
SO
4
concentrado
10. Solucin de cido sulfrico-sulfato de plata: Disolver 15 g de sulfato de plata en polvo en
300 mL de cido sulfrico (g. e. 1,84) y diluir a 1 L con cido sulfrico concentrado (g. e.
1,84).

B. MATERIALES:
Pipetas volumtricas de 5, 10, 25 y 50 mL
Matraces aforados de 1000 mL
Cilindros graduados de 50 y 100 mL
Baos de hielo
Perlas de ebullicin
Vasos de precipitado de 100 mL
Matraces erlenmeyers de 500 mL
Frasco gotero para el indicador
Bureta de 10 o 25 mL
Balanza analtica


Muestra y mtodos de muestreo
Para muestras inestables, debe realizarse el ensayo sin retraso. Homogeneizar muestras que
contengan slidos sedimentables, utilizando una batidora, para permitir un muestreo
representativo. Si va a haber un retraso en el anlisis, preservar la muestra mediante enfriamiento
a 4 C si va a ser analizada dentro de las 24 h siguientes al muestreo, o por

acidificacin con 2 mL/L de cido sulfrico concentrado en el momento de la recoleccin, si el
anlisis se realizar en los prximos 7 das. Para muestras con DQO muy elevada, realizar
diluciones previas utilizando matraces aforados, para reducir el error inherente a la medicin de
volmenes pequeos.

Procedimiento
1. Colocar 50,0 mL de muestra en el matraz de reflujo. Si se utilizan menos de 50 mL, aadir
primero la cantidad necesaria de agua de dilucin al recipiente de reflujo, agregar la
muestra y mezclar. Las muestras que contienen ms de 800 mg/L de DQO deben diluirse
previamente y colocar luego 50,0 mL de muestra diluida en el matraz de reflujo.
Nota: Las muestras diluidas deben consumir al menos 5 mL del dicromato. Diluir la muestra si se
consumen ms de 20 mL del dicromato.
2. Para la determinacin en blanco, colocar 50 mL de agua destilada en otro recipiente de
reflujo
3. Para chequear la validez de la prueba, realizar una determinacin estandarizada,
utilizando la solucin de ftalato cido de potasio. Debera obtenerse una DQO de 500
mg/L, cuando se utiliza una alcuota de 25 mL de esta solucin estndar diluida a 50 mL.
Por lo tanto, en un tercer recipiente de reflujo colocar 25,0 mL de solucin de ftalato cido
de potasio y agregar 25 mL de agua destilada.
4. Colocar los 3 frascos de reflujo en un bao de hielo y agregar a cada uno 1 g de sulfato
mercrico slido, 5,0 mL de cido sulfrico concentrado y varias perlas o piedras de
ebullicin. Mezclar bien, para la completa disolucin.
5. Manteniendo los frascos en el bao de hielo, aadir lentamente y con agitacin, 25,0 mL
de solucin estndar de dicromato de potasio 0,25 N
6. Con los frascos todava en el bao de hielo, agregar lentamente 70 mL de la solucin de la
solucin de cido sulfrico-sulfato de plata, tratando que la temperatura se mantenga lo
ms baja posible (mejor por debajo de 40 C).
7. Unir el frasco al condensador e iniciar el flujo de agua de enfriamiento
Nota: Asegurarse que el contenido del frasco se encuentra bien mezclado, para evitar
sobrecalentamiento que produzca la expulsin del lquido por el extremo abierto del condensador.
8. Cubrir el extremo abierto del condensador con un pequeo vaso de precipitado invertido,
para prevenir el ingreso de materiales extraos a la mezcla en reflujo.
9. Aplicar calor a los recipientes y reflujar por 2 h.
10. Permitir que los frascos se enfren y lavar el condensador con aproximadamente 25 mL de
agua destilada. Si se utiliz un recipiente de fondo redondo, transferir la solucin a un
erlenmeyer de 500 mL, lavando el frasco de reflujo 3 a 4 veces con agua. Diluir a 300 mL
con agua y dejar que se enfre a temperatura ambiente.
11. Aadir 8 a 10 gotas del indicador de fenantrolina-sulfato ferroso y titular el exceso de
dicromato con la solucin de sulfato ferroso amnico 0,25 N. El cambio de color en el
punto final es neto desde un azul-verdoso hasta un marrn rojizo. Si la solucin vira
inmediatamente a marrn rojizo al agregar el indicador, repetir el anlisis con una alcuota
ms pequea.
12. Para muestras con baja DQO (10 a 50 mg/L), utilizar soluciones 0,025 N de dicromato de
potasio y de sulfato ferroso amnico. Cuando la DQO se encuentra que es mayor a 50
mg/L empleando tales reactivos a esa concentracin, debe analizarse de nuevo la muestra,
utilizando los reactivos ms concentrados.


