Electrolito Electrodos nodo Ctodo Paso de electrones Puede ser en el mismo metal Contacto fsico entre diferentes metales CONTROL DEL PROCESO Y CONTROL DE CORROSION Para obtener mxima economa , se debe minimizar la Corrosion debido a los efectos de las propiedades qumicas y fsicas de las variables del proceso as como las condiciones de operacin de la planta. El control de corrosin puede ser afectado de diversas maneras. En el caso de la produccin de gas y crudo los mtodos de control de corrosin ms utilizados son: 1.- Modificacin del medio corrosivo: El medio puede ser bsicamente gaseoso, lquido o slido. La modificacin del medio es importante para deducir las tasas de corrosividad. Si el medio es gaseoso la modificacin debe atender a las posibilidades de formacin de electrolito lquido. Fundamental se debe controlar: Humedad relativa, componentes y contaminantes voltiles del proceso, temperatura. Si el medio corrosivo es lquido puede actuarse incidiendo en su conductividad, su pH, posibilidades de formacin de film pasivo resistente, eliminacin de O2 disuelto 2.- Modificacin de los parmetros operacionales (flujo, temperatura, remocin de agua) o diseo del sistema (remocin de bordes agudos, espacios confinados, etc.). 3.- Modificacin de las condiciones interfaciales del metal. Modificacin de la superficie o la posible aplicacin de proteccin catdica. 4.- Aplicacin de recubrimientos orgnicos (sistemas epoxi, epoxi fenlico-modificado) o usar polipropileno como aislante del metal del medio corrosivo. 5.- Uso de materiales ms resistentes a la corrosin (aceros con 13 % de Cr, aceros inoxidables dplex como metal base o como revestimientos de los aceros al carbono). 6.- Uso de materiales no-metlicos (plsticos reforzados con fibra). Los mtodos mas utilizados son: 1. Controlar las variables del proceso 2. Diseo de ingeniera 3. Seleccin del material 4. Revestimientos 5. Inyeccin de Inhibidores 6. Proteccin Todos pueden ser utilizados simultneamente en una planta qumica. Entre las variables del proceso se tienen: Concentracion de constituyentes mayores Un aumento de temperatura produce un incrmento de la velocidad de corrosin a todos los potenciales y una disminucin del rango de pasivacion. Es difcil definir el nivel minimo de impurezas que sirve para evitar problemas. Las impurezas aceleran el proceso de corrosin andica en otras formas en las que interfieren con la pasivacion. La velocidad de corrosin del acero aumenta a , medida que disminuye el pH, el cual al ser muy altos suele ser muy corrosivo Grado de aereacion. Formacin de una micropila entre los dos metales distintos que existen y que se hallan en contacto directos: el metal oxidado y el metal sin oxidar. La velocidad de corrosion con el pH esta influenciada por la compocision del electrolito. DISEO DE MATERIALES DISEO DE INGENIERIA: El coste de control de corrosin depende fundamentalmente del diseo; el ingeniero de la construccin debe incluir aspectos de prevencin de la corrosin. La construccin ms barata en fabricacin no siempre es la ms econmica. Adems, un mal diseo puede impedir la aplicacin de tcnicas de proteccin. El diseo es una tarea interdisciplinaria con diversas exigencias: 1.- Resistencia mecnica de materiales, 2.- Presin y temperatura, 3.- Situacin medioambiental concreta, 4.- Exigencias de los procesos de proteccin, etc. Por ende se necesita buena comunicacin entre todos los que intervienen en el diseo, construccin, instalacin y utilizacin de las instalaciones. Esta falta de comunicacin es causa de graves errores. DISEO DE MATERIALES Se debe tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto con los requerimientos de la fuerza mecnica cuando se considere el espesor del metal utilizado. Requerido para tuberas y tanques que contengan lquidos. Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la corrosin por grieta. Se deben usar preferiblemente metales galvnicamente similares para prevenir para prevenir la corrosin galvnica. Si se atornillan metales no similares galvnicamente se deben usar arandelas no metlicas para eliminar contactos elctricos entre los materiales. Es preciso evitar tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosin por esfuerzos, especialmente en aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a este tipo de corrosin. Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan fluidos. En estas reas donde cambia la direccin del fluido bruscamente se potencia la corrosin por erosin. Se deben disear los tanques y recipientes de una manera que sean fciles de limpiar y desaguar, ya que el estancamiento de sustancias corrosivas provoca la aparicin de celdas por concentracin. Se debe hacer un diseo eficiente de aquellas piezas que se espera queden inservibles en poco tiempo, para que sean fciles de reemplazar. Es importante tambin disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas puntuales calientes, los cambios de calor ocasionan corrosin. Seleccin de materiales. Combinaciones naturales Muchos de los fallos por corrosin se deben a la utilizacin indiscriminada de acero inoxidable para cualquier estructura o construccin con la idea que es lo mejor. Los aceros inoxidables son una familia de materiales muy resistentes a la corrosin y de bajo coste relativo, pero su uso requiere un cierto cuidado. A la hora de seleccionar una aleacin, existen diversas combinaciones naturales metal/medio corrosivo. Representan la mxima resistencia a la corrosin con la mnima cantidad de dinero. Las principales combinaciones son las siguientes: 1. Aceros inoxidables/cido ntrico. 2. Nquel y sus aleaciones/hidrxidos custicos. 3. Monel/cido fluorhdrico. 4. Hastelloys/cido clorhdrico caliente. 5. Plomo/cido sulfrico diluido. 6. Aluminio/exposicin atmosfrica. 7. Estao/agua destilada. 8. Titanio/disoluciones altamente oxidantes en caliente. 9. Tntalo/si se requiere una resistencia extrema. 10. Acero/cido sulfrico concentrado. Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones acuosas libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de Ni y Cr. Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr. Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ti. Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las altas temperaturas pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a procesos que no incluyan riesgos. RECUBRIMIENTOS Y REVESTIMIENTOS Los recubrimientos se aplican mediante capas finas que separen el ambiente corrosivo del metal, que puedan servir como nodos sacrificables que puedan ser corrodos en lugar del metal subyacente. La preparacin de superficie, se define como el procedimiento de limpieza de superficie a travs de los diferentes mtodos normalizados, para eliminar todo tipo de contaminante: polvo, sucio, aceite, grasa, cascarilla de laminado, herrumbre, xido, moho y otros materiales extraos; y crear un perfil de anclaje o rugosidad de superficie suficiente y necesario que permita la ptima adherencia de la capa de pinturas a aplicar en las mismas. La limpieza de superficies se debe seleccionar de acuerdo al trabajo a efectuar, al tipo de superficie y al sistema de pintura. Las superficies ms comunes se tratarn con un resumen descriptivo: A. Concreto. B. Madera. C. Metlicas. D. Fibra de Vidrio. La SSPC (Steel StructuresPainting Council) fue fundada en 1950 en USA bajo el nombre de (Steel StructuresPainting Council) Su principal misin es la proteccin y preserva de superficies de concreto y acero a travs del uso de procedimientos adecuados de limpieza y preparacin de superficies, aplicacin de protectores y recubrimientos de alto rendimiento. La SSPC es la organizacin lder a nivel mundial en fuente de informacin para preparacin de superficies, seleccin y aplicacin de recubrimientos, regulaciones ambientales y regulaciones de salud y seguridad que afectan la industria. La NACE (NationalAssociation of CorrosionEngineers) naci en 1943 y su misin es el estudio de la corrosin para prevencin de corrosin en USA a nivel industrial. La ISO (International StandardsOrganization) adopt las normas Suecas para limpieza y preparacin de superficies. Estas normas legislan la tcnica de preparacin de superficies en Europa y algunos otros pases del mundo en el que se usa el sistema internacional.
