Universidade Federal de So Carlos UFSCar

Departamento de Qumica
Prof. Nerilso
Diagramas triangulares de fases de um
sistema lquido ternrio
2
Jaqueline de Ftima Vidotti 2956!
Juare" Vicente de #ar$al%o Fil%o 2&52'
Introduo
(m sistema composto por dois ou mais lquidos pode ser %omo)*neo ou n+o de
acordo com a concentra,+o de cada componente. -l)uns fatores que influenciam na
misci.ilidade dos lquidos s+o/ a nature"a molecular0 temperatura0 press+o0 presen,a de
outros lquidos0 entre outros.
(ma forma de se analisar em que propor,1es podem2se ter uma mistura de tr*s
componentes %omo)*nea 3 pelos dia)ramas trian)ulares de solu.ilidade. No presente
tra.al%o ser determinado o dia)rama trian)ular de fases da mistura de )ua0 clorof4rmio e
cido ac3tico )lacial. 5sta mistura 3 caracteri"ada pelo fato de que clorof4rmio e )ua s+o
parcialmente misc$eis entre si e am.os totalmente misc$eis em cido ac3tico.
Fundamentao terica
Dois lquidos puros0 ao serem misturados0 podem formar uma 6nica fase %omo)*nea
ou duas fases0 cada qual com uma composi,+o desses dois lquidos. 7sso acontece de$ido ao
fato de que a mistura .usca a forma,+o mais est$el. Quando esse estado 3 atin)ido0 di"2se
que esse sistema encontra2se em equili.ro lquido2lquido.
(m estado de equil.rio termodin8mico0 que 3 .uscado por todos os sistemas0 3
aquele que apresenta um mnimo de ener)ia li$re de 9i..s. Quando se misturam duas
su.stancias0 define2se d9 como a diferen,a da ener)ia li$re de 9i..s da solu,+o e dos
compostos puros. :e for menor do que "ero0 forma2se uma solu,+o monofsica %omo)*nea.
#aso contrrio0 a forma,+o de duas ou mais fases ser mais est$el.
Reresentao grfica
- forma mais direta de representar as rela,1es de equil.rio lquido;lquido 3 no
Dia)rama <rian)ular dado estarmos perante sistemas ternrios =#>->?@ e as $rias
correntes serem0 como tal0 misturas ternrias.
Na Fi)ura a se)uir est representada num dia)rama ternrio a cur$a de equil.rio
lquido;lquido =#ur$a ?inodal@ que 3 o l4cus de todas as correntes de eAtrato ="ona direita
da cur$a@ e de resduo ="ona esquerda da cur$a@ em equil.rio. Bs $3rtices do tri8n)ulo
correspondem aos componentes puros =-0 ?0 #@0 e os lados Cs misturas .inrias. No
dia)rama trian)ular as composi,1es s+o normalmente dadas em fra,1es mssicas. B ponto
P 3 desi)nado por Ponto #rtico e corresponde a ter um eAtrato e um resduo em equil.rio
2
D
com a mesma composi,+o0 o que implica que0 para estas condi,1es0 a eAtra,+o 3
imposs$el. No dia)rama trian)ular est+o tam.3m representadas as lin%as que unem os
eAtratos e os resduos em equil.rio0 as quais se desi)nam por <ie2Eines.
Fi)ura '/ Dia)rama trian)ular =cur$a .inodal e tie2lines@.
- cur$a .inodal separa a "ona de misci.ilidade parcial dos componentes - e ?
=a.aiAo da .inodal@0 da "ona de misci.ilidade total =acima da .inodal@.
B sistema ternrio representado na Fi)ura ' 3 do tipo 7 =uma s4 "ona de
misci.ilidade parcial@. 5Aistem sistemas com duas ou tr*s "onas de misci.ilidade parcial. -
separa,+o 3 normalmente mais fcil para os sistemas tipo 7. Por $e"es0 $ariando a
temperatura0 pode passar2se de um sistema tipo 777 a um tipo 77 ou tipo 7.
