DR. ING. HANS D.

BAEHR
Catedrtico de Termodinm{ca en la Universidad de Berln y en la Universidad
Tcnica de Braunschweig (Alemania)
TRATADO MODERNO
DE
/
TERMDINAMICA
(TEORA Y APLICACIONES TCNICAS)
VERSIN ESPAOLA POR
SEBA5TIN GUM PECCI
Ingeniero Industrial
BAJO LA SUPERVISIN DEL
ING. RAMN SIMN ARIAS
Catedrtico de Fisicoqumica y Termodinmica en la Escuela
Tcnica Superior de Ingenieros Industriales de Barcelona
PRIMERA EDICIN ESPAOLA
,
JOS NI0NTESO
EDITOR
BARCELONA
Va Augusta, 251-253
1965
BUENOS AIRES
Calle Paran, 480
Ttulo de la edicin original:
THERMODYNAMIK
Eine Einfhrung in die Grundlagen und ihre technischen Anwendungen
Versin espaola autorizada por
SPRINGER VERLAG - Berln - Gottigen - Heidelberg
Jos .\lONTES - Barcelona, 1963
DEPSITO LEGAL. B.11.4';>2.-1963
N.OR.O, B.147-1%3
Imprenta Claras; Vi11arroel, 17. '- Barcelona
.'
,
...
PREFACIO DE LA EDICIN ALEll1ANA
El origen bsico de este Tratado reside en el conj'ttnto de lecciones
que he dictado y desarrollado en mi Ctedra de Termodinmica en la
Universidad de Berln. Se trata} ante todo} de un libro de texto para
estudiantes} para su, empleo y consulta} tanto durante el curso colectivo
co'mo en la preparacin de exmenes. Creo tambin} sinceramente} que
resultar 1nuy 'til para todos aquellos ingenieros o tcnicos deseosos de
poseer amplios conocinlientos sobre la Ternwdinmica. Tanto los fun-
damentos co'mo las aplicaciones tcnicas de esta Ciencia se han tratado
con la debida extensin} estando ambos nti1'namente ligados en el proceso
de desarrollo del texto. En algunas ocasiones he complementado la ex-
posicin incluyendo temas que} por lo general} no suelen encontrarse
en Cl/.rsos ms elementales. Estos te1'llas ti.enen por objeto mostrar al es-
tudiallte otras aplicaciones de la Ternwdinmica} adents de las clsicas}
con lo que el texto cobra um carcter 11us amplio y moderno.
Como es la Termodinmica est considerada como una de
las partes de la Fsica que ofrece mayores dificultades en su estudio}
debido a las particularidades de sus conceptos y a su peculiar
difciles de hacer comprender} sobre todo a los principiantes. Con 1micha
frecuencia se ha intentado soslayar estas dificultades presentando los
fundamentos generales slo en funcin de sus aplicaciones tcnicas n-
med'i-atas; el estudiante podra adquirir entonces una cierta prctica en el
manejo de fnnulas y resultados vlidos para algunos casos particulares]
pero le faltara el profundo y fundamental conocimiento de conjunto. Se
encontraran,. en este caso} con la gran dificultad de que no sabran dis-
tinguir bien lo fundamental} vlido para- todas las circttnst(;mcias] de
aquello que Iza sido obtrnz:domediante suposiciones restri-etivas y qu-e
slo se relaciona con determinadas aplicaciones tcnicas. Debido al
extraordinario crecimiento del campo de aplicaciones de la T ermodin-
mica} 'la insistencia en sus mtodos generales y el propio descubrimiento
d su estructura lgica} no slo representan un avance posit'ivo en el
campo didctico o pedaggico] sino que tambin son imprescindibles
para preparar adecuadamente a los futuros ingenieros y tcnicos supe-
2. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
riores} a fin de darles la suficiente base para permitirles resolver cual-
quier problema que en la prctica se les pueda presentar.
Esta nueva tendena en la enseanza de la Tennodinmica} que
estamos implantando con notable xito en Alemania} tambin se ha
desarrollado amplia y profundamente en pases tan adelantados como
EE. UU.y Gran Bretaa} por lo que no nos cabe la menor duda de que
todos los dems pases en mas de franco desarrollo la aceptarn y asimi-
larn rpida1nente} sin reserl/a alguna} habida cuenta de las notables
ventajas que ofrece para lograr una forn-zacin integral del estudioso y
al propio tiem.po} partiendo de esa base} poder conocer y resolver con
eficacia las dificultades tcnicas de aplicacin que tanta importancia
poseen.
En los tres primeros capitulos de este Tratado} me he esforzado en
presentar las bases de la Termodinmica de un modo rigurosamente 1-
gico y detallado y de forma tan general como me ha sido posible. Se
observar} oportunamente} la rigurosa diferenciacin que he trazado en-
tre Sistel1'WS abiertos y cerrados y entre Proceso y Cambio de estado.
La avcmzada introd'uccin de la nocin de proceso reversible} hace posi-
ble la formulacin del Segundo Principio antes de tratar del Primero}
cuyas diferentes formas de expresin slo son perfecta'mente compre-n-
didas cuando se sabe distinguir con claridad entre procesos reversibles e
irreversibles. En la exposicin del Primer Principio he e'vitado la intro-
duccin histrica del calor como magnitud fundamental. De este modo}
se llega a la deduccin de la Energa inte-rna de un 'modo ms lgico} y
el calor se define como uma magnitud derivada a partir del Primer Prin-
cipio. Se diferencia as conceptualmente de la Energiainterna y repre-
se-nta exclusivamente energa en trnsito a travs de los lmites de un
sistema. Este concepto del calor influye tambin en el estudio de la
Entropa. N o es el calor} sino los procesos adiabticos reversibles e
irreversibles} los que sirven de base para la estructuracin de la nocin
de Entropia. Asimismo} la Entropa no ha sido introducida considerando
el ciclo de earnot, para no reforzar la falsa} aunq'l,te comprensible] pre-
sentacin histrica. de relacionar ntimamente el ciclo de Carnot con el
Segundo Principio.
. En los captulos que tratan de las apli-eaciones de la Tennodinmica,
los sistemas all considerados] tales como mquinas trmicas} instalacio-
nes frigorficas] 1'nezclas de gases} o entre gases y vapores} etc.] lo han
sido en la medi.da requerida para un anlisis termodinmico. Para valo-
rar las transformaciones energticas se ha recurrido al concepto de
Exerga. sta se introduce a partir del desarrollo del Segundo Principio

) .
6 PREFACIO DE LA EDICIN ALEMANA
PREFACIO DE LA 7
y sus aplicaciones son puestas de manifiesto a travs de numerosos
ejemplos. Tambin he incluido un estudio sobre los procesos de combus-
tin, de modo que el Segundo Principio valorase de un modo concreto
este aspecto de ciertas reacciones qum1:Cas.
En el ltimo captulo he tratado las cuestiones referentes a magnitu-
des, reladones entre las misnlas, unidades y sistemas de unidades. En
la seguridad que resultar de gran inters para el estudiante, he agre-
gado una recopilacin sobre este aspecto tan importante para la formula-
cin cuantitativa de las leyes naturales y su consiguiente clculo num-
rico. ;.vIediante la aclaracin de estos conceptos, pueden ser evitadas
ciertas dificultades que se presentan al adoptar el Sistema Internan:Onal
de Unidades (lvIKS). Este sistema NIKS se ha empleado a todo lo largo
del texto. Tambin las figuras, diagramas, tablas y ejemplos de clculo
se han basado totalmente en este ra.donal sistenw de unidades.
En la redaccin del IJUlHUscn:to, en el trazado de las figuras} en el
clculo de los ejemplos y de las tablas} y en la correccin de las pruebas}
he sido efi{:a.z111ente auxz:liado por 'varios colaboradores de 1n,i 1nstitu.to.
A todos ellos en general 'uant reconocimiento JI gratitud por su ayuda.
Debo una particular mencin a mi estimado asistente Dr. 1ng. H. HART-
MA.. '\X. Con espritu crtico ha ledo el manuscrito y ha corregido las
pruebas, nle Iza propuesto 7./aliosas sugerencias} as co..no interesantes
adaradones y agregados. La Editorial ha realizado 1lHa presentacin
muy esmerada y} en SUl1Ul, no tengo m-s que felicitarme por haber podi-
do preparar este Tratado a base de un eficiente trabajo de equ,ipo.
EL AUTOR
I
I
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f
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I
PRLOGO A LA PRI2UERA EDICIN ESPAOLA
La iJUl-}'ora de las obras que se publ:an en la a-ctualidad sobre T er-
modinmica. estn particlllar1nente dirigidas a la ingeniera qulJlica.
por lo que en ellas se entremezclan los principios fundL11l1entales de esta
ciencia con las teoras sobre la estructllra molecular, a fin de calclllar los
valores de las 'variables termodinmicas con los datos experinuntales
sobre espectrolJletra.
Si bien este aspecto es interesante en el calnpo de la jisicoqulllica.
impide por su parte desarrollar, con la extensin que merecen, los temas
sobre transfonnaciones del calor en trabajo y sus limitaciones) que son
cuestiones de importancia primordial para los ingenieros mecnicos o en
onenta-eiones afines.
A todos ellos est destinada la presente obra, la que ha sido desarro-
llada siguiendo los cnones que podramos calificar de "clsicos". COlllO
la Termodinmica es llna ciencia independiente}' co1npleta, para cuya
exposicin no precisa el apoyo de otras ciencias - C011tO no sea las
matem-ticas - ni de ninguna teora sobre la constitucin de la materia
y energa. el estucit"ante o el ingeniero podrn asimilar perfecta111ente
todo el contenido de la obra, sin necesidad de contar pre7--'mnente con el
gran bagaje de conoci'1Jl'ientos que representan la teora cintica) la me-
cnica estadstica, la mecnica ondulatoria y las teoras sobre la estruc-
turam.oleclllar) que constitnyen un excesi'l-'o 'l-'olumen de conocimientos.
realmente innecesario para sus habituales tareas profesionales. En el
curso de la obra. en cambio) el establecim-iento de los principios y la
definicin de [os conceptos, se hace ..I"n limitaciones y con la L11nplitud de
lJIiras correspondiente a lo que es la Tennodin11lica: una ciencia bsica
independiente.
El libro, pues, es -HU)' valioso, en ingeniera mecnica) tanto para el
estudiante como para el profesional. Por la variedad de su contenido y
por la extensin y profundidad con que son tratados cada uno de sus
temas) constituye para aqullos un hallazgo inapreciable) dada la notoria
esezsez de obras modernas escritas bajo este aspecto y con ni'ue[ Sl/-
perior.
10
PRLOGO A LA PRUTERA EDICIX S P ~ O L
El texto contiene suficientes aplicaciones a las mquinas trmicas
directas e inversas) para aclarar perfectamente todos los extremos 'V
) ~
conw es corriente en la prctica de la ingeniera) los problemas ~ v traba-
jos se desarrollan a partir de los diagra1nas terl1wdinmicos) de forma
que el estudiante lograr asimilarlos rpidamente y habituarse a su uso.
La nomenclatura empleada es la continental) cosa que podra chocar
a quienes tzt'uiesen unos conocimientos sobre Termodinmica adquiridos
en obras americanas solarnente; sin e7nbargo) no debe olvidarse que tal
nomenclatura es la clsica original.
En este sentido) debe tam.bin seizalarse.que las variables tennodi-
nmicas: energa libre (o de Gibbs) y energia total (o de Helmholtzj)
tan empleadas en .termodinmicas qumicas) no se tienen aquf en cuenta
por considerarse justificadamente innecesarias) compensando totalmente
el 'uaco que ello podra originar con la introduccin, del concepto de
"exerga", que representa el incremento de la energa libre del sistema
sobre las condiciones anzbiente; en otras palabras) la energa libre en
valor absoluto es la diferencia entre la entalpa y el producto de la
entropa absoluta por la temperatura absoluta) mientras que la Exerga
es el incremento de esta cantidad en el sistenza, desde condiciones am-
biente a las condiciones a.etzul.les.
Sin extenderme ennzayores consideraciones de tipo tcnico) que
rebasaran la dimensin que considero debe poseer un Prlogo) me
atre1.Jo a formular, por ltimo, la sincera prediccin de que el presente
volumen lograr alcanzar) por su claro sentido didctico y su categora
de moderna obra de texto y consulta) el xito que sin duda algu.na se
merece.
Ing. Ramn SnI)l ARIAS
Catedrtico de Flsicoqumica y Termodinmica en la Escuela
Tcnica Superior de Ingenieros Industriales de Barcelona
J
:.
.1
I
SIGNIFICADO DE LOS SMBOLOS EMPLEADOS
* El autor se ha impuesto como norma no emplear nunca la palabra peso.
Vase el 10-14. (N. del T.)
Entalpa molar de forma-
cin
Fuerza
Constante de Bo1tzmann
Consumo especfico de aire
Consumo molar de aire
)'lasa molar (Peso molecu-
lar)*
Nmero de :Mach
:Masa
Flujo de masa o caudal
Potencia. Denominador del
factor integrante
Constante de Loschmidt
Nmero de moles. Expo-
nente politrpico
Relacin entre nmeros
de moles
Consumo mnimo especfi-
co de oxgeno
Consumo mnimo molar
de oxgeno
Presin
Presin de Laval
Calor
Fluj o de calor
Calor referido a la unidad
de masa
Constante de un gas
Constante general de los
gases
Nmero de Reynolds
Entalpa especfica de va-
porizacin
En talpa especfica de
fusin
Entalpa especfica de su-
blimacin
Relacin de trabaj os
Entropa. Empuj e
Flujo de entropa
Entropa especfica
Entropa molar
Omin
Re
r
n
Omin
Ma
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lit
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k
1
(
JI
r...,
S
S
s

p
P*
Q
Q
q
R
R
Velocidad del sonido
Capacidad de trabajo del
calor
Capacidad de trabajo tc-
mco
Capacidad especfica de
trabaj o del calor
Capacidad especfica de
trabaj o tcnico
Constante
Velocidad. Calor especfico
Calor especfico a presin
y volumen constante
Clor especfico de gases
ideales
Calor molar de gases
ideales
Vector velocidad
Dimetro
Energa. Exerga
Fluj o de exerga
Prdida de exerga
Exerga especfica
Prdida de exerga espe-
cfica
Exerga molar
Superficie. Energa libre
Energa libre especfica
Fuerza de gravedad. En-
talpa libre
.-\celeracin de la grave-
dad. Entalpa libre es-
pecfica
Ptencia calorfica espe-
cfica
Potencia calorfica molar
Entalpa
Flujo de entalpia
Entalpa especfica
Entalpa especifica del aire
hmedo
Entalpa molar. Impulso
Flujo de impulso
9
1
h
a
.J Q
At
Cpo, Cvo
11 + :>:
e
e
d
E
E
Ev
e
f!y
(f
F
f
G
Coeficiente de exceso de
aIre
Coeficiente de Joule-
Thomson
Grado de prdida
Densidad
Relacin de presiones
Relacin de masas
Tiempo. Tensin unitaria
de rozamiento
Grado de reversibilidad
Relacin de velocidades
Humedad relativa
Fraccin molar. Funcin
de corriente
Estado de referencia
Estados 1, 2, 3, ...
ndice doble: proceso en-
tre los estados 1 y 2
Substancias A, B, C, ...
Adiabtico
Combustible
Compresor
Hielo
Gas
Irreversible
Crtico
Aire
Valor medio

Mnimo
Normal
ptimo
Rozamiento. Humos (Ga-
ses de escape)
Reversible
Isoentrpico. Saturado
Tcnico
Punto triple
Turbina
Medio ambiente
Prdida
VaDor
Ag'ua
Curva de vaporizaclOn.
Componentes de la reac-
cin.
Curva de saturacin. Pro-
ductos de la reaccin
Estado puesto de relieve.
casi SIempre para indi-
car la seccin mnima
de una tobera o difusor
ndices:
lrr
k
L
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T
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o
1, 2, 3, ...
12
A,B,C, ...
ad
B
C
E
G
v
Q
:c
SIGNIFICADO DE LOS SMBOLOS
Entropa molar standard
Temperatura termodin-
mica
Coef i ci e nte integral de
Joule-Thomson
Temperatura Celsius
Energa interna
Energa interna especfica
Energa interna molar
Volumen
Volumen especfico
Volumen molar
Trabajo
Trabajo de expansin
Trabajo total
Trabaj o tcnico
Trabajo perdido
Trabajo especfico
Trabajo de expansin es-
pecfico
Trabajo total especfico
Trabajo tcnico especfico
Trabajo perdido especfico
Ttulo. Contenido en agua
Contenido en lquido
Coordenadas verticales
Xmero de escalona-
mientos
Relacin de compresin
Coeficiente de eficiencia de
un ciclo de Carnot
Coeficiente de eficiencia de
una mquina frigorfica
Coeficiente de eficiencia de
una bomba de calor
Relacin de calores en una
mquina frigorfica de
absorcin
Viscosidad dinmica
Factor de Carnot
Rendimiento de un pro-
ceso
Rendimiento trmico
Rendimiento isoentrpico
de diusin
Rendimiento isoentrpico
de derrame
Rendimiento isoentrpico
de una turbina
Rendimiento isoentrpico
de un compresor
Temperatura
Temperatura de Debye
Exponente isoentrpico
t
E
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u
U
V
v

W
V'
TV*
Wt
rVT
w
W'
NDICE DE MATERIAS
1. DE LA TERYfODINAMICA
1-1. Concepto y campos de aplicacin
1-2. Sistema .v estado
1-21. Sistemas termodinmicos
1-22. Estados de equilibrio y variables de estado ....
1-23. Variables de estado extensivas, intensivas. especficas y molares.
1-24. Fases .
1-25. Paredes adiabticas y diatrmicas
1-26. Temperatura y equilibrio trmico
1-27. Termmetros y escalas de temperatura empricas . . . .
1-28. Escala de temperaturas del termmetro de gas. Escala Celsius.
1-29. Ecuacin de estado trmica
1-3. Procesos termodinmicos
1-31. Proceso y cambio de estado .
1-32. Cambios de estado no-estticos y cuasi-estticos
1-33. Procesos naturales
1-34. Procesos reversibles e irreversibles .
1-35. El Segundo Principio de la Termodinmica, como Principio
de la Irreversibilidad .
1-36. Cambios de estado cuasi-estticos y procesos irreversibles
1-4. Sistemas abiertos
1-41. Procesos estacionarios
1-42. Formas de corriente. Ecuacin de continuidad
1-43. Teorema de los impulsos """
1-44. Ecuacin del movimiento de una corriente unidimensional .
11. EL PRD.fER PRINCIPIO DE LA
2-1. Formas de la Energa .
2-11. Trabajo .
2-12. Trabajo de expansin
2-13. Trabajo de rozamiento
2-14. Trabajo en procesos reversibles e irreversibles
2-15. Trabajo en sistemas adiabticos y energa interna
2-16. Calor.
?_? El Prima Prillcipio el! sistemas cerrados
2-21. Formulaciones del Primer Principio
2-22. Energa interna, calor y trabaj o
2-23. Algunas consideraciones histricas sobre el concepto de calor.
2-24. La ecuacin de estado calrica .
2-25. Ecuacin de estado calrica de los gases ideales
2-3. El Primer Principio en sistemas abiertos
2-31. Trabajo tcnico y potencia
2-32. Clculo del trabajo tcnico.
Pgs.
19
20
20
22
26
28
28
29
31
..,?

.,-
"J
38
38
39
42
42
45
45
61
61
63
67
69
70
74
Ti
77
81
83
85
87
89
89
90
14 XDICE DE MATERIAS
. -1
I
i
I
1-
\
i
2-33. El Primer Principio en sistemas abiertos. Entalpa
2-34. Entalpa de los gases ideales
2-35. Procesos en sistemas adiabticos abiertos. Estrangulamiento
2-36. Procesos de mezcla .
2-4. El Primer Principio en procesos cclicos
2-41. Procesos cclicos en sistemas abiertos y cerrados
2-42. El Primer Principio aplicado a ciclos en sistemas cerrados
2-43. El Primer Principio aplicado a ciclos en sistemas abiertos.
2-44. La mquina trmica .
lII. EL SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA TERMODINAMICA
P g-s.
96
98
100
102
104
104
105
lOS
110
3-1. Procesos re7.ersibles eirre,,:ersibles 112
3-11. Diversos enunciados del Principio de la Irreversibilidad 112
3-12. Condiciones .para que un proceso sea reversible. Reversibilidad
interior y exterior 114
3-13_ Procesos reversibles e irreversibles en sistemas adiabticos. 116
.-, -)
,)-_.
.., ..,
J-J.
3-4.
EntroPa}' telllperatura termodinmica
3-21. Formulacin cuantitativa del Segundo Principio
3-22. Definicin de la entropa
3-23. Propiedades de la entropa en los sistemas adiabticos
3-24. Temperatura termodinmica .
3-25. La entropa y el Segundo Principio
3-26. Aplicacin de la entropa a los sistemas abiertos
Entropa }' calor
3-31. La entropa y el Primer Principio, en procesos con cambio de
estado cuasi-esttico .
3-32. Flujo de entropa y entropa generada
3-33. El diagrama T, s .
Transformaciones energticas .
3-41. Importancia de los dos Principios de la Termodinmica para el
anlisis de las transformaciones energticas. . . . .
3-42. Transformacin de calor en trabajo mediante un proceso cclico
3-43. El factor de Carnot .
3-44. La mquina trmica irreversible
3-45. Capacidad de trabajo tcnico. Exerga
3-46. Valoracin de los procesos termodinmicos con ayuda de la
capacidad de trabaj o tcnico .
3-47. Exerga perdida en los procesos irreversibles con cambio de
estado cuasi-esttico .
3-48. El diagrama de exergas
n". PROPIEDADES TER),fODIXA),IIC\S DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
120
120
121
124
I
r
_J
129
1
.-,')
J_
134
134
133
138
141
141
142
145
148
151
156
160
162
4-1. Variables de estado trmicas de las sustancias pI/ras
4-11. La superficie p, v, T
+12. El diagrama p, T
4-13.- Ecuacin de estado trmica de los gases
168
168
172
174
NDICE DE :vrATERIAS
;
;,
-+-2.
I
j
--
-+-3.
4-14. La ecuaClOn de estado de los lquidos
4-15. Sistemas heterogneos
La ,=olla del ,'ator lzmedo
4-21. El vapor hmedo
4-22. Curva de tensin de vapor
4-23. Ttulo y volumen especfico
4-2+' Entropa y entalpa especficas
-+-25. Ecuacin del CIausius-Clapeyron
-+-26. Tablas termodinmicas de un vapor
Diagramas de estado de los gases reales .
-+-31. El diagrama T, s .
-+-32. Diagrama i. s. Diagrama de exergas
4-33. El diagrama p, i .
-+--t Clwlo de las ,'ariablcs de estado calricas de los gases reales
-+_.+1. La entalpa como funcin de p y T .
-+--+2. Dependencia de c con la presin
-+--+3. La entropa como funcin de p y T
-+-5. El efecto Joule-Tlzomsoll
4-51. Estrangulamiento de gases reales
4-52. Coeficiente diferencial de Joule-Thomson. Curva de inversin
4-53. Coeficiente integral de Joule-Thomson
4-54. Estrangulamiento isotrmico.
15
Pg-s.
1i1
178
180
180
183
184
187
189
191
193
193
195
199
201
201
203
204
207
207
207
210
212
4-6. Gases ideales 213
4-61. Ecuaciones de estado trmica y calrica 214
4-62. La constante general de los gases 215
4-63. Condiciones normales y metro cbico normal 216
-+-64. Calores molares de los gases ideales 217
4-65. Calores especficos medios 219
4-66. Cambios de estado isoentrpicos y politrpicos en gases ideales. 221
4-7. El estado slido
4-71. Fusin y solidificacin
4-72. Sublimacin .
-+-73. Calor especfico de los cuerpos slidos
Y. PROCESOS ~ S I S T ~ L \ S _-\BIERTOS
:-1. Procesos d,' derrame
5-11. .-\bsorcin y cesin del calor
5-12. ~ o consideracin de la energa cintica
5-13. Exerga perdida en la transmisin de calor.
5-2. Procesos de derrame adiabticos .
5-21. Ecuaciones generales .
5-22. Derrame acelerado. Rendimiento de derrame
5-23. Derrame decelerado .
5-24. Derrame adiabtico a travs de tubos
5-25. Ondas de choque
223
223
224
225
228
228
230
?"....,
_JJ
237
)"-
_J/
239
242
245
249
f

16
IXDICE DE :\L\TERIAS
Pgs.
S-3. Procesos de derrame con cambio de estado isoenfrpico . 251
5-31. La velocidad del sonido . . 251
5-32. Derrame libre de rozamientos en toberas y difusores 254
5-33. Caso particular al considerar un gas ideal . 257
5-34. Derrame en una tobera no ampliada con contrapresin variable. 263
5-35. Derrame en una tobera ampliada (tobera Laval) con contrapre-
sin variable . ' 264-
5-4. Procesos adiabticos de trabajo 268
5-41. ?\o consideracin de la energa cintica. 7.68
5-42. Expansin adiabtica. Turbinas. 268.
5-43. Trabajo perdido en una expansin no isoentrpica. Rendimien-
to de una turbina . 270
5-44. Compresin adiabtica. Compresor . 273
5-45. Trabajo perdido. Exerga perdida y trabajo de rozamiento. 276
5-5. Procesos no adiabticos de trabajo 279
5-51. Compresin y expansin isotrmicas 279
5-52. Sustitucin de una compresin isotrmica por varias compresio-
nes adiabticas escalonadas 282
VI. CICLOS DE },IAQUIXAS TRMICAS
6-1. Procesos de comparacin . 289
6-11. Generalidades sobre ciclos reversibles en mquinas trmicas. 289
6-12. Procesos de comparacin en mquinas de combustin interna. 291
6-13. Rendimiento trmico de un proceso cclico. Temperaturas me-
dias termodinmicas 295
6-1-+. Relacin de trabajos. 298
6-2. El ciclo de Carnot . 300
6-21. Generalidades 300
6-22. El ciclo de Carnot como proceso de comparacin de una m-
quina de vapor . . . . 301
6-23. El ciclo de Carnot como proceso de comparacin de una turbi-
na de gas . 304
6-3. El ciclo isobaro-isoentrpico 309
6-31. El ciclo Clausius-Rankine en la zona del vapor hmedo 310
6-32. El ciclo Clausius-Rankine con recalentamiento 313
6-33. El ciclo Joule como proceso de comparacin de una turbina
de gas. 316
6-34. Rendimiento y relacin de trabajo del ciclo Joule 319
6-35. El proceso de comparacin de un turborreactor 323
6-4. 11IjflteJlca de las irrc,:crsibilidades en ci cico isobaro-isoeJltrpico 325
6-41. Irrenrsibilidades interiores y exteriores 326
6-42. Exerga perdida en un ciclo Clausius-Rankine irreversible. 328
6-43. Exerga perdida en un ciclo Joule irreversible . 332
6-44. Comparacin de los ciclos Clausius-Rankine y Joule 335
6-5. Jlc.iora del ciclo isobaro-isocJltrpico . 339
6-51. Precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin 339
6-52. Recalentamiento intermedio . 345
I
1
NDICE DE :\fATERIAS
6-53. Intercambio regenerativo de calor .
6-54. Compresin y expansin escalonadas
VII. TER).,10DINAMICA. DE LA REFRIGERACIN
7-1. Inversin de la lIIquilLa trmica .
7-11. Mquina frigorfica y bomba de calor . .
7-12. Coeficiente de eficiencia y grado de reversibilidad de una m-
quina frigorfica .
7-2. Ciclos en mquinas frigorficas de 'vapor .
7-21. Refrigerantes empleados en las mquinas frigorficas de vapor.
7-22. Inversin del ciclo de Carnot ., .
7-23. Proceso de comparacin "prctica ,. de una mquina frigorfica
de vapor . .
7-24. Prdidas de exerga en una instalacin frigorfica
7-3. Produccin de fro a bajas temperaturas .
7-31. El ciclo isobara-isotrmico con ciclo ideal .
7-32. Ciclo frigorfico de gas con expansin isoentrpica. .
7-33. Ciclo frigorfico de gas con estrangulamiento. )"Jtodo Linde
de licuacin de aire .
7-34. La mquina frigorfica de gas Philips .
17
Pgs.
348
352
355
355
358
362
363
363
300
369
372
374
375
377
383
VIII. MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES y VAPORES
8-1.
8-11. Relacin de masas y fraccin molar
8-12. Presin parcial
8-2. JIezclas entre gases ideales
8-21. Ley de Dalton
8-22. Relacin de volmenes
8-23. Variables de estado calricas
8-24. Entropa de una mezcla de gases
8-25. Irreversibilidad del proceso de mezcla
8-3. lv[ezclas entre gases y vapores. Aire hmedo
8-31. Generalidades
8-32. _-\ire hmedo .
8-33. Humedad absoluta del aire hmedo
8-34. Aire hmedo no saturado
8-35. Aire hmedo saturado
8-36. Humedad relativa
8-37. Yolumen especfico del aire hmedo
8-38. Entalpa especfica del aire hmedo
8-4. Diagramas i} x para mezclas gas-vapor
8-41. La zona del aire hmedo no saturado
8-42. La zona de niebla .
8-43. Variacin de la presin total
8-44. Diagrama i}.t" para otras mezclas gas-vapor
8-5. Aplicaciones del diagrama t,.t"
8-51. Calentamiento y enfriamiento
8-52. Mezcla de dos caudales de aire hmedo
8-53. Adicin de agua y vapor de agua
385
385
388
389
389
390
391
392
395
397
397
400
402
402
403
404
408
408
-+11
412
414
415
415
419
419
420
423
18 NDICE DE .:'>IATERIAS
IX. COMBUSTIONES
9-1. GCIleralidades 427
9-2. Balances de materia en las combustiones completas 428
9-21. Reacciones qumicas de combustin . 428
9-22. ),fezc1as de combustibles qumicamente uniformes 430
9-23. Combustibles lquidos y slidos . . 433
9-24. Control del hogar mediante el anlisis de los humos 435
9-3. Potencia calorfica y temperatura terica de combustin 438
9-31. Potencia calorfica de los combustibles . 438
9-32. Potencia calorfica superior e inferior . ++O
9-33. Potencia calorfica de una mezcla y de un compuesto qumico. 441
9-34. Diagrama ~ Y dependencia de la potencia calorfica respecto
a la temperatura . 443
9-35. Temperatura terica de combustin . 446
9-4. Valoracin termodinmica de un proceso de combustin 449
9-1-1. Reacciones de combustin reversibles 449
9-42. Entropa absoluta. Teorema del calor de Nernst 452
9-43. Exerga de los combustibles 455
9-44. Prdidas de exerga en una combustin adiabtica 461
9-45. Yaloracin de las transformaciones energticas que tienen lugar
en las mquinas trmicas y en las mquinas de combustin
interna 464
X. ),fAGNITCDES, UNIDADES y TABLAS DE LA TER1fODDJA:MIC\
10-1. JJagllitudes }' relaciones elltre magllitlldes 469
10-11. Dimensin, magnitud y unidad . 470
10-12. Relaciones entre magnitudes 472
10-13. Dimensiones fundamentales y unidades fundamentales 475
10-14. Masa, peso y fuerza de gravedad 477
10-15. La cantidad de materia y su masa 480
10-2. Sistemas de unidades . 483
10-21. Unidades y sistemas de unidades 483
10-22. Sistema Internacional de Unidades 486
10-23. Sistema Tcnico de Cnidades . 488
10-24. Tablas de conversin de unidades 490
10-3. Tablas .
10-31. Datos generales
10-32. Propiedades de los gases
10-33. Propiedades del agua y del yapor de agua
10-34. Datos para el clculo de combustiones
NDICE ALFABTICO
493
493
494
500
504
509
I
CAPTULO PRUIERO
FUNDANIENTOS DE LA TERNIODINANlICA
, 1-1. Concepto y campos de aplicacin
La Termodinmica como Ciencia tiene sus orgenes en la primera
mitad del siglo XIX, surgiendo de los problemas inyolucrados en el
desarrollo de las mquinas trmicas. Ante todo, diremos que estas lti-
mas no son ms que instalaciones en las cuales la energa calorfica es
transformada en trabajo mecnico. Aun cuando hoy en da el estudio
cientfico de las mquinas trmicas representa un importantsimo cap-
tulo dentro de la Termodinmica, con l su contenido no queda colmado,
ni mucho menos. Yendo mucho ms all, puede decirse que la Termodi-
nmica rene las consideraciones generales sobre cualquier transforma-
cin o transferencia de energa, de modo que el estudio de las mquinas
trmicas representa slo una de sus aplicaciones particulares. Se podr,
pues, definir la Termodinmica como la Ciencia que estudia y trata de
explicar todas las transformaciones y transferencias de la energa.
En lVIecnica, el concepto de energa ocupa un lugar destacado. La
Termodinmica ampla y profundiza las enseanzas de la :vIecnica a
travs de la definicin de nuevas formas de energa: la energa interna y
el calor. Demuestra adems que no todas las diversas formas de la
energa son equivalentes y seala las limitaciones de las posibles trans-
formaciones entre las mismas. Estas consideraciones abarcan incluso las
reacciones qumicas y los fenmenos elctricos y magnticos. por lo cual
la Termodinmica se convierte en una base de conocimiento de toda la
Fsica.
Segn las consideraciones recin efectuadas, puede deducirse que
la Termodinmica posee un vastsimo campo de aplicacin. Esto es debi-
do a que todas sus conclusiones estn esencialmente basadas en dos
hechos experimentales, que se cumplen sin excepcin en todos los fen-
menos macroscpicos y que no estn ligados a ninguna hiptesis en
particular. Estos dos hechos experimentales son conocidos como los dos
Principios de la Termodinmica. El Primer Principio es la Ley de la
conservacin de la energa. un principio general de toda la Fsica. El
:20 TERMODIN..\:'IICA
I
I
1
Segundo Principio hace referencia a la direccin en la cual se desarro-
llan todos los fenmenos naturales.
Para la Tcnica, la Termodinmica es de gran importancia, ya que a
partir de sus dos Principios es posible llegar a leyes generales sobre
cualquier tipo de transformacin y transporte energtico. Singularsima
importancia posee el Segundo Principio, el cual hace posible la valora-
cin comn de todas las formas de energa. A travs de un estudio
termodinmico, no slo es posible determinar, a partir del Primer Prin-
cipio, qu cantidad de energa ser necesario emplear, sino que adems,
con ayuda del Segundo, ser posible valorar los procesos y mquinas
empleados y obtener transformaciones energticas perfectas.
Adems de las aplicaciones de la Termodinmica en el campo de la
construccin de mquinas, se ha puesto de relieve, posteriormente, su
importancia en tecnologa qumica. Trata esta ltima, particularmente,
de aquellos procesos en los que la materia es mezclada o bien separada.
y de aquellos otros mediante los cuales se tiende a la obtencin de nuevos
productos. La Termodinmica no slo hace referencia a los diversos
tipos de energa que se transforman y transfieren en ellos, sino que ade-
ms nos informa y orienta sobre la oportuna direccin del proceso. As,
por ejemplo, se podrn indicar las especificaciones necesarias, referentes
a presin y temperatura, bajo las cuales una reaccin qumica se despla-
zar en una direccin determinada deseada. Asimismo, ofrece solucin
a la importante cuestin tcnica y econmica de cul ser la mnima can-
tidad de energa que se requerir, en un proceso qumico-tecnolgico,
para la obtencin de determinado producto. Por 10 dicho, la Termodin-
mica no slo sirve de base para el clculo y la construccin de mquinas
y motores, sino tambin de los procesos qumico-tecnolgicos.
1-2. Sistema y estado
1-21. Sistemas termodinmicos
En Termodinmica, se efectan y se estudian t ~ s las experiencias
delimitando previamente un espacio o cantidad de materia, dentro del
cual se desarrolla ntegramente dicha experiencia. La cantidad de mate-
ria aislada, o bien la contenida dentro de una "superficie de control"
establecida, recibe el nombre de sistema tennodinmico. Todo 10 que no
sea interior al sistema se denomina medio exterior. Aislando otras regio-
nes de este medio exterior obtendremos nuevos sistemas. Un sistema
termodinmico puede ser, por ejemplo. el cilindro de un motor de auto-
mvil, una mquina, como una turbina de vapor, o incluso un vehculo
completo. Segn la definicin de sistema, ste slo viene determinado
por la indicacin exacta de sus lmites. stos pueden ser superficies
slidas, como las paredes de un recipiente que contenga un gas o lquido,
o bien superficies imaginarias, como por ejemplo, una supuesta seccin
de tubera.
.-SI el sistema termodinmico se define como una cierta cantidad de
materia, esto indicar que su masa es constante. A travs de sus lmites
no habr trasiego de materia. Un tal conjunto recibe la denominacin de
DE LA TERMODIN..\J\IICA 21
1b,oordeentrQr/o //r,,\
". _//. 'r-Lmites del
( I sisfemo
I I
I I
I 1
I I
1
I I
I I
\ I
............ 1
.............. I
.......- /
Lm/fes delsisfemo
\
I
1
I
,
. Fig. 1-1. - Gas contenido en un cilindro
como ejemplo de sistema cerrado. Pese al
cambio de volumen, la !IlaSa del gas per-
manece constante.
Vo/0r r/e escope
Fig. 1-2. - Turbina de vapor, como ejem-
plo de sistema abierto (esquema).
sistema cerrado. Por el contrario, si el sistema queda definido por una
superficie, real o imaginaria, que lo limita, es muy posible que a travs
de ella haya un transporte de materia. En este caso, al sistema le deno-
minamos sistel'na abierto. En la Tcnica, estos ltimos se emplean mucho
i ms a menudo que los cerrados. Sin embargo, las consideraciones bsi-
j caE' son ms sencillas en los sistemas cerrados que en los sistemas
abiertos.
La cantidad de gas contenida en el cilindro de la Fig. 1-1 constituye
un sistema cerrado. Por el movimiento del mbolo, ajustado al cilindro,
se pueden hacer variar los lmites del sistema, pero la cantidad de gas
permanecer constante. Una turbina de vapor, en cambio, conforma un
sistema abierto (Fig. 1-2). A travs de los lmites del sistema le llega
vapor, que despus de hacer mover la turbina, sale del sistema en forma
de vapor de escape.
Un caso particular de sistema cerrado 10 constituye un sistema ais-
lado. Sus lmites son rigurosos y no es posible ninguna influencia desde
el exterior. en sistema aislado no puede ni ceder ni aceptar materia o
energa.
3. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
F
l..
!
22
122. Estados de equilibrio y variables de estado
El estado de un sistema viene dado generalmente por un reducido
nmero de magnitudes fsicas directamente medibles. As; por ejemplo.
en 11ecnica las coordenadas espaciales y las velocidades nos definen el
estado "externo" de un cuerpo rgido. Sin embargo. en un sistema ter-
modinmico, nos interesa muy poco conocer su estado" externo", o sea,
la posicin y el movimiento del sistema. Lo que realmente interesa es
conocer su estado"interno". y ste viene indicado por la presin, el vo-
lumen, y otras variables de estado "internas" del sistema. Sin embargo.
la desciipcin del estado de un sistema a partir de unas pocas variables
de estado macroscpicas, slo es posible en aquellos sistemas que se
hallen estado de equibrio. Se entienden como tales aquellos en los
cuales las variables de estado que los definen son constantes y no varan
con el tiempo. siempre y cuando se eviten influencias externas al sistema.
Si en un cierto volumen de gas, por ejemplo, existen diferencias de
presin, evidentemente no nos hallamos ante un estado de equilibrio, ya
que estas diferencias se anularn con el tiempo al dejar evolucionar al
sistema por s mismo.
Para conocer el estado de un sistema cerrado, son necesarias pocas
. variables de estado. Consideremos que un sistema consta de una materia
nica (pura). Excluyamos de l, fenmenos capilares, elctricos y mag-
nticos. El estado de equilibrio de un sistema" elemental" tal como ste.
viene dado por tres valores: cantidad de materia, volumen y presin.
Como medida de la cantidad de materia que posea el sistema. indica-
remos su masa 111,) cuya unidad es el kilogramo. La masa se determina
simplemente, pesando la cantidad de materia existente. Por esto, co-
" rrientemente se le da el nombre de peso. No hay que confundir esta
acepcin de la palabra peso con la fuerza de gravedad
G=mg
Debido a que la aceleracin de la gravedad g es variable con el lugar. la
fuerza de gravedad G no puede ser empleada para medir una cierta
cantidad de materia. Sin embargo. la masa 'In) por ser una propiedad del
sistema considerado, s puede ser empleada a tal fin.
1
En lugar de medir la cantidad de materia contenida en el sistema
por su masa. aqulla puede venir dada por la indicacin del nmero de
molculas de que est formada. Sin embargo, en lugar de esta indicacin
se acostumbra a tomar en este caso, como unidad de masa, la masa de
determinado nmero de ellas. Obtenemos as el nmero de moles n con-
tenido en el sistema. Siendo las molculas de las cliversas substancias
1 Vase una exposicin ms detallada en los epgrafes 10-14 y 10-15.
l'
I
I
t
1 kmol 02 = 32 kg 02.
La relacin entre el nmero de moles n (expresados en kmol) y la
masa m (expresada en kg), se concreta definiendo la masa molar (peso
molecular) .1.'v1 de la substancia considerada, a travs de la ecuacin:
distintas en masa las unas de las otras, obtendremos una unidad "indi-
vidual" para cada substancia. Esta nueva unidad de masa se usa co-
rrientemente en el clculo de reacciones qumicas.
Como unidad del nmero de moles 11, se toma la masa de
{Nd= 6,0236 1(f6
molculas, que recibe el nombre de kilomol (kmol). N
L
es la llamada
constante de Loschmidt.
1
Est definida de tal modo que 1 kmol de ox-
geno (0
2
) tiene exactamente la masa de 32 kg de O
2
. Lo que puede
expresarse:
I
I
1
FUXDAMEXTOS DE LA TERMODIXMICA
I m=l'vfn I
23
(1-1)
\
t
i
La masa molar lVf del oxgeno es. por tanto, igual a 32 kgjkmol. Tanto
In como n son magnitudes del mismo tipo, a saber, masas, y 1v[ es una
magnitud adimensional que permite rela'cionar la masa 1'n cOn el nmero
. de moles n. Para distinguir estas dos masas les hemos dado unidades
distintas, el kg y el kmol. Las unidades de la masa molar 1.11 sern
[Ji] = [m] = kg .
en] kmol
En la Tabla 10-10 se hallarn las masas molares de algunas substancias
corrientes.
El volumen V es otra de las variables de estado. Dividamos un siste-
ma homogneo, que se encuentre en equilibrio, en dos partes iguales.
Habremos partido en dos tanto su volumen como su masa. El volumen
es, pues. proporcional a la masa. A una variable de estado as se la deno-
mina extensiva. El cociente
v
m
permanece invariable 'f es igual para cada una de las partes. Es una
variable de estado intensiva. A 'l/ le denominamos 'l/aZumen especfi.co y
es la inversa de la densidad
m 1
r"J-_-_.
1;" - -
V v
(1-2)
1 La constante de Loschmidt NL. da el nmero de molculas contenidas en
un kmol. Su unidad es [NL ] =1/kml y {NL } =6,0236 1(f6 es su valor num-
rico, para la unidad lIkmol.
24
Bajo el nombre de presin p de un gas o de un lquido, se entiende
la fuerza que este gas, o lquido ejerce sobre las paredes que lo encierran
en relacin a la superficie "de las mismas. Si el sistema se encuentra en
equilibrio, la presin es la misma en cualquier punto del sistema. Imagi-
nemos en el sistema en equilibrio una delgada pared de separacin que
lo divida en dos. La presin en ambos lados seguir siendo la misma.
t

z
Q
I
I
I
I
I
I
1
1
----+--
I
I
----,..--
I
I
(1-3)
Fig. 1-3. - \-ariacin de la presin con la altura, en un recipiente que contiene un lquido.
Figura central: Equilibrio entre las fuerzas pF y (p + dp) F y la fuerza de gravedad g.p.F.d::.
Esto slo es vlido si no tenemos en cuenta la accin de la gravedad.
En un recipiente que contenga un lquido o un gas, la presin vaaumen-
tando de la parte superior a la inferior, ya que la fuerza de gravedad
hace que las capas superiores de gas o lquido acten sobre las inferiores.
La variacin dp de presin con la altura dz vale, en caso de equilibrio
esttico (Fig. 1-3):
siendo' g la aceleracin de la gravedad local y la densidad del medio.
En los lquidos, la densidad prcticamente no depende de la presin
(son medios incompresibles). Podemos,pues, integrar la igualdad (1-3)
y obtener as el valor de la diferencia de presiones entre dos capas sepa-
radas verticalmente por una altura !1z
tJ.p =g tJ.z.
(1-3 a)
t '.:
,
A partir de esta relacin se podrn, pues, medir presiones (mejor dicho,
diferencias de presin), conociendo alturas de columna de lquido. Un
ejemplo de ello es el barmetro de mercurio para determinar la presin
atmosfrica.
Para una cierta cantidad de substancia y volumen dados, o sea a vo-
lumen especfico constante, la presin se puede hacer variar arbitraria-
mente, segn indica la experiencia. Durante esta variacin de presin
la temperatura vara. La temperatura es una magnitud que trataremos
DE LA TERMODINMICA 25
,
p
N
z
Fig. 1-4. - Recipiente conteniendo
nitrgeno (del ejemplo
I
.l

I
Aza
p = pu + g 0..c:.
Por valor g de la aceleracin de la gravedad
se puede adoptar, como trmino medio sobre
la superficie terrestre, el valor g = 9,81 m/s
2
La densidad del agua a 20 e vale,
segn la Tabla 10-17, = 998,2 kg/m
3
Substituyendo
EJEMPLO 1-1. -"Cn reCIpIente de altura
0..c:B =6,5 m, contiene nitrgeno. La presin
en la parte superior del recipiente se mide con
ayuda de un tubo baromtrico en forma de U
(Fig. 1-4). Este tubo est lleno de agua. La
altura que alcanza la misma es de ilz =
= 875 mm. Se determinar la presin p del
nitrgeno en la parte superior del. recipiente
y la p + 0.p en la parte inferior del mismo.
La presin atmosfrica vale pu -:- 1020 bar. y .
la temperatura
l
del recipiente y del medio am-
biente exterior valen 20 C.
La presin p buscada, debe -equilibrar a
la presin de la ("alumna de agua sumada a la
atmosfrica. Por' tanto
con detalle en el 1-26. Presin y volumen especfico son, pues, dos
variables de estado independientes entre s, quedando determinado el
estado del sistema cuando son conocidas
ambas variables.
p =1020 mbar + 9,81 998,2 k
g
3
875 mm
s- m
= 1020 mbar + 8568 kg .
ms
2
Segn la Tabla 10-5
1 kg/ms
2
=1 N/m
2
= 10-
5
bar 10-
2
mbar,
luego
p = 1020 mbar + 8568 10-
2
mbar,
p =1106 mbar =1,106 bar.
Para calcular la variacin de presin en el recipiente, emplearemos la igual-
dad (1-3)
dp = -!J d.c:.
A temperatura constante y para presiones no demasiado altas, la densidad del
oxgeno ser proporcional a la presin p:
=Cp.
1 El concepto de temperatura no se expondr con rigor hasta el epgra-
fe 1-26. En este ejemplo su conocimiento no es esencial. Se usar, por 10 tanto, el
concepto de temperatura ms comn.
\
t
I
r

l
!'
26
1
''
J. :.,
:t

i
Substituyendo en la anterior igualdad resulta
dp = _ f e dz,
p
integrando
p
f
dp = - (T e j.-B = ln p
p .:> '- P+.1p
p + 1p
o sea
p+ .1p = egCAzg
p
A 200 e la e para el nitrgeno vale C'= 1,149 kg/(m
3
bar) = 1,149' 10-
5

Tomando g = 9,81 m/s
2
y siendo !J.ZB = 6,5 m resulta
p+ .1p . ..
---- = 1,000/3.

En este caso, pues, la diferencia de presin es muy reducida a pesar de ser bastante
considerable la altura del recipiente. Tratndose de gases, se pueden, entonces,
realizar los clculos a partir de una presin nica, no apareciendo prcticamente
ningn error en el resultado final. Slo cuando las diferencias de altura sean de
varios kilmetros, como es el caso de la atmsfera' terrestre, deber tenerse en
cuenta esta variacin de presin (vase Ejemplo 8-i).
1-23. Variables de estado extensivas, intensivas, especficas v
molares
Un sistema que se encuentre estado de equilibrio, se puede dividir
en dos partes mediante una delgada pared intermedia de separacin.
Con ello, el estado del sistema no habr variado. Cada una de las partes
se encontrar en el mismo estado y slo se diferenciarn entre s por su
tamao y por las substancias que cada una contendr.
A todas las variables de estado qtre permanezcan invariables durante
esta particin se las denomina variables de estado intensivas. Son inde-
pendientes de la masa del sistema y como ejemplo de ellas ya hemos
visto la presin. Las variables de estado que al diyidir el sistema varen
proporcionalmente a la masa de cada una de las partes, se las denomina
variables de estado extensivas. A ellas corresponde el volumen y otras
que ya iremos viendo. Estas ltimas magnitudes, no son en realidad
tpicas del sistema. Considerando el volumen, ste ha variado propor-
cionalmente a la masa de cada parte mientras que los estados de cada
nuevo sistema siguen siendo los mismos. Como variable tpica o magni-
tud especfica definimos el cociente
v
'v =-
m
DE LA TERMODINMICA 27
que recibe el nombre de volumen especfico. Despus de la particin,
los volmenes especficos de ambos sistemas parciales son iguales entre
s y concuerdan con el volumen especfico de todo el sistema primitivo.
Las magnitudes especficas se comportan, pues, como variables de estado
intensivas, ya que permanecen constantes al partir el sistema.
En general, de cada variable de estado extensiva E se puede obtener,
dividiendo por la masa 1n
J
la correspondiente variable de estado especfica
E
e =-.
m
A las magnitudes especficas las representaremos con letras minsculas,
mientras que las variables de estado extensivas se individualizarn me-
o diante maysculas.
1
En el texto que sigue, por 10 tanto, no indicaremos
de un modo expreso qu magnitudes son especficas, cuando por su ca-
rcter o por su nomenclatura (letras minsculas) quede ya suficente-
mente claro que se trata de magnitudes de este tipo.
En lugar de tomar como magnitud de comparacin la masa nL
J
tam-
bin puede adoptarse el nmero de moles n. A las nuevas variables
especficas resultantes las denominaremos variables de estaJonrolares.
Por ejemplo, el volumen molar, definido por
v
=-.
n
Identificaremos a todas las magnitudes molares mediante caracteres
gticos (que tambin se emplearn, ms adelante, para representar
vectores). Trabajaremos preferentemente con variables de estado mola-
res en el Cap. 9, al considerar reacciones qumicas. De la igualdad (1-1)
se deducen las relaciones existentes entre las magnitudes especficas y
molares:
E E 1

m Ain Ji
v
E
(f == - = JI e,
n
siendo JI la masa molar de la substancia correspondiente.
EJE:\IPLO 1-2. - En un cierto estado, la densidad del helio vale Q =
= 0,875 kg/m
3
Calcular el volumen molar del helio en dicho estado.
1 La masa, magnitud extensiva, es una excepcin a esta regla, y se repre-
senta .mediante la letra m minscula. La misma es aplicable al nmero
de moles n.-
28 TERMODINMICA
La relacin entre el volumen molar y la masa molar es
=Mv=M/Q.
En la Tabla 10-10 hallamos la masa molar del helio, JI! =4,003 kg/kmol. Luego
ro 4,003 kg/kmo1 4 -7- 3 k I
'O = = ,J J m / mo.
0,875 kg/m
3
1-24. Fases
Sabemos que la presin p y el volumen especfico 'i) sOn valores cons-
tantes, en todo sistema que se encuentre en estado de equilibrIo. L11
sistema homogneo como el indicado, cuyas variables de estado :tengan
idnticos valores en cualquier punto del sistema, segn J. vV. GIB'BS
1
se
dice que est formado por una sola fase.
Consideremos un sistema cerrado formado por agua lquida y vapor
de agua. La experiencia indica que, bajo ciertas consideraciones que
veremos en los epgrafes 4-11 y 4-15, podemos considerar que este siste-
ma se halla en estado de equilibrio y que por tanto su estado no vara
con el tiempo. Sin embargo, este sistema no es homogeneo, ya que el
vapor de agua posee una densidad considerablemente menor (o bien un
volumen especfico mayor) que la del agua. Diremos en este caso que el
sistema est formado por dos fases, la fase vapor o fase gas (vapor de
agua) y la fase lquida (agua). U!1 sistema formado por dos o ms partes
homogneas recibe el nombre de sistema heterogneo. stos son muy
frecuentes en las aplicaciones tcnicas. La misin,de la Termodinmica
es la de encontrar bajo qu condiciones un sistema heterogneo se en-
contrar en equilibrio. Consideraremos los equilibrios entre dos o ms
fases algo ms adelante.
125. Paredes adiabticas y diatrmicas
En el epgrafe 1-21 se han clasificado los sistemas termodinmicos
segn sus lmites con el medio exterior, en sistemas abiertos, cerrados
y aislados. Introduzcamos ahora un nuevo tipo de lmites: la pared adia-
btica. A un sistema limitado por una pared 2 adiabtica le denominamos
sistema adiabtico. Sea. por ejemplo, una mezcla de hielo yagua conte-
1 ]. \V. GIBBS (1839-1903) fue profesor de Fsica-).fatemtica en la Universi-
dad de Yale, en Connecticut (USA). Pertenece a la categora de los fsicos ms
notables. Su obra "On the Equi1ibrium of Heterogeneous Substances" (1875) es
llna de las ms esenciales aportaciones a la Termodinmica.
2 El trmino ., pared"; que seguiremos utilizando, debe interpretarse en su
sentido ms amplio, es decir, como envoltura completa. (N. del T.)
nida en un recipiente metlico. Si dejamos este sistema heterogneo en
un medio ambiente "normal" (por ejemplo, en una habitacin), obser-
varemos que el.hielo va fundiendo con bastante rapidez. El equilibrio
primitivamente existente entre las dos fases, hielo yagua, se dirige hacia
un nuevo estado de equilibrio, en el cual el sistema resultante est sola-
mente formado por agua. Si por el contrario, el recipiente fuese de grue-
sas paredes de vidrio, veramos que la fusin del hielo se realiza con
una gran lentitud. En una botella de las denominadas termos, por ejem-
plo, el hielo fundira a tan poca velocidad que podramos suponer que el
equilibrio primitivo prcticamente no ,"ara en un cierto intervalo de
oempo.
Estos hechos experimentales los podemos idealizar, ,del siguiente
modo. Supongamos que la pared que limita el sistema no permite en
absoluto la fusin del hielo. A esta' pared la denominaremos adiabtica.
O sea: Dos sistemas separados entre-s mediante una pared adiabtica
pueden permanecer cada uno en estado de equilibrio} sea cual fuere el
'l/alar de sus variables de estado. En nuestro ejemplo, esto indicara que.
rodeando al sistema hielo-agua mediante una pared adiabtica, podra-
mos variar el estado del medio exterior (habitacin) sin que fundiese
nada de hielo. El sistema adiabtico es una idealizacin y en la prctica
slo es posible darle realidad de un modo aproximado.
Idealicemos ahora en direccin opuesta, imaginando que rodeamos
al sistema mediante una pared muy delgada. pero rgida. Segn indica
la experiencia, los estados' 'de equilibrio de' dos sistemas separados por
una pared de este tipo. varan ';r evolucionan hasta llegar a un nuevo
estado de equilibrio entre los dos sistemas. Este equilibrio recibe el
nombre de equilibrio tr1n;o. A l se llega sin necesidad de influencias
que provengan del' exterior del sistema. Una' pared (lmite del sistema)
que permita la instauracin del equilibrio trmico entre dos sistemas.
recibe el nombre de pared diatrmiea.
FU:\'DAMENTOS DE LA TERMODINMICA 29
126. Temperatura y equilibrio trmico
Vamos a utilizar el hecho experimental del equilibrio trmico, para
introducir una nue\-a magnitud de estado, a saber: la temperatura, En
principio no es posible definir la temperatura de un modo explcito. La
temperatura es una de las magnitudes fundamentales, tales como la lon-
gitud, tiempo y masa (o fuerza), cuya definicin no es posible a partir
de otras magnitudes ya conocidas.!
Debido a la sensacin de calor poseemos una interpretacin cuali-
1 'Vase la nocin de magnitud fundamental, en el epgrafe 10-13.
.S
30 TERMODIN.hnCA
tativa del estado trmico de un sistema, al cual clasificamos como
"fro?' o "caliente". De este modo podemos dar ciertas indicaciones,
aunque no e..xactas, de la temperatura del sistema. Datos cuantitativos
ms exactos los obtendremos midiendo la temperatura mediante term-
metros. stos. aprovechan el hecho de que ciertos cuerpos sufren una
variacin caracterstica de sus propiedades fsicas al variar la tempera-
tura. Por ejemplo, la dilatacin de un lquido (generalmente mercurio o
alcohol) cuando la temperatura aumenta. Por lo tanto, la longitud de una
columna de lquido contenida en el interior de un tubo capilar, podr ser
empleada como una medida de la temperatura.
La base para medir temperaturas la constituye el equilibrio trmico.
Por definicin, dos sistemas tienen la minna temperatu.ra) cuando entre
ellos se ha establecido un equilibrio trmico. 1-Jientras la temperatura
de ambos sistemas sea distinta, entre los dos sistemas no habr equili-
brio trmico. Luego, para medir la temperatura de un sistema, debere-
mos poner en contacto este sistema con un termmetro a travs de una
pared diatrmica, de modo que se pueda establecer el equilibrio trmico
entre ambos. Sistema y termmetro alcanzarn entonces la misma tem-
peratura, que podr ser leda en el termmetro. Para ordenar la tempe-
ratura en forma de escala, hemos de acordar lo que consideraremos por
temperaturas altas o temperaturas bajas. Corrientemente se atribuyen
las temperaturas ms altas a los sistemas ms "calientes". Este acuerdo
es arbitrario pero se acepta de un modo general. Durante el estableci-
miento del equilibrio trmico, la temperatura del sistema "caliente"
disminuye, mientras que la del sistema "fro" aumenta, hasta ser ambas
iguales.
l
Al considerar el equilibrio trmico entre varios sistemas a la vez,
se aplica un importante principio experimental, que muchas veces se ha
considerado como el Principio eero de la Termodinmica: Dos sistemas
en equilibrio trrni<:o con un tercero) estn tambin en equilibrio entre
s. A partir de este Principio podremos saber si dos sistemas tienen la
misma temperatura, sin necesidad de ponerlos mutuamente en contacto.
Equilibraremos trmicamente cada uno de los dos sistemas con un ter-
cero, que ser un termmetro, y en l leeremos si los dos sistemas tienen
o no la misma temperatura.
Si un sistema se encuentra en equilibrio trmico, todos los puntos
del mismo debern tener la misma temperatura. S no fuese as, con el
1 En la medida de temperaturas, es importante que el termmetro sea peque-
o en comparacin al sistema cuya temperatura deseamos medir. Hasta que se esta-
blezca el equilibrio trmico, el hecho de estarse efectuando la medicin no debe
hacer variar el estado del sistema, sino slo el del termmetro. Todo 10 contrario
ocurre en un termostato, el cual obliga al sistema a mantener una temperatura fija.
El termstato debe ser grande, para que se pueda seguir manteniendo el equilibrio
trmico entre el sistema y el propio termostato, cuando el estado del sistema vare.
FUXDA:\lEXTOS DE LA TER\lODI.N.\:\IICA 31
I
I

'IlI!'
tiempo estas diferencias se anularan espontneamente hasta alcanzar
todos el correspondiente equilibrio trmico. Si como hemos descrito en
el epgrafe 1-23, dividimos el sistema mediante una pared delgada, cada
uno de los dos sistemas parciales seguir manteniendo su temperatura.
Por lo tanto, la temperatura es una variable de estado intensiva.
1-27. Termmetros y escalas de temperatura empricas
Los termmetros no son ms que sistemas que poseen alguna pro-
piedad variable con la temperatura. Esta propiedad debe variar de un
modo claro y debe ser medible fcil y exactamente. Junto a los conoci-
dos termmetros de lquido, en los cuales se toma como variable "ter-
momtrica" la longitud l de la columna de lquido contenida en un tubo
capilar, los termmetros de gas, los de resistencia y los pares termoelc-
tricos, son los dispositivos ms frecuentemente usados para la medicin
de temperaturas. En el termmetro de gas, o bien se puede tomar como
variable termomtrica la presin, manteniendo constante el volumen de
una cierta cantidad de gas, o bien puede tomarse al volumen como varia-
ble, manteniendo entonces constante la presin. La medida de tempera-
turas con un termmetro de resistencia se basa en el hecho de que la
resistencia elctrica de los metales - preferentemente se emplea el plati-
no - depende de su temperatura. Los pares termoelctricos estn esen-
cialmente formados por dos conductores de metales distintos. unidos
mediante soldadura. Si los dos puntos de soldadura del circuito se hallan
a diferente temperatura, a travs de los conductores circular una co-
rriente elctrica. Si en el circuito instalamos un galvanmetro, su des-
viacin nos da idea de la diferencia de temperaturas existente entre los
dos puntos de soldadura.
Empleando un termmetro, podremos establecer una escala de tem-
peratltras} haciendo corresponder a cada valor de la propiedad termom-
trica, una cierta temperatura. En un termmetro de lquido, por ejemplo,
podemos tomar como escala de temperaturas la dada por la relacin
1t = 1t
o
+ 1tl - 1t
0
(l- lo)
7
1
-l
o
en la cual hemos definido los dos puntos fijos i1
0
y{}l Yles hemos hecho
corresponder las longitudes observadas lo y [1. De un modo anlogo se
puede proceder con los restantes tipos de termmetros. Se obtienen as
las llamadas escalas de ternperatura ern.pricas. El inconveniente de
todas ellas est en que no coinciden entre s, aun tomando los mismos
puntos fijos de referencia. As, distintos termmetros del mismo tipo.
pero llenos de lquidos diferentes y que concuerdan entre s en los pun-
tos fijos. marcan temperaturas distintas cuando se ponen en contacto con
----------------------------------_..._-_.----
32 TER:'IODIN:'IICA
P
ft = fto -
Po
Determinemos primeramente el
punto fijo correspondiente al valor ar-
bitrario -\:To. En el ao 1954 se acord
que este punto fuese el punto triple
del agua. ste representa el estado
1-28. Escala de temperaturas del termmetro de gas. Escala Celsius
En la figura 1-5 se ha representado el esquema de un termmetro
de gas que trabaja a volumen constante. El volumen de gas contenido
en el matraz By se mantiene constante
variando la altura de la columna
de mercurio, o sea ,'ariando la pre-
,1z sin del gas. La presin p, resultante
de la presin atmosfrica y de la co-
Hg lumna de mercurio, es la variable que
escogemos para medir la temperatura.
Definimos simplemente la relacin
un sistema en estado de equilibrio cuya temperatura no sea precisamente
la de estos puntos fijos. Esto contradice el Principio Cero segn el cual
los sistemas en equilibrio entre s, tienen la misma temperatura.
Surge, pues, la cuestin de saber si hay una escala de temperaturas
absoluta o universal, mediante la cual se pueda hacer corresponder a
cada estado de equilibrio una temperatura, independientemente del tipo
de termmetro empleado en la medicin. En la definicin de esta escala
absoluta de temperaturas no podrn por tanto estar incluidas las propie-
dades particulares de cada termmetro. Como veremos en el epgra-
fe 3-24 una escala as puede ser definida a partir del Segtyldo Principio
de la Termodinmica. En 1848. \V. THO:'lS0X
1
(Lord Kehrin) lo puso de
manifiesto. Para conmemorar1o, a esta escala absoluta de temperaturas
se la denomina escala Kelvin. Su realizacin prctica se efecta me-
diante un termmetro de gas, 10 cual tambin es una consecuencia del
Segundo Principio. Por ello, vamos a definir primeramente la escala
convencional de temperatura dada por un termmetro de gas y veremos
ms tarde que esta escala tiene un significado universal.
Fig. 1,5. - Esquema de un termmetro de
gas. El volumen del gas contenido en el
matraz se mantiene constante haciendo su-
bir o bajar el ramal derecho de la columna
de mercurio.
1 \NILLLHI TH:\ISON (Lord KELVDt)
(1824-1907) fue uno de los sicos ms sig-
nificativos del siglo XIX. Durante 53 aos
fue profesor de Fsica Natural. en la U ni-
versidad de Glasgow.
FUNDA.\IEXTOS DE LA 33
(nico) en el cual existe equilibrio entre las fases vapor, agua y hielo
simultneamente. (Vase epgrafe 4-12.) Siempre que las tres fases de
este sistema se hallen presentes, su temperatura y su presin son cons-
tantes e independientes de las cantidades de materia existentes en cada
fase. La temperatura del punto triple se estableci arbitrariamente, pero
teniendo en cuenta el desarrollo histrico, en 273,16 grados Kelvin
(273,16
0
K).
Determinemos ahora la presin Po indicada por el termmetro de gas
en equilibrio trmico con el agua, vapor y hielo en su punto triple. Las
dems temperaturas se calcularn de la relacin
Po
(1-4)
lf r-
, .
l \
I "Yn1ff'KJ!....
1"'"'> I Pq
I I
1 I
. '
Po
o
Fig. 16. - Relacin existente entre las
temperaturas e, medidas disminuyendo la
masa de gas contenida en el interior de
un termmetro de gas, y la presin jh)
del punto triple del agua.
{} =273,16 K_L
po
conociendo la presin p que indica el termmetro de gas en cada estado.
Hallemos, por ejemplo. la temperatura a la cual el agua hierve a 1 at-
msfera de presin. Este estado se conoce con el nombre de punto de
ebullicin normal del agua. Para ello,
crearemos un equilibrio trmico entre
el agua hirviendo y el termmetro de
gas. ste indicar una cierta pre-
:3in p que substituida en la igualdad
(l--t) nos dar la correspondiente
temperatura fr. El citado experimento
lo podemos ir repitiendo colocando
cada vez un menor contenido de gas
en el termmetro. Las nuevas pre-
siones halladas, correspondientes al
punto triple y al de ebullicin del
agua, resultarn inferiores a las anteriormente halladas. Calcularemos
adems, segn la igualdad (l-4), los nuevos valores de it. Si represen-
tamos grficamente estas {} en funcin de las po, obtendremos una lnea
como la indicada en la Fig. 1-6. Procediendo anlogamente pero em-
pleando otros gases, obtendramos distintas lneas. Si a todas estas l-
neas las extrapolamos hasta po = O. observaremos que todas ellas se
cortan en un solo punto sobre el eje de ordenadas (Fig. 1-7). Se ob-
serva, pues. que aunque la escala de temperaturas dada por un term-
metro de gas dependa del tipo de gas que contiene, cuando la presin es
Po = O esta dependencia ya no existe.
Si definimos, pues, a partir de la igualdad
T =273,16 K lim
Po-+O po
34
una nueva escala de temperaturas, sta ser independiente del tipo de
gas empleado. Esta escala recibe el nombre de escala de temperatu.ras del
termmetro de gas. Como veremos en el epgrafe 3-24, esta escala coinci-
200
de con la escala univer-
sal, ded uci da a partir
del Segundo Principio.
Las temperaturas T de
esta escala se dan en
grados Kelvin (OK). Las
diferencias de tempera-
tura T simplemente las
daremos en grados,
abreviadamente grd.
Otra escala mu," em-
pleada. aparte de la es-
cala Kelvin, es la escala
eelsius. Las temperatu-
ras de esta escala las representamos como t y su unidad como oC. La
'----
escala Celsius se define por la relacin
373,ZO 1------=-'-r:=----t--;0':;:1";;;@>f757"f7,---t----j
T.
373,50.----.,..-----,-----r---,---"-----
K

Fig. 1-7. - Relacin e. po, segn sea el gas empleado en el
termmetro de gas.
373,1f()
t373,30 \-----+-------'
i).
It = T - 273,15e I (1-S)
El factor numrico 273,15' es absolutamente exacto ya que fue adoptado
en 1954 por acuerdo internacional. Una diferencia de temperaturas me-
dida en la escala Kelvin vale lo mismo que medida en la escala Celsius.
Por lo tanto, no ser necesario diferenciarla y su unidad ser la misma,
o sea el grd.
Con anterioridad a 1954 las escalas de temperatura se fijaban a par-
tir de dos puntos fijos. La escala centgrada, por ejemplo, se determinaba
a partir del punto de fusin del cielo (0 C) y del punto de ebullicin del
agua (100
0
C), ambos a 1 atm de presin. Este compromiso se abandon
como resultado de la definicin expresada por la ltima frmula (1-5).
Sin embargo, esta nueva definicin ha respetado los valores de la tempe-
ratura de fusin del hielo de ebullicin del agua, que siguen siendo de
0 C y de 100
0
e, respectivamente.
Empleando termmetros de gas, es sumamente difcil obtener medi-
das exactas de la temperatura. Slo algunos laboratorios cuentan con
las instalaciones necesarias para ello. Por esta razn se acord adoptar
una escala de temperaturas ms prctica y fcil de manejar, que es la
llamada Escala Internacional de Temperaturas. Fue establecida en 1927
y sufri algunas modificaciones en 1948. Esta escala no pretende substi-
tuir a la del termmetro de gas, sino solamente aproximarse a ella lo
m."{imo posible. desde el punto de vista de las consideraciones prcticas.
DE LA 35
I
1
:
..
I
:
A este fin se determinaron una serie de puntos fijos, fciles de reprodu-
cir, as como los procesos a seguir para obtenerlos, de modo que las
temperaturas intermedias entre ellos pudiesen ser fcilmente medibles
por mtodos de resistividad elctrica y de pares termoelctricos. Los
grandes laboratorios estatales tienen la misin de determinar las discre-
pancias existentes entre esta escala internacional y la escala Kelvin. En
la mayora de los casos estas diferencias son slo del orden de la centsi-
ma de grado.
EJEMPLO 1-3. - En los pases de habla inglesa, adems de la escala Kelvin.
para indicar las temperaturas medidas con un termmetro de gas emplean la escala
Rankine COR). Los intervalos de temperatura en esta escala son 5/9 ms pequeos
que los intervalos correspondientes en la escala Kelvin. Entre los valores de la
escala Rankine TR Y de la escala Ke1vin T e..xiste, pues, la relacin
. 9. I
TRI = )T.
O
A qu temperatura TRIe corresponde el cero de la escala centgrada?
Segn la igualdad (1-5) a 0 C la temperatura Kelvin vale T = 273,15 K.
Luego
TR = 273,15
0
R = 491,67
0
R.
o
En los paises anglosajones, adems de la escala Celsius emplean la escala
Fahrenheit (OF). Un grado Fahrenheit y un grado Rankine son idnticos, y el cero
de la escala centgrada corresponde a 32" F. Entre los valores numricos de ambas
escalas se verificar que
. I 9 ..
't \t
'
, 39
j .F \ == -_- ( T --.
o
Si queremos conocer la relacin entre TR y ti-, como que los intervalos de cada
escala son idnticos y a 0 C se verifica que h' = 32 F y TR = 491,67 R, resultar
fF = T R - 491,67 F + 32" F,
tF = TR - 459,67 F.
129. Ecuacin de estado tnnica
En cada estado de equilibrio, un sistema cerrado y homogneo posee
ciertos valores de sus variables V
J
p y T
J
que deben ser constantes en
todo el sistema.
1
Estas variables de estado tambin reciben el nombre
de coordenadas ternwdinnzicas del sistema. Sin embargo, el estado de
este sistema viene dado por slo dos de estas tres coordenadas, ya que la
tercera es, en cada estado de equilibrio, funcin de las otras dos. Existe.
pues, una funcin
F(p, T, v) =O
1 De aqu en adelante, nunca tendremos en cuenta las diferencias de presin
creadas por la accin de la gravedad sobre las diversas capas del sistema.
1 Algunos autores se inclinan por la denominacin de sacaras. (N. del T.)
que recibe el nombre de ecuacin de estado trmica de la fase, que nos
relaciona las coordenadas p, T Yv, llamadas tambin variables de estado
tnnicas.
Todos los estados de equilibrio de una fase pueden ser geomtrica-
mente representados como puntos de una superficie en el espacio, toman-
do un sistema de tres ejes coordenados p, T Y v. Para obtener una
representacin plana de esta dependencia, se proyecta la superficie sobre
los tres planos coordenados. Se obtienen as unos diagramas termodin-
micos y unas familias de curvas, que son la expresin geomtrica de la
ecuacin de estado trmica. En el diagrama p, v se obtienen una familia
de curvas que representan estados a T == const y que reciben el nom-
bre de otermas. Gna isoterma todos aquellos estados que se
hallen a una misma temperatura. En el diagrama p, T quedan represen-
tadas las curvas 'l! == const, que reciben el nombre de iSO'11ttricas.
1
Fi-
nalmente, las curvas en las que p== const reciben el nombre de isobaras
y se encuentran representadas en el diagrama ,v, T.
, Cada substancia posee su propia ecuacin de estado trmica, que
es la expresin de sus propiedades caractersticas. Sin embargo, la Ter-
modinmica. que se ocupa de conceptos y fenmenos de carcter general,
no puede precisar cul ser esta ecuacin de estado particular de cada
substancia. Por 10 tanto, la ecuacin de estado trmica debe ser una in-
formacin adicional a las propiedades de la substancia considerada y slo
puede ser obtenida, ya sea por experimentacin, ya sea a travs de la
teora molecular de la materia. Como que hasta ahora no se ha formula-
do ninguna teora molecular que sea totalmente satisfactoria, no queda
otra alternativa que la de determinar experimentalmente la citada ecua-
cin. Esto es 10 que ya se ha hecho para una serie de cuerpos de impor-
tancia tcnica, en particular para el agua. Una expresin matemtica de
la ecuacin de estado trmica que d una relacin t..xacta entre p, T Y'v
y sea vlida para una amplia regin de estados, ha resultado ser extraor-
dinariamente complicada, cuando no imposible. Volveremos a insistir
sobre ello en el epgrafe 4-13.
Como vimos en el epgrafe 1-28, los gases a muy baja presin se
comportan de tal modo que son aptos para ser empleados en un term-
metro de gas. Esto trae como consecuencia que la ecuacin de estado de
los gases a bajas presiones presente una forma sencilla.
Si calculamos el valor de la expresin pv/T a partir de valores ex-
perimentales de p, 'L.' YT .. resultar que el lmite
1
f
f
;
.
t
1
!
1
f
1
!
36
tim pv =R

(1-6)
DE LA TERMODINMICA
37
es una constante y es independiente de la presin y la temperatura.
Este comportamiento se ha puesto de manifiesto en las Figs. 1-8 y 1-9
para el vapor de agua y el aire. La constante R
J
llamada constante del
gas, tiene un valor distinto para cada gas. (Vase Tabla 10-10.) Como
indican las Figs. 1-8 y 1-9. el lmite (1-6) no slo es vlido para p == 0,
-----
i
I
'1
lIbir-------,.--------,,-.-.----,...---,

II(;-f
!
i
1

-
h. -
-....;.
::>
Q.

