TERMODINMICA

Primera Ley de la Termodinmica

Funcin de estado: aquella funcin que relaciona las variables de estado y que, a partir de estas,
da el valor de otra variable de estado. La ecuacin general de los gases ideales es un ejemplo de
funcin de estado ya que permite conocer los valores de las variables de estado de presin o
volumen o temperatura en funcin del resto.
La funcin estado es una variable de estado. La funcin de estado siempre da el mismo valor
para los mismos valores de las variables de estado
El trabajo es una funcin de estado? No, pues su valor de la funcin a
integrar y esta depende del tipo de proceso, no de los valores lmites de
integracin

TERMODINMICA
Primera Ley de la Termodinmica
Se identifica con la Ley de conservacin de la Energa que se transmite entre el sistema y el
entorno u otro sistema!. En el balance de conservacin se consideran la energa transmitida y la
que queda en el sistema:

"alor #: energa t$rmica que se intercambia entre un sistema y otro o con el ambiente.

%rabajo &: energa mec'nica que se intercambia entre un sistema y otro o con el ambiente.

La energa interna (: lo que queda en el sistema que es la suma de energa cin$tica interna y
potencial interna energa t$rmica! que no se )a transmitido por el calor o trabajo del o al medio
ambiente o entorno.
Sistema
Paredes adiabticas
Termmetro
Poleas
Hilo
Palas
Eje
Al sistema se introduce trabajo mecnico
a travs de las palas accionadas por ele
eje que recibe el trabajo ! m"#
Se observa que$ sin que entre o sal"a
calor$ el termmetro re"istra un
incremento de temperatura

TERMODINMICA
Primera Ley de la Termodinmica
*ara conseguir una ecuacin balanceada de energa que entra sale y se queda dentro, se debe
convenir signos
Sistema
Paredes adiabticas
Termmetro
Poleas
Hilo
Palas
Eje
El incremento de ener"%a interna
&!&
f
'&
i
()*$ es detectado por el
incremento de temperatura T ( ) +$ ,
slo puede ser debido al trabajo que
entra al sistema por lo que-
U=W

TERMODINMICA
Primera Ley de la Termodinmica
En el caso de que las paredes no fueran adiab'ticas )ay que contar con el calor
Sistema
Paredes ./
adiabticas
Termmetro
Poleas
Hilo
Palas
Eje
U =QW
d U=QW
dU=Q

PdV
-W
U>0J
Q

TERMODINMICA
Primera Ley de la Termodinmica
El intercambio de energa en la forma de calor o de trabao a tra!"# de lo#
lmite# del #i#tema e# ig$al a la !ariaci%n de energa interna del #i#tema
En forma diferencial- d& ! # + &
0ado el trabajo no es funcin de estado el calor tampoco$ la variacin de ener"%a
interna si es funcin de estado$ se ver esto ms adelante

TERMODINMICA
Calorimetra
,edir el calor o el calor especfico
por unidad de masa!
Si un sistema es diat$rmico pero de paredes rgidas volumen constante! el balance del primer
principio queda:
U=Q; dU=Q
La variacin de energa interna & es conocida por la variacin de temperatura aumento o
disminucin de la agitacin molecular! o por un cambio de estado en el sistema.

CALORIMETR'A
*roceso iscoro -.cte! sistema con lmites diat$rmicos # / 0 1!
U=Q; dU=Q
( es detectada por una variacin de la %E,*E23%(23, luego ( es funcin de la
temperatura, si no )ay cambio de estado.
U=f T
Calor #en#ible: calor que )ace variar la energa interna y, por tanto, vara la temperatura del
sistema.
Calor latente: calor que )ace que se produ4ca un cambio de fase en una sustancia.

CALORIMETR'A
Calor #en#ible
Ca(acidad calorfica) *C+ , -
./
0
El calor necesario para que un cuerpo aumente su temperatura la unidad, sin llegar al cambio de
fase.
C=
dQ
dT
Ca(acidad e#(ecfico) *c+ , mol
./
-
./
o , 1g
./
-
./
0
El calor necesario para que un la unidad de masa de un cuerpo aumente su temperatura la
unidad, sin llegar al cambio de fase.
c=
dQ
mdT

CALORIMETR'A
%ermmetro
*ared adiab'tica
3ire 3ire
-'lvula cerrada
*
3
*
5
3
5
*ared diat$rmica P
A
22 P
3
Si la v'lvula se abre el aire de 3 pasa a 5 de forma espont'nea pero no se detecta variacin de
temperatura.