Estandarizacin
1. Titulacin del Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
0,25 N
:
En un erlenmeyer de 500 mL, diluir 25,0 mL de
solucin de dicromato de potasio 0,25N, con agua destilada, a aproximadamente 250 mL.
Aadir 20 mL de cido sulfrico concentrado (g. e. 1,84) y dejar enfriar. Agregar 8 a 10
gotas del indicador de fenantrolina-sulfato ferroso y titular con la solucin de sulfato
ferroso amnico a estandarizar. El cambio de color en el punto final es fcilmente visible
desde un azul-verdoso hasta un marrn rojizo.

Calcular la normalidad as:
N = (A x B)/C
Donde:
N = normalidad de la solucin de sulfato ferroso amnico.
A = volumen de solucin de dicromato de potasio, mL
B = normalidad de la solucin de dicromato de potasio.
C = Volumen de la solucin de sulfato ferroso amnico, mL
2. Titulacin del Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
0,025 N: Utilizar igual procedimiento que para la solucin
0,25 N, pero empleando como titulante la solucin de dicromato de potasio 0,025 N. La
normalidad de la solucin de sulfato ferroso amnico se calcula con la misma frmula.

Manejo de los Datos y Clculos
1. Calcular la DQO de la muestra en mg/L mediante la ecuacin:

1000 8
) (
/ , x x
S
N B A
L mg DQO

(1)
Donde:
A = mL de solucin de sulfato ferroso amnico para el blanco.
B = mL de solucin de sulfato ferroso amnico para la muestra.
N = normalidad de la solucin de sulfato ferroso amnico.
8 = peso miliequivalente del oxgeno
1000 = factor de conversin de L a mL
S = mL de muestra utilizada en la prueba

2. Para la DQO de la solucin de biftalato de potasio, como se dijo antes, la solucin contiene
0,851 g de la sal por litro, y tiene una DQO de 1 mg/mL. Utilizando una alcuota de 25 mL
de esa solucin (equivalente a 25 mg O
2
) diluda a 50 mL, la DQO terica es de 25 mg/0,05
L = 500 mg/L. Calcular el valor experimental utilizando la ecuacin (1).


Ejemplo 3. Determinacin de Fosforo
Interferencias
Concentraciones tan altas como 50 mg/L de hierro frrico, 10 mg/L de cobre y 10 mg/L de silicio
no interfieren. Niveles ms elevados de silicio producen interferencia positiva de la siguiente
magnitud: para 20 mg SiO
2
/L, los resultados son ms altos en 0,005 mg/L de fsforo; 0,015 mg/L
de fsforo para 50 mg/L de SiO
2
y 0,025 mg/L de fsforo para 100 mg/L. Concentraciones salinas
tan altas como 20% producen un error menor al 1%.

El arsnico se determina siguiendo un procedimiento similar al del fsforo, por lo que debe
considerarse su presencia cuando sus niveles son superiores a los del fsforo. La interferencia por
nitritos y sulfuros pueden eliminarse aadiendo a la muestra un exceso de agua de bromo o una
solucin saturada de permanganato de potasio.

Aparato
Fotmetro: Un espectrofotmetro capaz de medir a 880 nm. El color puede medirse tambin a
625 - 650 nm, pero con una prdida de sensibilidad de aproximadamente un 33%.

Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1. Persulfato de amonio. Cristales de persulfato de amonio, (NH
4
)
2
S
2
O
8
.
2. Mezcla de solucin: Disolver 0.13 g de tartrato de antimonio y potasio,
K(SbO)C
4
H
4
O
6
.H
2
O en un matraz volumtrico de 1 L que contiene aproximadamente 700
mL de agua destilada. Aadir 5,6 g de molibdato de amonio, (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O y agitar el
frasco para la disolucin de las sales. Aadir con cuidado 70 mL de cido sulfrico
concentrado (g. e. 1.84), mientras se agita el contenido del frasco. Enfriar la solucin y
enrasar con agua destilada. Esta solucin es estable por 1 ao si se almacena en botella de
polietileno y se mantiene alejada del calor.
3. Reactivo combinado: Disolver 0,50 g de cido ascrbico, C
6
H
8
O
6
, en 100 mL de mezcla de
solucin. Este reactivo es estable por 1 semana si se almacena a 4 C. Si es necesario,
preparar la solucin cada da.
4. Indicador de fenolftalena (5 g/L): Disolver 0,5 g de fenolftalena en una mezcla de 50 mL
de alcohol etlico (o isoproplico) y 50 mL de agua.
5. Solucin estndar de fsforo (1.00 mL = 0,0025 mg P): Se prepara primero una solucin
madre (1.0 mL = 0.05 mg de fsforo), disolviendo 0,2197 g fosfato dicido de potasio,
KH
2
PO
4
, (que ha sido secado 1 h en un horno a 105 C), en agua destilada y diluyendo a 1
L. La solucin estndar se prepara diluyendo 50,0 mL de la solucin madre a 1 L con agua
destilada. Cada mL de esta ltima solucin contiene 0.0025 mg de fsforo.
6. Solucin de hidrxido de sodio (40 g/L): Disolver 20 g de hidrxido de sodio, NaOH, en
aproximadamente 400 mL de agua destilada. Enfriar la solucin a temperatura ambiente y
diluir a 500 mL.
7. cido sulfrico (31+69): Aadir lentamente 310 mL de H
2
SO
4
concentrado (g. e. 1.84) a
aproximadamente 600 mL de agua destilada. Enfriar la solucin y diluir a 1 L.