1J58 f----
!
I

1J57 -=--
1
!
!
/J.c'" __->L..__;_->-I
o . 8 {;
D-
l'i,,:. loS. - lsoermas del agua. Las Eneas
horizontales de trazos indican el error come-
tido, respecto del valor de R dado por la
igualdad (16).
286 0,.5
L...
"-
Ro
282
1
280 f---+--+----j---t>-.,.----;
78

p-
Fig. 1-9. - Isoter:nas del aire. Las lineas ha
rizontales de trazosindican el error cometi-
do, respecto del valor de R dado por la igual.
dad (16).
sino que tambin 10 es, con suficiente aproximacin, cuando la preslOn
no es demasiado elevada. Entonces, para presiones no muy altas, la ecua-
cin de estado trmica de un gas queda e..xpresada por la sencilla relacin
(1-7)
Los gases que se comportan segn la ecuacin (1-7) reciben el nom-
bre de gases ideales o gases perfectos. En realidad, no tienen una exis-
tencia fsica, ya que la igualdad (1-7) slo es vlida en el lmite p O.
Sin embargo. existen muchos gases reales que, a presiones moderadas,.
se pueden considerar con suficiente aproximacin como ideales. De esta
manera, para los clculos a realizar con ellos nos podremos valer de la
ecuacin (1-7). No d'ebemos, por esto, olvidar que tal comportamiento
no es un principio general, sino slo la expresin de la ecuacin de esta-
do trmica en el lmite, cuando la presin tiende a anularse.
EJEMPLO 1-4. - 3,7jO kg de nitrgeno ocupan, a p =1,000 atm y T =300,0 K,
el volumen V _ 3,294 m
3
Determnese la onstante R del gas nitrgeno suponien-
do que, a la presin dada, la ecuacin de estado trmica de los gases ideales es
suficientemente exacta.
4. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
38 TERMODIN,IICA
A partir de la igualdad (1-7) obtenemos
R = pv = pV = 1,000 atm . 3,294 m
3
101325 N/m
2
T Tm 300,00 K . 3,750 kg 1 atm
R = 296 7 Nm .= O2967
, kg 0K ' kg K
Comparanc.o este resultado con la constante del gas nitrgeno, dada en la Ta-
bla 10-10, vemos que sta vale R = 296,8 Nm/kg 0K. La diferencia entre los dos
valores es slo de un 0,5 o/oo. Para la mayora de las aplicaciones esta diferencia
no tieIle importancia, pero pone en evidencia que, a la nada elevada presin de
1 atm, la ecuacin de estado de los gases ideales ya no es del todo exacta.
13. Procesos termodinmicos
131. Proceso y cambio de estado
Sistemo OtemperalvroconS/Clnte t*
1 flore
o/od-
tico
Si un sistema termodinmico se encuentra en estado de equilibrio,
ste slo podr ser alterado por una influencia exterior. Por ejemplo,
obligando al sistema.-4 variar de volumen, cedindole o absorbindole
energa a travs de sus lmites, etc. Un fenmeno como el descrito recibe
el nombre de proceso termodinmico. Durante el proceso el estado del
sistema vara y hay un cambio de estado.
Aunque proceso y cambio de estado de un sistema sean conceptos
estrechamente ligados, ambos deben ser rigurosamente diferenciados.
Para describir un cambio de estado basta slo dar los estados por los
cuales va evolucionando el sistema. Un cambio de estado queda determi-
nado, indicando, por ejemplo, el estado inicial y diciendo que la tempe-
ratura del sistema permanece constante (cambio de estado isotrmico).
Sin embargo, para la descripcin de un proceso no bastar con estos
datos; se debern dar adems los cambios y condiciones bajo los cuales
se desarrolle este cambio de estado.
Estudiemos, por ej emplo, un gas
contenido en un recipiente de paredes
slidas. Sea dado el estado inicial 1
Lmites del sistema. A travs de una pared
del diatrmica, pongamos en contacto es-
te sistema con otro de temperatura
constante t* >h (Fig. 1-10). Dar
entonces comienzo un proceso en el
cual se establecer el equilibrio tr-
mico.. La temperatura final del gas
Fig. 1-10. - Establecimiento del equilibrio ser t
2
== t* Y su volumen habr per-
trmico entre el gas y un segundo sistema manecido con"tante. cambio de
a temperatura t* constante. 0
FUNDA),lENTOS DE LA 39
estado isomtrico est representado grficamente en el diagrama t, v
de la Fig. 1-11. La isomtrica representada viene dada por un seg-
mento de recta vertical. Sin embargo, podemos realizar el mismo
cambio de estado a volumen especfico constante, siguiendo un proceso
completamente distinto (Fig. 1-12). Hagamos que el gas se agite me-
diante un ventilador accionado desde el exterior. Debido al rozamiento
entre las palas y el gas, la temperatura aumentar. En este proceso, el
t t
_5.:.___ Z
"
Firr. 111. - Cambio de esta-
do isomtrico, del gas de la
figura 1-10.
Fig. 112. - Proceso realizado
con un ventilador, en un sistema
adiabtico.
cambio de estado tambin ha sido isometnco y en el diagrama t) v de
la Fig. 1-11 vendr dado por el mismo segmento de recta.
En el ej emplo se ve, pues, claramente que hay que distinguir entre
proceso y cambio de estado. Un proceso no queda del todo determinado
indicando su cambio de estado. Este dato es slo una parte de la descrip-
cin general del conjunto del proceso.
1-32. Cambios de estado no-estticos y cuasi-estticos
Cada proceso provoca un cambio de estado. Si al comenzar el proceso
el sistema se encuentra en equilibrio, en general, el cambio de estado
nos 10 har evolucionar hacia estados en los cuales el sistema ya no
podr venir determinado por las coordenadas termodinmicas, ya que
no se encontrar en estado de equilibrio. Por ejemplo, su temperatura
o su densidad no sern iguales en cada uno de los puntos del sistema.
Un cambio de estado como el indicado, que se realiza a travs de esta-
dos en los que no existe equilibrio, recibe el nombre de cambio de estado
no-esttico.
Tomemos como ejemplo el sistema adiabtico de la Fig. 1-13. Ini-
cialmente, en el recipiente de la izquierda, hay un gas a la presin PI,
siendo su volumen especfico VI. En. el recipiente de la derecha se ha
hecho el vaco (presin p == O). Si se ab,re la vlvula, el gas contenido en
el recipiente de la izquierda fluir hacia el otro recipiente. Por esta
causa, en el gas se crearn remolinos y variaciones de presin, densidad
40

lJ
,f,..
: ...........
. . _ ...............
: .
'"

o
Fig. 113. - Libre expansin en un sistema adia
btico.
y temperatura. No habr, pues, valores de p} ! y v para la tota-
lidad del sistema. El cambio de estado se realIza partiendo de un estado
de equilibrio y evolucionando hacia estados en los que no hay equilibrio,
por 10 cual estos 1ti mos no
p ue den ser determinados por
sus coordenadas termodin-
mIcas.
Como que la ecuacin de es-
tado trmica slo era vlida pa-
ra estados ele equilibrio, en un
cambio de estado no-esttico
esta ectAacin no podr ser em-
pleada. Por 10 tanto, en un dia-
grama termodinmico no tendr
representacin un cambio de estaelo que sea no-esttico. En el ejemplo
anterior slo se podra representar el estado inicial, ya que ste era
de equilibrio. Slo cuando el proceso hubiese terminado y el gas pose-
yese un nuevo estado de equilibrio ,a una nueva presin P2 y volumen
especfico '(.,'2, sera posible aplicar la ecuacin ele estado trmica y calcu-
lar as, a partir de P2 y V2, la temperatura final T2. Los estados inicial y
final, 1 y 2 respectivamente, podrn ser representados, por ejemplo, en
un diagrama PJ 'V
J
pero no sus estados in-
F
termedios. Sin embargo, para indicar que
los estados 1 v 2 se relacionan entre s
.; .
mediante un cambio de estado no-esttico,
los unimos entre s mediante una lnea de
puntos (Figura 1-14).
En oposicin a un cambio de estado
no-esttico. decimos que un cambio de es-
tado es cuasi-esttico cuando se establece Fig. 1-14. - Representacin grfica
. d ., d d d de un cambio de estado no-esttico,
a partir e una s u ce s 1on e esta os e en un diagrama p, ".
equilibrio. Un cambio de estado cuasi-es-
ttico sera, en rigor, de imposible existencia fsica. Para que exista un
nuevo estado de equilibrio es preciso que el equilibrio existente sea alte-
rado. El sistema pasa a un estado en el cual el equilibrio no existe, en
particular si las causas de este cambio son finitas ele presin
y temperatura. Si imaginamos que estas variaciones mecnicas o trmicas
son infinitamente pequeas, podremos considerar que cada nuevo estaelo
es de equilibrio y que por 10 tanto pueden ser determinados por coorde-
nadas termodinmicas vlidas para todo el sistema. Entendemos, pues,
como cambio de estado cuasi-esttico, el caso lmite ideal en el cual el
sistema se halla constantemente cerca ele estados que son de equilibrio,
de modo que todos ellos puedan ser representados con suficiente exacti-
tud por las coordenadas termodinmicas del sistema.
FUNDAMENTOS DE LA TERMODINMICA
41
En un diagrama termodinmico, los cambios de estado cuasi-estti-
cos vienen representados por una curva continua, ya que el cambio de
estado se realiza a travs de sucesivos estados de equilibrio (Fig. 1-15).
Esta curva recibe el nombre de lnea o curva de estado. Para cualquier
estado intermedio de un cambio de estado cuasi-esttico, es aplicable la
ecuacin de estado trmica. Por ej emplo,
si el cambio de estado se realiza a tempe- P
ratura constante. a partir de la ecuacin
de estado podremos calcular cmo vara
la presin con el volumen especfico, ya 2
que la ecuacin de estado se convertir en
p =p(v)
Fig. 1-15. - Representacin grfica
de un cambio de estado cuasi-estti-
ca mediante una curva continua, en
un dia2'rama p, v.
Vz
o
que representa la ecuacin de la isoterma
T == consto
Los cambios de estado cuasi-estticos
sern empleados frecuentemente a lo lar-
go del texto, ya que de ellos se derivan importantes consecuencias
termodinmicas de tipo cuantitativo. Sin embargo, debemos \'olver
a remarcar que los cambios de estado cuasi-estticos son una idea-
lizacin y que slo se cumplen de un modo aproximado, aunque en
la mayora de los casos que ofrece la prctica, de una forma sorprenden-
temente exacta. A este respecto, consideremos como ejemplo la compre-
sin o expansin del gas contenido en el cilindro de la Fig. 1-16. Si
r---,,----------,
lL/mifeJ de/sistema I
I
I Gas IL-j----...I
I PI
I I
L -.1
Fig. 1-16. - Equilibrio mecnico en el mbolo, en un cambio de estado cuasi-esttico.
movemos el mbolo a gran velocidad, la presin del gas y la contrapre-
sin del mbolo son perceptiblemente distintas. El proceso es no-esttico
pues en el interior del cilindro se crean diferencias de presin. densidad
y temperatura. Imaginemos por el contrario que la contrapresin del
mbolo tenga casi el mismo valor que la presin ejercida por el gas. En
este caso, el mbolo se mover lentamente y el estado del gas diferir
. ii muy poco del de un gas en equilibrio termodinmico, ya que las varia-
ciones de las variables de estado en el interior del sistema sern extre:-
madamente pequeas. Los experimentos llevados a cabo en dinmica
de gases han demostrado que el cambio de estado se puede considerar
cuasi-esttico, siempre y cuando la velocidad del mbolo sea pequea
con relacin a la velocidad de transmisin del sonido en el gas conside-
r = ~ = = = ~ ~ - - - - - - - - - - - - - - _ . _ - - - - - - - - - _ . _ - - - -
42 TER),IODIN:'.IICA
!
'1
rado. Como que en los gases esta velocidad es del orden de los 300 mis
a 1.000 m/s, los cambios de estado efectuados con velocidades del mbo-
lo de unos pocos mis pueden ser considerados como cuasi-estticos.
Esta regla se admite y emplea en la experimentacin de motores y com-
presores de moolo. .
1-33. Procesos naturales
Como que la Termodinmica no describe estados que no sean de
equilibrio, en un proceso termodinmico slo nos ser posible llegar a
.conclusiones de tipo cuantitativo si, como mnimo, los estados inicial
y final son de equilibrio. Esta suposicin la vamos a aceptar siempre y
vamos a dar el nombre de proceso natural a todo fenmeno que nos lleve
un sistema desde un cierto estado inicial a otro estado final, ambos
completamente definidos. Sobre los estados intermedios nO hace falta
hacer ninguna suposicin y en particular pueden no ser de equilibrio.
El proceso de libre expansin explicado en el epgrafe 1-32 (Figu-
ra 1-13), es un proceso natural.. Se inicia este proceso con la apertura
de la vlvula colocada entre amoos recipientes. El equilibrio mecnico
que exista se altera y el gas fluye al recipiente de la derecha. Sobre los
estados por los que atraviesa el gas mientras se realiza la libre expan-
sin, desde el punto de vista termodinmico, nada podemos decir, ya que
la presin, el volumen especfico y la temperatura no permanecen cons-
tantes en toda la masa de gas. La descripcin rigurosa de un fenmeno
de libre expansin correspondera a un tratado de Dinmica de los gases.
Volviendo al proceso, observaremos que, al finalizar el mismo, se estable-
ce de nuevo un estado de equilibrio. El gas vuelve a estar en reposo, y su
nueva presin P2 < PI y su volumen especfico 'V2 > VI sOn constantes
en todo el recinto y bastan para definir el nuevo estado del gas.
El establecimiento del equilibrio trmico es tambin un proceso na-
tural. Cada uno de los dos sistemas que toman parte en el proceso
se hallan. inicialmente, en estado de equilibrio. Al ponerlos en contacto
a travs de una pared diatrmica, se inicia el proceso, que no se inte-
rrumpir hasta que se consiga el equilibrio trmico, o sea. hasta alcan-
zar ambos sistemas la misma temperatura final.
1-34. Procesos reversibles e irreversibles
En el ao 1824, el ingeniero francs S. CARNOT,I introdujo en
Termodinmica el concepto de un proceso ideal de extraordinaria impor-
1 SADI CAR:-;'OT (17%-1832) alcanz celebridad por su obra "Rflexions sur
la puissance motrice du feu et sur les machines propres a dvelopper cette puis-
sanee". En este tratado estudi las mquinas trmicas a la luz de un proceso
DE LA 43
I
I
I
i
tancia: el proceso reversible. Por definicin: Si 1m sistema, en el que ha
tenido lugar un proceso, puede ser llevado de nuevo a su estado inicial
sin que por esta causa se produzcan variaciones en el espacio exterior
al sistema, diremos que este proceso es reversible. Si el estado inicial del
sistema no se puede volver a obtener sin provocar variaci(fHes en el espa-
cio exterior al siste1ruJ., el proceso se deno-rnina irreversible.
El fenmeno de libre expansin, puesto como ej emplo de proceso
natural (epgrafe 1-33) significa, evidentemente, un proceso no reversible.
Nadie ha podido observar por ahora que en el sistema aislado de la
Figura 1-13 sea posible volver a introducir el gas en el interior del reci-
pIente de la izquierda sin que sea necesaria una accin desde el exterior
que restituya la presin P1 en el recipiente de la izquierda y la presin
p= Oen el de la derecha. Este proceso slo se podra invertir si desde
el exterior comprimisemos el gas de P2 a Pi. Para ello sera necesario
emplear una cierta energa, energa que provendra de otro sistema. Por
10 tanto, aunque hayamos vuelto al estado primitivo. el medio exterior
al sistema habr experimentado una variacin permanente.
El establecimiento del equilibrio trmico tampoco es un proceso
reversible. No es posible invertirlo a menos de provocar cambios en el
medio exterior. De no ser as. en un sistema 'adiabtico cuya temperatura
fuese uniforme se crearan, de un modo espontneo, diferencias de tem-
peratura, 10 cual nunca ha podido obsenarse.
Los procesos de libre expansin y de establecimiento de equilibrio
trmico son procesos de igualacin. En ellos, el equilibrio existente al
principio se rompe y cada sistema se dirige hacia un nuevo estado de
equilibrio. La causa o "fuerza motriz" de estos procesos de igualacin
son las diferencias finitas existentes entre las variables intensivas de
cada sistema, como por ejemplo, presin y temperatura, diferencias que
se igualan durante el proceso. Otro ejemplo de proceso de igualacin son
los fenmenos de mezcla. Se observa que distintos gases o lquidos se
mezclan espontneamente por difusin, igualndose as las diferencias
de concentracin existentes al iniciarse el proceso. Todos los procesos de
igualacin son irreversibles. Espontneamente van siempre en una sola
direccin: la instauracin de un estado de equjlibrio. Su inversin slo
es posible mediante una accin desde el e..xterior. En este caso ser posi-
ble llegar de nuevo al estado inicial. pero quedando siempre en el medio
reversible. y estableci las bases del Segundo Principio de la
Aunque hiciera uso de la teora material del calor, ms tarde considerada como fal-
sa, sus razonamientos fueron acertados por ser independientes de ella. Tal como
indicaron sus apuntes, publicados despus de su muerte, consider ms tarde al
calor como una forma de la energa, con 10 cual tambin haba descubierto el Pri-
mer Principio. Su muerte prematura a los 36 aos, a consecuencia del clera,
retras la publicacin de estas ideas.
t"""---- > ; ~ ~ _----------.--
i
~ -----------,
44 TERMODINMICA
Gas
Fig. 117. - Instala-
cin para comprimir
y expandir el ~ a s
contenido en un ci-
lindro adiabtico, de
un modo reversible.
exterior una variacin permanente, lo cual define al proceso como irre-
versible.
Consideremos ahora la expansin del gas contenido en el cilindro
adiabtico de la Fig. 1-17. Podemos llevar a cabo este proceso de modo
que, en virtud de la expansin. se haga ascender un
cuerpo situado en el campo gravitatorio terrestre.
El trabajo entregado por el gas al empujar al mbolo
es almacenado por el cuerpo en forma de energa
potencial. Si se restituye la posicin del cuerpo hasta
su altura primitiva, el mbolo recorre el camino in-
verso y el gas se vuelve a comprimir.
Bajo qu condiciones ser reversible este pro-
ceso de expansin? Para que el proeeso sea reversi-
ble, tanto el gas como el cuerpo que ha sido elevado
deben poder volver a su estado inicial. Para que esto
sea posible, el trabajo cedido por el gas durante la
expansin debe ser exactamente igual al trabajo
necesario para recomprimirlo de nuevo. Y esto so-
lamente podr ocurrir cuando la fuerza con que ac-
ta el gas sobre el mbolo, al expandirse, sea idn-
tica a aquella con la que el mbolo comprime al gas.
Por lo tanto, en los sucesivos estados del proceso, la
presin del gas y la contrapresin del mbolo deben
estar equilibradas. El cambio de estado bajo el cual
esto es posible slo puede ser cuasi-esttico. En con-
secuencia: Un proceso reversible se integra por una
sucesin de estados de equilibrio.
El proceso reversible, adems de involucrar un cambio de estado
cuasi-esttico, es necesario que est libre de rozamientos en cualquier
instante del proceso. Si los trabajos de expansin y de compresin de-
ben ser iguales, es necesario que no haya una prdida de energ-a ocasio-
nada por el rozamiento entre el mbolo y el cilindro, o en cualquier otra
parte del llfecanismo. Tambin se debe evitar la deformacin de cual-
quier elemento del mecanismo, ya que el trabajo de deformacin produ-
cido no es recuperable. Los rozamientos, las deformaciones plsticas y
otras consecuencias anlogas reciben la denominacin comn de efectos
disipantes.
Las condiciones para que exista un proceso reversible son, pues. que
los cambios de estado de los sistemas que intervienen en el proceso sean
cuasi-estticos y que no haya rozamientos u otros efectos disipantes.
Los procesos reversibles son, pues, casos lmite de los procesos reales. Los
cambios de estado cuasi-estticos son, en rigor, como ya dijimos. impo-
sibles de realizar, y la ausencia de rozamientos es tambin una idealiza-
cin. Con todo, el estudio de los procesos reversibles es uno de los mto-
I
FU:';"DAMENTOS DE LA 45
I

I
I
I
i
dos de investigacin ms importantes de que dispone la Termodinmica.
Como se ha podido apreciar en el ejemplo recin estudiado de la expan-
sin de un gas, los procesos reversibles se caracterizan por el hecho de
que sus transformaciones de energa son perfectas y libres de prdidas.
Se trata, pues, de procesos ideales, que nos sirven como puntos _de refe-
rencia al estudiar y comprobar la calidad y eficiencia tcnica de las m-
quinas. motores e instalaciones reales, 10 cual es una de las finalidades
de la Termodinmica.
1-35. El Segundo Principio de la como
Principio de la Irreversibilidad
Como hemos visto en los ltimos ej emplos, los procesos reversibles
deben ser considerados como casos lmites de los procesos irreversi-
bles. Segn la rigurosa definicin dada en el epgrafe anterior, no hay
ningn proceso natural que sea reversible. Este hecho observado, de que
todo proceso natural se dirige hacia una nica direccin, nos conduce al
Segundo Principio de la T ermodin111/ica:
Todos los procesos naturales son irreversibles.
O sea: 'ena vez desarrollado un proceso natural. es imposible resta-
blecer el estado inicial sin provocar variaciones en el medio exterior del
sistema o en otros sistemas.
El Segundo Principio de la Termodinmica es una ley experimental
que no puede ser demostrada a partir de otros conceptos ms generales.
El hecho de que todas las consecuencias que se deducen a partir del
Segundo Principio sean confirmadas sin excepcin por la naturaleza,
debe ser considerado como irrefutable demostracin de su validez. En
cambio. un solo experimento que contradijera al Segundo Principio bas-
tara para destruir totalmente su validez. Y esto es 10 que de ninguna
manera se ha podido conseguir. a pesar de la infinidad de pruebas y ex-
periencias realizadas. A partir de estas consideraciones elementales y
prcticamente evidentes por las que se define el Segundo Principio. se
llega a conclusiones que son de gran inters e importancia en los proce-
sos tcnicos. La finalidad de nuestras futuras consideraciones ser la de
llegar a formular este Principio en forma cuantitativa.
1-36. Cambios de estado cuasi-estticos y procesos irreversible5
El cambio de estado que tiene lugar en cualquier proceso reversible
debe ser forzosamente cuasi-esttico, ya que en procesos reversibles el
sistema slo atraviesa estados que son de equilibrio. Un proceso puede
ser irreversible por fenmenos de igualacin o bien por efectos disipan-
46
tes (vase epgrafe 1-34). En los procesos de igualacin, las diferencias
de presin, densidad y temperatura existentes se anulan y el proceso
transcurre a travs de estados que no son de equilibrio. Los cambios
de estado ligados a estos procesos son, pues, no-estticos. Sin embargo,
en los procesos disipantes, en especial en aquellos en los que el efecto
disipante sea el rozamiento, se puede suponer frecuentemente que el cam-
bio de estado que tiene lugar es cuasi-esttico. En este caso, el proceso
irreversible no debe discurrir por estados demasiado alejados de los de
equilibrio.
El poder suponer cambios de estado cuasi-estticos en ciertos proce-
sos irreversibles, trae como consecuencia una simplificacin del proble-
ma. En efecto, en este caso no slo es posible llegar a resultados concre-
tos en cuanto a sus estados inicial y final. sino que adems el clculo de
"los estados intermedios se puede efectuar aplicando la correspondiente
ecuacin de estado trmica. Por 10 tanto, en un diagrama termodinmico,
podremos representar este tipo de procesos irreversibles mediante una
curva continua. Como iremos viendo, debido a estas consideraciones
llegaremos a obtener conclusiones importantes sobre los procesos irre-
versibles.
El siguiente esquema da una visin general sobre los distintos proce-
sos y sus correspondientes cambios de estado.
natural =irreversible
j
i
I
1

t
,
f
reversible
Representable

cuasi-esttico i
Todos los estados son .
i
necesariamente de
equilibrio.
Representable
cuasi-esttico
Todos los estados inter-
medios son de equili-
brio (o al menos en
aproximacin).
:\o es representable
no-esttico
Slo son estados de equi-
librio, el inicial y el
final.
Proceso:
Cambio de es-
tado:
Diagrama de
estado:
Ejemplo en un
pt
p t
diagr a m a
1 7
P
p, 'v.


1
'.

o
..
....
2
O
V
O
lJ
O
V
Tiempo
1-41. Procesos estacionarios
47
Fig. 1-18. - Libre ex-
pansin de un gas conte-
nido en un recipiente, co-
mo ejemplo de un prOCe-
so no-estacionario.
1-4. Sistemas abiertos
FC)iD:\:\IEXTOS DE LA
)'Iasa entrante o saliente a travs de lila seccin
m=--------------------
Su unidad es, por tanto: [m] = kg/s.
2. El flujo de masa entrante en el sistema abierto es igual al flujo
de masa saliente del mismo. De aqu se deduce que, aunque entre y salga
materia del sistema. la cantidad de materia en el interior de los lmites
del sistema abierto es constante con el tiempo.
3. Las variables de estado de la masa entrante o saliente deben ser
constantes con el tiempo, en los lmites del sistema.
-1-. Cualquier accin de intercambio con el medio exterior (por ejem-
plo, transporte de energa a travs de los lmites del sistema), debe ser
independiente del tiempo.
Las condiciones sealadas son fcilmente determinables observando
los lmites del sistema. Por lo tanto, no es necesario conocer el interior
de un sistema para saber si ste es estacionario o no.
La mayora de procesos tcnicos tienen lugar en sistemas abiertos
y S011 estacionarios. El ej emplo ms sencillo lo constituye una corriente
En los anteriores epgrafes hemos considerado los sistemas cerrados.
Pasemos ahora a estudiar los sistemas abiertos, ms importantes desde
el punto de vista tcnico. Un sistema abierto no viene definido por una
determinada cantidad de materia sino por un cierto espacio limitado, a
travs de cuyos lmites existe un flujo de materia.
En el estudio de sistemas abiertos vamos a suponer siempre que los
procesos que tengan lugar sean estacionarios. En un proceso estacio-
nario. las variables de estado del sistema no va-
ran con el tiempo. El fenmeno de libre expan-
sin indicado en la Fig. 1-18 no es, pues, un
proceso estacionario, ya que la presin del gas en
el interior del recipiente disminuye hasta alcanzar
la presin del medio exterior.
Para que un proceso sea estacionario se de-
ben cumplir las siguientes condiciones:
1. El flujo de materia que atrayiesa los lmi-
tes del sistema ha de ser constante con el tiempo.
Se entiende como flujo de materia. flujo de masa
o caudal, la masa entrante o saliente del sistema en la unidad de tiempo :
48
de fluido por el interior de una tubera. Los procesos que tienen lugar
en instalaciones en las que exista transmisin de calor, como por ejem-
plo, una caldera de vapor, y los que tenen lugar en mquinas de derra-
me, como son las turbinas y los compresores, pueden considerarse como
procesos estacionarios si prescindimos de los perodos de puesta en mar-
cha y parada de los mismos.
En el interior de un sistema abierto el estado de la materia que
fluye va variando. No se puede, por lo tanto, e..xigir que haya un estado
de equilibrio vlido para todo el sistema, que pueda ser conocido me-
diante unas variables de estado (coordenadas termodinmicas) nicas
para todo el sistema. La exigencia de un equilibrio termodinmico slo
es posible en las distintas secciones de la corriente de fluido. En ellas, el
estado ir variando de seccin a seccin, pero permaneciendo constante
con el tiempo en cada una de ellas. En particular, esto debe verificarse
para las secciones de entrada y salida. En ellas vamos a suponer siempre
que existe equilibrio y que, por tanto. sus variables de estado son cons-
tantes. Si tambin podemos considerar como de equilibrio todos los esta-
dos intermedios entre las secciones de entrada y salida, el cambio de
estado de la materia que fluye ser cuasi-esttico. En este caso se podr
aplicar la ecuacin de estado trmica en cualquier seccin y el cambio
de estado cuasi-esttico que tendr lugar se podr representar en un
diagrama termodinmico en forma de curva continua. Su punto inicial
representar el estado de la materia que fluye en la seccin de entrada.
y su punto final el estado del fluido en la seccin de salida.
En un sistema abierto con cambio de estado cuasi-esttico no se
pueden producir torbellinos u otras irregularidades macroscpicas. Por
ejemplo, el estado de la seccin de fluido inmediata al estrechamiento
de la Fig. 1-19, puede afirmarse que no es de equilibrio. El cambio de
estado en este proceso de estrangulamiento es, por tanto, no-esttico.
Slo a una cierta distancia del estrangulamiento nos ser posible volver
a hallar una seccin en la que de nuevo exista el equilibrio. Entre esta
seccin y el estrangulamiento existen estados sobre los cuales la Termo-
dinmica nada puede afirmar.
:Mientras que en un sistema cerrado. el estado inicial y final de un
proceso se hallan separados entre s por un cierto intervalo de tiempo.
en un sistema abierto los cambios de estado ocurren simultneamente.
aunque en lugares distintos del mismo. Un proceso que tenga lugar en
un sistema abierto se debe. pues, considerar como una sucesin simul-
tnea en el espacio de los distintos estados. _-\lgunas veces es de inters
poder considerar este proceso como una sucesin de estados en el tiempo.
En este caso se "acompaa" al medio que fluye a travs de sus sucesi-
vos cambios de estado a lo largo del sistema. A los procesos que tienen
lugar en sistemas abiertos tambin se les acostumbra a denominar proce-
sos a rgimen.
DE LA TER:YIODIXA:VIICA 49
1-42. Formas de corriente. Ecuacin de continuidad
Fig. 1.19. - Estrangulamiento. El estado del medio que
fluye, en la zona inmediata despus del estrangulamiento,
no es de equilibrio.
.. ..

7Orbe//inos
na de las variables de estado de un fluido en movimiento es su
yelocidad c. Si en una seccin del sistema abierto debe existir equilibrio,
de be yerificarse que el
valor de la yelocidad en
dicha seccin sea nica e
independiente del tiem-
po. En un proceso esta-
cionario, esta indepen-
den e i a con respecto al
tiempo est garantizada
si no consideramos una
zona de turbulencias co-
mo las secciones inme-
diatas al estrangulamiento de la Fig. 1-19, lo cual siempre queda ex-
cluido en un estudio termodinmico. Sin embargo, la experiencia indica
que en cualquier seccin de una corriente de gas o lquido existe una
distribucin de velocidades. Esta distribucin es consecuencia de las
fuerzas de rozamiento existentes entre el fluido y las paredes, as como
entre las distintas capas de corriente.
Segn XEWTON, la fuerza de rozamiento K
R
, que existe entre la
corriente y una superficie F paralela a ella vale
de
K R =-rF=r - F
dy
l --rde
a=arc g. ,."
I !::'l-
......" " "" "
e
siendo dc/ dy el gradiente de velocidades normal a la direccin de la
corriente (vase Fig. 1-20), T la tensin unitaria de rozamiento y 11
la viscosidad dinmica. 11 es una va-
riable de estado del fluido, depen-
diente de la presin y de la tempe-
ratura.
Cuando un fluido circula a tra-
vs de una tubera recta, la distribu-
cin de velocidades presenta un
mximo en e centro y un fuerte
Fig. 1-20. - Distribucin de velocidades, con
indicacin del gradiente de velocidad del dy. gradiente de velocidades ha c i a las
paredes de la tubera (Fig. 1-21).
Cuando el caudal es reducido, los distintos filetes de fluido se mueven
en direcciones paralelas al eje de la tubera. Este tipo de corriente recibe
el nombre de corriente laminar. Para mayores caudales, la corriente se
transforma en turbulenta. Los filetes de fluido se mueven ele un modo
irregular. normalmente a la direccin del eje principal del movimiento,
50 TER1-lODDLbuCA
y la superficie de distribucin de velocidades se hace ms plana en su
parte central. Incluso la corriente ya no es estacionaria. Sin embargo,
si en cada seccin la velocidad media permanece constante, la corriente
puede seguirse considerando como estacionaria.
---Cm. ---...-; ! ..
e
<-,_.----Crr.a.r-----j
laminar
---
.".l
i\,
I
c
I
V
pi
:.-- I i
f-----cma:t------O-;!
turbulento
Fig. 121. - Dist.ibucin de velocidades de una corriente ;:l reglmen laminar y turbulento:
Cm es el valor medio de la velocidad.
El que una corriente sea laminar o turbulenta depende del valor del
nmero de Reynolds
Re = e dlv.
El nmero de Reynolds es adimensional: d es una longitud caracters-
tica, que en tuberas es el dimetro, y v == 11/9 es la viscosidad cinem-
tica del fluido. Al igual que 11 es una variable de estado del fluido. En
corrientes tubulares, si Re < 2300, el rgimen es laminar. Si el nme-
ro de Reynolds aumenta por encima de este valor, el rgimen se convier-
te en turbulento. Sin embargo, es posible llegar a observar corrientes
laminares para Re > 2300.
En 10 que sigue, no vamos a tener en cuenta las diferencias de velo-
cidad dentro de una misma seccin, sino que supondremos siempre la
velocidad media. sta se obtiene del flujo de masa 'fil.. de la superficie F.
de la seccin correspondiente y de la densidad 9 == l/u} ya que se yeri-
fica que
m mv
c= -- = __o
QF F
Esta igualdad es aplicable para hallar la velocidad media en cualquier
seccin.
En un proceso estacionario, el flujo de masa ma travs de cualquier
seccin es constante. Esta propiedad recibe el nombre de condicin de
continuidad. En particular, en las secciones 1 y 2, de entrada y salida
respectivamente, la ecuacin de continuidad es
I
1
1
!
I
El producto
FUXDAMENTOS DE LA
m
co=-
F
51
es la densidad de flujo y representa la cantidad de fluido que atraviesa
la unidad de seccin en la unidad de tiempo.
.A veces es ventajoso emplear la ecuacin de continuidad en su forma
diferencial. Diferenciando la ecuacin de continuidad
lh =C QF =const
resulta
dF , d (c e) dF. dc dv
------=-+---= O.
F ce F c 'v
Esta igualdad se emplea muy a menudo para calcular la superficie de
una seccin, conocidas la densidad y la velocidad media.
EJDIPLO 1-5. - A travs de un tubo cnico (Fig. 1-22), circula agua a la tem-
peratura constante de 20 C. La velocidad (media) de entrada es C1 =0,040 mis.
-t

: I

'1 I .
I
I
J
2
Fig. 1-22. - Tubo cnico.
Calclese el fluj o de masa msaliente y su velocidad C2, y dedzcase si la corriente
es laminar o turbulenta.
Substituyendo en la ecuacin de continuidad
los valores de
F
i
= cE = -.::.-- (O 05 m)2 = 1.964 . 10-
3
m
2
4' 4' .
resulta
Q1= Q2 = 998.2 kg/m
3
lit = 0,04 998,2 kg. 1,964 . 10-
3
m
2
= 0,0784: kg/s.
s m
3
La seccin de salida F2 es de dimetro rh. =0,01 m. Por 10 tanto
Para saber si la corriente es laminar o turbulenta, determinemos el nmero
de Reynolds a la entrada y a la salida del tubo. A 20 e, la viscosidad cinemtica
del agua vale y = 1,006' 10-
6
m
2
/s. Por.1o tanto, en la seccin de entrada
c
2
=
0,0784 kg/s m
--------- = 1,00 -.
998 2 kg jo 0012 m2 s
, m3 4 '
52
y en la de salida
'

0,04 m 0,05 m
___s = 1988
1,006 . 10-
6
m
2
js
1,006 . 10-
6
m
2
/s
m
d
1,00- 0,01 m
R
- C
2
2 - S = 9940
e2 - -- - -------
'i
En la entrada la corriente es laminar, ya Que RCl <2300. En la salida, Re:!> 2300,
siendo, por lo tanto, la corriente turbulenta. Sin embargo, es posible que el carcter
laminar de la corriente todava persista.
143. Teorema de los impulsos
Apliquemos ahora la segunda ley de Newton de la Dinmica a los
fluidos en movimiento en sistemas abiertos. Esta ley establece la relacin
existente entre la variacin de la velocidad del fluido y las fuerzas que
actan sobre el sistema abierto. La expresin de esta ley de Xew-
to es
1
St = d (me)
d-:
(1-8)
siendo st la suma de todas las fuerzas que actan sobre un cuerpo de
masa In y que le ocasionan una variacin temporal de su cantidad de mo-
vimiento
ZS = me
La cantidad de movimiento o impulso es, como la velocidad, una mag-
titud vectorial. La igualdad (1-8) recibe el nombre de teorema de los
impulsos, el que dice: La variadn temporal del -impulso es igual a la
SlmUL de las fuerzas exteriores que actan sobre el sistema.
Apliquemos ahora el teorema de los impulsos a los procesos estacio-
narios que tienen lugar en sistemas abiertos, en donde sabemos que las
variables de estado son, en cada lugar, constantes e independientes del
tiempo. El impulso de un sistema abierto slo puede variar si a travs
de los lmites del mismo existe un intercambio de impulso. lo cual slo
puede ocurrir a travs de las secciones de entrada y salida. Por cada una
de estas secciones hay un fluj o de impulso que vale
=rh e,
1 A continuacin utilizaremos la forma vectorial de escritura, dado que las
velocidades y las fuerzas son magnitudes vectoriales. El smbolo de igualdad entre
vectores, significa que los dos miembros de la igualdad coinciden en direccin,
sentido y valor absoluto.
f
I
I
[

I
::f;
(1-9)
I
J
debe ser pues, igual a la resultante 5t de todas las fuerzas exteriores
(Figura 1-23). En procesos estacionarios, entonces, el teorema de los
impulsos se expresa as: La 'l'ariaciJl del flujo de impulso m (C2 - el)

\ Ci
17 \ ./
V
/ \
/" 2
_
-=-:== I I /" rf'
r dJ /- 1
c
1
.. \ ---.;f:_.- I
--F==-=::;J / 'L/miles I
__J
FUNDAME);"TOS DE LA TERMODINMICA
La diferencia entre los flujos de impulso entrante y saliente

Fig. 1-23. - Aplicacin del teorema de 105 impulsos.
Fig. 1-24. - Cohete en estado de reposo; a) Esque-
ma, b) Fuerzas que actan en el sistema abierto.
e) Empuje S que acta sobre la pared del cohete.
Lmites tleIsistemo
/-...... \ ------,
I I
r ( I
-- -.;-:- ..... - 7ll,ez
b \" ...... '--__ :
----...1
a.
entre las secciones 1 y 2 es igual a la SU1na vectorial de las fuerzas exte-
riores que actan sobre los limites del sistema abierto.
La igualdad (l-9) es una igualdad entre vectores que equivale a tres
igualdades escalares que resultaran de considerar las componentes de
las fuerzas exteriores y del flujo de impulso sobre los tres ejes coorde-
nados. El teorema de los m- ,Jo..' d.
, . Lfl,I'OuO e
pulsos solo relacIOna magm- comuslile
tudes que actan sobre los l- CJ'oltlo de
mites del sistema. Esto hace floses
posible que p u e d a ser muy Ce
empleado, ya que no precisa
tener conocimiento de ningn
fenmeno que tenga lugar en
el interior del sistema. La re-
sultante .)t de las Tuerzas ex-
teriores se compone de las
fuerzas procedentes de la pre-
sin existente en las seccio-
nes 1 y 2, Y de todas las de-
ms fuerzas que acten en
otras partes de los lmites del
sistema. Estas fuertas pueden
ser normales o tangenciales,
ele compresin o cortantes.
5. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
54

Como aplicacin sencilla del teorema de los impulsos, calculemos
el empuje de 'Un cohete. Consideremos primeramente que el cohete se
halla inmovilizado, por ejemplo, en un banco de pruebas (Fig. 1-24). El
combustible penetra en la c-
mara de combustin del co-
hete a una velocidad C1 re-
r.. me:: ducida. El combustible es que-
ma do v a la al t u r a de la
r-T--,-...--l-- Fz t obe r a adquiere una elevada
velocidad C2 de salida. El sis-
Fir. 1-25. - Aplicacin del teorema de los impulsos tema abierto est formado por
teniendo en cuenta la presin exterior pu. ' el combustible situado entre
las secciones 1 y 2. La yaria-
cin de su flujo de impulso es simplemente mC2 :y es igual a la fuerza
resultante K que acta sobre el sistema:
La fuerza resultante K tiene la misma direccin que rh C2, o sea hacia
la derecha (Fig. 1-24). El empuje S es la fuerza de reaccin -l\.. que
acta sobre la pared del cohete y por 10 tanto sobre los elementos que 10
sostienen en el banco de pruebas:
El empuje S est, pues, dirigido hacia la izquierda, en direccin opuesta
a la velocidad C2.
Hasta ahora hemos supuesto tcitamente que los gases salientes de
la tobera alcanzan, en la seccin 2, la presin exterior pu. Como que
la presin exterior acta sobre la totalidad de los lmites del cohete.
las fuerzas de ella resultantes se anulaban. Si suponemos que en la sec-
cin de salida existe una presin P2 > pu (Fig. 1-25) resultar
ya que las fuerzas resultantes de la presin exterior F2 Pu estn dirigidas
hacia la derecha. El empuj e ser
S =- th cz - (Pz - Pu) F2
Esta igualdad seguir siendo vlida cuando el cohete entre en movimien-
to, si tenemos en cuenta que entonces la velocidad de salida C2 ser la
velocidad relativa de los gases salientes con relacin a la velocidad .de
desplazamiento del cohete.
Apliquemos ahora el teorema de los impulsos a una rueda de labes.
para iniciar as el estudio del funcionamiento de las tu,rbomquinas. Esta
rueda est representada esquemticamente en la Fig. 1-26. En la figura.

f
FUXDA::'lEXTOS DE LA TER:'IODIXA::.nCA 55
la rueda de labes ha sido corta-
da por un cilindro coaxial que
corta a los labes (comprese con
la Fig. 1-27). En la Fig. 1-26
nos imaginamos que esta seccin
cilndrica ha si d o desarrollada.
En esta ltima figura tambin
se ha indicado el sistema, abier-
to al cual aplicaremos el teorema
de los impulsos. En las seccio-
nes 1 y 2. el fluido posee unas
velocidades el y C2. Segn el teo-
rema de los impulsos, la varia-
cin del flujo de impulso.
(C
2
-c
1
) =
es igual a suma de las tuerzas
que actan sobre el sistema abier-
to. Consideremos ahora las tuer-
zas componentes segn la direc-
cin del permetro del cilindro.
Obligarn a la rueda a moverse,
mientras que las componentes
1
/Jireccin del
permetro

Fig. 126. - Rueda de labes y aplicacin dd
teorema de los imoulsos al sistema abierto in-
o dcado.
Fig. 1-27. - Rueda de labes de un turbocompresor. De la revista 5ltl=er 43 (l9l), pg. 19.

"
!
1
56
normales a la anterior direccin originan un esfuerzo axial, que debe
ser absorbido por los cojinetes del eje. Para las primeras componentes
(subndice u) se 'verifica, Fig. 1-26:
", siendo K
u
la fuerza que realizan los labes sobre la corriente de fluido.
La fuerza de reaccin
K'u =- K11 =1n (C11 1 - C112)
accin del fluido sobre los labes, origina el movimiento de la rueda. Para
que una turbomquina funcione es.
pues, fundamental que la componen-
1'(/17 te C
u
de la velocidad segn la direc-
cin del permetro, vare al atrave-
sar la corriente de fluido la rueda
de labes. El \'alor de la diferencia
(CUl- C
u
2) depende de la forma de
los labes y del tipo de proceso que
tenga lugar al atravesar el fluido la
rueda de labes.
Los escalonamientos de una tur-
bomquina constan, cada uno de
ellos, de una rueda giratoria mvil
y otra fija. situada inmediatamen-
te detrs de la primera (Fig. 1-28).
La rueda fija tiene la misin de ha-
. cer variar la direccin de la corrien-
rt te para que se pueda repetir el
mismo proceso en el escalonamien-
to siguiente. Xos bastan ya estas
((Jedomvil (ued{lg(Jo consideraciones generales. Para un
tratamiento ms profundo de la
Fig. 1-28. Repr":,,,ntacin esquemtica de la cuestin, pueden consultarse obras
nteda de labe:, del escalonamiento de una
turbomquina. . ms especializadas.
144. Ecuacin del movimiento de una corriente unidimensional
Si conocemos las fuerzas que actan sobre una corriente de fluido,
es posible haIlar una relacin entre su velocidad c y las restantes varia-
bles de estado del fluido. Esta relacin recibe el nombre de ecuacin del
movimiento de la corriente. Para su deduccin, hemos de suponer un
canal recorrido por una corriente unidimensional (Fig. 1-29), Y que el
DE LA 57
I
cambio de estado del fluido sea cuasi-esttico. Apliquemos el teorema
de los impulsos al sistema abierto limitado por las secciones 1 y 2 Y las
paredes del canal de longitud dx. La variacin del flujo de impulso
m(e + de - e) =mde
debe ser igual a las fuerzas resultantes dK que actan sobre el sistema
en la direccin del eje del c'anaP
1
\dKp

I
I I
I I
pF '1 I (p+<ip)(f+dF)
---, ----1.. .-
I I
I I
I
__aL "

jdKIJ
'/ -------
_______ d- ,
'...-- _---: Pored
-- 'del
CO/7o/
I
I
e I cfdc

I I
FI I
i
FfdF

:'---
2
Fig. 1-29. - Corriente unidimensional a lo
largo de un canal.
Fig. 1-30. - Fuerzas que actan sobre ei
sistema abierto de la Fig. 1-29.
En la Fig. 1-30 se han dibujado estas fuerzas. Son la pF y la
- (p +dP) (F +dF), que actan sobre las secciones 1 y 2 respectiva-
mente, y la fuerza
dKp =p U dL
que acta sobre las paredes del canal (U es el permetro de las paredes
del canal). Las componentes de dK
p
segn la direccin de la corriente
son
I
I
dKp sen B=P U dL sen 13 =PdF,
siendo el ngulo indicado en la Fig. 1-30. Finalmente debemos consi-
derar las fuerzas de rozamiento entre la corriente y las paredes del
canal. stas actan en contra de la corriente, segn unas componentes
dKR cos 3 =-T,,' L- dL cos B=-'t'w U dx,
siendo lw la tensin unitaria junto a la pared. LW 'llene dado por la
igualdad
't'w =
dy w
1 En 10 sucesivo prescindiremos de la accin de la gravedad, para este tipo
de consideraciones. El ej e del canal debe ser horizontal.

58
siendo 11 la viscosidad dinmica y dc/ dy el gradiente de velocidades en
la pared del canal. Su determinacin es labor de la Dinmica de fluidos.
La resultante dK de todas las fuerzas exteriores ser, pues.
dK = PF - (p +dP) (F + dF) + PdF -"tw U d.r
= - F dp - Tw U d-r
que debe ser igual a la variacin del flujo de impulso
mde =- F dp - Tw U d-r.
Substituyendo
m=eQF
obtenemos la .ecuacin del movimiento
U dx
e de +dp = - -: w --.
F
(1-10)
(1-11)
Si se conoce la tensin unitaria en la pared, en funcin de la velocidad
y de la forma del canal, esta ecuacin se puede integrar y calcular as
la velocidad en funcin de las restantes variables de estado y de la longi-
tud del canal.
Consideremos ahora el caso l111-teideal de una corriente libre de
O sea, 't
w
= O. El proceso es, pues, reversible. De la igual-
dad (1-10) resulta--
. dp
e de = - - = -,,' dp
e
o bien
d = - v dp.
Si el cambio de estado, o sea la dependencia entre el volumen especfico
v y la presin PJ es conocido, las velocidades en unas secciones 1 y 2
cualesquiera son
')
o -
-=-=fvdp
2
')
1
o bien
e, Vc' - 2 rdp
Esta igualdad es slo vlida para procesos reversibles. Si adems es
posible suponer que el medio que fluye es incompresible (v = const),
lo cual es muy aproximado en los lquidos, resulta
I
1
o bien
FUNDA:'IE:'<TOS DE LA .\:\.IICA 59
I
Esta relacin recibe el nombre de ecuacin de Bernouilli. En una co-
rriente de fluido incompresible, en la que no existan fuerzas de roza-
miento, la suma de la presin" esttica" p y de la presin"dinmica"
Q(2/2 es constante en cualquier seccin.
Si la seccin F del canal es constante, tambin 10 ser en cada sec-
cin la densidad de flujo de masa
m
e:? =-
F
En este caso particular, si suponemos que no hay rozamientos en la co-
rriente (r
w
== O), de la igualdad (1-10) se deduce
Oc dc + dp = O.
Integrando y teniendo en cuenta que Qe == const
Oc Cc; - C1.) = h - P2
o bien
Q-2 C + P2 = 01. d + h = O + P= consto
Si entre esta igualdad y la ecuacin de continuidad eliminamos la velo-
cidad, resulta
p + r p + (;)'" =Id (;rv, = const
vlido para cualquier seCClOn. Entre la presin y el volumen especfico
existe, pues, una relacin sencilla, siempre que podamos suponer que la
corriente sea libre de rozamientos y que el canal sea de seccin cons-
tante. Esta relacin es la ecuacin de la curva de Rayleigh.
1
EJDPLO 1-. - en gas ideal fluye, libre de rozamientos, a 10 largo de un ca-
naL El cambio de estado de este proceso reversible es isotrmico (T = const) y
necesariamente cuasi-esttico. Se representa la densidad O, la velocidad c y la su-
perficie F de la seccin transversal del canal, en funcin de la relacin de presio-
nes p/ P1.; en ella, P1. es la presin en la seccin de entrada del canal, en donde se
supone que la velocidad vale Cl. =O.
1 Lord RAYLEIGH (1842-1919) fue un fsico ingls, conocido principalmente
por sus importantes trabajos en el campo de la Acstica. Le fue concedido el Pre-
mio Nabe! de Fsica en el ao 1904.
60 TERMODIN..\MICA
De la ecuacin de estado de los gases ideales se deduce
Q = PIRT
y como que Ql. =P11RT, resulta
g -L.
g1 P1
La velocidad c la calculamos de ,la igualdad (1-11):
rh ---
- Ve RT.
0
1
,n
2RT In P1 =0
pRT
F=
,n ,n RT

e" g* VRT p"
v la superficie de la misma
La velocidad en esta seccin es sen-
ciIIamente
p* 1
-= r-'
P1 V e
deducimos la relacin de preSIOnes en
la seccin ms estrecha,
se deduce que en esta seccin la su-
perficie F de la misma es mnima.
A las variables de estado en esta sec-
cin las distinguiremos mediante un
asterisco. De la condicin
d Ce
do

ws 1/Ye450
--p/p,
Fig. 1-31. - Relacin de yelocidades c/ c*, de
densidades pIPI, de superficies FI F*, y de den
sidades de flujo cp/c*p*, en :funcin de la rela-
cin de presiones piin, para un cambio de esta-
do isotrmico y sin rozamientos.

La densidad de flujo de masa e Q es nula para P= Pl, ya que hemos supuesto que
Cl = O en la seccin de entrada. Para P= O tambin se anula, ya que entonces
Q =O. Luego, en una cierta seccin
3,0 del canal la densidad de flujo debe al-
canzar un mximo. De la ecuacin de
continuidad
2,0 H---f-----j----+_-I-f---j
2,5 H----r----+----+--+-+--i
En la figura 1-31 se han representado las funciones QI Ql. el e* = V 2 In P11P,
C Qle* Q* y FIF* = e* Q*/ e Q.
.,
CAPTULO II
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
(2-1 a'l
(2-1 1;)
dvV = - ~ d r).
W2.2=-I . ~ d r .
1
Para calcular esta integral debe conocerse la relacin existente entre
el desplazamiento del punto de aplicacin y la fuerza. Si una fuerza
acta desde el exterior sobre el sistema y su punto de aplicacin se des-
plaza en la direccin de la fuerza, al sistema se le cede trabajo. Si la
fuerza exterior tiene distinto sentido que el desplazamiento, se considera
que el trabajo ha sido dado por el sistema. En Termodinmica se consi-
2-1. Forillas de la Energa
2-11. Trabajo
De la )'Iecnica obtenemos el concepto de Trabajo, que se define as:
El trabajo mecnico es la accin de una fuerza sobre ell11tite de 111l sis-
tema) cuando este ltnite se halla en rr,.ovimiento; el valor del trabajo es
igual al producto de la fuerza por el desplazamiento de su punto de apli-
cacin en la direccin de la fuerza. Trabajo es, por lo tanto, un efecto
recproco entre el sistema y su medio exterior. .
Representando el vector fuerza por ~ y el vector desplazamiento
por d r, el diferencial de trabajo mecnico ser el producto escalar
El Primer Principio de la Termodinmica es el enunciado de la Ley
de la Conservacin de la Energa. El desarrollo de este Principio trae
como consecuencia la definicin de nuevas formas de la Energa, a saber:
energa interna y calor, las cuales no se presentan en :Mecnica pura. En
este sentido, pues, la Termodinmica ampla el campo de los hechos ex-
perimentales tratados en :'fecnica.
Integrando. obtenemos el valor del trabajo para un desplazamiento
.. finito
1
!
t
. ,
I
J
f
K-mg
71If
1
/
.//
G=TTtj
r
I
TERMODIN.MICA
dera que el trabajo cedido por el sisten'la es positivo y el trabajo entre-
gado al sistema es negativo (Fig. 2-1). Este acuerdo sobre el signo del
d I trabajo, explica el signo negativo en
la ecuacin (2-1). Esta convencin no
es muy usada en lVIecnica.
En Termodinmica el trabajo es,
en general, trabajo mecnico} como
antes se ha definido. A veces, sin em-
bargo, es necesario tener en cuenta
el trabajo elctrico. Entendemos con
ello, la energa elctrica que atravie-
Fig. 2-1. - Trabajo realizado y fuerzas que sa los lmites del sistema. El valor del
actan sobre un cuerpo rgido que se mue- trabajOO elctrico es el producto del
ve a 10 largo de un plano inclinado.
tiempo por la intensidad y por la di-
ferencia de potencial, en los puntos en que el conductor elctrico corta
al lmite del sistema. El trabajo mecnico y el elctrico son equivalen-
tes, ya que en una mquina elctrica la energa mecnica y la elctrica
son totalmente transformadas la una en la otra. En un caso ideal, la con-
versin de energa elctrica en mecnica, o viceversa, son procesos re-
versibles. Si en los casos prcticos intervienen adems rozamientos y
otros efectos disipantes (por ejemplo, debido a resistencias elctricas)
stos pueden, en principio, no ser tenidos en cuenta.
El trabajo es l/na forma de la. energa} y es precisamente enerqa
que atra:uiesa los lmz:tes del sisteJJIa. Como veremos en el epgrafe 2-16,
hay un segundo tipo de energa,
que se transmite a travs de los
lmites del sistema, que llamamos
calor, pero que se diferencia esen-
cialmente del trabajo. Segn el
pri.ncipio de conservacin de la
energa, la energa introducida
en un sistema no puede desapa-
recer y por 10 tanto pasa a en-
grosar la energa almacenada en
el mismo (contenido en energa
del sistema). Sobre estos concep-
tos volveremos ms adelante. Por
ahora slo sealaremos que un
sistema no contiene trabajo. No
hay contenido de trabajo sino
slo contenido de energa. El
trabajo es una forma del trans-
Fig. 2-2. - Elevacin de un cuerpo de masa m,
porte de energa.. y slo es posi- en el campo gravtatorio terrestre.
62
EL PRDIER PRIXCIPIO DE LA 63
I
I
ble hallarlo en los lmite del sistema. El trabajo no es una variable
de estado del sistema, ya que no forma parte de ningn estado, sino
que forma parte del proceso, al que va ligado un cambio de estado.
2-1. - El cuerpo representado en la Fig. 2-2, de masa m = 5 kg, se
levanta desde una altura 21 = 1,0 m hasta otra Z2 = 2,5 m. Determnese cul es el
trabaj o realizado por el cuerpo.
El sistema estar slo formado por el cuerpo. En los lmites del mismo acta
la fuerza ejercida por la cuerda, K = m g, que equilibra la fuerza de gravedad
G = m g. Segn la ecuacin (2-1 b),
W12 =-K(::J2-21) =-m g(Z2-Z1).
Tomando como aceleracin de la gravedad g = 9,81 m/s
2
:
m kg m
2
TV1.2 =- 5,0 kg 9,81 (2,5 -1,0) m = -73,6 --
s- S2
VV12 =-73,6 Nm =-73,6 J.
El trabajo H
T
12 es negativo, ya que se cede al sistema. Este trabajo aumenta la
energa almacenada en el cuerpo en forma de energa potencial
en la cantidad
2-12. Trabajo de expanSlOn
--
L/miles delsismmo
r
I
:
1---
I
P

V -+-
t---
I

1---

r---
i
c.
-
L
,
En 10 que sigue vamos slo a considerar sistemas cerrados y en re-
poso. El trabajo cedido a uno de estos sistemas no influye para nada en
su posicin respecto al exterior o en su movimiento, sino slo en su
estado "interno". Si sobre uno de estos sistemas actan fuerzas norma-
les a sus lmites, stos pueden de-
formarse y el sistema puede ex-
perimentar una variacin de volu-
men. Al trabaj o ligado a esta
variacin de volumen le llamamos
Trabajo de expansin. Si por el
contrario intervienen f u e r z a s v
desplazamientos taugencialmente a
los lmites del sistema, es posible
que an sin variacin de volumen Fig. 2-3. - Clculo del trabajo de expansin.
se realice trabajo. Hablaremos en-
tonces de Trabajo de rozatniento. Este concepto 10 desarrollaremos en
el epgrafe siguiente. .
Para calcular el trabajo de expansin consideremos un gas encerra-
do en un cilindro provisto de un mbolo mvil (Fig. 2-3). El sistema
termodinmico est constituido por el gas y su estado es conocido por
dos variables de estado, por ejemplo, por la presin p y el volumen
especfico v. Un desplazamiento del mbolo provoca una variacin del
volumen V, o sea del volumen especfico v, del sistema. En cada estado
de equilibrio, la presin del gas p debe contrarrestarse con una presin
idntica del mbolo sobre el gas. El mbolo ejerce entonces. sobre el gas.
una fuerza.
64 TERMODINMICA
K=pF
siendo F la superficie recta del mbolo en contacto con el gas.
Si el mbolo sufre un desplazamiento dr, el punto de aplicacin de
la fuerza tambin se desplaza y se realiza un trabajo. La variacin
de volumen que sufre el gas vale dV == F dr. El trabajo de expansin
es, pues:
drv' = K dr = K dV = PdV.
F
(2-2)
Esta relacin slo es vlida si el sistema se halla en estado de equi-
librio. La variacin de volumen dV debe ser, pues, cuasi-esttica, en el
sentido en que la hemos definido en el epgrafe 1-32.
Si adems, el cambio de estado es cuasi-esttico para una variacin
de volumen finita, la presin p se hallar constantemente relacionada con:
el volumen. de modo que ser posible integrar la ecuacin (2-2). Obte-
nemos as el trabajo de expansin para un cambio de estado cuasi-
esttz:co:
2
W'12 =J pdV.
1
(2-3
El cambio de estado cuasi-esttico es representable en el diagrama
p, V mediante una curva continua (Fig. 2-4). La superficie indicada
representa el trabajo de expansin "V'12 de la ecuacin (2-3). Si dV>
> 0, el volumen del sistema aumenta y el trabajo de expansin es
positivo, o sea, es cedido por el sistema. Por el contrario. en una com-
presin debe darse trabajo al sistema, por lo que dV y rv' 1:2 son ne-
gativos.
Si el trabajo de expansin se relaciona con la masa m contenida en
el sistema, obtenemos el trabajo de expansin especfico.
')
TV'12 -
7i)'12=--= J pdv
m 1
(2-4)
debiendo aqu emplearse el volumen especfico v en lugar del volu-
men V total.
El cambio de estado del sistema entre el estado inicial 1 y el estado
EL PRD1ER PRIXCIPIO DE LA TER:\IODIN..\:\IICA .65
final 2, depende del tipo de proceso. El trabajo de expansin no es,
pues, una variable de estado, ya que la integral (2-4) puede tener clistin-
tos valores segn cul sea el proceso desarrollado (Fig. 2-5). Esto 10
indicamos mediante los dos ndices 1 y 2, osea W'12. Es, pues, falso el
::iustituir la igualdad (2-4) por
2
W''2 - W'1 = f Pd'7.' ( falso !)
1
El trabajo no es una variable de estado.
Si el cambio de estado del sistema es no-esttico, en general no ser
posible calcular el trabajo de expansin realizado, ya que la integral de la
p
o
p=p(V)
,dW'=pdV
2
---i dV-- i
v
p
o v
Fig. 2-5. - El trabajo de expansin no
es una variable de estado. La integral
} p dv toma distintos valores segn se
1 siga el cambiu de estado a o b,
Fig. 2-+. - H.epresentacin grfica del
trabajo de expansin. en un diagra-
ma p. V.
igualdad (2-4) no existir. 1\0
existienclo ninguna relacin unvo-
ca entre p y 'l', el cambio de estado no-esttico qlle tiene lugar no es re-
presentable en un diagrama pJ 'l',
EJDIPLO ~ 2 - En un cilindro se expande aIre desde un estado inicial
(h =5,0 bar, tI =20 C) hasta la presin po; =2,0 bar. El cambio de estado del
aire es cuasi-esttico y viene dado por la condicin t =h =consto Se calcular
el trabajo de expansin especfico w'12 y el trabajo que se realice en el eje del
mbolo cuando se considera la accin de la presin exterior atmosfrica. pu =
= 1.0 bar.
El trabajo de expansin especfico para un cambio de estado cuasi-esttco vale.
segn (2-4):
2
Consideremos al aire introducido en el cilindro como un gas ideal. Ser vlida
la ecuacin de estado.
RT

.-.
,
66

Cuando el cambio de estado es isotrmico (T = T1) se cumple
v .
, J2 dv t'2 P2
U
12
=RT
1
-=RT
1
1n-=RT
1
1n-,
v p.
(,,'1 I
ya que, a T = consto
v
2
_ P1
VI h
Tomando R = 287 ::\m/kg K se obtiene,
?\m 5,0 bar kJ
w' =287-- 293
0
Kln =77,110
3
--=7i,1-.
12 kg 0K 2,0 bar kg kg
2
WU12= J pu dz'=pu(V
2
-V
1
)
1
[JI
= RT. In '-- - pu (z' - .-' )
1 h 2"1 ,
f2
Si no tenemos en cuenta
los rozamientos entre mbo-
lo .Y cilindro, el trabaj o ob-
tenido en el ej e del mbolo
valdr,
2
u'12 - WU12 = J (p - pu) dv
1
I
-1ZJuA2
o
Y
P n. .=sbar.f

Fig. 27. - Representacin grfica de los trabajos de ex-
Fig. 2-6. - Expansin en contra de la accin de la pre-
sin exterior pu.
ste es el trabajo que atraviesa los lmites del sistema en la superficie del
mbolo. (Vase epgrafe 2-6.)
Durante la expansin el rn-
bolo es desplazado en contra
de la presin exterior pu.
tarde, al medio exterior
se le cede un trabaj o que
vale
cid
:1
I Iml -es e -
?u,
: sisremO' p
"
I ,
I
-
L
(V'ase Figura 2-7). Calculando ahora Il'UJ2 se obtiene,
(
1- 1)
'[
CU
1: = PU(:'2 -r'1) = pu RTI P2 =P1
= 1 bar 287 Nm . 293 0K _ 1
, kg K 2,0 5,0 bar
Nm kJ
2:;,2 . 10
3
--= 9:; 9 -,
v kg _v, .... kg
luego,
EL PRL\1ER PRIXCIPIO DE L\
67
213. Trabajo de rozamiento
...........
... - .
Si sobre los lmites de un sistema cerrado actan fuerzas tangencia-
les o esfuerzos cortantes, es posible que se realice un trabajo. Considera-
mos, por ejemplo, el gas introducido en el recipiente de paredes slidas
de la Fig. 2-8. En el interior de este sistema pe-
netra un eje solidario a un delgado disco. Si el
eje se hace girar a gran velocidad, en el sistema
se realiza un trabajo, ya que todo gas o lquido
posee un rozamiento interno (viscosidad) que
opone una resistencia al giro del disco. sis-
tema se le cede, pues, trabajo aunque su volu-
men se mantenga constante. Son los esfuerzos
cortantes entre el gas y el disco los que ejecutan
el trabajo. En este ejemplo, se puede considerar Fig. 28. - Al girar el disco.
q
Ue el sistema est formado por la totalidad del se cede trahajo de rozamien-
to al g-as.
contenido del recipiente (gas, disco y una parte
del eje). El efecto recproco entre el sistema y su medio exterior tiene
lugar en el punto de corte del eje con los lmites del sistema. En dicho
punto se transmite al eje un par de giro que le obliga a moverse. El
trabajo cedido al sistema a travs de esta seccin giratoria viene dado
por el producto del momento de giro por el ngulo girado. En este caso.
al no variar el "Volumen, el trabajo realizado no es de expansin, deno-
minndolo Trabajo de rozamiento TV
R
, por intenrenir en l fuerzas de
este tipo.
Un proceso semejante se ha descrito en el epgrafe 1-31, en el que
el ventilador efectuaba trabajo de rozamiento al girar en el interior de
!?esistenciodctrico un sistema. Tambin se puede realizar trabajo
de rozamiento, mediante la aportacin de co-
rriente elctrica al interior de un sistema pro-
visto de una resistencia elctrica (Fig. 2-9). El
trabajo elctrico es el producto de la intensidad
de corriente, por el tiempo y por la diferencia
de potencial entre los dos puntos extremos del
conductor que atraviesan los lmites del siste-
ma. El trabajo elctrico produce el mismo erec-
Fig. 2-9. - 0-\1 sistema se le to que el trabajo de rozamiento por medios me-
cede trabajo de rozamiento. CanICaS.
por medio de la electricidad.
El trabajo total absorbido o cedido a 1111
sistema cerrado y en reposo es igual a la suma de los trabajos de ex-
pansin y de rozamiento
(2-5)
68 TERMODINMICA
1---- 250
1
----1
ya que muy bien puede darse el caso de que estos dos tipos de trabaJ'o
se efecten simultneamente (Fig. 2-10).
Fig-. 2-10. - Realizacin combinada de un trabajo de expansin y de un trabajo de ro-
zamiento VR.
A 1:: le denominaremos simplemente Trabajo, y representar la
suma de ambas clases de trabajo. Si el cambio de estado del sistema es
clwsi-esttico. segn la igualdad (2-3) podremos escribir
rV12 =f pdV + WR1.2.
1
EJEMPLO 2-3. - Un cilindro de 0,25 m de dimetro interior contiene un gas
(Figura 2-11). A travs de una resistencia elctrica, conectada a un generador de
. corriente continua, circula durante -\-0 seg una co-
r--, rriente de 2,0 A a la tensin de 50 V. Al iniciarse
I I el proceso, el mbolo se encuentra en la posicin
,TTT1T1Tl11 indicada en la Fig. 2-11. A 10 largo de todo el
I i I I I I I I I I proceso dicho mbolo acta sobre el gas con una
U . -rr fuerza K =7500 X, y al finalizar el mismo se
i observa que se elev 280 mm. Calcular el trabaj o
TV12 absorbido o cedido al sistema.
Segn la igualdad (2-5)
n
2-11. - Sistema considerado en
el ejemplo 2-3.
W1.2 = W'1.2 + TVRJ..2,
El trabaj o de rozamiento WR12 que se efecta
en el sistema en forma de trabaj o elctrico, vale
WR12 =-2,0 A50 V40 seg=-4000 \Ys
=- 4,00 k\Vs =- 4,00 kJ.
El signo negativo indica que se trata de tra-
baj o cedido al sistema.
Para calcular el trabaj o de expansin TV'12.
supondremos que la presin P del gas permanece
constante a 10 largo de todo el proceso y es cons-
tantemente igual a la presin del mbolo sobre el
gas. Suponemos, pues, un cambio de estado cuasi-
esttico. Segn la igualdad (2-3),
K
H"12 =p(V2 - VI) =F F(Z2-Z1) =7500 N 280 mm
rr12 =7500 N 0,280 m =2100 Nm =2100 J = 2,10 kJ.
El trabaj o Tr12 total ser, pues,
TV12 = [V'l? + TVRl? =2,10 kJ - 4,00 kJ = -1,90 kJ.
EL PRDIER PRIXCIPIQ DE LA TERMODIX.hIlCA 69
Al sistema se le cede, entonces, ms trabajo de rozamiento que no l nos
cede, en forma de trabajo de expansin. Si se representa este cambio de estado en
un diagrama p, v, se obtiene una recta horizontal a la altura de la presin
f{ K 7500 N _ N
tJ = - = -- = = 1,03 . 10
5
- = 1,53 bar.
F ;: d2 ;: O25
2
m
2
m
2
44'
La superficie situada por debajo de esta recta, Fig. 2-12, representa slo el
trabajo de expansin y no el trabajo total.
p
Fig. 2-12. - Representacin grfica del
trabajo de expansin J,V'12.
2-1-*. Trabajo en procesos
reversibles e irreversibles
En los procesos estudiados en el
ltimo epgrafe, se consideraba que
se ceda sempre al sistema un tra-
bajo de rozamiento. Segn la conven-
cin de signos adoptada, este traba-
jo ]0 considerbamos negativo. Se
pregunta ahora: Es posible invertir este proceso? Puede un sistema
cerrado ceder tambin trabajo de rozamiento? Estas preguntas las con-
testa el Segundo Principio de la Termodinmica. La cesin de trabajo
de rozamiento a un sistema es un proceso natural, y por lo tanto, irre-
versible. Segn el Segundo Principio es imposible invertir este proceso.
A un sistelJla cerrado y en reposo} el tra1Jajo de rozmniento slo p-uede
serle cedido y es siempre negatiz'o} o nulo en el caso lmite de proceso
reversible:
(2-6)
Esta ahrmaclOn est plenamente co'nfirmada por la experiencia.
Xadie ha podido nunca observar que, por ejemplo, el disco de la Fig. 2-8
o el ',-entilador de la Fig. 1-12 se pusieran por s solos en movimiento y
se colocasen en condiciones de ceder trabajo. del sistema. al medio exte-
rior. en fenmeno en el que intervenga trabajo de rozamiento es un
proceso disipante (vase epgrafe 1-34) y es siempre irreyersible.
.-\ partir de estas consideraciones podemos establecer la desigualdad
para todos los procesos irreversibles que tengan lugar en sistemas cerra-
dos. En ellos. el trabajo total es menor que el trabajo de expansin.
Por el contrario, en procesos re'l.Jersibles} el rozamiento no existe y
6. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
70 TERxIODINA:'IICA
entonces el trabajo es nica y exclusivamente de expansin. Se verifica-
r, pues, que el trabajo especfico ser igual a
2
(W12)rev ='W'12 =f pdv
1
En procesos reversibles, que por 10 tanto incluyen un cambio de
estado cuasi-esttico, esta integral tiene sentido, ya que entonces existe
una cierta relacin que liga la presin p con el volumen.
Si al proceso irreversible va ligado un cambio de estado cuasi-estti-
co) el trabajo de expansin se calcular a partir de la igualdad (2-4) y
el trabajo total ser
'1
w];) =J Pd'' - WR12
1
En esta igualdad ya se ha considerado el Segundo Principio, al indi-
car el signo del trabajo de rozamiento segn la expresin (2-6). En un
diagrama p) v) pues, la superficie por debajo de la curva de cambio de
estado representa. en un proceso irreversible y con cambio de estado
cuasi-esttico, la suma del trabajo 'LV1:? y el valor 1%121 del trabajo de
rozamiento. Esta superficie es siempre mayor que el trabajo W12 y slo
en el caso de que el proceso sea reversible, representa realmente el
trabajo (W12)rev cedido o absorbido por el sistema. En este caso el tra-
bajo es exclusivamente de e..xpansin.
Estas consideraciones indican que los procesos reversibles son los
procesos de mximo aprovechamiento del trabajo. As, si un gas se
expande, el trabajo ganado ser mximo cuando el proceso sea reversi-
ble. Por el contrario, si el gas se comprime siguiendo un proceso
reversible, la cantidad de trabajo a ceder ser mnima. En ello se reco-
noce la importancia de los procesos reversibles: Son procesos ideales que
sirven de comparacin de los procesos tcnicos reales. Este punto de
vista 10 aplicaremos y tendremos en cuenta en los prximos razona-
mientos.
215. Trabajo en sistemas adiabticos y energa interna
Hasta el momento no hemos analizado qu le ocurre al trabajo que
se cede a un sistema cerrado. Segn el principio de conservacin de la
energa, este trabajo no puede desaparecer sino que debe ser almacenado
por el sistema en forma de energa. Esta energa almacenada. sin em-
EL PRBIER PRIXCIPIO DE LA 71
bargo, no puede ser potencial o cintica en el sentido que se da a ambas
en :Mecnica, ya que estamos tratando sistemas en estado de reposo. De
este modo, pues, llegamos a una nueva forma de la energa a la que
denominaremos energa interna.
Para sentar bien estas ideas consideremos a continuacin sistemas
adiabticos. En el epgrafe 1-25 hemos estudiado las propiedades de la
Resislencio
e!ticrrico
a
Lm!fes de los
sis!emos
i
Poredes ddiolicus
b e
o V
Fig. 2-14. - Cambios de estado
que tienen lugar desde el estado
inicial 1 al estado final 2, en un
proceso que transcurre en un siste-
ma adiabtico.
Fig. 2-13. - Sistemas adiabticos: aj _\l sistema se le cede trabajo de rozamiento, mediante una
resistencia elctrica; b) .-\1 sistema se le cede trabajo de rozamiento. mediante el giro de un
disco; e) El sistema realiza un trabajo de e=,pansin.
pared adiabtica. sta hace que el estado del sistema, por ella limitado,
sea independiente del estado del medio exterior. Esta definicin debe ser
ampliada: Siwn sistema est limitado por paredes adiabticas, su estado
slo podr ser alterado cediendo o absorbiendo trabafo al sistema.. Para
ello existen distintas posibilidades: Se puede ceder al sistema trabajo
de rozamiento, anlogamente al proceso descrito en el epgrafe 2-13, o
bien se le puede obligar a realizar un trabajo de expansin, de forma
que las paredes del cilindro que se expande t
e?, la pres.in exteri?r, sean tam- };sorctifn
bIen adIaDatIcas (FIg. 2-13). d'e!.l'O'v"Q
Supongamos dos estados concretos en
un sistema adiabtico. Podremos pasar de el
uno de los estados al otro mediante diver-
sas combinaciones de trabajo de expansin
y de rozamiento. En la Fig. 2-14 se han
indicado dos de estas posibles transforma-
ciones. En la primera, representada por el
recorrido a. al sistema se le ha cedido tra-
bajo de rozamiento segn una isomtrica
(V == VI), Y en la segunda, recorrido b]
primeramente se ha comprimido el sistema, luego se le ha cedido tra-
bajo de rozamiento, y finalmente se ha expandido hasta lograr el mismo
estado final 2, que se a1canz siguiendo el recorrido a.
, Para todos estos procesos en los que se cede o absorbe trabaj o a un
sIstema adiabtico, es vlida la siguiente ley experimental, que repre-
senta la base del Primer Principio de la Termodinmica.
72
TERMODINMICA
Si se lle'va un siste1'1la adiabtico cerrado desde un cierto estado 1 a
otro estado 2) el trabajo cedido o absorbido por el sistema es el mismo
para cualqnier proceso que tenga como estadoinici,al ell y final el 2.
Aunque el trabajo dependa, en general, del proceso y del cambio de
estado, si el sistema es adiabtico puede tomarse este trabajo como una
variable del sistema, ya que no depende del camino seguido sino slo de
los estados inicial y final. Podemos, pues, definir una nueva variable
de estado, la energa interna e) a trays ele la igualdad
U2- = -
(2-7)
El trabajo cedido a un sistema adiabtico y cerrado, se emplea en
elevar su energa interna: el trabajo entregado por el sistema proviene
de su energa interna.
La energa interna de un sistema se mide aislando el sistema adiab-
ticamente y midiendo, a travs de los mtodos clsicos de la :\Iecnica,
el trabajo efectuado por el sistema. A partir del trabajo UV12)ad slo se
puede determinar la diferencia de energa interna entre dos estados. Se
debe. pues, establecer de un modo arbitrario, la energa interna de un
estado de referencia, y referir a l todas las diferencias de energa obte-
nidas midiendo el trabajo efectuado por el sistema.
La energa interna es una propiedad del sistema. Est integrada, en
parte, por la energa cintica del movimiento desordenado de las mo-
lculas, y en parte, por la energa potencial de stas, debido a sus fuer-
zas de atraccin y repulsin mutuas. El trabajo cedido al sistema eleva
la velocidad media de las molculas y vara la distancia media entre
ellas. efectundose as un trabajo en contra de las fuerzas de atraccin y
repulsin. Esta interpJ"etacin de la energa interna, a travs de la es-
tructura molecular de la materia, excede ya del campo de la Termodin-
mica. sta slo trata fenmenos macroscpicos medibles y sus conclu-
siones son independientes de las teoras que se puedan hacer sobre la
estructura de la materia. Tales teoras pueden ser tiles para ahondar en
la investigacin del carcter de la energa interna, pero debemos dejar
bien establecido que la definicin termodinmica de U slo prm-iene de
la igualdad (2-7).
EJE:lIPLO 2--1-. - En 18-1-5. J. P. Joule,l durante sus estudios encamii1ados a la
determinacin del llamado equivalente mecnico del calor (vase epgrae 2-23),
1 JAMES PRESCOTT JOULE (1818-1889) vivi econmicamente independiente
como profesor privado en Manchester (Inglaterra). Realiz una serie de experi-
mentos encaminados a obtener la equivalencia entre el calor y el trabajo. (Vase el
epgrafe 2-23.) Dignos de mencin son tambin sus trabajos sobre las propiedades
de los gases. (Efecto Joule-Thomson, epgrafe 4-5.)
consider la variacin de energa interna del agua contenida en el sistema (casi)
adiabtico de la Fig. 2-15. El aparato contena 13,92 lb de agua y la rueda de
palas se haca girar mediante la cada de un cuerpo de plomo, de masa m* =
=57,6 lb. Para una altura de cada del cuerpo de =1260 nch, Joule observ
73
EL PRUIER PRIXCIPIO DE L\
Seccifl A-A
.....-Grado 22,5"
respectrJ delplallo
del (/jtfio
I
,
A
Fig. 215. - _\parato de JOl:LE para determinar el "equiyalente mecnico del calor".
un aumento de temperatura de M = 0,3632 grd Fahrenheit. Calclese, a partir de
estos datos. la variacin de energa interna del agua.
Durante el experimento, al sistema adiabtico se le cede trabajo de rozamiento.
Este trabaj o proviene de la prdida de energa potencial del cuerpo de plomo que
desciende
WR12 = - '111* 9 .3,; = - 57,6 lb, 1260 inch.
52
Sustituyendo las unidades inglesas por:
= _ 57.6 lb 0,4536 kg . 9,81 . 1260 inch 0,0254 m
. lb 52 1 inch
= _ 8203 kg m
2
= _ 8,203 kJ.
52
se obtiene
1 lb = 0,4536 kg y 1 inch =0,0254 m
74
Este trabajo de rozamiento cedido al sistema adiabtico incrementa la energa
interna del agua en
TT TT - r:V _! 8 ?03 kJ
u 2 - LJ 1 - - SI R12 - T .
Si se compara este aumento de energa interna con la masa de agua m y el
aumento de temperatura c..t, tenemos.
G'2 - U
1
In
8,203 kJ llb 1 grdF
13,92 lb 0,6632 grd F 0,4536 kg 5
-ord
9 1:)
U2 - U1 _ 4 _k_J_.
--=---- , u_
In kg grd
Este valor representa el calor especfico del agua (vase epgrafe 2-24). Des-
pus de nuevos experimentos este valor se estableci en 4,186 kJ Ikg grd. Los
clculos de Joule slo haban diferido en un 0,8 0/0.
2-16. Calor
Sorprender el que en esta presentacin de la Termodinmica, que
se considera frecuentemente como ciencia del calor, no hayamos hecho
intervenir todava este concepto. Sin embargo, en una Termodinmica,
lgica y correctamente construida, este concepto juega un papel secun-
dario en comparacin con la energa interna.
Para definir el calor, vamos a considerar un sistema cerrado mediante
dos procesos, que nos lleven al sistema del estado 1 al estado 2. Estos
dos estados deben ser los mismos en cada proceso. En el primer proceso,
llevamos el sistema del estado 1 al estado 2 de un modo adiabtico. La
variacin de energa interna depende slo de estos dos estados y la pode-
mos calcular a partir del trabajo efectuado por el sistema
Por otro lado, si llevamos el sistema cerrado a partir del mismo esta-
do inicial 1 al mismo estado final 2, mediante un proceso que no sea
adiabtico, vemos que el trabajo efectuado por este sistema ya no coin-
cide con la variacin de energa interna:
ce
- rr'12 =1= - (JI.
Como que mantenemos el principio de conservacin de la energa
como un principio bsico de toda la Fsica, en este proceso debe ser po-
sible el hacer un balance de energa que se pueda expresar mediante una
igualdad. Ya que el trabajo, pues, por s solo, no basta para explicar la
variacin de energa interna observada. consideraremos la existencia
de una nueva forma de energa, distinta del trabajo y que en proce-
sos no adiabticos atraviesa los lmites del sistema y contribuye a la va-
riacin de energa interna. Esta forma de energa recibe el nombre de
calor y la definimos por la igualdad
f
I
Q
B pB nR
12= V2 = U1
75
(2-8)
Fig. 2-16. - Sistema adiabtico, formado por dos
sistemas parciales A y B, separados por una pared
diatrmica.
EL PRL',IER PRIXCIPIO DE LA TERMODIN:\IICA
y para el sistema B
ya que no se realiza ningn trabajo (TV;; = = O).
Esta relacin es igual a la igualdad (2-7), vlida para un proceso en
un sistema adiabtico. Se deduce, pues, una caracterstica del sistema
adiabtico: A tra'us de los l-
mites de un sistema adiabtico
no puede ser cedido ni absorbi-
do calor. 'en sistema adiabtico
est" trmicamente aislado". La
energa slo puede atravesar
sus lmites en forma de trabajo.
Un proceso que se desarrolle en
un sistema adiabtico y en el
que, por lo tanto, no se ceda ni
absorba calor, 10 denominare-
mos proceso adiabtico.
Consideremos ahora un sis-
tema adiabtico compuesto por
dos sistemas parciales A v BJ
separados entre s una
pared diatrmica (Figura 2-16).
Los dos sistemas tienen en el estado 1 distintas temperaturas. Se
establece el equilibrio trmico y ambos sistemas alcanzan, en el estado
final 2. la misma temperatura. Para el sistema A podemos describir
la igualdad.
D
A VA e-A
_12 = 2 - '1'
La cantidad Q12 de calor aportada a un sisteHw, cerrado) sea cual sea
el proceso) es la suma de la va:riacin de energa interna del sistema y
del trabajo efectuado por ste durante el proceso.
)'Iediante esta definicin, el calor se refiere a magnitudes ya defini-
das y, como ellas, es una forma de la energa. Por no ser el trabajo TV
una variable de estado tampoco 10 puede ser el calor. Su valor depende
de la marcha del proceso entre unos estados inicial y final dados. Segn
la igualdad (2-8) el calor aportado al sisterna se considera positi'l/o y
negatiyo cuando el sistema cede calor.
Si durante un proceso no se cede ni absorbe calor,
- =V2- VJ..
76 TERMODDI"kmCA
Fig, 2-1/, - Sistema adiabtico A, formado por
dos sistemas parciales B y C.
Como que en la totalidad del sistema adiabtico tampoco se cles-
arrolla trabajo, su energa interna permanece constante, o sea
ui + = C'; +
Se deduce, entonces, que
-
As pues, en el interior de un sistema cerrado y adiabtico en el que
no se desarrolle trabajo, el calor que uno de los sistemas parciales cecle,
es el mismo que absorbe el otro sistema parcial a travs de la pared
diatrmica. El calor cedido a uno de ellos sirve para aumentar su energa
interna' mientras que el otro la disminuye en la misma proporcin. El
calor es) pues) energa) que se transmite a travs de una pared diatrlll i-
ra) lmite comn de dos sistemas) si stos se hallan a diferente te'm./Jera-
tura) pues precisamente sta es la causa de que se 7/erifiquc la trans-
1nisl:n.
2-5. - En la Fig. 2-17 se halla representado el sistema adiabtico A)
constituido por dos sistemas parciales. El sistema A est formado por todo lo que
es interior al recipiente adiabtico.
El sistema B est formado por aire.
flore
C7iolicC1 agua y hielo. todo ello contenido en
el interior de un recipiente. y el sis-
tema e (aire, aceite y la rueda de
paletas) est formado por la parte
comprendida entre el recipiente in-
terior y el exterior. (Sistema A =
=Sistema B + Sistema C.) Al ini-
ciarse el proceso. todo el sistema A
tiene la temperatura con s tan t e de
0 C. Durante el proceso se hace gi-
rar la rueda de paletas. Al finalizar
el mismo, se observar que el aire.
el aceite. el agua y el hielo yue1ven
a tener la temperatura de 0 C. pero
que una parte del hielo contenido en
el sistema B se ha fundido.
Se debe hallar entre qu siste-
mas ha habido transporte de calor y si ha habido transferencia de trabaj o a travs
de los lmites de algn sistema.
Estudiemos cada sistema por separado,
Sistema A: Debido al movimiento de la rueda de paletas, "e cede trabajo de
rozamiento al sistema, por 10 cual se eleva su energa interna. Por tratarse de un
sistema adiabtico no hay transporte de calor a travs de sus lmites.
Sistema B: A travs de los lmites del sistema B slo se transmite calor.
Durante la accin de la rueda de paletas. la temperatura del aceite aumenta r
debido a la diferencia de temperaturas que se crea, fluye calor del aceite al siste-
ma B. El calor incrementa la energa interna del sistema B) por 10 cual una parte
del hielo se funde.
Sistema e: Del sistema e al B slo hay transferencia de calor. El lmite del

1
I
EL PRIMER PRIXCIPIO DE L-\ 77
sistema e que no limita con B es adiabtico. Al sistema e se le cede trabajo de
rozamiento a travs de la rueda de paletas.
En la Fig. 2-17 a se han representado esquemticamente los tres sistemas, en
los que las flechas indican el calor y el trabajo desarrollados.
r-------
I A J
I I
1
I
1 --L-
1 I
1 I
I I
L -l
r---' B
lB IQ;
\ -+-
I I
L J
-------I
I e I
I I
: --- iw.
c
_'uA
1 I ---!..- -e '''11
I I nal
I I
1 L J I
L .J
2-1:- a. - Representacin eSfuemtica de los sistemas .-1, B y e de la Fig. 2-1:-,
22. El Primer Principio en sistenlas cerrados
221. Formulaciones del Primer Principio
Todas las consideraciones hechas en estos ltimos epgrafes lle\'an
implcitas el principio de conservacin de la energa. Segn ste, la ener-
ga no puede ser creada ni destruida. Este principio general, se ha am-
pliado, diciendo que el trabajo efectuado en sistemas adiabticos es
independiente del proceso seguido y que slo depende de los estados
inicial y final.
Esto nos ha llevado a la definicin de energa interna como una
yariable de estado del sistema. Finalmente. hemos introducido el calor
como nueva forma de la energa, para poder expresar. de un modo cuan-
titativo, el principio de conservacin de la energa en procesos no adia-
bticos.
Con todo ello, podemos formular de un modo cuantitatiyo el Primer
Principio de la Termodinmica:
Todo siste7tUJ cerrado posee una. variable de estado U
J
denominada
energa in terna. que posee [as siguientes cualidades:
1. En procesos adiabticos. e[ increlJlento de energfa interna es igu.al
al trabajo efectuado por el stc1'1la.
(Definicin de energa
2. En procesos no el calor Q12 cedido al sistelna
J
disnzi-
nuido en la cantidad de trabajo rv12 efectuado por el stenUJ
J
es igual al
incremento de enerqa interna.
(Definicin de calor)
El Primer Principio de la Termodinmica da, pues. una relacin
cuantitativa entre tres formas de energa. que son calor, trabajo y
Si tambin relacionamos el trabajo y el calor con la masa 1J1, del sis-
tema, el Primer Principio para sistemas cerrados toma la forma
Iq12-'W12 =~ u : l 1
energa interna. Calor y trabajo son las dos formas en las que la ener-
ga puede atravesar los lmites del sistema. La energa interna es una
propiedad (variable de estado) del sistema. La funcin del Primer Prin-
cipio es expresar la variacin de la variable de estado energa interna,
cuando al sistema se le cede o absorbe energa en forma de calor o tra-
bajo. Se debe tener en cuenta que esto no es general para cualquier
proceso. Slo la diferencia Q12 - W12 es conocida, al determinar la
variacin de energa interna. Si se quieren conocer los valores respecti-
vos de Q12 y TV12 se debern dar ms detalles sobre cada proceso. Por
ejemplo. que es adiabtico (Q12 == O), etc.
La energa interna de un sistema formado por dos sistemas parciales
A y B es la suma de las energas internas de ambos sistemas
U= UA+ UB.
La energa interna es, pues, una variable de estado extensiva. Pode-
mos entonces definir la energa interna especfica como
U
u=-
m
TERMODIN..\.MICA 78
1
1
I
~ j
!
~
j
!-
I

1
\
Esta igualdad es vlida para cualquier proceso. Si la restringimos a
procesos cuyo cambio de estado sea cuasi-esttico, segn el epgrafe 2-14
podemos sustituir el trabajo total W12 por el trabajo de expansin y de
rozamiento:
2
W12 = f pdv -1'U!Iu31
1
Con ello obtenemos el Primer Principio para procesos irreversibles
con ca:Jnbio de estado cuasi-estti-eo:
j;;:.
--:;-
~
q12 + 1u,'R121 =~ - til +I Pdv.
- 1
~
L
1-;
i'
i
1
,
Si el proceso es reversible, el trabajo de rozamiento desaparece.
El Prilner Princip-io para sistemas reversibles es, entOnces:
([J12)reT =ti:! - Ul +f pdv
1
siendo
2
(lU12)rev = I Pdv.
1
EL PRBIER PRINCIPIO DE LA 79
En este caso es posible expresar por separado el calor (Q12)rev y el
trabajo (W12)rev (no slo la diferencia entre ambas magnitudes) mediante
variables de estado del sistema. Si en un proceso reversible, pues, se
conocen los estados inicial y final y la marcha del proceso, el calor y el
trabajo desarrollados pueden ser individualmente conocidos.
La formulacin dada hasta el momento para expresar el Primer Prin-
cipio, slo es vlida para sistemas cerrados y en reposo. En ella, W12
representa la suma del trabajo de expansin especfico y el trabajo de
rozamiento especfico. Vamos a ampliar estos conceptos y considerar
sistemas cerrados :Y en. 1novi1niento. La energa almacenada por un siste-
ma en movimiento se compone de su energa interna y de sus energas
potencial y cintica. La energa cintica de un sistema de masa 1'1't, que se
mueve animado de una velocidad c respecto un sis"tema de referencia, es
m
Ecln = - c
2