B dia)rama representati$o das di$ersas composi,1es apresentar o aspecto ilustrado
na Fi)ura 2. F um outro dia)rama do tipo 7.
D
G
Fi)ura !2/ 5squema para ilustra,+o de um dia)rama ternrio ='020D@ em que os
componentes 2 e D s+o parcialmente misc$eis. P 3 o ponto de enlace.

H temperatura e press+o consideradas0 no interior da rea limitada pelos pontos
I-#PD?J eAistem duas fases =lquidas@ imisc$eis/ o ponto - representa o limite de
solu.ilidade do componente D no componente 2K em contrapartida0 o ponto ? representa o
limite de solu.ilidade do componente 2 no componente DK quando o sistema cont3m0
tam.3m0 o componente ' e a composi,+o )lo.al 3 representada por um ponto no interior da
rea I-#PD?J o sistema desdo.ra2se em duas fases lquidas ternrias em equil.rio
termodin8mico. Por eAemplo0 um sistema ternrio de composi,+o )lo.al dada pelo ponto L
apresenta2se como sendo constitudo por duas fases lquidas cuMas composi,1es s+o dadas
pelos pontos # e D.
- lin%a reta I#LDJ une duas fases em equil.rio/ uma =a fase com a composi,+o do
ponto D@ mais rica no componente D e outra =a fase com a composi,+o dada pelo ponto #@
mais rica no componente 2. Quer di"er/ a adi,+o do componente ' aos sistemas .inrios de
componentes 2 e D cuMa composi,+o inicial esteMa compreendida entre as de - e ? d
ori)em ao aumento da solu.ilidade m6tua de 2 e D0 de modo que a "ona .ifsica $ai
diminuindo0 at3 se atin)ir um ponto tam.3m ternrio de composi,+o dada por P0 em que a
solu.ilidade de 2 em D e a de D em 2 se i)ualam. B ponto P desi)na2se por ponto de enlace
ou ponto crtico.
G
5
-s retas como I#DJ que unem duas fases em equil.rio s+o denominadas tie2lines0 na
desi)na,+o em ln)ua in)lesa0 que se )enerali"ou.
Pelo que ficou dito se conclui que a lin%a I-#PJ 3 a cur$a de solu.ilidade do
componente D no sistema constitudo pelos tr*s lquidos '0 2 e D0 enquanto que a cur$a
IPD?J representa os limites de solu.ilidade do componente 2 no sistema ternrio. - cur$a
de solu.ilidade limitante da "ona .ifsica I-#PD?J denomina2se cur$a .inodal. No
eAterior da cur$a .inodal um sistema ternrio como o que estamos a tratar 3 monofsico.
Por $e"es acontece que dentre os tr*s lquidos % dois pares =e n+o um s4@ que s+o
parcialmente imisc$eis. :+o os dia)ramas do tipo 77. Nesta situa,+o o dia)rama trian)ular
tem o aspecto que se mostra na Fi)ura !D. :e a temperatura .aiAar as duas "onas .ifsicas
aumentam de rea0 de forma que poder+o intersectar2se0 coalescendo0 como se mostra na
Fi)ura !G. Neste caso o dia)rama =<0 N
i
@0 ou =<0 A
i
@0 teria o aspecto ilustrado na Fi)ura !5.
Fi)ura !D/ Dia)rama trian)ular em que os pares '2D e '22 s+o parcialmente imisc$eis. -s
retas no interior das "onas .ifsicas representam tie2lines. Letirado de I'J.
5
6
Fi)ura !G/ Bs pares '2D e '22 s+o parcialmente imisc$eis e as reas de imisci.ilidade
m6tua intersectam2se. -s retas no interior da "ona .ifsica s+o tie2lines. Letirado de I'J
Fi)ura !5/ Dia)rama ternrio =<0 N
i
@0 esquemtico0 em que os pares =de lquidos@ '2
2 e '2D s+o parcialmente imisc$eis at3 temperaturas li)eiramente a.aiAo de <O. -cima da
temperatura <Oe at3 <OO a situa,+o de imisci.ilidade parcial s4 se o.ser$a para o par '22.