B. MATERIALES:
Pipetas volumtricas de 1, 2, 5 y 10 mL
Matraces aforados de 50 mL
Matraces erlenmeyers
Esferas de ebullicin
Celdas para el espectrofotmetro.

Muestra y mtodos de muestreo
Si se va a determinar solamente el fsforo disuelto, filtrar la muestra a travs de un filtro de
membrana de 0,45 m, tan pronto como sea posible. Un retraso en la filtracin puede producir
una alteracin en la relacin entre el fsforo disuelto y el que est bajo la forma de partculas.
Lavar previamente el filtro de membrana, ya que puede contener cantidades apreciables de
fsforo. Se puede sumergir en 1 L de agua por 1 da, o en tres cambios de agua por 1 h cada uno.

El anlisis se realiza mejor inmediatamente luego de la recoleccin de la muestra, lo que minimiza
posibles cambios. Si la prueba no se puede efectuar el mismo da en que se recolecta la muestra,
preservarla agregando 40 mg de cloruro mercrico por L de muestra y refrigerando a 4 C. Para
prevenir la precipitacin del mercurio, puede aadirse antes a la muestra suficiente cloruro de
sodio (si es necesario) para tener un contenido de cloruro de al menos 50 mg/L. Nunca se deben
preservar las muestras utilizando cidos o cloroformo. No se requiere preservar la muestra si slo
se va a medir fsforo total recuperable. Se sugiere el almacenamiento de las muestras en
recipientes de vidrio.

Usualmente, en aguas superficiales, la concentracin de fsforo como partculas es varias veces
superior a la de fsforo disuelto. Cuando se recogen muestras en ros y lagos, los niveles de
fsforo recuperable pueden variar con la profundidad, flujo y distancia de la orilla. Una muestra
simple puede tomarse en el medio de la corriente y a profundidad media. En el caso de muestras
compuestas, si se dispone del equipo apropiado, pueden tomarse del tope al fondo en el medio de
la corriente.

Las muestras que contienen cantidades bajas de fsforo no deben almacenarse en recipientes
plsticos, porque el fosfato tiende a adsorberse en las paredes de las botellas. Todo el material de
vidrio debe enjuagarse primero con HCl diluido caliente, y luego varias veces con agua destilada.
No utilizar nunca detergentes comerciales que contengan fosfatos para limpiar el material de
vidrio que se utiliza en la determinacin de fsforo.

Procedimiento
1. Ortofosfato:
a) Pipetear un volumen de muestra no mayor de 50 mL (suponiendo que contiene
menos de 0,25 mg de fsforo como ortofosfato) en un erlenmeyer de 125 mL. Si es
necesario, diluir la muestra a 50 mL.

Nota 1: Con frecuencia, si la muestra contiene hierro frrico o aluminio, algunos de los compuestos de fsforo
se pierden, ya que se adhieren a las pelculas de los hidrxidos de estos elementos en las paredes del
recipiente, sobre todo cuando el anlisis no se realiza con prontitud luego de la recoleccin de la muestra. Si se
sospecha tal situacin, aadir suficiente solucin de H
2
SO
4
(31+69) a la muestra para reducir el pH
aproximadamente a 2 justamente antes del anlisis. Se consigue as la disolucin de la pelcula de hidrxidos y
se evita la eventual

prdida de fsforo. Agitar bien la muestra y neutralizar la porcin acidificada agregando solucin de NaOH (40
g/L) en presencia de fenolftalena. El color rosado del indicador puede eliminarse aadiendo H
2
SO
4
(31+69)
gota a gota. En los clculos, es necesario corregir la dilucin de la muestra si se emplean volmenes
importantes de H
2
SO
4
y NaOH.

b) Aadir una gota de la solucin del indicador de fenolftalena. Si se desarrolla un
color rojo, agregar H
2
SO
4
(31+69) hasta justo la desaparicin del color.
c) Aadir 10 mL del reactivo combinado a la muestra y mezclar agitando el erlenmeyer.