2
Su energla potencial es
siendo g la aceleracin de la gravedad y z la altura sobre el nivel de
referencia z == O. La energa cintica y potencial, son variables de estado
del sistema. El contenido en energa del sistema es, en cada estado,
E = m ( u + +g z)
El Primer Principio dice ahora igualmente que la variacin en el
contenido de energa del sistema es igual af calor cedido al sistema menos
el trabajo efectuado por el sistema. Sin embargo, ahora el trabajo no
est slo compuesto del trabajo de expansin y de rozamiento, sino que
adems incluye el trabajo efectuado por las fuerzas que actan acele-
rando y modificando la altura del sistema, con 10 cual varan su energa
cintica y potencial. Representamos este trabajo total como El
Primer Principio se podr expresar, entonces, de esta otra forma
y refiriendo todas las magnitudes a la masa m del sistema,
En el trmino de la derecha aparecen ahora, j unto a la variacin de
energa interna, las variaciones de energa cintica y potencial. En el
trmino de la izquierda, el trabajo contiene, aparte del trabajo de expan-
}
,
80
(2-9)
sin y de rozamiento, el trabajo de las fuerzas que aceleran o elevan al
sistema.
1
w f2 tiene entonces el siguiente valor
1
wf2 = Wu- - (c - en -g (Z2-51),
2
i
,
.
,
ya que
Un ejemplo sencillo para aclarar estas relaciones, es el del vagn de
la Fig. 2-18. El sistema es el gas contenido en el cilindro. Durante la
Estodo!
j
r
1

i
\
z=o
Estodo2
Fig. 2-18. - Ejemplo de un sistema cerrado en movimiento.
o
Fig. 2-19. - Cambio de estado
cuasi-esttico. en una compresin
reversible de argn.
EJDfPLO 2-6. - En . un c i 1i 11 d r o de volumen
VI = 0,20 m
3
, se comprime reversiblemente 0,35 kg
de argn desde una presin PI = 1,0 bar hasta
P2 = 4,0 bar. El cambio de estado viene dado por
pJ.' = PI VII,' (vase Fig. 2-19) Y la energa in-
terna especfica del argn se puede calcular a partir
de la relacin u =1,50 Pv + uo. Determnese el calor (Q12)rev desarrollado.
1 Estas fuerzas pueden ser normales o tangenciales (fuerzas de rozamiento).
expansin de este gas (trabajo de expansin y de rozamiento) el vagn
se mueve, con 10 cual vara la energa potencial y cintica del gas: El
trabajo total efectuado por el gas m Wl; se calcular a partir de w en
. la igualdad (2-9).
P Los sistemas cerrados en movimiento no
11. z
r son corrientes en Termodinmica. Sin em-
bargo, usaremos estas relaciones en el ep-
grafe 2-32 para introducir el Primer Prin-
cipio en sistemas abiertos.
EL PRIMER DE LA TER\IODDLbnCA
81
El argn constituye, en nuestro caso, un sistema cerrado y en reposo. El Pri-
mer Principio aplicado a procesos reversibles es:
(Q12)rev =[/2 - Ul + J pdV =m(U2"'- ;11.) +111 f P dv.
1 1
La variacin de energa interna ser:
l/:! - tl = 1,50 CP2 - Pt
El volumen especfico es 'Z,' = V1/m = 0,20 m
3
/O,35 kg = 0,571 m
3
/kg.
y V<J lo hallamos a partir de la relacin p =h con lo que
(
l11 ) _1 _ m
3
(1 bar) 1 m3
v
2
= 'c', - 1 4 = 0,D71 -' 14 = 0,212 - .
, P2' kg 4,0 bar' kg
calculando entonces '
lt2 - U1 = 1,50 (4,0 bar 0,212 m
3
- 1,0 bar 0,571 m
3
)
kg kg
= 0,416 bar m
3
10
5
N/m
2
= 4,16 . 1()4 Nm = 41,16.!1.
kg 1 bar kg kg
El trabaj o de expansin especfico es
2 C'2 d1.! (1)
f PdI' = f P, l.1,4 = P1 'v:
4
_ 0,4
Iv,
_-P1'1.1[('V1)0.4 ]_ 1 bar m
3
[(0,571)O,.t ]
- - -1 ----O,DI1- --- -1,
0,4 'V2 0,4 kg 0,212
o sea
m
3
105 N/m
2
Nm kJ
(W
12
)rev = - 0,694 bar - = - 6,94 . 1()4 - = - 69,4 -.
kg 1 bar kg kg
El calor ser, pues,
CQ12)rev = 0,35 kg (41,6 kJ - 69,4 k
J
) = - 9,7 kJ.
kg kg
El signo negativo indica que el calor es cedido por el sistema.
2-22 Energa interna, calor y trabajo
Energa interna, calor y trabajo son tres magnitudes esenciales en
el Primer Principio y por ello necesarias para la fcil comprensin
de la Termodinmica. Es, por 10 tanto, muy importante el asimilar bien
estos conceptos y distinguirlos de un modo riguroso.
Tanto el calor como el trabajo son siempre, y de un modo exclusivo,
formas de energa que se transfieren a travs de los lmites de un siste-
82
Fig. 2-20. - a) Cesin de calor a un sistema a volumen
constante; b) Realizacin de trabajo de rozamiento, en
un sistema ad\abtico de volumen constante.
Q12 = U2- Ul.
El cambio de estado que acompaa a este proceso es isomtrico. Por
otra parte, es posible efectuar el mismo cambio de estado aislando adia-
bticamente al sistema y cedindole trabajo de rozamiento (Fig. 2-20 b),
- WJ!J =IWBJ!JI =Uz- Ul.
Resulta, pues, que para un mismo cambio de estado, una vez se veri-
fica que W
12
== OYQ12 == U
2
- U
1
, y la otra que W
12
== - (U
2
- U
1
)
y Q12 == O. El calor y el trabajo no son, pues, variables de estado. Aun
teniendo el proceso los mismos estados inicial y final, y el mismo cambio
de estado (isomtrico), el resultado final depende del proceso escogido.
b
V=const
ma. As que el calor o el trabajo hayan atravesado los lmites del sistema,
ya no existe razn alguna para seguir hablando de ellos: calor y trabajo
se han convertido en energa interna del sistema. Es, pues, falso hablar
de contenido en calor o de trabajo de un sistema. La aportacin de calor
y la realizacin de un tra-
bajo son procesos cIue va-
ran la energa interna del
sistema y es imposible el
distinguir en ella, una
parte mecnica y otra par-
te trmica como compo-
nentes de la misma.
La energa interna de
un sistema es una varia-
ble de estado del mismo.
mientras que el calor y el trabajo no lo son. Para un estado inicial
y final dados, el calor y el trabajo dependen del camino seguido por el
proceso al pasar de uno a otro estado. Esto queda bien claro en el ejem-
plo del epgrafe 1-31. A un sistema de volumen constante (Fig. 2-20 a)
se le cede calor y no se realiza ningn trabajo. Luego, el Primer Princi-
pio dir,
f

;
Las relaciones que existen entre calor, trabajo y energa interna se ponen de
manifiesto con el siguiente smil: Un pequeo estanque contiene agua. Esta canti-
dad de agua puede variar por tres conceptos: Aportacin de ms agua, salida de
agua a travs de un desage y cada de agua de lluvia (y evaporacin = lluvia
negativa). Establezcamos la siguiente correspondencia.
Estanque. . . . . . ..
.A.gua .
Agua en el estanque. . . .
Aportacin y salida de agua.
Agua de lluvia. . . . . .
Sistema cerrado
Energa
Energa interna
Trabajo
Calor
Nadie podr decir si el agua del estanque proviene de la lluvia o si ha sido
aportada por otros medios. Tanto la lluvia como los dems mtodos son aspectOs
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 83
del transporte de agua. La energa interna de un sistema no se sabe si proviene de
haber aportado calor o de haber realizado un trabajo. Calor y trabajo son aspectos
del transporte de energa.
Ahora queremos medir la cantidad de agua contenida en el estanque. A tal fin,
instalamos contadores de agua en las entradas y salidas, para saber la cantidad de
agua que se introduce o se extrae. Sin embargo, no es posible instalar contadores
de lluvia, ya que no existen. Por esta razn, cubrimos el estanque con una super-
ficie impermeable para retener la lluvia. Introducimos ahora una regla graduada
vertical en el interior del estanque. Mediante la apertura y cierre del agua de en-
trada o salida y por lectura de los contadores, podemos dar valores a la escala
graduada y conocer la cantidad de agua contenida en el estanque. As, si queremos
conocer la energa interna del sistema podremos medir trabajo, pero no poseemos
ningn instrumento que nos mida el calor. Rodeamos por tanto al sistema mediante
una pared adiabtica que cierra todo paso al calor. Entonces podemos reali:::ar tra-
bajo en el siste-ma. Este trabajo es medible y 1!OS da una escala para conocer la
energa interna.
Separamos ahora la superficie impermeable y nos imponemos la obligacin de
calcular la cantidad de lluvia recogida en un determinado perodo de tiempo, por
ej emplo, un da. Para ello, leeremos en nuestra regla calibrada la cantidad de agua
contenida al principio y al final del da. Luego, leeremos en los contadores de
agua la cantidad de agua aportada. Por diferencia de ambos valores obtendremos
la cantidad de agua que ha penetrado en el estanque debido a la lluvia a lo largo
de todo el da. Si deseamos calcular el calor aportado al sistema, mediremos prime-
rame1tte la energa illterna, que es conocida por ser variable de estado. Observa1wo
el trabajo efectuado por el sistema, el calor se obtendr sumando el trabajo efec-
tuado y la 'zJariacin de energa interna.
2-23. Algunas consideraciones histricas sobre el concepto
de calor
El concepto por el que se considera al calor como una forma del
transporte de energa y se define como suina del trabajo y variacin de
energa interna, es relativamente reciente y se debe a C. Carathodoryl
(1909) y 1'1. Born
2
(1921). Por subsistir todava hoy en da ideas ante-
riores, es instructivo el conocer los cambios que el concepto de calor ha
sufrido en el estudio de la Termodinmica.
Hasta la primera mitad del siglo XIX, se consider al calor como una
substancia imponderable y que poda penetrar en las dems, y cuya
cantidad permaneca invariable en cada proceso. De esta representacin
proviene la expresin de cantidad de calor. La "densidad" de esta subs-
1 COXSTAXTIX CARATHODORY (1873-1950), matemtico alemn. Su obra
"Untersuchungen ber die Grundlagen der Thermodynamik" (1909) representa la
aportacin fundamental para una estructuracin axiomtica de la Termodinmica.
. 2 MAX BORN (nac. 1882) es, junto con W. HEISENBERG, el creador de la
Mecnica Cuntica. En 1954 obtuvo el Premio Nobel de Fsica. En 1921, hizo una
exposicin de las investigaciones de C. CARATHODORY sobre la axiomtica de la
Termodinmica, en la que remarc de un modo manifiesto los conceptos fsicos
frente a la pura formulacin matemtica.
84
tancia en cada cuerpo, determinaba su temperatura. A ms densidad.
mayor era la temperatura.
S. Carnot fue el primero que reconoci en el calor una forma le la
energa. Su temprana muerte, en 1832, retras la aparicin de sus ideas.
que fueron publicadas en 1878 por su hermano H. Carnot. sta es la
razn por la que se suele atribuir a ]. R. :YIayer 1 el descubrimiento, en
1842. del Primer Principio de la Termodinmica.
Debemos tambin subrayar que se consider que el calor era una
magnitud fundamental y que, por lo tanto, no poda ser definido por una
relacin, tal como hemos hecho en el epgrafe 2-16. Adems, el concepto
de energa interna era del todo desconocido. Se empleaba la misma pa-
labra, calor, para dos conceptos: Para la denominacin de la energa
, interna y para identificar al calor, tal como hoy lo entendemos, de ener-
ga en a travs de los lmites de un sistema. i Incluso hoy en da
y en literatura cientfica, no se ha superado todava esta ambigedad!
En la formulacin y confirmacin del Primer Principio, jugaba un
importante papel el equivalente mecnico del calcr A. Si se supona un
sistema adiabtico se deba verificar que el trabajo de rozamiento reali-
zado por el sistema 1IVR deba ser equivalente al incremento de "conte-
nido en calor". En la igualdad
(2-10)
la magnitud A
J
que relacionaba las dos magnitudes, trabajo y cantidad
de calor (se referan a la variacin de energa interna) definidas ambas
independientemente entre s, deba tener un valor nico, de modo que
una determinada cantidad de trabajo fuese equiyalente (no igual) a una
cierta cantidad de calor. La relacin (2-10) no representa, pues, una defi-
nicin de QJ sino slo una ley experimental.
]. R. NIayer hall el valor de A a partir de otras magnitudes ya co-
nocidas. Asimismo, ]. P. Joule realiz trabajos para determinar el valor
de A. "Midi el trabajo de rozamiento en el aparato descrito en el ejem-
plo 2-4 y hall al mismo tiempo la variacin de la cantidad de calor =
= variacin de energa interna. Por ser el calor una magnitud funda-
mental, se meda empleando una unidad especiaL la calora (cal). sta se
defina como la cantidad de calor que, a presin constante. elevaba la
temperatura de 1 g de agua en 1 grado centgrado. El valor hallado por
Joule para el equivalente mecnico del calor fue
A = _1_ kcal.
4,152 kJ
1 JULIUS ROBERT M.WER (1814-1879), mdico alemn. En sus horas libres se
ocup de problemas cientficos. Sus primeras publicaciones sobre el Primer Prin-
cipio y el Principio de conservacin de la energa, no encontraron durante largo
tiempo, entre los fsicos de la poca, la atencin que merecan.
EL PRIMER PRIXCIPIO DE LA 85
En realidad, 10 que haba hecho Joule no era ms que efectuar una
medida bastante exacta elel calor especfico del agua (vanse epgrafes
2-24 y 2-33).
Los primeros investigadores que emplearon el concepto de energa
interna fueron R. Clausius 1 (1830) Y \V. Thomson (Lord Ke1vin). Sin
embargo, sta fue definida como suma del calor aportado (en el sentido
actual) y del trabajo realizado por el sistema. Con ello, el calor quedaba
libre de su doble sentido de calor propiamente dicho y energa interna.
Sin embargo, permaneca siendo una magnitud fundamental, que no era
definida a partir del Primer Principio y que se ligaba a l de un modo
independiente y arbitrario.'
As se llega hasta C. Carathodory y ::\1. Born, ya citados, quienes
se dieron cuenta que el calor poda ser definido a partir del Primer
Principio, como una magnitud derivada. La variacin de energa interna
se determina mediante el trabajo efectuado por el sistema considerado
adiabtico; luego se obtiene el calor como suma del trabajo y la varia-
cin de la energa interna. ?\o es, pues, necesario, en Termodinmica,
el emplear una segunda magnitud fundamental aparte de la Temperatu-
ra. Por todo ello, el concepto del equivalente mecnico del calor se ha
converticlo en superfluo.
2-24. La ecuaClOll de estado calrica
Segn el Primer Principio. la energa interna es una variable de
estado, como 10 son el volumen, la presin y la temperatura. Como que
el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar COno-
ciendo dos de estas variables (independientes), la energa interna espe-
cfica podr venir dada en funcin de dos de ellas. Se obtiene as la
llamada ecucuin de estado calrica
u =ll(T, v),
anloga a la ecuacin de estado trmica
p = p(T, v).
Esta relacin entre energa interna especfica. temperatura y volu-
men especfico es, en general, muy complicada y debe ser determinada
1 RUDOLF JULIUS E)IANUEL CLAUSIUS (1822-1888) fue profesor de Fsica en
las Universidades de Zrich, Wrzburg y Bonn. En 1850 apareci su famoso tra-
bajo: "ber die bewegende Kraft der "V'arme und die Gesetze, welche sich daraus
fr die \Varmelehre selbst ableiten lassen". En este tratado, CLAUSIUS relacion
por primera vez los descubrimientos de MAYER y JOULE con los de CAR:."iOT, refe-
rentes al Segundo Principio. CU,USIUS dio aqu, por vez primera, la formulacin
completa de los dos Principios de la Termodinmica.
7. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
(2-11)
TERMODINMICA
du = dT+ dv.
ay v Ov T
La derivada parcial
De este modo se relaciona el calor aportado a volumen constante con
la variacin de temperatura del sistema.
La denominacin de calor especfico proviene de considerar al calor
como a una substancia, que, introducida en un cuerpo, le ocasiona una
variacin de temperatura. Para una misma variacin de temperatura,
un cuerpo puede aceptar mayor "cantidad" de calor., cuanto ms grande
es su calor especfico. Nosotros no usaremos esta idea y entenderemos
bajo el smbolo de C
v
la abreviacin de la derivada de la
energa interna especfica con relacin a la temperatura.
2
(qu)rev = U1 +J Pdv.
1
Si es dv == 0, o sea a volumen especfico constante
T
2
(q12)reT -: u(Tz, v)- U(T1,;) = J, (Ou)' dT,
-- _ JT v
11
tiene, por motivos histricos,' una denominacin especial: C
v
recibe el
nombre de calor especfico a volumen constante. Una justificacin a esta
denominacin la hallamos al considerar una aportacin de calor reverS1-
ble y a volumen constante. Del Primer Principio y para procesos rever-
sibles se verifica que .
T
2
(Q12)rev = -Jc...(T, v) dT.
11
o sea:
experimentalmente para cada substancia. Sin embargo, el Segundo Prin-
cipio de Termodinmica proporciona una relacin entre las ecuaciones
de estado ,trmica y calrica, como veremos en los epgrafes 3-25 y 4:-4.
Por lo tanto, conocida la ecuacin de estado trmica, ser posible hallar
la ecuacin de estado calrica sin necesidad de tener que efectuar medi-
das directas de la energa interna u.
Por ser la energa interna una funcin de estado, su diferencial ser
exacta:
86
EL PRBIER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 87
225. Ecuacin de estado calrica de los gases ideales
Como hemos visto en el anterior captulo, la energa interna espec-
fica es una funcin de dos variables de estado independientes, T y v.
Gay-Lussac en 1807 y ms tarde Joule, en 1845, hallaron experimental-
mente que las relaciones entre gases ideales eran sencillas. En el epgra-
fe 1-32 hemos ya descrito uno de sus experimentos: la libre expansin.
En este proceso adiabtico. por no realizarse ningn trabajo, se cumplir
que en la ecuacin
q12 Y '(:('12 sern nulos. Luego
u(T:!, 'lI2) =U(T1, 'lh).
Gay-Lussac y Joule observaron, dentro de sus posibilidades de exac-
titud. que
T2 =T1
La temperatura y la energa interna tenan, pues, el mismo valor
antes y despus de la apertura de la vlvula. Luego, como que el volu-
men especfico haba aumentado, la energa interna no poda depender de
l. Sin embargo. experimentos desarrollados con ms exactitud demos-
traron que. debido a la libre expansin, se produca una variacin de tem-
peratura, que era tanto menor cuanto menor era la presin. Para p 0,
o sea, en el mbito en el cual la ecuacin de estado de los gases ideales
tiene validez, la energa interna se convierte en funcin exclusiva de la
temperatura. Para gases ideales, pues, se
(:)T= O.
Asimismo. el calor especfico c, slo depender de la temperatura
Cv =cv(T).
Sustituidos estos valores en la ecuacin (2-11), la energf-a interna de
los gasesi-deales 'valdr,
T
11 = u(T) = I cv(T) dT +1lQ
T
o
en donde tto representa la energa interna a la temperatura To. En algu'::'"
nos gases y para ciertas zonas de temperaturas, se puede considerar que
c, es constante (vase epgrafe 4-64). Resulta entonces
1 =cv(T - To) +
kJ
Como ejemplo digamos que, para el aire C
v
== 0,717 k d' para
g gr
88
una zona comprendida entre los -273 ey los + lCXf e y con un error
no superior a11 %.
EJEMPLO 2-7. - En un cilindro adiabtico se comprime aire desde un estado
/h = 1,2 bar y t
1
=25 C. La temperatura final alcanza los 100 C. Se pide deter-
minar el trabajo 'CU12 realizado durante la expansin, y la presin final mxima
que se puede alcanzar bajo estas condiciones.
Del Primer Principio aplicado a sistemas cerrados sabemos que
Haciendo q12 =O (sistema adiabtico)
Consideremos el aire como un gas ideal. Su energa interna especfica slo de-
pender, pues, de la temperatura. Tomando cv = 0,717 kJ/kg grd, tendremos
111 - 1(2 =cv(Tl. - T2 ) =cv(tl. - t2) =0,717 - 100) grd =- 53,8 kJ /kg.
kg grd
El trabajo realizado es, pues,
'WI.2 = - 53,8 kJ/kg.
Como que la energa interna slo depende de la temperatura, el trabajo 'Wu
ser independiente de las presiones Pl y h. La presin P2 mxima la obtendremos
cuando la compresin sea reversible. En cualquier compresin irreversible, cuya
temperatura final t2 sea la misma y por tanto sea el mismo el trabajo necesario, las
presiones finales P2 obtenidas sern menores. El trabajo reversible es,
2
(OZUt2)rev = r Pdv = cv(T1 - T2).
1
Hemos de averiguar ahora qu relacin existe entre Py v o Py T en el caso
de un proceso adiabtico y reversible. Para ello consideremos un elemento diferen-
cial del cambio de estado cuasi-esttico:
d7.Urev =Pdv =- cv dT.
A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales
pv=RT
y diferenciando, obtenemos
d'
PdL! = R dT -L!dp = R dT -RT--.L.
p
Luego, el cambio de estado viene dado por
RdT- RT
dp
= - cvdT,
P
o bien
dp _ Cv + RdlT
-----.
P R T
,
I
t
!
EL PRIMER PRIXCIPIO DE LA TERMODINMICA
Integrando entre los estados inicial y final, resulta
89
In P2 = Cv + R In T
2

P1 R T1
Obtenemos as la relacin entre la presin y la temperatura de un gas ideal en
un proceso reversible y adiabtico:
Cv + R
h = (T
2
)1?
P1 T1
Para el aire R = 0,287 kJ/kg grd y cv = 0,717 kJ/kg grd. Luego
h = P1 (T
2
)3.50 = 1,2 ~ ( 3730K )3.50 = 2,63 bar.
T
1
298K
sta es, pues, la presin mxima que puede ser obtenida en la compresin adia-
btica, para una temperatura final t2 = 100 C.
2-3. El Primer Principio en sistemas abiertos
2-31. Trabajo tcnico y potencia
Un sistema abierto, contrariamente a lo que ocurre cOn un sistema
cerrado, puede proporcionar trabajo de un modo continuo, ya que el
fluido que continuamente atraviesa el sistema sustituye al medio "traba-
jada". En este estudio slo vamos a considerar procesos estacionarios
(vase epgrafe 1-41). En estos procesos, el trabajo no depende del tiem-
po, y a tiempos iguales se proporciona igual trabajo. A este trabajo
constantemente realizado por un sistema abierto y en proceso continuo
se le denomina trabajo tcnico o trabajo en el eje. En una turbina de
gas o de vapor, por ejemplo, el trabajo tcnico ser el producto del mo-
mento de giro por el ngulo girado por el eje.
Sea TVtl2 el trabajo tcnico realizado en el tiempo Lh. Se entender
por potencia, la relacin
F _ TV
t12
lY12 ---
Lh
En procesos estacionarios, la potencia es constante con el tiempo.
Si se refiere el trabajo tcnico a la unidad de masa, obtenemos el trabajo
tcnico especfico
TVt12
'Wt12 = __o
m
La relacin entre la potencia y el trabajo tcnico especfico viene
dada a travs del flujo de masa constante que atraviesa el sistema (vase
el epgrafe 1-41).
.:
1
'!! I
.,]1,
f
TERMODINMICA
~ \
I L'. ,/
N 1,!71tes del
I slsmmo
I ~ 2
z=o
El trabajo tcnico W
t12
no es idntico que el trabajo W
12
de un sis-
tema cerrado; no es necesario que W t12 provenga de una variacin de
volumen del medio que fluye. En el epgrafe 1-43 hemos esquematizado
el funcionamiento de una turbomquina. En estas mquinas se engendra
una fuerza sobre los labes, debido a la variacin del impulso del medio
que fluye a travs de ellos. La rueda de labes se mueve, por lo que se
trasladan los puntos de aplicacin de las fuerzas y se realiza un trabajo.
ste es el trabajo tcnico Wt12 y est ligado con el movimiento del
medio que fluye.
En el epgrafe siguiente calcularemos el valor del trabajo tcnico y
hallaremos su dependencia con relacin a las variables de estado del me-
dio que fluye. Tambin estableceremos las diferencias entre el trabajo
tcnico Wt12 y el trabajo rv12 en un sistema cerrado, as como la relacin
entre Wt12 y el trabajo W *12 total, realizado por un sistema cerrado en
movimiento. Vase epgrafe 2-21.
2-32. Clculo del trabajo tcnico
Para calcular el trabajo tcnico, analicemos la Fig. 2-21 que repre-
senta esquemticamente un sistema abierto. Las variables de estado del
medio que fluye se han representado con el subndice 1 si entran y con el
G.t subndice 2, si abandonan el siste-
ma. El proceso es estacionario V
el cambio de estado entre los est;-
dos de equilibrio 1 y 2 puede ser no
esttico o cuasi-esttico, indiferen-
temente. W
t12
es el trabajo tcnico
que cede el sistema al eje que gira
y Q12 es el calor absorbido durante
el proceso.
Para las siguientes consideracio-
nes, vamos a sustituir el sistema
abierto por uno cerrado, incremen-
tando el sistema abierto en una can-
tidad de fluido 11m. Esta cantidad
/. la suponemos muy pequea de mo-
Fig. 2-21. - Esquema de un sistema abierto. do que su estado pueda venir dado
por variables de estado nicas. En
la Figura 2-22 se han representado tres estados del sistema cerrado
imaginario, compuesto por toda la masa del sistema abierto ms la
90
masa tlm. En la primera figura, la cantidad del fluido ~ est a pun-
to de entrar en el sistema abierto. En el estado intermedi0
1
una parte
de esta cantidad ya ha entrado, habiendo' salido la correspondiente a
travs de la seccin de salida del sistema abierto. Finalmente, tlm ha
desaparecido de la seccin de entrada del sistema abierto y la misma
cantidad de fluido ha aparecido en la seccin de salida. Mediante este
I
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 91
Fig. 2-22. - Sistema cerrado imaginario, formado por la masa interior al sistema abierto en
tre las secciones 1 y 2, y la masa l:i.m; a) La masa I:i.". al penetrar en el interior del siste-
ma abierto; b) Estado intermedio; e) Una masa l:i.m abandona la seccin de salida del sistema
abierto.
proceso de entrada y salida simultneas de la cantidad !:!m} hemos abar-
cado un cierto perodo de tiempo del proceso estacionario que se desa-
rrolla en el sistema abierto.
Ahora podemos aplicar el principio de conservacin de la energa al
sistema cerrado de la Fig. 2-22. El movimiento del medio que fluye
juega un papel muy importante, por 10 que deberemos tener en cuenta
las energas cintica y potencial, realizando los clculos a partir del tra-
bajo total rv iZ. hallado en el epgrafe 2-21.
En el sistema cerrado supuesto, se verificar:
(2-12)
El contenido de energa E del sistema cerrado, se compone de la
energa constante E' contenida en el sistema abierto, ms la energa
almacenada en tlm. O sea
E = E' + tJ.m (u + ~ + g- z)
Al iniciarse el proceso, la masa tl'f1r- se halla en el estado 1 (entrada
del sistema abierto). Luego
E1= E' + tJ.m (u1+ : + g Z1)
Igualmente, en el estado final 2, cuando 11m ha abandonado ya el sistema
abierto
I
J
1
\
92 TERL'\!ODINMICA
!
i
i
~
J
-,
!

I
i
!
Sustituyendo en (2-12) obtenemos, pues
Q12 es el calor cedido durante el proceso al sistema cerrado supuesto y
/V,2 es el trabajo total realizado por el sistema durante el proceso. El
'proceso dura desde la entrada de la masa 11m, en el sistema. hasta la
salida de una masa igual a travs de la seccin de salida (Fig. 2-22).
El trabajo total W ~ est compuesto por el trabajo tcnico TVtl:!
que se transmite por el eje a travs de los lmites del sistema y el trabajo
de expansin realizado por la cantidad 11m que entra y sale. En vir-
tud de la entrada de 11m, el volumen del sistema cerrado imaginario
disminuye en el valor 11VI == - VI 11m. En el estado de entrada 1 la
presin es constante (estado de equilibrio) y vale PI' Luego, el trabajo
de expansin vale: - PI . 7'1 . 11m. En la seccin de salida el trabajo de
expansin es positivo, ya que el volumen del sistema cerrado aumenta.
Su valor es + P2 . V2 . 11m. Obtenemos, pues
w ~ = fl,/ t12 - Pt '<-'1 Llm + ~ '<-'2 Llm
= Wt12 + Llm (p:! V2 - h 'Zl:1.).
La diferencia (P2 V2 - PI VI) recibe el nombre de trabajo de despla-
zamiento. (En ingls, flmv-work.) Es una variable de estado determinada
nicamente por variables de este mismo tipo, medidas en las secciones
de entrada y salida. De la igualdad (2-13) se obtiene .
Si referimos el calor Q12 y el trabajo tcnico TV
tl2
a la cantidad Am.
haciendo q12 == Qld11m y Wt12 == r-vud/11J1.} resulta
(2-14)
I
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TER\IODINMICA 93
I
I
I
Esta igualdad todava la podemos expresar en otra forma. Para ello,
seguimos con la vista el cambio de estado de una pequea cantidad de
fluido, mientras sta atraviesa el sistema abierto, desde la seccin de en-
trada 1 hasta la de salida 2. O sea, acompaamos a la corriente que atra-
viesa el sistema abierto. Esta pequea cantidad de fluido _constituye un
sistema cerrado en movimiento. La ecuacin (2-14) es. pues, la aplica-
cin del Primer Principio a este sistema: La diferencia entre el calor
qI2 y el trabajo total w ~ es igual a la variacin de su contenido en
energa entre el estado inicial (de entrada) y final (de salida). Tenemos,
pues, a nuestra disposicin dos relaciones para hallar el trabajo total
especfico w rz
Segn (2-14)
Segn (2-9)
Con lo cual obtenemos el valor del trabajo tcnico:
(2-15)
I
Z
Fig. 2-23. - Corriente a lo largo de una tubera. El
volumen del elemento de masa !::.m vara de V1 a V2-
El trabajo tcnico es, pues, igual a los trabajos de expansin y roza-
miento (W12) disminui.dos en el trabajo de desplazamiento p ~ v ~
- PI VI) Y en la variacin
de la energa cintica y po-
tencial.
De todas estas relaciones
estudiadas sacamos la conse-
cuencia de que un medio que
fluya a travs de un sistema
abierto puede realizar traba-
jo tcnico aun sin variar su
volumen, con slo que se es-
tablezcan diferencias de presin, velocidad o altura entre las secciones
de entrada y salida. Por otra parte, una variacin de volumen de fluido
no tiene necesariamente que proporcionar trabajo tcnico. Veamos un
ejemplo sencillo en la tubera de la Fig. 2-23. El elemento de masa /11n,
al atravesar el sistema abierto realiza un cierto trabajo de expansin
debido a la variacin de volumen que sufre, de VI a V
2
El traba-
jo W ~ no es. pues, nulo. Sin embargo, el sistema no realiza ningn
trabajo tcnico (TV
t12
es slo una parte del trabajo total Wi2), ya que
94 TERMODINMICA
Fig. 2-24. - Representacin grfica de la inte-
2
gral- J v dp.
1
I
I
;
111111 ~
fpdv
?
-vdp
p
"
p"I----o
en la tubera indicada no existe ninguna instalacin especial para ob-
tenerlo.No existe ningn elemento giratorio que atraviese los lmites
del sistema y del que se
pueda obtener un par de
giro como, por ej emplo,
en el eje de una tur-
bina.
La igualdad (2-15)
es una relacin general
para el clculo del tra-
bajo tcnico, vlida pa-
ra cualquier proceso y
su correspondiente cam-
bio de estado. Sin em-
bargo, si el cambio de.
estado del fluido puede
ser considerado como cuasi-esttico, segn el epgrafe 2-14 se veri-
ficar:
2
Wu = f Pdv -lw=l
1
Luego, el trabajo tcnico ser
En el epgrafe 2-24 hemos visto que
2 2
f pdv- ~ V J 1 h t'1) = - (1-dp.
1 1
Luego, sustituyendo
2
Wt 12 = - J v dp -
1
1
- - (c
2
- c
2
) - g (-r _ ~ )
2 2 1 "\2 \.1
(2-16)
En el diagrama p, 7), la su-
perficie comprendida entre la cur-
'l/a de estado y el eje depresio-
nes, es la suma del trabajo tcni-
co,' del trabajo de rozamiento y de
las variaciones de energi.a cintica
y poteluial (Fig. 2-25).
Si el proceso es reversible, el
trabajo de rozamiento es nulo,
por lo que se verifica
p
o V
Fig. 2-25. - Significado grfico de la inte-
gral- J v dp.
1
I

1
'ltY; -1 . :"":.1 .
f
"I
95
.
V
las VarIaCIOneS de
Fig. 2-26. - Esquema de
una bomba de agua.
2 1
(Wtl.2)reT =- J v dp --(4 - - g (Z.2-Zl.).
1 2
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA
en la que W H! es la suma de los trabajos de expansin y de rozamiento. Por ser el
agua prcticamente incompresible, su volumen no vara. Por 10 tanto W1.2 repre-
senta el trabajo especfico de rozamiento '
EJDIPLO 2-8. - Un caudal de agua de V = 0,036
m
3
/ s entra en una bomba a Pl. =1,0 bar y h =15, aban-
donando la bomba a P2 = 4,5 bar. La diferencia de ni-
veles :::2 - Zl. en la Fig. 2-26 es de 1,5 m. Las secciones
de entrada y salida tienen un dimetro de dl. = 125 mm
y d-: = 100 mm, respectivamente. La bomba absorbe en
el eje una potencia de 1'8,0 k\V. Se calcular la fraccin
de potencia que se emplea en la produccin de trabajo
de rozamiento.
La bomba es un sistema abierto. La potencia vale
Otra relacin para hallar Wt12, es
.NJ:l = m 'LCt12 = V Wt120
__N_ 12 l_S--,---,O_kW __= _ 501 -.L.
0,036 m
3
999 kg kg
s m
3
I
"
(h - P1) 1 .
c:t'R12 = - Wt12 - - -(4 - en - g- (Z2 -Z1 ).
2
En este caso, la superficie entre la curva de estado y el eje de pre-
_-\ h = 1,0 bar y tl. = 15 e, la densidad del agua, segn la tabla 10-17, es
= 999 kg/m
3
El trabajo tcnico especfico realizado por la bomba es, pues,
Luego
siones representa la suma del trabajo tcnico ms
energa cintica y potencial.
En todas estas igualdades halladas, la mayo-
ra de las veces podemos suponer que la variacin
de energa potencial es despreciable frente a los
dems tipos de energa, dado que su valor es re-
elucido. A menudo, tampoco hace falta tomar en
cuenta la variacin de energa cintica, con 10
cual estas expresiones para el clculo del trabajo
tcnico se simplifican notablemente.
96 TERMODINMICA
La velocidad del agua la obtenemos de la ecuacin de continuidad
m v 0,036 m
3
/s
C
1
=--, = --=
f' f
1
;: d2 7. 0156 m
2
4 1 4'
m
= 2,93-
s
y
(
d1)2 m (125)2 ~ m
C2 = C1 - = 2,93 - - = 4,08 - .
d
2
S 100 s
El valor del trabaj o de rozamiento ser, pues, "
= 130 J/kg =026.
501 J/kg ,
I i _ -01 J(4,5 - 1,0) bar 1 (4 58
2
293
2
) m
2
0. 81
m
1 -
!W R12 I - + - - - -, -, -- -;7, - ,0 n1
,; kg 999 kg/m
3
2 52 52
= 5011- - (350 + 6,2 + 14,7) Nm = 130 -eL. .i-
kg kg kg
La relacin 1u,,=l/IWt121 es
!'W!u2\
IWt121
233. El Primer Principio en sistemas abiertos. Entalpa
Una vez aclarado, en el ltimo epgrafe, el concepto de trabajo tc-
nico, podemos ya formular el Primer Principio en sistemas abiertos, 10
que nos dar la relacin entre el calor, trabajo tcnico y variables de
estado del sistema. Para ello, volvamos a escribir la igualdad (2-14)
1
q12-
W
tu = lb.! +P2 V2- (Ut +Pl. V:L) + 2 ~ - c1) +g (Z2- ~
En esta igualdad aparece la suma u +pv, que, al igual que la energa
interna, la presin o el volumen especfico, es una variable de estado. Se
la denomina Entalpa.
Por lo tanto, el 26 % de la energa empleada se gasta en cubrir el trabajo de
rozamiento.
\
I
I
I
1
f
1
1

I=U+pV
Asimismo, se define la entalp-a especfica como
. 1
t=- =u+P'll
m
Con ello obtenemos el Primer Principio aplicable a sistemas abiertos
(2-17)
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA 97
(2-18)
La diferencia entre el calor aportado y el trabajo tcnico obtenido es
igual a la suma de la variacin de entalpa y de las variaciones de ener-
gas potencial y cintica del medio que fluye a travs del sistema abierto.
Para sistemas abiertos, esta igualdad es la ms importante de la Termo-
dinmica, ya que es vlida para cualquier proceso, incluso para los pro-
cesos irreversibles con cambio de estado no-esttico.
Todas las magnitudes de la igualdad (2-17) estn referidas a la masa
de fluido y son, por 10 tanto, magnitudes especficas. Si multiplicamos
la igualdad (2-17) por el flujo de masa o caudal m, obtenemos de q12 el
fiujo de calor.
Q12 =
El flujo de calor Q12 es constante con el tiempo si el proceso es esta-
cionario, as como la potencia,
De la igualdad (2-17) resulta, pues.
Q12-Nl2. = m [ + +9 (Z2-Z1) l
Si el cambio de estado del medio que fluye es cuasi-esttico, sustitui-
mos Wtl2 segn la igualdad (2-16), resultando
ql2. + !'WR19\ = i2- i1- f '() dp
1
Para procesos reversibles en que !WR12! == O, obtenemos,
(Q12)rev =i2 -i1 - f '(/ dp.
1
Esta igualdad, vlida para cambios de estado cuasi-estticos, y que
expresa el valor del calor, la hubisemos podido obtener del Primer
Principio aplicado a sistemas cerrados. En stos se verifica
q12 + WR19! =112 -lh. +f pdv.
1
Luego, segn la definicin de entalpa,
4) 2 ()
!t2-1h. + f pdv = i1 - (P2 U2- Pl V:1.).+ I pdv = i1 - J',v dp.
111
Las condiciones a travs de las cuales el calor y el trabajo de roza-
miento se relacionan con las variables de estado del sistema, son las
mismas en sistemas abiertos o cerrados. Tanto el calor como el trabajo
(
O) ( Oi)
di = - dT+ -. dp
oT p op T
al igual que la ecuacin u == u (v, T), recibe el nombre de ecuacin de
estado calrica.
En la diferencial (exacta) de la entalpa
de rozamiento se han definido igual en ambos sistemas. Donde radica la
diferencia es en la definicin de trabajo: En sistemas cerrados interesa
el trabajo W12, mientras que en los sistemas abiertos el que interesa
es el trabajo tcnico Wtl2.
Por ser la entalpa una variable de estado, puede ponerse en funcin
de otras dos independientes. La relacin
i = i (p, T)
TERMODINMICA 98
la derivada
!
1
i
j.
recibe el nombre de calor especfico a presin constante.
Si al sistema, pues, se le cede calor reversiblemente a presin p cons-
tante, la igualdad (2-18) con dp == Ose transforma en
T2
(q12)reT = i (T2, p) - i (Tl , p) = f Cp (T, p) dT.
T,
Luego. en este proceso el calor cedido reversiblemente est relacIo-
nado con la variacin de temperatura, a trays del calor especfico C
p

del mismo modo que 10 estaba con c, cuando era constante el volumen
(vase epgrafe 2-24).
2-34. Entalpa de los gases ideales
La entalpa especfica de los gases ideales se obtiene a partir de su
definicin y de su ecuacin de estado
i = u + pv =u (T) +RT =i (T).
Es, pues, al igual que la energa interna de los gases ideales, funcin
exclusiva de la temperatura. El calor especfico C
p
de los gases ideales es.
di du
cp (T) = dT = dT + R = Cv (T) + R
1
,

y por 10 tanto
Cp (T) - CT (T) = R. (2-19)
Las variables de estado il y Cl del aire pueden, pues, sustituirse por la entalpa
in del aire quieto a la entrada del compresor.
."('
~
99
Fig. 2-27. - Compresor de aire
y sistema abierto imaginario si
tuado entre la seccin 1 y el me-
dio exterior.
cal-
Comp/'6'sor tH-o::::----2
/-
O
. . 1 2
= /.u-h-- el
2
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
habiendo despreciado la variacin de energa poten-
cial. En la seccin de entrada 1 del sistema abierto
no conocemos ni la entalpa i
l
ni la velocidad Cl del
aire. Para hallarlas, consideremos un segundo sis-
tema abierto cuyos lmites se hayan indicado en la
Fig. 2-27. Situamos este nuevo sistema a una distan-
cia tal de la entrada del compresor, que podamos
considerar que la velocidad c
u
del aire sea despre-
ciable (cu ~ O). A travs de los lmites de este
sistema no se verifica ningn trnsporte de calor
ni trabaj o tcnico. Luego. segn el Primer Prin-
CIpIO
EJEMPLO 2-9. - Un compresor refrigerado absorbe un caudal de aire m=
= 1,2 kg/s, a la temperatura tu = 15 e y a la presin pu = 1,0 bar, y 10 comprime
a P2 = 3,5 bar, alcanzando el aire, en la tubera de presin de dimetro do.! =
= 160 mm, el valor f2 = 100 C. En este proceso, el flujo de calor que se refrigera
es Q12 = - 50,5 kJ!s. Se pide determinar la poten-
cia del compresor.
El compresor es un sistema abierto. Para
cular la potencia usaremos la expresin
Q12-Nt2 = m[ ~ i l + ~ (4 -c],
La constantei
o
no tiene importancia, ya que slo se manejan diferen-
cias de entalpa, con lo cual la i
o
desaparece.
La entalpa especfica del aire se podr, pues, calcular, en esta zona
de temperaturas, segn 1: == Cp(T - T
o
) ~ . O sea,
Aunque C
p
y c, sean funciones de la temperatura, su diferencia es
independiente de la misma e igual a la constante R del gas ideal con-
siderado.
El calor especfico e, del aire, habamos visto que era constante entre
los -273 e y +1()()O e y que vala C
v
== 0,717 kJ/kg grd.
Siendo la constante R del aire: R == 0,287 kJ /kg grd, sustituyendo
en la igualdad (2-19) obtenemos
Cp =1,004 kJ/kg grd.
i =1,004 kJ (T - T
o
) +~
kg grd
""""- ............-----------------.----.------- ---.-
100 TERMDI)MICA
La potencia del compresor ser, pues,
N12 = Q12 - m( - iu + ci).
-- . ..-,

Si consideramos al aire como un gas ideal, su entalpa especfica ser
- in =C" (t2 - tu) =1,004 kJ (100 - 15) grd =85,3 kJ /kg.
kg grd
La velocidad de salida C2 la obtenemos de
Nm
287 -- 373
0
K
kgOK
3,5 bar
1 bar
10
5
N/m
2
\-
1
i
i
I
y vale
m
C2 = 18,3-
:::
Sustituyendo valores
N = - 50 5 kJ _ 1 2 kg [85 3 kJ + 1832 m
2
1 kJ/kg ]
12 , , , k 2 ' 2 103 21 2 '
S . S g s ms
N
12
= - 153,1 kJ = - 153,1 kW.
s
sta es la potencia que debe ser suministrada (signo negativo). La energa ci-
ntica del aire comprimido es muy pequea, por 10 que hubiese podido ser
despreciada.
2-35. Procesos en sistemas adiabticos abiertos. Estrangulamiento
En el epgrafe 2-16 habamos hallado la condicin para que un siste-
ma fuese adiabtico, a saber, la de que a travs de sus lmites no se
cediese o absorbiese calor al siste-
ma. Consideremos ahora el sistema
representado en la Fig. 2':'28, com-
prendido entre las secciones 1 y 2
de la tubera. Para que este siste-
ma sea adiabtico es necesario que
Cldi(J/;(Jt/co la superficie de la tubera se halle
Fig. 228. - Seccin de una tubera co- a i s1ad a trmicamente. Pero, qu
mo ejemplo de un sistema adiabtico
abierto. ocurre con las dos secciones 1 y 2
a travs de las cuales fluye el
dio? Aqu, el principiante, llega al errneo concepto de que a travs de
estas secciones, que son partes integrantes de los lmites del sistema, el
medio que fluye transporta calor a travs de ellos. Esto en realidad no
ocurre. Un medio que fluya no transporta calor, ya que no un
contenido en calor. Lo que s transporta es energa almacenada en for-
EL PRIMER PRIXCIPIO DE LA 101
1
Fig. 229. - Estrangulamiento.
ma de energa interna y energa cinti<:a. Luego, el sistema represen-
tado en la Fig. 2-28 es un sistema adiabtico con la sola condicin de
que las paredes de la tubera se hallen aisladas trmicamente (adiabti-
camente).
En procesos adiabticos se verifica que q12 == O. El Primer Principio
en sistemas abiertos queda, pues, expresado de la forma siguiente:
i1 - = Wt12 + - c;) + 9 (Z2-Z1) . (2-20)
2
o sea, en procesos adiabticos abiertos, la disminun de entalpa
es igual a la suma del tJ:'abajo tcnico obtenida y el aumento de las
energas cintica y potencial. Esta igualdad es muy importante en
las aplicaciones tcnicas, ya que muchos de los procesos abiertos que se
desarrollan en la Tc n i c a
pueden ser considerados
adiabticos. Como ejemplos,
mencionaremos las turbinas,
compresores, toberas y tube-
ras. El trabajo tcnico rea-
lizado por el sistema adiab-
tico, puede ser siempre ex-
presado en funcin de las
variables de estado del flui-
do existentes a la entrada y salida del sistema, segn indica la igual-
dad (2-20).
Un tipo particular de procesos adiabticos 10 forman los procesos
de derrame. Los definimos por la condicin. de que q12 == y WU2 == o.
As, por ejemplo, una tubera o una tobera no poseen ninguna instala-
cin especial para la absorcin o cesin de trabajo tcnico. Son procesos
de derrame puros. Los procesos de derrame adiabtico se discutirn en
detalle en el epgrafe 5-2. Ahora slo nos referiremos a uno de ellos: el
estra.ngulamiento adiabtico.
En el punto de estrangulamiento, Fig. 2-29, provocado por una
vlvula, registro u otro dispositivo, la presin del fluido disminuye. Se
crean torbellinos v los estados del fluido en las inmediaciones del estran-
gulamiento no sn de equilibrio: A partir de una cierta distancia, las
perturbaciones ya se han extinguido y se puede volver a considerar el
estado como de equilibrio.
Aplicamos, pues, el Primer Principio al sistema de la Fig. 2-29, una
vez tomadas las secciones 1 y 2 a suficiente distancia del estrangula-
miento. Al no variar la energa potencial y ser Wtl2 == 0, de la igualdad
(2-20) obtenemos
8. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
La cada de presin en el punto de estrangulamiento no origina una
aceleracin significativa en la corriente, por provocarse torbellinos. Por
lo tanto, podemos considerar con suficiente aproximacin que C1 == C2,
con 10 que se obtiene
1

..
I
1
102 TERMODINMICA
mA + mB + me =m.
-I

(2-21)
2-36. _Procesos de mezcla
Fig. 2-30. - Mezcla de tres fluidos.
Explicando los sistemas abiertos,
hemos considerado que la sustancia
que flua a travs del sistema era ni-
ca. Vamos a ampliar esta considera-
cin, suponiendo que en el interior del sistema se mezclen ms de una
sustancia entrante. En la Fig. 2-30 se ha representado esquemticamente
este proceso para tres sustancias, A) B YC.
El balance de materia de este- proceso estacionario ser
Esto significa que la entalpa del fluido es igual antes que despus del
estrangulamiento.
En el epgrafe 5-24 consideraremos los casos en que se presentan
altas velocidades; en ellos, la diferencia de energa cintica no puede ser
despreciada. No se puede tampoco considerar a la igualdad (2-21) como
vlida durante todo el estrangulamiento. Sobre los estados intermedios
entre las secciones 1 y 2 la Termodinmica nada puede decir, por no ser
stos estados de equilibrio (los cambios de estado son no-estticos). En
este caso, la entalpa de los estados intermedios no puede determinarse. o
El estrangulamiento es un proceso tpicamente irreversible. Su equiva-
lente en sistemas cerrados es la libre expansin, en la que se cumple
que U2 == Ul.
La entalpa de los gases ideales slo depende de la temperatura:
i == i (T). Luego, podemos decir que la temperatura del gas ideal es
igual antes que despus del estrangulamiento. En gases reales se obser-
va, generalmente, una disminucin de
Lmites elell temperatura. Este fenmeno recibe el
6/stema-i nombre de efecto Joule-Thomson y 10
1.'= __-, m, trataremos en el epgrafe 4-5.
Cdmt7rt7
mezclt7n=__J
i I
__J I
I
Z
j
i
1:
l
t
I
I
1
i
,
1
I

f
. El Primer Principio, aplicado al sistema abierto y despreciando la
energa potencial, nos da la relacin,
Q12 - N12 = m (i2 + ;) - m.\ (iAl + C2Al)
- mB (iBl + C
2
Bl) - mc (iel + C
2
cl ).
EL PRDIER PRIXCIPIO DE LA 103
siendo QI2 el flujo de calor cedido durante la mezcla y N
I2
la potencia
obtenida del sistema. Las variables de estado no afectadas de los subndi-
ces A
J
B o e se refieren a la mezcla saliente.
En muchos procesos de mezcla, N
12
== O. Asimismo, muchas veces
no hay cesin o absorcin de calor (proceso de mezcla adiabtico). En tal
caso, se verifica
En un proceso de mezcla adiabtico y en el que no se realice trabajo,
la suma del flujo de entalpa i == mi y del flujo de energa cintica ,m C2
2
es constante. Si la energa cintica tambin puede ser despreciada, la
mezcla adiabtica puede compararse a un estrangulamiento: La entalpa
entrante en el sistema abierto es igual a la entalpa de la mezcla sa-
liente. El proceso de mezcla es, como en el caso de estrangulamiento, un
proceso irreversible (vase epgrafe 8-25).
EJEMPLO 2-10. - En una cmara adiabtica se mezclan, sin realizacin de tra-
bajo, dos corrientes de aire mA. = 0,5 kg/s y mB = 1,2 kg/s. Las temperaturas son
t.u =50
0
e y fB =150 C. Se pide determinar la temperatura t2 de salida de la
mezcla resultante, considerando el aire como gas ideal y despreciando las energas
cin.ticas de cada corriente de aire.
El balance de materia da,
m=mA. + mE =(0,5 + 1,2) kg/s =1,7 kg/s.
-
El Primer Principio nos proporciona el balance de energa
La entalpa especfica del aire puede ser calculada a partir de
. + . 1 004 kJ t +.t".
1 = Cp t '!-o = , ..,.
kg grd
Luego,
(cp t2 + 'io) =mA (cp t.u + io) + mB (c
p
tBl. + io).
Pero siendo mio = + mB) io, resulta
Luego
0,5 kg 500 e + 1,2 kg 150 e
s = 250 C.
1,7 kgfs
104 TER)lOD1X...\;\II CA
2-4. El Primer Principio en procesos cclicos
2-41. Procesos cclicos en sistemas abiertos y cerrados
A todo proceso) que nos lleve de nllevo un stema a su. estado inicial,
le denominamos ciclo. Despus de recorrer todo el ciclo, las variables
Fig. Z-3I. - Ciclo de una m-
quina de mbolo, integrado por
tres procesos parciales
reversibles.
P 2'
""";P'
C::,

......

I
! .....
!
.']
I
I I
I
I
I
V
1
O
J.2 t:
J1
"
I
\.
1
r.----1
i
1----1 ..
I---i-_____

1
I----l ...
t-_:;--:j
2
...
Pdrcdes
ddi(Jdtic(JS
-----
T=const
..... --;
I


____6
QC3
1----1
==--:j
2 ... 3
3
... 1
r---
0; 0,0
T<7j

t---'" .... -

p= const
1-..---1.-----=.6
1
-
q31

r--'"
-
===
L

b---'l
de estado del sistema, como son: presin, yolumen, temperatura, energa
interna o entalpa, vuelven a adquirir los valores que tenan inicial-
mente. Esto es vlido para cualquier ciclo, sea reversible o irreversible,
ele un modo total o parcial. En caso de que el cambio de estado del ciclo ,
!
f
;,

EL PRDIER PRIXCIPIO DE LA TER:\IODI)'.bnCA 105
wrinCJ
,42.(/0 ele
rel'rigerocin
Conelef7sodor
Y(fflor de (lgU(f
8om(lde
o/ill1entocin
Q Co/elero
Fig. 2-32. - Esquema de la instalacin de una turbi:la de
vapor simple.
sea cuasi-esttico, su curva de estado ser representable, por ejemplo,
por un diagrama Pl v. La curva representativa de un ciclo es una curva
cerrada. Como que todos los procesos reversibles llevan implcitos un
cambio de estado cuasi-esttico, cualquier ciclo que sea reversible tendr
representacin grfica en un diagrama de estado.
Un ciclo puede transcurrir en un sistema abierto o en un sistema
cerrado. El gas conteni-
do en el cilindro de la
Fig. 2-31 forma un sis-
tema cerrado. Suponga-
mos, por ejemplo, que 10
comprimimos adiabti-
camente v de modo re-
versible desde el estado
inicial 1 al estado 2, en
el que el gas alcanza la
temperatura T2. Luego,
ponemos este sistema en
contacto con otro a esta
misma temperatura y 10
comprimimos isotrmi-
camente hasta la pre-
sin P3 que es la misma
que la presin inicial PI.
Si ahora enfriamos has-
ta la temperatura TI, manteniendo constante la presin, el proceso se
cierra. Los tres cambios de estado cuasi-estticos que se presentan en
este ciclo se han representado en la Fig. 2-31.
Los ciclos tcnicamente ms importantes son aquellos en que una
sustancia atra-viesa sucesivos sistemas abiertos. Es el caso, por ejemplo,
del vapor de agua que. en una turbomquina, va de la caldera al conden-
sador, pasando por la turbina, siendo luego nuevamente' devuelto, me-
diante la bomba de alimentacin, a la caldera (Fig. 2-32). Cada elemento
de esta mquina, por ejemplo, la turbina o el condensador, constituye
un sistema abierto. Cada proceso parcial del ciclo tiene lugar en uno de
estos sistemas abiertos y todas las instalaciones recorridas por el agua y
el vapor. juntas. forman un sistema cerrado, ya que la cantidad de agua
circulante a travs de ellas es constante, siempre que no se consideren
las posibles fugas.
242. El Primer Principio aplicado a ciclos en sistemas cerrados
En cada proceso parcial de un ciclo que tenga lugar en un sistema
cerrado, el Primer Principio dice
(2-22)
n
1
.f pdv
qz-Wz = Ha-U,:!
TERMODINMICA
W = = qlJ;.
2 3
;P P dv = f pdv + f pdv +.
1 2
q12-'W12 = UJ.
2
representa la superficie abarcada por la curva de cambio de estado en el
diagrama P7 v (vase Fig. 2-33). Esta superficie representa, pues, la
suma del trabajo w y del trabajo de
rozamiento I'Zt'R I que se desarrolla en
el ciclo, si ste es irreversible.
En el caso de que el ciclo sea re-
versible, el trabajo de rozamiento es
nulo. Luego
o
Sustituyendo en la igualdad (2-22), resulta
<:e! = rfi p doz, - IWXik! = ;P p d7..' -IWxl = qn..
La integral
s
El trabajo Wik y el calor qik, ligados a cada proceso par:cial, deben ir
afectados del signo correspondiente. Al valor w le denominamos trabajo
(especfico) del ciclo,. o bien, trabajo til (especfico) del ciclo. La igual-
dad (2-22) es vlida tanto para ciclos reversibles como irreversibles.
Si todos los cambios de estado del ciclo son cuasi-estticos, segn el
epgrafe 2-14 se verifica
Si un sistena cerrado recorre un proceso cf.dico, la suma de los tra-
bajos es igual a la suma de los calores:
=W12+W2:l+ ..
Si sumamos estas igualdades, obtenemos para todo el ciclo
q12 + q'!:J + ....
k
Wik = f p dv -IWRikl
i
En este caso, la superficie repre-
Fig. 2-33. - Representacin grfica del sentada en el diagrama PJ v representa
cambio de estado cuasi-esttico de un ci-
clo, en un diagrama p, v. el trabajo W
re
., que segn el Primer
Principio es igual a la suma total del
calor cedido y absorbido. Si el ciclo se efecta en el sentido de las agu-
jas del reloj, W
re
es positivo. Esto significa que el sistema cerrado pro-
106
p
l.
l'
\
I
r
l
'>' ,,,'
, ,'. : .;:><-" '. ,-'.-,.!.:
1 .
i :....
.
l'
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERJ.\:10DINMICA
107
porciona trabajo. El sistema absorbe ms calor del que luego cede. En
el caso de un ciclo que siga el sentido contrario al de las agujas del re-
loj, U'rev <O. Al sistema se le debe ceder trabajo desde el exterior. Aho-
ra, el sistema cede ms calor que el que absorbe (Fig. 2-34).
p
a p
b
o v O v
Fig. 234. - Ciclos reversibles en un diagrama p, v; a) Ciclo "directo" (Wrev> O); b) Ciclo
"inverso" (Wrev < O).
EJE..\IPLO 2-11. - El ciclo considerado en el epgrafe 2-41 y representado en la
Figura 2-31 se lleva a cabo empleando nitrgeno como "medio de trabaj o". El
proceso es reversible. La presin inicial es Pt = 1,5 bar y la temperatura tl =
=30 C. La temperatura t2 al final de la compresin adiabtica alcanza los 200
0
C.
Se calcular el trabajo especfico Wrev del ciclo.
Para hallar el trabajo y por ser el proceso reversible, aplicaremos
231
wrev = p dv = f pdv +f pdv +f pdv.
123
Calculamos el trabajo realizado en cada proceso parcial considerando que el
nitrgeno es un gas ideal, que su constante R =297 Nm/kg K (vase ejem-
plo 1-4) y que su calor especfico cv es constante a estas temperaturas y vale c.... =
=0,742 kJ /kg grd.
En la compresin reversible y adiabtica que tiene lugar en el sistema cerrado,
el Primer Principio se expresa en la forma
2
(U'"I2)re.... =I pdv =- (Ul - Ut) =- Cv (t2 - tl)
1
:- _ 0,742 kJ (200 - 30) grd =_ 126 kJ .
kg grd kg
Este trabajo debemos cederlo, ya que su signo es negativo. En la expansin isotr-
mica de 2 a 3 se verifica
TERMODINMICA
ya que a T =const, P2 VZ =P3 Va. La presin final pa es igual a la presin /h =
= 1,5 bar. La presin P2 la obtenemos de la relacin
P2 = ( T2 ) c
v
; R
P1 T1
que hallamos en el ejemplo 2-7, aplicable a un cambio de estado en el que el gas es'
comprimido reversible y adiabticamente. En nuestro caso
108
= 7,13 bar.
t
t
El trabaj o de la expansin isotrmica es, pues,
,
i

j:
1
l.
I
(W23)re... =297 Nm 4730 K In 7,13 bar = 219 . 103 Nm = 2 1 9 ~ 1 .
kg K 1,5 bar kg kg
El trabajo realizado durante el tercer proceso parcial es a p =const, luego
1 .
(:('31)re... = J P dv - P1 (V1 - v
3
) = P1 v
1
(1 _v3 )
3 ~
= RT
1
(1 - RT
3
) = RT
1
(1 _T
2
),
b
3
RT
1
T
1
(W3l)re... =297 Nm 3030 K (1 _ 473
0
K) = _ 51 . 103 Nm = _ 51 kJ .
kg K 303
0
K kg kg
El trabajo total efectuado por el ciclo es, finalmente
kJ
W re... =(W1.2)re... + (W23)reT + (W31)rev =(-126 + 219 - 51) -
kg
'LV
reT
= 42 kJ.
kg
2-43. El Primer Principio aplicado a ciclos en sistemas abiertos
En cada proceso parcial del ciclo, podemos aplicar el Primer Princi-
pio en sistemas abiertos. Se verificar
qJ!.!-Wt1.2 =i2 - i1 + ~ ~ - ti) + g (zz- Zl)
2
. .. 1 (2 2) ( )
q23 - 'Wt23 =13 - /2 + 2 C
3
- C
2
+ g Z3 -:::2 .
EL PRL\IER PRDiCIPIO DE LA TERMODIN:\IICA 109
Fig. 2-35. - Representacin grfica
de un ciclo que transcurre en un sis-
tema abierto con cambio de estado
cuasi-esttico.
Como que en el miembro de la derecha de estas igualdades slo intervie-
nen variables de estado, al sumar resultar
q12 +q23+ ... =wm +Wt23 +...
por lo que podemos decir, entonces:
En todo ciclo, en el que un medio fluya a travs de sistemas abiertos.
se verifica que la sunUI de los trabajos tcnicos realizados por cada pro-
ceso parcial es igual a la suma de los calores cedidos o absorbidos en
cada uno de estos procesos parciales
Si los cambios de estado del medio que fluye a travs de los sistemas
abiertos son cuasi-estticos, de
k 1
U'tik = - I vdP-lwRlkl--2 ~ c})-g (Zk-ZI)
i
se deduce para todo el ciclo que
'Zi.'t = - pvdp- IWRj = ~ qll',
ya que las energas cintica y potencial se eliminan al sumar. La inte-
gral - j v dp representa en un diagrama p) v) la superficie encerrada
por la cun'a de estado (Fig. 2-35) Y equi-
vale al trabajo tcnico y el de rozamien- P
to realizado durante el ciclo. En ciclos
reversibles) el trabajo de rozamiento es
nulo. Luego
Wt rey = - j v dp =~ (qlk)rev.
Al igual que antes, Wt rey tambin es po-
sitivo cuando el proceso se desarrolla se-
gn el sentido directo de las agujas del
reloj. Se obtiene trabajo, y al sistema se
le cede ms calor que no el que nos de-
vuelve.
De las igualdades (2-22) y (2-23) se
deduce que el trabajo W o Wt obtenido del O
ciclo slo depende del excedente de calor
cedido sobre el calor devuelto por el sis-
tema, independientemente de que el ciclo
tenga lugar en un sistema abierto o ce-
rrado. Mientras lo que nos interese sea slo el valor total del trabajo.
no haremos, pues, la distincin entre W Y Wt) siempre que de ciclos
se trate.
1 Segn las indicaciones dadas en el anterior epgrafe, en un ciclo es indife-
rente escribir TV en lugar de r-vt.
TERMODINMICA
Wt = Q-IQol
Las magnitudes que intervienen en esta igualdad representan el calor
y el trabajo puestos en juego durante un ciclo completo. La relacin
1jth= Wt = Q - IQol = 1- !QO\
Q Q
que indica en qu proporcin se nos ha transfonnado en trabajo el calor
absorbido por la mquina, recibe el nombre de rendimiento tnnico.
Esta denominacin no es demasiado afortunada. Un rendimiento debe
ser una indicacin de la calidad de una instalacin tcnica y debe poder
alcanzar, en el caso ideal, el valor 1. Las discrepancias con este lmite
seran entonces una medida de las imperfecciones de la instalacin,cuyas
prdidas podran ser disminuidas mejorando el desarrollo tcnico y
constructivo de la misma. De la definicin dada, pues. se infiere que las
discrepancias con Ylth == 1 vienen determinadas por el calor cedido Qo.
Este calor muchas veces se valora como una prdida y se cree que puede
ser disminuido hasta el extremo de hacerlo nulo. Esto no es verdad. Ya
2-44. La mquina trmica
A 10 largo de un ciclo, el trabajo obtenido proviene del calor apor-
tado. Un sistema
J
en el cllal un fluido recorra un ciclo con el que se
obtenga un cierto trabajo a expensaS de un calor absorbido
J
recibe el
no'mbre de 1nquina trm:a. Como ejemplo de una mquina tnnica
hemos visto en el epgrafe 2-41 el esquema de una
Q turbomquina. Al agua se le cede calor en la cal-
dera y en el condensador el calor es absorbido por
el agua de refrigeracin. La diferencia entre am-
bos se convierte en trabajo tcnico en la turbina,
la cual 10 transmite al exterior, 10 ms probable-
mente a un generador de corriente elctrica. No se
ha tenido en cuenta el trabajo necesario para el
funcionamiento de la bomba de alimentacin, dado
9.0<0 que representa una fraccin muy reducida del tra-
bajo total suministrado por la turbina.
Fig. 2-36. - Esquema de
una mquina trmica. Si sealamos el calor absorbido por la m-
quina trmica como Q y el calor cedido por ella
al exterior como Qo, segn el Primer Principio resulta1
Wt = Q + Qo-
Vase el esquema de la Fig. 2-36. Por ser Qo negativo, tambin pode-
mos escribir
110
1
1
1
J
eJ
I

t
I
t
EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODIN.hnCA 111
veremos ms adelante que en ninguna mquina trmica es posible anular
el valor de Oo. El valor de 00 desprendido en cada ciclo, tiene un valor
mnimo prefijado, que no es posible disminuir. Esto es una consecuen-
cia del Segundo Principio, que veremos en el siguiente epgrafe.
EJE:\IPLO 2-12. - El sistema cerrado considerado en el ejemplo 2-11, representa
una mquina trmica. Calclese su rendimiento trmico.
Para conocer el rendimiento
W W
-r,th=-=-
Q q
debemos conocer el calor q absorbido y el trabajo w realizado durante el ciclo.
Calculemos, pues, el calor que interviene en cada uno de los tres procesos parciales.
En la compresin adiabtica q12 =O. En la expansin isotrmica, segn el
Primer Principio se verifica
(qm)reT- (W2l\)rev = Us-U2.
La energa interna de un gas ideal depende slo de su temperatura. Como que en
ambos estados, el 2 y el 3, la temperatura es la misma, 1/3 = 112. Luego
kJ
(q23)reT =(W2S)rev =219 -.
kg
Este calor se cede desde el exterior.
Para hallar el calor (q:n)rev del proceso parcial 3 - 1, es ms sencillo aplicar el
Primer Principio a todo el ciclo
U'rH = (q1!!.)rev + (q2S)rev + (q31)rev
o sea
(q:n)rev =<Vrev- (q1!!.)rev- (q2S)rev =(42-0-219) ~
<:>
En este caso el calor es cedido por el sistema.
El rendimiento trmico ser, pues,
kJ
=-177-
kg
o bien
Wrev
~ t h = ---
(Q23)rev
42 k]
__~ g =0 19
219 k] ,
kg
(Q31)rev
(Q23)rev
l7 kJ
kg
=1- =0,19.
219 k]
kg
Este resultado no quiere decir que el 81 % del calor total absorbido por la mquina :i:
sean prdidas que puedan ser disminuidas mediante mejoras de tipo tcnico. Hemos
considerado todos los procesos de este ciclo como reversibles. Por lo tanto, no es
posible hallar una transformacin energtica ms perfecta.
f
'
." .:-:- - -..
,
i
I
1
!
l

f
.1
1
I
1

j
1
I
CAPTULO nI
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERlVIODINMICA
31. Procesos reversibles e irreversibles
En el epgrafe 1-3+ hemos clasificado los procesos termodinmicos
en reversibles e irreversibles. Los procesos reversibles slo son realiza-
bles de un modo aproximado y son casos lmites de los procesos natura-
les. Por estar los procesos reversibles constantemente ligados a cambios
de estado cuasi-estticos, las consecuencias que de ellos se deducen son
muy importantes. As, por ejemplo, es posible calcular, mediante varia-
bles de estado del sistema, el calor y el trabajo desarrollados por el mis-
mo durante un proceso reversible. Como veremos con detalle en el ep-
grafe 3-4, en cualquier proceso irreversible se deja de aprovechar una
cierta cantidad de energa que recibe la denominacin de energa degra-
dada o tambin "perdida". Por el contrario, los procesos reversibles se
caracterizan por sus transformaciones energticas altamente perfectas.
Por esta razn, los utilizaremos cama procesos de comparacin para
juzgar la calidad de los procesos reales. En la prctica nos deberemos.
pues, esforzar en aproximarnos en lo posible a los procesos reversibles.
311. Diversos enunciados del Principio de la irreversibilidad
La experiencia indica que es imposible invertir un proceso natural
sin que se provoquen cambios permanentes en el exterior del sistema.
Esta ley experimental, el Segundo Principio de la Tennod'inl1tica
J
10
habamos formulado en el captulo 1-35 como Principio de la irre'Z.'t'rsi-
bilidad.. expresando:
Todos los procesos naturales son irreversibles.
Junto a esta formulacin general, es posible enunciar otras de carc-
ter ms restringido o particular. Para ello se escoge un determinado
proceso irreversible y se seala la imposibilidad de su inversin. ~ \ s el
Segundo Principio puede adoptar la expresin particular, formulada por
M. PLANCK,1 que dice:
1 M. PU.NCK: "ber die Begrndung des zweiten Hauptsatzes der Thermo-
dY11amik". Discurso de ingreso en la Academia de Berln, 1926, Ctedra de Fsico-
~
~

,
SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA TERMODIX.-\:\nCA 113
Todos los procesos en los que intervenga el rozamiento) son zrre-
7/ersibles.
En este caso es, pues, el rozamiento el que se ha tomado como par-
ticular proceso irreversible.
Uno cualquiera ele los "procesos de igualacin, por ejemplo, la libre
expansin descrita en el epgrafe 1-32, podra tambin emplearse para
obtener una nueva formulacin del Segundo Principio. La igualacin
de presiones que tiene lugar durante la libre expansin del sistema adia-
htico, slo puede ser invertida comprimiendo de nuevo al gas adiabti-
camente. El trabajo preciso para ello debe proceder de la energa exis-
tente en el exterior del sistema. Esto provoca un cambio permanente en
el exterior del sistema, 10 cual define al proceso como irreversible. Por
lo tanto, tambin podemos definir el Segundo Principio de la forma
particular siguiente:
La expansin adiabti.ca de un gas sin qne se realice trabajo) es
irre'versz:ble.
Otro proceso natural es la transmisin de calor entre dos sistemas
a diferente temperatura. La experiencia indica que el calor se transmite
desde el sistema de mayor temperatura al sistema de menor temperatura,
ya que el fenmeno inverso no ha sido nunca observado. Luego, pode-
mos formular el Segundo Principio, segn R. CLAUSIUS,l diciendo:
El calor no se transmite nunca espontneam.ente de un cuerpo hacia
otro C/l.}'a temperatura sea ms e!e<z:ada.
Aqu el trmino" espontneamente" es fundamental. Indica que la
definicin se refiere a la transmisin natural del calor, ya que como
veremos ms adelante, es posible transmitir calor de un cuerpo fro a un
cuerpo caliente. Este proceso tiene lugar) por ejemplo, en refrigeracin.
Para realizarlo es necesario emplear un cierto trabajo, por 10 que el
proceso no es espontneo.
Todas estas definiciones particulares tienen idntico valor. Son casos
concretos del Principio general de la irreversibilidad. Se puede demos-
trar que un proceso que cumpla una de las definiciones dadas. cumple
tambin las restantes. Todas ellas se basan en la experiencia y por 10
tanto no son demostrables. Se puede considerar como una demostracin
indirecta del Segundo Principio, los infinitos fracasos con que "topamos
al pretender encontrar algn proceso natural que sea completamente
reversible.
matemticas, pgs. 453-463. MAX PLA..'<CK (1857-1947) pertenece a la categora de
los fsicos tericos ms importantes. En 1900 desarroll la teora cuntica y en 1918
obtuvo el premio Nobel. Hizo importantes aportaciones a los fundamentos de la
Termodinmica.
1 R. CU.L."SIUS: "ber eine veranderte Form des zweiten Hauptsatzes der
mechanischen \Varmetheorie". Pogg. Ann. 93 (1854), pg. 481.
2
I,Q12)reT = U2-U1. +f pdv (3-1)
1 .'
vlida para procesos reversibles. La irreversibilidad existente es exterior
al sistema y su origen estriba en la diferencia de temperaturas entre el
gas y el sistema que cede el calor. En el interior del gas el proceso es
reversible. Si tambin ha de serlo exteriormente, el calor debe s'er cedido
a partir de diferencias de temperatura infinitamente pequeas.
TERMODINMICA
(-,i.2)rev = J Pdv
1
siendo (W12)re. el trabajo cedido por el gas a la superficie del mbolo.
Para calcular el trabajo obtenido en el eje del mbolo, deberamos res-
tarle el trabajo de rozamiento ocasionado por la irreversibilidad exterior,
o sea por el rozamiento entre el mbolo y el cilindro.
La de temperaturas en el interior de un sistema es un
proceso interiormente irreversible. Por el contrario, si cedernos calor
a un gas contenido en un recipiente de volumen constante desde un
sistema de mayor temperatura, el proceso ser interiormente reversible
siempre que podamos suponer que en el interior del gas no se crean
diferencias perceptibles de temperatura. El calor cedido al gas se calcu-
lar, entonces, a partir de la expresin
312. Condiciones para que un proceso sea reversible.
Reversibilidad interior y exterior
Para que un proceso sea reversible debe cumplir ciertas condiciones.
El cambio de estado con l ligado debe ser cuasi-esttico, ya que durante
un proceso reversible el sistema atraviesa una sucesin de estados de
equilibrio. Tampoco puede haber efectos disipantes (vase epgrafe 1-34)
o sea, el trabajo de rozamiento debe ser nulo. Decirnos que un proceso
es interiormente reversible cuando, siendo el cambio de estado cuasi-
esttico, no se produce trabajo de rozamiento en el sistema. Para que el
proceso sea exterionnente reversible hay que imponer ms condiciones.
En este caso, durante el proceso no se pueden producir irreversibilidades
en los alrededores del sistema que tornen parte en el proceso. Varios
ejemplos aclararn las diferencias entre irreversibilidad interior y ex-
terior.
Si durante la expansin irreversible de un gas en el interior de un
cilindro se producen torbellinos y diferencias de presin, las irreversi-
bilidades producidas son interiores, mientras que si existe rozamiento
entre el mbolo y el cilindro, la irreversibilidad es exterior. Si en esta
expansin no hubiese irreversibilidades interiores, el trabajo realizado se
podra calcular mediante la relacin
114
1
f
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 115
Los clculos a efectuar en un sistema, en el que no intervengan las
caractersticas del medio exterior son, en un proceso interiormente re-
versible, independientes de estas caractersticas, haya o no irreversibili-
dades e..xteriores. Por 10 tanto, todas las relaciones halladas hasta ahora
y vlidas para procesos reversibles, 10 son cuando el proceso es interior-
mente reversible.
j
8cTifo de
CTgU(7
\
\
\
\
\
-----_J
11
1I
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21
/
1 I
~
Fig.. 3-1. - Compresin reversible de un gas
ideal a temperatura constante.
Este calor debe ser cedido al bao de
agua cuya tempera,tura es T w. Para que
la transmisin de este calor sea posible, se
deber cumplir que T w < T.
A fin de que este proceso sea tambin
exteriormente reversible, el calor (Q12)rev
debe ser cedido al agua a partir de dife-
rencias de temperatura infinitamente pe-
queas. Por lo tanto. el bao de agua y el
gas deben estar a la misma temperatura
Tw = T. Slo bajo estas condiciones se-
ra posible invertir el proceso, de modo
que el agua pudiera entregar nuevamente
al gas el calor acumulado y que ste, al
expandirse, cediese el trabaj o antes ab-
sorbido. ,
Otra condicin para que el proceso
sea exteriormente reversible la constituye
el hecho de que no puede haber rozamien-
to entre el cilindro y el mbolo o en algu-
na otra parte del mecanismo utilizado para
elevar la masa m*. Slo bajo estas condi-
ciones ~ V J2)rev ser igual a la variacin
de energa potencial del cuerpo elevado.
resulta
EJEMPLO 3-1. - En un cilindro, rodeado de agua a la temperatura T..... se com-
prime un gas ideal isotrmicamente, desde la presin PI hasta la presin ~ (Fi-
gura 3-1). Determinar bajo qu condiciones el proceso es interior y exteriormente
reversible.
El gas ideal forma un sistema cerrado. Si la compresin debe ser interior-
mente reversible, el cambio de estado del gas deber ser cuasi-esttico y no se
podr, por 10 tanto, producir trabaj o de rozamiento en el interior delgas. El tra-
baj o cedido por el mbolo al gas ser
? v
~ 2 d ~ v
UV
12
)rev = f p dV = rn RTJ ~ = m RT In _2 < O
1 ~ v ~
siendo m la masa del gas y T su temperatura, constante durante la compresin.
La energa interna de un gas ideal per-
manece constante cuando el cambio de es-
tado es isotrmico. Luego, de
3-13. Procesos reversibles e irreversibles en sistemas adiabticos
Fig. 32. - Cambio de estado de un sistema adia-
btico cerrado, en un diagrama U, V; 1. Estado
inicial; 2. Estado final; a) Proceso realizado me-
diante un ventilador; b) Derrame; e) Expansin
irreversihle; d) Expansin reversihle.
TERMODIN.hnCA
v
Aplicando el Principio de
la irreversibilidad a los sistemas
adiabticos, vamos a obtener
una definicin del Segundo
Principio que ser de impor-
tancia para el ulterior desa-
rrollo del texto. Supongamos
el estado 1 de un sistema ce-
rrado adiabtico, conocido por
su masa 1n
J
su volumen V1 Y
su energa interna U
I
. En la
Fig. 3-2 se ha representado este
estado inicial sobre un diagra-
ma U
J
V. Asimismo, se ha in-
dicado la curva de estado correspondiente a una expansin o compresin
adiabtica y reversible. Para este cambio de estado cuasi-esttico. es
aplicable el Primer Principio en la forma
2
116
u
[72 - [JI +.1 pdV = O
1
o bien
La pendiente de la curva de estado es, pues, en cada punto igual a-p.
Si ahora escogemos un estado 2 cualquiera del sistema adiabtico,
el trabajo realizado en todo proceso que permita pasar del estado 1 al
estado 2, viene dado, segn el Primer Principio, por
(WJ.2)ad = U1 ----:- U2-
En la Fig. 3-2, como ejemplo de procesos adiabticos, se han dibujado
las curvas de estado correspondientes a los procesos siguientes: a) Rea-
lizacin de trabajo de rozamiento a volumen constante (por ejemplo.
mediante un ventilador'): b) Derrame en el que UF
12
)ad == O; e) Expan-
sin adiabtica irreversible con realizacin simultnea de trabajo de
rozamiento; d) Expansin reversible.
un sistema adiabtico, partiendo de un estado 1 determinado? Es posi-
ble alcanzar estados por debajo de la curva adiabtica reversible, de ma-
nera que se obtenga ms trabajo que mediante una expansin adiabtica
reversible que conduzca a un mismo volumen final V
2
? Sabemos quea la
energa interna de un sistema adiabtico la podemos incrementar en
1
I
1
1
I
dU +pdV =0, o sea
~ - ~ Ter ad = - p.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 117
'1
i
I

i
J
!
,1
1
!
v
2 i7olco17zo/e
1
u
cuanto queramos a base de ceder al sistema trabajo en forma de trabajo
de rozamiento. Pero es posible transformar luego esta energa nueva-
mente en trabajo, en la proporcin deseada, o bien esta proporcin est
limitada? La transformacin de
trabajo de rozamiento en energa U
interna es un pro ce s o natural.
Por 10 tanto, es imposible recu-
perar totalmente el trabajo trans-
formado inicialmente en energa
interna. De he cha, el Segundo
Principio determina un lmite su-
perior a este tipo de transforma-
CIones. Fig. 33. - En un sistema adiabtico y partien-
Veremos ahora que es impo- do del estado inicial 1, no es posible alcanzar el
estado 2.
sible. partiendo de un estado ini-
cial 1, en un sistema adiabtico, llegar a cualquier estado que se halle
por debajo de la curva adiabtica reversible que pasa por el punto 1.
l\ediante una expansin o una compresin reversible, es posible alcan-
zar cualquier estado que se halle sobre la curva adiabtica reversible.
Escojamos un estado cualquiera sobre esta por ejemplo, el
estado 2* (Fig. 3-3). Para alcanzar adiabticamente el estado 2, de igual
volumen que el 2*, o sea V
2
= V
2
*. pero de menor contenido en energa
interna, o sea, U
2
< U
2
", se debera transformar, a volumen constante.
la energa U
2
" - [-2 en trabajo. Sin embargo, ste es el mismo caso
que si tratsemos de invertir el proceso del ventilador (epgrafe 2-13).
Por 10 tanto, por ser el proceso irreversible y no ser posible su inver-
sin, el estado 2 de la Fig. 3-3, no se puede alcanzar partiendo del es-
tado 1 mediante un sistema adiabtico. Podemos, pues, establecer un
J nuevo enunciado para el Segundo

O" I j ,../ Principio, vlido slo para sistemas
eglonl/eOS es Clv'OS l' b' . d'
::::.--- CT!co7zolesPO/'- ac la atIcos, y que Ice:

r-'. d d'-L"
\.. ........... J n ststema cerra o a 'Iuuatu:o
/ / no pu ed e cualquier
r delos// 4
0
estado de un
;-stoos17001// / /// 6. /'el( estado mIczal dado. N o son al-
/c,?l7zoNe,spOI) / //%/. /
tl'17dOdelesfodol/%' %//// canzables aquellos estados que
///// '//7/, / /// ' .
, . , /.' / /., , posean una ener gtamterna
V menor que los estados de igual
Fig. 3-4. - Diagrama e", V indicando los 'l'olztmen alcanzables median-
estados alcanzables o no, partiendo del es-
tado 1 y siendo el sistema adiabtico. te un proceso reversible.
Un enunciado del Segundo Principio similar al indicado, fue formulado
por C. CARATHODORY. En la Fig. 3-4 se han sealado los estados
alcanzables mediante un sistema adiabtico, partiendo del estado 1. Las
9. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
118 TERMODINMICA
dos regiones del diagrama se hallan separadas por la curva de estado del
proceso adiabtico reversible que pasa por el estado inicial.
Teniendo en cuenta la transformacin de energa interna en trabajo,
podemos enunciar el Segundo Principio en los siguientes trminos:
En un sistema cerrado adiabtico) de todos los procesos pobles
entre dos estados de volumen inicial y final dados) el proceso
reversible es el que proporciona el mayor traiJajo.
o sea
di-vdp = O
!