Letirado de I'J.
Quando os tr*s lquidos forem parcialmente imisc$eis dois a dois e se as suas reas
de imisci.ilidade parcial se intersectarem o dia)rama trian)ular respecti$o toma o aspecto
que se mostra na Fi)ura !6. :+o )eralmente desi)nados por dia)ramas do tipo 777.
6
&
Fi)ura !6/ Dia)rama trian)ular em que os componentes '0 2 e D s+o parcialmente
imisc$eis C temperatura considerada. -s re)i1es - s+o monofsicas0 as reas ? s+o
.ifsicas e o interior do tri8n)ulo # corresponde C coeAist*ncia de tr*s fases =cuMas
composi,1es s+o dadas pelos pontos a0 . e c@. Letirado de I'J.
Resultados
Determinao da curva !inodal a "#$C e % temeratura am!iente
Para que o sistema se tornasse %omo)*neo0 adicionou2se cido ac3tico )lacial at3
que esse apresentasse uma 6nica fase =sem tur.ide"0 lmpido@.
- ta.ela a se)uir mostra a quantidade de cada componente =em $olume@ em cada
tu.o de ensaio no ponto de solu.ilidade/
Vac.acet(mL)
Vgua(mL) Vclorofrmio(mL) a 50C Tamb(24,9C)
0,5 9,5 ,! 4,2
" 9 5," 5,#
2 ! #,5 $,"
$ $,! !,#
4 # !,$ 9,4
5 5 9,9 "0,2
# 4 "0," "0,$
$ "0 "0,5
! 2 9,2 9,!
9 " $," $,5
9,5 0,5 4,5 5
&

&a!ela '/ Volumes de )ua0 clorof4rmio e cido ac3tico em um sistema ternrio

%omo)*neo a 5!P# e C temperatura am.iente =2G09P#@
Curva !inodal % "#(C
#om auAlio da equa,+o a.aiAo0 calculou2se a massa de cada componente para os
diferentes sistemas ternrios %omo)*neos/
='@
ma/ massa do componente a
Va/ $olume do componente a
da/ densidade do componente a
Bs $alores para as densidades usados foram/
Q)ua
R');EK
#lorof4rmio
R'0GD);EK

Qcido -c3tico
R'0!5');E.
mgua(g) mclorofrmio(g) mac.acet(g) m total (g)
0,5 "4,0!! ,994 "!,5!2
" ",4$ 5,#0 "9,$0$
2 "",!#4 #,!" 20,#95
"0,!" !,"9! 2",5$9
4 !,!9! 9,"44 22,042
5 $,4"5 "0,405 22,!20
# 5,92 "0,#"5 22,54$
$ 4,449 "0,5"0 2",959
! 2,9## 9,##9 20,#5
9 ",4! $,4#2 "$,945
9,5 0,$4"5 4,$29 "4,9$"
&a!ela )/ Sassas de )ua0 clorof4rmio e cido ac3tico em um sistema ternrio %omo)*neo
a 5!P#
- partir da massa de componente e da massa total0 o.te$e2se a fra,+o mssica de
cada componente0 pelas equa,1es a.aiAo/
=2@
Ta/ fra,+o mssica de a na mistura
ma/ massa do componente a
mi/ massa do componente i

=
i
i
a
a
m
m
X
a a a
d V m . =
9
(gua) %" (clorofrmio) %2 (c. ac&tico) % %
0,02$ 0,$5! 0,2"5 "
0,05" 0,#$$ 0,2$2 "
0,09$ 0,5$ 0,0 "
0,"9 0,4!" 0,!0 "
0,"!" 0,404 0,4"5 "
0,2"9 0,25 0,45# "
0,2## 0,2# 0,4$" "
0,"9 0,20 0,4$9 "
0,!! 0,"44 0,4#9 "
0,50" 0,0! 0,4"# "
0,#5 0,049 0,"# "
&a!ela */ Fra,1es mssicas de )ua0 clorof4rmio e cido ac3tico em um sistema ternrio
%omo)*neo a 5!P#
- partir das fra,1es mssicas0 o.te$e2se um dia)rama trian)ular de fases com
auAlio do softNare Bri)in/

0.00 0.25 0.50 0.75 1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
50C
gua
cido Actico
gua Clorofrmio
Figura '/ Dia)rama <rian)ular de fases do sistema ternrio )ua2clorof4rmio2cido
ac3tico0 a 5!P#
Qualquer ponto a.aiAo da cur$a de solu.ilidade =cur$a .inodal@ representa um
sistema composto por duas fases0 enquanto que um ponto na cur$a ou acima desta0
9
'!