Preparacion de superficie y aplicacin de recubrimiento Norma SSPC-SP-1. Limpieza con solventes Norma SSPC-SP-2 Limpieza con herramientas manuales Norma SSPC-SP-3 Limpieza con herramientas mecnicas Norma SSPC-SP-4 Limpieza con flama Norma SSPC-SP-5 Limpieza con chorro abrasivo (seco o hmedo) de arena o granalla al metal blanco (Norma NACE N 1) Norma SSPC-SP-6 Limpieza con chorro de arena al metal gris comercial (Norma NACE N 3) Norma SSPC-SP-7 Limpieza con chorro de arena simple o suave (Norma NACE N 4) Norma SSPC-SP-8 Limpieza qumica Norma SSPC-SP-9 Limpieza por agentes atmosfricos Norma SSPC-SP-10 Limpieza con chorro de arena al metal casi blanco (Norma NACE N 2) Norma SSPC-SP-11 Limpieza mecnica con perfil de anclaje Aplicacin de recubriminto Brocha Rodillo Spray convencional Spray sin aire
Inhibidores Sustancia aadida a un agente corrosivo disminuye o elimina su accin frente al metal Actan formando pelculas sobre la superficie metlica o entregando sus electrones al medio Revisten qumica y/o fsicamente la superficie del metal. Forma una barrera que asla la humedad de la superficie del metal. Forma una barrera el aire (Oxigeno) de la superficie del metal. Puede neutralizar la acidez o alcalinidad de la superficie del metal.
Propiedades en la formulacin de un inhibidor de Corrosion La formulacin elimine o reduzca el proceso de corrosin No produzca efectos secundarios indeseables Que se produzca el transporte de los ingredientes activos a la superficie del metal
PROTECCION PROTECCIN CATDICA: FUNDAMENTOS, PRINCIPIOS Y APLICACIONES Es el mtodo de prevencin y mitigacin de la corrosin ms usado. En principio, es posible reducir o prevenir la corrosin de cualquier metal o aleacin expuesto a un electrolito acuoso. La corrosin puede ser reducida a cero y la proteccin es de carcter indefinido si se cuida el mantenimiento. Estructuras que pueden protegerse catdicamente: Sumergidas y subterrneas Por encima del suelo Estructuras flotantes La proteccin resulta de una polarizacin catdica de la pieza que se corroe. La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, este procedimiento tiene como fundamento llevar el metal a potenciales ms negativos, hasta alcanzar un grado de polarizacin, en el cual se acepta que dicha superficie metlica es inmune a la corrosin. La corriente necesaria de polarizacin catdica puede ser suministrada mediante un rectificador aprovechando las lneas de potencia de corriente alterna. Se necesitan nodos (uno o ms) para la aplicacin de corrientes catdicas a la estructura. Estos nodos suelen ser, para estructuras enterradas, de grafito o de fundicin con alto contenido en silicio. En estructuras submarinas se emplea de Ti platinizado. PROTECCION CATODICA POR CORRIENTE IMPRESA Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para que se realice el proceso electroltico.