I
I
I
p
Fig. 3-5. - Diagrama i, p en el que se
indica la curva adiabtica reversible que
pasa por el estado inicial 1 de un siste-
ma adiabtico. Los estados situados en el
interior de la zona rayada no son alcan-
zables; a) Proceso de estrangulamiento,
b) Expansin adiabtica irreversible,
e) Expansin adiabtica reversible. La
diferencia de entalpas 1- iz es, segn
el Primer Principio,
. . 1
ll- iz ='Wt12+- \d- c;) + g(Z2 - Zl)
2
( :; ) revod = v.
A partir del Segundo Principio hemos comprobado, pues, que en siste-
mas adiabticos, el proceso reversible es el que mayor trabajo suministra.
Por lo tanto, desde el punto de vista energtico es el ms deseable, ya
que transforma al mximo en trabajo
la energa interna o existente inicial-
mente. Sin embargo, se demuestra
que la transformacin de energa in-
terna en trabajo tiene un lmite: Es
posible transformar trabajo en ener-
ga interna en la proporcin deseada.
pero slo en una menor proporcin
si se quiere transformar energa in-
terna en trabajo. La energa interna
aparece, p u e s, como una forma de
energa de menor calidad, si la com-
paramos con las formas mecnicas de
la energa, como son trabajo, energa
cintica y energa potencial. stas,
son transformables entre s en cual-
quier proporcin siempre que los pro-
cesos sean reversibles. La transfor-
macin de energa interna en otras formas de energa tiene, pues, aun
en procesos reversibles y en las ptimas condiciones de transformacin.
un lmite superior.
Las mismas consideraciones hechas hasta el momento podnan apli-
carse a sistemas adiabticos abiertos. En lugar de considerar la energa
interna se deber considerar la entalpa del sistema y el trabajo se sus-
tituir por el trabajo tcnico y las variaciones de energa potencial y
cintica del sistema. En el diagrama i, p de la Fig. 3-5, se ha representa-
do la curva de estado de un proceso adiabtico reversible. Su ecuacin
diferencial es
i
1
1
I
I

J
I

SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA TERMODINMICA 119

Fig. 3-6. - Sistema adiabtico del ejem-
plo 3-2.
Partiendo del estado 1 y evolucionando en un sistema adiabtico abierto,
slo son alcanzables los estados a la izquierda de la curva. Todos los
estados a la derecha de la curva
de estado adiabtica reversible son,
por el contrario, inalcanzables.
EJE:\IPLO 3-2. - Un cilindro adiab-
tico contiene 1 kg de aire a la presin
PI =1,0 bar y a temperatura tI =15 C.
A.l sistema se le cede, a volumen cons-
tante, el trabajo de rozamiento !WR12j =
= 100 k] /kg (vase Fig. 3-6). Se pide
determinar la mxima proporcin de es-
ta energa cedida que pueda ser vuelta a .
transformar en trabajo, al expandirse el gas adiabticamente hasta la presin atmos-
frica pa = ih = 1,0 bar. .
El aire constituye un sistema adiabtico cerrado. La cesin del trabajo de
rozamiento aumenta su energa interna en
Por esta causa, aumentan tambin la presin y la temperatura. Consideremos que
el aire se comporte como un gas ideal de calor especfico cv = 0,717 kJIkg grd. Se
verificar
T? =T
1
+ ll? - U1 = TI + IU'R:ud
Cv Cv
= 2880 K + 100 kJ/kg ,
0,717 kJIkg grd
o sea
T2 = 288 K + 139 grd =427 K.
Durante este cambio de estado isomtrico, la presin aumenta en
T'2 427
0
K
P2 = P1 - = 1,0 bar = 1,48 bar.
T
1
288K
La temperatura final la obtendremos de la ex-
preSlOn
2, obtendremos el mximo trabaj o de expanSlOn pedido,
efectuando una expansin adiabtica reversible
hasta alcanzar la presin Pa =PI. =1,0 bar (va-
se Fig. 3-7). Segn el Primer Principio, este
trabajo vale

, / (nr
Z3
)rev
\d
/'/tdio-I'el/.
/
2
A partir de este estado
v
Fig. 3-7. - Diagrama 1', v en el que
Se indican los cambios de estado del
sistema adiabtico de la figura 3-6.
hallada en el ejemplo2-7, como ecuacin de esta-
do de una expansin adiabtica reversible. Sus-
tituyendo valores
120
T
3
=427<> K ( 1,0 bar )0,286 =382" K
1,48 bar
o sea
(L(l:?2)rev =0,717 kJ (427 _ 382) grd =32 kJ.
kg grd kg
Cumpliendo, pues, las condiciones del problema, en el mejor de los casos slo es
posible recuperar el 32 % del trabajo de rozamiento l'WRul cedido. Este ejemplo
indica claramente cmo se degrada la energa al tener lugar un proceso irreversi-
ble, cual el de la transformacin de trabajo (energa mecnica) en energa interna.
La transformacin de energa interna en trabajo slo es posible de un modo restrin-
gido. Si se quisiera seguir transformando la energa interna del aire en el estado 3,
sera necesario proseguir la expansin hasta presiones inferiores a Pa =1,0 bar.
Sin embargo, ello no es posible, ya que la presin atmosfrica exterior impide
alcanzar presiones inferiores a 1,0 bar. itf.

3-2. Entropa y temperatura termodinmica I

3-21. Formulacin cuantitativa del Segundo Principio
Tanto en la Ciencia como en la Tcnica, debe intentarse siempre dar
forma cuantitativa a las leyes deducidas en cada caso y tratar de expre-
sarlas mediante relaciones matemticas. As, al Segundo Principio de la
Termodinmica, que hemos expresado en forma cualitativa como prin-
cipio de la irreversibilidad, vamos a intentar darle una forma matem-
tica, despus de enunciar algunas relaciones cuantitativas generales. De
esta forma, el Segundo Principio ser de ms fcil manejo y aplicacin
que bajo las e.-x:presiones enunciadas hasta el momento.
El Segundo Principio establece, de un modo general, en qu direc-
cin se desarrollan los procesos termodinmicos. Esta indicacin viene
expresada por la diferenciacin que hace entre los procesos reversibles,
irreversibles e imposibles de realizar. Hemos de hallar, pues, una expre-
sin matemtica que nos distinga cada mio de estos procesos. En cual-
quier proceso. aunque sea irreversible, los estados inicial y final del siste-
ma deben ser de equilibrio. Se pregunta ahora: Es posible hallar una
7.'ariab!e de estado que vare de un modo caracterstico y diferenciable
cuando un proceso sea reversible, irreversible o bien imposible? Esta
variable de estado debera indicar, conocidos solamente los estados ini-
cial y final, si el proceso es reversible, irreversible, o bien imposible.
Como hemos visto en el epgrafe 3-13. los procesos irreversibles e
imposibles, en sistemas adiabticos, se diferencian con toda claridad en
un diagrama lJ, V, segn sea la posicin de su estado final en relacin
con el inicial. Parece ser, pues, que la variable de estado que estamos
buscando para relacionarla con el Segundo Principio, deber tener las
siguientes propiedades:
I
I
I
j
1
1
..

1
SEGCNDO PRINCIPIO DE LA TERMODIX..MICA 121
1. Debe aumentar en los procesos adiabticos irreversibles,
2. Debe disminuir en los procesos adiabticos imposibles,
3. Debe permanecer constante en los procesos adiabticos reversibles.
Adems, imponemos que esta nueva variable de estado sea calculable
para cualquier sistema. Si por ejemplo, ponemos en contacto dos siste-
mas mediante una pared diatrmica, de modo que a travs de ella se
intercambie calor entre los dos sistemas, la variable de estado que esta-
mos buscando debe ser tambin calculable para la totalidad del sistema
adiabtico formado por los otros dos sistemas. Esto quedar asegurado
si el valor de la nueva variable de estado en todo el sistema, se ha podido
obtener por sumw de las de los otros dos sistemas parciales.
Esta variable de estado, que permite la formulacin matemtica del
Segundo Principio mediante igualdades (o desigualdades), fue introduci-
da por R. CLAUSICS en 1865 y recibe la denominacin de Entropa.
S. CARXOT, que en 1824 formul por primera vez el Segundo Principio
(vase pigrafe 3-43) utiliz ya la entropa, aunque bajo otro nombre y
sin conocer todas sus propiedades.
3-22. Definicin de la entropa
A partir del estado 1, Fig. 3-8, Y en un sistema adiabtico. vamos
a desarrollar tres procesos en los cuales su variacin de volumen sea dV.
Segn el Primer Principio, en la ex-
pansin adiabtica reversible se cumple U
dU + pdV = O.
La energa interna disminuye,
pues, en
dU =-pdV
Segn las consideraciones hechas en el
epgrafe 3-13, la di s min uci n de la' V
energa interna en un proceso irrever- Fig. 3-8. - Diagrama U, V en el que se
indican cambios de estado cuasi-estti.
sible de igual volumen final, es menor cos de un sistema adiabtico.
que la disminucin establecida por la
igualdad (3-2), punto 2', Fig. 3-8. El estado final 2", en el cua11a ener-
ga interna ha disminuido en mayor proporcin que la dada por la re-
lacin (3-2), no es alcanzable, ya que implicara la inversin de un pro-
ceso irreversible. Se trata, en consecuencia, de un proceso Jnposible.
Los tres estados finales 2, 2' y 2" pueden considerarse ligados con
el estado inicial 1. a travs de un cambio de estado cuasi-esttico. Para
este tipo de cambios de estado, la expresin diferencial
dU +PdV = dI - V dp
r
1
I
122 TERMODINMICA
(3-3)
constituida exclusivamente por variables de estado, es calculable y puede
tomar los siguientes valores:
> O para el cambio de estado 12', que representa el pro-
ceso adiabtico irreversible.
== O para el cambio de estado 12, que representa el pro-
dU +pdV ceso adiabtico reversible.
< O para el cambio de estado 12", que representa el
proceso imposible de realizar en un sistema adia-
btico.
De aqu se deduce que la expresin dU +pdV puede servir para
conocer si un proceso infinitesimal} realizado en un sistema adiabtico, t
es reversible, irreversible o imposible. Por desgracia, esto no es vlido I
en procesos finitos que igualmente tengan lugar en sistemas adiabticos, .!
ya que el valor de la integral
') 2
f (dU + p dV) = U2- Ul. + f pdV
1 1
vlida para un cambio cuasi-esttico finito, no depende slo de los esta-
dos inicial y final sino tambin del tipo de cambio de estado. Visto desde
un punto de' vista matemtico, dU +pdV no es una diferencial exacta.
No existe Ca pesar nuestro), una funcin Z == Z(U, V), que cumpla
dZ == oZ dU + oZ dV = dU + p dV. '
oU oV
De ello nos podemos convencer fcilmente. Si la igualdad (3-3) fuese
cierta, segn el teorema de H. A. SCHWARTZ se verificara
o (OZ) o (OZ)
oV oU = oU oV'
osea
(
j) - O
oU v - .
La presin debera permanecer constante, al variar la energa interna a
volumen constante, 10 cual no es cierto, ya que, por ejemplo, en el caso
del ventilador, al ceder trabajo de rozamiento al sistema de volumen
constante y aumentar por consiguiente su energa interna. la presin
aumentaba. Luegp, en general
Sin embargo, sabemos que es posible transformar en exacta una di-
ferencial que no lo sea, como es el caso de dU +PdV
7
multiplicndola
por un factor integrante. Sea ste ljJ.V(U
7
V). Segn esto
dS= dU +pdV
N (U, V)
ser una diferencial exacta. Existe, pues, una variable de estado S7 la
entropa, cuya diferencial es
dS = ( OS) dU + ( OS)
OU v oV u
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
v que cumple
(
OS) 1
oU v = N (U, V)
De aqu obtenemos la relacin
y
(
OS) P
oVu=N(U,V)
123
(3-4)
que nos permitir calcular el factor integrante. Esta relacin es una
ecuacin de primer orden en derivadas parciales y que tiene un nmero
infinito de soluciones. Su resolucin est condicionada al conocimiento
de las ecuaciones de estado trmica y calrica. En efecto, para calcular
el factor integrante a partir de la igualdad (3-4), debemos conocer p en
funcin de U y de V, o sea p == P(V
7
T) Y U == U(V
7
T) .
.Aunque todava no conozcamos este factor integrante sabemos, por
las :Matemticas, que hay infinitas soluciones que 10 verifican. Vamos,
pues, a imponer que el factor integrante que hallemos sea mayor que
cero, a fin de que el signo de la diferencia dS slo dependa del signo del
numerador dU +pdV.
Podemos, pues, definir (provisionalmente) la entropa 5 como
dS = dU + p dV = - V dp
N (U, V) N (1, p)
siendo
N>O.
Integrando, obtendremos la diferencia de entropa entre los estados 1 y 2
2 2
5 - S = J dU + p dV = J d.L - V dp .
2 1 N N
1 1
(3-5)
El camino de integracin de 1 a 2 puede ser cualquiera, ya que la entro-
pa S es una variable de estado. Su diferencia 52 - SI ya slo depende
de los estados 1 y 2, sea cual fuere el camino seguido entre ambos;
En este punto hay que abordar una dificultad con la que a menudo
se 'encuentra el principiante. La magnitud dU + pdV y la funcn
N(U> V) slo pueden obtenerse para estados de equilibrio, ya que es
para dichos estados para los cuales son vlidas las ecuaciones de estado
empleadas. El camino de integracin debe ser, pues, una sucesin de
estados de equilibrio del sistema. En otras palabras: Para calcular
S2 - SI hay que escoger un cambio de estado cuasi-estti-eo cualquiera.
que condttzca del estado 1 al estado 2. Si se desea calcular la variacin
de entropa en un proceso irreversible, no es, pues, necesario elegir pre-
cisamente el cambio de estado que siga realmente el sistema. Este cam-
bio de estado podra ser no-esttico, en cuyo caso la integral (3-5) no
sera calculable. Por ser la entropa una variable de estado. es indife-
rente el cambio de estado cuasi-esttico que se escoja, del estado 1 al
estado 2, para calcular su diferencia de entropas. El cambio de estado
que el sistema sigue realmente y el cambio de estado escogido para calcu-
lar su variacin de entropa no es, pues. necesario que coincidan.
124

!
,t
\
I
1
1
1
!
3-23. Propiedades de la entropa en los sistemas adiabticos
Antes de determinar el factor integrante, veamos cmo la entropa
permite realmente conocer si un sistema adiabtico sigue un proceso
reversible, irreversible o bien imposible. El cambio de estado de un
proceso adiabtico reversible verifica que
dS =dU +_P dV -...:. 0,
N
ya que dU +p dV == O Y V > O. En este proceso, pues, la entropa
permanece constante:
5'1.=51 .
El cambio de estado cuasi-esttico de un proceso adiabtico reversible
recibe el nombre de isoentrpico (a entropa constante).
Si el proceso adiabtico es irreversible y se desarrolla entre unos
estados 1 y 2, sabemos, por el Segundo Principio, que este estado 2 no
puede estar situado en la zona rayada del diagrama U> V de la Fig. 3-9.
Para calcular la variacin de entropa S2 - SI en este proceso irreversi-
ble, vamos a escoger un cambio de estado cuasi-esttico entre 1 y 2.
Sobre la lnea isoentrpica y partiendo del estado 1, llegamos al esta.,.
do l' de volumen VI == V
2
A partir de l' evolucionamos a yolumen
constante hasta 2. Se verificar
52 - 51 = (52 - 51') + (51' - 51) = 52 - 51' ,
o sea
2 dU +p dV C-'2 dU
52 - 51 = f = f - > 0,
l' N [J' N
, \
. f
,
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 125
ya que tanto dU como N son mayores que cero. En los procesos adiab-
ticos irreversibles} la entropa del estado final es mayor que la entropa
del estado ini-eial:
52> 51.
Si el punto 2 se halla por debajo de la isoentrpica 5 == Sl' diagra-
ma V} V de la Fig. 3-10, el proceso adiabtico de 1 a 2 es imposible, ya
que de 2 a 1 sera posible mediante un proceso irreversible. La varia-
u
Fig. 3-9. - Camino de integracin para cal-
cular la diferencia de entropas 52 - 51, de
un proceso irreversible en un sistema adia-
btico.
V
Fig. 3-10. - Camino de integracin para cal-
cu1ar la diferencia de entropas 52 -.:.. 51,- de
un proceso imposible en un sistema adia-
btico.
I
cin de entropa 52 - 51 puede ser calculada anlogamente al anterior
caso, mediante un cambio de estado cuasi-esttico de 1 a l' a 5 == consto
y de l' a 2, a V == consto Por 10 tanto
52 - 51 =}dU + p dV =J2 dU < O;
l' N u,' N
ya que dU < y N > O. Si el proceso adiabtico de 1 a 2 fuese posible,
la entropa disminuira. Por 10 tanto: La entropa de un sistema adiab-
tico 110 puede disminu.ir nunca.
3-24. Temperatura termodinmica
Vamos a completar la definicin de entropa determinando el iactor
integrante 1/-Y. De esta funcin slo sabemos que debe ser positiva y
que no debe contradecir las conclusiones a que hemos llegado sobre
el comportamiento de la entropa en los sistemas adiabticos. Sin embar-
go, sabemos que la determinacin del factor integrante viene condicio-
nada al conocimiento de las ecuaciones de estado trmica y calrica,
conocimiento que alcanza slo algunas substancias. Adems, aun y co-
nociendo las ecuaciones de estado indicadas, la funcin N == J.V(U
J
V),
o bien N == N(T
J
V), sigue siendo completamente arbitraria.
126 TERMODINMICA


. "".,
1
- .
fJt7retf dit7/rmict7
Fig. 3-11. - Sistema adiabtico formado por dos sistemas
parciales A y B en equilibrio trmico entre s.
dS = dSA +dSB = O
Surge, pues, el siguiente interrogante: Se producirn contradiccio-
nes can el Segundo Principio, por el hecho de que todava sea posible
elegir libremente los factores integrantes de sistemas que pueden estar
mutuamente influidos? O es que existe un factor integrante uni-
versal que sea independiente de las propiedades de cada sistema? Puesta
la cuestin en estos trminos el problema ya no es matemtico, sino
IL ..r./.' . evidentemente fsico.
n/f'ed (7f.//(7ouhct7 P
ara resolverlo, vamos
a aplicar el Segundo
Principio a dos sistemas
que una influen-
cia mutua. Por ej emplo.
que se intercambien
energa.
Para ello, escogemos
un s i s t ema adiabtico
formado por dos siste-
mas parciales A y B separados entre s por una pared diatrmica a
travs de la cual intercambian calor. Para que el sistema se halle en
equilibrio trmico, la temperatura en cualquier punto debe ser la mis-
ma, ToA. == T
B
== T (Fig. 3-11). Segn hemos visto en el epgrafe 3-21,
la entropa total de este sistema adiabtico deber ser
dU.\ +PAdV
A
+ dUB + PBdVB =O.
NA NB
s =S.!. +SB,
O sea, la suma de las entropas de cada sistema parcial A y B. Efectue-
mos ahora, en el sistema total, un proceso reversible. Segn el Primer
Principio, se cumplir
dUA +PA dVA. +dUB +PB dVB = o.
Segn el Segundo Principio, la entropa del sistema total deber perma-
necer constante
o sea
Combinando las relaciones dadas por cada Principio resulta
l )=0.
NA. NB
Luego
El Segundo Principio impone, pues, que los dos sistemas tengan el mis-
mo factor integrante. Por tratarse A y B de dos sistemas cualesquiera,
SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA TERMODIXAMICA
127
esta afirmacin es vlida para cualquier sistema. El factor integrante na
puede, pues, depender de las propiedades del sistema, sino que debe ser
una funcin universal.
Hasta ahora no hemos hecho valer la condicin impuesta de que los
dos sistemas se hallasen en equilibrio trmico, o sea T A. == T B == T.
Sabemos que J.VA. y J.VB son, respectivamente, funciones de dos variables
independientes. Elijamos, pues, que stas sean T y V. Se verificar
NA (VA, T) =NB (VB, T).
Sin embargo, al tener lugar el proceso reversible en el sistema adiabti-
co totaL los volmenes VA. YV
B
variaban. Luego, las funciones NA. y .... l\fB.
para poder ser idnticas, no debern depender de VA y VB. Sern, pues,
funciones exclusivas de la
NA(T) =NB(T) =9(T).
Esta funcin e(T), debe ser la misma en cualquier sistema, ya que
habamos supuesto que A y B eran unos sistemas cualesquiera. Por lo
tanto, como consecuencia del Segundo Principio de la Termodinmica,
obtenemos la siguiente ley:
Todo sistema posee) como denominador del factor integrante
de la expresz:n diferencial dU +p dV == dI - V dp] la 'miSHIQ.
funcin e == e(T), siempre positi7:a y que recibe el nombre de
temperatura termodinmica.
Por tener la funcin e == e(T) un carcter universal, o sea, por ser
independiente de las propiedades de cualquier substancia, esta funcin
podr ser empleada para definir una escala absoluta de temperaturas.
Ser as independiente de las propiedades del gas o del lquido contenido
en el termmetro y estar nicamente fundamentada en el Segundo Prin-
cipio de la Termodinmica (vase epgrafe 1-27). La posibilidad de
hallar una escala absoluta de temperaturas a partir del Segundo Princi-
pio, fue descubierta por Lord KELVIN CVV, TH:.\ISON) en 1848 y des-
arrollada con detalle entre 1850-1854.
Para determinar la temperatura termodinmica e bastar hallar
e == e(T) en funcin de la temperatura T] medida mediante un term-
metro de gas en un nico sistema. Para ello, escogemos un gas ideal del
cual conozcamos sus ecuaciones de estado. En la diferencial de entropa
dU +pdV
dS=---
e(T)
substituimos la ecuacin de estado trmica
p = mRT/V
Siendo
du(T)
dU =lIf dT =In Cy(T) dT,
dT
1
I

y la ecuacin de estado calrica
U =In u(T).
128
1
i
resulta
dS = lit dT + mR T dV.
e(T) VeCT)
Como que d5 es una diferencial exacta, s.e debe cumplir la igualdad de
sus derivaclas "cruzadas", o sea .
Como que el cociente c,(T)/8(T) no depende del volumen, resulta
R J ( T )-0
V aT e(T) - .
Luego, el cociente

e(n
debe ser constante. La temperatura termodinmica es, pues, directa-
mente proporcional a la temperatura T dada por el termmetro de gas:
1
ecn =- T.
e
La constante e se puede determinar arbitrariamente, acordando
tomar un punto fijo de la escala termodinmica de temperaturas. Nada
impide el volver a tomar en este caso el punto triple del agua y definir
nuevamente para este estado 8
0
- 273,16 K. De este modo, es e == 1 Y
e(T) =T.
La temperatura del terllllIletro de gas coincide con la tenperatura
tcrlllodz71lica o absoluta. Con ello, la temperatura adquiere un signifi-
cado universal. A la temperatura termodinmica la seguiremos designan-
do por T. Por ser el factor integrante positivo, T no puede ser nunca ne-
gativa. Slo existen. pues, estados con temperatura termodinmica
positiva. La posibilidad de alcanzar el cero absoluto T == 0, no es reso-
luble partiendo solamente del Primer y Segundo Principios.
SEGC-XDO PRIXCIPIO DE LA
3-25. La entropa y el Segundo Principio
129
Las consideraciones hechas en los tres ltimos epgrafes, se resumen
en la formulacin cuantitativa del Segundo Principio con ayuda de la
entropa:
1. Todo sistema posee una variable de estado S, denominada entro-
/Ja) clIya diferencial mene dada por
dU + pdV
dS =----'---=---
T
dI -Vdp
T
T es la tel1lperatura tennodinmica o absoluta y nunca es negativa. La
entropa de un sistema fonnado por varios sistemas parciales) es la suma
de las entropas de los sistel1tas parciales.
S =SA + SB +...
11. La entropia dezw sisteu/,(J, ad'iabtico no puede disminuir nunca.
En cualquier proceso natural (irreversible) la entropa del sistema
(tunzen.fa. En procesos re7'frsibles, permal1cce constante.
(S2 - Sl)ad > O.
De la definicin de entropa se deduce que esta variable de estado es
una variable extensiva, o sea, proporcional a la cantidad de materia del
sistema, ya que tambin 10 son U) V e l. La entropa especfica
s == S/ JJl) ser
La integral
du +p dv
ds= ---'---
T
di-vdp.
T
,} ')
S2-
S
J.=j- dll+pdv = /' di-vdp
1 T i T
mediante la cual se calcula la diferencia de entropas entre los estados
1 y 2, es calculable siempre que el cambio de estado entre 1 y 2 sea cuasi-
esttico (vase epgrafe 3-22). Este cambio de estado, no tiene por qu
ser el que realmente siga el sistema. El camino de integracin cuasi-
esttico es un cambio de estado imaginario y del cual no depende la
diferencia S2 - SI, por ser la entropa una variable de estado. Se puede,
pues, calcular la entropa de un sistema, en funcin de dos variables de
estado independientes (por ejemplo p y T) de una vez y para siempre.
En la expresin II, hemos enunciado el Segundo Principio para
sistemas adiabticos. Esto no quiere decir que la entropa est solamente
.
"
"", -1'.':';'-:".'"'
.. ".t.:_'- -,'
.. .

130 TERl\IODIx.nCA
1

i
L
I
1
:'
1
"
1
definida para esta clase de sistema's y quena sea calculable para sistemas
no adiabticos. Se enuncia para sistemas adiabticos ya que as resulta
ser ms simple y concisa. Si tenemos que aplicar el Segundo Principio
a sistemas que no sean adiabticos, se considera al sistema en estudio y
a todos los restantes con los que existe un intercambio de calor, como
un sistema total adiabtico. Entonces, segn el Segundo Principio, la
suma algebraica de las variaciones de entropa de los sistemas parciales
que forman el sistema adiabtico total, no podr ser negativa
.Si > O
Para el caso particular de un ,sistema aislado, por ser JV
12
= O Y
Q12 = Odel Primer Principio se deducir que
U2-Ul=0
mientras que el Segundo verificar
S2-S1> 0,
ya que un sistema aislado es siempre adiabtico. En cualquier proceso,
que tenga lugar en un sistema aislado, la energa interna permanece
constante y la entropa o puede aumentar o puede permanecer constante.
Si consideramos el universo como un sistema aislado, podremos enun-
ciar, junto con R. CLAUSIUS:
1
"La energa del universo es constante.
La entropa del universo tiende hacia un mximo."
Valindose de la entropa, la formulacin del Segundo Principio
adquiere la forma ms corta y concisa posible, siendo al mismo tiempo
10 ms general posible en cuanto a su campo de aplicaciones. Por ser la
entropa una magnitud no intuitiva, presenta ciertas dificultades de
comprensin al principiante. No debera preguntarse demasiado, qu es
la entropa. sino que debera esforzarse en conocer a fondo sus aplica-
ciones en Termodinmica. Es por ello muy necesario mantener separadas
las dos ideas contenidas en el Segundo Principio.
La primera de ellas, es la definicin de entropa:
T ds =du + p dv =di - v dp,
vlida para cualquier cambio de estado cuasi-esttico. Relaciona varia-
bles de estado que nos son muy tiles en los clculos termodinmicos. En
especial. esta igualdad se emplea para confeccionar diagramas termodin-
1 R. CLAUSIUS: "ber verschiedene fr die Anwendungen bequeme Formen
der Hauptgleichungen der mechanischen \Varmetheorie". Pogg. Ann. 125 (1865),
pgina 353.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERiVlODIN.huCA
131
micos. Adems, esta definicin de entropa puede relacionarse con el
Primer Principio y expresar as el calor y el trabajo en funcin de varia-
bles de estado del sistema, lo cual se tratar en el epgrafe 3-31.
. La segunda idea contenida en el Segundo Principio es la de una
desigualdad, que nos indica en qu direccin se desarrollan los procesos
naturales, y que se aplica al estudiar transformacIones energticas. Obte-
nemos as una valoracin de las distintas formas de la energa y, por 10
tanto, la posibilidad de poder juzgar la calidad de la transformacin.
Este aspecto lo trataremos en el epgrafe 3-4 de un modo general, y en
los siguientes, aplicado a diversos problemas tcnicos en particular.
EJE:\{PLO 3-3. - Estdiese, con ayuda de la entropa, el proceso de compresin
isotrmica desarrollado en el ejemplo 3-1.
Calculemos primeramente la variacin de entropa experimentada por el gas
ideal. En
ds = du + pdv
T
sustituimos du =cv dT y P =RTIv
dT dv
con 10 que tendremos: ds = ~ - + R -
" T v'
o sea
En este proceso se verificaba que Tl =T2 =T. Luego
La entropa disminuye. Esto, no significa una contradiccin al Segundo Principio,
ya que slo es en sistemas adiabticos en donde la entropa no disminuye. El siste-
ma formado por el gas ideal no es adiabtico ya que a travs de sus lmites se
cede calor al bao de agua.
El gas ideal y el bao de agua forman juntos un sistema adiabtico. Luego,
si la entropa del gas ideal disminuye, la entropa del bao de agua deber aumen-
tar, como mnimo, en la misma cantidad. ya que segn el Segundo Principio apli-
cado a todo el sistema adiabtico, se verificar que
Debido al calor cedido, la energa interna del bao de agua aumenta en
permaneciendo constante tanto su volumen como su temperatura (debido a la gran
cantidad de agua existente en el bao). El aumento de entropa del agua del bao
ser, pues,
La variacin de entropa de todo el sistema adiabtico ser
(Q12)rev + I (Q12)rev I = I(Q') I - > O
T Tw 12 rey Tw T -'
1
132
TERMODIN.-\MICA
Segn el Segundo Principio, esta suma no puede ser nunca negativa. Se cumplir,
pues, que T > Tw. El calor slo podr atravesar los lmites del sistema en el sen-
tido de una c'ada de temperaturas. Si el proceso tuviese que ser reversible, las
variaciones de entropa del gas ideal y del bao de agua deberan compensarse
exactamente. En este caso, debera ser T =Tw.
3-26. Aplicacin de la entropa a los sistemas abiertos
Hasta ahora slo hemos aplicado el concepto de entropa a los siste-
mas cerrados. Sin embargo, por ser la entropa una variable ms de es-
tado, tambin ser aplicable a los sistemas abiertos, ya que los sistemas
abiertos y cerrados se diferencian nicamente por su definicin de tra-
bajo. siendo exactamente iguales las relaciones entre variables de estado
tanto para un tipo de sistemas como para el otro.
Consideremos el proceso estacionario que tiene lugar en un sistema
abierto, como una sucesin temporal de estados del medio que fluye, lo
cual lograremos siguiendo el movimiento de la corriente desde la seccin
de entrada del sistema hasta la de salida (vase epgrafe 1-41). En un
proceso irreversible que tenga lugar en un sistema adiabtico abierto,
la entropa especfica S2 del fluido en la seccin de salida, es mayor que la
entropa especifica S1 en la seccin de entrada. El flujo de entropa
saliente S2 =mS2 es mayor que el flujo de entropa entrante S1 =
= m SI. El incremento de flujo de entropa .
$2-$1. =m(s2-S1.) > O
es una consecuencia de las irreversibilidades en el interior del sistema
abierto. Slo en el caso de que el sistema adiabtico abierto fuera rever-
sible, se cumplira que S1 = S2. El cambio de estado del fluido sera
entonc e s isoentrpico y la
entropa especfica, entre las
secciones de entrada v sa-
lida, no variara.
EJDIPLO 3--+. - Un inventor
proyecta una tobera adiabtica
Fig. 3-12. - Tobera adiabtica. mediante la cual enfra aire, al
ex pand i r1 o desde una presin
h =3,0 bar hasta la presin exterior P2 =1,0 bar (Fig. 3-12). Segn los datos
del inventor, para una temperatura de entrada t1. = 15 e el enfriamiento debe
llegar hasta t2 = ---' 80 C. Se desea saber si se puede lograr esta temperatura tan
baja. La tobera forma un sistema adiabtico abierto. Segn el Segundo
la entropa del aire no puede disminuir:
tt=$'C tza-.w:c
I ... '_--._.-. l.
lit =M bar : Pz={OOOr
I
r
,
t
I
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERJ.\WDINMICA 133
Consideremos el aire como un gas ideal y calculemos su variacin de entropa se-
gn los datos del inventor. Del ejemplo 3-3 obtenemos la variacin de entropa
de un gas ideal
Como que en nuestro caso conocemos Pl y P'.!., pero no conocemos los volmenes
especficos '"'1 y V2, despejamos
Por lo tanto
y como que el' = c" +R
Para el aire Cp =1,004 kJ/kg grd y R =0,287 kJ/kg grd. Luego
S-51 - 1 004 In 193
0
K_O 287 In 1,0 bar - - 0865
2 -, kggrd 288
0
K ' kggrd 3,0 bar - , kggrd
Segn las indicaciones del inventor, la entropa del aire al atravesar la tobera
adiabtica deberia disminuir. Esto contradice el Segundo Principio, y por lo tanto
el proceso es imposible. No es pues posible obtener una temperatura tan baja.
La temperatura ms baja alcanzable la obtendramos considerando un proceso
adiabtico reversible (derrame libre de rozamientos). Se cumplir que S2 =Sl.
Luego
o sea
sta es la relacin' hallada entre la presin y la temperatura al considerar un pro-
ceso adiabtico reversible (ejemplo 2-7). Luego, este cambio de estado sigue una
isoentrpica s = consto La temperatura ms baja alcanzable ser
T
2
= 2880 K ( 1,0 bar )0,286 = 21()O K,
3,0 bar
o sea
10. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
j:
'
,
f
.'
134 TERMODINMICA
33. Entropa y calor
3-31. La entropa y el Primer Principio, en procesos con
cambio de estado cuasi-esttico
"'1"
'
I

I
La definicin de entropa proporciona una relacin entre ls variables
de estado trmicas y calricas
T ds =du, + p dv =di-.vdp.
Para cualquier proceso con cambio de estado cuasi-esttico se verificar.
pues,
2 o 2 2
f Tds=U2-U+ f f vdp.
1 1 1
(3-6)
Esta igualdad entre variables de estado la vamos a relacionar con las
igualdades correspondientes del Primer Principio, vlidas tambin para
procesos con cambio de estado cuasi-esttico. Como expresin del Pri-
mer Principio aplicado a procesos irreversibles en sistemas cerrados
obtuvimos
2
q12 + 1'WR12i = 1h - 111 + r p dv
1
y en sistemas abiertos, la expresin equivalente
2
q12 + 1WRJ21 = f vdp
1
'De la igualdad (3-6) deducimos, pues, que
2
q12 + 1'WR12[ = f T ds
1
Esta igualdad es vlida tanto para sistemas abiertos como para sistemas
cerrados, ya que en ambos el calor y el trabajo de rozamiento han sido
definidos de la misma manera.
Si el proceso es reversible, el trabajo de rozamiento IWR12! es nulo.
Se obtiene, pues,
l'

1
2-
(q12)reT = f T ds
1
(3-7)
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA 135
As, del mismo modo como se obtiene el trabajo (W12)rev a partir de las
variaciones de presin y volumen '.
(W12)rev = J Pd;;
1
en un proceso reversible, conocidas las variaciones de entropa y tempe-
ratura, es posible calcular el calor desarrollado durante el proceso
(igualdad [3-7]). .
Si a un sistema se le cede calor, su entropa aumenta, aunque el pro-
ceso sea reversible. Si el sistema cede calor, su entropa puede disminuir
aunque el proceso sea irreversible. Este caso se dar cuando el calor
cedido sea superior, en valor, al trabajo de rozamiento IWR1z1 producido.
La afirmacin de que la entropa no puede disminuir, es slo vlida
para procesos que tengan lpgar en sistemas adiabticos (q12 == O). En un
proceso adiabtico irreversible, el aumento de entropa depende del tra-
bajo de rozamiento producido en el sistema, ya que -
= J T ds. (3-8)
1
Si el proceso irreversible considerado est ligado a un cambio de es-
tado no-esttico, la igualdad (3-8) no es aplicable. El consiguiente au-
mento de entropa es tambin provocado por procesos de igualacin, en
los cuales no es preciso que se desarrolle trabajo de rozamiento.
En las Tablas 3-1 y 3-2, se han clasificado las expresiones halladas
para el clculo del trabajo y el calor, en procesos abiertos y cerrados.
Distinguimos tres casos: En la primera fila se hallan aquellas relaciones
que son generales para cualquier proceso, sin tener en cuenta el tipo
de cambio de estado. La segunda fila se refiere a procesos reversibles cuyo
cambio de estado sea cuasi-esttico. La tercera y ltima es vlida para
- procesos reversibles en los cuales el cambio de estado es necesariamente
cuasi-esttico y el trabajo de rozamiento nulo.
3-32. Flujo de entropa y entropa generada
En procesos con cambio de estado cuasi-esttico, el significado de
la entropa puede ser aclarado mediante una comparacin irituitiva.
Separemos la variacin de entropa en dos sumandos:
ds = dq + IdwRI = dq+ dSirr
T T T
y llamemos a
dq
dsq = -
T
flujo de" entropa] y a

\ :
1
r
1

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,.
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136
Z
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O
...
.-
...
entropa generada como
consecuencia del trabajo de
rozamiento irreversible
producido.
El flujo de entropa dS
q
acompaa a todo transpor-
te de calor a travs de los
lmites de un sistema. Si al
sistema se le cede calor, ha-
cia el interior del sistema
fluye entropa. Si del sis-
tema se absorbe calor, dp
es negativo y el correspon-
diente flujo de entropa
abandona el sistema. Debi-
do a las irreversibilidades
del sistema, tambin se ge-
nera entropa. Esta entro-
pa que se produce; segn
el Segundo Principio es
siempre positiva.
Podemos, pues. imagi-
na r no s la entropa como
una "sustancia", como un
fluido que, aparte de po-
der atravesar los lmites de
un sistema, posee manan-
tiales en los cuales se pue-
de generar nueva entropa,
cuando el proceso que ten-
ga lug'ar sea irreversible.
No existe una ley de con-
sen'acin de la entropa,
siempre que no se conside-
ren los procesos reversi-
bles, en los cuales la entro-
pa generada es nula. Esta
imagen intuitiva de la en-
tropa se remonta aS. CAR-
NOT (1824) y se emplea
hoy en da en la llamada
"Termodinmica de los
procesos irreversibles". Se
considera, incluso, que la
1P'lt4liJiiLli __UI.M,IIi!l!AiiI!I\ilI!II 1111. 1.14i4JUi1l4.l'IUUilI!ISM$i'IlI,. iiJ' :IIIIIIIMNI1I!IIIi!llll UQ $U) : IiM4iI!"lilliJ ". 11 11: 0.""_.......... 1"'411l1
Tala 3-2. - H.ELACJONES EXPRESAN EL TRABAJO y EL CALOR J)ESAl{lWLLADOS EN 1'1WCESOS QUE TIENEN LUGAR
EN AIlfERT()S. SE HA LA VAlUAcrN DE POTENCIAL
Cumblo de
Trabujo
I
Calor Proceso
estado I
I
tico'
( ) 1 (.? .2)
1.
irreversible
'W t12 = 12 -' j!2'l'2 - b1'V1 -- _.. (2 - (,1 fJ1'l = 'W ta + (i2 - ;1) + 2" - cD
o reversible o cuasi-esttico 2
-,_.. __
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.."._-_.,-_.. ._--",. _ ..... ,,_.! " -'--.._. - ,._-_._.. j... ..' '"''----''''''''''' .,""
I
r I I 1. ( 2 2)
2
irreversible cuasi-esttico
'W 112= -" v dj! - W H12 - 2" c2 - c1 q12 = J' Tds - !W1{121
1 1
2 2
t12 = - (i? - i1) + .r T lis - IW 1{1?1 tf12 = i2- i 1- Iv dp - IW R121
1 1
- cD
2
.. ----_...,..__ - .-,._ .. _---, ... -----_.. .. _..........--_.-._._----,_... ..__._-_.... __.__ .._-_.. ---------_._-,-._-_....... --.--. --_._--,_.. .
..
2
reversible necesariamente
/' 1. ( 2 2)
(Q12)rev = .r T ds
cuasi-esttico
(w t12)rcv = -, 'v d,1J -'2 C2 - el
1 1
.)
2
1
= i2 - i 1 - I vdp =-(i2-i1)+{
. 2
1 1
UJ
tT1
C'J
d
Z
tj
o
Ij

H
Z
()
H
Ij
H
q
tj
tT1

tT1

iS:
o
tj
H
Z
>,
iS:
H

c:,:)
-:s
entropa que se genera es la causa y no la consecuencia del proceso irre-
versible. Cuanto mayor es la entropa generada, tanto ms rpido es el
proceso irreversible.
138
TERMODIN.d..:\IICA
3-33. El diagrama T, s
En un diagrama PJ V
J
el trabajo realizado en un proceso reversible,
se representa grficamente como una superficie por debajo de la curva de
estado, ya que se verifica
2
(WJ2)rev = J Pdv.
1
) T ds =q12 + r U I u ~ :
1
2
(Q1:J)rev = f T ds.
1
z
Si la entropa aumenta (Q12)rev es po-
sitivo (cesin de calor al sistema). Si
s la entropa disminuye, el que cede ca-
lor es el sistema.
En el caso de considerar procesos
irreversibles con cambio de estado cua-
si-esttico, ste ser representable en
un diagrama T
J
SJ en la forma de una curva continua. La superficie por
debajo de esta curva representar ahora, la suma del calor ms el tra-
bajo de rozamiento
Anlogamente, segn la -igualdad (3-7), podremos representar grfica-
mente el calor desarrollado en un proceso reversible, siempre que dis-
pongamos de un diagrama T
J
s (Fig. 3-13). Si en l dibujamos el cam-
bio de estado del sistema. la superficie
por debajo de la curva de estado re-
presenta el calor
Fig. 313. - Curvas de estado de un pro-
ceso reversible en un diagrama T, s. Iz-
quierda: Absorcin de calor. Derecha:
Cesin de calor.
o
T

I
Esto queda puesto particularmente de manifiesto al considerar procesos
adiabticos. Si el proceso es reversible, el cambio de estado sigue una
isoentrpica s == consto En el diagrama T
J
SJ esta isoentrpica representa
una recta vertical. La superficie por debajo de la misma es nula, o sea
(Q12)rev == O (Fig. ,3-14). Si, por el contrario, el proceso adiabtico es
irreversible, el estado final del sistema tendr una entropa mayor que
el estado inicial. El cambio de estado cuasi-esttico correspondiente a
este proceso est representado, en un diagrama T
J
SJ por una curya
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 139
/soentr-
picu O
2
2
(
T ds
- ..... I
....,' - 1L\"
1
El diagrama s es un elemento oL.----l----J.L..I.:....<:-L...Ll..--i_
muy valioso para ilustrar grficamente SI=-$z S, s
el calor y el trabajo de rozamiento de- Fig. 3,-14. - Diagrama T, s indicando las
. d curvas de estado de una exoansin re-
sarrollados en un cambIO de esta o cua- versible en un sistema adiabtico.
si-esttico. Las 'lJariables de estado ca-
pueden ser asimism.o representadas en forma de superficies. Para
ello, acudamos a la definidn de entropa
dirigida hacia la derecha. La superfi-
cie por debajo de esta curva; represen-
ta en este caso slo el trabajo de ro-
zamiento (Fig. 3-14).
T ds =du + p dv =di - v dp (3-9)
Si en un diagrama dibujamos una isomtrica v = const, se verifica-
r que dv = OYque
2
= f Tds.
1
(v = canst)
La variacin de energa interna
Fig. 3-15. - Representacin grfica de las
diferencias 1'2 - Ul e i2 - il en un dia-
grama T, s.
(p =canst)
estar representada por la superficie
que se halla debajo de la curva iso-
mtrica (Fig. 3-15). Del mismo mo-
do representamos la entalpa. Dibu-
jamos la i so bar a p = const, y la
superficie por debajo de ella, com-
prendida entre los estados 1 y 2,
representar la diferencia de ental-
pas. En efecto, como que dp = 0,
2
ITds.
1
=coost
s .
o
T
Tambin hallan representacin en un diagrama los calores espe-
cficos C
p
y c
v
Por ser
(
Oi)
Cp = oT p
segn la igualdad (3-9) y haciendo dp = O
(
Oi) T( OS)
Cp = oT p = oT p'
140
Anlogamente
TERMODINMICA
Luego, se cumple que
~ ~ ) p = C: y
(
OT) T
- -_o
05 v CV
EJEMPLO 3-5. - Deducir la forma
de las isobaras (p = const) y de las
isomtricas (v =const), en el diagra-
ma T, s de un gas ideal.
A partir de
s
Si se dibujan, pues, las tangentes en un punto a la isobara y a la isom-
trica, que pasan por este punto, los valores de los calores especficos C
l'
T y C,' vienen dados por las sub-
tangentes respectivas, o sea, por
los segmentos indicados en la fi-
gura 3-16, sobre el eje de las s.
Fig. 3-16. - Representacin grfica de los
calores especficos Cp y e." como subtangentes. T ds =du + pd7.: =di - V dp
habamos obtenido para el caso de gases ideales
. dv. . dp
T ds =c"lT) dT + RT- =cp(T) dT -RT - .
v p
La pendiente de las isomtricas v = const (dv =O) ser
T
cv (T)
,'< (;
1
I
ifl
!
'" j
1\
'<
Y la pendiente de las isobaras p = const (dP = O)
(
OT) T - - __o
os p Cv (T)
En un gas ideal se verifica que
luego, por ser Cp(Tl > c,,(T), para una misma temperatura, las isomtricas estarn
ms inclinadas que las isobaras (vase Fig. 3-17).
Si podemos considerar que en una cierta regin de temperaturas se cumple que
cp y Cv son constantes, de las expresiones
dT dv dT dp
ds = cv - + R - = Cp - - R-
T v T
hallamos
T v
s (T, 'v) = cv In - + R In - + So
T
o
~ o
s (T, p) = Cp In -.l-. - R In.L + so.
T
o
b
o
Las curvas isomtricas y las curvas isobaras son, pues, en un diagrama T, s, cur-
vas exponenciales. Las isobaras se hallan trasladadas entre s en la direccin del
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 141
T
o s
T
o
Fig. 3-17. - Isomtrica e isobara de un
gas ideal, representadas en un diagra-
ma T,s.
Fig. 318. - Tanto las isobaras como las isom-
tricas se hallan por traslacin paralela segn la
direccin del eje de las entropas s.
eje de las entropas, ya que, para dos puntos a la misma temperatura, situados
sobre las isobaras P=h y P=Pf:!, se verifica que
s ~ T h) - sl(T. h) =- R In /J2 .
, , h
O sea, la variacin de entropa es independiente de la temperatura. Lo mismo se
podra decir de las isomtricas (Fig. 3-18).
Como que la entropa de un gas ideal disminuye al aumentar la presin, las
isbaras correspondientes a presiones elevadas se hallarn, en el'diagrama T, s con-
siderado, a la izquierda de las isobaras correspondientes a presiones ms bajas.
Por el contrario, las isomtricas se encuentran tanto ms desplazadas hacia la de-
recha, cuanto mayor es el volumen especfico, ya que la entropa aumenta al au-
mentar el volumen especfico.
.3-4. Transformaciones energticas
3-41. Importancia de los dos Principios de la Termodinmica
para el anlisis de las transformaciones energticas
Segn el Primer Principio, en ningn proceso termodinmico puede
haber creacin o destruccin de energa. La energa slo se diferencia en
las formas que tiene de presentarse. As, un cierto trabajo obtenido de
un proceso, slo puede provenir de otras formas de energa, debiendo
ser el valor de este trabajo igual a la energa empleada en producirlo.
A partir del Primer Principio, pues, las diversas formas de la energa
aparecen corno equivalentes. Sin embargo, esto' contradice a primera
vista nuestra experiencia. Por ejemplo, nosotros debernos pagar
142 TERMODINMICA
0,10 DNl* por 1 kvVh de energa elctrica, mientras que la misma can-
tidad de energa, obtenida por combustin de carbn, nos cuesta slo
0,01 DM. Hablamos luego de un trabajo de rozamiento a causa del cual
se "pierde" una cierta energa, lo que tambin es una contradiccin con
el Primer Principio. En realidad, no es que esta energa desarrollada al
efectuar un trabajo de rozamiento se pierda, sino que 10 que ocurre es
que esta energa se degrada, apareciendo entonces en una forma en la
que ya no es tcnicamente aprovechable. Las diversas formas de energa
no son, pues, comparables, ya sea desde un punto de vista econmico
como desde un punto de vista tcnico. Por un lado tenemos las formas
de energa elctrica y mecnica, de fcil empleo y convertibles mutua-
mente en proporcin que queramos. Por otra parte, tenemos la energa
interna y el calor, formas ms pobres de la energa y que slo son con-
vertibles y aprovechables en una proporcin limitada. Esto es una con-
secuencia del Segundo Principio, el cual nos indica si una transformacin
de energa es posible y, si lo es, en qu direccin se efecta.
Tanto al trabajo como a la energa elctrica los podemos convertir
en energa interna en la proporcin que deseemos. Es 10 que ocurre nor-
malmente en los procesos naturales (irreversibles). Por el contrario, la
energa interna no puede ser transformada en trabajo en la proporcin
deseada. En este caso, el Segundo Principio establece un lmite supe-
rior, que ya hemos considerado en el epgrafe 3-13 aplicado a sistemas
adiabticos. Podemos decir entonces que la energfa interna es una forma
de la energa de inferior calidad que el trabajo o la energ'a mecnica
(potencial o cintica) ya qu.e 1W es c01npletamente c011,.vertible en otras
formas de la energ'a. Asimismo, el calor es otra forma de la energa
incapaz de sufrir una transformacin completa en otras formas de ener-
ga. Esto es de suma importancia en las mquinas trmicas, donde
precisamente de 10 que se trata es de conseguir un trabajo a expensas
del calor cedido a la mquina (vase epgrafe 2-44). La experien-
cia indica que una transformacin de este tipo no es perfecta, 10 cual es
otra de las consecnencias del Segundo Principio, ya que el Primero no
indica nada acerca de las limitaciones existentes entre las distintas trans-
formaciones energticas. En los siguientes captulos vamos a desarrollar
estas consecnencias del Segundo Principio.
3-42. Transformacin de calor en trabajo mediante un
proceso cclico
'En el epgrafe 2-44 hemos analizado el funcionamiento de una m-
qina trmica. El proceso que se desarrolla es cclico y el trabajo obte-
* Aunque aqu hemos respetado los valores dados en moneda alemana, de ms
est decir que podra tratarse de cualquier otro tipo de moneda. (N. del T.)
SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA TERMODIX..bncA 143
Fig. 3-19. - Esquema
de una mquina trmi-
ca en la que todo el
calor Q absorbido se
transforma en trabajo
tcnico Wt.
nido durante el mismo proviene del calor absorbido por la mquina.
Una mquina trmica es, pues, una instalacin para transformar calor en
trabajo. Demostraremos a continuacin que es imposible transformar
en trabajo todo este calor absorbido. Es por esta razn -por la que se
considera al calor como una forma de energa inferior y limitada en
cuanto a su utilizacin.
El calor cedido a una mquina trmica proviene de la llamada fuente
caliente o fuente de calor. Una fuente de calor pue-
de ser, por ejemplo, el calor desarrollado durante
una combustin. Debido a la cesin de este calor
a la mquina trmica, la energa interna de los
gases de la combustin va disminuyendo, siendo
continuamente substituida por la nueva energa li-
berada al proseguir la combustin. En definitiva,
la energa qumica contenida en el combustible se
transforma en calor, que a su vez es cedido a la
mquina trmica.
Consideremos ahora una mquina trmica en
la que podamos suponer que la totalidad del calor
absorbido Q se convierta ntegramente en traba-
jo rvt. Esta mquina trmica tendra un rendimiento igual a la unidad
V
t
11th = Q =1
siendo Q y "VVt el calor y el trabajo que intervienen- en cada ciclo (Fi-
gura 3-19).
La fuente de calor y la mquina trmica forman, juntos, un sistema
adiabtico. Segn el Segundo Principio, la variacin de entropa de este
sistema total no puede ser nunca negativa. Luego
/).SFC +/:1SYT > O (3-10)
siendo S
FC
la variacin de entropa de la fuente de calor y l S ~ T la
variacin de entropa del medio que realiza el trabajo en el interior de
la mquina trmica, ambos valores referidos a un solo ciclo.
La entropa del medio que realiza el trabajo es una variable de estado
del mismo. -Luego, despus de haber recorrido un ciclo completo, su
valor vob:e-r a ser el inicial. Entonces:
El calor Q absrbido por la mquina trmica ha sido cedido por la
fuente de calor. Luego, hemos de considerarlo negativo desde el punto
de vista de la fuente de calor. Si suponemos que el proceso en el interior
de la fuente de calor es interiormente reversible se verificar
2
-Q = f TdSFC,
1
siendo T la temperatura de la fuente de calor. Como que la temperatura
no es negativa y la entropa de la fuente de calor debe variar en propor-
cin al calor cedido, resulta que
/:1.SFC < o.
144 TERMODIN:\IICA
Esto contradice el Segundo Principio segn el cual debera ser LlSFc
O (vase la igualdad [3-10]). El proceso supuesto es, pues, imposi-
ble. Obtenemos de aqu una nueva definicin del Segundo Principio:
En un proceso cclico es imposible transformar en trabajo la totali-
dad del calor absorlJido du.rante el mismo.
:M. PLAXCK formul el Segundo Principio en forma anloga, dicien-
do que era imposible construir una mquina de funcionamiento peridi-
co que absorbiese calor de una fuente y 10 transformase completamente
en trabajo. A una mquina de este tipo, \VILHELM OSTWALD1 le dio el
nombre de perpetll;lHn mobile de segunda especie. Esta mquina no con-
tradecira el Primer Principio ya que el balance de energa es correcto:
El trabajo cedido por la fuente de calor es igual al trabajo obtenido.
Esta mquina sera de un gran valor prctico. En la naturaleza existen
una gran cantidad de fuentes de calor a nuestra disposicin, como la
atmsfera, el mar, etc., cuya energa interna se podra transformar en
trabajo empleando un perpetu1t1H mobile de segunda especie. Esta
energa interna del medio ambiente exterior, que nada nos costara, sera
una maravillosa fuente de energa para la obtencin de trabajo mecnico
o energa elctrica. Por desgracia, el Segundo Principio de la Termodi-
nmica rechaza la existencia del perpetuummobile de segunda especie.
Una mquina trmica en la cual todo el calor se convirtiese en tra-
bajo, repetimos que no es posible, en virtud del Segundo Principio. Una
tal mquina representara un sistema adiabtico cuya entropa dismi-
nuye. Por lo tanto, en las mquinas trmicas reales, una parte del calor
absorbido por la mquina deber ser cedido a lo que llamamos una
fuente fra o pozo de calor} para que de este modo la disminucin de
entropa experimentada por la fuente caliente pueda ser compensada por
el aumento de entropa de la fuente fra, y se pueda cumplir que la
variacin de entropa del sistema adiabtico. formado por la mquina
trmica y las fuentes fra y caliente, no disminuye. de acuerdo con el
Segundo Principio.
1 \VILHEL}f OSTWALD (1853-1932), ejerci una decisiva influencia en el des-
arrollo de la Fisicoqumica. En 1909 le fUe concedido el premio Nobel de Qumica.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA 145
El rendimiento trmico de una mquina trmica
.'lth = Wt = 1 _ 1Qo I
Q Q ,
, r{jeflte co/ieflte
T= cnst
"""" "
. rvente ;:ra
I=const
o
Fig. 3-20. - Esquema de
una mquina trmica re-
versible funcionando en-
tre dos fuentes de tem-
peratura constante.
no podr, pues, ser nunca igual a la unidad, ya que el calor IQo! no ser
nunca nulo. Este calor, entonces, no debe ser considerado como una
prdida inevitable, ya que, como veremos, existe en cada caso una cierta
parte de l que no puede ser aprovechada por ninguna instalacin tc-
nica. En el epgrafe siguiente estudiaremos, con ayuda del Segundo
Principio, los mximos valores del rendimiento que es posible alcanzar
en cada caso. Con ello obtendremos una valoracin del calor, ya que el
rendimiento trmico nos indicar el mximo calor en trabajo.
3-43. El factor de Carnot
estando referidas todas estas energas a las desa-
rrolladas durante un ciclo completo de trabajo.
Esta. igualdad representa el balance de energa en
la mquina trmica. (Wt)re. (trabajo obtenido) y
Qre. (calor absorbido por la mquina) son positi-
vos. (QO)re. es el calor cedido por la mquina
cia el exterior y por lo tanto, es negativo.
Para aplicar el Segundo Principio considera-
remos que la mquina trmica, la fuente fra y la fuente caliente forman
juntos un sistema adiabtico. Su variacin de entropa deber ser nula,
ya que suponemos que todos los procesos son reversibles,
El rendimiento de una mquina trmica alcanza su maXlmo valor
cuando todos los procesos que tienen lugar en el sistema integrado por
la mquina trmica, la fuente caliente y la fuente fra, son reversibles.
Calcularemos este rendimiento mximo suponiendo que la fuente calien-
te posee una temperatura constante T y que la
fuente fra tiene asimismo una temperatura cons-
tante T
o
.
La Fig. 3-20 muestra el esquema de una m-
quina trmica reversible. Apliquemos los dos Prin-
cipios. Segn el primero,
i
\
f
1
;,:,
1

j
f
t

,.
+ /1SFC + /1SFF = O.
(3-11)
La variacin de entropa del medio que realiza el trabajo en
el interior de la mquina trmica es nula, ya que todas sus variables de
AS _ Qrev
Ll Fe - ---
T
estado vuelven a adquirir sus valores iniciales al finalizar cada ciclo
de trabajo. La fuente caliente cede el calor Qrev. Su entropa disminuye
pues, en
TERMODINMICA
siendo T la temperatura, constante, de la fuente caliente. La disllZiJlIt-
cin de entropa de la fuente caliente (Qrev es positivo) deber ser com-
pensada por un aumento equivalente de entropa de la fuente fra.
1:1SFF' = 1(Qo)revj . '
T
o
146
I
, .

!
L

1
r
\
1

!
J'
I
i
I

I
I
1
j
1
t
;
1
i
,
1
1

i
1
l'
i
l'
I
(
Segn la igualdad (3-11) se cumplir, pues, que
_ Qrev + I(Qo)rev I = O.
T T
o
Substituyendo !(Qo)m'[ por Qrev - (Wt)rl"v resulta
Qrev Qrev (JVt ) rey
- --+ -- = ---'---'--
T T
o
T
o
El rendimiento trmico ser, pues,
( )
_ (JVr)rev _ T - T
o
_ 1 T
o
"tjth rey - - - - -.
Qrev T T
Esta expresin: es vlida-para cualquier mquina trmica reversible, en
la que el calor se absorba de una fuente a temperatura constante y se
ceda a la fuente fra tambin a temperatura constante. El rendimiento
mximo es, pues, una funcin exclusiva de la temperatura, siendo inde-
pendiente de las propiedades del medio que realiza el trabajo y del tipo
de mquina empleado. Esta consecuencia del Segundo Principio ya fue
conocida y formulada (aunque no de un modo completo) por S. CAfu'\OT
en 1824: "La fuerza motriz del calor (quiere decir ('VVt)rev) es indepen-
diente del medio empleado para obtenerla y su valor slo depende de las
temperaturas extremas a las cuales el calor se transmite." 1 En su
honor, la expresin
T-T
o
(rth)rev =rc =---
T
recibe el nombre de rendimiento o factor de Carnot.
1
1
1
I
I
I
1 CARNOT. en 1824, se imaginaba al calor como una sustancia imponderable.
Ms tarde (vase epgrafe 2-23) reconoci que esta idea era falsa.
El factor de Carnot permite efectuar una valoracin del calor. De la
. totalidad del calor Qrev cedido a una mquina trmica, slo la fraccin
. T-To
(W t)rev =nc Qrev = T QreT
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
147
se convierte en energa utilizable. Del calor de la fuente caliente a la
temperatura T constante no es posible obtener ms trabajo que (liVthev
ni aun con la mej or mquina trmica; Toes la temperatura de la fuente
fra. Prcticamente, esta temperatura ser la del medio ambiente. por
ejemplo, la de la atmsfera, del agua de refrigeracin tomarla de un ro.
del mar, etc. El calor ..
(Qo)revl =(1- nc) Qrev = QreT
debe ser cedido por la mquina trmica a la fuente fra, no siendo esta
energa convertible en trabajo bajo ningn concepto. Si T == T
o
, resulta
llc == OY(Wt)rev == O. El calor disponible qu.e se encuentre a la tempe-
ratura de la fuente fra, o sea, en general, a la temperatura ambiente, es
tennodinmicalnente inutilizable. Esto significa que es imposible conver-
tir en trabajo, y por tanto en energa til, la energa interna contenida en
el medio ambiente.
Tabla 3-3. - DEL FACTOR DE C.....RNOT 110 = 1- TolT A DI\"ERSAS
RATURAS t y t
o
100 ce 2000C 1
300
oC
I
I
400 oC
500C
600 oC 1 800 oC
1000 OC \1200. oC
1
OOC
: 0,2680 I 0,4:227
0.5234 0,594:2 0,64:6'7 0,6872 0,7455
0,78551 0,8146
20
0
C 0,2144 0,3804: 0,4:885 0,5645 0,6208 0,6643 0,7268 0,7697 0,8010
400 e 0,1608 0,3382 0,4536 0,5348 0,5950 0,64:14: 0,7082 0,7540 I0,7874:
GOoe
0,1072
1
0,2959 ! 0,4187\ 0,5051 ! 0,5691
1
0,6185\ 0,6896 0,7383 0,7739
En la Tabla 3-3 se dan los valores del factor de Carnot 'l1c a diversas
temperaturas t == T - 273,15 C y to == T
o
- 273,15 C. De ellos se
deduce que, cuanto ms alta es la temperatura de la fuente caliente, tanto
mayor es 'l1c. El calor es, pues, tanto 'ms aprovechable cuanto lnayor sea
la temperatura a la cual se pueda disponer de l. Por otro lado, 'l1c se
hace mayor al disminuir la temperatura T
o
de la fuente fra. Se intentar,
pues, en cada ciclo de trabajo de una mquina trmica, ceder el calor
a una fuente fra cuya temperatura sea lo ms baja posible. Prctica-
mente sta ser la temperatura Tu del medio ambiente. Es, pues, impor-
tante el poder lograr que la mquina trmica ceda el calor a esta tem-
peratura.
__iIiiiiiii;=:;;;;;;
148
TERMODINMICA
Embolse
, IYelfe co/iente
T= const
l _._
Una mquina trmica que trabaje reversiblemente entre dos fuentes
de temperatura constante puede ser comparada a una mquina hidru-

Fig. 3-21. - Analoga entre una mquina trmica reversible y una maquina hidrulica tamo
bin reversible.
lica (Fig. 3-21). Las temperaturas T y T
o
se corresponden con las altu-
ras Z y Zo, y el caudal de aguarh se corresponde con el flujo de entropa,
= Qrev = [(Qo)revl .
T T
o
De la fuente caliente fluye una entropa salva la diferencia de
peraturas T - T
o
en la mquina trmica y es absorbida por la fuente
fra. La potencia desarrollada durante este proceso es
N reT = /'1$ (T - T
o
) = Qrev (T - To) = l1c Qrev.
T
Sobre la mquina hidrulica fluye un caudal de agua 'Ih del embalse
superior, recorre la diferencia de alturas Z - Zo y es recogido por el
embalse inferior. La potencia desarrollada es
j
.
i
" 1
Nrev =rh g (z-zo).
Esta analoga ya fue conocida por Carnot. Sin embargo. no es vlida
para las mquinas trmicas irreversibles que pasamos a tratar a con-
tinuacin.
3-44. La maquIna trmica irreversible
En cualquier mquina trmica real intervienen irreversibilidades.
Su rendimiento no alcanzar, pues, el valor del factor de Carnot a igual-
dad de temperaturas en las fuentes caliente y fra. Segn el Segundo
Principio, en las mquinas trmicas irreversibles se verificar que
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 149
" \. "-
roen/e rrf7

= _ R + Q - Wt
T Te
El rendimiento trmico de una maquma trmica
irreversible ser, pues,
o sea
b.Sirr =/1SYT + /1SFC +SFF =- -Q- + > O.
T T
o
Hay. pues, una generacin de entropa (vase epigrafe 3-32). El flujo de
entropa que entra en la fuente fra es mayor que
el flujo de entropa que abandona la fuente calien-
te. El balance, segn el Primer Principio, ser
(ver figura 3-22):
Wt =Q-IQol;
Wt T- Te
7:th = - = ----=-
. Q T
T
o
L\5irr . T
o
\5irr
-"--- = '.c - --=---
Q Q
(3-12)
Fig. 3-22. - Esquema
de una mquina trmi-
ca funcionando entre
dos fuentes de tempe-
ratura constante.
Por ser >O resulta que 11th <11c. Cuanto mayor es la entropa
generada a causa de las irreversibilidades, tanto menor es el rendimiento
trmico.
Si se compara una mquina trmica irreversible con una mquina
trmica reversible, en la que el calor cedido sea el mismo, o sea Q==
== Qm-, el trabajo tcnico W t ser
(3-13)
sienc1oVV"" el trabajo perdido.
El valor del calor cedido por la mquina
ha aumentado en TV y La energa TV\, no transformada en trabajo debe,
pues, ser aadida al calor cedido a la fuente fra. O sea, debido a las
irreversibilidades, una parte de la energa se ha degradado. La energa
"VVv que se hubiese podido aprovechar en forma de trabajo, es cedida a
la fuente fra en forma de calor no utilizable.
Siendo Q == Qrev y segn la igualdad (3-13), resulta
. _ ( f"t )rev - w" _ Wv _ - (1
r,th - - /jc - --- lJc -
Qrev Qrev
JV
v
)'
( Wt )rev .
11. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
150 TERMODINMICA
Comparando este rendimiento con la igualdad (3-12) hallamos el trabajo
perdido
El trabajo perdido es directamente proporcional a la entropa generada
por las irreversibilidades. La entropa generada en un sistema adiabti-eo
es} pues} una medida del trabajo perdido} o sea, de la fraccin de energa
degradada por las irreversibidades.
Estas consideraciones se pueden aclarar mediante un diagrama T} S
(Figura 3-23). Este diagrama T, S no es el diagrama de estado del me-
Fil,{. 3-23. - Variacin de entropa de las fuentes fra y caliente en una mquina trmica re-
versible (izquierda) e irreversible (derecha).
dio que realiza el trabajo en el interior de la mquina trmica, sino que
es slo la representacin de las variaciones de entropa de las fuentes
caliente y fra. En una mquina trmica reversible, las variaciones de
entropa de las fuentes caliente y fra son idnticas. En la mquina tr-
mica irreversible hay que aadir, al calor cedido a la fuente fra, el calor
adicional ~ o l = Wv. La entropa de la fuente fra aumenta en la
cantidad
o
T
s o
T
W
v
tlSirr =-.
T
o
EJEMPLO 3-6. - El calor Q = 100 kJ se transfiere de un sistema de tempera-
tura constante t1 = 6000 C, a otro sistema de temperatura tambin constante
t2 = 300" C, sin que haya produccin de trabajo. Se calcular el incremento de
entropa ~ S l r r que tiene lugar por este concepto, as como el trabajo perdido rvv
a ella ligado, siendo la temperatura del medio ambiente de tu = t
o
= 20 C.
Ambos sistemas forman juntos un sistema adiabtico. La transmisin de calor
debida a la diferencia de temperaturas h - t2 = 300
0
C constituye un proceso irre-
versible que trae como consecuencia un aumento de entropa de
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODIN.\MICA
Segn el diagrama T
J
S (Fig. 3-24) se verifica, pues, que
151
s
Q = e
0-%
lSirr = - R +g = Q ( ~ _ ~ ) = 100 kJ ( 1 _ 1 )
T
1
T
2
T
2
T
1
573
0
K 873
0
K
= + 0,060 kJjOK.
T
.f000
K
~
..
I
"
7i
W;
500
:t"'.
~
ro
O
'*'"
~ .
Fig. 3-24. - Variacin de entropa durante una trans-
misin irreversible de calor entre las temperaturas Tl
y T2. Se ha indicado adems el trabajo perdido W<l.
Del calor Q disponible a la temperatura T
1
, la fraccin
Yc 1O= T
1
-;1 T
o
O = 873 K-293 K 100 kJ = 66 4 kJ
-- ~ 8730 K '
podra ser transformada en trabajo mediante una mquina trmica reversible. Sin
embargo, segn el proceso irreversible de transmisin de calor, slo la fraccin
'r;c O = T
2
- T
o
0= 573
0
K - 293
0
K 100 k = 489 kJ
2 ~ T. ~ 5730 K J,
2
podr ser convertida en: trabajo. Luego, la "capacidad de trabajo" del calor se ha
visto afectada por la cada de temperaturas. El trabajo perdido ha sido de
w c- .) Q ( T
o
T
o
) kJ - -
v = tCl - r C2 = T - T Q = T
o
.1Sirr = 293
0
K . 0,060 0K = 1. ,D kJ
2 1
345. Capacidad de trabajo tcnico. Exerga
Las limitaciones impuestas por el Segundo Principio a las transfor-
maciones energticas, las podemos resumir del siguiente modo: Las
diversas formas de la energa no son termodinmicamente equivalentes.
Las energas mecJ;lica y elctrica son completamente distintas, en cuanto
a su aprovechamiento, que la energa interna y el calor. Mediante proce-
sos reversibles es posible transformar entre s las energas elctrica y
mecnica en cualquier proporcin. Por el contrario, la energa interna
y el calor slo san transformables en trabajo mecnico de un modo
l
I
TERMODIN),IICA
limitado, aun en procesos reversibles. En todo proceso irreversihle se
degrada energa mecnica aprovechable. Una medida de esta degradacin
la da el incremento de entropa de un sistema adiabtico, LlSirr; este
incremento es directamente proporcional a la energa inutilizada (trabajo
perdido), segn se vio en el epgrafe 3-44.
El calor cedido a un sistema se valora mediante el factor de Carnot
110 == 1 - T o/T. El calor es tanto ms utilizable, esto es, la fraccin
de calor convertible en trabajo es tanto mayor, cuanto mayor sea la tem-
peratura T de la fuente caliente en relacin a la temperatura T
o
== Tu
del medio ambiente (fuente fra). Hasta ahora no hemos valorado la
energa interna de un sistema. Las energas cintica y potencial son for-
mas mecnicas de la energa y por tanto son plenamente aprovechables
y convertibles. Sin embargo, en cuanto a la energa interna, nada cono-
cemos. Slo en el caso particular de que el sistema se halle en equilibrio
termodinmico con el medio ambiente sabemos que su energa interna
es completamente inutilizable. O sea, de una fuente caliente a la tempera-
tura del medio ambiente es imposible obtener calor para transformarlo
en trabaj o sin producir alteraciones permanentes en otros sistemas. Si se
debe absorber calor del medio ambiente, su disminucin de entropa debe
ser compensada por un aumento, por 10 menos igual, de entropa de otro
sistema que intervenga en el proceso.
Para poder 'valorar el contenido en energa de un sistema abierto,
consideremos un fluido a la presin p, temperatura T, velocidad c y
situado a una altura z. Qu trabajo tcnico mximo ser posible obte-
ner de este sistema al obligarle a realizar un proceso, al final del cual se
establezca el equilibrio entre el fluido que evoluciona en el sistema
abierto y el medio ambiente, o sea, al alcanzar la temperatura Tu, la
presin Pu, la velocidad c == O y la altura zu? A este trabajo tcnico
m-x.imo posible de obtener le llamaremos capacidad de trabajo tcnico A
t
del sistema; A
t
nos valorar la energa contenida en el medio que evolu-
ciona, independientemente de que esta energa sea interna, cintica o
potencial. Teniendo en cuenta el Segundo Principio, no slo podremos
hallar la cantidad mxima de energa obtenible sino tambin su calidad.
Para determinar la capacidad de trabajo tcnico consideraremos un pro-
ceso en el cual el medio que lo realice slo pueda intercambiar calor con
el medio ambiente exterior. Si el sistema cede calor al exterior, esta
energa ser la parte no aprovechable de su contenido en energa. Si, por
el contrario, nos encontramos con el favorable caso de que la entropa s
del medio ambiente sea inferior a la entropa Su que tendra en equilibrio
con el medio ambiente exterior, el-calor ser cedido por el medio am-
biente. Este calor; que nada cuesta (! ), se convertir en trabajo tcnico.
El medio, al absorber energa en forma de calor, incrementa su entropa,
la cual queda compensada por la disminucin de entropa del medio am-
biente exterior.
152
Fig. 3-25. - Representacin grfi-
ca del proceso reversible a seuir,
para calcular la capacidad de tra-
bajo tcnico.
s
153 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
El proceso a tener en cuenta para calcular la capacidad de trabajo
tcnico debe desarrollarse sin irreversibilidades, ya sean interiores o
exteriores. Slo en este caso obtendremos el mximo trabajo tcnico
posible. Para demostrar esta ltima afirmacin consideremos todo lo con-
trario y veremos que se llega a una contradiccin con el Segundo Prin-
cipio. Supongamos que el trabajo tcnico
t obtenido en un proceso irreversible sea T
mayor que la capacidad de trabajo tcni-
co A
t
obtenida en un proceso reversible.
Despus de realizar el proceso irreversible,
podemos yolver al estado inicial, invirtien-
do el proceso y realizndolo reversiblemen.-
te. Segn 10 supuesto, al final de este ciclo
habremos o bten ido un trabajo positivo
(Wt-A
t
). Segn el Primer Principio,
este trabajo slo puede provenir del calor
absorbido al exterior a la temperatura cons-
tante Tu_ Sin embargo, esto contradice el O
Segundo Principio que dice que en un pro-
ceso cclico, el calor absorbido no es nunca
plenamente transformable en trabajo. Lue-
go, la suposicin hecha de que en un pro-
ceso irreyersible se obtiene ms trabajo que en un proceso reversible, a
igualdad de estados inicial y final, es falsa.
Para calcular el valor de la capacidad de trabajo tcnico vamos a
desarrollar el siguiente proceso (Fig. 3":25). Partiendo del estado ini-
cial.A, el fluido se expandir adiabtica yreversiblemente hasta alcan-
zar la temperatura Tu del medio ambiente exterior. El trabajo tcnico,
segn el Primer Principio, ser: .
(WU.B)rev =(i-iB) + +g (Z-ZB).
2
La condicin impuesta por el Segundo Principio a este proceso, es
s =SB.
Todas las yariables de estado sin subndice se refieren al estado inicial
y los valores con el subndice B al estado intermedio, en el cual TB ==
== Tu. A partir de este estado intermedio expandimos o bien compri-
mimos isotrmicamente al fluido, segn sea PB > Pu o PB < PU' En este
proceso reversible e isotrmico se verifica que
(-a'tB;) .. ev = (iB - iu) +_1_ +g (ZB - =u) + Tu (su - s), .
.2.
ya que
(3-14)
_ . _ ~ . _
TERMODINMICA
El subndice lt se refiere a las variables de estado del fluido cuando ste
se halla en equilibrio con el medio ambiente exterior. El fluido ha alcan-
zado entonces la presin pu y la temperatura Tu exteriores, su velocidad
es nula y no es ya capaz de realizar ms trabajo tcnico.
Sumando los trabajos tcnicos (WU.B)rev y (WtBU)rev obtenemos la
capacidad especfica de trabajo tcnico, irt, del medio que fluye.!
Ia, = i-i.- T. (s-s.) +f +9 (2-2.) .
154
La capacidad de trabajo tcnico irt nos permite valorar la energa conte-
nida en el fluido. Las energas cintica y potencial sOn totalmente con-
vertibles en trabaj o y la diferencia de entalpasi - -in (que influye la
energa interna), disminuida en el valor Tu(s - su), nos da el resto de
trabajo obtenible; Tu(s-su) no tiene por qu ser siempre positivo. Si
la entropa del fluido, considerada en un cierto estado, es inferior a la
entropa del estado de equilibrio U con el exterior, a la diferencia
de entalpas se le sumar entonces una cierta cantidad de calor, que pro-
vendr del exterior y que tambin se transformar en trabajo. Esto es
posible segn el Segundo Principio, ya que, debido a la transmisin
de calor, la disminucin de entropa del medio exterior compensa el
aumento de entropa del fluido. Aunque en la igualdad (3-14) slo inter-
vengan variables de estado, la capacidad de trabajo tcnico no es una
variable de estado del fluido, ya que a1; tambin involucra el estado del
medio ambiente exterior al sistema. As, incluso al considerar diferencias
de capacidad de trabajo tcnico entre dos estados del fluido, la tempera-
tura Tu del exterior seguir apareciendo en la expresin :
at2-at1 = ~ i 1 TU(S2-S1) + ~ ~ en + g (Z2-Z1)'
. 2 .
Si se acuerda dar a Tu un determinado valor, entonces la capacidad de
trabajo tcnico podr ser considerada como una variable de estado del
fluido. En la actualidad, a la funcin
I e = - in - Tn(S - Su) I
se le da la denominacin de e.-r:erga espedfica.
2
La exergapuede
ser considerada como una variable de estado siempre que se acuerde cul
1 Aunque la igualdad que expresa la capacidad de trabajo tcnico contenga
diferencias de energas, no escribimos at - atu ya que ata = O. En efecto: en
equilibrio con el medio ambiente exterior, el medio que fluye no posee ya capacidad
de trabajo.
2 Segn una propuesta de Z. RA..-"-T. Revista Forsch. Ing.-\Ves. 22 (1956).
Pgina 36.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 155
debe ser la temperatura Tu. La exerga se puede, pues, representar en
un diagrama de estado, como veremos en el epgrafe 4-32. Como que la
capacidad de trabajo tcnico es
at = e +

2
+g (z-zu),
si las energas cintica y potencial no tienen demasiada influencia, la
capacidad de trabajo tcnico coincidir con la exerga. En un diagrama
T
tJ
s Su. s
T
(J
s s
Fig. 3-26. - La supercie enmarcada en trazo grueso en el diagrama T, s representa la e:'<er-
ga especfica e = i - iu - T uCs - su). Izquierda: s <s... Derecha: s> su.
T, S (Fig. 3-26) la exerga se representa grficamente en forma de una
superficie, cortando la isoentlpica i == iu con la isobara p == consto
EJEMPLO 3-7. - El agua hierve a la temperatura de t =100 e cuando la pre-
sin es de pu = 1 atm. Calclese la exerga del agua l-irviente, suponiendo que su
calor especfico medio entre t = 1000 e y la temperatura ambiente tu =15 e es
constante y vale Cp =4,19 kJ/kg grd.
El estado en que se encuentra el agua hirviente se diferencia de su estado de
equilibrio con el medio ambiente exterior, en que su temperatura es ms elevada.
Las diferencias de entalpa y de entropa para calcular la exerga
e = i-iu - Tu(s-su)
se deben calcular a presin constante p =pu =1 atm. Por 10 tanto
i-iu=i(T,pu)-i(Tu,pu)= ~ Oi) dT=cp(T-Tu) = cp(t-tu)
Tu oT p
= 4,19 'kJ (100 - 15) grd = 356 kJJkg
kg grd
y
156 TERMODINMICA
T( O) T(O') dT T
s-. Su = S (T,pu) - S(Tu, pu) = f _5 dT = .f _t - = cp In -.
Tu oT p Tu oT p T 1 u
kJ 373
0
K
= 4,19 In =1,084 kJ/kg grd.
kg grd 288
0
K
t
La exerga del agua hirviente ser, pues,
. kJ kJ
e = 356 - - 2880 K1,084 = 44 kJ/kg.
kg kg grd
Fig. 3-27. - Aportacin de energa elctrica (tra-
bajo de rozamiento) a una corriente de agua.
.4c1iodfico
!
1=U
PU=1atm gt/(7 en

Esta exerga podra ser transformada en trabajo realizando un proceso rever-
sible que nos llevase el agua desde
su estado de ebullicin hasta las con-
diciones de equilibrio con el medio
ambiente. Inversamente, e represen-
ta el trabajo tcnico mnimo que es
necesario ceder al agua para pasarla
de su estado ambiente hasta su esta-
do de ebullicin. Este trabajo mni-
mo puede ser comparado con la ener-
ga elctrica necesaria para calentar
el agua en un sistema a d i a b tic o
abierto, mediante una r e s i s ten c i a
elctrica (Fig. 3-27). El proceso que
tiene lugar es irreversible y cedemos
al sistema trabajo de rozamiento. Segn el Primer Principio.
El resto se degrada en virtud de la irreversibilidad del proceso.
- 'Wt12 = Iu,,=! = i 2 - i1 = i - i u = 356 kJ /kg.
De esta energa slo una reducida proporcin se emplear en aumentar la exerga
del agua:
346. Valoracin de los procesos termodinmicos con ayuda
de la capacidad de trabajo tcnico
e 44 kJ/kg
--- ---- = 0,124
1'WR121 356 kJ/kg
q:>=
j

1
1:
\i
li

Una vez conocida la capacidad de trabajo tcnico, tenemos a nuestra

disposicin una magnitud mediante la cual poder valorar cuantitativa-
merite las transformaciones energticas que tienen lugar en los sistemas
abiertos. La irreversibilidad de un proceso se manifiesta en que la capa-
cidad del sistema de dar trabajo, queda disminuida. Segn el Primer
Principio la energa total de los sistemas parciales que intervienen en
un proceso permanece constante. Sin embargo, al transformar energa
mecnica en otras formas inferiores de energa; aquella energa se degra-
da. Esta degradacin queda puesta de manifiesto de un modo cuantita-
SEGUXDO PRIXCIPIO DE LA TER.\IODIX:\IICA 157
tivo por la prdida de capacidad de trabajo del sistema. No existe, pues,
un principio de la conservacin de la capacidad de trabajo tcnico (o de
la exerga). En cu.alquier proceso irreversible se destru..ye exergfa. El
trabajo tcnico obtenido o cedido a un sistema se debe considerar como
exerga perdida o ganada por el sistema. De este modo, la capacidad de
trabajo tcnico o la exerga, se identifican por dicho trabajo tcnico.
Consideremos a continuacin sistemas adiabticos. Si en un proceso
que tiene lugar en un sistema adiabtico no se realiza ningn trabajo,
la energa no aprovechada es simplemente la disminucin de capacidad
de trabajo tcnico que experimenta el medio que recorre el sistema adia-
btico. Un caso sencillo 10 constituye el proceso de estrangulamiento
considerado en el epgrafe 2-35. La capacidad de trabajo tcnico del
fluido detrs del punto de estrangulamiento es menor que la capacidad
de trabajo tcnico antes del estrangulamiento. En efecto, despreciando
las variaciones de energa potencial y cintica, se cumple que
y como que, segn el Primer Principio
= h,
resulta
ya que en yirtud del Segundo Principio S2 > SI. A causa del estrangula-
miento, pues, el fluido ha perdido una parte de su capacidad de trabajo.
Su contenido en energa es de menor calidad.
Si por el contrario, el sistema adiabtico cede un cierto trabajo, una
parte de la disminucin de exerga es compensada por este trabajo
obtenido. Si el proceso es reversible, el trabajo tcnico obtenido es exac-
tamente igual a la disminucin de capacidad de trabajo tcnico. Por lo
tanto, no habr prdidas de exerga. Segn el Primer Principio, el tra-
bajo tcnico realizado por el sistema adiabtico es
(-;:iJt12)ad = - i1 + Cli en + g (Z2-Z1)1
La yariacin de capacidad de trabajo tcnico es
Ot2-0tl= 2-i1-Tu(S2-S1) +g (Z2-=1).
2
Por lo tanto, se cumple que
Como que en cualquier proceso irreversible que se desarrolle en un sis-
tema adiabtico, se cumple que S2 > SI, el trabajo tcnico (Wt12)lld es
158
menor que la disminucin de capacidad de trabajo tcnico. Hay, pues.
una prdida de exerga
(3-15)
r
1;
t
l'
1,
,j[
ti
l
1
,
ti
\
:

t
l'
1
ti
!
que es una consecuencia de la entropa que se ha generado a causa de las
irreversibilidades del proceso. La exerga perdida es la parte de capaci-
dad de trabajo tcnico que no se puede transformar en trabajo tcnico.
A causa de las irreversibilidades, una parte de la exerga ha sido
destruida.
Si, por el contrario, el proceso es reversible, la variacin de entropa
del fluido en el sistema adiabtico abierto es nula. Por lo tanto, la exer-
ga es nula y el trabaj o tcnico realizado es exactamente igual a la dis-
minucin de capacidad de trabajo tcnico,
Para determinar la exerga perdida en un proceso que se desarrolle
en un sistema no adiabtico abierto, consideraremos el sistema adiab-
tico total formado por el sistema no adiabtico y el sistema exterior con
el cual se intercambia calor. Junto a la variacin de entropa S2 - SI del
sistema no adiabtico, habr que tener en cuenta la variacin de entropa
u del medio e..xterior. La exerga perdida ser, pues,
EVl2 = TU(S2 - + /15u).
La exerga perdida no constituye una variable de estado, ya que no es
una caracterstica de un estado o un sistema, sino de un proceso irrever-
sible. La exerga perdida equivale a la fraccin de capacidad de trabajo
tcnico que se hubiese podido aprovechar si el 'proceso hubiese sido re-
versible. A causa de las irreversibilidades, una parte de la energa til
se degrada irremisiblemente. Como que, segn el Segundo Principio,
todos los procesos naturales son irreversibles, en cualquiera de ellos
habr una prdida de exerga. Se puede, pues, denominar tambin al
Segundo Principio, como Principio de la degradacin de energa == des-
truccin de exergfa.
EJE:\IPLO 3-8. - Se estrangula adiabticamente una masa de aire desde una
presin h =2,5 bar hasta h =1,0 bar. Determnese la exerga perdida durante
este proceso irreversible baj o la suposicin de que el aire es un gas ideal y que la
temperatura del medio ambiente es t u = 15 C.
La exerga perdida por un sistema adiabtico abierto es
eVl2 =
La diferencia de entl opas S2 - SI de un gas ideal es
T
2
dl P
f cp -
T, T 01
I
SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA 159
La entalpa i
2
del aire despus del estrangulamiento es igual a la entalpa i l antes
del estrangulamiento. Luego, por considerar al aire como un gas ideal se deduce,
de i =i(T), que T2 = TI. Tomando R =0,287 kJ/kg K resulta
P2 kJ 1,0 bar kJ
S2 - S1 = - R ln- = - 0,287--1n - + 0263---
P1 kg K 2,5 b.ar ' kg K
La exerga perdida es, pues,
eY12 = 288 K . 0,263 = 75,7 kJ.
kg 0K kg

La variacin de entropa del aire la

calcularemos bajo la suposicin de que
el aire es un gas ideal y que su calor
especfico es constante y vale Cp =
= 1,004 kJ Ikg grd:
T
2
P2
S2 - S1 = cp In - - R In -
T1 P1
1 In 343 K
, kg grd 373 K
_ 0,287 In 1,4 bar
kg grd 1,5 bar
3-9. - Se hace circular aire por el interior de una conduccin, no
aislada trmicamente. Debido a la cesin de calor al medio ambiente exterior. la
temperatura del aire disminuye desde tl. =100" C hasta t2 =70 C. Su presin des-
ciende desde /h =1,5 bar al principio de la conduccin hasta P-z =1,4 bar al final
de la misma. Calclese la exerga perdida suponiendo que la temperatura del medio
ambiente ederior es tu = 15 C. Se despreciarn las energas cintica y potencial.
El aire de la conduccin constituye un sistema abierto no adiabtico. Tenemos
dos caminos para calcular la e...xerga
perdida. Partamos primeramente de la T
expresin.
= (- 0,0843 + 0,0198)
kg grd
kJ
= - 0,06-1;:>--
, kg grd
o S
S1
Fig. 3-28. - Variacin de entropa S2 - Sl del
aire y 6.su del medio ambiente e.xterior. en un
proceso de transmisin irreversible de calor. El
diagrama T, s indica adems la exerga perdi-
da e"12.
o sea, la entropa del aire disminuye (vase la Fig. 3-28). La entropa del medio
ambiente exterior debe aumentar, ya que se le cede calor, que proviene del aire.
Segn el Primer Principio
qI2 - Wtl2 = i'2 - il. = CP(t2 - h)
haciendo -'tl2 =O, resulta
q12 = cp (t2 - [1) = 1,004 (70 - 100) grd = - 30,1 kJ .
kg grd kg
Este calor es absorbido por el medio exterior. Su entropa aumenta, pues, en
La prdida de exerga ser, pues,
kJ - kJ
eV12 = 288
0
K (- 0,0645 + 0,1046) --=
kg 0K kg
301 kJ
, k
= Iq121 = 288
0
: = 0,1046 -
Tu kgOK
El calor cedido al exterior es termodinmicamente inutilizable. Su exerga
es nula. Podramos, pues, calcular la exerga perdida durante el proceso, calculando
la disminucin de exerga en el interior de la conduccin. Esta disminucin no se
compensa, ya que no se realiza ningn trabajo tcnico. Por consiguiente, es
mente igual a la exerga perdida. La disminucin de exerga del aire es
el - ez =i
l
- i
2
- Tu(Sl- S2) =cp(h - t2) - Tu(sl- S2)
TERMODINMICA
160
r
1
I
I
j
1

!
.
I
kJ kJ
=-q1Z+ T u(s2-sl) =+30,1- + 288 K (-0,0645) _
kg kg K
o sea
El resultado es el mismo. Este segundo mtodo de clculo es ms sencillo y ms
claro.
3-47. Exerga perdida en los procesos irreversibles con cambio
de estado cuasi-esttico
1
t
j'
,.
Consideremos a continuacin un sistema abierto cualquiera en el cual
el cambio de estado del fluido sea cuasi-esttico. Este sistema realiza el
trabajo tcnico Wt12 y se le cede el calor q12 que proviene de otro siste-
ma. O sea, que adems de la capacidad de trabajo tcnico del fluido,
deberemos tener en cuenta la capacidad de calor q12 cedido. Segn las
consideraciones hechas en el epgrafe 3-43, sabemos que el calor cedido
a un sistema a la temperatura T no debe ser considerado como energa
totalmente aprovechable, sino que. en el caso ms favorable, slo la pro-
porcin dada por el factor de Carnot
puede ser transformada en trabajo. Tu es la temperatura del medio
ambiente exterior. Podemos, pues, considerar que la capacidad de tra-
bajo del calor ser igual al calor cedido multiplicado por el factor de
Carnot. Si T es variable, o sea, si el calor cedido al sistema 10 es a
temperatura no constante, la capacidad de trabajo del calor ser
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA 161
2 (Tu) 2 dq
aq12 = f 1 - -.- dq = q12 - Tu f -.
1 T 1 T
2
8isfemo
oierfo
a
q
12 no es una variable de estado ya que para unos estados inicial y
final dados, a
q
12 depende del camino seguido por el cambio de estado.
el calor 912 es cedido por. el 1o.
0
/'foc!n I _ &i
SIstema medIante un proceso m- 'de cerlor t a
q
12 - Cf12 -
teriormente reversible, se cum-
plir que dqrey == T ds, y por lo
tanto,
a'l12 = q12. - - Si).
La e:x.erga perdida e
v
12 en
un proce s o irreversible, puede
obtenerse mediante el "balance"
de capacidades de trabajo tcnico
indicado en la Figura 3-29
ar.;12 = rJtf2 e
a1Z
Fig. 3-29. - Balance de capacidades de trabajo
tcnico en 105 lmites de un sistema abierto no
adiabtico, incluyendo la exerga perdida e"12.
atl + a Q12
'---------

capacidad de trabajo cedida
al sistema
capacidad de trabajo cedida
por el sistema
Aunque no exista un Principio de la conservacin de la capacidad de
trabajo tcnico, podemos aceptar la validez del citado balance, ya que en
l tenemos en cuenta la capacidad de trabajo destruida durante el pro-
ceso. o sea la exerga perdida e
v
12. De este balance se deduce que
eV12 = an-Ot2 +a ql:!-'Zt't12.
La capacidad de trabajo tcnico del fluido disminuye en
1
Gtl- = - (i2 - id + TU(S2 - Sl) - 2 Cli - c1) - g(':2 - ':1).
(3-16)
I
Segn el Primer Principio, el trabajo tcnico vale
= - [(i2- i1)+ - d) + ] + q=
Luego. la exerga perdida es
2 d
= - Tui -!L.
1 T
En esta igualdad, haciendo dq == 0, obtenemos el caso particular, dado
por la igualdad (3-15). vlida cuando el sistema es adiabtico.
La irre'versibilidad de los procesos considerados, cuyo cambio de
estado hemos supuesto cuasi-esttico, se deriva de la existencia del
trabajo de rozamiento WR12. Segn el epgrafe 3-31, se cumple que
,
I
\
162
I
I
2
qJ2 + IWR12j =f T ds,
1
o sea
dq = T dS-ldu,'RI.
Sustituyendo esta relacin en la igualdad (3-16), obtenemos como valor
de la exerga perdida
2 2 Id- 1
Crt2 = Tu(S2-S1) - Tu f ds + Tu f
lIT
o bien
')
r
- IdwR\ .
Crt2 =Tu
T
1
La prdida de exerga en un proceso irreversible, con cambio de estado
cuasi-esttico, est motivada por el trabajo de rozamiento realizado. Si el
proceso fuese reversible, IdwRI == 0, y no habra prdidas de exerga.
Formando el cociente
dev Tu
!dWRI T'
I ,
observamos que la parte de trabajo de rozamiento que aparece en forma
de exerga perdida, es tanto mayor cuanto menor es la temperatura T.
Luego, la existencia de un trabajo de rozamiento es termodinmicamente
tanto ms cuanto menor es la temperatura a la c'ttal se des-
arrolla el proceso irreversible. Esta conclusin posee un gran inters
prctico. Se deber tener en cuenta, por ejemplo, en la construccin de
turbomquinas, segn veremos en el epgrafe 5-45.
3-48. El diagrama de exergas
La capacidad de trabajo tcnico y la exerga son conceptos muy tiles
para poder llegar a conocer la calidad de las diversas partes de una ins-
talacin general. como por ejemplo, una mquina trmica. A la luz de
la exerga, no slo podremos conocer la instalacin en su conjunto, sino
que tambin descubriremos los orgenes y causas de las prdidas de cada
una de las partes de la instalacin. La exerga abarca de modo nico los
ms variados tipos de prdidas, como son, por ejemplo, el rozamiento y
la transmisin de calor a causa de diferencias finitas de temperatura.
La exerga las engloba a todas y las expresa mediante magnitudes com-
parables. En instalaciones complejas, las irreversibilidades de un pro-

{
1
.'"