representa um ponto em que o sistema 3 composto por apenas uma fase. Nesse dia)rama
o.ser$a2se claramente0 o efeito da adi,+o de cido ac3tico ao sistema %etero)*neo )ua2
clorof4rmio.
Curva !inodal % &emeratura +m!iente
Bs mesmos procedimentos feitos acima0 para a temperatura de 5!P#0 foram
repetidos para a temperatura am.iente de 2G09P# como se se)ue.
mgua(g) mclorofrmio(g) mac.acet(g) m total (g)
0,5 "4,0!! 4,4"2 "9,00
" ",4$ 5,!!# 20,2
2 "",!#4 $,4#2 2",2#
"0,!" 9,09 22,420
4 !,!9! 9,!!0 22,$$$
5 $,4"5 "0,$20 2,"5
# 5,92 "",24# 2,"$!
$ 4,449 "",05 22,4!4
! 2,9## "0,00 2",2##
9 ",4! $,!!2 "!,#5
9,5 0,$4" 5,255 "5,49#
&a!ela ,/ massas de )ua0 clorof4rmio e cido ac3tico em um sistema ternrio %omo)*neo
C temperatura am.iente.
'!
(gua) %" (clorofrmio) %2 (c. ac&tico) % %
0,02# 0,$4" 0,22 "
0,049 0,##0 0,29" "
0,094 0,55# 0,50 "
0,"4 0,4# 0,40 "
0,"$# 0,9" 0,44 "
0,2"# 0,20 0,4# "
0,259 0,25# 0,4!5 "
0,"" 0,"9! 0,49" "
0,$# 0,"9 0,4!5 "
0,490 0,0!" 0,429 "
0,#" 0,04! 0,9 "
''
&a!ela "/ Fra,1es mssicas de )ua0 clorof4rmio e cido ac3tico em um sistema ternrio
%omo)*neo C temperatura am.iente.
0.00 0.25 0.50 0.75 1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
T amb
cido Actico
Clorofrmio
gua
Figura )/ Dia)rama <rian)ular de fases do sistema ternrio )ua2clorof4rmio2cido
ac3tico0 C <emperatura -m.iente
-ssim como no dia)rama a 5!P#0 fica claro o efeito da adi,+o de cido ac3tico ao
sistema quanto C solu.ilidade. 5ntretanto0 o.ser$a2se que o ponto crtico C temperatura
am.iente est acima do mesmo a 5!P#.