Nota 2: El color puede desarrollarse lenta e incompletamente si la temperatura de la muestra es menor de 20
C. Una temperatura tan elevada como de 50 C no afecta los resultados.

d) Despus de los 10 min, pero antes de los 30 min, leer la absorbancia del color azul a
880 nm, utilizando un blanco como referencia, que tiene 50 mL de agua y un tratamiento
similar al de la muestra.
e) Determinar los mg/L de fsforo, utilizando la curva de calibracin.
f) Realizar un procedimiento similar para la muestra de detergente comercial disuelto
en agua, utilizando un volumen apropiado de solucin. Preguntar al tcnico el peso
de muestra de detergente empleado.

2. Fsforo hidrolizable (Polifosfato+ ortofosfato):
a) Pipetear un volumen de muestra estimado que contenga no ms de 25 g de
fsforo hidrolizable + ortofosfato en un erlenmeyer de 125 mL (ver Nota 1).
b) Aadir 1 mL de solucin de H
2
SO
4
(31+69) y unas pocas esferas de ebullicin y
llevar a ebullicin en una plancha caliente por 30 min. Si es necesario, agregar agua a la
muestra durante la ebullicin, para mantener un volumen entre 10 y 50 mL. Permitir que
el volumen se reduzca a 10 mL al final de la ebullicin, pero no dejar que se seque
totalmente. Enfriar.
c) Agregar una gota de la solucin del indicador de fenolftalena a la muestra y
ajustar su color a un rosado tenue aadiendo solucin de NaOH. Normalmente, se
necesitan unos 11 mL. Adicionar una gota de H
2
SO
4
(31+69) para la desaparicin del color.
d) Enfriar la muestra a unos 30 C y transferirla cuantitativamente a un matraz
volumtrico de 50 mL. Seguir el procedimiento 1 desde la etapa c).

3. Fsforo total:
a) Analizar de acuerdo al procedimiento indicado para fsforo hidrolizable +
ortofosfato, pero aadiendo 0,4 g de persulfato de amonio en el paso a).

Curva de calibracin
a) Pipetear 0, 2, 5, 7 y 10 mL de solucin estndar de fsforo en una serie de
erlenmeyers de 125 mL y diluir cada uno con agua destilada a 50 mL, para preparar
patrones que contienen 0, 0.10; 0.25; 0.35 y 0.50 mg/L de fsforo.
b) Agregar 10 mL del reactivo combinado a cada patrn y agitar.
c) Despus de 10 min, pero antes de 30 min, medir la absorbancia en un fotmetro a
880 nm, utilizando el blanco como referencia para la calibracin inicial del instrumento y
para el cero del equipo.
d) Graficar los mg/L (ppm) de fsforo en la abcisa y la absorbancia en la ordenada de
papel milimetrado. Debera obtenerse una lnea recta que pasa a travs del origen. Para
asegurar la reproducibilidad de los resultados, debe chequearse peridicamente la curva
de calibracin.

Manejo de los Datos y Clculos
1. Construir la curva de calibracin (mg/L de fsforo en el eje X y absorbancia en el eje Y). A
partir de los datos para los patrones, determinar la ecuacin de la lnea.
2. Calcular la concentracin de las diferentes formas de fsforo en mg/L (ppm) aplicando la
siguiente ecuacin al ortofosfato determinado segn 1, 2 y 3:

B
x A
fsf oro de L mg o Ortofosfat
50
/ ,

Donde:
A = mg/L de fsforo, de la curva de calibracin
B = Volumen de muestra analizada, mL.

Fsforo hidrolizable = (Fsforo hidrolizable + fsforo ortofosfato) (Fsforo
ortofosfato) = 2 1

Fsforo orgnico = Fsforo total - (Fsforo hidrolizable + fsforo ortofosfato) = 3 2

Fsforo como partculas = Fsforo total Fsforo disuelto

3. En el caso del detergente, una vez obtenida la concentracin de fsforo en la muestra, el
contenido del elemento en el detergente se calcula as:

Masa de fsforo, mg = ppm fsforo * 0.05 L* (Vol. matraz, mL/Vol. alcuota, mL)

100
,
,
% x
mg muestra de Masa
mg fsforo de Masa
fsforo de peso