!
l
!

163 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINYICA

ceso parcial pueden influir sobre otros que tengan lugar. Sin
embargo, con ayuda de la exerga es posible determinar con exactitud el
origen de las mismas, de modo que a cada parte de la instalacin se le
atribuyan slo aquellas prdidas de las cuales sea responsable.
'''i', Los flujos de energa que existen en una instalacin se pueden repre-
sentar en un diagrama de energas, tambin denominado diagrama de
/Vel7/e co/el7fe
T= -(oooOR.
e
mente w/iel1fe

;l/ft/I/7Olirmico
reversible
.
,4/o/'oel7le ;.o
0=300
o
K
;/Icfrt//ootrmico
- reversible
(WrJrev=A
e
a b
Fig. 3-30. - a) Diagrama de energas, b) Diagrama de exergas de una mquina trmica re-
.... ersible funcionando entre dos fuentes de temperaturas constantes T =1000
0
K y To =300
0
1\:.
Sankey.l Cada una de las partes de la instalacin se une a las dems
mediante "tubos de corriente" cuya anchura representa el valor de la
energa. Se puede as representar, de un modo esquemtico, qu cantida-
des de energa se transfieren entre las diversas partes de la instalacin.
Sin embargo, este diagrama de energas no tiene en cuenta las distintas
calidades de la energa, de acuerdo con el Segundo Principio. Por esto,
para juzgar la calidad de las distintas transformaciones energticas, se
representa, junto al diagrama de energas, un diagrmna de exergas. Si
se tienen en cuenta las energas potencial y cintica, el diagrama ser
de capacidades de trabajo tcnico. Mediante el diagrama de exergas la
instalacin puede juzgarse con sentido crtico y desde el punto de vista
de ambos Principios. Unos ejemplos aclararn estas ideas.
En la Fig. 3-30 se han representado los diagramas de energas' y
exergas de una mquina trmica que trabaja entre dos fuentes de tempe-
1 El primero en publicar un diagrama de energas, fue el ingeniero y capitn
irlands HENRY RIALL SANKEY, en 1898. Vase The Engineer 86 (1898), pg. 236.
164 TERMODINMICA
raturas constantes T y To == Tu. En el diagrama de energas parece
como si la energa
Tu
!CQo)reT! =(l-llc) Q =T Q,
que se cede a la fuente fra fuese una energa perdida. Sin embargo, en
el diagrama de exergas vemos que la instalacin trabaja sin prdidas.
El flujo de exerga tomado de la fuente caliente es convertido ntegra-
rvente ctl/iente
T=10000K
Q
melte ct71it'lle
A
e
=1JcQ
Jfrvillo
-rr;......,.- 7'-- tf'lTlictl
IQo!= (1- 1Jth)Q
,4/0fuelte No
0=3000K
_
termlc'
a
1----100%--..;
Fig. 331. - a) Diagrama de energas, b) Diagrama de exergas de una mquina trmica irre-
versible funcionando entre dos fuentes de temperaturas constantes T = 1000
0
K y To =300
0
K.
El rendimiento trmico se ha supuesto igual a Tjth =0,42.
mente en trabajo tcnico. Hacia la fuente fra no fluye exerga. El
calor I(Qo)re,/ no es ninguna prdida, sino que debe ser cedido forzosa-
mente a la fuente fra como consecuencia del Segundo Principio.
Consideremos ahora una mquina trmica irreversible (Fig. 3-31).
Por el diagrama de energas constatamos que el trabajo obtenido es aho-
ra menor que en el caso de que la mquina fuera reversible, mientras
que el calor cedido a la fuente fra es mayor. En el diagrama de exergas,
a su vez, se indica claramente que el trabajo tcnico obtenido equivale a
la capacidad de trabajo del calor que fluye de la fuente caliente, dismi-
nuida .en la prdida de exerga. En este caso, pues, tampoco se cede
exerga a la fuente fra. Sin embargo, el proceso irreversible ha destruido
una parte de la exerga inicial. La calidad de una mquina trmica no
debera referirse al valor del calor cedido a la fuente fra, sino que debe-
ra basarse en la e.."X:erga perdida. El calor cedido a la fuente fra no es,
en realidad, una medida de las prdidas.
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA 165
3 l/re
CO/77j7resor
--
r--r--

t
z
= 21'1C
_ Ifgt/t7
fWa=1,1kW
2
b
P3= 1/.,0 bar
t
J
= 35
c
C
--
Agt/o
Aire
Fig. 332. - Esquema de un compre.
sor adiabtico de aire con refrigera-
dor acoplado.
{ire
2
I!gtld.
EU=o
tfdrigerodor
\
,CO/77j7resor
4=-fookW
a
Air8
3
kW
2
Como tercer ejemplo hemos escogido un compresor de aire adiab-
tico (Fig. 3-32). El aire, despus de comprimido, es refrigerado con agua.
En la Fig. 3-33 se han representado los A" .
d
d ' , d /tll'e m=o,skg/s
lagramas e energlas y exerglas e
. esta instalacin. En el di ag r a ma de
energas no se puede reconocer que 1 P1 = 1,
o
OOr
d
. , f . t
1
= 15 e
los procesos e compreSlOn y re nge-
racin del aire sean irreversibles y que,
por tanto, sean procesos en los que ha- N
12
=-100kW
ya prdidas. Sin embargo, esto queda
claramente puesto de manifiesto en el
cliagrama de exergas.
Durante la compresin, la exerga
del aire no aumenta en una cantidad
igual al trabajo tcnico cedido al com-
presor. _-\ su vez, en el refrigerador.
debido a que se transmite calor desde
una temperatura alta a la temperatuf3
baja del agua de refrigeracin, tambin
hay una cierta prdida de exerga. El
clculo del diagrama de exergas de
la Fig. 3-33 se ha desarrollado en el
ejemplo 3-10.
Como indicacin de la calidad de un proceso se define el grado de
calidad o grado de reversibilidad cp. Esta magnitud puede ser definida
1 1/4z1=-fookW =INd=100kW
Fig-. 3-33. - a) Diagrama de energas, b) Diagrama de exergas de la instalacin representada-
en la figura 3-22. .
12. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
166 TERMODINMICA
1
!
I

1
aplicada a toda una instalacin, o bien slo a una de sus partes. BOSNJA-
KOVIC1 define el grado de reversibilidad como
Exerga recuperada
<p=
Exerga. empleada
Se comprende bajo la denominacin de exerga empleada toda la exerga
que entra en el diagrama, y baj o la denominacin de exerga recuperada.
la exerga que 10 abandona. Por destruirse exerga, en todo proceso irre-
versible se verificar que OL. cp L. 1. La prdida de exerga puede tam-
bin ser <:onsiderada definiendo el grado de prdida
Exerga perdida
'V=
Exerga empleada
verificndose que v +cp == 1.
Se debe advertir que el grado de reversibilidad admite otras defini-
ciones. A menudo se considera, como exerga empleada, la dis1Jzinucin
de exerga que experimenta el fluido al atravesar la instalacin. P o ~
exerga recuperada se entiende, entonces, el trabajo tcnico cedido por
la instalacin o la parte de ella que se considere. Estas definiciones, que
adems conducen a valores numricos de cp distintos, son lgicamente
equivalentes. En cada caso particular se deber escoger qu tipo de defi-
nicin es la ms apropiada al caso que se considere.
EJE.-\fPLO 3-10. - El compresor adiabtico representado en la Fig. 3-32 desarro-
lla una potencia N12 = -100 kvV. El aire (1n = 0,5 kg/s) se comprime desde h =
= 1,0 bar y h= 15 C hasta P2 = 4,0 bar. En un refrigerador se enfra el aire
hasta ta = 35 C. El agua de refrigeracin (c,.. = 4,19 kJ/kg grd) entra a twe =
= 15 C y sale del refrigerador a t,..a = 22 C. Calclese el diagrama de energas
y exergas de la instalacin. El estado del medio ambiente exterior viene dado por
tu =15 C y Pu =1,0 bar. Se puede considerar el aire como un gas ideal de calor
especfico Cp = 1,004 kJ/kg grd, constante. Se despreciarn las variaciones de
energa cintica y potencial.
Determinemos primeramente el diagrama de energas. En el compresor adiab-
tico se verifica, segn el Primer Principio, que .
La potencia cedida al compresor la volveremos, pues, a encontrar en el flujo de
entalpa que abandona el compresor, acompaando al are ya comprimido. La tem-
peratura de salida del aire, es
-N
12
100 kW
t2 =tl + =15 C + -------= 214
0
C.
~ ~ 5 ~ 4 ~
, s' kg grd
1 F. BOSNJAKOVIC: "Technische Thermodynamik Ir". 3." edicin, pg. 448.
Dresden y Leipzig: Th. Steinkopff, 1960.
SEGUNDO PRIXCIPIO DE LA
El flujo de calor que se cede al agua de refrigeracin ser
Q23 = th(ia - i
2
) = mC
P
(t3 - t
2
) = 0,5 kg 1,004 kJ (35 - 214) grd
s kg grd
=-89,9 =-89,9 kW.
s
167
Esto significa que el flujo de entalpa del agua de refrigeracin aumenta en
por 10 que el caudal de agua necesario ser
4,19
89,9 k]/s = 3 06 kg.
kJ ' s
--"-- (22 - 15) grd
kg grd
Para dibujar el diagrama de energas (Fig. 3-33) supondremos (arbitrariamen-
te) que las entalpas del agua y del aire a la temperatura ambiente son nulas. El
flujo de entalpa que transporta el aire que abandona el refrigerador es mCp(ta-
- tu) = 10,1 k\V y el del agua de refrigeracin es m.... c.... (twa - tu) = 89,9 kW.
. Para dibujar el diagrama de exergas, deberemos calcular los flujos de exerga
E = tn e del aire en los estados 1, 2 y 3. De la expresin general
E= tne=m[i-iu-Tu(s-su)] =lh[C>(t-tu)-Tu(C
P
In T -R In L)]
Tu pu ,
haIlamos
El. =0, E2 =81,3 k\V,
E.... e = y
Para la exerga del agua (vase ejemplo 3-7) se cumple que
Ewa = m.... cw ( twa- tu- Tu In =1,1 k\V.
Al compresor se le cede un flujo de exerga. igual a E= N1.2! = 100 k\V.
Siendo el flujo de exerga del aire comprimido de E = 81,3 k\V, el flujo de exerga
perdida ser EV1.2 =18,7 k\V. Esta potencia se pierde a causa de las irreversibili-
dades del compresor. Su grado de reversibilidad es, pues,
E'2 81,3 k\V
9 = !N
1
'2\ = 100 k\V = 0,813.
En el refrigerador, el flujo de exerga del aire disminuye en E2 - 3 =23,7 k\V.
El agua de refrigeracin que sale tiene slo una exerga de Ewa = 1,1 k\V, por 10
que tambin en el refrigerador existe una perdida de exerga, E.., refri; = 22,6 k\V.
Esta exerga se pierde a causa de la transmisin de calor a diferencias finitas de
temperatura.
CAPTULO IV
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
Para poder dar una aplicacin prctica a las relaciones formuladas
por la Termodinmica, es preciso tener conocimiento de las propiedades
fsicas que intervienen en sus clculos. Estas propiedades se resumen
en las ecuaciones de estado trmica y calrica. La forma de la ecuacin
de estado trmica na puede ser determinada por mtodos termodinmi-
cos, sino que debe ser obtenida mediante experimentos realizados con las
variables de estado p, T, Y v. Entre las variables de estado trmicas y
calricas existe, segn el Segundo Principio, la siguiente relacin:
T ds =dl' + pdv =di - 'i) ctp.
Conocida, pues, una ecuacin de estado trmica p == p(v, T), ser inme-
diato el clculo de las variables de estado calricas (vase epgrafe 4-4).
En los prximos epgrafes vamos a referirnos exclusivamente a las sus-
tancias puras, estudindose las propiedades de las mezclas en el Cap-
tulo VIII.
4-1. Variables de estado trmicas de las substancias puras
4-11. La superficie p, v, T
Como ya se indic en el epgrafe 1-29, los estados de equilibrio de
una fase de una sustancia pura vienen dados por una ecuacin de estado
trmica. de la forma
Podemos representar esta superficie tomando como ordenadas normales
al plano v, T, las presiones p== P(v, T) segn la Fig. 4-1. Sobre la super-
ficie p, v, T, cabe distinguir distintas regiones o zonas. Estas zonas
representan los estados de equilibrio de las tres fases: gas, lquido y
slido, y de las zonas en las que coexisten dos fases a la vez. Estas lti-
mas son: la zona de vapor hmedo (equilibrio entre liquido y gas), la l
~ ) f
-
,
PROPIEDADES TER:'IODINA:'IICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 169
:::ona de fusin (equilibrio entre slido y lquido) y la zona de sublimacin
(equilibrio entre slido y gas).
Si consideramos volmenes especficos pequeos, nos encontraremos
t
p
~
Fig. +-1. - Superficie P.. 7':, T de una substancia pura. Tngase en cuenta que la escala de vo-
lmenes especficos es logartmica.
con la fase slida. En ella, para grandes variaciones de la presin y de la
temperatura, el volumen especfico de la sustancia casi no vara. Siguien-
do la lnea AB" situada sobre un plano p == const, la temperatura au-
menta para poca variacin de volumen, 10 que corresponde al calenta-
miento de un cuerpo slido a presin constante. Cuando se alcanza la
lnea de fusin en el punto E} el slido empieza a fundir. 11ientras se va
formando lquido y manteniendo constante la presin, la temperatura no
vara (vase epgrafe 4-15). Entre E y C} la sustancia ya no es homog-
nea. sino que est formada por las fases lquida y slida. En el punto C
termina la fusin. El lmite de la fase lquida con la zona de fusin es la
lnea de solidificacin} ya que a partir de ella el lquido, al perder calor,
se solidifica. Si se calienta el lquido a partir del estado een adelante y
siempre a presin constante, se expandir y la temperatura del mismo ir
en aumento. En el punto D alcanzamos la lnea de vaporizacin, con 10
que entramos en la zona de vapor hmedo que trataremos con detalle en
el epgrafe 4-2. En este punto el lquido empieza a vaporizarse (hervir).
Si seguimos cediendo calor, siempre a presin constante, cada vez se ir
formando ms vapor, permaneciendo invariable la temperatura. El volu-
men especfico del sistema formado por las dos fases, vapor (gas) y lqui-
do, aumenta considerablemente. En el punto E desaparece la ltima gota
de lquido, con 10 que alcanzamos la fase gas. El lmite a la derecha de
la zona de vapor hmedo es la lnea de saturacin. Esta lnea une todos
los estados en los cuales el gas empezara a condensar. El calentamiento
- a presin constante desde E hasta F hace que la temperatura aumente
nuevamente. Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo
estado se halle en las cercanas de la lnea de saturacin. A la mezcla en
equilibrio del lquido y el gas producto de la vaporizacin se le denomina
vapor hmedo y un gas cuyo estado se halle sobre la lnea de saturacin
recibe el nombre de vapor saturado.
Si calentamos un cuerpo slido a presin muy baja, por ejemplo a
partir del punto G (Fig. 4-1), al alcanzar en H la lnea de sublimacin,
este cuerpo no fundir, sino que se vaporizar directamente. Este paso
directo de la fase slida a la fase gas recibe el nombre de sublimacin.
Al proceso inverso, o sea al paso de la fase gaseosa a la fase slida se le
podra dar el nombre de desublimacin, cambio que empieza atener
lugar sobre la lnea de desubli11wcin (Fig. 4-1).
A presiones y temperaturas ms elevadas nos encontramos con una
particularidad. Si, por ejemplo, seguimos el cambio de estado LlvI, se
ver que se puede pasar de la fase lquida a la gaseosa sin atrayesar la
zona de vapor hmedo. No observaremos ninguna vaporizacin. Inver-
samente, pasaremos de la fase gaseosa a la lquida sin condensacin
alguna. La fase gaseosa y la lquida forman, pues, una zona continua de
estados. Esta continuidad de las fases lquida y gaseosa fue puesta de ma-
nifiesto y estudiada por TH. ANDREWS
1
en 1869. Las lneas de vapori-

pt
L
r
i
.1
l
1
I
!
1
I
I
L
1
I
I
1
170
1 TH01fAS ANDREWS (1813-1885) se estableci como mdico en Belfast, des-
pus de cursar estudios de Qumica y Medicina. En 1845 abandon la prctica de
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 171
zacin y de saturacin van a coincidir en el llamado punto crtico. La
isoterma y la isobara que pasan por el punto crtico reciben el nombre
de isoterma crtica T == T
k
e isobara crtica p == Pk. La temperatura
crtica T
k
, la presin crtica Pk y el volumen especfico crtico Vk son
de desv6/imocidn-
Curvo tri le
C,FV<7deplb/fn(Jcil]: Z0170e si/l/mocio/?
pi
11
1
\\


I
\

/Ai

"


"

Ir
{i

+-J

V) 'S
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1
S
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I T= CGI:st
.......

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: Zona de
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R
o
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T= const

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0_
<:.:>1

c.....
(

'
0
-:>
Fig. 4-2. - Diagrama p, v. Se indican las isotermas y las curvas que limitan las zonas de dos
fases. El volumen especfico v se ha representado en escala logartmica.
magnitudes caractersticas de cada sustancia (vase Tabla 10-10). Slo
a temperaturas inferiores a la crtica ser posible la existencia de equi-
librio entre las fases lquida y gaseosa. Por encima de la temperatura
crtica no hay ninguna separacin entre ambas fases. La vaporizacin y
la condensacin son slo posibles a temperaturas T < T
k

La Fig.4-2 es una representacin plana de la superficie PJ V
J
T. El
diagrama PJ 'Z) representado, se ha obtenido por proyeccin de la super-
ficie PJ V
J
T sobre el plano PJ v y contiene la familia de curvas isotermas
T == consto En las zonas de vapor hmedo, fusin y sublimacin, las iso-
termas coinciden con las isobaras, por 10 que son horizontales.
la :Medicina y se dedic a la investigacin cientfica. Los resultados que obtuvo se
incluyen en sus trabajos" Gn the Continuity of the Gaseous and Liquid States 01
Matter" (1869) y en "Gn the Gaseous State o Mater" (1876).
j
I
J
;,
!!
172 TERMODINMICA
4-12. El diagrama p, T
Obtenemos el diagrama PJ T (Fig. 4-3), proyectando la superficie
PJ V
J
T sobre el plano pJT. Tambin aqu podemos diferenciar las zonas
en las que se hallan representadas las tres fases, slida, lquida y gaseosa.
Cada una de ellas se halla separada de las dems por las curvas de fusin.
Fig. 4-3. - Diagrama p, T. Se indican las isomtricas 7J = const y las tres curvas lmite entre
las tres fases.
..
r
T
CurvO .::..lJ-_-'rO:..:.: __
suhlim
OcJ
:.,.
OL..-...-=--::-------4---------__
7f,.
p

:;) ;:) ;:)

e ::t-
'"
t'-..
8
<:oS

q
h JI
;:) :;)
::::.
:;)
SlIdo
tensin de vapor y sublimacin. Estas curvas son la proyeccin de las
lneas que envuelven en el espacio a las zonas de fusin, vapor hmedo
y sublimacin. Como que en el interior de estas zonas, la temperatura
permanece constante al no variar la presin, resulta que las ramas de la
izquierda y de la derecha de estas lneas en el espacio, por ej emplo. las
lneas de vaporizacin y de saturacin, coinciden en una sola curva al
proyectarlas sobre el plano P.. T. Toda la zona de vapor hmedo coin-
cidir ahora con la curva de tensin, v toda la zona de fusin con la
curva de fusin. Asimismo, la zona de ;ublimacin coincide con la cun-a
de sublimacin.
En el diagrama p; T de la Fig. 4-3, las curvas de tensin de vapor,
de fusin y de sublimacin se encuentran en un punto que recibe el nom-
bre de punto triple. Representa aquel estado en el cual se hallan en equi-
librio termodinmico las fases slida, lquida y gaseosa, simultnea-
mente. Para el agua, este estado viene fijado por: T
tr
== 273.16 K Y
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 173
300.-------r---r-..----T""'r---.-r-r-------;r----,
bar
E
250 "--+----+-H

:::l
2ool__----tt----+-+----+-+-
t150 I------H--+-----+-----i__+__

50
o 100 200 Jf
t--
500
Fig. 4-4. - Diagrama p, t del agua; K representa el punto crtico.
350 oC 1/0(} 300 450 150 ZOO
t---
100
o,as /. I! I
. ! i I
IJ,02 ---+---+-:---+-1---+----+------1
0,01 VfJol7!o'p/e I I I I
o,oos l' I
I
0,002 f-1
O,0!.50 O 50
'-""---1"-,-------:----.,..--- i i
i 1 ;/ l/U
200 t--------lt--------+---+---+---t---+-
i

i i .___7C/'///(;0 i
100 II--'
50 ----+------j

/"' I I
10 ,1:::: ./
- ,CJ -:lo?'J./ i
5 I I I
t
2 \0\\/ l' ,1 ',:
1 tl I r-"J'if
J
=-----t-----i-----+----+-----1----l
C) I I ,1 ,1
0.5 I
R. ':'::. I y:O S e n.=o.=s+-o-_-+--_......--,--i_---1
0,2 -'C) (1/ .::t .-- .
V:) "} I yopor de ogoorecole/lloo'p) i
O,1!= j' I
:: I !
Fig. 4-5. - Curvas de tensin de vapor, de fusin y de sublimacin del agua, en un
diagrama p, t.
4-13. Ecuacin de estado trmica de los gases
Para cada una de las fases, gas, lquido y slido, la ecuacin de estado
trmica
TERMODINMICA
ptr == 0,00611 bar. La curva de tensin de vapor termina en el punto
crtico por encontrarse en el mismo las lneas de vaporizacin y de satu-
racin. A temperaturas superiores a la crtica, no existe ninguna lnea
divisoria entre las fases gaseosa y lquida. La Fig. 4-4 muestra el dia-
grama p, t del agua. La escala de presiones es normal. En la Fig. 4-5
se han dibujado las curvas de tensin de vapor, de fusin y de sublima-
cin del agua. La escala de presiones es logartmica.
174
p = p(v, T)
o bien
v = v(P, T)

lo

,
I

1:
11
j
,
establecen la relacin entre las correspondientes variables de estado.
Estas funciones son, en general, bastante complejas y no sOn conocidas
para ninguna de las tres fases.
En la fase gaseosa, si la presin es muy baja (P O), la ecuacin de
estado de los gases ideales presenta una sencilla forma:
(-+-1)
"ase epgrafe 1-29. A presiones ms altas, los gases reales se apartan
considerablemente de los resultados dados por la ecuacin (4-1). Esto 10
podemos poner de manifiesto observando la Fig. 4-6, en la que se ha
representado en ordenadas el producto pv y en abscisas la presin p,
todo ello a temperatura T constante. Segn la ecuacin (4-1) todas las
isotermas deberan ser horizontales, 10 que en realidad no se cumple.
Slo la isoterma correspondiente a la temperatura de Boyle TB, Yaun en
un corto recorrido, es normal al eje de ordenadas. En ella se verifica
[
a(pv)]
=O para p =O.
ap T
La ley de Boy1e,1 segn la cual la isoterma pv == const, slo es
aproximadamente vlida para T::::;: T B. Al aumentar la presin, las iso-
termas T > TB son ascendentes y las isotermas T < TB, primero des-
cienden y luego vuelven a ascender.
Para evitar estas discrepancias, se pueden emplear ecuaciones de la
forma
1 ROBERT BOYLE (1627-1691), fsico y qumico ingls, fue uno de los funda-
dores de la Royal Society de Londres.
PROPIEDADES TERMODIXAMICAS DE LAS SUSTAXCIAS PURAS 175
pv = 1 + B(T)
RT v
.L C(T) + ...
I 71
o bien
pvL
pv =l+B'(T)p+C(T)l+ .. ,
RT
Las funciones B(T), C(T) .... reciben el nombre de coeficientes 1.,2.... ,
de Virial y deben ser hal1ados empricamente. Haciendo diversas supo-
ra(p vJ) .> O
op r
\ ..__Curvo efe 8oy/e
\
'\.
"
--
-.......
........
........

o
: Curro de voporizocil
i
\
\
\ T=const
p
Fig. -1--6. - Diagrama pv, p. Los mnimos de cada isoterma se hallan sobre la curva de Boyle.
siciones sobre las fuerzas intermoleculares es posible llegarlos a calcu-
lar, incluso tericamente. La Fig. 4-7 indica la variacin de los coeficien-
,,'.-
tes de Virial con la temperatura para diversas sustancias. A la tempera-
tura YB de Boyle, B(Y) ser nulo.
Hasta el momento se han propuesto una gran variedad de ecuaciones
de estado, vlidas para gases reales. Todas ellas rigen solamente para
ciertos grupos de estados de la sustancia y expresan el comportamiento
de los gases reales de un modo ms o menos aproximado, segn sea el
176
TERMODINMICA
SOr------r-----.-----.------,-----,
..dnL
kmol
1
,
J
i
-150 t---+-+--+-----t----f---r------t-----t
nmero de constantes que intervengan en ellas. No vamos aqu a e..'eponer
toda esta variedad de ecuacio!1es de estado. Todas ellas expresan que no
es posible representar mediante relaciones sencillas y en un amplio cam-
po, los estados de la sustancia considerada. Para sustancias tcnica-
mente importantes, como son el vapor de agua 1 o el aire,2 se han
propuesto complicadas relaciones, COn ayuda de las cuales se han tabu-
lado las variables de estado de estas sustancias para amplias zonas de
presin y temperatura.
Si no pretendemos obtener demasiada exactitud, el teorema do' los
estados correspondientes) de Y_..... x DER \VAALS,3 permite obtener expe-
Fig. - Coeficientes de Yirial B(T) en funcin de T.
t-so

'-
Q;)
-100 i-+----'--t---.,...----t---------,I\-------t-----j
I
I

cOO l{{)rJ T__ 600 800 K 1000
1 Tabla tennodinmica del vapor de agua (VDI), segun Schmidt. edi-
cin, 1960. Springer Yerlag y Oldenbourg Verlag.
2 H. D. BAEHR y K. SCHWIER: "Die Thermodynamischen Eigenschaiten der
Luft im Temperaturbereich zwischen -210 e und + 1.250
U
e bis zu Drckn
von 4500 bar". Springer Verlag, 1961.
3 ]oHA... 'mEs DIDERIK VAX DER \VAALS (1837-1923), fsico holands. En 1873
public un trabaj o: "Over de continuiteit van den gas en vloiestof toestand ", en
el cual formulaba una ecuacin de estado que fue la primera en que se expresaba
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS peRAS 177
rimentalmente y de modo aproximado la ecuacin de estado de cualquier
sustancia. Segn el teorema de los estados correspondientes, si hacemos
adimensional una ecuacin de estado, dividiendo sus variables v y T
por los valores crticos de la sustancia Pk, 'Z-'k YTk. habr una ecuacin
de estado nica para cualquier sustancia
=f(;k':)
cuyas constantes tendrn un valor universal. Esta suposicin no ha sido
del todo confirmada pero ha hecho posible el estudio de diversas sus-
tancias. introduciendo, junto al teorema de los estados correspondientes,
un parmetro variable segn sea la sustancia. De este modo, con ayuda
de unos pocos datos experimentales, se ha obtenido informacin acer-
ca de las variables de estado de la sustancia considerada con errores no
demasiado importantes.
4-14. La e"cuacin de estado de los lquidos
Por ahora no ha sido posible obtener una ecuacin de estado satis-
factoria y nica para las fases gaseosa y lquida a la vez. Por esta razn,
las ecuaciones desarrolladas 10 han sido slo para una de las dos fases.
En el estado lquido, si la presin es reducida se puede suponer que el
lquido es incompresible. Luego, su volumen especfico slo depender
ele la temperatura
v =v(T).
La Tabla 4-1 incluye los valores delos volmenes especficos del agua
1
para determinadas presiones y temperaturas. Como se puede observar,
la suposicin que hemos hecho es aceptable incluso para presiones bas-
tante elevadas. El volumen especfico depende en mayor grado de la
temperatura que de la presin.
Tabla 4-1. - ESPECFICOS V DEL AGUA EN D:'vI
8
/KG.
1,0433 1,0906
1,0430 1,0902
1,0425 1,0896 1,1561
1,0409 1,0877 1,1532 1,2495
1,0384 1,0845 1,1485 1,2409
1,0337 1,0784 1,1395 1,2254:
p
......." ()oC 500 e
-
1 at
1,0002 1,0121
I
;)
at 0,9999 1,0119
10 at 0,9997 1,0117
20 at 0,9992 1,0112
50 at 0,9977 1,0099
100 at 0,9952 1,0077
200 at 0,9905 1,0036
1()()0 C 15()3 e 2()()0 C 250
0
e
de un modo correcto el comportamiento cualitativo de las fases lquida y gaseosa.
1 Valores obtenidos de las tablas termodinmicas del vapor de agua, del
.. Verein Deutsche Ingenieure", segn E. Schmidt.
,
,
178

Fig. 4-8. - Sistema
aislado formado por dos
fases.
j
1
\' i
,
I
I
\
r
1
\
,
\
f
1
t

{
1

Tambin se han propuesto ecuaciones de estado en las que se ha

hecho intervenir la presin. Son ms exactas y abarcan una zona de
presiones ms extensa. La ecuacin de estado de A. EucKEN, hallada
.medio empricamente, se ha acreditado como aceptable. R. PLAXK hizo
uso de una variante de esta ecuacin de estado para calcular el volumen
especfico del agua hasta presiones de 1200 at, obteniendo un error
medio del volumen medido. de un 1 %o.
4-15. Sistemas heterogneos
En las zonas de las fases slida, lquida y gaseosa, la sustancia es
homognea, es decir, sus propiedades no varan de un punto a otro de la
misma. Son zonas de la superficie de estado de fase nica. Por el contra-
rio, en las zonas de vapor hmedo, fusin y subli-
macin, la sustancia es heterognea y est forma-
da por dos fases.
Las dos fases en equilibrio termodinmico que
componen estas zonas heterogneas, tienen la mis-
ma presin y la misma temperatura. Sin embargo.
sus variables de estado especficas, como por ejem-
plo, 7./, U o s, son distintas. Gn cierto estado de
estas zonas heterogneas no queda ya determinado
cuando son conocidas su presin y su temperatura.
ya que ambas son dependientes entre s: a cada
presin le corresponde una temperatura determi-
nada. Para identificar completamente el estado de
este sistema heterogneo, se deber indicar adems su composicin, o
sea, la cantidad de sustancia que hay de cada una de las fases.
Vamos a demostrar, basndonos en los dos Principios, que las dos
fases se hallan en equilibrio termodinmico, siempre y cuando su presin
y temperatura sean las mismas para cada fase. Consideremos para ello un
sistema aislado, o bien adiabtico de paredes rgidas, en el cual coexistan
dos fases de una sustancia. Por ejemplo, la lquida y la gaseosa (Figu-
ra 4-8). Segn el Primer Principio, cualquier proceso que se realice en
este sistema debe cumplir que
y por ser Q12 == YW12 == 0, se tendr
U2 =UI.
Del Segundo Principio obtenemos la desigualdad
S2> SI'

1
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 179
Cualquier proceso irreversible que lleve al sistema cada vez ms cerca
del estado de equilibrio, hace que la entropa del sistema aumente hasta
llegar a un mximo una vez alcanzado el estado de equilibrio. O sea que
las condiciones de equilibrio de un sistema aislado son : entropa mxima
y energa nterna U y volumen V constantes.
dS = O (U = const, V = const).
La entropa S de un sistema integrado por dos fases, es la suma de
las entropas de cada una de las fases, cuyas variables distinguimos
mediante una o dos comillas:
s = s' + S" = m' s' (u', v') + m" s" (u", v").
Inicialmente, pues, la entropa parece ser una funcin de seis variables:
La masa m', la energa interna especfica u' y el volumen especfico v' de
una fase, ms las tres restantes correspondientes a la segunda fase. Sin
embargo, como que la masa total
m = 1n' + 1 1 ~
el volumen total
V =m' 71 + m" 71'
y la energa. interna
U = 1n' u' + 111" u"
son constantes, la entropa S del sistema total ya no depender de las
seis variables. Cada una de las variables de estado de una fase puede
ponerse en funcin de las variables de estado de la otra fase, por lo que
el nmero de variables independientes se reduce a tres. Sean stas, por
ejemplo, m', 1,(/ y 71. En la relacin
du' + P' dv' du" + p" d7l'
dS = m' + s' dm' + m" + s" dlll" _
T' T"
sustituimos
dm" = -dm',
dm' m'
du/' = (u" - u') --- -- du'
m" m"
y
dm' 111/
dv" =(71'-71)--- d'
m" m"
con 10 que obtenemos
dS = m' (_1_ - _1_) du' +m' (L _L)dv'
. T' T" T' T"
+ 1 [u" _ u' +p" (v" -71) - T" (s" -s')] dm'.
T"
Cuando se alcance el equilibrio, dS deber anularse. Como que du', dv'
y dm' son diferenciales de variables independientes entre s, es seguro
que no se anularn. Luego, las expresiones contenidas en los parntesis
debern valer cero. Obtenemos as las condiciones de equilibrio entre
dos fases:
r
I
I
!
i

I
r
180 TERMODINMICA
T' = T" = T
P' = P" = P
n" + Pv" - T s" = u' + pv' - T s'.
Dos fases, pues, slo pueden coexistir en equilibrio cuando ambas ten-
gan la misma presin y la misma temperatura. Asimismo, debern ser
idnticas sus entalpas especficas, cuya expresin es: g == u + pv -
- T s == i - T s. En consecuencia, tendremos que
g'(T, p) - g"(T, P). (-+-2)
1

t
La entalpa libre espeCfica es una variable de estado qtie se determi-
na cuando se conoce la ecuacin de estado de la fase. La ltima rela-
cin indicada, rI == g", expresa que ambas fases slo pueden coexistir
para pares de valores (p, T) determinados. :Mediante la ecuacin 4-2 se
pueden deducir las curvas
P =P(T)
de equilibrio entre las fases, o sea las curvas de tensin de vapor, de
fusin y de sublimacin. Sin embargo, esto es prcticamente imposible
por no haberse podido hallar, por ahora, la entalpa libre en funcin de
p y T, para ninguna sustancia. Las curvas de equilibrio deben, pues, ser
determinadas experimentalmente, midiendo presiones y temperaturas.
42. La zona de vapor hmedo
De todas las zonas de la superficie de estado en las que coexisten dos
fases, la ms importante desde el punto de vista tcnico es la zona de
vapor hmedo, por tener lugar en ella la mayora de los procesos tcni-
cos. por ejemplo, el proceso de condensacin de agua en un condensador,
etctera. Las consideraciones siguientes pueden tambin aplicarse a las
zonas de fusin y de sublimacin.
4-21. El vapor hmedo
El z'apor hmedo es una mezcla de lquido en ebullicin y de vapor
saturado (gas) en equilibrio termodinmico.. o sea, a la misma presin y
temperatura. Entendemos como lquido en ebullicin (a veces tambin
llamado lquido saturado), a11quido cuyo estado se halla sobre la lnea
PROPIEDADES TER:\!oDINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 181
I/. ' Gas
Y"Cl,IJ(JrIZt7C/OI7
2 p=.fbal' t. t=$9.CC
(v/e/Qe/l 'flor Yopo!'
eu//icill IJvmedo satvrado
1
Lquido
V
Fig. 4-9. - Cambio de estado que tiene lugar al calen
tar "Y evaporar agua a la presin constante p = 1 bar.
La figura no se ha dibujado a escala. El volumen espe-
cfico del vapor de agua saturado a 1 bar es 1625 veces
mayor que el volumen especfico del agua en ebullicin.
de vaporizacin (Fig. 4-1). Bajo el nombre de vapor saturado, identifi-
camos al gas cuyo estado se halla sobre la lnea de saturacin.
Consideremos la vaporizacin del agua a la presin constante de
1 bar. A temperatura am-
biente, el agua se halla en t
fase lquida y tiene un de-
terminado volumen espec-
fico (Fig. 4-9, estado 1). Si
calentamos el agua, su tem-
peratura aumenta y su vo-
111men especfico se hace
mayor. Al llegar al esta-
do 2, a la temperatura de
99,6
0
C, se forma la pri-
mera burbuja de vapor.
Hemos llegado al estado de
ebullicin (Fig. 4-10). La
temperatura t2 == 99,6
0
C
constituye el punto de ebu-
llicin del agua a la pre-
sin de 1 bar. Si seguimos calentando se va formando ms vapor. El
volumen especfico del vapor va aumentando, pero la temperatura per-
...... ' .. ' .
-.".; .
. ....
.. ".- .
. ' .. -
" ....
: . ". ".. '.' .' : ." .' -
" .
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-
I I 1 1 I
Fig. -1-10, - Esquema de un proceso de vaporizacin a presin constante. Las figuras 1 hasta 5
representan los estados correspondientes a la figura 4-9.
manece constante a 10 largo de toda la vaporizacin. Por ltimo, se va-
poriza la ltima gota de lquido y nos encontramos en el estado 4, de
vapor saturado. En el estado 3 y en todos los restantes intermedios
13. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
182

entre el 2 y el 4, el vapor hmedo est formado por una mezcla de lqui-
do en ebullicin (lquido saturado, estado 2), y de vapor saturado (esta-
do 4). Se trata de una mezcla de las dos fases. A causa de la atraccin
de la gravedad entre el lquido y el vapor saturado superior, se forma
una capa de vapor ms densa. Si calentamos el vapor saturado ms all
t

... 200
! 10
100
o

ZOIlOde rOflp!' hmedo
I
__---:'_1!-bar=-__-i ...... _
I
I

0.03 v __
Fig. 411. - Diagrama t, v del agua. Se indican las isobaras y las curvas de vaporizacin y
de saturacin.
del estado 4, el volumen seguir aumentando, as como tambin la tem-
peratura. Se habla entonces de vapor recalentado, aunque esto slo sea
otra denominacin de la fase gaseosa.
El proceso de vaporizacin descrito 10 podramos repetir a distintas
presiones. Obsen-aramos los mismos fenmenos, siempre que la presin
estuviese comprendida entre la ptr = 0,0061 bar del punto triple y la
Pk = 221,29 bar del punto crtico. ::\Iidiendo temperaturas y volmenes
especficos, se determinan los estados de la curva de vaporizacin y satu-
racin (Fig. 4-11). Las dos curvas se encuentran en el punto crtico.
A mayores presiones que la del punto crtico es imposible observar una
vaporizacin entre ambas fases. Pasamos de la fase lquida a la gaseosa
de un modo continuo. Por encima del punto crtico ya no hay ningn
lmite determinado entre las dos fases.
PROPIEDADES DE LAS SGSTA)l"CIAS PURAS 183
4-22. Curva de tensin de vapor
Durante la vaporizacin a presin constante, la temperatura perma-
nece invariable. A cada presin le corresponde una determinada tempera-
tura de ebullicin, y viceversa, a cada temperatura le corresponde una
SlJO '100 350 200 250
T__
K
Fig. 4-12. - Curvas de tensin de vapor de diversas sustancias; K =punto crtico,
Tr =punto triple.
o


bar
A..

201-----f-4----+--+-+--+---+----lf----t--f'---+/---+-----j----7'Y
GOI----+---+---+---+------4---I+---4--I---'--l----i-----l
t
I
I
cierta presin a la cual el lquido se vaporiza. Esta presin recibe el
nombre de presi.n o tensl:n de vapor del lquido. La relacin entre la
tensin de vapor (saturado) y de su correspondiente temperatura de va-
porizacin, o de saturacin, es la ecuacin de la curva de tensin de
vapor,
p = peT)o
Esta curva aparece en el diagrama pJ T como proyeccin de la lnea
que limita la zona de vapor hmedo en el espacio. Va desde el punto
crtico hasta el punto triple y cada sustancia posee su propia curva, la
cual debe ser determinada experimentalmente. En la Fig. 4-12 se han
representado las curvas de tensin de vapor de diversas sustancias. La
Figura 4-13 las representa en escala logartmica. La tensin de vapor
aumenta rpidamente con la temperatura, en cualquier sustancia.
184
100
ba,..
5Q
20
40
s
0,2
0,4
o,os
o,oz
TERMODINAMICA
::
'pK
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' K
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1
K/
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v/
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VI
I
I I
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I
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J
1---';'
I
"
V
Ij
i-
1-
I
/i
t
/1
so 100 150 Z(J(J Z5P 300
T---
350 'l{)O
Fig. -J.-13. - Curvas de tensin de vapor de diversas substancias. La escala de presiones es
logartmica.
423. Ttulo y volumen especfico
En la zona de vapor hmedo, el volumen especfico no queda deter-
minado por la presin p y la temperatura T, ya que a cada temperatura
le corresponde una tensin de vapor determinada, que es constante entre
las curvas de vaporizacin y saturacin. Para identificar, pues. el estado
del vapor hmedo, hemos de dar otra variable de estado ms. Esta va-
riable, que nos expresa el valor de la composicin del sistema heterogneo
compuesto por el lquido en ebullicin y el vapor saturado, recibe el
nombre de ttulo y se define como
Masa de vapor saturado
x=
1iasa de vapor hmedo
Indicando la masa del lquido en ebullicin como m' y como m" la masa
del vapor saturado en equilibrio termodinmico con el lquido, el ttulo
sera
PROPIED,\DES TERMODIXMICAS DE LAS SUSTAXCIAS peRAS 185
m"
x=
m' + m"
En el caso de un lquido que justamente empieza a vaporizarse (curva
de vaporizacin) el ttulo vale x== 0, ya que m" == O. En caso de que
slo exista vapor saturado (curva de saturacin), es x == 1, ya que
m==O.
Si v' es el volumen especfico del lquido y v" el volumen del vapor
saturado, el volumen V del vapor hmedo ser
Ji" = mi 71 + m" u'.
El volumen especfico del vapor hmedo de masa
111 = 11/' + m"
,
sera
V m'
D=-=----'Z/+
1n In' + m"
1n"
----L'''.
m' +m"
De la definicin de ttulo se deduce, pues, que
v =(1- x) u + xv" =v' +x(u' -D').
(4-3 )
Los volmenes lmite v' y v" son funcin o bien de la presin o bien
de la temperatura. Para una presin o temperatura dadas y conociendo
el ttulo x} el estado del vapor hmedo se determina calculando su volu-
men especfico de la igualdad (4-3). Esta ltima puede tambin expre-
sarse de la forma
v-v'
u'-v 1-...
m"
m'
lo cual tiene un significado geomtrico en los diagramas T
J
v o p} v (Fi-
gura 4-14). El punto que representa el estado de vapor hmedo divide al
segmento de isobara o bien de isoterma, en partes proporcionales a las
cantidades de vapor saturado y de
lquido existentes. Esta propiedad,
llamada "Lev de Rebel de la masa
de las fases" sirve para trazar las
cun'as de ttulo x == const, en un
diagrama p} v o T} "U} conocidas las
curvas de vaporizacin y saturacin.
Para ello se deben unir entre s los
puntos de las isobaras e isotermas
que tengan el mismo ttulo. Todas
las curvas x == const pasan por el
punto crtico (Fig. 4-15).
o v v v" v
Fig. 414. - Interpretacin geomtrica de la
"Ley de Rebel de la- masa de las fases" en
un diagrama P, v. Las distancias a y b estn
en la relacin a/b=m"/m'=.t"/(I-x).
186
TERMODINMICA
EJE11PLO 4-1. - Una caldera cuyo volumen es V = 3,00 m
3
contiene m =
=60,0 kg de vapor hmedo a t =120
0
C. Determnese la masa m' del agua lquida'"' 1
en estado de vaporizacin, la masa m" del vapor saturado y los volmenes respec-
tivos V' y V" de cada fase. ~ , , ~ .
p

1
t
1
o
Fig. 4-15. - Diagrama p, v en el que se indican las cun-as de ttulo .t" constante.
,

1
!

1
1,
~ i j ~ '''f
",!':",'-::',
~ ~ j
(Vlm)-7.
1
71' -v'
m
3
kgO,OO11 - =0,0624 m
3
kg
m
3
kg . 0,8917 - =2,934 m
3

ker
'"
v-v'
x ==
71' -v'
0,0500 - 0,0011
~ ~ := == 0.0549.
0,8917 - 0,0011
m' == (1 - x) m == 0,9451 . 60,0 kg =56,71 kg
v' == m' <.1 =56,71
V" =111" <.l' = 3,29
Luego
m" = x m =0,0549 . 60,0 kg =3,29 kg.
Los volmenes son, pues,
y
El volumen especfico v del vapor hmedo es
3,00 m
3
v == 60,0 kg == 0,0500 m
3
/kg.
Los volmenes especficos v' y 71' los hallamos en la Tabla 10-16, del vapor de
agua:
Hallemos primeramente el ttulo .'t"" del vapor hmedo. De la igualdad (4-3)
resulta
I
'1

i
1
i
PROPIEDADES TERMODIX..\MICAS DE LAS SGSTANCIAS peRAS 187
Obsrvese que el lquido, que se halla en mucha mayor cantidad que el vapor satu-
rado, ocupa un volumen mucho menor que ste.
424. Entropa y entalpa" especficas
Igual corno hemos calculado los volmenes especficos, podemos tam-
bin determinar la entropa y entalpa especficas del vapor hmedo. En
este caso, deberemos conocer la entropa y entalpa en las curvas lmite
de la zona de vapor hmedo. Se verificar, pues
s =(l-x) s' +xs" =s + x(s"-s')
. - (1 ) " + ." - " I (." "'
- - X 1 X f - f T X f - 1 ).
r = i" -i'.
En un diagrama T) s (Fig. 4-16)
habamos hecho en un diagrama
p) v) las curvas de ttulo cons-
tante, ya que se seguir cum-
pliendo la "ley de Bebel de la
masa de las fases", en forma de
La diferencia de entalpas en-
tre el vapor saturado y el lqui-
do en estado de vaporizacin, a
igualdad de presin y tempera-
tura, recibe el nombre de en-
talpa de vaporizacin o tambin
calor latente de vaporizacin.
Fig. 4-16. - Diagrama T, s en el que se indican
las curvas de ttulo :r constante. La entalpa de
vaporizacin r =i" - i' = T(s" - s') se ha re
presentado grficamente en forma de superficie.
o
T
se podrn trazar, igual corno antes
K
1n'
1n"
1-x
s-s
s"-s
Segn el Primer Principio, en procesos reversibles se verifica que
2
(qdrev =~ i J J vdp.
1
Luego, el calor cedido para que el lquido se vaporice reversiblemente a
presin constante (dp == O) es
r =(qu)rev =i" - i'.
El calor necesario para efectuar una vaporizacin reversible es igual a la
diferencia de entalpas entre el vapor saturado y el lquido. Por ser cons-
tante la temperatura durante este proceso reversible, segn el Segundo
Principio se verificar que
I r =i" -i' =T(s" -s') 1,
2
r =(Q12)rev =J T ds =T(s" - s').
1
Obtenemos as la importante relacin
t"
.
t
i
t
TERMODINMICA 188
',',','1"".,"""',""",'
t'"'. : ~ ~
i\
.,'
J' l
l
I
r 1
~ 1
"f 1
1, ;
'l' I l
: i
~ ~ 1
- :
,
r = i" - i' = u" - u' +P(v" -v').
r
1262 kJ
kg
'v' ,
m
3
0290-
, kg
v'
1566 dm
3
, ka
l:>
p
4,465 bar
p
p
t
ooc
EJEMPLO 4-2. - Del NHa a 0 e podemos obtener los siguientes datos:
Si comparamos esta expresin con el Primer Principio aplicado a siste-
mas cerrados
representada grficamente en el diagrama T, s de la Fig. 4-16. La
entalpa de vaporizacin viene representada por la superficie rectangular
por debajo de la isoterma o isobara correspondiente.
De la definicin de entalpa i == u +Pv} se deduce q,ue
deducimos que u" - u,' es la variacin de energa interna al tener lugar
la vaporizacin y p(v" - v') el trabajo de expansin realizado durante
la misma (Fig. 4-17). Aunque el yolumen especfico 7/'
del vapor saturado sea muy superior al volumen espe-
cfico v' del lquido, el trabajo de expansin representar
slo una parte muy reducida del valor total de la entalpa
de vaporizacin. La mayor parte del calor cedido du-
rante la vaporizacin se gasta en aumentar la energia
interna de la sustancia. Esta energa se emplea en se-
parar las molculas del lquido, relativamente unidas
entre s, y pasarlas as al estado de vapor.
La entalpa de vaporizacin i" - i', la energa inter-
na u" - u' y el trabajo de expansin P(v" - v') (tam-
bin denominado trabajo externo de vaporizacin), son
funciones exclusivas de la temperatura. Estas tres mag-
nitudes se anulan en el punto crtico Tk. ya que en este
punto v" == v', u" == u' ei" ==1:'. En la Fig. 4-18 se
han representado estas tres magnitudes para el caso
particular del agua.
Fig.4-17.-Tra.
baj o de expan
sin durante una
vaporizacin.
, j'
'le
, l' ,
: j
;
t,
, l'
.' L
1
! I
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS Pl;RAS 189
Calclese, a partir de esta Tabla, la variacin de energa interna u" - u' y la
variacin de entropa s" - s', durante la vaporizacin.
300 200
p(v'!.....V}
100 o
SOO
2500-===------.---------,--------,------.,
kJ
19
1000
1500

Fig. 4-18. - Entalpa de vaporizacin r = i" - i', trabajo de expansin pev
N
- v') Y yaria-
cin de energa interna u" - u', durante la vaporizacin del agua, en funcin de la temperatura.
La variacin de energa interna ser
kJ m
3
u" - 11' = r - P(v" - v') = 1262 - - 4,465 bar (0,290 - 0,002) _.-
.
=1262 kJ -1,29 bar ro
3
lOS N/m
2
1 kJ = 1133 kJ
kg kg bar 10
3
Nm kg
y la variacin de entropa
T
s" _ s' =_i'_'-_1,_.,_ = = 1262 kJ/kg = 4620 kJ
T 273,15 K ' kg K
4-25. Ecuacin de Clausius-Clapeyron
El Segundo Principio de la Termodinmica vincula las variables de
estado trmicas y calricas a travs de la definicin de entropa. Ello
hace posible el expresar la entropa y entalpa de vaporizacin en funcin
de variables de estado trmicas, sin tenerlas que medir experimental-
mente. La ecuacin que nos permitir relacionar estas variables ser la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
1
1 BENOIT PIERRE EMILE CLAPEYRON (1799-1864) fue profesor de Mecnica
en Pars. En 1834 public una representacin analtica y grfica de los estudios de
CARNOT, para lo cual supuso todava que el calor era una sustancia.
190 TERMODINA:\UCA
Vamos a partir de la ecuacin de estado trmica p == p(v, T). Por ser
la presin una variable de estado, se verificar que
dp = (!k) dT + dv.
. aT v av T
En la zona de vapor hmedo, la presin no depende del volumen espe-
cfico. Luego, (apjaV)T == O. La pendiente de la curva .de tensin de va-
por ser, por 10 tanto
dp ( ap )
dT = aT T
Consideremos ahora la variable de estado

llamada energa libre. Su diferencial ser
df = du - T ds - s dY = - Pd7-' - s dT = ( al) d'1-' + (jL) dT
a", T aT y
de la cual se deduce
En la zona de vapor hmedo existe, a temperatura constante. una rela-
cin lineal entre s y v. De
s =s' + x(s" - s') y V
- v' 4- ... -
- 1"'t.V (...
se deduce que
Por 10 tanto
Obtenemos as la ecuacin de C1ausius-C1apeyron
s" -s'
s =s' + (v-v').
v"-v'
I
i
-t" -'
T(v" - v')
dp s" -s'
dT v"-v'
(
ap ) ( as ) s" - s'
aT y = ---a;; T = v"-v' .
la cual nos da la pendiente de la curva de tensin de vapor. Podemos,
pues. expresar la entalpa de vaporizacin en funcin de variables de
estado trmicas
r =i" - ' =Tev" - v') *\.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 191
De la ecuacin de Clausius-Clapeyron se puede deducir una relacin aproxi-
mada para calcular tensiones de vapor, aceptando ciertas suposiciones que son bas-
tante exactas a bajas presiones. Estas suposiciones son:
1) El volumen 1/ del lquido es despreciable frente al volumen 1/' del vapor.
2) El vapor saturado se comporta como un gas ideal, o sea 1/' =RTI p.
3) Se considera que la entalpa de vaporizacin no depende de la temperatura,
<) sea r(T) = ro =consto
COIl estas suposiciones la ecuacin de Clausius-Clapeyron queda de la forma
dp
dT
rop
Rr
o bien
dp = dT.
P R
Integrando entre el punto fijo (po, To) y un punto cualquiera de la curva de tensio-
nes de vapor, resulta
0,08
7/T
0,01
,/
"K
\ I
\ \
K
\
\ \
\
HzO
COz
Ar
\ \Nz
1 \ \
),
\ \
Tr
\ \
\ \
\\
\ 1\
\ \
Tr +--------: \
\
\
\
\
SOO 200 o -100 7S0 -liS -ZOOce
Tr
-
0,1
0,0
0,2
Fig. 4.. 19. - Curvas de tensin de vapor de diversas sustan-
cias en un diagrama In p, l/T.
10
20
50
l S
I
Para realizar clcu-
los con vapores hme-
dos. es necesario tener
conocimiento de las si-
guientes funciones: la
-1-26. Tablas termo
dinmicas de 1m 0,5
vapor
(_1 __1 )
po R T
o
T
1
( ''-..:J'I
.. .J
El valor del calor latente de vaporizacin ro se deber ca1c
'
..l1ar experimentalmente
a la temperatura To
700
Si representamos esta
ecuacin tomando como bar
ordenadas los logaritmos
de la tensin de vapor y
en abscisas, liT, obtendre-
mos las lneas rectas que
se aprecian en la figu-
ra 4-19. Estas rectas se
han representado incluso
para altas presiones, don-
de las suposiciones hechas
ya no son vlidas. Los
errores que se cometen au-
mentan considerablemente

al crecer la presin.
192 TERMODINMICA
tensin de vapor p = NT)
Y las funciones v' = 7/(T).
s' = s'(T) e i' = '(T) en la
curva de vaporizacin. as
c omo las correspondientes
funciones v", s" e i", en la
de saturacin. Todas estls
funciones acostumbran a ta-
lmlarse en las llamadas Ta-
blas termodinmicas del Ya-
por que se considera. A. me-
nudo, en lugar de considerar
la temperatura T como va-
riable independiente, las Ta-
b1a s se confeccionan adop-
tando la presin p como Ya-
riable. Entonces se tabulan
las temperaturas de ebulli-
cin T = T(P) Y tambin las
-. 1'" ""
tunclOnes v J s J Y 7/ J S
e i" en funcin de la pre-
sin. Los dos tipos de Ta-
blas ex p r e s a n, claro est.
exactamente lo mismo.
Estas Tablas termodin-
micas han si d o calculadas
para un gran nmero de sus-
tancias. De gran importan-
cia tcnica son las calcula-
das para el vapor de agua.
De esta sustancia existen in-
finidad de Tablas muy exac-
tas confeccionadas por di-
versos autores y que difieren
muy poco unas de otras. En
las Unidaeles del Sistema In-
ternacional de )"Iedidas hc1\'
aceptadas por ahora dos Ta-
blas. Una Tabla sueca ele
O. H. FAXN
1
y una Tabla
1 O. H. F.-\..XN: "Thermo-
dynamic Tables in the :Metric
Svstem for '\Vater and Steam".
E-stocolmo, 1953.
tC
....
e e e O e O O

...... ...... C'l el Xl el") Xl
t':'l ......1 e; lO C'l
.-... .......1 /""(""\ .-.. '!""-4 -+l ,........

0_ .... C'l_
... .,;
tO C'l "'ii CLJ ..... (;') 0.1
li.":l 00 ..... --1 IC ....
ter-lCCQCOt-O--lO
......
m'" r-'" e.5
ce .... C'l X) O
e 0"';'-' C'l oi
O-lCQtOOO"'iit-CLJ

..... -1 .... 0.1
C'1 t- l!') -1 "'ii ....
O
OOOtC "'ii .... Oc;;;,
tCCOC'l c;;;,t-"'iiOO
0.1 C'l C'l 0.1 ...... .... ....
:.= o t- r- :.= e 00 0.1


1:- ce 00 CQ 1:- G'1 t- ..,,;
.... .... .... .... ..... - .... ....
e - G'l :e :-o -71
:'=ICOO:'=c;;;,c;;;,COXlO
..... 0.1

lO lO e.= t- t- 00 r- li.":l O
0.1 C'l 0.1 0.1 0.1 c':'1 C'1 0.1 C'1
:.J
o
e;
,
'Jj :::.
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1----7---------------- - ------
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E-i
N
I
"T

-:::c
:-.
~
..
i'_
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SeSTANCIAS PURAS 193
suiza de DZUNG y ROHRBACH.
1
Las Tablas termodinmicas del vaPDr
de agua
2
aceptadas por las normas alemanas VDI, admiten an como
unidades fundamentales la at y la kcal. De esta Tabla se encontrarn
resmenes en la mayora de manuales y obras sobre el particular. La
Tabla -1--2 no es ms que un resumen de la Tabla para el vapor de
agua. Para una exposicin ms completa vase la Tabla 10-16 del
A.pndice.
Este tipo de Tablas se ha confeccionado tambin para todas aquellas
sustancias que tienen aplicacin tcnica como refrigerantes, en las ins-
talaciones de refrigeracin (vase epgrafe 7-21). Estas sustancias son
el .?\H
3
el CO
2
, el S02 y varios derivados halogenados del metano y
del etano, por ejemplo, CF2Cb. Las Tablas relativas a estas sustancias
se podrn encontrar en alguna obra dedicada especficamente a la refr-
. ,
geraClOn.
4-3. Diagramas de estado de los gases reales
Proyectando la superficie p) v) T se obtienen los diagramas p) v; p) T .
Y7.', T) los cuales nos indican el comportamiento trmico de la sustancia
en forma de familias de curvas. De mayor inters an para las apli-
caciones prcticas son los diagramas en los cuales intervienen la entalpa
o entropa especficas como una de las coordenadas. Si adems en estos
diagramas dibujamos las isobaras, las isotermas o las isomtricas, habre-
mos logrado relacionar grficamente las variables de estado trmicas y
calricas. En la prctica se trabaja mucho ms con diagramas que con
ecuaciones de estado, ya que de este modo resulta mucho ms sencillo y
prctico.
3
A continuacin nos limitaremos a considerar diagramas de
estado que slo comprendan las zonas de las fases gaseosa y lquida.
4-31. El diagrama T, s
La Fig. -1--20 representa el diagrama T) s de un gas real. Por debajo
de las curvas de vaporizacin y saturacin que coinciden en el punto
crtico K, se halla la zona de vapor hmedo. En ella, los isobaras son
horizontales. ya que p y T son aqu constantes. En la zona de lquido y
en la fase gas. las isobaras son algo curvadas y ascienden cuando aumen-
1 L. S. DZGC\G y \V. ROHRBACH: "Enthalpie-Entropie-Diagramme fr \Vas-
serdampf und \Vasser". Springer Ver1ag, 1955.
:2 Tablas termodinmicas del vapor de agua (VDI), S." edicin, segn
E. SCH:MIDT. Springer Verlag y Oldenbourg Verlag, 1960.
3 Mediante el empleo de calculadores electrnicos digitales, la ecuacin de
estado se puede aplicar directamente. Se realiza una programacin y todos los
clculos se efectan mediante el empleo de estas mquinas, en lugar de utilizar
diagramas de estado grficos.
ta la entropa. En la zona de lquido las isobaras se hallan muy juntas
la una de la otra. Durante una compresin isoentrpica la temperatura
aumentar, pues, muy poco. .
r
i
194 TERMODINMICA

I
r
l
,1
i
T
L/ruido
o $
Fig. 4-20. - Diagrama T, s de un gas real. Se indican las isobaras y las curvas de ttlllc
constante.
Como ya se indic en el epgrafe 3-33, el calor cedido o absorbido
durante un proceso reversible puede ser representado grficamente en
un diagrama T
1
s en forma de superficie, ya que se cumple que
2
(q1:J)rev = f T ds.
1
Igualmente se pueden representar como superficies las diferencias de
energa interna y entalpa especficas. Recordemos tambin que la sub-
tangente de una isobara representa el calor especfico C
p
(Fig. 4-20).
La Fig. 4-21 representa, a escala, el diagrama T, s del agua. Obsrvese
10 juntas que estn las isobaras en la zona de lquido. Debido a la exac-
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS
195
titud del dibujo se puede considerar que, para presiones no demasiado
elevadas, coinciden con la curva de vaporizacin. En la Fig. 4-21 se han
incluido, adems, las isomtricas v == const y las isoentrpicas 1: == consto
800 ,..--------,----
[.
[
200
700
o 2 J 4 5
5---
7 8 kJ/kg 9
Fig. 4-21. - Diagrama T, s del agua con indicacin de las isobaras, isomtricas e isoentlpicas.
4-32. Diagrama i, s. Diagrama de exergas
El diagrama i) s) propuesto en 1904 por R. ::YIOLLIER,1 presenta una
serie de ventajas prcticas. Las diferencias de entalpa se pueden medir
1 RrCH-ffiD MOLLIER (1863-1935) fue profesor de la Escuela Tcnica Supe-
rior de Dresden. Se hizo famoso por haber confeccionado los diagramas i, s e i,;t"
del aire hmedo. (Vase epgrafe 8-4.)
196 TERMODINMICA
directamente, 10 cual es de una gran importancia en las aplicaciones del
Primer Principio en sistemas abiertos. Por esta razn, el diagrama de
:Mollier se ha convertido en el ms importante y empleado de todos los
"
1
i
i'l---------
oS
Fig. 4-22. - Diagrama i, s de un gas real. Se indican las isobaras y las isotermas.
diagramas de estado. A su claridad grfica une la gran facilidad de
maneJo.
En un diagrama i) s) para poder dibujar los lmites de la zona de
vapor hmedo habr que conocer los valores de i
l
, SI e i", s", los cuales
los podremos obtener de cualquier Tabla termodinmica. El punto cr-
tico se halla situado en la rama izquierda de la curva lmite de la zona
de vapor hmedo, y precisamente en el punto de mayor pendiente (Fi-
gura -+-22). En las zonas que representan estados homogneos las isoba-
ras son ligeramente curvadas y su pendiente se calcula a partir de la
. ,
ecuaClOn
T ds = di-vdp
haciendo dp = O
8
s-
6
Fig. 4-23. - Diagrama i, s del agua.
2 o

=T.
as p
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE' LAS SUSTANCIAS PURAS 197
que son tanto ms inclinadas cuanto mayor es la temperatura de vapori-
zacin, o sea la correspondiente tensin de vapor. La isobara crtica roza
la curva lmite de la zona de vapor hmedo en su punto de pendiente
mxima, que es, por lo tanto, el punto crtico. Las lneas de ttulo cons-
tante se dibujan dividiendo las isobaras de la zona de vapor hmedo en
segmentos iguales. Todas las curvas x == const van a coincidir en el
punto crtico.
En la zona de vapor hmedo, las isobaras y las isotermas coinciden.
En los lmites de esta zona las isotermas forman un codo y ascienden
por la fase gas con menor pendiente que las isobaras. Cuando ya se
hallan ms alejadas de la zona de vapor hmedo, las isotermas son casi
Las isobaras son, pues, tanto ms inclinadas cuanto mayor sea la tempe-
ratura. En la zona de vapor hmedo, cuando p == const tambin se cum-
ple que T == consto Luego, en esta regin las isobaras son lneas rectas,

..
'tOOO r------rc--------.---
Id
kg I
.l
1 2000
I
I
I
I
I
I
I
I
1
I
I
t
I
i
14. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
198
TERMODINMICA
horizontales, ya que a presiones cada vez menores el gas real se comporta
como un gas ideal, cuya entalpa slo depende de su temperatura. Por lo
tanto, las isotermas T == const coinciden con las isoentlpicas i == consto
La Fig. 4-23 muestra, a escala, el diagrama i) s del agua. La lnea
de puntos indica la zona del diagrama que acostumbra a representarse a
mayor escala para emplearlo en las aplicaciones prcticas.!
La exerga
e =i - i u - TuCs-su) = i - Tu s- (i
u
- Tu su)
(4-5)
estudiada en el epgrafe 3-45, puede representarse grficamente en un
diagrama i) s en forma de recta. Para ello se representa primeramente
el estado del medio ambiente (Pu,
Tu, in, su), ver Fig. 4-24. Se cal-
cula ahora la pendiente de la iso-
bara Pu en el punto U) de coorde-
nadas (su, i
u
):
(
oi )
= Tu.
os p=pu
La tangente a la isobara en este
punto es, pues,
i = iu + Tu(s-su).
Segn la igualdad (4-5), sta es
una recta que une todos los puntos
$11. s cuya exerga sea e == O. Esta recta
recibe el nombre de recta ambien-
Fig. 4-24. - Representacin de la exerga e en
un diagrama i, s. te. Todas las rectas e = const se-
rn, pues, rectas paralelas a la rec-
ta ambiente. Podemos, por lo tanto, completar un diagrama i) s trazando
las correspondientes rectas de exerga' constante.
En lugar de adoptar como ordenadas las entalpas, se podran tomar
las exergas. En las Figs. 4-25 y 4-26 se han representado los diagramas
e) s del agua y del aire. En el diagrama e, s del agua el punto representa-
tivo del estado del medio ambiente exterior se halla muy cerca de la zona
de vapor hmedo. En el diagrama e) s del aire, dicho punto se encuentra
en la fase gas y bastante alejado de la zona de vapor hmedo. Por esta
.causa, ambos diagramas presentan un aspecto completamente distinto.
1 Se hallarn diagramas i, s del agua a mayor escala (papel milimetrado),
por ejemplo, en las tablas termodinmicas del vapor de agua VDI (vase nota
pgina 193), y en las tablas de DZUXG y ROHRBACH. (Vase nota pg. 193.)
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PtJRAS 199
2000r---,----.----,..---..,.----..,----.,.---r-.,.-......,...--r----,
kJ
kg
.-+---

Q.