"ambia la presin en 3

"ambia el volumen de 3

67 cambia la temperatura por tanto no )ay variacin de energa interna ( . 0 1

6o )ay trabajo

6o )ay calor

CALORIMETR'A
Si no )ay variacin de %8 no )ay cambio de energa interna (
T=0 KT=cteU=0J dU=0J

67 depende de *

67 depende de -

S9L7 depende de %
(
:"mo cambia ( cuando vara -;
Ley de 1oule:

U
V

T =cte
=0J m
3
:"mo cambia ( cuando vara %;
recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial!

CALORIMETR'A
dU=

U
V

T =cte

U
T

V =cte
4C%mo cambia & c$ando !ara T5
recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial!
En un principio se puede pensar que ( . f*, -, %!
<ado que en un gas ideal o perfecto se cumple la ecuacin de estado *-.n2% por tanto:
( . fn2%=-, -, %! es decir
& 6 f*7+ T0
La diferencia d( ser':
2ecordar que para las derivadas parciales )ay que dejar constante la variable de la que no se
deriva
como:

U
V

T =cte
=0J m
3
dU=

U
T

V=cte
=Q=C
v
dT
A volumen constante
E6 >E6E23L:
dU
dT
=C
v

CALORIMETR'A
4C%mo cambia & c$ando !ara T5
recordar el concepto de derivada parcial y el de diferencial!
dU
dT
=C
v
Se relaciona la energa interna con la capacidad calorfica a volumen constante, gracias al
primer principio, de esta forma:
:?ay alguna manera de relacionar el primer principio con la capacidad calorfica a presin
constante, "
*
;
Si el proceso es isbaro * . cte! al calor de ese proceso se le llama ENTALP'A, En este curso
se denotar' pro la letra ?, para valores absolutos, y ) para valores especficos.
Q=dUW
H=dUW=C
P
dT
P=cte

dH
dT
=C
P

CALORIMETR'A
El primer principio quedara como:
<e aqu se puede sacar una relacin entre "
*
y "
-
dado que en el gas perfecto *-.n2%
*ara calores especficos:
C
P
dT=C
V
dTPdV
PdV=nRdT
P=cte
C
P
dT=C
V
dTnRdT C
P
C
V
=nR
c
P
c
V
=R

CALORIMETR'A
"alores especficos a presin y volumen constantes para gases monoatmicos, diatmicos y
triatmicos
c
P
c
V
=R
>3SES @<E3LES
.1 de tomos c
P
c
2
3 456 7 856 7
6 956 7 456 7
8 : 7 8 7

PROCE8O8 ADIA3TICO8 *9 6 :,0
el balance energ$tico del sistema queda como:
Q=0J
d U=W=PdV C
V
dT=pdV ; P=
nRT
V
C
V
dT=
nRT
V
dV
Ecuacin diferencial que se resuelve por partes-
C
V
1
T
dT=nRT
1
V
dV C
V
1
T
dTnRT
1
V
dV=0
;nte"rando-
C
V

1
T
dTnRT

1
V
dV=K

1
T
dT
nRT
C
V

1
V
dV =K

PROCE8O8 ADIA3TICO8 *9 6 :,0
ln T
nRT
C
V
ln V=K TV
nRT
C
V
=K
<ado que "
*
+"
-
. n2
TV
nRT
C
V
=TV
C
P

C
V
C
V
=TV
C
P
C
V
1
=K
Se llama coeficiente adiab'tico a la relacin
=
C
P
C
V
Escribiendo la ecuacin del proceso adiab'tico:
TV
1
=K
*ara resolver la constante de integracin A se necesitan las condiciones de contorno que son los
valores de la variables de estado en un punto normalmente el inicial! del proceso adiab'tico
T
1
V
1
1
=T
2
V
2
1

PROCE8O8 ADIA3TICO8 *9 6 :,0
TV
1
=K
T=
PV
nR
PV TV
1
=K PV

=K; P
1
V
1

=P
2
V
2

7tras formas de escribir la ecuacin del proceso adiab'tico, es partiendo de *- . n2%

<e la misma forma el alumno puede encontrar otras combinaciones de variables que den la
ecuacin del proceso adiab'tico.