Este sistema de proteccin catdica tiene la caracterstica de que utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metlicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. -No requieren potencia externa; -Voltaje de aplicacin fijo; -Amperaje limitado; -Aplicable en casos de requerimiento de corriente pequea, econmico hasta 5 amperios; -til en medios de baja resistividad; -La interferencia con estructuras enterradas es prcticamente nula; -Slo se los utiliza hasta un valor lmite de resistividad elctrica hasta 5000 ohm-cm; -Mantenimiento simple;
-Requiere potencia externa; -Voltaje de aplicacin variable; -Amperaje variable; -til en diseo de cualquier requerimiento de corriente sobre 5 amperios; -Aplicables en cualquier medio; -Es necesario analizar la posibilidad de interferencia; -Sirve para reas grandes; -Mantenimiento no simple; -Resistividad elctrica ilimitada; -Costo alto de instalacin Sistemas de proteccin por nodos de sacrificio: Cuando dos metales (aleaciones) se hayan acoplados galvnicamente, el ms activo en la serie galvnica servir como nodo de sacrificio, protegiendo catdicamente al otro. Ej.: un recubrimiento de Zn galvanizado sirve como un nodo de sacrificio distribuido que protege el acero que queda expuesto por araazos en el recubrimiento. Tambin se mencionan los nodos de zinc, magnesio y aluminio. Proteccin catdica y recubrimientos: La combinacin proteccin catdica + recubrimiento es la ideal; los recubrimientos tienen fallos consistentes en poros + araazos. La corrosin se concentra en estas imperfecciones lo que causa el minado del recubrimiento y la aceleracin del deterioro. Tipos de proteccin catdica
CASOS DE CORROSION 1. CASO: Explosin refinera de Amuay DAOS: Explosin de gran magnitud, la cual mat a decenas de personas, mas de 100 personas heridas y grandes daos en la zona. COSTO: Econmico, medioambientales, seguridad, gastos indirectos, gastos directos. CAUSALES: Fallas por material de servicio y error humano Mala inspeccin Falta de evaluaciones Falta de planificacin y coordinacin del mantenimiento del proceso No seguimiento de las especificaciones Error operacional, de mantenimiento y supervisin Desconocimiento del proceso y establecimiento de las condiciones operacionales MEDIDAS: Supervisin e inspeccin continua Seguimiento de las especificaciones Aumento de las evaluaciones tanto del personal como del material en servicio. Aplicar el mantenimiento adecuado en la estructura y accesorios. 2. UBICACIN : Gasoducto de gas natural , cerca de Carlsbad, Nuevo Mxico CASO: La causa fue una importante corrosin interna del gasoducto (reduccin significativa del espesor en la parte interna de la tubera). DAOS: Explosin de gran magnitud, la cual mat a 12 miembros de la misma familia y grandes daos en la zona. MEDIDAS: Reemplazo de la seccin de tubera y reubicacin de la misma. Correctivos y preventivos empleados Aplicacin de revestimientos: realizar perfiles de temperatura en las diferentes tuberas con problemas de corrosin, para determinar el nivel trmico mximo que permitira seleccionar el revestimiento a aplicar. Se recomienda la utilizacin de revestimientos epoxi termifundente. Proteccin Catdica: Estudios de suelo realizado para disear sistemas de proteccin catodica por corriente impresa, cuya instalacin permitir una proteccin efectiva de las tuberas minimizando el efecto corrosivo del suelo. 3. UBICACIN :Tacoa, Las Tejeras, Planta Lama, Estado falcn, Refinera de Amuay. CASO: Tacoa 1982, planta de generacin elctrica Ricardo Zuloaga (hoy conocida como Josefa Joaquina Snchez), propiedad de la Electricidad de Caracas. el barco petrolero Murach (de la entonces empresa petrolera Lagoven, filial de PDVSA) se dispona a descargar 15.000 litros de fuel-oil, combustible necesario para activar la planta. No obstante, uno de los obreros se percat de que exista un punto sobrecalentado. Imprudentemente ste abri la escotilla, lo cual origin la entrada de aire y por consiguiente el avivamiento de las llamas que alcanzaron el tanque N 8 y esto ocasion la primera explosin que desat una inmensa bola de fuego, la cual acab con la vida de los obreros de guardia seguida de una