1500
1250 f----+----+----+----\--
t
'lJ
SOOI----+----t----t--.'I"'r--,f----4+- ..c.-I-\---+-:!>,---\-t'\.'=
Fig. 4-25. - Diagramas e, s del agua, segn Z. R.":ST.
4-33. El diagrama p, i
Tan importante como el diagrama i, S' y para ciertas aplicaciones
incluso ms ventajoso, es el diagrama p, i. En este diagrama son de fcil
representacin los cambios de estado a presin constante, ya que las
isobaras sern rectas horizontales. Por esta razn es el diagrama ms
empleado en la tcnica frigorfica. En general, la escala de presiones es
logartmica, para poder representar as un mayor margen de presiones.
. En este ltimo caso recibe la denominacin de diagrama 19 p, .
La Fig. 4-27 representa un diagrama 19 p, i en el que adems se indi-
can las isotermas y las isoentrpicas. Las isotermas son prcticamente
horizontales cuando la presin es reducida, ya que en este caso el gas
real se puede considerar ideal, por lo que las isotermas y las isoentrpicas
coinciden.
p
j

200 TERMODINAMICA
5,5 5,0 l/,S
t qoo
"
Fig. 4-26. - Diagrama e, s del aire, segn H. D. BAEHR.
tgp
Fig. 4-27. - Diagrama 19 P, i de un gas real. Se indican las isotermas y las isoentrpicas.
i
,
J
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 201
44. Clculo de las variables de estado calricas de
los gases reales
Para trazar un diagrama T} s; i .. s o p} i} habr que conocer, ante todo,
las relaciones que existen entre las variables presin y temperatura, con
la entalpa y entropa. Para ello aprovechamos la relacin dada por la
definicin de entropa: T ds == di - v dP} la cual vincula las variables de
estado trmicas y calricas. De este modo, s e i pueden ser calculadas en
funcin de T y p} conociendo nicamente la ecuacin de estado trmica
y sin necesidad, por lo tanto, de calcularlas directamente por e x p e r i ~
mentacin.
4-41. La entalpa como funcin de p v T
La variacin de entropa de una sustancia, puede ser medida direc-
tamente, realizando, por ej emplo, un proceso reversible a presin cons-
tante, y observando la variacin de temperatura que tiene lugar al ir
cediendo calor al sistema. Tambin se puede recurrir a procesos de es-
trangulamiento, en los cuales la entalpa de la sustancia es la misma
antes y despus de pasar por el punto de estrangulamiento (vase epgra-
fe 4-5). Sin embargo, en la mayora de los casos la entalpa especfica se
calcula con ayuda del Segundo Principio y de la ecuacin de estado
trmica.
Supongamos que la ecuacin de estado trmica, hallada a partir de
consideraciones tericas o experimentales, sea de la forma
v = v(P, T).
De la definicin de entropa sabemos que
di =Tds + vdp
o bien
di = T ( :;) p dT + [T ( :; ) T + v ] dp,
:-a que ds es una diferencial total. En el epgrafe 3-33 determinamos el
valor del calor especfico a presin constante
cp(T,P) = T( :; )p= ~ )p'
. Sustituyendo en la diferencial de la entalpa, resulta
di cp(T, p) dT +[ T ( :;)T + v ] dp.
TERMODDL<\MICA
Para determinar la derivada (as/ aph consideremos la entalpa libre
9 = i-Ts.
definida en el epgrafe 4-15. La diferencial (total) de esta variable de
estado es
dg =di- Tds-sdT =vdp-sdT dp + (' a
g
) dT.
ap T aT p
y por verificarse que (a
2
g/ap aT) = (a
2
g/aT ap),resulta
202
!l
1
Luego, sustituyendo de nuevo en la diferencial de la entalpa, resulta
En segundo lugar, a p == po (dp == O)
dT=O
T
i(p,T)
$=0
T)
I
I
I
I
I
p
P ----------------
Po ---
di =cp(T,p) dT + [ v- T ( )J dp.. (4-6)
La expresin en el interior del corchete de la igualdad (4-6) se podr
calcular siempre que sea conocida
la ecuacin de estado trmica de la
sustancia.
Atribuyamos ahora a un cierto
estado de referencia (Po... T
o
) una
cierta entalpa i
o
. La diferencia de
entalpas entre el estado (p) T) Y
el de referencia (Po, T
o
) la obten-
dremos integrando la diferencial (to-
tal) di) segn el camino de integra-
T cin indicado por la Fig. 4-28. En
primer lugar, a T == const (dT == O)
Fig, - Camino de integracin para cal.
cular la diferencia de entalpas . - ro. resulta
p
i(p, T) -i(po, T) = J T )p] dp.
Po
T
(Po, T) -i(po, To) =i(Po, T) - io = I cp(T, po) dT.
T
o
Sumando ambas igualdades
i(p, T)-;, = Jc,(T,p,) dT + j [v- T (:; )J dp.
To to
Para poder, pues, calcular la entalpa, hay que conocer antes la ecua-
cin de estado trmica v == v(T) P) y el calor especfico cp(T) para la iso-
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 203
bara P== Po. Resulta ventajoso sustituir Po == 0, ya que en este caso
cp(T} O) == cpo(T) representa el calor especfico del gas en un estado
ideal, valor que puede ser hallado por diversos mtodos, como veremos
en el epgrafe 4-64. En definitiva, resulta
T p
i(p, T) -i
o
= Jc>{J(T) dT + J[v - T ( :;)Jdp. ~ - 7 )
~ o .
La constante i
o
representa la entalpa del gas ideal a la temperatura T
o
.
La primera integral de la igualdad (4-7) equivale a la variacin de ental-
pa con la temperatura, mientras que la segunda, expresa la dependencia
de la entalpa con la presin. Este segundo trmino representa la discre-
pancia de comportamiento entre el gas real y el gas ideal.
4-42. Dependencia de e con la presin
::0.Iientras que el calor especfico de un gas ideal depende Ulllca y
exclusivamente de la temperatura, en un gas real tambin depende de la
JOr------...,.-------,----r-r-r---r--------.
kJ
kg grd
30
'o/
t
~
~
f
~ d '
o ~ .
~
10
\;i>:
--
t-
Fig. 4-29. - Calor especfico Cp del vapor de agua.
presin, ya que, como acabamos de ver, la entalpa es tambin funcin
de la presin. De la definicin de calor especfico
(4-8)
TERMODINMICA
Cp = ( ) p = T ( ) p
se deduce que podemos calcular C
p
por diferenciacin de la igual-
dad (4-7).
204
1
r
(4-9)
P
J
(
a2v )
cp(P, T) =cpo(T) - T a'P p dp.
o
El segundo trmino representa la discrepancia de comportamiento de ep
entre un gas ideal y un gas real.
En la Fig. 4-29 se han representado los calores especficos del agua.
Como se puede observar, a temperatura constante, C
p
crece cuando
aumenta la presin. En el punto crtico, C
p
vale infinito, 10 cual se deduce
del diagrama T, s de la Fig. 4-20. En dicho punto la tangente a la iso-
bara crtica es horizontal. La subtangente, que segn la igualdad (4-8)
representa a C
p
, se hace infinita.
4-43. La entropa como funcin de p y T
La entropa de un gas real puede ser calculada conociendo, al igual
que para la entalpa, la ecuacin de estado v == v (T
J
p) Yel calor espec-
fico cpo(T) del gas en un estado ideal. En la definicin ele entropa
di v
ds= - - -dp
T T
sustituimos di por el valor hallado en la igualdad (4-6)
ds = cp(T, P) dT _ ( av) dp.
T aT p
Integrando del mismo modo que en el epgrafe 4-41, obtenemos
T p
s(p,n-so=J cp(TJpo) d; - J(:;)pdP. (4-10)
To Po
En este caso, si intentamos sustituir Po == surge una pequea dificul-
tad, ya que la integral
Ju;)/p=][ +B(T)+ .. }p=Rln :, + ...
Po Po
I
!
i

,
..
I
t
f
tiende a infinito para Po --'--7 O. Se debe, pues, escoger una presin p > 0,
pero 10 suficientemente pequea para que las discrepancias con la ecua-
J
1
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 205
cin de estado de los gases ideales sean pequeas y se pueda seguir sus-
tituyendo cp(T, Po) por cpo(T) sin error excesivo. Se logra suficiente
exactitud empleando el valor de C
p
dado por la igualdad (4-9), o sea
Po
c,,(T, po) =cro(T) - TJ( dp.
o p
Se obtiene, pues,
jc",,(T) dJ - dT- j(:;)p dp.
T
o
T
o
o Po
EJEMPLO 4-3. - En un compresor adiabtico- se comprime COz desde PI =
=3,0 bar y tI =50 C hasta P2 =36,0 bar. Calclese, en una compresin reversi-
ble, el trabajo tcnico especfico (Wt12)rev necesario, suponiendo despreciables las
variaciones de energa potencial y cintica.
Segn el Primer Principio, el trabajo tcnico en sistemas abiertos es
(-&t12)rev = 11- i2 = i(TI , h) - i(T2, pz).
El cambio de estado del COz, es, segn se infiere del Segundo Principio, isoen-
trpico
De aqu calcularemos la temperatura final T2. Luego determinaremos el trabaj o
tcnico suponiendo que el COz se comporte como un gas ideal de calor especfico
epO =0,8187 kJ /kg grd. El resultado obtenido 10 compararemos con el valor exacto
obtenido de la ecuacin de estado del gas real COz, hallada por R. PUXK y
]. KUPRIAXOFF,
RT
v=---
P
a+ bp
'P
Las constantes son R =188,9 Nm/kg K, a =3,83 .10
5
m
3
(oK)n/kg, b =
= 5,576' 10-
5
m
3
caK)n/kg bar y n = 10/3.
Suponiendo que el C02 se comporte como un gas ideal, la temperatura final
sobre la isoentrpica s = S1 = S'J., ser
( )
RiC ( 36 O b )0,231
T
2
=T
1
P2 Po =223
0
K ,ar_
p 3,0 bar
=395,8 K.
La entalpa de un gas ideal depende slo de su temperatura. Luego,
(Wt12)rev =i
1
- i
2
= c!,o(T
I
- T!.) = 0,8187 kJ (-172,8) grd =-141,5 kJ .
kg grd kg
Determinemos ahora la temperatura final real T'J., de la condicin S2 = S1, calculada
para un gas real
s(p., T.) -s(p" T,) = Jc",,(T) aJ - f [J (:;.) ) dT J( )pdp.
r., T, O P J PI
,
\
1:
i
I
I
I
I.
\
li

-'-;'
206 TERMODINMICA
Las dos primeras integrales corresponden a la integracin de (as/aT)p a la pre-
sin /h (Fig. 4-30). La ltima integral se deber calcular para T = Tz (segunda
parte del camino de integracin indicado en la Fig. 4-30). Calcularemos cada inte-
gral por separado. La variacin del calor especfico entre las temperaturas T1 =
= 223
0
K y Tz = 396
0
K viene dada por la funcin
kJ kJ
CpO =C + d T =0,539 + 0,001012 -----7.
kg grd kg grd
2
p Resulta pues
T
2
dT
J c>o(T)-
T, T
(a + b p) dp
Para calcular las otras dos integrales, diferen-
ciemos primeramente la ecuacin de estado

= + a + b p
aT p p p+l
(
=_ n(n + 1) a + b p
ap p Tn+2
T
2
P,
dT=-n(1t+ 1) f ;:2 J
I; O
= n (),+1 ;'+1Hah + y,)
Sustituyendo, obtenemos
1[1 (:; )/PJ
P=JJ,
Fig. 430. - Camino de integracin
para calcular la diferencia de entro-
pas S2 - Sl del ejemplo 43.
y
Sustituyendo todos los yalores conocidos en esta ecuacin trascendente y resol-
vindola por tanteo mediante alguno de los mtodos facilitados por la
prctica, hallamos una temperatura de
Podemos ahora calcular ya la diferencia de entalpas i; - i1, expresada por la
igualdad (4-6) del epgrafe 4-41
(P" T,) - (p" T,) = l c",(T) dT + /[ v- T ( :; )J dp.
I
1
,
PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE LAS SUST.'\NCIAS PURAS 207
La segunda integral se debe calcular para T = T
2
Resulta, entonces
.. T
2
P2 a+bp
12-11 = f (e +dT) dT - f (n +1) dp
h
Sustituyendo los valores de las constantes y de jh, P2> TI y T2, obtendremos
Este valor es un 9 % menor que el trabaj o tcnico obtenido partiendo de la
ecuacin de estado de los gases ideales. Como que el clculo con las ecuaciones
aplicables al gas real es muy largo y laborioso, resulta siempre mucho ms venta-
joso emplear un diagrama i, s o p,i, sobre los cuales hallar directamente las varia-
bles de estado buscadas.
4-5. El efecto Joule-Thomson
4-51. Estrangulamiento de gases reales
En el estrangulamiento adiabtico descrito en el epgrafe 2-35, des-
precibamos la variacin de energa cintica y llegbamos a la conclusin
de que la entalpa del fluido antes y despus del punto de estrangula-
miento era la misma:
En el caso de realizar el proceso con un gas ideal, al no depender su
entalpa ms que de su temperatura, sta no sufrir variacin alguna.
Por el contrario, si el experimento 10 realizamos empleando un gas real,
como que su entalpa tambin depende de la presin, la temperatura no
permanecer constante. A este fenmeno se 10 denomina efecto Joule-
Thomson. Analizando un diagrama i, s se puede saber inmediatamente
si el estrangulamiento ha provocado un enfriamiento o bien un calenta-
miento (Fig. 4-31). A temperaturas no muy altas, en general se obsen"a
un enfriamiento del gas real. Una aplicacin de este fenmeno 10 cons-
tituye, por ejemplo, la licuacin del aire por el mtodo Linde (epgra-
fe 7-33).
4-52. Coeficiente diferencial de Joule-Thomson.
Curva de inversin
Si estrangulamos una masa de gas desde una presin inicial PI hasta
cualquier otra presin P2, el estado inicial y el estado final tendrn la
f
I
208 TERMODINMICA
kJ
k9
7001------"-----
0001-----+---
SOOf-------!----Lt----+ 't---I--+---+-
'1 O
tJ
....,
200
I
1001
i
I
1
I
0
1
l'
f
!
3,0
5,0 5,0 7,0 kJ 8,0
s- kg"l<
Fig. 4-31. - Diagrama i, s del aire y curva de inyersin del efecto Joule-Thomson.
misma entalpa especfica. Estos estados se podrn representar en un
diagrama T
J
p. Unindolos entre s (Fig. 4-32), obtendremos una curva
continua que representar una isoentlpica i = const del gas considerado.
La pendiente de una isoentlpica en un diagrama T
J
p recibe el nombre
de coeficiente diferencial de Joule-Thomson.
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 209
Si durante el estrangulamiento el gas sufre un enfriamiento, II ser
positivo. Si se calienta, el coeficiente Joule-Thomson es negativo. Todos
p,p
15 20
o
Fig. 4-32. - Isoentlpica y coeficiente di
ferencial de Joule.Thomson en un dia
grama Y, p.
Cp
(
fJv '
T -) -v
aT p
...=
5,0 F==+=+= TI11----rT11I-n1
tt,5 t---+---+-+-t---t--+- I ..........
lI,O r--f-----+-
I
-t-t-- .......... --+----+--;\,\--1
Nz"i'\. He I
3,5 1----+---+----1 P > o 1 . \
n'iomiell!o V
t
3.0 , /
f......-'< 2,5 f----+---+-f--f----+--f.--+----+-I--+--+--f---A+-bl-+-->------l
VJI
2,0 1---+--
1
----,--+-1--+-1----+--+----+-----+-+--+1 -l------l
1.5 -+--+---+-----i-----i--+--lt---;/---..s...v-/--+--...t
I
---1
, , 1 1
CLll(7t1efel7siondejlt7po' Ij( I -- V
- . I
I I I p=o I p"'O
0.5 1---,-+'-,--i'--,-+--+-,---+,-,-'-1-+-1'- " ,+--1-+1--+-
4
1 :
O
0,2 O) o,lf 0,5 0.7 1.0 1,5 2 3 lf 5 7 10
p/p ...
Fig. 4-33. - Curvas de inversin del efecto Joule.Thornson en un diagrama Y/TI<, PIPI<. La
curva de N2 es aproximadamente vlida para otras sustancias.
...=(aT) =_
ap i
aT p
y segun la igualdad (4-6)
Sobre la isoentlpica (i == const) se verifica
di = ) dT + dp = o.
aT p ap T
T
Luego
4-53. Coeficiente integral de
Joule-Thomson
TERMODINMICA

i
los estados en los cuales se verifica que fl == se hallan sobre la Cltr'l:a
de inversin del efecto]oule-Thomson. En curva se verifica que
(JijJp)T == 0, o bien v == T(JvjJT)p. En los diagramas i, p e i, s, la
curva de inversin se determina uniendo entre s los mnimos de las iso-
termas (Fig. 4-31). En la Fig. 4-33 se han representado, sobre un dia-
grama p, T
J
las curvas de inversin de diversas sustancias. Recibe el
nombre de temperatura de inversin Ti el punto de interseccin de la
curva de inversin con el eje de temperaturas, o sea, la temperatura Ti
para la cual se anula, siendo p == O. Por encima de la temperatura de
inversin, el estrangulamiento del gas provoca siempre un calentamiento.
Como se indica en la Fig. 4-31, la en-
talpa del gas real en las cercanas de
la temperatura de inversin se man-
tiene sensiblemente constante, aun pa-
ra presiones elevadas. En las inmedia-
ciones de la temperatura de inversin,
la entalpa depender de la presin s-
lo cuando sta sea muv elevada.
-'
210
i
,
,
o 7(po)) T(p,i) T El enfriamiento que se provoca a
un gas real cuando ste sufre un es-
Fig. 4-34. - Representacin grfica del trangulamiento, constituye un mtodo
coeficiente integral de J oule-'I'homson
t,.T{ en un diagrama i, T. sencillo para alcanzar bajas tempera-
turas (vase epgrafe 7-3). Para enfriar
al gas se estrangula desde una presin alta hasta una presin 10 ms
baja posible, y que, prcticamente, sea la presin del medio ambiente.
La disminucin de temperatura observada recibe el nombre de coefi-
ciente integral de Jou1e-Thomson. Si estrangulamos el gas hasta al-
canzar siempre la misma presin Po, el coeficiente integral de Joule-
Thomson
I
I
tlT = T(P, i) - To(po, t)
(.+-11)
es una variable de estado que slo depende del estado inicial (P, z) o
(p, T), segn se aprecia en el diagrama 1:
J
T de la Fig. 4-34. La Fig. +-35
muestra unos valores experimentales tpicos del coeficiente integral de
Joule-Thomson para el caso del agua.
Si diferenciamos la igualdad (4-11) a entalpa constante, resultar
(
atlTl ) = (E) _(aTo) = .t(p, T).
ap i ap i ap i

(4-12)
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 211
La derivada (JTOjJP)i es nula ya que estrangularnos siempre hasta la
misma presin final, independiente de la p inicial. Luego,
T) = (
i
= ( iJfj,T
1
) + ( aI1T') . ( aT)
ap T aT p ap i,
o sea
(iJfj,Tdaph

1- (afj,TdiJT)1'
Para una temperatura determinada, el mximo de !1T
i
se alcanza a la
presin que cumple con la condicin que
(
afj,Tl) = O
ap T
o bien, segn la igualdad (4-12), que == O. Los ma..Xlmos de la figu-
ra 4-35 son, pues, puntos de la curva de inversin del efecto Joule-
Thomson. De aqu sacamos la siguiente consecuencia: Si mediante un
25
Ol(
20 ..----..-----.;---t--::--7"f- ...__
J..:... ....
10 f----+-N'rhL-j--j-------t---r---j'---j

20 'lO 60 80 100 -f2O -f1IQ -/60 .f&?crtm !O(J
p-
Fig. 4-35. - Valores experimentales del coeficiente integral de Joule-Thomson del H2, segn
BEZYAN y HOOD (J. _-\mer. Soco 68 (1946), pg. 2.367).
estrangulamiento se quiere lograr el mximo enfriamiento posible, hay
que partir de un estado que se halle sobre la curva de inversin. Si esco-
gemos una presin innecesariamente alta, el gas primero se calienta y al
llegar a la curva de inversin empieza a enfriarse. Puede, incluso, darse
el caso de que t1T
i
== O. Estos estados se hallan situados sobre la cu.rva
ztegral de inversin, representada en la Fig. 4-36, en un diagrama p, i
del aire.
)

I
I
1
L
i
i
:i
1"
1
t
212 TERMODINMICA
Indiq U emo s, final-
mente, que los valores
experimentales exacta-
mente determinados de
los coeficientes integra-
les del ef ect o Jo u 1e-
Thomson, pueden ser
empleados para estable-
cer ecuaciones de estado
trmicas y calricas de
gases reales. No vamos
a indicar las relaciones
termodinmicas necesa-
rias a tal fin, remitin-
donos a la exposicin
exhaustiva realizada por
R. PLAXK1 sobre el par-
ticular.
4-54. Estrangulamiento
isotrmico
Si hacemos circular
un fluido a travs de un
estrangulamiento, calen-
tado exteriormente (Fi-
gura 4-37), segn el Pri-
mer Principio aplicado
a sistemas abiertos, se
verificar
1
+- (c
2
- c
2
).
2
21
Si escogemos ahora el
calor ql'2 cedido, de mO-
do que las temperaturas
antes y despus del es-
1 R. PLANK: "Ther-
modynamische Grundla-
gen". Tomo n. Handbuch
der Kaltetechnik, pgs. 208-
218. Springer Verlag, 1953.

PJ.N
Fig. 4-37. - Esquema del calenta
miento de un estrangnlamiento.
PROPIEDADES bE LAS SUSTANCIAS PURAS 213
trangu1amiento sean iguales, se verificar (despreciando la variacin de
energa cintica), que
q12 = i(h, T) - i(J>r, T).
Midiendo, pues, el calor q12, se podr determinar directamente la influen-
cia de la presin sobre la entalpa de un
gas real.
La estrangulacin isotrmica es tcni-
camente ms fcil de realizar que el es-
trangulamiento adiabtico. Por esta ra-
zn se emplea corrientemente la primera
para medir de un modo directo la de-
pendencia entre- la presin y la ent.a1pa.
A partir de los datos experimentales obteni!ios, es incluso posible de-
ducir la ecuacin de estado trmica del fluido considerado, problema
que no nos entretenemos en considerar.
4-6. (;ases ideales
_-\ presiones bajas, el comportamiento de los gases reales es particu-
larmente sencillo. Esto queda puesto de manifiesto por la simplicidad de
las ecuaciones de estado trmica y calrica a estas presiones. Los estados
para los cuales son aplicables estas ecuaciones constituyen la regin de
los gases ideales o perfectos. Termodinmicamente, un gas ideal se define
por las dos relaciones 1
y
pv=RT
u = u(T)
(4-13)
(4-14)
Cualquier sustancia que cumpla esta ecuacin de estado trmica y cuya
energa interna sea exclusivamente funcin de la temperatura, puede ser
considerada como un gas idea1. Sin embargo, el gas ideal es una sus-
tancia hipottica, ya que los gases reales slo cumplen las igualdades
(4-13) Y (4-14) para p O. A pesar de ello, si las presiones considera-
das no son demasiado altas. la ecuacin de estado de los gases ideales
puede ser aplicada para el clculo de los gases reales. Las discrepancias
en los resultados no sern demasiado acusadas. Sin embargo, hay que
tener siempre en cuenta que estas igualdades y las consecuencias que de
ellas se deducen, son slo aproximadas, aunque sean muchas veces em-
pleadas en la Tcnica, la que. por otra parte, la mayora de las veces no
precisa de mayor exactitud.
1 Si suponemos que en la igualdad (4-13), T es la temperatul-a termodin-
mica, la igualdad (4-14) se deduce de la igualdad (4-13) con- ayuda del Segundo
Principio. El gas ideal queda, pues, absolutamente definido por su ecuaci_n de esta-
do trmica (4-13), siempre que T sea la temperatura termodinmica.
15. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
214 TERMODINMICA
4-61. Ecuaciones de estado trmica y calrica
Acabamos de ver cul es la forma de las ecuaciones de estado trmica
y calrica de los gases ideales. En la Tabla 4-3 se han resumido ambas,
segn sean las variables empleadas. Cada gas ideal queda definido por
su constante R y por sus calores especficos cpo(T) y cvo(T). Entre estas
tres magnitudes existe la relacin (vase epgrafe 2-34) :
I cpo(T) - cvo(T) =R ,.
Tabla 4-3. - DE ESTADO TR:'UCA y CALRICA DE LOS GASES IDEALES
las variables de estado independientes son
pyT I vyT
R7
'V=--
iJ
RT
p=-
'1'
t =
T
J Cpo(T) dT + i
o
Te
u=
T
f CVo( T) d T + U
o
T
o
En la Tabla 10-10 se hallarn los valores de las constantes R de distintos
gases. Para tener una idea de la exactitud de las ecuaciones de estado
trmica y calrica de los gases ideales, en la Fig. 4-38 se han limitado
200 f-----+--+--+I\--+--+----+---..;,.----t----t-----i
1

1
'" f-------'----I-tt.n-----\-'r---;----.--..----j-v/-+-'-
t ..
Fig. 4-38. - Errores relativos 1::,.vjv =(v-RTjp)jv de los volmenes especficos del aire al
ser considerado como gas ideal.

- Z? - iOQ O 100 eOO 300 WO 500 oe 000
50 f-------,-------+--+----I----+------'<---,.------"---t----+---1
jV/v
z
-7% 1
bar
,
1
j
1
I
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 215
los estados para los cuales el volumen especfico del aire, calculado a
partir de estas ecuaciones, presenta un cierto error.
462. La constante general de los gases
En la ecuacin de estado trmica
p V =m.RT
vamos a sustituir la masa m del gas ideal, por el nmero de moles n del
mismo. Segn el epgrafe 1-22, la relacin entre m y n era la siguiente:
m = n JI,
siendo .lvI la masa molar. Luego,
pv =1dvI R T.
Segn el principio de AMEDEO AVOGADRO (1811), cualquier gas ideal, a
las mismas condiciones de presin, volumen y temperatura, est consti-
tuido por el mismo nmero de molculas. Luego, por ser el nmero de
moles n independiente de la sustancia y representar slo la masa de un
cierto nmero de molculas, segn Avogadro. el cociente
pV .
--- = JI R =R
nT
debe tener el mismo valor para cualquier gas ideal. R recibe el nombre
de constante uniyersal de los gases, de la cual derivan, al dividir por las
respectivas masas molares, las constantes particulares de cada gas:
R
R=-
M
Segn el epgrafe 1-23 a, al trmino
~ V/n
10 denominamos yolumen molar. De acuerdo con el principio de Ayoga-
elro se cumple, pues, que a igualdad de presin y temperatura, el volu-
men molar de cualquier gas es el mismo. A 0 e y 1 atm, el volumen
molar de un gas ideal es, segn las mediciones ms recientes,
~ o = 22,4147 +- 0,0006 m
3
/kmoI.
La ecuacin de estado en funcin del volumen molar tendr, pues, la
misma forma sea cual sea el gas ideal:
I p ~ T l
"
j'
216 TERMODINMICA
De aqu obtenemos el valor de la constante universal ele los gases:
R = = 101325 N/m
a
(22,4147 0,0006)
T 273,15 K
o sea
R = 8314,7 -+- 0,3 Nm = 8,3147 -+- 0,0003 kJ
kmol K kmol K
La constante general de los gases es una ele las constantes fundamentales
de la Fsica. Si dividimos R por el nmero de molculas que hay en un
kmol, o sea por la constante de Loschmidt N
L
-.::.- (6.0232 o,0Cl021
1()26jkmol, obtenemos la constante de Bo1tzmann
k = R/N
L
= (1,3804;+ -+- 0,(0007) kJ/oK,
que representa la constante general de los gases "por molcula".
4-63. Condiciones normales y metro cbico normal
Una unidad todava empleada (por desgracia) para determinar y
medir una cierta cantidad de sustancia es el metro cbico normal. Bajo
este nombre entendemos la masa de 1 m
3
del gas, medida en condiciones
normales. Las condiciones normales son a 0 e v a 1 atm = 1.01325 bar.
"" -.:
El nzetro cbico normal m es, pues, una unidad de masa y no de volu-
men como a primera vista pudiera parecer. Por ser el volumen molar
de un gas ideal en condiciones normales de 5.!So = 22,415 m
3
jkmol, para
cualquier gas ideal se verificar que
1 m =' (1122,415) kmol.
EJK\IPLQ -+-4. - Cuntos kg de nitrgeno Cv! = 28,016 kg/kmol) equivalen a
1 m:,,?
Si en condiciones normales (p =1 atm y t =0 C) pudisemos considerar al
nitrgeno como un gas ideal, se verificara
1 m
3
. = 1 kmol 28016 kg = 1.2499 k .
x 22,415 ' kmol . g
Sin embargo, esto no es del todo exacto, ya que incluso a la relati,-amente baja
presin de 1 atm, la ecuacin de estado de los gases ideales no es del todo exacta
(vase ejemplo 1-4). El llamado coeficiente de compresibilidad pv/RT no es igual
a 1, sino que, en condiciones normales, vale 0,99955. As, pues,
,
I
1
[
I

lH =
v Vp RT " MVp RT
----
RT pv R T pv
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTAXCIAS PURAS 217,
m=
28016 kg . 1 m
3
1 atm
, kmol 1
--'-----k]------'-O-,999-SJ-" - 1,2505 kg.
8,3147 273,15 K
kmoloK
4-64. Calores molares de los gases ideales
Si reierimos la energa interna Uy la entalpa 1 al nmero de moles n
de la sustancia, obtendremos la energa interna molar
U
U=-=lvfu
n
y la entalpa molar

n
En los gases ideales, ambas magnitudes son exclusivamente dependientes
de la temperatura. Sus derivadas
<rvo = (dU) =]YI Cvi>
dT v
y
1, <r>o =(-ti)p =JI
I
I
1
reciben el nombre de calores molares delgas idel. Por ser R =;VI R,
su diferencia ser
<rIJO - <rvo =R .
I
f
I
siendo, por 10 tanto, independiente 9.e1 gas.
La influencia de la temperatura en los calores especficos o molares
de los gases ideales, puede ser determinada por diversos procedimientos.
Junto a las mediciones calorimtricas directas se recurre.a la teora
cintica de los gases y a la Termodinmica estadstica. Los resultados
ms exactos se obtienen aplicando esta ltima ciencia. Con ayuda de la
teora cuntica es posible calcular los calores molares a partir de unas
pocas mediciones espectroscpicas. No vamos a desarrollar ninguna de
estas teoras, sino que nos vamos a limitar a exponer los resultados ms
importantes que se han obtenido.
Segn el Principio de equiparticin de la energa, en Termodinmica
estadstica (clsica), a cada grado de libertad de una molcula le corres-
ponde una kT, siendo k la constante de Boltzmann k ==
'-' 2
== RjN
L
Entendemos bajo la denominacin de nmero de grados de
libertad, el nmero de magnitudes necesarias para determinar unvoca-
218 TERMODINMICA
mente la configuracin (una "fotografa" instantnea) de la molcula.
Las molculas de los gases monoatmicos, como por ej emplo, He, Ne,
Ar, Kr o Xe, poseen slo los tres grados de libertad de su movimiento de
traslacin. La energa interna molar de un gas ideal monoatmco ser,
pues,
3
U= 2RT+Uo,
y
y por tanto sus calores molares sern

2
;)

2
o sea, sern independientes de la temperatura.
Las molculas datmicas se consideran semejantes a un modelo for-
mado por dos masas puntuales situadas a una cierta distancia. Despre-
ciando la rotacin alrededor del eje comn de unin, la molcula posee
cinco grados de libertad. Tres son de traslacin y dos de rotacin. Los
calores molares sern, pues,
5
- R
2
y
7
= T
R
;
i;
1;

tambin sern independientes de la temperatura. A temperaturas ms

altas habr que considerar asimismo el movimiento de vibracin entre los
distintos tomos. Esto ocurrir cuando se llegue, segn la teora cun-
tica, a la energa mnima para que este fenmeno tenga lugar. Al ir au-
mentando la temperatura, el fenmeno se observar en un nmero cada
vez mayor de molculas, por lo que llegar un momento en que el calor
molar de un gas diatmico aumentar con la temperatura, tendiendo
. ,. 1 1' IT" 7 R (\ _ 9 R
asmtobcamente a os ImItes == - y == - .
2 2
El comportamiento de las molculas de tres o ms tomos] es mucho
ms complejo, ya'que entonces habr que tener en cuenta ms grados de
libertad. En la Fig. 4-39 se ha representado la dependencia entre el va-
lor molar (f,o y la temperatura, en algunos gases. En la Tabla 10-11 del
Apndice se hallarn valores de en funcin de la temperatura, para
algunos gases de inters tcnico.
La relacin entre los dos calores molares, o bien entre los dos calores
especficos es
Cpo
x= --=--.
Cvo
En gases morioatmicos, su valor es constante
5
x ="3 = 1,667
L
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTA..1IiCIASPURAS 219
I
el?
sR
t.R
2R
R
L.---
L---


v---
./
V
l----

/
tizO
L---
L---
---
L---=-
/1
N
z
,
I
I

Hz
,
I
I
./
vnz
He
I

mientras que en los diatmicos, el valor

7
% = -_- =1,40
n
disminuye al aumentar la temperatura, ya que CpO y cvo disminuyen,
mantenindose constante su diferencia. Entre r., CpO, cvo y R existe la
relacin
Fig. 4-39. - Calores molares (Iuo de algunos gases ideales.
100 200
If()() 5IJ(J 6W
T--
.....
%
CpO =% Cvo =- - R.
%-1
465. Calores especficos medios
Si los calores especficos de un gas ideal son independientes de la
temperatura, la variacin de entalpa especfica del gas se calcular a
partir de la e..xpresin
Esta sencilla relacin es interesante conservarla an en el caso de que
cpO dependa de la temperatura. Para ello, hacemos

.,
220
siendo
TERMODINMICA
/2
i2 - i1 = J CpO(t) dt = [CpO] (t2 - ti).
tI
, ,
el calor especfico medio. Mediante aqulla es posible calcular las diie-
rencas de entalpa con la misma facilidad que si el calor especfico fuera
constante. En la Fig. 4-40 se ha re-
cA1 presentado grficamente el calor es-
pecfico medio.'
En general, los calores especficos
medios se hallan tabulados para la
temperatura tI == 00 e (vase Ta-
bla 10-13) y se dan en funcin de
la temperatura t
2
== t,
t, t
z
t
Fig. 4-40. - Interpretacin geomtrica
del calor especfico medio [cpO] g.
/ 1 t
[cpO] O= - rc>{J(t) dt.
t
O
1

'-
c

J'
i"
ji.
;,
J;
n

f
:.
n
t
1>
rr
f
,
\".
1:
je
.,

,
!
Sin embargo, can estos valores ya es inmediato el clculo de los calores
especficos medios entre dos temperaturas tI y t
2
. En efecto
[cpO] = 1 JCpO dt = 1 [r Cpo dt - rCpo dt ] .
- h /1 t
2
- ti o o
o sea
t t2 [cpO] h
2
- tl[CpO]h
1
[cpO] = --------
t
2
-f
El calor especfico medio se puede calcular a partir de
ya que se sigue verificando que
[cpO] - = R
Anlogamente, los calores molares medios sern
= 2vI Cepo]
y
EJEMPLO 4-5. - En un calentador de aire se deben calentar lit = 1000 m h de
aire desde ti =160
0
C hasta t2 =1000
0
C. Se considerar el aire como un gas
ideal y se despreciar la variacin de energa cintica. Calclese el flujo de calor
Qu que hay que ceder al aire.
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 221
El calentador de aire forma un abierto. Segn el Primer Principio
Q12-N12 =
y por ser Na =O
Qu =rh(i2 - il) =m[c>O] (t2 - tl)'
El calor especfico medio [cpo] lo obtenemos de
[ ]
/2 _ [ ]1C'00 0_ 1000 grd o -100 grd [CpO]lg'l0
Cpo /1 - C>o 100 o - (1000 -100) grd
siendo [C>o]lgo o =1,007 kJ/kg grd y o =1,092 kJIkg grd (vase Ta-
bla 10-13). El resultado obtenido es
o =1,101 kJIkg grd.
El caudal de aire es
m= 1000 = 1000 kmol 28 96 1 h =0,359 .
h 22,415 h 'kmol 3600 s s
Luego, el calor a ceder al aire ser
. _ _ kg kJ kJ
Q12 =0,3;,9 1,101 900 grd = 356 - =356 k\V.
s kg grd s
4-66. Cambios de estado isoentrpicos y politrpicos en
gases ideales
La diferencial de entropa de los gases ideales es
dT, dv dT dp dv dp
ds = C.O T T R -:;; =Cpo T -R P = C>o -:;; +C.O p.
que son las ecuaciones diferenciales de la curva isoentrpica de un gas
ideal. Si podemos suponer que CpO y CvO son independientes de la tempe-
ratura, integrando la igualdad (4-15) resulta
x x
pv =jJQv
o
'
Anlogamente, integrando la igualdad (4-16) obtenemos
TITo = (PlPo)(x -l)/x.
Si el cambio de estado es isoentrpico, ds == O. Luego,
dp + Cro dv = dp +% dv =0,
p evo v p v
(4-15)
(4-16)
%-1 dp =
% P
dT
T
dT R dp
----
T Cro P
o bien
pif =
I
1
(4-17)
---------------------
dp d'U
+ n- =0.
p v
El exponente de la politrpica
n puede tomar cualquier valor.
Por ejemplo, la isoentrpica
s == const es una politrpica de
exponente n == %. Si podemos
regin de estados, integrando la
v
TERMODINMICA
---T- const
-----5 const
Fig. 4J.1. - Isotermas T = consto e isoentrpi
cas s =const., en el diagrama p, v de un gas
ideal.
suponer que n == const en una cierta
igualdad (4-17), obtenemos
o
Ambas representan la ecuacin de la isoentrpica s == consto La figu-
ra 4-41 muestra las curvas isoentrpicas e isotermas de un gas ideal, en
un diagrama p, v. Por ser % >1,
las isoentrpicas tienen mayor
pendiente que las isotermas.
Frecuentemente se puede su-
poner que el cambio de estado
cuasi-esttico que tiene lugar en
un gas ideal sigue una politr-
pica. La politrpica viene defi-
nida por la ecuacin diferencial
222
p
Anlogamente a la igualdad (4-16), hallamos la politrpica
e integrando
dT
--
T
n-1 dp =O
n p
(4-18l
En la Fig. 4-42 se han representado diversas politrpicas (diversos expo-
nentes n) en un diagrama p, v. Las isobaras, las isomtricas y las isoter-
mas pueden ser consideradas como casos particulares de la politrpica.
En efecto
Isobara:
Isoterma:
Isoentrpica :
Isomtrica:
pd
pv
pvx.
pva:>
= consto n =O,
=consto n =1,
=consto n =i'.,
=consto n =oo.
4-6. - Se pide representar en un diagrama T) s las politrpicas de un
gas ideal para diversos valores de su exponente n.
De
- dT dp
ds=cpO--R-
T P
y de la igualdad (4-18), deducimos
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 223
Sustituyendo R por R =cpO(y. -l)/x, resulta
cpO' H-Y. dT n-y. dT
ds=-----=cvo -o
% H-l T n-l T
F
T
ecuacin de la politrpica buscada. En la Fig. 4-43 se ha representado esta curva
para diversos valores de n.
Integrando ahora, bajo la condicin de que los calores especficos CpO y evo sean
constantes, resulta
n-x - T
s-so =Cvo ---ln-'
n-l To
Fig. 4--+2. - Curvas poli trpicas p,n = const.
en un diagrama p, ::.
s
Fig. -tA3. - Cunas poltrpicas para
K = 1,-+ en un diagrama T, s.
s
o
v v o
I
1
I
j

47. El estado slido

,
!

1
1
471. Fusin y solidificacin
En un diagrama PJ T
J
la fase slida est separada de la fase lquida
por la curva de fusin. y de la fase gaseosa, por la curva de sublimacin.
El paso de la fase slida a la lquida recibe el nombre de fusin. Durante
una fusin a presin constante, la temperatura permanece constante y el
sistema est constituido por dos fases. La relacin entre la presin p
y la temperatura de fusin T nos da la curva de fusin p == p(T). La
entalpa de fusin i1i
Fus
la podemos determinar de la ecuacin de Clau-
,
,
H:
,\

I
li
sius-Clapeyron, tal como hacamos con la entalpa de vaporizacin. En
este caso,
rFuS = tliFus = T(Vll q - VSOI) dp .
dT
La entalpa de fusiQn, tambin llamada calor latente de fusin, es siem-
pre positiva. O sea, para fundir un slido siempre es preciso ceder calor.
El volumen especfico Vliq del lquido formado no siempre es mayor que
el volumen especfico Vsol del slido que funde. La excepcin ms cono-
cida es la del agua, en que Vsol> Vliq.
Como que en la mayora de sustancias, Vliq> Vsol, segn la igual-
dad (4-19) la curva de fusin ser ascendente COn la temperatura. En el
agua, por ser Vsol> VUq, la derivada dp/ dT es negativa. O sea que si
aumentamos la presin, el_ hielo funde a menor temperatura. La Ta-
bla 4-4 da algunos valores -de la curva de fusin del agua y del CO
2
.
En el caso del agua, para reducir de un modo sensible el punto de fusin
habr que aumentar considerablemente la presin.

r
1
I
i
I

1
224. TERMODINMIC.-'1
H
2
O:
!
l
t
Jt
.,
P t

CO
2
:
t
p
Tabla 4-4. - CURVAS DE FUSIN DEL H:D y DEL C02
oe
O -5,0 -10,0 -15,0 - 20,0
bar 1 580 1070 1510 1870
ce
-56,6 -37,3 - 20,5 + 8.5 +33.1
! -- 0
T Kl,_
at 5,28 1000 2000 4000 6000 8000
1;
t
i
1
La curva de fusin ha sido determinada para un gran nmero de sus-
tancias, habindose llegado a alcanzar presiones muy elevadas. Sin em-
bargo, hasta hoy no se ha podido llegar a ningn punto crtico (como era
el caso en la curva de tensin de vapor) en el que se verifique que
Vliq == Vsol y que == O. La existencia de este punto crtico en el caso
de la curva de fusin no ha sido todava aclarado.
472. Sublimacin
Por debajo del punto triple, el paso de la fase slida a la gaseosa es
posible y recibe el nombre de sublimacin. La ecuacin de Clausius-
Clapeyron sigue siendo vlida para este caso, en la forma de
rSub =tlisub =T(Vgas _ Vsol) dp .
dT
(-+-19)

1
1,
La entalpa de sublimacin se determina, pues, conociendo los vo-
lmenes especficos V
gas
y Vsol de las fases gaseosa y slida en equilibrio;
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 225
dp/ dT es la pendiente de la curva de sublimacin, representada en un
diagrama PJ T. En general, Vsol puede ser despreciado frente a V
gas
'
Aplicando a V
gas
la ecuacin de estado de los gases ideales, ya que la
p:-esin de saturacin es muy reducida, resulta
. R'P dp dlnp
rSub = =---- =- R ----::-::-----,--:::::-
p dT d(lIT)
0,52
7/T-
Tr
n
"-
i
""-.
I
r

I
I
I

I
..... .....
...... ......
Sf
6
................
"'
"-
"-
""-
"'- "-
-50
-f){}
-70 -8l -90
o, -1
2
0,1
O,H
0,2
R..
0,5
Fig. 4-44. - Curvas de sublimacin del C02 y del SF6.
En la Fig. 4-44 se ha representado la presin de sublimacin en un dia-
grama In PJ l/T. Las lneas obtenidas son prcticamente rectas, por 10
que la derivada d In p/d(l/T) es prcticamente constante. La entalpa
ele sublimacin es, pues,
prcticamente ind ependien- 70
te de la temperatura.' bar
5
473. Calor especfico de
los cuerpos slidos
Los calores especficos Cp
y c, de los cuerpos slidos
son prcticamente indepen-
dientes de la presin, depen-
diendo solamente de la tem-
peratura. Su diferencia,
C
p
- C'J aumenta con la tem-
peratura, segn la ecuacin
de
Cp-c... = A c T
A es una constante caracterstica de cada slido, siendo prcticamente
independiente de la temperatura. A la temperatura ambiente o inferiores
no es preciso hacer la distincin entre C
p
y C
V
'
En 1912. P. DEBYE
1
expuso una teora simplificada, a partir de la
cual es posible determinar el calor especfico Cy de los cuerpos slidos.
En ella se supone que las molculas del slido se hallan regularmente
ordenadas y que poseen un movimiento de vibracin limitado, alrededor
de posiciones fijas de equilibrio. El calor especfico c, se calcula a partir
de la funcin
c... =3RD )
(4-20)
1 P. DEBYE (nac. 1884), fsico y qumico holands. Fue profesor de Fisico-
qumica en las Universidades de Berln y Leipzig. Sus trabajos se han referido,
principalmente, a la estructura molecular de la materia. En 1936 se le otorg el
Premio Nobel de Qumica.
8 es una temperatura caracterstica de cada sustancia y recibe el nom-
bre de temperatura de Debye. La Fig. 4-45 muestra la funcin D(T/8),
la cual no es expresable mediante funciones elementales. La Tabla 4-5
da las temperaturas de Debye de diversas sustancias.
226 TERMODINMICA
o' __-+__-+-__t--_lslntotJ 1 f----
'1, ro- --=.:..:..'--t'---t---4
I
I
48 I

I
0/1 a,'
'JI
1
1
1
0,2
)
o 0,2
Fig. 4-45. - Funcin D(T/6) de Debye.
(-+-21)
/1

j
\
'
/1
ji
Tabla 4-5. - TEMPERATGRAS e DE DEBYE DE ALGGNAS SUSTAXCL-\S
Sustancia e en 0K
I!
Sustancia e en K
1,
H
2
0 315 Ag. 229
RCl 218 Al 375
NaCl 300 Au 164
FeS
2
645
"
Cu 343
Diamante 1860-2400
!
Fe 355
A temperaturas elevadas, C
v
alcanz el valor 3R) lo cual ya fue
observado en 1819 por DULOXG y PETIT. A temperaturas muy bajas. la
ecuacin (4-20) se convierte (Ley ys de Debye), en
e, = 1::t
4
R r
Los metales a bajas temperaturas se apartan de esta Ley, ya que en ellos'
hay que considerar tambin el movimiento de sus elementos libres (teora
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS 227
de SOMMERFELD y FERMI). En este caso, en lugar de la ecuacin (4-21),
se verifica
12 ( T )3
e.. = -5- (- R e + y T
siendo y una constante caracterstica de cada metal. Para el oro, ==
== 3 54, 10-
6
k T/kO" O"rd
2
\. para el hierro y == 0898 10-
4
kJ/kO'" O"rd2
' bb - " bo

f
,
l
.1
1
,
I
l

L
I
;
i

CAPTULO V
PROCESOS EN ABIERTOS
La mayora de mquinas y aparatos, como p. ej" turbinas. compre-
sores, intercambiadores de calor y tuberas, son, desde el punto de
vista termodinmico, sistemas abiertos. Una corriente de fluido los atra-
viesa constantement. En 10 que sigue, vamos a considerar que los pro-
cesos que tienen lugar en estos sistemas son estacionarios.
5-1. Procesos de derrame
El Primer Principio aplicado a sistemas abiertos dice que
, I 1 (2 -2) )
q103-WU2 =1'2-1:1. T;:) C
2
- (.1", + g(Z2-Z1.
(5-1)
(5-2)
Expresa, pues, la diferencia entre el calor y el trabajo tcnico, en fun-
cin de variables de estado del fluido en las secciones de entrada y sa-
lida del sistema. De aqu en adelante no tendremos en cuenta el trmino
g(Z'l- Zl) de variacin de energa potencial, ya que ste slo se presenta
en casos muy particulares.
Los procesos estacionarios que tienen lugar en sistemas abiertos los
\-amos a dividir en procesos de derrame y procesos de trabajo. Entende-
mos como procesos de derrame todos aquellos en los que el trabajo
tcnico es = O. Estos procesos tienen lugar en sistemas en los cuales
no se ha proyectado ninguna instalacin para la obtencin de trabajo
tcnico. p. ej .. tuberas, intercambiadores de calor. etc. En las mquinas,
en cambio, 'Z:t'tl2 no es nulo. En este caso ya hablamos de procesos de
traba.io (vase epgrafe 5-4).
5-11. Absorcin r ceSlOn del calor
Si un fluido que realiza un proceso de derrame absorbe o cede calor.
segn la igualdad (5-1) y haciendo = O
. . 1 (.2 .
ql!:J = h - h + 2- (.2 - 0).
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
229
Esta relacin se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos
tales como calderas de vapor, calentadores de aire, refrigeradores o con-
densadores. La igualdad (5-2) es fcil de calcular siempre que tengamos
a nuestra disposicin un diagrama i
J
s o PJ i (Fig. 5-1). La diferencia
de entalpas - i
1J
viene simplemente representada por un segmento de
i1
i
\
1
p
s i
Fig. 5-1. - Representacin grfica de i2 - il = ql'2 - (e - en los diagramasi, s y p, i.
recta. Obtenemos as el calor q12 disminuido en la variacin de energa
cintica (e - eD que experimenta el fluido al atravesar el aparato.
La igualdad (5-2) es vlida, indistintamente, para procesos re,-ersibles o
irreversibles. Si el proceso es interiormente reversible (vase epgra-
fe 3-12) segn el Primer y Segundo Principio se verifica, '
2 _ 2
= f T ds = f vdp.
1 1
Comparando esta igualdad con la igualdad (5-2), se deduce
1 2
- - )rev = - r vdp.
2 v
1
Esta relacin ya la habamos obtenido en el epgrafe 1-44 al aplicar
el teorema de los impulsos al movimiento, libre de rozamientos, de un
fluido. Si las velocidades de la corriente en la seccin de entrada v en la
de salida son iguales, ...
2
fvdP = 0,
1
o sea p== consto En este caso particular, pues, la presin del medio que
fluye permanece constante al tener lugar una absorcin o cesin de calor.
El calor (Q12)re, se representa grficamente en el diagrama T
J
s de la
16. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
...-----r------------------- -..-.------ ----- -

-- ---
230 TERMODINMICA
Figura 5-2, mediante la superficie a 12 b. Si cortamos la isoentlpica
i == i
1
con la isobara p== P2 en el punto 3, la superficie e 32 b represen-
, tar la variacin de entalpa i
2
- il, Yla a 123 C, la variacin de energa
cintica. En un diagrama p, v, Fig. 5-3, la variacin de energa cintica
viene dada por la superficie a 12 b. Si en este diagrama consideramos la
interseccin 3 de la isoentlpica i == i
l
con la isoentrpica s == S2, la su-
perficie b 23 C representar la diferencia de entalpas 1 i
2
- il' La super..
ficie total a 123 e representa el calor (qlZ)re>"
o
Fig. j3. - Representacin grfica del calor
(Q12)rev = i2- i'l + (e en un proce
so de derrame reversible.
s e CL
Fig. 5-2. - Representacin grfica del calor
()
.. , 1 '2 2)
q12 re. = lO! - l1, -j- 2 le 2 - e1 en un proce
so de derrame reversible.
o
T
P
D=rlk-te..
2
D=r%J1&
b

<1>
,
<t>

3
e
//
j
/
l
/
1
1
I
I

;.,
,
/
:(
/
/
1
/
/
f
/
1
!
!
j
,
. _.s .
5-12. No consideracin de la energa cintica
En la mayora de los casos, podemos despreciar la 'variacin de ener-
ga cintica del fluido, al atravesar ste el sistema abierto que se consi-
dere. Luego, el calor
(5-3)
r
[
l'
r:
l
1
I
se puede obtener en forma de segmento, en un diagrama i) s o p) 'z:. Como
hemos visto en el epgrafe anterior, el cambio de estado es isobrico si
la aportacin de calor es reversible y si C2 == C1. En general, ste no
ser el caso, ya que durante el derrame habr un cierto rozamiento. Con-
sideremos en este proceso irreversible, pues, un cambio de estado cuasi-
esttico. Se cumplir:
3
1 En efecto, en la isoentrpica 23 se verifica: - I v dp = i2 - i
3
= i2 - i
1
.
<)
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
2 2
q12 = 2-i1 - f
Vd
p-I
U
'R12 = f T dS-IWR12I,
1 1
O sea, segn la igualdad (5-3):
2
231
(5-4)
- f vdp = lU'R121. (5-5)
1
Luego, durante este proceso irreversible tiene lugar una disminucin de
la presin, ya que, segn la igualdad (S-S), debe ser dp <O (vase fi-
gura 5-4).
En un diagrama T) s) la superficie por debajo de la curva de estado
representa, segn la igualdad (5-4), el calor aportado ms el trabajo de
T
I1
~
1
11
H
f;

ji
o V o a. e b s
;;
'1
Fig. 5-4. - Representacin grfica del
trabajo de rozamiento !WR12! y del calor
q12 =12 - 11 en un proceso de derrame
irreversible en el que no se tiene en
cuenta la variacin de energa cintica.
Fig. 5-5. - Representacin grfica del
trabajo de rozamiento IWR121 y del calor
q12 = 12 - 11 en un proceso de derrame
irreversible en el que no se tiene en
cuenta la variacin de energa cintica.
rozamiento w l ~ d realizado. Ambos trminos son fcilmente separables,
segn se desprende de analizar la Fig. 5-5, en la que.se ha llevado a in-
terseccin la isoentlpicai == i
1
con la isobara p == P2.
El trabajo de rozamiento provoca una prdida de e:cerg'a e'12. Segn
el epgrafe 3-47,
.)
- T f- d'U;'R1
t'V12- u
. T
1
Sustituyendo ahora, segn la igualdad (5-5)
IdwRI = -vdp
resulta
232 TERMODINMICA
Como se ve, la prdida de exerga est relacionada COn la disminucin
de presin del fluido.
En el caso en que se consideren gases ideales, se cumplir que
v R
__-o
T P
Luego,
eV12 =- TuR
P2 dp P
f-=-TuRIn :J
!J1 P PJ.
La e."'Cerga perdida depende nicamente de la relacin de presiones
(P2/PI)' En este caso, pues, no es necesario conocer las particularidades
del cambio de estado para poder calcular la exerga perdida. Haciendo
!1p = PI-h
/
/
/
/
,
/
/
/
resulta
en!.! = - Tu R In (1- !1p ) = _ Tu R (_ !1p + D.p2 _ ... ).
PI PI 2 P;
y en primera aproximacin, la prdida de exerga
!1p
eVl2= TuR-
PI
s 1.. ..1
, -R[n,Pi. '
T2t
es proporcional a la cada de presiones relativa !1p/ PI. As, en un proceso
de derrame, cuanto mayores son las presiones a las cuales se desarrolle
el proceso, tanto mayor ser la cada de presiones tolerada.
La exerga perdida se puede
representar grficamente median-
te un diagrama T, s. En el caso
de tratarse de gases ideales, las
distancias entre isobaras, medidas
segn la direccin del eje s (va-
se ejemplo 3-5) valdrn: - R In
(P2/PI). Por lo tanto, la exerga
perdida viene dada por una su-
perficie rectangular por debajo
de la isoterma T == Tu (Fig. 5-6).
Si las temperaturas del medio
que fluye son superiores a la tem-
peratura del medio ambiente, la
prdida de exerga ser menor
que el trabaj o de rozamiento
IWRI21 En cambio, si el proceso
Fig. 5-6. - Calor q12, trabajo de rozamiento tiene lugar a temperaturas infe-
IWR12j y exerga perdida e ~ en el derrame irre- 1 b' , >
versible de un gas ideal. nores a a an1 lente, sera ev12
T
/
/
/
/

/
/
,
/
=.;:========-:.:::...:========-----------"
Relacionndola con el tiempo, obtendremos el flujo de exerga que se pierde
E\'1.2 =rh ert2 = 0,15 kg 4,53 _kJ = 0,679 kW.
s kg
233
s
m
10,7
0,15 kg/s
0,010 m
2
1
1,50 bar 4..... kJ
n = ,j.) _.
1,42 bar kg
PROCESOS E';- SISTEMAS ABIERTOS
,'; eVl2 = Tu R In = 288 K 0,287-
k
_
J
_
P2 kg grd
Las velocidades Cl y C2' las obtendremos. a partir de la ecuacin de continuidad
(epgrafe 1-42),
7.11. nl RT1 m 287 (Nm/kg K) 373 K
el = -- = ---- = ---------
F PI F 1,50 1(f Nlm
2
5-13. Exerga perdida en la transmisin de calor
En un intercambiador de calor existe una transferencia de calor entre
(como mnimo) dos corrientes de fluido. Para cada una de ellas se cum-
plirn las relaciones expresadas en los epgrafes 5-11 y S-12. En la

____L _
kJ 1 m
2
10-
3
kJ/kg
q12 = 1,004 - ---- (20 -100) grd +-? -10,?) - --------
kg grd _ S2 m
2
/s
2
=- 80,3 kJIkg - 0,02 kJ Ikg =- 80.3 kJIkg
Q12 = ml]12 = 0,15 kg . (-80,3) kJ = -,-12,0 kJ Is = -12,0 k\V.
s kg
Como se puede ver, la variacin de energa cintica especfica es despreciable fren-
te a la variacin de entalpa. En 10 sucesivo, pues, la despreciaremos. A partir de
las igualdades halladas en el epgrafe 5-12 calcularemos la exerga perdida a causa
del rozamiento
Y
T2 PI
=10,7
m 293 K 1,50 bar m
= Cl -
373 K
=8,9-.
TI

s 1,42 bar s
O sea
EJDIPLO 5-1. - A travs de una conduccin de dimetro constante y seccln
F =0,010 fluye un caudal m=0,15 kg/s de aire. En ella, este aire sufre un
enfriamiento desde h = 100 e hasta = 20 C. La presin disminuye desde /h =
=1,50 bar hasta =1,42 bar. Calclese el flujo de calor Q12 cedido y la exerga
perdida a causa del rozamiento. (Temperatura del medio ambiente, tu = 15 C.)
Consideraremos al aire como un gas ideal de calor especfico constante e
igual a CpO = 1,004 kJ /kg grd. Segn el Primer Principio,
qu =i 2-il + - =cpO(t2-h) + - cD
2 2
IWR121 Esto confirma nuevamente la regla general formulada en el ep-
grafe 3-47: El rozamiento es termodinmicamente tanto ms perjudi-
cial, cuanto menores sean las temperaturas a las que tiene lugar.
~ .
~ t
Il
,:1
r
ii
" ,
"." . ~
s
TERMODINMICA
I
1
I
I
1
1
?. I
1 I
1 I I
I 1 I
-t. l--L1Srr--i
1j I I l.
t I t T.
-:-1--------;--r-.r7''77-j-- u.
1
I
1
I
t J ~
1 <O
I
o
T
transmisin de calor se debern considerar diferencias de temperatura
de magnitud finita, "para que las medidas del intercambiador no sean
considerables y, por tanto, antie-
conmicas. El proceso de trans-
misin de calor es, pues, siempre
irreversible, o sea, en un inter-
cambiador de calor habr siem-
pre prdidas de exerga.
Si prescindimos de las prdi-
das de calor al medio ambiente,
podemos considerar que un in-
Fig. 5-. - Intercambiador de calor como ejem- tercambiador de calor es un sis-
Plo de sistema abierto adiabtico. b' d' b' . 'd
tema a lerto a la atlco, recorn o
por dos corrientes de fluido en-
tre las cuales se realiza una trans-
misin de calor (Fig. 5-7). En el
diagrama T, S de la Fig. 5-8 se
han representado los cambios de
estado (cuasi-estticos) de am-
bas corrientes A y B. La entro-
pa SA del fluido ms caliente dis-
minuye, mientras que la entropa
SB del fluido ms fro aumenta.
Ya que en el diagrama T, S, la
superficie por debajo de la cur-
va de cambio de estado represen-
ta el calor ms el trabajo de ro-
zamiento que han intervenido,
observamos que el aumento de
entropa de la corriente fra es
mayor que la correspondiente
disminucin de entropa en la co-
rriente ms caliente. En totaL
pues, obtenemos un aumento de
adiabtico. La exerga que se pierde por
1-------,t1SS---1
>0
Fig. 5-S. --:- Cambio de estado cuasi-esttico de
los fluidos A y B y representacin grfica de la
exergia perdida EfJ12 a causa de la transmisin
de calor.
234
entropa general del sistema
esta causa, es, pues,
/
,/
EV12 =Tu(!'!..Sa + .!\SB).
Relacionando esta exerga con el tiempo, obtenemos la potencia perdida
EV1!l. = Tu(mA !'!..Sa + nlB !'!..SB)
siendo mA y mB los caudales de fluido A y B, Y!J..s
A
y dS
B
sus respec-
tivas variaciones de entropa especfica.
Sigamos can el estudio del intercambiador de calor y consideremos
El flujo de exerga perdida por el elemento considerado ser
que junto con la igualdad (5-7), resulta
'. ( Tu Tu) Q (1 1 )
dE.. =mBTBdsB --- =d Tu --- .
TB TA TB TA.
235
(5-7)
'.;;.: --
.;."'"-
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
un elemento diferencial del aparato. Llamemos al flujo de calor cedido
por A y B a travs de este elemento, dQ. Se cumplir entonces:
dQ =- dQA =dQB. (5-6)
Para simplificar, despreciaremos los rozamientos. El proceso que realiza
entonces cada corriente de fluido es interiormente reversible. La irrever-
sibilidad de la totalidad del proceso es, pues, exterior, y consiste en la
cada finita de temperaturas a la cual tiene lugar la transmisin de ca-
lor. Los flujos de calor sern: dQA = mA TAds
A
y dQB = mBTB dSB.
Luego,
--
-- --
j
1
j
1
1
I

1
1
I
I
I
t
I
I
As, pues, obtenemos
1
1
I
La prdida de exerga ligada a la transmisin de calor no es, pues, slo
proporcional a la diferencia de temperaturas (TA. - TB) entre ambas
corrientes, sino que adems es inversamente proporcional al producto
(T
A
' TB). Para una misma diferencia de temperaturas TA. - TB la
exerga perdida es tanto mayor cuanto menores son las temperaturas
TA. Y TB' En otra forma: A niveles de te1'nperatura elevados, la exerga
que se pierde en u.na transmisin de calor, es menor que a niveles de
tCJ11 peratura bajos] a 'igualdad de diferencia de temperaturas.
Este hecho fundamental es de gran importancia para la mejor mar-
cha de los procesos termodinmicos. As, p. ej., en la tcnica frigorfica
no deben emplearse saltos de temperatura tan elevados como en la cons-
truccin de calderas. Sin embargo, cuanto menor es la diferencia de
temperaturas escogida, tanto mayor ser superficie de calefaccin o
refrigeracin requerida.
5-2. - En el intercambiador de calor a contracorriente de una insta-
lacin para licuar aire, segn el mtodo Linde (vase epgrafe 7-33) se enfra aire
a alta presin P.A =200 bar, desde T.Al =3000 K hasta TA.2 =172,3K, 10 que con-
seguiremos mediante aire a baja presin, PB =1,0 bar, el cual se calienta desde
una temperatur TBl - 78,7 K hasta TB2 = 293 K.
La relacin de caudales mB/mA es 0,934. Determnese la exerga perdida' du-
rante esta transmisin de calor (se desprciar el trabajo de rozamiento). La tem-
peratura ambiente es Tu =293 K.
300 250 200

TERMODINMICA
1S0
50
Los cambios de estado del aire a alta y a baja presin se hallan representados
en el diagrama i? T de la Fig. 5-9. Segn el mismo, la diferencia de temperaturas
(TA. -- TB) es menor a altas temperaturas y se va haciendo cada vez mayor a

J;L
kg
/
/
2SQ1-----+---+----+-----F---A-l-------l
Fig. 5-9. - Cambios de estado del aire a alta y baja presin en un diagrama i, T.
medida que nos acercamos al "fro" del intercambiador. Relacionando la
prdida de exerga con la cantidad de aire a presin eV12 =V12/ mA. se verificar
236
1

: 1
I
i
1
I
I
1:
!
j
l
La entropa especfica del aIre a alta y baja presin la obtenemos en una
Tabla termodinmica del aire.l
C>"]2 =293
0
K [4,343 - 5,236 + 0,934 (6,846- 5,537)J =96,7 J::J .
kg h. kg
El flujo de calor dQ viene dado segn el Primer Principio, por la disminucin
de entalpa del aire a alta presin.
En la Fig. 5-10 se han tomado como abscisas las entalpas especficas lA del
aire a alta presin. En ordenadas, se han tomado TA. - TB Y el cociente
1 Ver nota 2 de la pgina 176.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 237
dEV1.2
dQ
lo que involucra la prdida "local" de exerga. La superficie rayada representa
eV1.2. Se puede observar que la exerga perdida "local" es mucho mayor en el
extremo "fro" del intercambiador que en el extremo caliente del mismo, ya que
Fig. 5-10. - Diferencia de temperaturas T.... - TB entre el aire a alta y baja presin y prdida
"local" de exergia dEv12/dQ en funcin de la entalpa especfica id del aire a alta presin.
o .......... O
so 100 150 200 2SO kg 300
A--
'i
I
t1,5

1,0
f-.-Cl:l
1
--+-----,f------f SO
aqu, no slo es grande la diferencia de temperaturas TA.. - TB, sino que, adems, el
producto (TA.. TB) es pequeo. Las mejoras a introducir en la instalacin deben ir
encaminadas a disminuir esta diferencia de temperaturas (TA. - TB) cuando las
temperaturas sean bajas.
5-2. Procesos de derrame adiabticos
Los procesos de derrame adiabticos son de una gran importancia.
En este caso, no slo es Wt12 == O sno que, adems, se cumple que
ql'.!. == O. Tcnicamente, estos procesos son muy empleados: las tuberas,
toberas, dispositivos de estrangulamiento, etc., pueden ser considerados
corrientemente como sistemas adiabticos. Las prdidas de calor que
tienen lugar, an aislando el sistema, son en general pequeas y des-
preciables.
5-21. Ecuaciones generales
Aplicando el Primer Principio a los procesos de derrame y haciendo
ql'2 == O, obtenemos
11
1I
I
j

238
TERMODINMICA
(S-8)
En cualquier proceso de derrame adiabtico} el incremento de energa
cintica del fluido es igual a la disminucin de enJalpa del mismo: Esta
relacin es vlida tanto para procesos reversibles como irreversibles, o
sea, vlida tambin para procesos en los que haya rozamientos. Si de la
igualdad (5-8) despejamos la velocidad C2, obtenemos
(5-9)
A menudo se puede suponer que Cl == 0, p. ej., cuando la salida del
recipiente es grande. En tal caso
C2 = V2(i - 12).
Igualdad muy fcil de calcular con ayuda de un diagramai} s en el que
la disminucin de entalpa i
l
- se mide linealmente.
En el diagrama i, s de la figu-
ra 5-11, se ha indicado el estado
inicial 1. Por tener lugar el derra-
me en un sistema adiabtico, slo
ser posible alcanzar aquellos es-
tados 2 para los cuales se cumpla
Luego, la corriente del fluido se
acelera (C2> el) si es <i
1
(vase
igualdad [5-9]). En la zona limi-
tada por la isoentrpica s == SI Y
la isoentlpica i == 'i
l
, la presin
siempre disminuye. Si se alcanza
un estado final 2, a la derecha de
S1 s la isobara P== PI y por encima
Fig. 511. - Zonas de los estados finales 2, de la isoent1pica i == i
l
, el derrame
en procesos de derrame adiabtico de estado <)
. inicial 1. . es decelerado (C2 Cl aunque la
presin disminuya. Esto es debido
al rozamiento, que influye tanto ms, cuanto mayor es el aumento de
entropa (S2 - SI). Cuando los estados finales se hallan ubicados por
encima de la isobara p == PI, ello indicar un derrame con disminucin
de velocidad y aumento de presin. Si "frenamos", pues, el derrame,
lograremos una compresin del fluido. Este proceso es tcnicamente
utilizado en los difusores (vase epgrafe 5-32).
'1
1
/
/
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 239
~ l

!
522. Derrame acelerado. Rendimiento de derrame

11
1
I
I
Fig. 5-12. - Derrame adiabtico rever.
sible (12') e irreversible (12) entre las
isobaras P1 y P2.
s
derrame fuese isoentrpico. Se
')'
~ 2
" ~
= _1 _ I "''Cp) dp.
9 -
- 1
El volumen especfico v del fluido de-
pende, en un derrame isoentrpico, de
la presin. Si durante el proceso inter-
vienen rozamientos, para una misma
cada de presiones PI - P2 obtenemos
una velocidad final C:2 menor que si el
verificar. pues,
(
4) et
-.- = - + (il-k' )s
2 rey 2 .
Consideremos ahora procesos de derrame en los cuales una disminu-
cin de presin provoque una aceleracin del fluido. Del diagrama i, s
de la Fig. 5-12, deducimos que la mxi- i
ma velocidad final alcanzable (C2')rev,
dada una cierta cada de presiones PI -
- P:: se obtiene cuando el proceso es
isoentrpico. El derrame est libre de
rozamientos, verificndose que
2z d ~ )
-=- + (i1-hz) < --- .
2 2 2 rey
Para valorar los procesos de derrame adiabticos, definimos el rendi-
miento de derrame isoentrpico
1']sD= ----
(2z,J2)rev
y siempre se cumplir que O< l1sD < 1. Otra forma de calcular el roza-
miento es a partir del rendimiento en ve10cidd
C2 ,,/-
cp = = V 1']sD.
c ~ / )reT
La prdida de energa cintica a causa del rozamiento es
1
2
240 TERMODINMICA
cuyo valor es inmediato en un diagrama s. Por estar los estados 2 y 2'
sobre la misma isobara p == P2, se verificar
2
_1_ [(d )rev-cn =i2 - i2 ' = f T ds
2 0'
10 cual indica que la diferencia de entalpas ; -
2
! es, en un diagrama
T, S, la superficie por debajo de la isobara P== P2 (Fig. 5-13). En un
T
o
p
.....
......
'.
".
","' -..
....
'.
".
o lJ
Fig. 5-13. - Prdida de energa
cntica en un derrame adiabti.
ca con cambio de estado noes-
ttico.
Fig. 5-14. - Prdida de energia c-
ntica en un derrame adiabtico con
cambio de estado no-esttico.
diagrama v (Fig. 5-14) las prdidas se obtienen llevando a interseccin
la isoentlpica i == ; con la isoentrpica s == SI, punto 3. Aplicando los
dos Principios de la Termodinmica,
3
- J v dp= i3 - i2 ' =i2 - i2 = )rev- en
<), -
luego, las prdidas vienen representadas por la superficie rayada a 32' b,
La causa de esta prdida de energa cintica san los rozamientos v los
torbellinos que provoca el derrame. Esto se manifiesta en que la entalpa

2
es mayor que la ;'. Para seguir con ms precisin el proceso energ-
tico que tiene lugar, consideremos que el derrame afectado de rOzamiento
sigue un cambio de estado cuasi-esttico. Esta suposicin excluye, pues,
el que se formen grandes remolinos en los cantos o en otros lugares del
canal de derrame, por ejemplo, en un estrangulamiento. Por ser qI2 == 0,
el valor del trabajo de rozamiento ser
l
I
I
I
1
1
I
(';j
2
lWR12j = J T ds = i2 - i1 - J 'Z-' dp.
1 1
(5-10)
En un diagrama T
7
s (Fig. 5-15), la superficie a 12 b representa el
valor del trabajo de rozamiento que ha tenido lugar. Sin embargo, slo
una parte de esta superficie representa la disminucin de energa cintica
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 241
o s .1
v
Fig. 5-15. - 'frabajo de rozamiento w=1
y prdida de energa cintica en un derrame
adiabtico con cambio de estado cuasi-es-
ttico.
Fig. 5-16. - Trabajo de rozamiento IWE12:,
variacin de entalpa y prdida de energa
cintica en un derrame adiabtico.
2GO() __
7,3 kgOK ;JI;
s-...
Fig. 5-17. - Cambio de estado experimentado
por el vapor de agua en un derrame a travs
de una tobera adiabtica.
. . 1 (-7 ')
11 - le = 9 /.-2 - e, .
Segn la igualdad (5-10), la
superficie 12 eb 31 representa
el trabajo de rozamiento. Se ve,
por 10 tanto, que slo una parte
del trabajo de rozamiento se ha
empleado en disminuir la ener-
(i'2 - i'2')' Una gran parte del trabajo de rozamiento se vuelve a "recu-
y no provoca, por tanto, una prdida de energa cintica. Esto se
explica de la siguiente forma: En cada una de las partes del proceso de
elerrame se transforma trabajo
ele rozamiento en entalpa, la kJ
que. en la consiguiente expan- 19L_-+--;:-:/I"r-----:::Tl
sin, es a su vez parcialmente
transformada en energa cin-
tica. Cortando la isoentlpica 2000c
i ==i:! con la isoentrpica s == SI
en el diagrama P7 v (Fig. 5-16)
obtenemos la superficie a 13 b
qu e representa 1a disminucin .....
ele entalpa.
J
242 TERMODINMICA
",
~ j j
ga cintica, ya que la superficie b 32' c representa precisamente esta
disminucin de energa.
EJEMPLO 5-3. - Se efecta un proceso de derrame a travs de una tobera adia-
btica mediante vapor recalentado. Su estado a la entrada de la tobera es Pl =
=6,0 bar, tl =250
0
e y Cl =16 mis. La presin en la seccin de salida es
/'2 = 1,208 bar y el ttulo %2 = 0,990 (vase Fig. 5-17). Determnese la velocidad
de salida C2 y el rendimiento de derrame adiabtico 1]sD.
Segn el Primer Principio aplicado a un derrame adiabtico
De un diagrama i, s obtenemos los datos, il = 2957 kJIkg e i2 = 2661 kJIkg. Sus-
tituyendo
C
2
= V
162
m
2
+ 2 (2957 _ 2661) kJ 10
3
m
2
fs2
S2 kg 1 kJ/kg
= V(256 + 592 . lOS) m
2
/s
2
= 770 mis.
Para determinar el rendimiento de derrame adiabtico debemos conocer el
estado final 2' sobre la isobara p = p2, que cumpla la condicin S2' = St. Lo ms
sencillo es usar un diagrama i, s. Sin embargo, si no lo tuvisemos, en una tabla
termodinmica 1 buscaramos las entropas de la siguiente ecuacin
obteniendo as el ttulo buscado
;t"2' = Sl- s':! = (7,182 -1,363) kJIkg K = 09808.
s"2-s'2 (7,296-1,363) kJ/kgOK '_
Asimismo, de las tablas obtendramos las entalpas i'2 Y i"2.
El rendimiento de derrame adiabtico sera, pues,
llsD = -------
128 m
2
/s
2
+2% kJ/kg
-------- = 0,937.
5-23. Derrame decelerado
En un derrame decelerado (C2 < C1), segn la igualdad (5-8), la
entalpa del fluido aumenta. Sin embargo, este aumento de entalpa no
siempre proyoca un aumento de presin (Fig. 5-11). Si las irreversibili-
dades son importantes, o sea, cuando es grande el aumento de entropa
(L1s
irr
== S2 - SI), la presin incluso disminuye.
1 Tablas de O. H. FAXX. (Vase la nota de la pg. 192.)
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
243
En 10 que sigue vamos slo a considerar procesos en los cuales la
presin aumenta. Para valorar la transformacin de energa segn el
Segundo Principio, vamos a considerar procesos en los cuales la presin
final P2 sea siempre la misma y superior a la inicial PI (Fig. 5-18).
s
a. o oS
t

.
i
f
,
T
I
[J
I

I

!(c}-c;J
Fi;. 5-18. - Derrame reversible (12')
e irreversible (12) con aumento de
presin.
Fig. 5-19. - Trabajo de rozamiento
lw=l y prdida de energa cintica en
un derrame adiabtico decelerado.
Evidentemente, esta presin final la obtendremos con la mnima dismi-
nucin de energa cintica,
d . .
--- =ts-h
2 2 .
cuando el proceso sea reversible (S2' == SI). En todos los dems, la dis-
minucin de velocidad ser mayor debido a los rozamientos. Vamos,
pues, a comparar la prdida de energa cintica,
=
2
con el trabajo de rozamiento IWRl21 del proceso. En un diagrama T, s.
(Figura 5-19) la superficie por debajo de la curva de estado representa
el trabajo de rozamiento. La prdida de energa cintica es, sin embargo,
mayor que este trabajo de rozamiento, ya que viene representada por la
superficie a 2'2 b. O sea que, en lugar de recuperar trabajo de rozamien-
to, como ocurra en el derrame acelerado, en este caso nos encontramos
con la llamada prdida por calentamiento. La causa es el rozamiento,
que provoca un calentamiento y con ello un aumento supletorio de ental-
pa. Tratndose de un derrame decelerado este aumento de entalpa no
es deseable.
244 TERMODINMICA
1
.j
I

.
I
!
!
t
I
t
En el caso de derrame decelerado hay un gran nmero de definicio-
nes para' el clculo de su rendimiento. \V. Traupell los ha resumido y
comparado. Mencionaremos solamente el rendimiento de derrame isoen-
trpico, tambin llamado rendimiento de difusin, definido (ver figu-
f8. 5-18), segn la relacin
12' - h (cl - cn/2
r.DI = - -----
12-11 Ce; - cD/2
Indica, pues, la relacin entre el mnimo aumento de entalpa t11:g ==
= i
2
' - i
1
cuando el derrame es isoentrpico y la disminucin de energa
cintica del derrame real. Ambos procesos deben conducir a una misma
pre$in final P2 == h'.
EJEMPLO 5-4. - A una altura de 15 km un aVlOil alcanza una velocidad de
2000 km/h. Mediante un difusor adiabtico se toma aire de la atmsfera, h =
=0,16 bar, tI =- 50" C y se comprime, llevndolo a C2 =20 mis. El aire com-
primido entra en la cmara de combustin, cuyo consumo es dem =60000 mx
3
/h.
= metro cbico normal, ver 4-63.] Calclese la temperatura t-z y la presin
h a la salida del difusor, considerando que el derrame se realiza libre de roza-
mientos. Cul debe ser la seccin de entrada E del difusor?
El aumento de entalpa del aire es, segn el Primer Principio,
=15-+,1 . 1Q3 m
2
10-
3
k] Ikg =154,1 .
S2 1 m
2
/s
2
kg
Considerando el aire como un gas ideal de calor especfico constante Cro, la tempe-
ratura t 2 en la parte trasera del difusor ser
t
2
=tI + =_ 50 C + 154,1 k]/kg =103,5 C.
CpO 1,004 k]Ikg grd
Esta temperatura es independiente del rozamiento en el difusor y slo depende de
las velocidades dadas. La presin final pz, por ser el proceso sin rozamientos, la
calcularemos de la igualdad isoentrpica
x/CA -1)
P2 =P1 CTzIT1)
P2 =0,16 bar (377
0
K1223 KY5 =1,005 bar.
Si hubiese rozamientos, para una misma cada de velocidades, alcanzaramos una
presin menor.
1 \V. TRAl,,"PEL: "Thermische Turbomaschinen". Tomo 1, pgs. 148-151
Springer Verlag, 1958.
I
t
t
1
f
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 245
De la ecuacin de continuidad obtenemos la seccin de entrada del difusor
m mRTl
F
l
=--=---
Cl /h
Para el aire
luego
1 kmol
22,415
28,96 kg _ 1 29? k
- , - g,
kmoI
(60000 Nm/kg K) 223
0
K 1,292 kg
Fz=
(2000 km/h) 0,16 bar
5-24. Derrame adiabtico a travs de tubos
p,t,i
I
C/.r2=
ffo(dlico
5-20.-==UQo adiabtico de seccin
constante.
Fig.
.Consideremos el caso particular de un derrame con rozamientos a'"
10 largo de un tubo adiabtico de seccin constante (Fig. 5-20). Las
condiciones en la seccin de en-
trada las sealaremos con el sub-
ndice 1 y las condiciones en una
seccin cualquiera no las afecta-
remos de ningn subndice, 10
que equivale a decir que consi-
deramos que en esta seccin, el
fluido se halla en estado de equi-
librio. Los cambios de estado
entre estas secciones pueden ser
no-estticos. Simultneamente con el balance de energa, dado por el
Primer Principio
I
i
(5-11)
se "Verificar la ecuacin de continuidad, en la forma
m e
-=-=-
F v VI
ya que la densidad de flujo de corriente e es constante cuando el tubo
es de seccin constante. De ambas igualdades eliminamos la velocidad.
O sea.
C=v
F
'lf ( . )2 (m)2
_ m +i = _1 _ + = consto
2 F 2 F
(5-12)
17. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
--
246 TERMODINMICA
lA
I
I
I
I
I
_
_ .r..:../F_""..::.O_
1.-7..1

7'
Esta relacin nos indica la sucesin de cambios de estado a lo largo
del tubo, siempre que se pueda suponer que los estados son de equilibrio.
Para un estado inicial dado, a cada volumen especfico v le corresponde
una cierta entalpa especfica i. As, pues, con ayuda de las ecuaciones de
estado trmica y calrica del fluido, podemos determinar los sucesiyos
estados del mismo y dibujar, por ejemplo, en un diagrama i
J
5
J
la curva
de estado correspondiente. En
la Fig. 5-21 se han dibujado
estas curvas para distintos ya10-
res de in/F. Las curvas obteni-
das se denominan curvas de
Fanno.! De la Fig. 5-21 Y de la
igualdad (5-11) se deduce que,
en este tipo del derrame, la ye-
10cidad aumenta cuando la pre-
sin disminuye.
Por ser el tubo adiabtico y
no estar el derrame libre de ro-
zamientos, segn el Segundo
51 Smax S Principio deber aumentar la en-
Fig. 5-21. - de Fanno para distintos valo- tropa del medio que fluye. Cada
res de la densidad de flujo del fluido. (Derra-
mes subsnicos.) curva de Fanno posee un punto
en el cual la tangente es vertical
y a partir del cual la entropa disminuira. Estos estados, pues, cum-
pliran la igualdad (5-12) establecida segn el Primer Principio, pero
contradeciran el Segundo Principio. Por 10 tanto. es imposible que pue-
dan existir. Para estos puntos extremos de las curvas de Fanno, en los
que la tangente trazada en un diagrama i) s es vertical, se cumple que
T ds = di-'(,'dp =O
y segn la igualdad (5-12)
di + ( )2 '() dv = O,
o sea
v dp + ( ; rv dv =O,
En estos puntos, pues, se verifica
(s = const).
(
rh )2 (J
P
)
F = 7J = - Jv s
o bien
1 Estas curvas fueron estudiadas por primera vez en 1904 por G. FANNO, en
su tesis para obtener el diploma de la E.T.R. de Zrich.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
e = V-11 ~ =\ I(Y.L) = a.
. Jv s V OQ s
247
(j-13)
En ellos se alcanza, como velocidad lmite, la velocidad del sonido a.
sta se define por la igualdad (5-13) y ser estudiada en el epgrafe 5-3I.
En la Fig. 5-21 se han dibujado, pues, curvas de Fanno que repre-
sentan derrames en los cuales la velocidad de entrada Cl < a; se trata,
entonces, de derrames subsnicos.
j\'fediante una cada de presin a 10 largo del tubo, el derrame puede
ser acelerado hasta la velocidad del sonido. Para una densidad de flujo
de fluido miF == e dada, y haciendo variar la diferencia de presiones
PI - P2, podremos obtener velocidades de salida C2 comprendidas entre
Cl y la velocidad del sonido a. Se denomina presin snica Ps a aquella
presin P2 que conduce precisamente a la velocidad del sonido, como
velocidad de salida. Si la presin en el exterior del tubo disminuye por
debajo de Ps, el derrame no vara. En la seccin de salida, la presin ps
y la velocidad del sonido a se mantienen invariables. El fluido se expande
luego en el exterior del tubo, de forma irreversible y con formacin de
torbellinos, hasta igualar la inferior presin que reina en el exterior.
La longitud de tubo necesaria para que tenga lugar el derrame consi-
derado, no se puede determinar con los mtodos que proporciona la
Termodinmica. Para ello, deberamos conocer la relacin entre el roza-
miento, la velocidad de derrame, la cada de presiones y la longitud del
tubo. sta es una cuestin que pertenece a la dinmica de fluidos y que
por ello nos abstendremos de desarrollar.
Las relaciones halladas son tambin vlidas para el proceso de es-
trangulamiento, descrito en el epgrafe 2:..35, siempre que las secciones
del conducto anteriores y posteriores al punto de estrangulamiento sean
iguales. Del anlisis de las curvas de Fanno deducimos que la entalpa
permanece constante slo en el caso de que mlF == O. La igualdad
. i
2
== i
l
es, pues, slo aproximada. Sin embargo, si la densidad de flujo
del fluido miF es reducida y la cada de presiones PI - P2 es pequea,
la curva de Fanno correspondiente a este derrame es muy aproximada
a la curvai == i
l
. En la mayora de procesos de estrangulamiento, en vl-
vulas, tuberas. etc.. la cada de presiones acostumbra a ser pequea,
dado que en estas instalaciones se trata siempre de evitar esta irreversibi-
lidad mediante dispositivos adecuados. En estos casos, pues, se puede
considerar quei
l
==i
2
, sin incurrir en un error apreciable.
EJE::iIPLO 5-5. - En una instalacin frigorfica, se estrangula un volumen de
gas CF2 CI2 (Fren-12), que se encuentra en estado de vaporizacin ~ = 9,58 bar,
t 1 =40 C), mediante un tubo capilar de d =1,5 mm de dimetro. El caudal (pro-
medio) es de m=10 kg/h. Determnese la mnima presin alcanzable (presin
snica Ps) y la velocidad de salida (velocidad del sonido, a). La presin snica ps
y la velocidad del sonido a:. se obtienen al alcanzar el punto de la curva de Fanno,
dibuj ada en un diagrama i, s, en el que la tangente sea vertical. Seguiremos, pues,
a la curva de Fanno partiendo del estado 1 sobre la curva de vaporizacin, hasta
el correspondiente punto A de la zona de vapor hmedo en el que la entropa al-
cance un mximo. Por tener lugar, pues, el cambio de estado considerado en la
zona de vapor hmedo, en la ecuacin de la curva de Fanno
'l"'t.. '
1
'.