Para se analisar mel%or a influ*ncia na temperatura no comportamento do sistema
ternrio em quest+o0 plotou2se as cur$as .inodais para as diferentes temperaturas no mesmo
dia)rama trian)ular trifsico/
''
'2
0.00 0.25 0.50 0.75 1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
50C
T amb
cido Actico
gua
Clorofrmio
Figura */ Dia)rama trian)ular de fases do sistema ternrio )ua2clorof4rmio2cido ac3tico0
a 5!P# e C <emperatura -m.iente
Pelo dia)rama0 o.ser$a2se que uma maior temperatura implica em uma maior
solu.ilidade entre os componentes )ua e clorof4rmio0 sendo necessrio adicionar menos
cido ac3tico para se atin)ir o ponto crtico. 7sso ocorre porque o aumento da temperatura
implica em um aumento da a)ita,+o molecular =U@
Determinao das -in.as de +marra
'u(il mgua(g) mclorofrmio(g) mac.acet(g) mtotal(g)
'a)e
*+uo)a(g)
'a)e
,rg-(ica(g) mtotal (g) .rro (/)
" 45,"9 29,#! 24,$5 99,#2 #9,# 2!,2 9$,95 ",#$#
2 $,"! 5#,! !,0 "0",59 44,! 54,! 99,# ",959
&a!ela /0 massas das fases o.tidas nos funis de separa,+o0 sendo a fase or)8nica a mais
densa =inferior@ e a fase aquosa a menos densa =superior@
Determinou2se0 ent+o0 as composi,1es mssicas = totais@ de cada mistura/
'u(il %gua %clorofrmio % ac.ac&tico 0% 'a)e) *+1,rg
" 0,45#2$$ 0,29$92"42 0,24!444 " 2,45!#!#
2 0,#59!0904 0,5549$5!! 0,0$904 " 0,!"$5"!
<a.ela &/ composi,1es mssicas de cada componente = ao todo @ da mistura de duas fases.
Diagrama com lin.as de amarra 1 &
am!
2
'2
'D
:a.endo as composi,1es mssicas da mistura0 encontra2se um ponto no dia)rama.
#om a rela,+o entra a fase aquosa e a or)8nica0 aplica2se a re)ra da ala$anca do dia)rama
trian)ular0 encontrando2se as lin%as de amarra/
Figura ,0 Dia)rama trian)ular de fases do sistema ternrio )ua2clorof4rmio2cido ac3tico0
C <emperatura -m.iente. Ein%as de amarra da mistura ' = ponto cin"a@ e da mistura 2
=ponto laranMa@.
Determina,+o de mistura0 escol%endo um ponto aleat4rio/
Figura "0 5scol%e2se um ponto aleat4rio em uma das lin%as de amarra0 a fim de ser o.ter a
composi,+o da mistura .ifsica.
'D
'G
Pelos dia)rama0 encontra2se as se)uintes composi,1es.
2 A )ua R!0GD
2 A clorof4rmio R!0D2
2 A ac. -c3tico R !025
5sse sistema 3 composto por duas fases0 sendo estas as mesmas o.tidas no funil '.
Concluso
Pelos dia)ramas o.tidos podem2se determinar as fases .inrias e ternrias no equil.rio
lquido2lquido =5EE@.
Pelo dia)rama0 o.ser$a2se que a mistura de cido ac3tico com am.as as su.st8ncias
forma um sistema %omo)*neo0 ou seMa0 o cido ac3tico 3 misc$el em am.as as su.st8ncias.
J o sistema )ua e clorof4rmio0 dependendo da propor,+o em que estes forem misturados0
pode possuir uma ou duas fases. 5stes lquidos s+o0 por isso0 parcialmente misc$eis.
5ntretanto0 a solu.ilidade desses aumenta C medida que se adiciona cido ac3tico C solu,+o
com duas fases0 o que foi compro$ado eAperimentalmente.
- temperatura possui )rande influ*ncia0 pela anlise do dia)rama. B.ser$a2se que
quanto maior a temperatura0 maior a solu.ilidade da )ua e do clorof4rmio0 sendo
necessrio adicionar menos cido ac3tico para tornar o sistema monofsico.
3i!liografia
Ei$ro teAto fornecido pelo professorK
%ttp/;;la.$irtual.eq.uc.pt;siteJoomla;indeA.p%pU
7temidRD6'VidR'96VoptionRcomWcontentVtasXR$ieN
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