segunda explosin debido al fenmeno de boil-over (acumulacin de vapores calientes). DAOS: Explosin de gran magnitud, la cual dejo 39 fallecidos, aproximadamente 100 personas heridas, 3 desaparecidos y grandes daos en la zona. MEDIDAS: Supervisin e inspeccin continua Seguimiento de las especificaciones Conocer el proceso y establecimiento de las condiciones operacionales CONSERVACION: Contaminacion ambiental 4. CASO: Derrame de crudo a causa de ruptura de oleoducto por reduccin significativa del espesor de la tubera por corrosin interna (ALASKA) MEDIDAS: Cierre temporal o indefinido del campo petrolero DAOS: Daos ambientales incuantificables al ecosistema de la zona, perdidas materiales, perdidas de produccin. UBICACIN : Sistemas de transmisin de gas y produccin que conforman las distintas estructuras operacionales del rea Norte de Monagas. CASO: Corrosin externa en suelos de alta resistividad como un factor de ocurrencia de fallas dadas las condiciones fisicoqumicas del suelo: Acidez y humedad, causando el deterioro del revestimiento debido a la alta temperatura de operacin, la cual conllev a un proceso de desgaste acelerado de las tuberas en la lnea de recoleccin de gas 16" nivel de 60 . Estacin Carito Planta de Compresin Muscar. DAOS: Presencia de Productos de corrosin y picaduras sectorizadas sobre la tubera . MEDIDAS: Reemplazo de la seccin de tubera. Correctivos y preventivos empleados Aplicacin de revestimientos: Se realizaron perfiles de temperatura en las diferentes tuberas con problemas de corrosin, para determinar el nivel trmico mximo que permitira seleccionar el revestimiento a aplicar. Se recomienda la utilizacin de revestimientos epoxi termifundente. Proteccin Catdica: Estudios de suelo realizado para disear sistemas de proteccin catodica por corriente impresa, cuya instalacin permitir una proteccin efectiva de las tuberas minimizando el efecto corrosivo del suelo. 5. UBICACIN : Sistemas de transmisin de gas y produccin que conforman las distintas estructuras operacionales del rea Norte de Monagas. CASO: Falla en oleoducto 20" desde estacin Musitan a Patio de Tanques Travieso (PTT). DAOS: Se identifico un proceso corrosivo externo caracterizado por la agresividad del suelo, generalizado sobre la superficie del tubo y manifestado en forma de picaduras, con un 72% de perdidas de espesor con respecto al nominal, lo que limit la presin de operacin y conllev a la falla. MEDIDAS: Correctivos y preventivos empleados Aplicacin de revestimientos: Se realizaron perfiles de temperatura en las diferentes tuberas con problemas de corrosin, para determinar el nivel trmico mximo que permitira seleccionar el revestimiento a aplicar. Se recomienda la utilizacin de revestimientos epoxi termifundente. Proteccin Catdica: Estudios de suelo realizado para disear sistemas de proteccin catodica por corriente impresa, cuya instalacin permitir una proteccin efectiva de las tuberas minimizando el efecto corrosivo del suelo. 6. UBICACIN : Sistemas de transmisin de gas y produccin que conforman las distintas estructuras operacionales del rea Norte de Monagas. CASO: Lnea de recirculacin de crudo 10" desde el mltiple de campo que fluye a la Estacin de Flujo Muri (MEF - 1). DAOS: Fenmenos corrosivos con desgaste externo pronunciado y corrosin en espacios confinados por ser una tubera con juntas roscada. Exposicin directa de las superficies externas a las condiciones fisicoqumicas del suelo: Acidez y humedad, causado por el deterioro del revestimiento debido a la alta temperatura de operacin, la cual conllev a un proceso de desgaste acelerado de las tuberas. MEDIDAS: Correctivos y preventivos empleados Aplicacin de revestimientos: Se realizaron perfiles de temperatura en las diferentes tuberas con problemas de corrosin, para determinar el nivel trmico mximo que permitira seleccionar el revestimiento a aplicar. Se recomienda la utilizacin de revestimientos epoxi termifundente. Proteccin Catdica: Estudios de suelo realizado para disear sistemas de proteccin catodica por corriente impresa, cuya instalacin permitir una proteccin efectiva de las tuberas minimizando el efecto corrosivo del suelo.