I
I
218 TERMODINMICA
., ( . )2 . 'l/ m
F
sustituiremos i y v por las expresiones
( )2
. '" m
=1
1
+
2
F
i = i' + x (in - i') y
v =v' + x (v" - v')
obtendremos as una ecuacnde segundo grado en x (ttulo)
. [v' ( F)2 i" _ i' 1 .;/2 - vi + 2 ( ) 2 (i' -
1
)
+ 2% v" _ v' + -m-o (v" _ v'Y + ----C-v'-'--v'-)2---- = O.
Sus coeficientes son funciones de la temperatura. De la tabla termodinmica 1 del
CF
2
C12pbtenemos los valores de v', v", i' e iJl para diversas temperaturas y ca1cu-
""

kJ
kg

tlSJ f.------------';,-r--r-'1-...,.;;:
LI'yruido!

t
',..,

11,.32 ".33 If,]:+ kj ::"35
s -- kg"K
Fig. 5-22. - Curva de Fanno de una expansin de en estado de vaporizacin.
laremos, para cada una de ellas, los correspondientes coeficientes de la ecuacin de
la curva de Fanno y con ella el ttulo. Los resultados obtenidos se han recopilado
en la Tabla 5-1. 'En esta Tabla, adems, se han incluido los valores de
1 "Ka1temaschinenregeln", 5. a edicin. C. F. Mller, 1958.
de modo que nos sea posible dibujar, por puntos, la curva de Fanno, en un diagra-
ma i, s (Fig. 5-22). Las velocidades e se han calculado a partir de la ecuacin de
continuidad,
PROCESOS EN S I S T ~ { S ABIERTOS
i = i' +:r(i" -i') y
s = s' +X(s" -s')
249
1'h m
e = F v = F [v' +x(v" - v')]
siendo miF =(lO kg/h)1 (: 1,5
2
mm
2
) =566 kg/s mI!.
En la Tabla 5-1 podemos observar que el mximo de entropa se alcanza para
una temperatura de unos - 25 C, o sea, a una presin ps =1,24 bar. En este
estado, el CF2Cl2 alcanza su mxima velocidad de derrame, a = 75 mis, que co-
rresponde a la velocidad del sonido en dicho estado.
Tabla S-l. - CURVA DE FANNO CORRESPONDIL.'<TE AL ESTRANGULAMIENTO DE CF
2
Cl:
EN ESTADO DE VAPORIZACIN
t
P
x i s
v e
oC
bar kJikg kJjkg K dm
3
jkg mIs
40 9,582
0,0000 458,08 4,319 0,797 1,25
35 8,460 0,0380 458,07 4,320 2,196 3,45
30 7,434 0,0736 458,06 4,321 3,303 5,19
25 6,508 0,1074 458,05 4,322 4,538 7,13
20 5,667 0,1394. 458,04 4,323 5,092 8,00
15 4,911 0,1699 458,03 4,324 6,815 10,71
10 4,230 0,1989 457,97 4,326 8,950 . 14,07
5 3,624 0,2267 457,94 .4,328 11,586 18.21
O 3,086 0,2527 457.82 4,330 14,857 23,35
-5 2,609 0,2774 457,63 4,333 18,918 29,73
-10 2,191 0,3005 457,37 4,335 23,969 37,67
-15 1,826 0,3220 456,94 4,337 28,290 44,46
-20 1,510 0,3412 456,27 4,338 38,223 60,07
-25 1,237 0,3573 455,23 4,339 47,995 75,43
-30 1,005 0,3697 453,63 4,338 60,056 94,38
C)-
0,808 0,3734 450,65 4,092 73,423 115,40 -i.K)
5-25. Ondas de choque
Si un fluido inicia un derrame en un tubo de seccin F constante,
a velocidad superior a la del sonido el > a, la ecuacin de la curva de
Fanno sigue, siendo .
~ ( . )2 /2 ( )2 2 7F m . 'I
1
m . el .
2 F +I= 2 F +h=T+
h
.
250 TERMODINMICA
s
-f
= i
l
Fig. 523. Cun-as de Fanno para distintos va-
Jores de Ja densidad de flujo del fluido.
(Derrames supersnicos.)
Sin embargo, ahora, en un diagrama i) s) las curvas de Fanno son as-
cendentes. La entalpa del fluido aumenta a 10 largo del conducto, mien-
tras que la velocidad de derrame va disminuyendo (Fig. 5-23). En los
puntos A
J
en los que las tangentes a las curvas de Fanno son verticales,
la velocidad de derrame alcanza la velocidad del sonido. sta es precisa-
\ mente la velocidad lmite m-
A nima alcanzable. La presin
aumenta desde la presin PI
de entrada hasta la presin s-
nica PS'
La experiencia indica que
el derrame considerado slo es
posible si la longitud del tubo
no sobrepasa un cierto valor l-
mite. Si el tubo es ms largo
se llega a una cierta seccin en
la que se forma un estado in-
estable, resultando de ello un
salto brusco en la presin y
velocidad. Esta inestabilidad
recibe el nombre de onda de
choque y viene en parte limi-
tada por la magnitud del re-
corrido libre medio de las mo-
lculas del fluido. Durante el desarrollo de la onda de choque, la presin
se eleva bruscamente, mientras que la velocidad pasa de una velocidad
supersnica a una velocidad subsnica.
Si sealamos las variables de estado despus de la -onda de choque
por p) .. i) etc., y las variables antes de la onda de choque, sin el signo/".,
la ecuacin de continuidad ser
i
Q=C Q =tit.F
y el balance de
Los estados anteriores y posteriores a la onda de choque se hallan,
pues, situados sobre una curva de Fanno. Lna tercera relacin la obtene-
rnos de la ecuacin del movimiento (epgrafe 1-44). Dado que la onda
de choque tiene lugar en una pequea longitud de tubo, las fuerzas de
rozamiento pueden ser despreciadas y podemos afirmar que la variacin
del flujo de impulsin slo estar originada por las fuerzas debidas a la
presin. As, segn el epgrafe 1-44
QC
2
_QC
2
=p_p
o sea
PROCESOS EN SISTEMAS -ABIERTOS 251
Fig. 524. - Los puntos de intersec-
cin P y Pde la curra de Fanno cen
la curva de Rayleigh determinan, res-
pectivamente, los estados anterior y
. posterior a-la onda de choque.
s " s s

- :.
-1
t
i:
:1
: I
- 1
-
-

I
I
I
I
I
I
que es la denominada curva de Rayleigh.
Los estados inmediatamente anteriores y posteriores a la onda de
choque se hallan, pues, ala vez, sobre la curva de Fanno y sobre la
curva de Rayleigh.
Si para un cierto valor del flujo de t.
fluido 'rhjF y para un cierto estado an-
terior a la onda de choque, dibujamos
en un diagrama i
J
SJ las curvas de Fanno
y Rayleigh correspondientes (Fig. 5-24),
el segundo punto d e interseccin de
ambas curvas representar el estado del
fluido despus de la onda de choque.
Este segundo punto corresponde a una
presin mayor y una velocidad inferior
a las del sonido. Adems, la entropa
habr. aumentado. Por esto no existe un
proceso inverso a la onda de choque
que nos lleve al fluido de una velocidad
subsnica a una velocidad supersnica.
La entropa debera, en tal caso, dismi-
nuir, lo cual es imposible segn el Se-
gundo Principio.
5-3. Procesos de derrame con cambio dXstado
isoentrpico
5-31. La velocidad del sonido
En los procesos de derrame adiabticos, la velocidad del sonido juega
un importante papel, como velocidad lmite del fluido. La velocidad del
sonido es una variable de estado que vamos a calcular a continuacin.
Una onda sonora es una variacin peridica de presin y densidad,
de pequea amplitud y que se propaga a travs de un medio compresible,
por ejemplo, un gas, con una cierta velocidad, que es precisamente la
velocidad del sonido.
Consideremos en primer lugar una onda de presin de amplitud
cualquiera que se propaga a travs de un gas en estado de reposo. El m-
bolo dibujado en la Fig. 5-25 se desplaza hacia la derecha con una velo-
cidad c. El gas que se encuentra delante del mbolo posee la misma velo-
cidad que ste, justo hasta el frente de onda, a partir del cual el gas se
halla en reposo. El lmite entre el gas en movimiento y el gas todava en
reposo se desplaza hacia la derecha con la velocidad 1(,1 que puede ser
igualo mayor que c. La presin p' en el gas en movimiento es mayor que
la presin p del gas en reposo.
Para calcular la velocidad u de la onda, en funcin de las variables
de estado del gas, consideraremos un sistema de referencia que avance
252 TERMODINMICA
i J
<...>
o
1
I
o
Cosen
u 1"8j70S0
p,!'
rrent8
(/t:'ondo
e
x-
p' __-.,
"----p
I I
u:L-J :--...::-
p ~ pi :: p, p
(JmlCTesft7ciOfldri17
t
u
~
u.-e
O
x---
I

P'--L
1
~
p
O x_
Fig. 525. - Onda de presin avan Fig. 5-26. - Frente de onda estacio-
zando hacia la derecha con la velo- naria.
cidad ~
j unto con la onda, de modo que el frente de onda que se halla sobre este
sistema de referencia tenga una velocidad u respecto al gas de la derecha
y avance con una velocidad u - c respecto al gas de la izquierda (Figu-
ra 5-26). Apliquemos ahora las ecuaciones de continuidad y movimiento
al sistema formado por el gas contenido entre dos secciones situadas
inmediatamente antes v despus de la onda"esttica" .
QII = Q' (u - e).
El espesor d.t: de la onda es infinitamente pequeo, por 10 que se plle-
den despreciar los esfuerzos cortantes. La ecuacin del movimiento toma
entonces la siguiente forma (ver epgrafe 1-36).
P+ Qu
2
=P' + Q' (u - ey.
Eliminando de ambas ecuaciones la velocidad C
1
obtenemos
que es la velocidad con que se propaga la onda de presin.
Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequea
amplitud. Podemos, pues, suponer que p' p y que Q' Q. En tal caso
Q' j Q == 1, mientras que el segundo factor en la raz cuadrada puede ser
sustituido por la derivada dp j dQ. Laplace puso de manifiesto que el pro-
ceso que tiene lugar en una onda de sonido poda considerarse adiabtico
y que, debido a su tambin poda aceptarse como
reversible. Luego podemos sustituir dpjdQ por (apjaQ)s. Obtenemos as
la velocidad del sonido a
PROCESOS EN ABIERTOS
u= P-P'
Q Q-Q'
253
o bien
Luego
Tabla 5-2. - VELOCIDAD DEL SONIDO GASES IDEALES A 0
0
e
410 259 333
Aire
315 337 1234
Ar
307
Gas He
a 1: 970
(
jL) =x
OQ s Q
a= YxRT.
dp +x dv = ap _ x dI} = o.
P v P Q
La velocidad del sonido es, pues, una variable de estado. A cada esta-
do le corresponde una cierta isoentrpica s == const cuya pendiente en
un diagrama p Q es igual al cuadrado de la velocidad del sonido en ese
estado. En general, la velocidad del sonido depende de la presin y de la
temperatura. Si se trata de gases las relaciones son muy sencillas.
Segn el epgrafe 4-66, la ecuacin diferencial de sus isoentrpicas es
La velocidad del sonido en gases ideales crece con la raz cuadrada de la
temperatura absoluta. La Tabla 5-2 da los valores de la velocidad del
sonido en algunos gases en un estado ideal y a 0 C.
254 TERMODINMICA
La relacin entre la velocidad de derrame e y la velocidad del sonido a,
en un mismo estado, recibe el nombre de nmero de Maeh,l Ma == eja.
Los derrames en que A1a < 1 son subsnicos y los derrames en que
1.11a > 1 son supersnicos.
5-32. Derrame libre de rozamientos en toberas y difusores
En derrames adiabticos y libres de rozamientos, el cambio de esta-
do del fluido es isoentrpico (s == const). Luego, si ds == 0, segn el
Primer y Segundo Principios se verificar que
- v dp =- di =d ( ) =e de. (5-14)
De la ecuacin de continuidad, podemos determinar la superficie de la
seccin recta F del canal de derrame, para cada uno de los estados del
fluido. Segn el epgrafe 1-42, resulta
dF
F
dee Q)
eQ
dQ ede

que combinada con la igualdad (5-14) da
dF dQ' vdp
-=--+--.
F Q e
Z
Por ser el cambio de estado del fluido isoentrpico, a cada variacin
de densidad le corresponde una cierta variacin de presin.
dp = (a
p
) dQ = a
2
dQ,
aQ s
siendo a la velocidad del sonido. Luego
dQ =v dQ = v dp .
Q lt
Y la superficie de la seccin recta es
dF = __1 )vdP.
F ,C- cr,
(5-15)
Yamos a distinguir dos casos:
1. Derrame acelerado (de> O). - Segn la igualdad (5-14), dp <
< O. La presin disminuye. pues, en la direccin del derrame. Segn
1 ERN5T MACH (1838-1916), fsico austraco, particularmente conocido por
sus aportaciones al campo de la filosofa y de las ciencias naturales. Vase en par-
ticular, E. "Die Prinzipen der 2.
a
edicin, J. A. Barth,
Leipzig, 1900.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 255
dc>o
dp<O
dF<o
Fig. 5-2. - a) Tobera convergente (no am-
pliada) para velocidades subsnicas; b) To-
bera ampliada (tobera de Laval) para acele-
rar el derrame hasta "Velocidades supersnicaso
la igualdad (5-15), mientras sea c < a (derrame subsnico), debe ser
dF < O. Luego, la seccin del canal debe ir disminuyendo cuando el
derrame subsnico sea acelerado. a.
Obtenemos as la tobera conver-
gente o tobera no a1'Hpliada (Figu-
c<a.
ra 5-27). Si la yelocidad de derra-
me es mayor que la del sonido al
debe ser dF >O. La seccin debe,
pues, ir aumentando. Una tobera
en la que primero disminuya y
luego aumente la seccin, fue usa- b
da ya por E. Korting (1878) en
aparatos de inyeccin de vapor y
por De LavaP (1883) en turbinas
de vapor. Este tipo de tobera re-
cibe el nombre de tobera Laval o
tobera ampliada. En ellas se puede
acelerar un derrame subsnico
hasta velocidades superiores a la
del sonido.
La mnima seccin de la tobera Laval se obtendr haciendo dF == O.
En la ecuacin de continuidad se verificar, entonces, que,
d(c Q) =O.
1 C.\RL GeST."o P.>.TRICK DE LAVAL (1845-1913), ingeniero sueco, fue el inven-
tor de la centrifugadora de leche y de la turbina que lleva su nombre.
df-o
a
b
O sea la densidad de flujo del fluido alcanza en esta seccin un mximo.
Si se trata de un derrame libre de rozamientos, segn la igualdad (5-15),
en esta seccin tambin se cum-
ple que c == a, o sea que la mxi-
ma densidad de flujo coincide
con la velocidad del sonido. En
una tobera convergente la mxi-
ma velocidad alcanzable es, pues,
la del sonido. Para obtener velo-
cidades supersnicas hay que
ampliar la tobera.
2. Derrame decelerado (de <
<O).-Segn la igualdad (5-14)
si la velocidad disminuye, la pre-
sin p aumenta. Al decelerar el
Fig. 528. - a) Difusor para velocidades de en derrame, p ue s, la densidad del
trada inferiores a la del sonido; b) Difusor para
velocidades de entrada superiores a la del sonido. fl U ido aumenta. La realizacin
I

fJl'esin eLoyo/ p*
Fig. 5-29. - Velocidad c, densidad p, densidad de
flujo cp y seccin P, en funcin de la presin, en un
derrame isoentrpico
e .
mcx
-p
1e/,(7 _
- PiTusor
7ero _
-- OlftlSOI'
de este tipo de derrame se logra mediante un difusor. Su seccin recta
debe aumentar en la direccin del derrame, cuando sea e <a (Fig. 5-28).
Por otra parte, la seccin del difusor en la zona de las velocidades su-
persnicas debe disminuir hasta que se alcance la velocidad del soni-
. do a. La deceleracin posterior del derrame obliga entonces a aumentar
la seccin. Un difusor, en el que el fluido entre a velocidad supersnica
y salga a velocidad subs-
nica, es pues exactamente
igual que una tobera Layal
invertida.
De la Fig. 5-29 se de-
duce la relacin entre la
presin p y las variables c)
F, g Y cg. En una tobera
(derrame de expansin) los
sucesivos estados se yan re-
presentando de izquierda a
derecha y en un difusor
(derrame de compresin)
los mismos estados se van
representando de derecha a
izquierda, supuesto el caso
de que se produzcan ambos
derrames s in rozamientos.
La Termodinmica no pue-
de establecer nada sobre la
longitud requerida para construir una tobera o difusor. Esto es misin
de la dinmica de fluidos. La Termodinmica slo relaciona los valo-
res de las variables de estado que se presentan en cada una de las sec-
ciones de la tobera o difusor. No vamos, pues, a dar ningn dato cons-
tructivo de los mismos.
La presin p*, que se obtiene en un derrame sin rozamientos. en la
seccin ms estrecha de la tobera, recibe el nombre de presiJn critica) o
bien, segn algunos autores. presin de La7./al. La relacin p*/ h es la re-
lacin crtica o de Laval. Si la contrapresin P2 es mayor que la presin
crtica p*, la tobera no debe ser ampliada, mientras que si la expansin
debe conducir a presiones inferiores a la crtica P*, la tobera deber
ampliarse forzosamente.
EJDIPLO 5-6. - Un caudal m= 0,60 kg/s de vapor de agua recalentado se
derrama, libre de rozamientos, a travs de una tobera adiabtica. La expansin
del vapor de agua empieza a h = 15,0 bar y tJ. = 350
0
e, a C1 = 10 mis, y ter-
mina al alcanzar la lnea de saturacin. Se determinarn las variables de estado
p) t) c y las superficies de las secciones rectas de la tobera.
El cambio de estado del vapor de agua sigue una lnea adiabtica s = S1
- ...

PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 257
r
32001------+----+---.....4-----1

C, 6',8 7,0 7,2 kg<>K 7,1..
s-
.JtHJor------r----r-----.------.
kJ
k9
Fig_ 5-30. - Cambio de estado isoentrpico ex-
perimentado por el vapor de agua, en un derra-
me adiabtico y libre de rozamientos.
t3000 I------,..-rl'--yc.--+----I,.,L---+-----<
.....
F = rh v/c,
haciendo Cl =10 mis y il =3147 kJJ
/kg. Las superficies correspondientes
las calculamos a partir de la ecuacin
de continuidad
sustituyendo los valores correspon-
dientes de v y' c. Los resultados ob-
tenidos se han resumido en la Ta-
bla 5-3. La mnima seccin, F * =
=3,16 cm
2
se obtiene para una pre-
sin p* = 8,2 bar. En este punto se
alcanza la ve 1o cid a d del sonido
a = 563 mis.
(Figura 5-30). En un diagrama ij s, o bien en las correspondientes Tablas, pode-
mos hallar, para cada presin p, los valores correspondientes de temperatura t,
entalpa i y volumen especfico v. La
velocidad de derrame la obtenemos de
la relacin
Tabla. 5-3. - LIBRE DE DEL VAPOR REC.-\LEXTADO A LO L-\RGO
DE UXA TOBER.-\ .illIA..TICA
p
bar
t
oC
z"
k]/kg m
3
Jkg
e
mIs
15
12
10
9
8
7
6
5
4
3
2,17
350
319
294
281
265
249
230
209
184
154
123
3147
3086
3039
3012
2983
2951
2916
2875
2828
2771
2710
0,1866
0,2216
0,2551
0,2767
0,3029
0,3355
0,3777
0,4342
0,5150
0,6414
0,8213
10
349
465
520
572
626
680
738
799
867
935
112,0
3,82
3,29
3,19
3,17
3,23
3,33
3,53
;),87
4,44
5,27
5-33. Caso particular al considerar un gas ideal
Las consideraciones hechas en el epgrafe anterior pueden ampliarse
en caso ele sUJ?onerque el derrame 10 realiza un gas ideal, del cual
conocemos la ecuacin de su isoentrpica. Los resultados que obtendre-
mos los podremos aplicar a gases reales, SIempre que\ los podamos
considerar, segn W. Traupel,l como "vapores ideales". Sobre las
propiedades de los "vapores ideales" no vamos a entretenernos. Slo
diremos que el vapor de agua recalentado puede considerarse, en buena
aproximacin, como un "vapor ideal".
Supongamos que un gas ideal fluye a travs de una tobera adiaba-
tica, partiendo de un gran recipiente en el cual posee un estado cons-
tante (PI, h). La velocidad inicial puede, entonces, considerarse CI = O.
La velocidad en una seccin cualquiera de la tobera ser
C=V' 2(t"1 - f}.
Si el gas ideal tiene calor especfico constante,
. l x - 11
13
(
T)1!2 ( p
C = V2 cpO(T
1
- T) =v 2 ellO T1 1- T
1
=,1 2 CllO T1 1- p:
258 TERMODINMICA
.
x-1
; = (}) x
-i

f
1
(5-16)
.2x RT
1
[1-
x-
1
h
/
c= V
Esta velocidad lmite slo tiene un significado terico, ya que en una
expansin hacia P 0, segn la igualdad isoentrpica
Cmax = V2x RT
1

x-1
Haciendo CpO = "I.Rj("I. - 1) obtenemos la veloCidad de derrame en fun-
cin de la relacin de presiones Pj PI.
se deberan obtener temperaturas muy bajas (tericamente, T = O).
El gas condensara o desublimara, con 10 que no podramos seguir
considerando la ecuacin de estado de los gases ideales.
Esta igualdad fue hallada por primera vez por Saint-Venant y \Yant-
zel (1839). "!
La velocidad alcanzable, c
max
, se lograr cuando la expan-
sin tenga lugar hacia el vaco, p = O.
t
I
,
1
,-
,
!
1 'V. TR.-\DPEL: "Thermische Turbomaschinen". Tomo I, pgs. 3-10. Sprin-
ger Verlag, 1958.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 259
r
I
I
!
,
En la seccin ms estrecha obtenamos la velocidad del sonido
a == V(ap/aQ)s. Para un gas ideal, segn el epgrafe 5-31, ser
a = Vx-RT* = V"p*v*,
siendo T* la temperatura absoluta del gas en la seccin ms estrecha,
y siendo p* y v* la presin y el volumen especficos en esta misma sec-
cin. La velocidad c* == a en esta seccin mnima la podemos tambin
calcular a partir de la igualdad (5-16).
De ella se deduce, para la relacin crtica o de Laval (vase Tabla 5-4)
y.
~ = ( 2 )x. -1'
P1 " +1
que sustituida en la igualdad (5-16), da
De este modo obtenemos la velocidad c* en la seccin ms estrecha,
en funcin de las variables de estado del fluido a la entrada de la tobera.
La relacin entre la velocidad lmite C
max
y la velocidad c*, es
Croo:
c*
_c_m_ax_V x +1 .
a ,,-1
Tabla 5-4.-RELACIN DE LAVAr. P / ~ RELACIN DE VELOCIDADES Cmax/C* y
YALOR )L.\XBIO DE L-\ FUNCIN DE CORRIENTE '\Vroax DE UN GAS IDEAL, EN FUNCIN
DEL EXPONENTE ISOENTRPICO X
y.
1,667 1,40 1,30 1,20 1.135
*/ '
0,487 0,528 0,5-16 0,564 0,577
,P1
! *
2,00 2,45 2,77 3,32 3,99 CmaXjC
lF
max
0,325 0,259 0,227 0,187 0,155
Calculemos a continuacin la densidad del flujo c Qdel gas. Segn la
ecuacin de la isoentrpica, la densidad es
(
P ) l/y.
Q=Ql. - .
~
(5-17)
o
260 TERMODINMICA
La densidad de flujo mxima, que se alcanza en la seccin ms estre-
cha, es
y.+l
C* Q* == VX Pl Ql ( Z ) 2,,. - 1.
x+l
:2, Para una seccinualquiera, segn las igualdades (5-16) y 5-17) resulta
CQ ==
/
\
/ 2x.
,. x.-1
l
;.: + 1]
P 21,. p,. 2x.
PQl . (--) - (-) == 1jJ V-- PIQl.
h Pl x.-1
La funcin
v(
P)2/Y. (P )Y.:1
1jJ== _ _ _ y.
h /h
(5-18)
recibe el nombre de funcin de corriente y se ha representado en la
Figura 5-31 en funcin de la relacin de presiones P/ PI, tomando 'l.
I
V
-
'-l
/
,/
1
,,,,,-
X=1,65
I 1/1 I x=1lf I '\.
I
I
1..........

r-
I
,
\ 1 / N1,J5

I
/

l
I

i
I
I
/ Y
'-
I
\ /
/,
-


N...
1/
,/,1 ! 1
i C
P
=1?'"'i', \
. ,-" :,--' i "."'J.' .
7/
I
i
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I

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I
I


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I
I
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I
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I
I I

!
! I
I
1 !
I ! I
I I I I

I
,
'1
I
a,J
0,1
o
I
as 0.8 0.7 0.6 0,5 0." 0,3 0,2 O)
-P/P1
o

I
I
Fig. 5-31. - Funcin de corriente ljJ = 1j1(P/P) dada por la igualdad (5-18), para distintos yalo-
res del exponente isoentrpico K.
como parmetro. Para P== PI y P== O la funcin se anula. A estas
presiones, la densidad de flujo c desaparece ya que a PI es Cl == O Y

PROCESOS E)1" SISTEMAS ABIERTOS

261
a p == Oes O== O. La funcin de corriente'W alcanza su mximo cuando
la relacin de presiones es la de Laval, P*/Pl (vase Tabla 5-4).
1 -

( 2 )X-t
1.}lma" = .

De aqu vemos, otra vez, que la mayor densidad de flujo en la sec-
cin ms estrecha se alcanza cuando la relacin de presiones es la de
LavaL De la ecuacin de
continuidad deducimos f- 2,5
cilmente la superficie F de cmax/c*
una seccin recta de la to-
bera para un caudal mdado :
1
:1 -
r
: i
; i
o 0,2 0,8 J
0,1
P/Pl O,I..
-P/Pl
Fig. 5-32. - Derrame isoentrpico de un gas ideal para
K =1,40: p/Pl, T/Tl, c/c*, F/F* y (cp)/(c* p*), en
funcin de la relacin de presiones P/Pl.

t51----'\--f-----l----t------4.H------!
3,01---1---4-----+----1-----4--1--4-1
1
'Wmax
F
1h 'V' y.-l 1
---m -'
- e Q - 2y. /h Ql 1.}l
1
= 1h V + 1 (y. T
2
! 1);:-1.
2y. P Ql
La funcin de corriente 1l'
se calcular de la igual-
dad (5-18). En particular,
la seccin mnima es
\
En la Fig. 5-32 se han re-
presentado, en funcin de
la relacin de presiones
P/h y para == 1,40, las
siguientes funciones: Rela-
lit cin de densidades O/QI,
de temperaturas T/T
I
, de
velocidades cj c*, de super-
1ficies Fj F* Y de densida-
l des de flujo (cQ)j(c* 0*)
, EJE:JPLO 5-7. - En un cohete de combustible lquido se quema metanpl con
t oxgeno lquido. Los gases de la combustin atraviesan una tobera Laval cuya
;t
l
seccin mnima es F* 0,15 m
2
y cuya relacin de ampliacin es F2/F* = 3,5.
El estado de los gase: a la entrada de la tobera est representado por P =
== 15,0 bar, Tl =2800" K y el =O. Determnese el caudal rh necesario, las ve10-
18. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
262 TERMODINAl\lICA
cdades en la seCClOn mnima F* y en la salida F:!, y el empuj e S del cohete,
cuando la presin del medio ambiente exterior sea pu = 0,25 bar. Para la resolu-
cin de este problema hganse las siguientes suposiciones: Los gases de la com-
busti6n se comportan como un gas ideal, de masa molar M = 26,7 kg/kmol y de
exponente isoentrpico x = 1,20. El derrame es adiabtico y sin rozamientos.
El caudal 10 calcularemos a partir de la relacin
. -' F*V2X
hQ1
- F* V2xlv[
m - "ljJmax - '\Vmax 1h
x-1 (x-l) RT
1
De la Tabla 5-4 obtenemos 'lVmax =0,187. Sustituyendo,
V
2,4 . 26,7 kg/kmol
1h = 0,187'0,15 m'l. 15,0 bar ---
0,2(8315 K) 2800
Q
K
= 187 . 15 m
2
15 O, 1(f 2,4 . 26,7 S2
" , m S2 0,2 8315 . 2800 m
2
'
o sea
m= 156 kg/s.
La velocidad en la seccin mnima es
V
2x
c* =a = 'X + 1
=v 21,2
2,2
(8315 Nm/kmolOK) 2800" K
26,7 kg/kmol
= 975 mis.
Para calcular la velocidad de salida C2 hallemos primeramente la presin P2 en la
seccin de salida. La funcin de corriente es
F* 0,187
'\112 = '\Vmax - = -3 5-'- = 0,0534.
F2 ,
Obtenemos as la relacin para calcular P'l./J>,
'IV:! = V( )2/,- _ ( yx -r 1 J/X = V( )1,667 _ ( )1,833 = 0,0534,
y que debemos resolver por tanteo. El resultado hallado es P2/ PI =0,0525. La
presin p.. ser, pues, igual a 0,788 bar. De la ecuacin de Saint Venant calcula-
mos ahora la velocidad de salida.
;--------------
c,= V 1 T, [ 1-( f x'] =2015 mis.
El empuje S del cohete (vase epgrafe 1-43) se crea a partir de la fuerza
de reaccin del flujo de impulso mC2 y de las fuerzas resultantes de la presin:
- S = mC2 + (P2 - Pu) Fz..
Sustituyendo valores, obtenemos
PROCESOS EN SISTEMAS ..\BIERTOS
kg m lOS N/m
2
-5=156 - 2015 - + (0,788-0,25) bar 0,525 m
2
---
s s bar
=3,15 . lOS k
g
.,m +0,28' lOS N =3,43 lOS N =35000 kp.
s
263
/
Los gases de la combustin abandonan la tobera del cohete a una temperatura
todava muy elevada
Estos gases contienen, pues, una considerable energa interna que no se ha trans-
formado en energa cintica, debido a que la tobera no era lo suficientemente
larga. Si por ej emplo quisisemos enfriar los gases hasta alcanzar una tempera-
tura de 0 e a la salida de la tobera, ello obligara a una expansin hasta llegar
a una presin de 1,3' 10-
5
bar. La relacin de ampliacin de la tobera debera
ser entonces de 22000: 1, 10 cual la hara demasiado alargada y pesada. En gene-
ral, pues, no se podr aprovechar la energa contenida en los gases de combustin
hasta estos lmites.
5-34. Derrame en una tobera no ampliada con contrapresin
variable
En estos ltimos captulos hemos hallado las relaciones necesarias
para calcular las secciones rectas de una tobera, cuando nos es conocido
el cambio de estado del fluido y la relacin P2/PI entre la contrapre-
-sin P2 y la presin inicial PI' En estas expresiones, la relacin de Laval
p*/ PI tiene un significado especial. Si es P2/PI > p*/ PI, la expansin
se puede realizar en una tobera no ampliada. Si, por el contrario, se
debe verificar que P2/PI < p*/ PI, la tobera debe ser ampliada a partir
de su seccin ms estrecha para que pueda tener lugar el aumento de
volumen del fluido, al disminuir la presin.
Se pregunta ahora: Cmo variar el derrame cuando, en una to-
bera no ampliada, la presin p' en el recinto en donde sta desemboca,
sea distinta de la presin P2 en la desembocadura de la tobera? Vamos
a suponer que las secciones de la tobera han sido calculadas para un
derrame sin rozamientos (cambio de estado isoentrpico). Si la pre-
sin P2 es precisamente la presin crtica P*, el derrame no sufrir
variacin alguna, siempre que la contrapresin p' sea inferior a la
presin crtica p*. En la seccin de salida se siguen manteniendo
la presin crtica P* y la velocidad del sonido. Una vez el fluido se halla
en el exterior de la tobera. tiene lugar la expansin contra la presin
externa p' < P2 == p*, con formacin de remolinos, 10 que indicar que
el proceso es irreversible. Por 10 tanto, con una tobera no ampliada no
se puede sobrepasar la velocidad del sonido y el caudal de fluido
no puede sobrepasar el valor mximo.
I
l
I
264 TERMODINMICA
535 Derrame en una
tobera ampliada (tobera
Laval) con contrapre-
sin variable
........................... """- I
--g
e
o
Supongamos ahora
una tobera Laval cuyas
secciones havan sido cal-
,.
culadas por una cierta re-
lacin de presiones P2/
/ PI <P*/ PI y bajo la con-
dicin de que el derrame
sea sin rozamientos (s ==
== const). A la vista de
la Fig. 5-33 vamos a es-
tudiar cmo vara el de-
rrame, cuando la contrapresin p' en el recinto posterior a la tobera
vara y no coincide ya con la presin P2 en la seccin final de la misma.
De la Fig. 5-33 se obtiene la relacin entre las presiones y las dis-
tancias x en la direccin del derrame. La curva 1 e 2 representa el
ni =F. ~ m .. V ~ ~ - : p, ' =F. P, ~ m V : : : ~ ~ .
Aumentemos ahora la contrapresin p' por encima de la crtica P*
(manteniendo la misma presin P2 al final de la tobera). En la seccin
de salida F
2
se mantiene una contrapresin p' y, por 10 tanto, la velo-
cidad de salida y el caudal disminuyen. El derrame en la tobera ya no
es isoentrpico, pues el nuevo cambio de estado que se crea, debido a
la variacin de la presin en la seccin de salida, ya no corresponde al
estado para el cual haban sido calculadas las secciones de la tobera.
Este razonamiento tambin es vlido cuando la presin P2 es mayor
que P*, ya sea la contrapresin p' mayor o menor. El derrame estar
condicionado por la magnitud de las secciones calculadas a partir de la
ecuacin de continuidad y por tanto no podr permanecer ya libre de
rozamientos (isoentrpico), cuando la contrapresin p' difiera de P2.
Sin embargo, en todos estos casos, no se comete un error demasiado
apreciable al considerar que el derrame se produce sin rozamientos y se
p calcula la velocidad de sa-
1 p=p, lida y el caudal, mediante
las relaciones halladas en
los ltimos epgrafes, ha-
ciendo, segn sea el caso,
P'/PI > P*/Pl.
*
p
Fig. 533. - Curvas de presin en una tobera de Laval para
distintos valores de la contrapresin: slo las curvas 1 e 2
y 1 e 3 representan derrames isoentrpicos.
----,--_._----------------------..
j
PROCESOS EN ABIERTOS 265
J
1
o
<3-19)
,
,
t
I
1
.
.
1
p*
Rt

P1
Fig. 5-34. - La funcin de la corriente tjl
toma los mismos valores para las rela-
ciones de presin P2/P1 y P3/PL
. P' \/ 2x.
rn = '" 'l\Jmax --P1e,
x-l
cambio de estado isoentrpico, para una relacin de presiones P2/PI'
Aparte de esta curva, tericamente existe un segundo cambio de estado
isoentrpico y que es el sealado por la curva 1 e 3. En este segundo
cambio, sin embargo, no se pueden alcanzar velocidades supersnicas.
La parte ampliada de la tobera hace de difusor y decelera el derrame
llevndolo hasta un presin mayor p == Ps. El caudal es igual en am-
bos casos, ya que en la igualdad
. P V -z;.-------
m = 21!J ih Ql
x-l
En la parte divergente de la tobera. primero aumenta la velocidad
por encima de la del sonido hasta una cierta seccin, mientras que la
presin disminuye (ver curva 1 e e) Fig. 5-33). Como que las secciones
en la direccin del derrame aumentan, ste debera acelerarse debido
a la disminucin progresiva de la presin. Sin embargo, la contrapre-
sin p' al final de la tobera (punto f) ha avanzado: aunque la tobera se
haya ampliado para que la presin pueda disminuir y el derrame pueda
ser supersnico, la presin debe aumentar de nuevo. Al derrame le es
imposible seguir satisfaciendo a la vez la ecuacin de continuidad, la
ley de la conservacin de la energa y la condicin s == consto Debe
la funcin de corriente 1V tiene el mismo valor para P2/PI que para
h/Pl (Fig. 5-34).
. Si la contrapresin es p' > Ps, la tobera trabaja como un tubo de
Venturi. En la parte convergente de la tobera el derrame es acelerado
y en la parte divergente, nuevamente
decelerado, segn la cuna 1 a b de la Ilf
Fig. 5-33. El cambio de estado del fluido
no es isoentrpico ya que las secciones 1f
de tobera existentes han sido calculadas
para un cambio de estado isoentrpico
1 e 2, o bien 1 e 3. El caudal 'fh es
menor que el establecido. que se calcu-
laba segn la igualdad (5-19) haciendo
11' == 1p(P2/PI) == 1p(Ps/h)
Si disminuimos la contrapresin p'
hasta hacerla inferior a Ps, el cambio de
estado en la parte convergente de la to-
bera sigue la curva 1 e. Para cualquier
contrapresin p' -< Ps, en la seccin ms estrecha se alcanza la velo-
cidad del sonido a. El caudal permanece constante y vale
266 TERMODINMICA
11r-r---,-,--------,-----...----,-r-,--,--,----,---r--,
at

dejar de cumplir una de ellas. Esto ocurrir por intermedio de una
onda de e en la cual la entropa aumenta (vase epgra-
fe 5-25). Despus del choque el derrame ha alcanzado una velocidad
_JIL----------------..J
h
subsnica. El siguien-
, t te aumento de pre-
.sin ser ahora posi-

ble al a u mentar la
4 '50 - .
, seccin. Cuanto me-
.....
nor sea la contrapre-
sin p', tanto ms re-
trocede hacia el final
de la tobera la sec-
cin en la cual tiene
lugar la onda de cho-
que. Si la contrapre-
sin disminuye por
debajo del punto g
(Figura 5-33), la on-
da de choque no pue-
de tener lugar. Se
presenta entonces un
fenmeno en el que
la corriente de fluido
se separa de las pa-
redes. Estas circuns-
tancias son complejas
y no pueden ser con-
sideradas como fen-
menos unidimensio-
nales. La teora a
este respecto ha sido
desa r r o11 a d a de un
(j'clehloero modo detallado por
Fig. 5-35. - CurYas de presin, medidas en el eje de una tobera E. Schmidt.l
de La\-al, para distintos valores de la contrapresin, segn Cuando la contra-
A. STODOLA.
presin p' alcanza el
valor P2, o bien valores inferiores, en el interior de la tobera ya no se
presenta ninguno de estos fenmenos. En la seccin de salida obtene-
mos la presin P2 y la posterior expansin se realiza irreversiblemente
fuera de la tobera. En la Fig. 5-35 se indican las distintas presiones
obtenidas a 10 largo de una tobera Laval. segn las mediciones efec-
,
i
1 E. SCHlIIDT: Einfhrung in die technische Thermodynamik". 9." edicin,
pginas 294-301. Springer Verlag, 1962.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
267
tuadas por A. Stodola.
1
Las curvas A} B Ye representan derrames que
transcurren por completo en la zona subsnica. Las curvas D} E YF} en
cambio, representan ondas de choque, que no son del todo verticales
debido a las imperfecciones en las mediciones. En las curvas G} H} ]
Y K las ondulaciones son debidas al desprendimiento que sufre la co-
rriente de fluido de las paredes de la tobera. La curva inferior que en-
vuelve a todas las dems curvas de estado representa la curva de pre-
siones P2.
5-8. - A travs de una tobera Laval, cuya seccin mnima es F* =
= 10,0 cm
2
, se provoca un derrame de aire. Su estado a la entrada de la tobera
es Pl =10 bar, ft =40 C y su presin a la salida es P2 =1,5 bar. Calclese la
seccin de salida F2, suponiendo que el derrame se efecta sin rozamiento, y deter-
mnese la zona de contrapresiones para la cual el caudal permanezca invariable.
El caudal es
. F*V2X
ih
Q1. F* ,V 2x
m ='\(lmax . ='\(lmax /h-----
x-l (x-1) RT1
Para el aire, Yo. =1,40 y segn la Tabla 5-4, '\j1max =0,259. Luego,
1 m
2
104 cm
2
1()5 kgfms
2
--------
1 bar
- ., V 2,8 s2K
m=0.2;,9' 10,0 cm-' 10 bar
. 0,4 . 28i rn
2
313
0
K
m=2,29 kg/s.
La seccin de salida tendr una superficie
F2 =F* 1\1max =10,0 cm:! 0,259
Pl) 1\1(0,15)
La funcin 'IjJ(O,15), segn la igualdad (5-18) vale 0,167. Luego,
F2 = 15,5 cm
2

La mayor contrapreslOn P' =P3 para la cual el caudal siga siendo m=

=2,29 kg/s, es aquella presin P3 que conduce al mismo valor 1\1 =0,167 de la
uncin de corriente, que la presin P2. Mediante tanteo calculamos la igual-
dad (5-18)
_V'( ps )2/1.4 (Ps )2.4!1,4
0167- - --
, ih Pt
y hallamos PdPt = 0,89. O sea, P3 = 8,9 bar. Todas aquellas presiones que cum-
plan P' <: h, hacen que el caudal no vare, ya que en la seccin mnima de la
tobera existe siempre el mismo estado, independientemente de la contrapresin y
del derrame complejo que se pueda establecer en la parte divergente de la tobera.
1 A. STODOLA: "Dampf- und Gasturbinen". 6.- edicin, pg. 69. Springer
Verlag, 1924.
268 TERMODINMICA
5-4. Procesos adiabticos de trabajo
5-41. No consideracin de la energa cintica

1
{

i
\
Las turbomquinas, como son las turbinas de gas y de vapor y los
turbocompresores, pueden ser consideradas como sistemas adiabticos.
en los que tienen lugar procesos estacionarios de derrame (yer epgra-
fe 1-41). El trabajo tcnico especfico Wtl2 realizado por estas mquinas.
viene dado por el Primer Principio aplicado a sistemas abiertos. segn
la ecuacin
_. . . 1 (-2 -')
Wt12 = 11.-12- - {..2 - {.., ,
2
siendo el estado 1 el de entrada y el 2 el de salida.
En todos los casos prcticos, la variacin de energa cintica
~ ~ - cD es mucho menor que la variacin de entalpa del fluido.
2
Para simplificar, pues, los prximos razonamientos, vamos a despreciar
la energa cintica en todas las ecuaciones. Si en algn caso particular
fuese necesario tener en cuenta esta forma de energa, supondremos en
lugar del trabajo tcnico Wtl2 el trmino 'Wi12 establecido segn la
ecuacin
llamado por W. Traupel, trabajo total. Esta SUposlclon es innecesaria
en todas las igualdades de los epgrafes 5-4 y 5-5, siempre que no se
trate de definiciones de rendimientos.
5-42. Expansin adiabtica. Turbinas
De una turbina se obtiene trabajo tcnico mediante la expansin de
un fluido (p. ej., vapor de agua). Esta mquina, pues, transforma la
cada de entalpas en trabajo tcnico, segn la ecuacin:
Esta igualdad se calcula fcilmente mediante un diagramai} s (vase
epgrafe 5-36). N o teniendo en cuenta la 'variacin de energa de "llW''i-
miento} la diferencia de entalpas entre los estados inicial y final repre-
senta siempre el trabajo tcn.ico obtenido} ya sea el proceso reversible o
irre'versible.
-
PROCESOS EN ABIERTOS 269
En una expansin adiabtica el cambio de estado es
isoentrpico, S2 == SI. Como indica el diagrama S (Fig. 5-37) para unas
presiones inicial y final dadas, PI y P2, la expansin reversible equivale
siempre a un mayor trabajo tcnico que la expansin adiabtica irrever-
sible. En la isoentrpica se verifica
Tds =di-vdp =O
2'
Fig. 5-37.-Expansin
adiabtica reversible e irre-
versible realizada entre las
mismas presiones PI y P2;
Vv12 es el trabajo perdido:
--
s
Sz s,
z.
i
1
1\1
I rJ
tl2
I I
j

s 0
Fig. 5-36. - Trabajo tcnico obtenido de una expansin adia-
btica, representado en el diagrama i, s de un gas ideal y
de un gas real.
i
(s = const).
(Wt12)rev = i l - i'2 =- f v dp,
1
O sea, que en un diagrama la superficie entre la isoentrpi-
ca s == SI == S2' Y el eje de ordenadas, representa el trabaio tcnico
realizado en un proceso adiabtico reversible.
En el caso de considerar gases ideales con calor especfico Cpo cons-
todas estas relaciones pueden ser ampliadas. En cualquier proceso
adiabtico se verificar
Wt12 =il - =cpO(TI - T2).
El trabajo tcnico depende, pues, en este caso, slo de las temperaturas
TI y T
2
a la entrada y a la salida de la turbina, respectivamente. La
integral - I v dp puede calcularse fcilmente, ya que se conoce la
1
ecuacin de la isoentrpica de los gases ideales.
- ,:: v dp = e,. T, (1 - = e" T+ - f x']
iG [ (p)X-l]
x _ 1 RTi 1- P1
2
--x-.
270 TERMODINMICA
Obtenemos as el trabajo tcnico realizado en una expansin adiabtica
y reversible de un gas ideal cuando la presin vara de PI a P2
[
(
P )1:. - 1]
RT
1
1- P: ~ .
(5-20)
t"
5-43. Trabajo perdido en una expanslOn no isoentrpica.
Rendimiento de una turbina
En cualquier expansin adiabtica irreversible, tiene lugar una pr-
dida de trabajo en comparacin a una expansin isoentrpica que con-
duzca a la misma presin final P2. Esta prdida es en su mayor parte
debida al rozamiento a que est sometido el gas o vapor al atravesar
la turbina. El trabajo perdido, en comparacin a la expansin isoentr-
pica (vase Fig. 5-37) es
7t'V12 == (ZOt12)rev - Wt1.:2 == 2 - i:/-
En un diagrama i
J
s el trabajo perdido viene representado por un seg-
mento de recta. En el diagrama T
J
s de la Fig. 5-38, en la isobara 22'
se verifica que di == Tds
J
o sea que el trabajo perdido
2
WV12 = 1 ~ 2 = f T ds
'2'
viene representado por la superficie rayada indicada. En un diagra-
ma PJ v obtenemos el trabajo perdido llevando a interseccin la isoen-
T
o ~ ~ S
Fi2". 5-38. - Trabajo perdido W ~ 1 2
en una e.xpansin adiabtica irre
versihle.
o U
Fig. 5-39. - Trabajo perdido W.12 en
una expansin adiabtica irreversible.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 271
tlpica i = i
2
con la isoentrpica s = SI = S2, obteniendo as la super-
ficie a 32' b (Fig. 5-39). En efecto, en la iS{)entrpica se verifica que
di = v dp. Luego,
3
( vdp = (i3 -i:l') = i 2 -i2 ' =Wv:!2.
2'
Como criterio para valorar la calidad de una expansin adiabtica
definimos el rendintiento isoentrpico 'Y]sT de una turbina.
U't12
'z.c't12 + U'T'l!!
Los trabajos tcnicos en el numerador y denominador se hallan refe-
ridos a las mismas presiones PI y P2. En un diagrama i
J
SJ el rendimien-
to isoentrpico de una turbina se calcula como cociente de dos diferen-
cias de entalpa (segmentos de recta), segn se aprecia en la Fig. 5-37:
h-f2
11sT =. "
ll-t:l'
En turbinas de vapor se ha llegado a rendimientos entre 0,75 y
0,85. Las turbinas de gas pueden alcanzar rendimientos entre 0,85
y 0,92. De todos modos, los valores mximos expresados slo se pueden
alcanzar con mquinas grandes y de muy buena tcnica de cons-
truccin.
~ r p L O 5-9. - En una turbina adiabtica de vapor, entra vapor a P1 =
= 70 bar y t 1 = 450" C, sufriendo una expansin hasta h = 0,05 bar. El rendi-
miento isoentrpico de la turbina es llsT = 0,81. Determnese el caudal m de
vapor de agua que debe atravesar la turbina, para que sta ceda una poten-
cia N12 =30000 k\V. Con qu ttulo X2 abandona la turbina el vapor de agua?
Vamos a resolver el problema con ayuda del diagrama i, s del vapor de agua
(Figura 5-40). El caudal ser,
(
" . \
llsT 11- t2')
La entalpa especfica del vapor entrante eSh = 3288 kJ /kg.
La entalpa especfica t:l . en el punto de interseccin 2' de la isoentrpica s =Sl
con la isobara p =P2 es, segn el diagrama i, s,i2 , =2020 kJ/kg. Sustituyendo
valores
m=
30000 kvV
0,81 (3288 - 2020) kJ/kg
1 kJ/s = 29,2 kg .
1 kW s
El estado final real 2 del vapor saliente se halla sobre la isobara p = P2 Y no
sobre la isoentrpica s = S. Su entalpa 12 la obtenemos de
i2 = i
1
- 11sT (i1 - i
2
,) = 3288 kJ - 0,81 (3288 _ 2020) kJ = 2261 I kJ .
. kg kg 1 kg
A esta entalpa y sobre la isobara P= P2 (estado 2, Fig. 5-40) el ttulo es de
.t"2 =0,877.
I
1
\
,
1
I
l

,1
1
I
272 TER1IODINMICA
31100...-----r----.,..,.----r-----r---,------,
kJ
kg
3200
2600
---
---
2200
Fig. 540. - Expansin adiabtica irreversible del vapor de agua.
$
Fig. $-41. - Compresiones adiabticas
que consumen igual trabajo. La presin
P2 nnal es tanto mayor cuanto menor es
el aumento de entropa.
i
iz !-----r-----
i
z
'f-------'---:17
s
Fig. 542. - Compresin adiabtica
reversible e irreversible realizada en-
tre las mismas presiones Pl y ~
,(!r12 es el trabajo adicional.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 273
5-44. Compresin adiabtica. Compresor
Las relaciones obtenidas en el epgrafe 5-42 para el clculo del tra-
bajo realizado por una turbina, son igualmente para el caso de
compresores. En este caso, sin embargo, el trabajo tcnico es negativo
y al compresor se le debe ceder energa. La entalpa del cuerpo a com-
primir aumenta. Para obtener un mximo aumento en la presin es
necesario que la compresin tenga lugar con el mnimo aumento posible
de entropa (Fig. 5-41).
A causa de las irreversibilidades, el trabajo de compresin necesario
aumenta en
siendo iguales las presiones finales tanto en la compresin reversible
como en la irreversible (Fig. 5-42). El trabajo adicional W
v
12 viene re-
presentado, en un diagrama i, s, por un segmento de recta. En un
Aqu vemos la relacin directa que existe entre el trabajo adicional y el
aumento de entropa del sistema adiabtico irreversible. Cortando la
'1
,
"j,
I
l
o v
Fig. 5-44. - Trabajo adicional 'W"12 a realizar en
una comDresin adiabtica irreversible.
K: ';'J

I "-

'
o
SI 52
S
Fig. 5-43. - Trabajo adicio-
nal 'Wr12 a realizar en una
compresin adiabtica i rr e-
nrsible.
:!
U\-12 =i2 -'i 2, = f T ds.
2'
diagrama T, s (Fig. 5-43) viene representado por la superficie por
debajo de la isobara p == P2, ya que
T
274 TERMODINMICA
(5-21 )
1
1
I
isoentlpica i == i
2
.con la isoentrpica s == Sl == S2, en un diagra-
ma p, v (Fig. 5-44) obtenemos la representacin grfica de W
V
12, ya que
3 .
J v dp =i3 i ~ 2 =1 ~ - 1 ~ 2 =W\12.
2'
Para juzgar la calidad de un compresor vamos a definir su rendi-
miento 'llsc de compresin, relacionndolo con una compresin isoentr-
pica ideal. Para que el rendimiento sea menor que la unidad, el trabajo
terico (Wt12)rev lo pondremos en el numerador y el trabajo real de
compresin en el denominador:
(-d-'t12)revl __ 1- WVl2 = 12'- h
l')sc =
IWt121 IWt12 ~ - tI
Los rendimientos en un turbocompresor varan entre 0,80 y 0,89.
Los mayores valores se alcanzan en mquinas grandes y bien diseadas.
Los compresores de mbolo alcanzan rendimientos del orden de 0,6 y
0,8 mientras que el rendimiento de una bomba de agua suele ser de 0,7.
Un compresor de mbolo tambin puede ser considerado como un
sistema abierto en el que tiene lugar, con bastante aproximacin. un
proceso estacionario. Para ello, supondremos que el estado inicial
de entrada tiene lugar en el medio ambiente exterior (vase la explica-
cin al ejemplo 2-9), y que al estado final de salida del gas ya compri-
mido se sita, no en la cmara de descarga del compresor, sino detrs
de la cmara de aire, en la que las variaciones peridicas de presin y
densidad, debidas al movimiento del mbolo, son ya prcticamente
nulas. De este modo podemos aplicar a los compresores de mbolo las
relaciones obtenidas para procesos estacionarios en sistemas abiertos,
con slo sustituir el estado inicial 1 y el final 2 por los indicados.
Si el medio a comprimir es incom.presible, p. ej., si se trata de lqui-
dos comprimidos a presiones no muy elevadas, se verificar que
2
(-&t12)rev =- f vdp =-'i) Ch- h)
1
y
I 1 1 P2- jh
Wt12. =- V (P2 - p,..) =---
l')sc l')sc Q
A partir de esta relacin podemos calcular el trabajo de una bomba
para lquidos.
En mquinas soplantes, la variacin de volumen a lo largo de la
compresin tambin puede ser despreciada, ya que la relacin de com-
presin P2/PI es muy poco mayor que 1.
Suponiendo un volumen especfico medio V
m
, o bien una densidad
media Qm, resultar
1
~ ~ _ .
La potencia N12 a aplicar a un soplador que deba proporcionar un
caudal -rn) es
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 275
IN
12
1 = mP2- PI.
'Y).o Qm
En los sopladores hay que tener casi siempre en cuenta la variacin
de energa cintica. La potencia ser, entonces,
Como vemos) a la presin"esttica" phay que aadirle la presin"din-
o
mica" _... - c
2

2
EJEMPLO S-lO. - El compresor de una turbina de gas 1 aspira aire a PI =
=9882,7 kp/m
2
y tI =25,3 e y 10 comprime adiabticamente hasta P2 =43370
kp/m
2
, midindose una temperatura de salida del aire t2 = 202,8 C. Determnese
la potencia necesaria N12 para un caudal m= 224 t/h, as como tambin el rendi-
miento isoentrpico del compresor 'Y).c.
A la baja presin a que entra el aire en el compresor, podemos suponer que
su comportamiento ser el de un gas ideal. Consideraremos, adems, que el calor
especfico es constante y que vale CpO = 1,004 kJIkg grd. La potencia a ceder ser
!N121 =m Wtl21 =m t ~ - i l =m C
P
O(t2- tI),
o sea
IN121 = 224 ~ 1,004 kJ (202,8-25,3) grd 1(]S kg 1 h = 11090 k\V.
h kg grd 1 t 3600 s
El rendimiento isoentrpico ser
T
2
es la temperatura final de la compresin adiabtica reversible (isoentrpi-
ca). La obtenemos de la ecuacin de la isoentrpica
x-1
T
2
' =TI ( P2 ) Z-
P1
o sea, t2 , = 182,6 C. Finalmente,
0,4
=298,5 K (43370 ) 1,4 =455 8 K
9882,7 '
182,6- 25,3 886
'Y).c = = O, .
202,8-25,3
1 Los datos de este problema corresponden a los valores hallados experimen-
talmente en la primera turbina de gas destinada a la produccin de energa elc-
trica. (Instalacin de emergencia, de 4000 kW, en la ciudad de Neuchatel, Suiza.)
H
:
,1
1I
.J
1;
il .
!i

".
276 TERMODINMICA
I
r
1
I
1
545. Trabajo perdido. Exerga perdida y trabajo de rozamiento
Para conocer el rendimiento de una expansin o compresin adia-
bticas, hemos relacionado el trabajo tcnico de un proceso irreversible
con el trabajo tcnico de un proceso reversible, para las mismas presio-
nes inicial y final. El trabajo perdido en una expansin irreversible en
comparacin con la expansin reversible, as como el trabajo adicional
a ceder en una compresin irreversible en comparacin con la compre-
sin reversible, venan dados por
2
Wvu = i2 - i:.= J T(s} P2)ds.
2'
Los estados 2 y 2' son los estados finales del proceso irreversible y
reversible respectivamente, sobre la misma isobara P2 = P2'.
Esta definicin y las definiciones de los rendimientos isoentrpicos
de una turbina y de un compresor, 11s1' y 11sc respectivamente, tienen
sentido siempre que se considere a la turbina o al compresor de un modo
aislado. En este caso representarn realmente la calidad constructiva
de cada una de estas mquinas.
Si por el contrario, la. turbina o el compresor forman parte de una
instalacin ms general y queremos conocer cmo influyen sus prdidas
en la totalidad de la instalacin, es mucho ms lgico considerar las
prdidas exerga de ambas mquinas. En una compresin adiabtica
irreversible, el medio que se ha comprimido abandona la mquina a una
temperatura y una entalpa superiores a las que habra si la compresin
hubiese sido reversible. Este efecto puede no ser perjudicial en una
instalacin completa en donde el medio deba sufrir posteriores procesos.
u Por ejemplo, si el medio que abandona el compresor debe ser posterior-
mente calentado, el calor necesario para tal fin ser tanto menor cuanto
mayor sea la temperatura a la que abandona el compresor: Para poder
juzgar todas estas circunstancias desde un punto de vista termodin-
mico, se valoran cada uno de los procesos parciales mediante la capaci-
dad de trabajo tcnico. Se calcula cul es la exerga perdida por cada
proceso parcial y se desiste de compararlos con procesos reversibles
particulares.
Por constituir, tanto las turbinas como los compresores, sistemas
adiabticos, la prdida de exerga de una expansin o compresin adia-
btica irreversible estar, segn el epgrafe 3-46, dada por la expresin
CVl2 = Tu(s2 - S1).
De la Fig. 5-45 se deduce que la exerga perdida es menor que el
trabajo perdido W>12, siempre que el proceso transcurra a temperaturas
superiores a la del medio ambiente Tu. Esto no significa ninguna con-
PROCESOS E)" SISTEMAS ABIERTOS 277
tradiccin, pues se deriva de una definicin y de una valoracin distinta
de las prdidas.
La causa principal de la prdida de exerga y de trabajo en procesos
adiabticos, reside en los rozamientos que sufre el fluido al atravesar la
o
T
T
11
T
o SI 52 5
Fig. 5-45. - Trabajo perdido W"12
y exerga perdida e"12 en una ex-
pansin adiabtica.
Fig. 5-46. - Exerga perdida de"
y trabajo de rozamiento IdwBI para
temperaturas del sistema T > Tu
y T<T...
mquina. Si suponemos una expansin o una compresin irreversibles,
cuyo cambio de estado sea cuasi-esttico, la relacin entre el trabajo de
rozamiento y la exerga perdida ser
2 !dU'lt1
eVl2 = Tu (--,
T
1
e.xpresin que ya habamos hallado en el epgrafe 3-47.
La relacin
Tu
T
;
;
f
indica en qu proporcin influye el trabajo de rozamiento en la prdida
de exerga. Esta relacin ser tanto mayor, cuanto menor sea la tempe-
ratura T (vase la Fig. 5-46).
De ello se deduce que. en la construccin de turbinas, se deber
poner especial atencin en la forma y disposicin de los escalonamientos
finales. Las prdidas por rozamientos son menos perjudiciales en los
escalonamientos iniciales que en los finales. Todo 10 contrario ocurre
en la construccin de compresores. Cuando se trabaja a temperaturas
inferiores a la ambiente Tu, las condiciones de trabajo son peores. ste
es el caso de la tcnica de las bajas temperaturas (epgrafe 7-3). La
relacin Tu/T es en este caso mayor que la unidad y cualquier aparicin
de trabajo de rozamiento provoca una gran prdida de e.xerga.
19. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
EJE:\IPLO 5-11. - Vamos a suponer que el cambio de estado experimentado por
el aire en el compresor adiabtico del ejemplo 5-10 siga una politrpica ni' =
= const (vase epgrafe 4-66). Calclese el trabajo de rozamiento /wR12I, el trabajo
adicional wvu necesario en comparacin con una compresin reversible, y la pr-
dida de exerga de la compresin irreversible.
El exponente de la politrpica n 10 obtenemos de la ecuacin
f'"
278
TERMODINMICA

1
I
n-l
sustituyendo los datos medidos. Hallamos n =1,461. El trabajo de rozamiento es
2
WR12 = J T ds.
1
En el ejemplo 4-6, obtuvimos para una politrpica la ecuacin
ds = CpO n-x dT
x n-1 T
Sustituyendo
2
y siendo n = 1,461 y x = 1,400, resulta
IWR12! = 0,0945jWt12l.
Un 9,5 o/c del trabajo de compresin es, pues, de rozamiento. Sin embargo, el
trabajo adicional en comparacin a la compresin reversible es mayor:
WV12 = Iw=l- !(Wt12)rev!
=(1- 'Yjsv) i'Wt121 =0,
1l4
I
W
t12l.
En un compresor, la transformacin de trabajo de rozamiento en entalpa,
trae como consecuencia mayores prdidas, ya que este aumento de entalpa provoca
un aumento de temperatura y de volumen del fluido, con 10 que el trabajo de
compresin posterior aumenta.!
La exerga perdida en la compresin es
Supondremos que la temperatura ambiente es Tu = TI. En consecuencia,
1 En las turbinas, el resultado no es tan desfavorable. El incremento de en-
talpa debido al trabaj o de rozamiento es parcialmente transormado en trabaj o
tcnico en la e.xpansin siguiente. Por esto, en una expansin adiabtica irrever-
sible, en comparacin con una expansin reversible, el trabajo de rozamiento es
siempre- mayor que el trabajo perdido Wvu.
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 279
La exerga perdda es menor que el trabajo adicional WV12. En efecto, la
exerga del aire caliente en el estado 2 es mayor que la exerga del aire en el
estado 2', que es el que se adopta como estado de comparacin al calcular el tra-
bajo adiciona!. En el diagrama T, s de la Fig. 5-47 se han representado, en forma
de superficies. los trminos: IWR12I, WV12 y evTb
T
lZ
rl
U=TV
V
12
I
i
l
1
iH
1
1
Tu
T -Tu
,

"-,
//
J::!
5-5. Procesos no adiabticos
de trabajo
5-51. Compresin y expansin
isotrmicas
Durante una compresin adiabtka,
el trabajo tcnico cedido incrementa la
entalpa del gas comprimido, por lo
p
548. - Trabajo de compresin
cuando la compresin es isotrmica re
versible o adiabtica reversible.
o 51 5Z S
Fig. 5-47. - Trabajo de rozamiento
WB1.2, trabajo adicional W"12 y exerga
perdida e"12 en una compresin adiab-
tica del aire.
fJ v
que su temperatura se eleva considerablemente. Este aumento de tem-
peratura, en general, es indeseable, por 10 que se intenta disminuirlo
refrigerando el compresor. Si la transmisin de calor es buena puede
incluso alcanzarse el caso lmite de compresin isotrmica. Adems, la
refrigeracin disminuye el trabajo necesario para la compresin. Des-
preciando la energa cintica y suponiendo una compresin reversible,
el Primer Principio establece
2
(Wt12)rev =- J 'V dp.
1
Como que las isoentrpicas, en un diagrama p) v} tienen mayor pen-
diente que las isotermas, el trabajo necesario para la compresin dismi-
nuye cuando sta es isotrmica (Fig. 5-48). Por otra parte,ser ventajoso
aportar calor durante una expansin, ya que en este caso, y en especial
280 TERMODINMICA
cuando la expansin sea isotrmica, el trabajo obtenido ser mayor que
si la expansin fuese isoentrpica (a igualdad de presiones iniciales y
finales).
Segn el Primer Principio y despreciando la energa cintica,
De acuerdo con el Segundo Principio, en una compresin o expan-
sin isotmica reversible) se cumple que
(Q1.2)rev =T(S2-S1).
"Luego. el trabajo tcflico ser
(CtJ.2)rev =i l ~ - T(Sl- S2) =(i1- T Sl) - (i2 - T S2). (3-22)
Recordando que la entalpa libre es (vase epgrafe 4-15):
g =i-T s
resultar
s s,
2
o
T
s
-.....
")'"
1
(TI11z)m ~
SI
orctg T
El trabajo tcnico) en una compresin o expansin isotrmica '\'
re'versible) es igual a la dislninucin de entalpa libre del fluido.
Fig. 5-49. - Representacin grfica de
(,C'h2)rH = gl-g2 en un diagrama , s.
Fig. 5-50. - Representacin grfica de
'Wt12)rev =gl- g2 en un diagrama T, s.
1
1'
i
En un diagrama i) s (lVt12)rey viene dado por un segmento de recta,
trazando la tangente a la isobara p " PI en el punto 1. y cuya pendien-
te es (aijas)p = TI = T) segn se ve en la Fig. 5-49. En un diagra'-
ma T) s, el trabajo tcnico viene dado por una superficie (Fig. S-50).
Si hallamos la interseccin entre la isoentlpica i = i
2
Y la isoba-
ra p = PI (punto 3), la superficie por debajo de la isobara P= PI
comprendida entre 3 y" 1 es igual a la diferencia de entalpas 11 - i
2

La superficie rectangular por debajo de la isoterma T = TI = T

2
~
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
281
representa (Q12)re, == T(S2 - SI). La diferencia entre ambas superficies
representa, pues, el trabajo tcnico o bien la disminucin de entalpa
libre.
. En el caso de los gases ideales, la entalpa no depende de la presin.
O sea que i
l
== i
2
Ypor lo tanto, de la igualdad (5-22), resulta
s
S2
(U'm)rev =(q12)rev =T(S2 -SI) =RTIn PI .
P2
El calor retirado durante la compresin es igual al trabajo tcnico
aportado. En un diagrama T, s la superficie por debajo de la isoterma
representa ahora el trabajo. En el diagrama i, s (Fig. 5-51), la construc-
cin grfica se simplifica. De la igual-
dad (5-22), y del epgrafe 5-49 se de- i
duce que la compresin isotrmica de
un gas real precisa menos trabajo que
la compresin de un gas ideal, en el
caso de que la entalpa disminuya con
la presin. ste es precisamente el caso
que se presenta cuando el cambio de es-
tado isotrmico tiene lugar en la regin
envuelta por la curva de inversin del
efecto Joule- Thomson (vase epgra-
fe 4-52 y ms particularmente el 4-31).
Por el contrario, si la entalpa aumenta
con la presin, la compresin del gas Fig. S-SI, - Representacin grfica de
1
. , , b' 1 d (Wt12)rev en la compresin isotrmica
rea preCISara mas tra aJo que a e un de un gas ideal.
gas ideal.
Tanto la compresin como la expansin isotrmicas son, desde el
punto de vista energtico, ms deseables que la compresin: o expansin
adiabticas, supuestas las mismas presiones inicial y final. Sin embargo,
en las turbomquinas es prcticamente imposible la aportacin de calor
durante una expansin o la refrigeracin durante una compresin. En el
prximo captulo vamos a ver cmo es posible aproximarse a la isoter-
ma, comprimiendo adiabticamente de modo escalonado y refrigerando
luego entre sucesivos escalonamientos, o bien, expandiendo adiabtica-
mente de modo escalonado y calentando luego entre los escalonamientos
sucesivos. Si el compresor es de mbolo, la refrigeracin es posible.
A veces, pues, se establece un paralelismo entre el trabajo real que es
preciso emplear en un compresor de mbolo y el necesario en un com-
presor que trabaje isotrmica y reversiblemente entre las mismas presio-
nes. El rendimiento isotnnico de un compresor se define por
I(wm)rev, T= constl
r te = -'------------'--
IWt12
282 TERMODINMICA
'Y)tC =
En particular, si el gas es ideal, se tiene
RT In P2
P1 (5-23)
:Mientras que el rendimientD isoentrpico de un compresor
bolo, refrigerado, puede ser Y]sc> 1, el rendimiento isotrmico
nece lltc <: 1, an y refrigerando.
de m-
perma-
EJEMPLO 5-12. - En una instalacin para licuar aire, se comprime aire isotr-
micamente desde PI =1,0 bar y t1 =20 C, hasta P2 =200 bar. Calclese el tra-
bajo tcnico necesario, suponiendo que la compresin es reversible.
En la igualdad (5-22)
(Wtl2)rev =i1 --:- T(S1-S2)
sustituimos las entalpas y entropas inicial y final del alre, obtenidas, p. eJ.,' de
una tabla termodinmica del aire: 1
Sustituyendo
(U-'t12)rev = (293,5 - 257,4) ~ ~ - 293,15 K(6,8486 - 5,2104) k::K '
b b
1_
!
1
I
t
oC
20
20
p
bar
1
200
i 5
kJikg kJ/kgOK
293,5 6,8486
257,4 5,2104
1
-\
,

(Wtdrev =- 444,1 kJ /kg.

El calor desprendido durante la compresin es
(C/12)rev = T(S2-S1) = -480,2 kJ/kg.
Si hubisemos supuesto al aire como un gas ideal, el trabajo tcnico necesario
habra sido mayor:
W t ~ r e T =RT In A =- 0,287 kJ 293
0
K In 200
P2 kg K
(Wt12)rev = - 445,8 kJ/kg.
5-52. Substitucin de una compreslOn isotrmica por varIas
compresiones adiabticas escalonadas
Si un compresor no puede ser refrigerado, podremos disminuir el
trabajo necesario para la compresin, comprimiendo varias veces el gas
1 H. D. BAEHR Y K. SCHWIER: "Die thermodinamischen Eigenschaften der
Luft". Pgs. 42 y 60. Springer Verlag, 1961.
I
I
!
adiabticamente y refrigerndolo luego al mximo entre cada dos com-
presiones sucesivas. En la Figo 5-52 se ha representado este proceso
de modo esquemtico y la Fig. 5-53 representa la marcha del proce-
so en un diagrama T} So
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
ComflFesores
ot1ocfticos

283
P, '
f
(Jos
gtlO' de ref"rigerocil
Fig. 5-52. - Compresor adiabtico de tres escalonamientos con refrigeracin intermedia.
Vamos a suponer que comprimimos un gas ideal y que las refrigera-
ciones intermedias se realizan hasta la temperatura inicial T == Tlo
T

s..
..
s
Fig. 5-53. - Cambio de estado de una compresin adiabtica de tres escalonamientos, con re-
frigeracin isobrica intermedia hasta la temperatura de salida T =T1.
Suponiendo en cada escalonamiento el mismo rendimiento isoentrpi-
co 'Y]sc, el trabajo tcnico ser, segn las igualdades (5-20 y 5-21),
284
TERMODINMICA

1
(5-25)
(5-24)
= = V ~
P"
P'
P'"
P"
P'
h
~ RT [(P') 'X - 1 (P") X - 1
IWt'121= --o - 'X -1 + - 'X-
~ - 1 'l1sc P1 p'
(
P2 )'X - 1 1
-1 + ... +. p(Z-J.) 'X - 1j"
En esta expresin todava quedan por determinar las presiones inter-
medias p', pI!, .,. p(Z-l). Vamos a determinarlas de modo que lWt121
sea 10 ms pequeo posible. Si diferenciamos la igualdad (5-24) respecto
a las presiones intermedias, e igualamos estas derivadas a cero, se obtiene
el sencillo resultado de que las relaciones de compresin entre cada dos
escalonamientos sucesivos deben ser iguales:
z es el nmero de escalonamientos. El trabajo total es, pues, mlmmo
cuando se escogen las relaciones de compresin de modo que el trabajo
tcnico realizado en cada escalonamiento sea el mismo. Obtenemos, pues,
!WtJ.21 = . ~ zRT [(A)'Xz-x
1
-1]'
x -1 l1sc P1
De la igualdad (5-23) deducimos el rendimiento isotrmico de la
.,
compreslOn,
lite = [ 'X - 1 ]
z ~ (h )--
- .si( -1
~ P1 .
En la Fig. 5-54 se ha representado la relacin Y!tc/Y!sc, en funcin del
nmero de escalonamientos z y tomando r. == 1,40. Se observa que el
rendimiento isotrmico de compresin crece al aumentar el nmero de
escalonamientos z y 10 hace tanto ms acusadamente, cuanto menor
es z. Debido a que los gastos de construccin aumentan con el nmero
de escalonamientos, raras veces se hacen ms de tres o cuatro.
En cada refrigerador intermedio. debemos eliminar el calor que se
ha cedido al gas durante la compresin sufrida en cada escalonamiento.
Segn el Primer Principio, el aumento de entalpa que esto representa
es igual al trabajo empleado en cada escalonamiento. Luego, cada refri-
gerador intermedio debe eliminar del gas el calor
, 'X RT [( P2 )'X - 1 ] IWtJ.21
Iqn-I = . - - 'X -1 = ~ ~
x -1 lIsc P1 z
-_::--- _...
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 285
El calor total eliminado debe ser igual al trabajo de compreSlOn
total Wt12. En efecto, la entalpa del gas a la salida del ltimo refrigera-
dor es igual a la entalpa del gas a la entrada del primer compresor, ya
que ambos estados poseen la misma temperatura.

Z=1f.
O,8I----f----+---f--""-c--+---+----1---+-----t----i

Pz ____
P1
Fig. 5-54. - Relacin de rendimientos de compresor l]IC/l]sC segn el nmero =de escalona-
mientos (Gas ideal y K =1,40).
La expansin isotrmica puede ser asimismo sustituida por una serie
de expansiones adiabticas escalonadas. Entre cada dos expansiones
sucesivas deberemos ceder calor al gas.
Si suponemos que el gas es ideal y que los calentamientos isobricos
entre sucesivas expansiones conducen siempre a la temperatura ini-
cial T == T1, se obtendrn idnticas condiciones que en la igual-
dad (5-25). El trabajo tcnico alcanzado ser
"'m'" 1 3RT [ 1- )".-x
1
]
El rendimiento isotrmico es, ahora,
o sea
Wt12
0-" l1tT = ----
(Wt12)rev
z x.
l1tT = l1sT ---
x-l
x.-1

In (jhIP2)
I
,
1,
If
j
i '""1,,
.
:"1
<
I
1
286 TERMODINMICA
En la Fig. 5-55 se ha representado la relacin 11tT/llsT para Y.. ==
== 1,40.
EJEMPLO 5-13. - La compreSlOn isotrmica considerada en el ejemplo 5-12
debe realizarse mediante una compresin adiabtica de cuatro escalonamientos,
cuyo rendimiento isoentrpico es Tlse =0,72. En cada refrigerador intermedio, el
1.0
Las presiones intermedias son, pues, P' =3,76 bar, P" =1-1-,1-1- bar y
P'" =53,2 bar. El trabajo de compresin ser
P' p" P'" P2 y4 P2 4r:::;{\(\ _
- = - = - = - = - = l 200 - 3,76.
h P' p" P'" h
x z R T [( P2 )X - 1 ]
1_ 1
j(l.t:l2i - -- - z X -
x -1 Tlse P1
aire debe ser enfriado hasta t = h = 20 C. Considrese primeramente al alre
como un gas ideal y comprese el resultado con su comportamiento real.
La relacin de compresiones en cada escalonamiento es, segn la igual-
dad (5-25):
I
j

I
i
i

I
10 7 3
4 (0,287 kJ/kgOK) 293K [200,1/1.4 -1] =755 kJ/kg.
0,72
2
1,4
-
0,-1-
S n 6
.J3... __
Pz
Fig. 5-55. - Relacin' de rendimientos de turbina TltT/r.T segn el nmero ::: de escalona-
mientos (Gas ideal y K = 1,40).
!:
I
En cada uno de los cuatro refrigeradores hay que absorber la cantidad de
calor siguiente:
Iqzwl = IWt121 = 189 kJ .
z kg
PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS 287
En el diagrama i, s de la Fig. 5-56, se ha representado el proceso real. Supo-
niendo que las presiones intermedias siguen siendo las mismas, del diagrama obte-
nemos la siguiente Tabla de valores.
0,50 6;25 6;00
s-
.5;75 ,f50 ,fZS
250b-"'------r
Escalonamiento 1 2 3 4
Trabajo tcnico. 190 187 195 191
kJ/kg
Calor absorbido por cada
refrigerador intermedio. 190 190 204 215
kJ/kg
500
Id
kg
'ISO
Fig. 5-56. - Cambio de estado que experimenta el aire durante una compresin adiabtica de
tres escalonamientos con refrigeracin intermedia.
Los trabajos y los calores son distintos en cada escalonamiento. El trabajo
total de compresin ser la suma de los necesarios para cada escalonamiento:
IWt121 =763 kJIkg.
El calor total a repartir ser:
!q12! =799 kJIkg
que ya no coincide con IWt121 ya que, segn el balance de energa total, establecido
por el Primer Principio, resulta
H

'1
1

288
TER:YlODINMICA
ql!l - Um =i
2
- i
1
=(257,4 - 293,5) kJ =_ 36,1 kJ .
kg kg
El rendimiento isotrmico de la compresin vale, entonces
l]te =
444,1 kJ /kg
=0,582.
763 kJ/kg
CAPTULO VI
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
6-1. Procesos de comparacin
6-11. Generalidades sobre ciclos reversibles en mquinas
trmicas
En el epgrafe 2-44 habamos definido la mquina trmica, diciendo
que era una instalacin en la cual el fluido activo segua un ciclo, a lo
largo del cual se realizaba un trabajo y se absorba calor del exterior.
Cf
-
-
2
J
Com;resor
C(J/enluo'or
7rillo
de gClS
degos
-TUt12
-TV
t

TV
t3Q
-I7tl
t
72\
Ifel'rigeroclor
1
-
fig. 6-1. - Esquema de una turbina de gas de circuito cerrado.
Como ejemplo prctico de una mquina trmica de importancia
habamos mencionado la turbina de vapor (Fig. 2-32). En la Fig. 6-1
se muestra ahora el esquema de otra mquina trmica, en el sentido de
la definicin dada ms arriba: una turbina de gas de circuito cerrado.
En ella, el ciclo de trabajo es efectuado por un gas, p. ej., aire o helio.
El calor se cede mediante un calentador y la diferencia entre el trabajo
290 TERMODINMICA
I
I
t
r
r
.t
"
1
efectuado por la turbina y el requerido para la compresin, representa
el trabajo e.,"X.terior cedido. En el refrigerador, la energia cedida a la
mquina y no transformada en trabajo, abandona la instalacin en forma
de calor.
Para estudiar ms de cerca el funcionamiento de una mquina tr-
mica, vamOs a considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado
por el fluido en el interior de la misma.
Para simplificar los clculos y obtener resultados comparables.
analizaremos antes que nada ciertos ciclos re'versibles. que reciben el
nombre de procesos de comparacin. Aunque el funcionamiento de una
mquina trmica real pueda diferir notablemente de un proceso de com-
paracin, ste es de gran inters para saber qu parmetros (p. ej.,
presiones o temperaturas) tienen influencia 'en el rendimiento trmico
de la instalacin. Se obtienen aS, y de un modo relativamente sencillo,
las indicaciones precisas para mej orar y juzgar la calidad de los proce-
sos reales.
A causa de las irreversibilidades que se presentan en las mquinas
trmicas reales, su rendimiento es siempre inferior al rendimiento de los
procesos de comparacin. Las diferencias entre ambos procesos son
siempre una buena medida para el conocimiento de las imperfecciones
de la mquina trmica, en contraposicin a la comparacin de sus rendi-
mientos, los cuales. incluso en un proceso de comparacin, son siempre
inferiores a la unidad. Recurdese que el rendimiento trmico depende
del nivel de temperaturas de las fuentes caliente y fra. En l, no slo
influyen las irreversibilidades internas de la mquina trmica, sino tam-
bin ciertas causas externas. como son las condiciones de cesin y absor-
cin del calor.
Ciertos procesos termodinmicos reales son muy difciles de realizar
de un modo satisfactorio, debido a las irreversibilidades que presentan.
Sealemos, entre ellos, por ejemplo, las compresiones y expansiones iso-
trmicas. Por otra parte, ciertos procesos reales, como p. ej .. una cesin
de calor a presin constante y reversible, son en buena aproximacin
fcilmente realizables. sta es la razn por la que algunos procesos de
comparacin resultan muv perjudicados y otros no, al intervenir en
ellos algn tipo de Un proceso de comparacin reversi-
ble, con un rendimiento trmico relativamente bajo, puede ser ms apto
en su realizacin prctica que otro proceso de comparacin de rendi-
miento trmico 11th superior. El proceso de comparacin "ms favora-
ble" puede conducir a un peor resultado prctico, que la realizacin del
proceso de comparacin "menos favorable". Un rendimiento trmico
elevado no es, pues. el nico criterio que se debe seguir para conocer la
aptitud de un proceso de comparacin. En el epgrafe 6-14 hablaremos
de la relacin de tra,bajos. lo cual nos proporcionar otro valor caracte-
rstico para juzgar la calidad de los procesos de comparacin, cuando
291
-nJt=
TU
t
31f -111J
t
121
3
!losesdeesc(lpe
Cmoro de
comt/s/ion
Comtlstile
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
Aire
2 r-------
Compresor..
Fig. 6-2. - Esquema de una turbina de gas de circuito abierto.
6-12. Procesos de comparacin en mquinas de combustin
interna
En contraposicin a las mquinas trmicas, en las mquinas de com-
bustin interna el calor no es cedido desde el exterior, sino que la
energa necesaria para su funcionamiento proviene de la combustin de
una mezcla de aire y combustible en el interior de la misma. Adems,
en una mquina de combustin interna el fluido que realiza el trabajo
no sigue ningn proceso cclico. Una tal mquina es ms bien un siste-
ma abierto, en el que durante el proceso tiene lugar una transformacin
qumica del fluido. Las mquinas de combustin interna ms importan-
tes son las turbinas de gas de circuito abierto y los motores de combus-
tin interna.
La Fig. 6-2 representa el esquema de una turbina de gas de circuito
abierto. Se aspira aire de la atmsfera y se comprime convenientemente.
En la cmara de combustin, el oxgeno del aire comprimido, reacciona
can el combustible inyectado en su interior. Los productos resultantes
de la combustin se expanden en la turbina y son luego expulsados a la
atmsfera. La diferencia existente con la turbina de gas de circuito ce-
rrado (Fig. 6-1) es manifiesta. En el caso que ahora consideramos no
hay cesin exterior de calor y el fluido que recorre el ciclo no es siempre
el mismo.
en ellos intervengan las consiguientes irreversibilidades. Podremos as
juzgar si un proceso de comparacin es apto o no para ser realizado
prcticamente.
292 TERMODINMICA
P
El proceso realizado por un motor de combustin interna puede
constar de cuatro procesos parciales, que reciben el nombre de tiempos.
En el diagrama p} V de la Fig. 6-3 cada uno de ellos viene represen-
tado por:
0-1. Aspiracin de la mezcla de combustible y aire (1.
er
tiempo).
1 - 2. Compresin de la mezcla (2.
0
tiempo).
2 - 3. Combustin.
3 - 4. Expansin de los gases de la combustin (3.
er
tiempo).
4 - S. Escape.
S-O. Expulsin de los gases de la combustin (4.
0
tiempo).
Aunque la curva de estado de la Fig. 6-3 se cierre, el proceso no es
cclico, ya que durante los cambios de estado 0-1 (Aspiracin) y
4- 5 - O (Escape y Expulsin)
la masa del fluido ha variado y ha
tenido lugar una renovacin de
carga, al ser sustituidos los pro-
ductos de la combustin por una
mezcla fresca de aire y combus-
tible. Adems del motor de cuatro
tiempos indicado, existe el motor
de dos tiempos, en el que uno de
cada dos tiempos es de trabajo.
Otra clasificacin de los moto-
res de combustin interna consiste
en llamarlos motores Otto o de
encendido por chispa y motores
Fig. 6-3. - Cambio de estado experimentado Diesel o de encendido espontneo.
por el fluido activo de un motor Otto. (Mo- LO.
tor de cuatro tiempos.) OS motores tto aspIran una
mezcla de aire y combustible y,
en general, inician la combustin mediante. un encendido elctrico. Los
motores Diesel aspiran aire y lo comprimen. El combustible es luego
inyectado y la combustin se inicia por el autoencendido que sufre la
mezcla, debido a la alta presin y temperatura reinantes. Ambos tipos
de motores pueden ser de dos o cuatro tiempos.
El anlisis termodinmico de las mquinas de combustin interna
requiere un exacto conocimiento del proceso de combustin. Debe, ade-
ms, tener en cuenta que el fluido vara de composicin a lo largo del
proceso, a causa de la reaccin qumica que tiene lugar. Sin embargo,
para poder obtener un proceso de comparacin que nos d una primera
orientacin termodinmica sobre las mquinas de combustin interna,
se prescinde del cambio qumico y se considera un proceso de compara-
cin reversible recorrido por un fluido nico.
Esta suposicin es admisible, en primera aproximacin, en turbinas
de gas de circuito abierto. La cantidad de aire aspirado es aproximada-
lf.
Pl,L ~ ~ = = = ~ ~ ~ ~ ~ ~ ; ; ; ; ~
I
I
\

CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 293

Fig. 6-4. - Proceso de comparacin reversible de un
motor Otto.
77-0_",,'1
--...... t . ~ u . ~ 1
J
3
o
rriente 50 100 veces superior a la cantidad de combustible necesario,
para evitar temperaturas de combustin demasiado elevadas, que perju-
dicaran a los materiales de construccin de la turbina. Los productos
de la combustin, pues, no se diferencian demasiado del aire inicial-
mente aspirado. Sin embargo, en el caso de considerar motores de com-
bustin interna, la suposicin de fluido nico es apenas justificable, ya
que aqu la proporcin de aire con relacin al combustible es mucho
menor.
1
La energa desprendida durante la combustin se sustituye por
una aportacin de calor desde el exterior. Finalmente, el proceso real
puede suponerse cclico, considerando que la fuente fra est constituida
por la prdida de energa que experimenta el motor o turbina, al ser la
mquina abandonada por los gases de escape. El fluido, en el esta-
do en que abandona la turbina o el motor, es entonces devuelto al estado
inicial de aspiracin, con lo que se cierra el ciclo de comparacin
supuesto.
Bajo todas estas suposicones, una mquina de combustin interna
puede ser estudiada como una mquina trmica. De este modo pueden
incl uso ser comparadas. Sin p
embargo, no debe olvidarse
que el proceso de comparacin
de una mquina de combus-
tin interna, segn las suposi-
ciones hechas ms arriba. slo
cumple las condiciones reales
de funcionamiento de un ma-
cla muy inexacto. Esto se pone
especialmente de manifiesto
en los motores. \'amos, pues,
a renunciar al estudio de los
procesos de comparacin para
los mismos, y a considerar slo
brevemente, en el prximo
ejemplo. el proceso de com-
paracin de un motor Otto.
EJE:\IPLO 6-1. - En un proceso de comparacin de un motor Otto,2 Fig. 6-4,
se comprime adiabtica y reversiblemente un fluido, desde el estado 1(p" ~ 1 bar,
1 En los motores, las temperaturas admisibles de combustin son altas, ya
que intervienen peridicamente y slo durante cortos espacios de tiempo. En cam-
bio, las temperaturas medias que pueden soportar los materiales de construccin
del motor son bastante ms bajas.
2 NIKOLAUS A. Orro (1832-1891) construy, en 1867, junto con su compa-
ero EUGEN L.-\XGEN, una mquina de gas. En 1876, construy un motor de com-
20. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
294 TERMODINMICA
o sea
Por hallarse los estados 1 y 2, asi como los 3 y 4, sobre curvas isoentrpicas
comprendidas entre las mismas isomtricas, se verifica que
= 1- IQ411
QlIa
Durante la absorcin reversible de calor a volumen constante, se verifica
QlIa = m cv(Ta- Tz)
IQ411 = m cV (T4 - T1 );
llth =_W_ = _Q_23_:.-IQ_41--,--1
Q23 Q23
lt ~ 20
0
C) hasta el volumen Vk. La energa desarrollada durante la combustin,
se sustituye por una absorcin isomtrica de calor. Debido a ello aumentan la
presin y la temperatura y tiene lugar una expansin isoentrpica hasta el volu-
men inicial Vh + Vk. El escape se sustituye por una prdida de calor, tambin
isomtrica, a V =Vh + Vk. El fluido que recorre este ciclo reversible de trabaj o
se supone que es un gas ideal cuyos calores especficos permanecen constantes a lo
largo de todo el proceso.
Segn el Primer Principio, el rendimiento de este proceso de comparacin
del ciclo Otto, es 1
y
(6-1)
Siendo
la relacin de compresin. Anlogamente, se cumple para las preSIOnes, segn la
igualdad (6-1)
1
pa
h
Finalmente,
J
x-l
'tjth =1- -._1_ =1- (PP'2' ~ .
Sx - 1
El rendimiento trmico crece, pues, con la relacin de compreslOn E (Figu-
ra 6-5). En los motores Otto la relacin de compresin est limitada por el autoen-
bustin intern-a de cuatro tiempos, muy superior a todas las mquinas de combus-
tin creadas en su poca.
1 Por tratarse de un ciclo que se desarrolla en un sistema cerrado, al trabajo
til lo denominamos W y no rvt.
1
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 295
cendido de la mezcla de aire y combustible. Si se sobrepasa un cierto lmite la
combustin se inicia ya durante el perodo de _compresin. En general, E vara
entre 5 y 8. _
...----.----r-----r---,----=-..
10 8 If 6
e-
2
d A cede calor. El calor absorbido es
O

O'sr----+----+---
Q,ll---II-.r'4----+----+-----+----1
Fig. 65. - Rendimiento trmico de un ciclo Otto en
funcin de la relacin de compresin E para distintos
valores del exponente isoentrpico K.
:;::
En la Fig. 6-6 \. sobre ;::.
- 0,2.
un diagrama T
J
SJ se ha re-
presentado el cambio de es-
tado que experimenta un
fluido que realiza un ciclo
reversible.
Durante el cambio de
estado A e B el fluido ab-
sorbe calor, mientras que
durante el cambio de estado B
6-13. Rendimiento trmi-
co de un proceso cclico.
Temperaturas medias ter-
modinmicas
1J
(e) ro
qrev = v T ds
A
y viene representado en el diagrama T) s por la superficie SA A B SB' El
calor cedido
(d) A
qorev = J To ds
B
viene representado por SB BAsA,
El Primer Principio aplicado a procesos cclicos (vase epgra-
fe 2-43) nos da el trabajo tcnico
rH = qrev + qo reY = qrev -Iqo revl = :f T ds.
o sea que viene representado. en el diagrama T
J
SJ por la superficie
encerrada por la cunTa de estado. El rendimiento trmico del ciclo
ser
l
Ut rey
Y]th =---

B
(e) (T ds
."
A
1 Como que en este captulo slo consideramos ciclos reversibles, en lo suce-
sivo vamos a prescindir del subndice "rev".
r
1
1,
296
Entonces, en el diagrama T} s el rendimiento trmico viene dado por la
relacin entre dos superficies: la superficie encerrada por la curva de
cambio de estado es a la superficie por debajo de la curva de estado
en la que el fluido absorbe calor, como el trabajo til es al calor total
absorbido.
En general durante la absorcin y cesin de calor por el fluido, la
temperatura no permanece constante. El rendimiento trmico es, pues.
T
T
T
mo
}(
T
m
~ c r r e
8
A
A
~ q J r e ..
Tam
o
s o
S8 s
Fig. 6-6. - Cambio de estado experimentado
por el fluido activo al realizar un ciclo re
versib1e.
Fig. 6-. - Temperaturas medias termodin.
micas Tm y T om a las cuales se efecta la
absorcin y cesin del calor.
menor que el factor de Carnot, calculado a partir de las temperaturas
mxima y mnima del ciclo (vase Fig. 6-7):
<
Tmln
'llth 'llc (Tmax, Tmln) = 1---
Tmu
Damos el nombre de temperatura media termodinmica Tm a la que
se absorbe el calor} a la relacin
Ji
Tm = 1 Ce) fT ds = .qrev
SB-SA A SB-SA
(6-2)
Igualmente, la temperatura media termodinmica T
om
a la que se
cede el calor} ser
1 (d) .-t
Tom = --- rTods =
SA-SB 13
I
IqureYi
SE-S.!..
. 'fi' d -' T < T T > T
,en can o;:,e SIempre, m = max y Om = mino
El rendimiento trmico ser, ahora,
lqorevl __ 1- T
o
ID __
'llth =1- 'llc(Tm, To m).
qrev Tm
o sea, el rendimiento trmico de un ciclo tiene as la misma expre-
sin formal, que el factor de Carnot, que expresa el rendimiento trmico
de un ciclo en el que la aportacin y cesin de calor se realizan a tempe-
ratura constante. La definicin de las temperaturas medias termodin-
micas es ventajosa a efectos de comparacin. El rendimiento trmico
es tanto mayor cuanto mayor es la temperatura Tm a la que el fluido
absorbe calor y cuanto menor es la temperatura T
om
a la cual 10 cede.
Si el fluido absorbe el calor en un proceso de derrame, en el que se
puede despreciar la energa cintica,! al sustituir
CICLOS EN :MQUINAS TR1IICAS
297
IJ
qrev =iB - i... =f T ds
.-l
en la igualdad (6-2), obtenernos
lB - l.!
Tm= ---
SB-S",-
(p = const).
Si adems podernos considerar que entre las temperaturas T.A. Y TB
el calor especfico C
p
del fluido es constante, podremos escribir
La temperatura media termodinmica puede, pues, ser calculada a
partir de las temperaturas finales:
Tm= TB-TA '.
In(TB/T.!)
Este valor medio recibe el nombre de media logartmica de las tem-
1
peraturas T.A. Y TB Yes algo menor que la media aritmtica - (T.A. +
2
EJDIPLO 6-2. - En un generador de vapor se calienta agua a f"l =80 C,
mediante vapor recalentado a f z =550
0
C y a la presin constante p =100 bar.
Determnese la temperatura media termodinmica de este proceso. .
Por ser el cambio de estado isobrico, Tm es igual a
Tm=
1 En este caso, el cambio de estado que tiene lugar durante la absorcin de
calor es isobrico. (Vanse epgrafes 5-11 y 5-12.)
6-14. Relacin de trabajos
u

Fig. 6-8. -Trabajos tcnicos (Wt+ he.. y
(W)re .. representados como superficies en
un diagrama p, v.
t m =282,1 C.
Tro = (3500 - 343) kJ /kg = 555.3 K
(6,754 -1,069) kJ /kg "K
o
En cualquier ciclo, el trabajo
tcnico obtenido es la diferencia
entre un trabajo positivo (turbina)
y un trabajo negativo (compresor).
Esto es vlido en aquellos ciclos
en los cuales el fluido atraviesa
una serie de mquinas y aparatos.
cada uno de los cuales pueda ser considerado como un sistema abierto.
2
El trabajo til en un ciclo reversible (Fig. 6-8) ser
(Wt)rev = - j v dp
El ciclo considerado, realizado con vapor de agua y en el que el calores
absorbido isobricamente entre las temperaturas t1 y tO!, es termodinmicamente
equivalente a un ciclo en el que se ab-
sorba una cantidad igual de calor a la
n (Tl/ ..) temperatura constante tm =282.1 C.
U l' t reY
Esto es vlido siempre que sean iguales
las restante's condiciones bajo las cua-
les tiene lugar cada uno de los dos
procesos.
Las entalpas y entropas especficas de los estados inicial y final las hallamos
en unas tablas termodinmicas del vapor de agua.!, Sustituyendo valores
o sea
298
,,

\
'\

I
El trabajo tcnico positivo (wi )rev y el trabajo negativo ('LCt-)re, vie-
nen representados en la Fig. 6-8, por las superficies indicadas.
Las irreversibilidades de un proceso real harn disminuir el valor
de (wi )re> Yharn aumentar el de (W't)re,. Luego, en un proceso irre-
versible se verificar que
"L"'t+ - n + (,," + )
v _" "e"
_ 1 ( _)
Wt = - Wt rev.
'll-
1 O. H. F.u.;: "Thermodynamic Tables in the :Metric System lar \Valter
and Steam". Estocolmo, 1953.
2 Para ciclos en sistemas cerrados, como por ejemplo en un proceso de com-
paracin de un motor de mbolo, las consideraciones siguientes no son inmediatas.
(\-ase nota 1 al pie de la pg. 300.)
Los "grados de calidad" 11+ y 11- son nmeros menores que la uni-
dad.! El trabajo til del ciclo irreversible ser entonces
1 I -
Wt = ll+(W nrev- -- (W
t
)revl.
T}-
Esta diferencia puede ser muy pequea, incluso si los grados de cali-
dad no difieren demasiado de 1, en caso de que (wt )rev y )rev sean
del mismo orden. En casos desfavorables, el ya de por s pequeo tra-
bajo til puede incluso verse anulado por las irreversibilidades.
Definimos, pues, la relacin de trabajos
CICLOS EN MAQUINAS TRMICAS 299
(6-3)
(w[ )reT
=1-----
(wt)rev
(Wt)rev
(wt )rev
rw =
Wt 1(. + 1) 1
(Wt)rev = Yw II - T}- + T}- .
de un ciclo reversible. La relacin wtf(Wt)rev ser
1,0 o
1,0
0,2
0,81-----+---
0/1 0,5
1'1lI-
Fig. 6-9. - wt/(Wthev en funcin de la relacin de tra-
bajos r", para distintos valores del grado de calidad
1'] =1']+ =1']-.
En la Fig. 6-9 se ha representado wtf(Wt)rev en funcin de r
w
supo-
niendo que 'YJ+' == '1- == 'YJ.
Se deduce, pues, que el
trabajo que se puede ob-
tener de un ciclo re\-er-
sible, cuando. de st e s e
pasa al proceso real. dis-
minuye tanto ms cuanto
menor es la relacin de 10,6
trabajos r
w
""
Un proceso de compa- ii
racin reversible no s 1o 41 I----i-t---cf----t----:f---f--T---+-r---t-I
--- de ber a ten er un rendi-
miento trmico elevad o)
silla q/te adems su rela-
cin de trabajos debera
ser alta. Esta exigencia
queda garantizada, cuan-
do el proceso de compa-
racin pueda ser realiza-
do prcticamente, sin que
1
j
I
1
I
I
1 Si la turbina y el compresor son sistemas adiabticos, T} + y ll- coinciden
con los respectivos rendimientos isoentrpicos T}sT y T}sc.
300
TERMODIN..\MICA

\:
ti
I!
.
I1
"-t/
/."'t. ffl.
'
\1
;1
i
I

!
las inevitables irreversibilidades influyan de un modo demasiado acu-
sado.
l
El caso ideal sera: rw == l.
EJE?I!PLO 6-3. - Dos ciclos reversibles proporcionan el mismo trabajo,
(-Wt)rev =100 kJ/kg. En el proceso A (w; )rev =110 kJ/kg y I(wt- )re,,! =
=10 kJ/kg. En eI"proceso B (wt )rev =400 kJ/kg y I(wc)rev/ =300 kJ/kg.
Determinar cmo disminuye en cada uno de ellos el trabajo til, cuando ambos se
realizan prcticamente con unos grados de calidad r + =0,90 y r - =0,85.
El ciclo reversible A posee una relacin de trabajos alta
Y.... = (Wt)rev = 100 kJIkg = 0,91.
(wt )rev 110 kJIkg
En su realizacin prctica se obtendrn
W
t
= _,1_ I(Wt-)reTI = 0,90.110 kJ __1_ 10 kJ
1J - kg 0,85 kg
= (99,0 -11,8) kJ /kg = 87,2 kJ /kg.
Por el contrario, el ciclo reversible B, tiene una relacin de trabajos baja
Yw = lOO kJ/kg = 025.
400 kJ/kg ,
Conforme a 10 expresado, Wt disminuye notablemente frente a ('Lelt)rev:
'Zi't = 11 +(wt ) re... - _1_ (Wt )reTI = 0,90 . 400 kJ - 300 _k[
1J - kg 0,80 kg
=(360 - 353) kJ/kg = 7 kJ/kg.
Este ltimo ciclo debera ser prcticamente desechado. Con slo que los valores
de los grados de calidad disminuyesen un poco, cosa muy probable, pues ambos se
han tomado bastante elevados, el trabaj o til llegara a anularse. Este sencillo
ejemplo, pone de manifiesto la importancia que tiene el que un ciclo reversible
posea una relacin de trabajos elevada, a fin de poderlo realizar prcticamente.
6-2. El ciclo de Carnot
6-21. Generalidades
En 1824, S. Carnot describi el primer proceso de comparacin de
una mquina trmica: el denominado ciclo de Carnot. Este ciclo reyer-
1 En procesos de comparacin de mquinas de mbolo, se hace la suposicin
de que el fluido 'activo permanece siempre en el interior del cilindro. La relacin de
trabajos r .... no es aplicable en este caso. En su lugar se utiliza la presin media
Pro = ':fi p dv/ ("max - Vm in). sta, debe ser 10 mayor posible; Vmax y Vm in son los
volmenes especficos mayor y menor que intervienen a 10 largo del ciclo.
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 301
Fig. 6-10. - Cambio de estado
experimentado por el fluido acti-
vo al realizar un ciclo de Camot.
Z J
7 If

o
sible fue durante muchos aos considerado como el proceso ideal de una
mquina trmica, ya que su rendimiento coincida con el factor de Car-
noto Antes de que los principales inconvenientes del ciclo de Carnot
fuesen conocidos, se intent sin xito llevarlo a la prctica. R. Die-
sel/ por ejemplo, se afan intilmente en querer llevar a la prctica un
ciclo de Carnot mediante un motor de combustin interna.
Los cambios de estado que experimenta el fluido que recorre el
ciclo de Carnot vienen dadQs por dos iso- T
termas y dos isoentrpicas (vase el dia- T
grama T) s) Fig. 6-10). Despus de la com-
presin adiabtica reversible 12, el fluido
se expande siguiendo la isoterma 23 y ab-
sorbiendo calor. Seguidamente, se expande
isoentrpicamente, 34, y finalmente se com-
prime isotrmicamente cediendo calor al
exterior, 41. El trabajo obtenido, segn el
Primer Principio, est repres entado por
la diferencia entre los calores absorbido y
cedido isotrmicamente. Como que el pro-
ceso es reversible y los calores se han ab-
sorbido y cedido a las temperaturas T y To respectivamente, el rendi-
miento de un ciclo de Carnot coincide con el factor de Carnot.
To
rc= 1--
T
El ciclo de Carnot es, pues, el d,e mayor rendimiento, dadas dos tem-
peraturas extremas Tmax == T y Tmin == T
o
, entre las cuales se deba
realizar un proceso. Adems, es independiente del medio que se elija
para su realizacin.
6-22. El ciclo de Carnot como proceso de comparaClOn de
una mquina de vapor
I
Si tomamos un ciclo de Carnot como proceso de comparacin de una
mquina de vapor, en la Fig. 6-11 se representan las dos posibilidades
que tendremos para su realizacin. En la Fig. 6-11 a, todo el proceso
tiene lugar en la zona de vapor hmedo. Las isotermas y las isobaras
1 RUDOLF DIESEL (1858-1913) public en 1893 la obra "Die Theorie und
Konstrukton eines rationellen \Varme-Motors" y obtuvo varias patentes relativas
al luego denominado motor Diesel. Despus de largos ensayos y mejoras sobre sus
ideas primitivas, se consigui, en 1899, la realizacin del motor por l imaginado.
coinciden. La vaporizacin isobrica 23, simplifica notablemente la
aportacin isotrmica de calor que debe tener lugar simultneamente a
la expansin. Lo mismo podemos decir de la condensacin isobrica 41.
en la que el calor se cede isotrmicamente. Por el contrario, la compre-
sin 12 en la zona de vapor hmedo presenta bastantes dificultades.
Un compresor que trabaje en la zona de vapor hmedo es de realiza-
302 TERMODINMICA
T
K
a
T
b
9---;.,.7--1....__--03
x
11
1:
j.,
l"
i:
i.
Fig. 6-11. - Ciclo de Carnot en un diagrama T, s del agua: a) El ciclo tiene lugar en la zona
de vapor hmedo; b) Ciclo con expansin isotrmica por encima de la temperatura crtica
(T> Tk).
cin imposible. Adems, es muy difcil que la condensacin termine
precisamente en el estado 1, o sea que la compresin isoentrpica fina-
lice precisamente en la lnea de vaporizacin. Otra desventaja impor-
tante del ciclo de Carnot en la zona de vapor hmedo, es que la tempe-
ratura T. a la cual se absorbe el calor, est limitada por la temperatura
crtica T
k
. La temperatura crtica del agua es t
k
= 374,15 C, la cual
queda muy por debajo de la temperatura mxima admisible que pueden
tolerar los materiales de construccin de la mquina. El rendimiento
trmico queda, pues, limitado a valores muy bajos.
Las dificultades expuestas podran ser superadas mediante el ciclo
de la Fig. 6-11 b, caso de que ste pudiese ser realizado prcticamente.
En este ciclo, la presin del estado 2 es tan elevada (algunos miles de
bar) que la compresin 12 es irrealizable. Asimismo, la absorcin iso-
trmica de calor 23, que tiene lugar a presin variable, no es factible de
realizacin.
Llegamos, pues, a la conclusin de que el ciclo de Carnot no es el
o
s o
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 303
apropiado como proceso de comparacin de una mquina de vapor,
debido a la imposibilidad de su realizacin prctica por dificultades de
orden tcnico.
EJEMPLO 6-4. - Se deben determinar el rendimiento trmico y la relacin de
trabajo de un ciclo de Carnot que transcurre en la zona de vapor hmedo. Las
temperaturas de absorcin y cesin del calor son: t =300 C y lo =50 C.
o
Fig. 6-1.2. - Ciclo de Carnot en la zona de vapor hmedo del agua.
s
El proceso se ha representado en el diagrama i, s de la Fig. 6-12. Su rendi-
miento trmico es relativamente bajo:
T
o
323I(
lltb =llc =1-- =1- =0,436.
T 5731(
y la relacin de trabaj o es
(Wt)rev Wt:u -1
7
('=1 _ JU't12!
rw = ~ = ~ 1 ~
(7(:/ ~ e v Wt:u U't:u
Por ser la turbina y el compresor sistemas adiabticos, los trabajos tcnicos
sern (despreciando la energa cintica):
I l
, " [., (." " )]
Wt12 = 't2 - h = ~ - 1- (} + Xl Z 0- t o
, . '" [., + (." ., )]
'(Vt34 = 13 - Z" = 1 - Z o X" L 0- Z o
304 TERMODINMICA
Los ttulos Xl y X4 los determinamos partiendo de la condicin de que las
curvas de estado 12 y 34 son isoentrpicas:
Sl = s'o -+- .t\(s"o-s'o) = s' = S2
Sustituyendo
[
~ ]
; l', " . " , L o - lO.,., "
L(.'t12' =l - l o + (s - s o) = L - l o - T
o
(5 - S o)
. 5"0 - 5'0
y
[
."., ]
U.'tM = i"- i'o + (s" - 5'0) l"O - LO = i" - i'o - T
o
(5" - 5'0)'
. 5 o - fa
Las entalpas y las entropas en las curvas de vaporizacin y de conden:=oacin,
las hallamos en unas tablas termodinmicas del vapor de agua. Sustituyendo los
valores obtenidos, resulta
IWt12 =311 kJ/kg' y WtM =924 kJ /kg.
La relacin de trabajo es, pues,
r
-- -_ 1- 311 kJ /kg
.. =0,663.
924 kJ/kg
El reducido valor de esta relacin, es debido a que el trabaj o til 'U.'t queda
muy disminuido por las irreversibilidades que se presentan al realizar el ciclo
prcticamente. En efecto, el compresor consume una buena parte del trabajo cedi-
do por la turbina.
6-23. El ciclo de Carnot como proceso de comparaClOn de
una turbina de gas
Para estudiar la aptitud de un ciclo de Carnot como proceso de com-
paracin de una turbina de gas, vamos a suponer que el gas empleado
es ideal y de calor especfico constante. En las Figs. 6-13 a y 6-13 b se
han representado los cuatro cambios' de estado que componen el ciclo.
Es caracterstica la estrecha y larga superficie del ciclo en el diagra-
ma p} 'l'} Y que representa el trabajo til Wt. En la Fig. 6-1-+ se ha
representado el esquema de una instalacin para turbina de gas que
trabaja segn el ciclo de Carnot.
Los trabajos isoentrpicos en el compresor v en la turbina Ylel1en
dados por .
l ~ t 1 2 =i1 - i2 = cp(T1 - T2) = - cl'(T - T
o
)
<Ut34 = i3 -1'4 = Cp(T
a
- T4) = cl'(T - T
o
)
Ambas mquinas funcionan, por decirlo as, "intilmente", o sea,
sin ceder trabajo. El trabajo til Wt proviene de la diferencia de los dos
trabaj os isotrmicos.
y
CICLOS TRMICAS
Wtn =qo =TO(S1- s,)
=- TO(S3-S2) =-RToln h .
P3
305
p 2
L
T 3
1
S
6-13 b. - Ciclo de Carnot de un gas ideal
en un diagrama i, s.
u

Fi". 6-13 a. - Ciclo de Carnot de un gas ideal en un diagrama p,
Compresor",
2
J
Fig. 6-14. - E:oquema de una turbina de gas- de circuito cerrado, trabajando segn un ciclo
de Carnot.
TERMODINMICA
Wt T
o
llth = -=1-- = llc.
q T
Wt = q-Iqol = (S3-SZ) (T-To)
=R(T - T
o
) In pz
P3
o
!"O
l'

o sea
y por tanto
Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones
necesarias para poder ser considerado como el proceso de comparacin
de una turbina de gas. Incluso pres-
cindiendo de que la compresin y la
expansin 'isotrmicas son de bajo
rendimiento (deberan ser sustitui-
das por una serie de compresiones
y expansiones escalonadas), la rela-
cin Pmax/Pmin == P2/P4. debera ser
muy elevada para obtener rendi-
mientos aceptables. Esta relacin de
presiones no es tcnicamente reali-
zable cuando el calor deba ser ab-
sorbido a las temperaturas a las que
hoy en da se puede trabajar desde
el punto de vista de los materiales
de construccin de la instalacin.
Si suponemos, dadas las presio-
nes extremas Pmax == P2 YP4 == Pmin,
Fig. 6-15. - Distintos ciclos de Carnot, se- 1 . f' T T
gn sean las presiones lmite pmax y pmln. Y a temperatura In enor 0== 4. ==
== TI, el rendimiento slo puede ser
mejorado elevando la temperatura superior T == T
2
== T
s
. Del diagra-
'ma T, s de la Fig. 6-15, deducimos que la superficie encerrada por las
cuatro curvas de estado, disminuye al aumentar T == T
2
== T
s
. Incluso
llega a anularse cuando la relacin T
2
/T
4
vale
306
[
nax,
T"i-
I

,
I
1
1

t
1

I
t
1
1

o sea, cuando los estados 2 y 4 se hallan sobre la misma isoentr-

pica. En este casO obtenemos el rendimiento terico mximo
(
pmln )X - 1
(llc)max= 1- -- x ,
pmax
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
307
pero el trabajo til es Wt == O. Asimismo, el trabajo til se anula cuando
T/T
o
== 1. Entre ambos lmites, pues, debe haber una relacin TITo
ptima, para la cual el trabajo til Wt sea mximo.


OL..-__L- -'--__....L.-__--"- --'-__--' 1
W W
Pmax/Pmrn-
Fig. 6-16. - Relacin ptima de temperaturas (T/To)opt y rendimiento trmico ptimo (rtll)opt =
-= 1 - (T0/T)opt en funcin de la relacin de presiones pmax/pmIn (Gas ideal y K =1,40)
En la Fig. 6-16 se ha representado la relacin de presiones Pmax/Pmin
en funcin de la relacin de temperaturas ptima (TITo)opt y del ren-
dimiento trmico.
(rc)opt = 1- ( T.To) .
opto
Este rendimiento se alcanza cuando, dada la relacin de presiones
Pmax/Pmin' se escoge aquel ciclo de Carnot que nos da el mximo trabajo
til Wt posible.
En la Fig. 6-16 se observa que, para que aumente el rendimiento
trmico, la relacin de presiones Pmax/Pmin debe ser creciente, con 10
que llega un momento en que resulta tcnicamente irrealizable. Por
ejemplo, para T == 1000 K Y T
o
== 300 K, la relacin de presiones
es Pmax/Pmin == 780.
Por otra parte, el ciclo de Carnot es muy sensible a las irreversibili-
dades. Esto se pone de manifiesto por el reducido valor de su relacin
de trabajos r
w
. Encaso de que el proceso sea el ptimo, o sea el que
proporciona ms trabajo para una relacin de presiones dada, el valor
de r
w
es
1
(rw)opt = T(rc)opt.
o sea, r
w
es siempre pequea. Asimismo, el hecho de que el trabajo
til cedido por el ciclo reversible deba ser la diferencia entre un traba-
jo de expansin y otro de compresin, pone de manifiesto 10 vulnerable
que es este ciclo a las irreversibilidades. Todo el trabajo perdido por las
cuatrQ mquinas que realizan el ciclo, debe proceder del trabajo de la
expansin isotrmica, por lo que el trabajo til que puede ser cedido al
exterior resulta fuertemente disminuido.
De todas estas consideraciones se desprende que todos los intentos
encaminados a mejorar el rendimiento trmico de una mquina trmica
siguiendo un ciclo de Carnot, estn encaminados al fracaso. Vamos, pues,
a abandonar la consideracin del ciclo de Carnot, y vamos a intentar
encontrar otros procesos de comparacin reversibles con propiedades
termodinmicas ms favorables. Digamos, por ltimo, que el ciclo de
Carnot tampoco es apto en mquinas de mbolo.. Una mquina de este
tipo, no estara ni en condiciones de procurarse la energa suficiente
para vencer los rozamientos en vaco.
EJDIPLO 6-5. - Se realiza un ciclo de Carnot mediante gas helio (R =
=2,077 kJIkg K, x =1,667) siendo la relacin de presiones pmaxlprola =30. La
temperatura a la que se cede el calor es To = 300
0
K Determnese el rendimiento
trmico del ciclo, con la condicin que el trabajo til (Wt)rev sea su mximo, y es-
tdiese cmo vara este trabajo, cundo la compresin y expansin isotrmicas
tienen lugar con rendimientos 1]te = 1]tT = 0,75 y la compresin y expansin
adiabticas con un rendimiento isoentrpico 1]sc = 1]sT = 0,90.
Para hallar el trabajo til mximo, vamos a poner (Wt)rH en funcin de
fJmoxlpmia = P:IP4 y TITo. Segn el epgrafe 6-23:"
308 TER.t\10DINMICA
( R T )
P ~ ( T ) (Proax pro la )
-Wt)re, = (T- O ln-= RTo --1 In ----...
h To Pro In P3
Sustituyendo
obtenemos
(
T. 1)[ proar. X T
o
]
(Wt)re.- =RTo - - In -- + -- In - .
T
o
prola ;.:-1 T
Diferenciando e igualando a cero,
a(Wt)rev =O.
(J(T/T
o
)
obtendremos el trabajo til mximo. Esto conduce a la ecuacin trascendente
In ~ +1- ( T
o
) = x -1 In proax = 0,40 . In 30 = 1,360,
To . opt T opt X pmln
cuyo resultado .es (TI To)opt =2,241. El rendimiento trmico sera
(1]th)OPt = (1]e)opt = 0,554.
y el trabaj o til dado por el ciclo reversible
CICLOS EN MAQUINAS TRMICAS 309
(Wt)reT = 2,077 kJ 300 K (2,241-1) [ In 30 +2,5 In 1 ] = 1067 kJ .
kg K 2,241 kg
El trabajo til del proceso real 10 hallaremos teniendo en cuenta los rendi-
mientos de cada mquina
P2 1 P 1
Wt = 1']tT RT In - - - RTo In +1'].T cp(T- To) -- cp(T- To),
Pa 1'] te P3 'l1so
osea
Wt = (1']tT _T_ - _1_) RTo.In _P_2 + ( 1'].T __1)cp(T- To)
To 1']te P3 1']'0
finalmente
Wt = (1']tT-
T
- - _1_')RTo [In _PO_la_X +-%-ln TTo]
To 1']tO pmlo %-1
_(_1 -1']ST) x (2- -1 )RTo.
,11so %-1 To
Sustituyendo valores, obtenemos
U't = - 109 kJ /kg.
Este resultado indica que el proceso no est en condiciones de ceder trabajo
til. Aunque los rendimientos de cada mquina no se hayan tomado demasiado
bajos. las prdidas superan al trabajo til. Este ejemplo confirma 10 poco adecua-
do que resulta considerar el ciclo de Carnot como proceso de comparacin.
6-3. El ciclo isobaro-isoentrpico
Una vez demostrado que el ciclo de Carnot es irrealizable y que
no es el apropiado como proceso de comparacin en mquinas trmicas.
vamos a iniciar el estudio de otros procesos de comparacin ms
adecuados.
Si sustituimos las isotermas del ciclo de Carnot por isobaras, la
realizacin del ciclo queda mucho ms simplificada. El fluido ya no
absorbe, y en general, tampoco cede calor, a temperatura constante.
Debido a esta modificacin, el rendimiento trmico de este nuevo ciclo
es inferior al rendimiento de Carnot, el cual es el mximo que se puede
obtener dadas las dos temperaturas extremas por las que debe discurrir
el proceso. Sin embargo, este nuevo ciclo formado por dos isobaras y
dos isoentrpicas presenta muchas ms ventajas que el ciclo de Carnot.
El ciclo isobaro-isoentrpico puede ser llevado a cabo con vapores, o sea
con gases reales,' en las inmediaciones de la zona de vapor hmedo y con
gases, que pueden ser considerados como ideales, en zonas de bajas
presiones. En el primer caso. el ciclo recibe el nombre de ciclo, Clat-
21. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
sius-Rankine
1
y constituye el proceso de comparacin en mquinas y
turbinas de vapor. En el. segundo caso se le denomina cicla ] allle o
.ciclo Braytan
J
2
constituyendo el proceso de comparacin de las turbinas
de gas.
!
!
i
i
L
fL
i

}
310 TERMODIN..\MICA
6-31. El ciclo Clausius-Rankine en la zona de vapor hmedo
Fig. 6-l. - Esquema de una turbina de vapor tra-
bajando segn un ciclo Clausius-Rankine.
Co/dero
Conensador
2
1
8omf7c/e ro
f7//inenmcin -1 t131
En la FiO". 6-17 se ha representado el esquema de una turbina de
vapor, trabajando segn el ciclo Clausius-Rankine. La bomba de ali-
q;, mentacin comprime isoentr-
,--_-+-ZJ..., picamente al agua hirviendo
J desde la presin Po del con-
I----M densador (Estado 1) hasta la
7ri/7f7 presin p de la caldera (Esta-
do 2). En la caldera, el agua
es calentada hasta alcanzar su
temperatura de ebullicin a la
presin p de la caldera. El
vapor de agua saturado que se
forma (Estado 3), se expande
isoentrpicamente en la turbi-
na, hasta alcanzar la presin
Po del conclensador (Estado 4).
En el condensador, el yapor
hmedo se condensa totalmen-
te. Estos cuatro procesos pue-
den ser llevados a cabo prcticamente de un modo casi reversible, sin
que por ello sea necesario aumentar los gastos normales, necesarios en
la construccin de la instalacin.
En este ciclo, el calor es absorbido, no a una temperatura T cons-
tante como en el ciclo de Carnot, sino en un intervalo de temperaturas
comprendido entre T
2
~ T
o
YT
3
= T. Por tanto, el rendimiento trmico
de un ciclo Clausius-Rankine ser
I
J
!

!
T
o
< 1- T
o
11th =1 - =l1c.
Tm T
1
I
-1
1 \ V \ ~ JOHN MAC QUORN RANKINE (1820-1872), inGeniero escocs y pro-
fesor de la Universidad de Glasgow. Public numerosos trabajos sobre las bases y
aplicaciones tcnicas de la Termodinmica.
2 GEORGE B. BRAYTON (1830-1892), ingeniero americano que en 1870 cons-
truy una mquina de dos cilindros. En un cilindro se comprima aire que quema-
ba el aceite inyectado en el otro. Los gases de la combustin, al expandirse, reali-
zaban trabajo.
.j
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 311
f(
T
La temperatura media termodinmica T m a la que se absorbe calor,
es siempre inferior a la temperatura T
J
Fig. 6-18. Por realizarse la
absorcin de calor isobrica-
mente,
v el rendimiento trmico que
se obtiene es
s" - s ~
11th =1- To =f(p, po).
'" ..
l -12
S" - . ~ ~
." ..
t -12
Tm=
o s; S 5'; s
Fig. 6-18. - Ciclo Clausius-Rankine en un diagra-
ma T, s del agua.
o sea, slo depende de las
presiones, p de la caldera y Po
del condensador. La cesin de
calor isobrica que tiene lugar
en el condensador es tambin
isotrmica, ya que el cambio
de estado 41 transcurre en la
zona de vapor hmedo, en i
donde las isobaras coinciden
con las isotermas.
Los cu at r o procesos par-
ciales del ciclo Clausius- Ran-
kine son de fcil clculo. Los
dos procesos de t r a ba j o son
adiabticos mientras que los
dos restantes son de derrame
y no involucran ningn tra-
bajo tcnico. La variacin de
energa cintica la podemos o"'-"""'----------...... s-.:-,-----'s...... ;--s
despreciar, como de costum-
Fig. 6-19. - Ciclo Clausius-Rankine en un diagra-
breo Aplicando, pues, el Pri- roa i, s del agua.
mer Principio en sistemas
abiertos, a cada uno de los procesos parciales (vase Fig. 6-19) resulta:
Bomba de alimentacin
Caldera.
Turbina.
Condensador
.. .. ., ..
&'tJ.2 = 11- 12 = lo - '12,
.. .. ." ..
q:!2 ='13 -1'2 =1 - '/2,
.. .. ." ..
'LC't34, =13 - l. =l - 1<,
.. .. .' ..
qil =1 - l. ='Iv - 1.,
(SI = Sz = s ~
(P3 =P2 =P)
(S:! = S. = s")
(PI = p. = po).
El ttulo .t"4 a la salida de la turbina, 10 calculamos de la condi-
., , "
Clan S4 == S3 == S ,
" ,
S -Sv
s ~ - s ~
- . ~
f- .
312
El trabajo consumido por la bomba de alimentacin puede calcularse
a partir de la relacin
Z
Wt12 =- I vdp
1
ya que el agua puede ser considerada como un medio incompresible.
Como que el trabajo necesario para el funcionamiento de la bomba
de alimentacin, Wtl2, es muy pequeo en comparacin con el trabajo
realizado por la turbina, Wt34, la relacin de trabajos
jWt12j
Yw = 1-
U't34
TABLA 6-1. - VALORES CARACTERSTICOS DE GX CICLO CLAUSIUs-R.\XKIXE EX U.
ZONA DE VAPOR HMEDO DEL AGUA
Presin en el condensador po =1,0 bar (lo =99,63 C)
Presin en la caldera p .
bar 10 50 100 200 2'21,29
Temperatura de vaporizacin t
oC
179,9 263,9 311,0 365,7 374,15
Temperatura media termodinmica tm
i oC
173,3 234,6 259,5 270,7 256,4
Rendimiento trmico -r;th 0,165 0,266 0,300 0,315 0,296
Factor de Camot -tc = 1 - T
Oi
T 0,177 0,306 0,362 0,417 0,424
Trabajo turbina W 134 k]jkg 390,5 635,5 699,8 6-:1:1,2 509,5
Trabajo bomba de alimentacin 'le! t1211 k]/kg 1,0 5,0 10,3 20,8 23,0
Trabajo til U' t. . . . . . . Ik]jkg 389,5 630,5 689.5 620,4 486,5
Calor absorbido q23 ! k]jkg 2359,5 2371,6 2297,1 1972,2 i 1643,5
Relacin de trabajos rw i 0,997 0,992 0,985 0,968 !
0,955
Presin en el condensador Po = 0,04 bar (ro = 29,0
0
C)
Presin en la caldera D 10 50 100 200 221,29
"
Temperatura de vaporizacin t 179,9 263,9 31l,0 365,7 374,15
Temperatura media termodinmica t
11l
157,6 207,4 226,3 230,3 213,9
Rendimiento trmico 'r;th 0,299 0,371 0,395 0,-:1:00
0,380
1
Factor de Camot -r;c = 1 - To/T 0,333 0,437 0,483 0,527
0,533
1
I
Trabajo turbina w t34 : k]jkg 794,0 995,5 1034,6 927,5
758,9
j
1
Trabajo bomba de alimentacin Iw tlzl
! k]/kg
1,0 5,0 10,1 20,1
22,2
Trabajo til W t .
k]/kg
793,0 990,5 1024,5 907,4
,
736,7
Calor absorbido q23 k]jkg 2655,5 2667,5 2593,3 2268,9
1940,3
!
Relacin de trabajos rw 0,999 0,995 0,990 0,978
0,971
t
.... ---- -
CICLOS EN l\L<\QUINAS TRMICAS
313
o s' ~ s
Fig. 6-20. - Ciclo Clausius-Rankine con recalen-
tamiento.
casi equivale a la unidad. sta es una de las principales ventajas del
ciclo Clausius-Rankine en relacin con todos los dems procesos de
comparacin. Contrariamente a lo que ocurra en un ciclo de Carnot,
en este caso el trabajo realizado por la turbina y el trabajo til obteni-
do, son casi iguales. Las irreversibilidades que presenta la bomba de
alimentacin influyen muy poco en la realizacin prctica del ciclo.
La Tabla 6-1 muestra los valores ms caractersticos de un ciclo
Clausius-Rankine, segn sean las presiones P en la caldera y Po en el
condensador. Obsrvese que el rendimiento aumenta al disminuir la
presin en el condensador. Una mquina de vapor de escape libre, que
cede el vapor del estado 4 a la atmsfera a la presin de Po ~ 1 bar,
trabaja con un rendimiento menor que una instalacin provista de un
condensador bien refrigerado y que por tanto efecta la cesin de calor
a una temperatura T
o
mucho ms baja. En este ltimo caso, la expan-
sin del vapor tiene lugar hasta una presin Po inferior, por lo cual
aumenta el trabajo realizado por la turbina.
6-32. El ciclo Clausius-Rankine con recalentamiento
El rendimiento de un ciclo Clausius-Rankine crece al aumentar la
temperatura media termodinmica Tm a la que se absorbe el calor.
::\lientras el ciclo transcurra en la zona de vapor hmedo, la temperatu-
ra media termodinamica no po- t
dr sobrepasar el valor de la T T
re
---<r--
temperatura crtica de la sustan-
cia que recorre el ciclo. Se de-
jan, pues, de aprovechar tempe-
raturas superiores y a las cuales
se podra llegar, sin por ello
per j udi car los materiales em-
pleados en la construccin de la
instalacin.
Para evitar este inconve-
niente y mejorar el rendimiento
trmico del c i c1o, se recalienta
el vapor saturado, aumentando
de este modo la temperatura
media termodinmica a la cual
se absorbe el calor.
En el diagrama T, s de la
Fig. 6-20 se ha representado un ciclo Clausius-Rankine con recalen-
tamiento. El vapor saturado que sale de la caldera pasa al recalentador
donde, a la misma presin de la caldera, o sea isobricamente, recibe
314

t:
1: '

una aportacin adicional de calor, aumentando su temperatura final

hasta T
r
== T
4
La temperatura media termodinmica aumenta, mejo-
rndose, por 10 tanto, el rendimiento trmico.
Como se observa en el diagrama T, s, una gran parte del calor adi-
cional de recalentamiento
. ."
qr = 14-f
Coldero
Condensodor
2
!
Bombode
{7/lmen/ocil
4
1
se transforma en trabajo tcnico. Como consecuencia se debera. intentar
aumentar al mximo las temperaturas de recalentamiento t
r
== t
4
Su
'7.,'............ lmite vendr impuesto por los
/(eco/ell fodo/' empIe a d o s en la
construccin de la instalacin.
Actualmente, este lmite es de
7/'bino unos 6(X)<> C a 6500 C'.
El recalentamiento presen-
ta, adems, otra ventaja prc-
tica. El ttulo %5 a la salida de
la turbina es superior al obte-
nido expandiendo vapor satu-
rado. Si el contenido de hume-

S dad es menor (mayor ttulo),

') el derrame del vapor en la tur-
bina es ms efectivo. evitndo-
Fig. 6-21. - Esquema de una turbina de vapor tra- se adems la aparicin de go-
bajando segn un ciclo Clausius-Rankine con reca- tas de lquido en los ltimos
lentamiento.
escalonamientos de la turbina.
Por ello, el rendimiento isoentrpico 11sT de la expansin adiabtica
con vapor recalentado, es mayor que el rendimiento obtenido expandien-
do vapor saturado.
Tabla 6-2. - DEL TR:\IICO 11th POR RECALE);'T.\:\IIE);'TO
(Po =0,04 BAR)
p t
s
( TJth)s
TJth para una temperatura de recalentamiento mxima de
i bar
oe
350C
4000 e 45()0 e 5000 e 550
0
e
60(}0 e
it
i
----
i
I
50 263,9 0,371 0,381 0,387 0,394 0,401 0,409 0,-16
1
100 311,0 0,395 0,402 0,410 0,417 0,425 0,432 0,440
i
150 342,1 0,403 0,407 0,419 0,428 0,436 0,444 0,452
\
1
200 365,7 0,400 0,421 0,433 0,442 0,451 0,459
!
250 0,336 0,414 0,434 0,446 0,455 0,464
300 0,329 0,395 0,433 0,447 0,458 0,466
hechas sobre el ciclo Clausius-
Fig. 6-22. - Cambios de estado de dos ciclos
Clausius-Rankine.
s
315
t=ssrfC
s'
~
1
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
EJBIPLO 6-6. - Se debe calcular
un ciclo Clausius-Rankine a realizar
mediante vapor de agua. La presin O 5;
de la caldera es p =80,0 bar y la
del condensador po = 0,040 bar. El
vapor puede ser: a) Vapor saturado;
b) Vapor recalentado a t re = 550
0
C.
Ambos procesos se han representado en el diagramai, s de la Fig. 6-22. Los
datos necesarios para el clculo los obtendremos de las correspondientes tablas
termodinmicas del vapor de agua.
a) Empecemos calculando el trabajo a ceder a la bomba de alimentacin.
En la Tabla 6-2 se indica el aumento que experimenta el rendimien-
to trmico del ciclo, en virtud del recalentamiento.
A la vista de las consideraciones
Rankine, en la construccin de
mquinas de vapor se debern
observar las siguientes conclu-
siones: Se debe intentar dismi- l ~
~
nuir al mximo la presin Po en i ~ i ~ -------...d--r----..J
el condensador m,ediante una
buena refrigeracin del 11tismo y
se debe intentar aU1nentar al
JJl x i 111 o) tanto la temperatura
de recalentamiento como la pre-
sin de la caldera.
a'm = i1 - i ~ . ~ - V ~ (p - po) =- 1,00 d:: (80,0 - 0,04) bar =- 8,0 kJ /kg.
El calor absorbido en la caldera es
. . .,," (27"'6 1/)/1) kJ 8 kJ ?6?6 kJ
q23 =13 - I ~ =Z - lo +Wt12 = :J - ':"L. - - - =__
kg kg kg
El trabajo realizado por la turbina es
..-", - .". .,; (" +
elO t34 - 1 - 14 ~ = 1 - lo
y por verificarse que S3 =S4 *
ro
,,_ ' -L- * ( " ') - , I
S - So I .1:", So - So - So T .t'4 * -
T
o
y
'" [" I T (-JI ')] 27"'6 kJ
el.' t:H~ = - I J O" - s o = :J-
kg
-[122 kJ + 3020 K (5,741 - 0,423) JsL] = 1028 J1
ka kaOK ka
b b b
y el rendimiento trmico,
_ Wt = 1020 kJ/kg _ 0388
11th - -,
qz. 2626 kJ /kg
016 TERMODINMICA
El trabajo til ser, pues,
U't =Wt:u - * IWt121 =(1028 - 8) kJ /kg =1020 kJ /kg
b) En el ciclo con recalentamiento, el trabajo necesario para el funcionamiento
de la bomba de alimentacin no vara. El calor absorbido se incrementa, debido al
recalentamiento, en la magnitud
qre =i, - ia =i 4 - i" =(3519 - 2756) kJ/kg =763 k] /kg,
o sea que
q24. =qZl + qre =(2626 + 763) kJ/kg =3389 k]/kg.
El trabaj o tcnico realizado por la turbina es
Wus =i4. - i s =i4 - U; + x" Yo).
El titulo x" al finalizar la expansin 10 calculamos de la condicin Ss =S"
y el rendimiento trmico
_ Wt _ 1440 kJ/kg _ 0425
11th - - -,
q24. 3389 k]/kg
I
>
.,(
~ ...
. ; < ~ t
I

f
l
\
_ 6,875 - 0,423 =08015.
8,473 - 0,423 ' ~ - s ~
Xs=
6-33. El ciclo Joule como proceso de comparaclOn de una
turbina de !ras
'-'
Lo que representa un aumento del 9,5 % respecto al ciclo sin recalentamiento.
Del calor aportado por recalentamiento qre =763 k] /kg, Wt4S - ,",,'tu" =
=420 k] /kg, o sea el 55 %, se ha transformado en trabajo tcnico. La propor-
cin es, pues, muy alta y pone de manifiesto la fuerte influencia que ej erce el
recalentamiento en la mej ora del proceso.
Por tanto
U't4S = 3519 k] _ (122 + 0,8015 .2432) k] = 1448 k] .
kg kg kg
El trabajo til es, pues,
Wt =Wt4S -IWt121 =(1448 - 8) kJ /kg =1440 kJ /kg
f
t

l
r
;
t
\
El ciclo isobaro-isoentrpico realizado mediante un gas ideal (ciclo
Joule) es el ciclo idneo para ser considerado como el proceso de CO,11-
para.cin de una turbina de gas de circuito cerrado (vase el esquema
en la Fig. 6-1). En las Figs. 6-23 a 6-25 y sobre los diagramas PJ 'l/J
T
J
s e i
J
s de un gas ideal, se ha representado el ciclo Joule. El compre-
317
1
(6-4)
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
sor toma el gas a la presin Po y a la temperatura T1, comprimindolo
isoentrpicamente hasta la presin p. En el calentador, el gas compri-
mido absorbe calor a presin constante, aumentando su temperatura
hasta T3. Con esta temperatura inicia el derrame en la turbina, expan-
dindose isoentrpicamente hasta la presin Po y alcanzando la tem-
peratura T
4
. En el refrigerador, el p
gas es enfriado a presin constante P ~ ~ Z ~ ~ ~ ~ ~ ~
hasta la temperatura T1, estando ya
en condiciones de ser nuevamente
aspirado por el compresor. El traba-
j> til obtenido en un ciclo Joule,
referido a la masa de gas. es
Una parte considerable del trabajo
realizado por la turbina, 'Wt34, se o v
debe empIe a r en el mantenimiento Fig. 6-23. - Ciclo Joule en un diagrama p, ".
del compresor.
Una turbina de gas de circuito abierto (vase el esquema en la Figu-
ra 6-2) es una mquina de combustin interna y su fluido activo no
recorre ningn ciclo. El compresor aspira aire de la atmsfera (pre-
sin Po) y 10 comprime a la presin p. El aire comprimido penetra en la
1.
....
~
I
2
1
J
J
1
1
s
Fig. 6-24. - Ciclo Joule en un diagra-
ma T, s.
Fig. 6-25. - Ciclo Joule en un diagra-
ma i, s.
cmara de combustin en donde reacciona con el combustible inyectado
en su interior. Debido a la combustin que tiene lugar, la composicin
del fluido vara y de la cmara de combustin sale una mezcla de gases,
compuesta principalmente por CO
2
, H
2
0, N
2
Y O
2
. Estos gases se
expanden en la turbina y una vez terminada la expansin son expulsa-
dos a la atmsfera. En rigor, es imposible representar este proceso en
318
TERMODINMICA
(6-5)
o sea, el mismo que en la turbina de
gas de circuito cerrado. Sin embargo,
por tratarse ahora de un circuito
abierto, segn el Primer Principio se
cumple que
8;=S, S
(
I
habiendo despreciado la energa cin-
tica del gas a la entrada del compre-
sor (Estado 1) y a la salida de la tur-
bina (Estado 4). Comparando las
igualdades (6-4) y (6-5), observamos
que la diferencia de entalpas i
4
- i
1
del gas en el sistellla abierto, equi-
vale al valor del calor cedido !q41! en el sistellla cerrado. Luego, si sus-
tituimos el calor cedido por
Fig. 6-26. - Cambios de estado experi-
mentados por el fluido activo de una tur-
bina de gas de circuito abierto, al conside-
rar que este fluido es nico e invariable.
un diagrama p, v o T, s, ya que stos slo son vlidos para sustancias
de composicin fija, 10 cual no ocurre a 10 largo del proceso descrito.
. Sin embargo, ya dijimos en el epgrafe 6-12 que, en primera aproxi-
macin, podamos prescindir de la variacin de composicin qumica
del gas y podamos sustituir la combustin del mismo por una simple
absorcin del calor. Bajo estas suposiciones, el cambio de estado del gas
se puede representar en un diagra-
mai, s, Fig. 6-26. El trabajo til que
proporciona este sistema abierto es
Iq41! =i4 - i1
Y adems mantenemos las suposiciones hechas anteriormente, una tur-
bina de gas de circuito abierto podr ser estudiada comparndola con
un ciclo Joule. Sin embargo, si se quisiera profundizar ms en su estu-
dio, se deber tener en cuenta el proceso de combustin y la variacin
de composicin qumica del gas, lo que no consideramos ahora dada la
dimensin de esta obra.
La ventaja principal de la turbina de gas de circuito abierto sobre
la de circuito cerrado, es la de ser menos cara de construccin. Sin
embargo, presenta el inconveniente de que la turbina se va ensuciando
como consecuencia de las impurezas que contienen los gases de la com-
bustin. Adems, el circuito cerrado permite trabajar a niveles de pre-
sin ms elevados y Po no tiene por qu ser la presin atmosfrica. Ello
permite que l?- instalacin sea de menores dimensiones, que la potencia
sea mayor y que su regulacin sea ms sencilla. El gas a emplear en
la turbina de gas de circuito cerrado puede ser adems libremente ele-
gido, lo que da la posibilidad de emplearla usando como fuente trmica
CICLOS EN M..\QUINAS 319
-;.
un reactor nuclear. Sin embargo, la mayora de las turbinas de gas
construidas hasta la fecha trabajan en circuito abierto por su mayor
simplicidad.
6-34. Rendimiento y relacin de trabajos del ciclo Joule
En un ciclo Joule, el calor es absorbido y cedido, no a una tempera-
tura fija y constante, sino en un cierto intervalo de temperaturas. Por
10 tanto. su rendimiento
ser menor que el factor de Carnot, que es el rendimiento maX11110 que
se puede obtener a partir de las temperaturas mxima y mnima de un
proceso. Dado que la transmisin de calor tiene lugar a presin cons-
tante. las temperaturas medias termodinmicas sern: En la absorcin
de calor
13-lz
v en la cesin de calor
h-14 14-h
Tom = ---- - =---
SI-S4 S3-S2
El rendimiento trmico del ciclo Joule ser. pues,
Tlth =1- =1- ]q.n! .
13 -12 q23
Esta relacin nos servir para calcular el rendimiento de un ciclo
Joule cuando la entalpa del gas no sea funcin lineal de la temperatura.
- o sea, cuando C
p
no sea constante (como ocurre, p. ej., en gases mo-
noatmicos). Sin embargo, para obtener relaciones de tipo ms sencillo,
vamos a suponer que el gas es ideal JI de calor especfico constante. En
tal caso
Los cambios de estados 12 y 34 son isoentrpicos (Figs. 6-24 6-25).
Luego,
Z-l X-1
T
2
T
3
(P )-. -.
TI = T
4
= -p: y. =Jt Y.
320 TER.MODIX:\II CA
y el rendimiento toma la sencilla forma de
1 .
l']th = 1- --o
'--1
El rendimiento trmico del ciclo Joule depende, pues, nicamente
de la relacin de presiones Jt == P/ Po, y es tanto mayor cuanto ms
grande sea el valor de esta relacin (vase la Fig. 6-27). Tngase en


i
1
o
I
o 2
/
S 8 U
;2
"

Fig. 6-27. - Rendimiento trmico 1'] t h Y relacin de trabajos TIC de un ciclo Joule.
cuenta que esto slo es vlido suponiendo que el gas es ideal y que su
calor especfico es constante.
La relacin de trabajos de n ciclo Joule es
v suponiendo C
p
== const,
Y.-l
=1-

1-rth
Cuanto mayor se adopte la relacin de presiones Jt, tanto menor ser
la relacin de trabajos. En otras palabras, un aumento del rendimiento
trmico provoca una disminucin de la relacin de trabajos (Fig. 6-27).
Si la relacin de presiones es
CICLOS EN MAQUINAS TRMICAS 321
Y..
(
Ta )X1
;( =;(max = T
1
. -
',f------Q-----..;.--lj
< ~ t r
la relacin de trabajos ser nula. En la Fig. 6-27 se observa que los
valores de la relacin de trabajos son pequeos. sta es la causa de una
de las mayores dificultades del ciclo Joule: En su realizacin prctica
las irreversibilidades, contrariamente a 10 que ocurra en el ciclo Clau-
sius-Rankine, tienen una marcada
influencia. En los epgrafes 6-43
y 6-44 volveremos sobre este tema.
Las temperaturas T3 Y TI, en
general son conocidas de antema-
no: La mxima temperatura T3
est determinada por la resistencia
de los materiales de construccin
del calentador o la cmara de com-
bustin y TI coincide prctica-
mente con la temperatura ambien-
te. Se puede, pues, considerar para
T
3
un valor de lOQO<> K y para TI Ol-.-_--L. l....- _=__
un valor de 2900 K. S,:$7 S:J =54 S
Fig. 6-28. - Determinacin de la relacin de
Dada una relacin de tempera- presiones ptima, dadas las temperaturas
turas TI/T
3
, el trabajo til es nulo T1 y h
cuando la relacin de presiones es ;( == 1 Y;( == ;(max: (Fig. 6-28). Luego.
entre ambos valores debe existir una relacin de presiones ptima que
nos d el mximo trabajo til. Diferenciando,
= Cp T3 [ 1 _ _1]
Y..-1
---
"
'l.
e igualando a cero
aWt = O
a;;
obtenemos la relacin de presiones ptima
(
Ta )CJC y. l' ""\ /--.
7:opt = T
1
- Yo - J = V Imax,
el trabajo til mximo. dadas las temperaturas TI y T
3
, es
(V
Ts )2
(LC.It)Opt = Cp T1 T
1
- 1 .
Tabla 6-3. - VALORES PTnros DEL CICLO JOULE Y DEL CICLO DE C.-\RXOT P"\RA
f 1 =20" C, % =1,40 y DIVERSAS TDIPERATURAS )IXDL\S fa
/3 en OC 200 400 600 1000
12()()
aJl
I,-opt
2,312 4,285 6,75 9,695 13,08 16,85
-. I Cr;th)opt 0.2129
I
0.3401 0.420fi 0,4773 i 0,5202 0.5539
1
-------"-----
...,
I
o
1- \'>01
1
132
,3
i
e
466,3
1195 I
2524:
I
4694:
....
I opt . - ,

Cr.th)Opl! 0,3804 0,6643 0,7268 . 0,7697 0,8010

U
! 0,5645
!

j.
I
f

I
322

y el rendimiento trmico para la relacin de presiones ptima
I
;
!
.
.
La Tabla 6-3 da los valores ptimos del ciclo Joule a tI == 20 C
y z == 1,40, para diversas temperaturas mximas t
3
. Para comparar,
se han incluido los valores correspondientes del ciclo de Carnot. Los
rendimientos ptimos del ciclo de Carnot son siempre mayores, pero las
relaciones de presin a emplear para obtenerlos son tan elevadas que
hacen que el ciclo sea prcticamente irrealizable.
EJE)IPLO 6-7. - Calclese el rendimiento trmico y las potencias de la turbna
y el compresor, de una turbina de gas que realice un ciclo Joule reversiblemente y
que deba ceder una potencia de N = 10.000 kW. Las temperaturas extremas del
proceso son f 1 =30
0
e y fa =750
0
C. Se emplea aire y su calor especfico se su-
pone constante (% = 1,40).
Hallemos primeramente la relacin de presiones ptima
El rendimiento trmico del proceso ser
I T1 / 303
0
K
lltlJ =1 - V- =1 - \. =0,455.
T
a
I 1023
0
K
El trabajo til especfico es
Para obtener la potencia deseada, el caudal de gas debe ser
m= N = 10000 k\V =46,9
'lC!t 213 kJ /kg s
1
I
CICLOS EN MQUINAS
La potencia que cede entonces la turbina es
323
1 J mel' T
3
l1th =21,9
x -1 .
(.rcopt) x
y la que absorbe el compresor
N12! = N 34 -N =(21,9-10,0) ),1VV = 1l,9M\V.
En total. pues, la potencia instalada es de 33,8 ),nv. Esto es, 3.38 veces ms
que la potencia til. En una instalacin real y debido a las irreversibilidades, este
valor aumentara a unas cinco veces la potencia til.
Esto pone de manifiesto el principal inconveniente de la turbina de gas frente
a la mquina o turbina de vapor: mientras que en la segunda la potencia instalada
prcticamente coincide con la til, en la p'rimera la potencia instalada debe ser
varias veces superior a la til.
6-35. El proceso de comparaClOD de UD turborreactor
Las turbinas de gas, antes de recibir aplicacin en la generacin de
energa en instalaciones fijas, se emplearon en la propulsin de ayiones.
Z
I
I
I
t 5
: l/'i/ld I
,}'
Fi2". 6-29. - Esquema de un turborreactor.
En el turborreactor, representado esquemticamente en la Fig. 6-29. la
energa liberada durante la combustin, no slo se transforma en trabajo
transmitido al eje, sino tambin en energa cintica. El turborreactor es,
pues. una mquina de combustin interna en la que los gases de combus-
tin abandonan el sistema a elevada velocidad. Si hacemos las suposi-
ciones aceptadas hasta el momento, o sea sustituimos la combustin por
una aportacin exterior de calor y despreciamos la variacin de compo-
sicin qumica del fluido, podemos considerar que el proceso de compa-
racin del turborreactor es un ciclo Joule. Sin embargo, hemos de tener
adems en cuenta las energas cinticas que intervienen y que ya no se
pueden despreciar como en turbinas de gas estacionarias.
A una velocidad de vuelo (1, el aire entra en el turborreactor a una
presin Po y a una velocidad C1. Aplicando el Primer Principio al siste-
ma abierto situado entre las secciones 1 y 2, resultar
. . 1 ')
-Wt12 = 12- 11--e'
2
324 TERMODIN:MICA
En la Fig. 6-30 se ha representado. sobre un diagrama i, s, el pro-
ceso de comparacin descrito. El rendimiento trmico ele un ciclo Joule
entre las presiones P y Po es
(6-6)
d)
2 '
r 1
1(.' t34 == j"Z(,.lt12 .
') 2 . .
e 5/ = 7.
Finalmente, en la tobera se verifi-
ca que
y el trabajo realizado por la turbina
El fluido se expande solamente
10 necesario para que la turbina rea-
lice el trabaj o suficiente para la
marcha del compresor. o sea
W
' 1 .2 '1 '
t34 T 2 t-5- i""t12, T
s
1/2 ct
i3 - i s - i1 )
11th = = -------------
13- 12 q'::3
o
Fig. 6-30. - Proceso de comparacin de un
turborreactor.
siendo Wtl2 el trabajo tcnico especfico para el funcionamiento del
compresor adiabtico. Se ha despreciado el valor de la energa cinti-
ca Las velocidades C3 y C4 tambin son pequeas y por tanto
correspondientes energas cinticas pueden tambin ser despreciadas!
El calor absorhido en la cmara de
combustin es
I
I
\
1
f
1
{
!
I
,
luego, segn la igualdad (6-6)
1
- c
2
)
2' 1
Y}th = -----
El llamado rendimiento interno de un turborreactor es la relacin
entre la variacin de energa cintica - ci) y el calor absorbi-
-
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 325
y. - 1
=1- (13-.) ~ =1- . 1 .
P X-1
_ x
"
1]tb =
do q23, o sea, coincide con el rendimiento trmico del ciclo Joule. Si el
fluido es un gas ideal de calor especfico constante, se tendr
1
-(e2 - (
2
)
2 5 1
Al aumentar la presin p aumenta la proporcin de calor absorbido que
se transforma en energa cintica.
La energa cintica del chorro de gases salientes no es una medida
elel trabajo til cedido al avin. ste viene dado por el producto del em-
puje proyocado por el motor y el camino recorrido. La potencia til ;..\1
desarrollada vendr, pues, dada por el empuje S y. la velocidad de
vuelo Cl. Del teorema de los impulsos, epgrafe 1-43, deducimos que
Si = m(cs- cJ.);
I
la potencia til sera, pues,
N =cJ.ISI =mCJ. (C5- cJ.).
lla=------
La relacin
x
m_1_ (e2 _ (2)
2
51
2 CJ. (cs- cJ.)
~ - 'J
2
recibe el nombre de rendimiento externo del reactor. Depende exclusi-
vamente de la relacin entre la velocidad del chorro de salida C5 y de
la yelocidael de vuelo C1. El rendimiento total del turbarreactor es
'Y\ _ ~ _ N + ~ - eD _ 1] 1] _ 2 [1 (po )y. ~ 1 ]
"- mqes - m (e? _ (2) qes - a th - 1 +Cs/CJ. - P .
2 ' 1
Las relaciones -hasta aqu obtenidas no tienen en cuenta ni las irre-
versibilidades, ni las diversas caractersticas constructivas. Un estudio
ms profundo de la cuestin deber tener en cuenta, adems, el proceso
de combustin y las propiedades del fluido empleado, en especial la
variacin del calor especfico con la temperatura.
6-4. Influencia de las irreversibilidades en el ciclo
isobaro-isoentropico
Los procesos de comparacin de mquinas trmicas tratados hasta
el momento, hemos supuesto que eran reversibles. Esto tena una fina-
22. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
t
326 TERMODINMICA
,

,
1
i
i
I
1
\

I
1idad: Obtener relaciones sencillas y estar en posicin de ciclos "id-
neos" con que poder calibrar los procesos tcnicos realizados en la
prctica. Sin embargo, es importante conocer la influencia que sobre
estos procesos de comparacin ejercen las irreversibilidades. La utilidad
de los mismos no slo viene determinada por un rendimiento trmico
elevado, sino tambin por su "resistencia" frente a las tcnicamente
inevitables irreversibi1idades.
6-41. Irreversibilidades interiores y exteriores
Las irreversibilidades que se presentan en cualquier mquina trmi-
ca las podemos dividir en interiores y exteriores (vase epgrafe 3-12).
Las irreversibilidades interiores se originan en la misma mquina tr-
mica. Estn constituidas por la expansin no isoentrpica en la turbina,
la compresin no isoentrpica en el compresor y la cada de presiones
que experimenta el fluido activo a lo largo de las tuberas y otros apa-
ratos de la instalacin. Las irreversibilidades exteriores estn integra-
das por todos aquellos procesos no reversibles que se derivan de la
transmisin de calor. Son las irreversibi1idades engendradas por las
diferencias finitas de temperatura entre el fluido y los intercambiadores
de calor, p. ej., la cesin de calor del vapor que condensa al agua de
refrigeracin. Podemos incluir adems las prdidas mecnicas por
rozamientos, que se engendran al transmitir el trabajo realizado por la
turbina a un generador elctrico, por ejemplo.
En 10 que sigue slo vamos a referirnos a las irreversibilidac1es
interiores, por ser stas las nicas que intervienen en los procesos de
comparacin. Las irreversibi1idades exteriores deben ser tratadas apar-
te. En el epgrafe 5-13, por ejemplo, ya vimos las prdidas de exerga
que se engendraban en la transmisin de calor. Las irreversibilidades
interiores son la causa de que una parte del calor absorbido, y que en
virtud del Segundo Principio todava podra ser transformado en tra-
bajo tcnico, se- pierda y se deba ceder a la fuente fra de la mquina.
Hay, pues, una degradacin de energa, que se expresa mediante la
prdida de exerga de cada una de las partes de la instalacin. Por esta
razn, el rendimiento trmico del ciclo irreversible es inferior al del
ciclo reversible de comparacin. Para simplificar el estudio. vamos a
dar las mismas denominaciones a los ciclos irreversibles que las hasta
ahora empleadas en ciclos reversibles. Seguiremos, pues, hablando de
un ciclo C1ausius-Rankine irreversible o de un ciclo Joule irreversible.
EJRMPLO 6-8. - La transmisin de calor en el condensador de una mquina
de vapor, es un' proceso exteriormente irreversible. Determnese la potencia per-
dida en el condensador N vJ2 = E.m (prdida de flujo de exerga), al condensar
m=300 tlh de vapor hmedo (Xl =0,850) a po =0,04242 bar y to =30 C. El
.!
327 CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
agua de refrigeracin entra en el condensador a una temperatura ambiente de
tu = twJ. = 14,5 e y 10 abandona a tW2 = 22,8 C.
. Para calcular la potencia perdida comparemos la disminucin de exerga que
experimenta el vapor que se condensa con el aumento de exerga del agua de
refrigeracin, El vapor hmedo que penetra en el condensador tiene una exerga
especfica
. , T ( )" T (' Xl. ro ) (' T )
el. =!].-fo - o Sl.-So = Xl ro- o So +--:;- -111.- uSo.
El condensado que sale tiene una exerga especfica
I
e2 = i - iu - To (SJ - su).
La variacin de exerga especfica del vapor condensado es, por lo tanto,
Xl. ro (Tu)
ez - el =- Xl ro + T --=- Xl. ro 1 - -
T
o
, T
o
=-0850,2430 kJ (1- 287,65
0
K) =-1056 kJ/k ,
, kg 303,15 K ' g
La disminucin de exerga del caudal de vapor que se condensa es, pues,
. . t kJ Hf kg 1 h
I1E = m (ez - el) = 300 - (-105,6) - = - 8,80 M\V.
h kg t 3600 s
Para eliminar el flujo de calor mXl ro que se libera en la condensacin. es
necesario un caudal de agua de refrigeracin:
La exerga del agua de refrigeracin entrante es nula. El agua que sale del
condensador posee una exerga




(
!
Xl. ro
=m------
el' ,,(tW2- t..1)
= 17830 t/h = 4953 kg/s.
= 300
t
h
o850 . 2430 kJ
, kg
4187 kJ 8,3 grd
, kg grd
Por lo tanto,
. [. TW2]
Ew:!. = m.. cp,,(tw:!.- tu) - Tu C
p
w In Tu
= 4953 kg 4,187 kJ [8,3 grd _ 287,70 K In 296,0 K ]
s kg grd 287,7 K
- ? . In; kJ -?,.O 'f'elT
_ "','o.i V -- _ ..1.\ vv.
S
El flujo de exerga perdido a causa de la transmisin de calor es, pues,
. ..
En:! = II1EI-Ew:!. = (8,80-2,50) M\tV = 6,30 M\V.
sta es la potencia perdida que se peda. El agua de refrigeracin abandona
el condensador a una temperatura bastante baj a (22,8 C). Su exerga es, pues.
pr.cticamente inutilizable. Esta agua no est 10 suficientemente caliente para ser
aprovechada desde un punto de vista termodinmico. Por 10 tanto, como prdida
de exerga se deber considerar la disminucin total de exerga del vapor que
condensa. O sea, 8,80 M\V. Esta prdida slo 'podra ser disminuida reduciendo
la temperatura to de condensacin. Sin embargo, esto representara aumentar con-
siderablemente la superficie de intercambio de calor, con lo que los gastos de cons-
truccin del aparato se elevaran notablemente.
328 TEfu\'lODINMICA
6-42. Exerga perdida en un ciclo Clausius-Rankine irreversible
Para valorar las prdidas termodinmicas, vamos a considerar la
capacidad de trabajo tcnico, definida en el epgrafe 3-45. Si no tenemos
s
,
I I 1
I I I
I 1 1
1 1 I
1 I I
\ I
Fig. 631. - Ciclo Clausius-Rankine irreversible.
..
en cuenta las variaciones de energa potencial y cintica. la capacidad
de trabajo tcnico coincidir con la exerga
e =i-iu - Tu(s-su).
El empleo del concepto de e.xerga para calcular las prdidas termo-
dinmicas de una mquina trmica es muy apropiado, dado que el
origen de las mismas es un conjunto de instalaciones y aparatos con
influencia mutua. En el diagrama i
J
s de la Fig. 6-31, se analiza el cam-
bio de estado cuasi-esttico de uncido Clausius-Rankine irreversible.
La compresin y la expansin ya no son isoentrpicas y la absorcin
de calor en la caldera y en el recalentador ya no es isobrica. La cada
de presiones que tiene lugar es
!1p = P2- P3.
nicamente el cambio de estado 41 en el condensador puede ser
considerado isobrico. La velocidad del vapor es tan pequea que prc-
ticamente no tiene lugar ningn rozamiento. Por lo tanto, a la cesin
de calor la seguiremos considerando como interiormente reversible.
En un diagramai
J
S" el trabajo perdido W,34 en la turbina y el
trabajo adicional W y a ceder a la bomba de alimentacin, se obtienen
como diferencias de entalpas. Las prdidas de exerga en estas mqui-
nas adiabticas las calcularemos a partir de las relaciones obtenidas en
el epgrafe 3-47.
En la bomba de alimentacin
CICLOS EN )'L.\QUINAS
329
I
1
y en la turbina
El calor absorbido es
q'.!3 =
Si el proceso de absorcin de calor fuese interiormente reversible.
el cambio de estado sera isobrico y por lo tanto se verificara
., .
IJn". =1:1 -
Comparemos ahora los ciclos reversibles e irreversibles a igualdad de
calor absorbido, o sea grey == q'23. Resulta
'13 ='/sI
Los puntos 3 y 3
1
deberan, pues, estar a la misma altura. En el
estado 3', el vapor recalentado poseera una exerga de
. . T (' )
C3 =/3' - 'I u - u Ss - Su .
Sin embargo, en el estado 3 su exerga slo vale
Luego, la exerga perdida durante la absorcin de calor es
e>'.!3 = TU(S3-Ss')
y la exerga perdida a lo largo ele todo el ciclo
e.. =Tu[(SZ-Sl) + (S3-S;S' ) + (S4-S3)].
O sea, es el producto de la temperatura ambiente por la suma de
todos los aumentos de entropa debidos a las irreversibilidades. El ma-
330 TERMDINMICA
-"1!
'-.

'r

..
1

j'

yor de todos los aumentos es el que tiene lugar en la turbina (54 - 53)'
O sea, la mayor prdida de exerga se debe a esta mquina. En el si-
guiente ejemplo se incluye el diagrama de exergas de un ciclo Clausius-
Rankine irreversible y se indican los valores concretos de cada una de
las prdidas.
EJEMPLO 6-9. - En el ciclo Clausius-Rankine con recalentamiento descrito en
el Ejemplo 6-6, intervienen ahora ciertas irreversibilidades. stas vienen dadas
por los siguientes parmetros: rendimiento isoentrpico de la bomba de alimenta-
cin Tlse = 0,70, cada de presin entre el generador de vapor y la entrada de la
turbina !1p =P2 - P3 =5,0 bar y rendimiento isoentrpico de la turbina 11sT =
= 0,82. Calclese y dibjese el diagrama de exergas para el ciclo irreversible
indicado, siendo definido el estado del medio ambiente exterior por tu =20 C y
pu = 1 bar.
La Tabla 6-4 muestra las. variables de estado del agua en los puntos extremos
del ciclo. Estos valores se han obtenido de unas tablas termodinmicas del vapor
de agua. La numeracin de los puntos sigue la notacin de la Fig. 6-31. La ental-
se ha obtenido de la relacin
rsc
I
t
t
y la entalpa i4 de la relacin anloga
i4. = i3 - TlST(i3 - i4 ' ).
La exerga en cada uno de los estados es
e =i - iu- Tu(s - su) =i - Tu s - (iu - Tu su)
= i - 293,15 K s- (84,0- 293,15 0,296) kJ /kg
=i 293,15 K s +2,8 kJkg.
Tabla 6-4. - VARIABLES DE ESTADO DEL FLUIDO EX UN CICLO Cuusn:s-Ro\NKINE
IRREVERSIBLE
Estado
p t i s e
bar oC
kJ/kg kJlkgOK kJ!kg
1 0,040 29 122 0,423 0,4:
2' 80,0 30 130 0,423 8,9
2 80,0 30 133 0,4:34: 9,0
3' 80,0 550 3519 6,875 1507
3 75,0 5S 3519 6,904: H98
4:' 0,04:0 29 2080 6,904 59
4 0,040 29 2339 7,761 67
},ledio ambiente 1,0 20 84 0,296

Al calcular el diagrama de exergas, Fig. 6-32, hay que tener en cuenta que
IWt121 =i"!. - i1 =11 kJ /kg,
Uh84 = i3 - i4 =1180 kJ /kg,
'U't ='<('tU -IZC't12! =p69 kJkg.
~ = = ~ = = = ~ ~ ..-- ~ ~ _ _ .. _-----------
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 331
La capacidad de trabajo tcnico del calor absorbido q23 = i
a
- i2 = 3386 kJ /kg,
la determinamos indirectamente a partir del "balance" de exergas en el genera-
. : ~ dar de vapor:
aq23 =ea - e2 + eV"..2 =ea - e2 + Tu (s3 - S3' ) =1495 kJ /kg.
Durante la condensacin del vapor de agua, su exerga disminuye en e ~ - el.
Como que habamos considerado que la condensacin era interiormente reversible,
la disminucin de exerga equivale a la capacidad de trabajo tcnico aqn del calor
- 8omoeleCTlim8n/l7cin
I
I
I
~ Conelel1sCTclor
1---- 1lt9S
kJ
---1
kg
t7e/J8rqQOr
- de vUj70r
kJ
e
V21
=6l<g
kJ
e03lj = Z5f kg
Fig. 6-32. - Diagrama de exergas de un ciclo Clausius-Rankine irreversible.
cedido. Esta disminucin de exerga no representa ninguna prdida de exerga,
ya que el calor se cede a una temperatura to = 29 e que es superior a la tempe-
ratura ambiente tu. Por lo tanto, una parte de este calor, precisamente aq 41, podria
ser transformado en trabaj o mediante una mquina reversible e..xterior al sistema,
que trabajase entre las temperaturas fo y tu. Sin embargo, esto no es realizable en
la prctica, y parlo tanto la capacidad de trabaj o tcnico (1qu debe ser incluida
en las prdidas de e..xerga. No obstante, nosotros 10 incluimos en las prdidas
engendradas por irreversibilidades exteriores (vase Ejemplo 6-8).
El rendimiento trmico de este ciclo irreversible es
_ Wt _ 1169 kJ/kg _ 03-4. ~
T]th - - - - :J.
q23 3386 kJ/kg .
En el Ejemplo 6-6, el rendimiento trmico del ciclo reversible era (T]th)rev =
= 0,425. Podemos, pues, definir, con ayuda de la exergia, el grado de calidad <p
332 TERMODINMICA
de este proceso (vase epgrafe 3-48). Si consideramos que la exergia recuperada
es slo el trabajo til del ciclo,! ser
<p =Wt = 1169 kJ/kg =0,782.
aq23 1495 kJ /kg
Este valor indica qu proporcin de energa transformable en trabaj o se ha
convertido realmente en trabaj o tcnico. Contrariamente al rendimiento trmico,
este valor da una valoracin real del proceso. Como muestra el diagrama de exer-
gas, la principal causa de las prdidas existentes es clehida a las imperfecciones
de la turbina.
6-43. Exerga perdida en un ciclo Joule irreversible
y
En el diagrama i} s de la Fig. 6-33 se ha dibujado el cambio de esta-
cuasi-esttico de un ciclo Joule irreversible. La relacin de presio-
nes pj Po que proporciona el compresor
es mayor que la relacin de presiones a
la cual tiene lugar la expansin en la
turbina. En efecto, en el calentador y en
el refrigerador de la instalacin se crea
una cada de presiones que hacen dismi-
nuir la relacin de presiones en la turbi-
na hasta un valor (P - !1p)j(po +1po).
Las prdidas de exerga en el com-
presor y en la turbina son
ya que se trata de sistemas adiabticos.
Estas diferencias de entropa se podran
51 53 S3 SI. s relacionar con las temperaturas finales
Fig. 6-33. - Ciclo Joule irreversible. despus de la compresin y de la expan-
sin y con los rendimientos del compre-
sor y de la turbina. Sin embargo, los resultados obtenidos resultan de-
masiado complejos.
Las prdidas de exerga debidas a la absorcin y cesin de calor.
las expresamos segn la cada de presiones (vase epgrafe 5-12).
Resulta
do
i

1

t1p
evro =TuR
P
1 En realidad, siempre que quisiramos incluir en el grado de reversibili-
dad <p slo las irreversibilidades interiores, la capaciclad de trabajo del calor cedido
se debera incluir en la exerga recuperada.
\
,
i

i
\
l'
I
CICLOS EN MQUINAS 333
y
evn. = TuR
!!.po . !!.Po
-.
po +!!.Po Po
Estas relaciones son aplicables, ya que en realidad las cadas de pre-
sin acostumbran a ser reducidas 1 y adems, hemos supuesto que el
flujo que recorre el ciclo es un gas ideal.
En el ejemplo siguiente se calcula un diagrama de que per-
mite descubrir la procedencia de cada una de las prdidas. Obsryese
que las mayores de todas ellas provienen del compresor y de la turbina.
EJElfPLo 6-10. - El compresor de una turbina de gas de circuito abierto aspi-
ra aire de la atmsfera a pu =Po =1,0 bar y tu =15 C, comprimindolo hasta
P2 = 6,35 bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es TJsc = 0,87. La cada
de presiones que tiene lugar durante la absorcin de calor es !!.p =0,09 bar. La
temperatura de entrada en la turbina es la =780 C y el rendimiento isoentrpico
de la misma TJsT = 0,90. Calclese el diagrama de exergas del proceso, baj o la
suposicin de que el calor especfico del aire es cnstante.
La exerga de un gas ideal de calor especfico constante es
[ (
T %-1 P )]
e=c,O T-Tu-Tu In -- -- In - .
Tu % pu
A partir de esta relacin calculamos las exergas en los puntos extremos del
proceso. La temperatura final T2 de la compresin adiabtica es desconocida. La
calculamos a partir de
Tjsc
siendo
o sea
T
- 7880 K (488 -288) K - K
2 - - + 087 - J .
,
.-\simismo, obtenemos la temperatura T4 a la salida de la turbina
T.. '
T4 =Ta-TjsT(Ta - T4 ')
Z-l Z-l
=T
a
( A) =T
a
( po =624
0
K
\ pa P2 -!!.p
T.. =1053
0
K - 0,90 (1053 - 624) K =667 K.
1 Las cadas de presin en las cmaras de combustin de instalaciones fij as
alcanzan, aproximadamente, un 1 % de p. En las turbinas de gas empleadas en
aviones son de 3 a 60/0.
334 TERMODINMICA
Las exergas obtenidas las disponemos en la siguiente Tabla:
Estado l' 2 3 4
P
bar 1,0 6,35 6,26 1,0
T
K
288 518 1053 667
e
kJJkg

213 545 137

El trabajo de compresin es
y el realizado por la turbina es
El trabajo til ser, por 10 tanto,
'Wt ='Wt34 -I
W
t121 =157 kJ /kg.
y el calor absorbido
La capacidad de trabaj o tcnico aq ::l3 de este calor absorbido es
tlp
aq::l3 =e3-eZ + e= =e3-e2 + TuR-
JI
= (545 - 213) kJ +288 K ,28i kJ
kg kgoK
0,09 "3" kJ k
-- =J J I -CT.
6,35 '"
Con todos estos datos, dibujamos el diagrama de exergas de la Fig. 6-34.
Para valorar la calidad de este ciclo tenemos dos posibilidades. Si solamente
nos interesamos por las irreversibilidades interiores, la exerga recuperada ser la
suma del trabaj o til Wt y la exerga e4 de los gases calientes que escapan de la
turbina. El grado de calidad interno de la instalacin ser,
epi =
294 k} ~ =0.88.
333 kJ /kg o
Este clculo presupone que los gases de escape todava calientes van a ser
aprovechados. Sin embargo, si ste no es el caso y los gases son simplemente
evacuados a la atmsfera exterior (irreversibilidad exterior), la exerga recupera-
da slo tendr el valor del trabajo til obtenido. Por 10 tanto, el grado de calidad
exterior de la instalacin ser
qJa =
Wt
157 kJ /kg = Ai.
333 kJ/kg o
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS
- 335
Compresor

/re
Ccimorode
---- --combl/sfin
kJ kJ
e
3
= kg
_ _ _ _ hrino de
9ft i

esco;'
I
1
Fig. 6-34. -Diagrama de exergas de un ciclo Joule irreversible.
6-44. Comparacin de los ciclos Clausius-Rankine y Joule
Gn diagrama de exergas es muy apropiado para conocer y valorar
las diversas prdidas de cada una de las partes de una instalacin gene-
ral. Sin embargo, no es el ms indicado para comparar las irreversibili-
dades entre un ciclo Clausius-Rankine y un ciclo Joule. Para establecer
la comparacin, vamos a investigar cmo disminuye el rendimiento tr-
mico de cada ciclo al intervenir en el proceso las irreversibilidades.
Definimos a tal fin un grado de calidad 'flp del proceso o ciclo considera-
do, relacionando el rendimiento trmico del ciclo irreversible con el
rendimiento trmico del proceso de comparacin reversible a igualdad
de condiciones. As, pues,
Contrariamente al rendimiento trmico, este grado de calidad o
reJldimiento del proceso es una medida de las irreversibilidades interio-
res del ciclo.
En un ciclo Clausius-Rankine, el trabajo necesario para el funciona-
miento de la bomba de alimentacin IWt121 es pequeo en comparacin
t
f
1
336 TERMODINMICA
con el trabajo Wt34 realizado por la turbina. Por lo tanto, el aumento
que experimenta lWtl21 a causa de las irreversibilidades es casi imper-
ceptible en relacin al proceso total. En consecuencia, vamos a prescin-
dir de las prdidas en la bomba de alimentacin. Asimismo, tampoco
tendremos en cuenta la cada de presiones que tiene lugar durante la
absorcin de calor. Las prdidas, pues, provendrn prcticamente del
trabajo perdido en la turbina. El rendimiento trmico ser. por 10 tanto,
Wt -:Ut34. (-!t34.)rev
rth = - -- =11sT 11ST(11th)rc,.
q23 q23 q23
El grado de calidad del ciclo Clausius-Rankine irreversible, sera.
pues,
111' =
.:::::: 11sT.
El rendimiento isoentrpico de la turbina 11sT acostumbra a tener
valores cercanos a 0,80. El grado de calidad YJP es, pues, bastante ele-
vado. Asimismo, habamos visto que la relacin de trabajos r
w
de este
ciclo tambin era alta. Todo ello indica que este ciclo est poco influido
por las irreversibilidades. _
Por el contrario, en un ciclo Joule la relacin de trabajos era menor
y por 10 tanto las irreversibilidades ejercan una mayor influencia. Para
simplificar, vamos a suponer que las cadas de presin, a causa de la
absorcin y cesin de calor, son despreciables. En este ciclo, junto a las
prdidas en la turbina habr que considerar el aumento de trabajo que
es necesario ceder ahora al compresor. El rendimiento trmico ser.
pues. inferior, valiendo
1
1150 U!t34. -lwwl
11th = = -----------
q23
i

j
.1

,
;
Si seguimos considerando que el fluido es un gas ideal de calor espe-
cfico constante, segn el epgrafe 6-34.
(
1) ep TI (_ X - 1 )
11sTCp T
3
1 --o- --- . x - 1
: - 1 rsc
-;: Z
11th =
La temperatura final T
2
de la compresin adiabtica irreversible la
calculamos a partir de la expresin
1
(
X-1 )
7.: -1'
Sustituyendo
CICLOS E::-- Mr\QCINAS TRMICAS
y operando, resulta
r,T 11sc TTa (1 __ .1)_(;:'- Yo 1 _ 1)
1 X-l
;: x
337
(6-7)
.
r

La Fig. 6-35 muestra el valor de 11th para distintos valores de 11sT
y llsc, en funcin de la relacin de presiones :t, siendo T
3
/T
1
== 3,5.
Aun en compresores y turbinas de alto rendimiento isoentrpico. el
(},50
0,'10
0,90
i 0,30
0,90 0,85
10,85
",;,
0,20
o, 101
01
O 'r
Fig. 6-35. - Rendimiento trmico de un ciclo Joule para T3/Tl = 3,5 y diversos valores de los
rendimientos isoentrpicos TI.e y TI.T.
rendimiento trmico 11th es muy inferior al valor ideal que se obtendra
si fuesen 11sc == l1sT == 1. Esta marcada influencia de las irreversibilida-
des no debe sorprendernos, ya que el ciclo Joule posee una relacin de
trabajos bastante pequea. sta es la causa de que durante largo tiempo
se intentasen construir, sin xito definitivo, turbinas de gas. Su ejecu-
cin slo fue posible cuando se lograron construir turbinas y compreso-
res con rendimientos isoentrpicos suficientemente elevados.
El trabajo til en un ciclo Joule,
[
( )
' ( X-l )]
ro, _ Ta 1 __1_ _ _1_ ;: z - 1
u, t - C
p
T
l
1)sT Tl 7.
X
: 1 1)sc
--------------- - ---
338 TERMODINMICA
ser m..x.imo, como en el ciclo reversible, para una cierta relacin de
presIOnes ljopt. De la condicin (aWtjart) = O obtenemos
:Lopt = (:0) opt = ) - 1)
que sustituido en la igualdad (6-7) resulta
rev =1 _ \/:1
IL
obtenemos el grado de ca-
lidad de este proceso
representado en la Figu-
ra 6-36. Aunque los ren-
dimientos sean favorables,
el grado de calidad es bas-
tante pequeo. El ciclo de
una turbina de gas es,
pues. ms sensible a las
inevitables irreversibilida-
des, que el de una turbina
gas se halla en condiciones
o
Ti
lL_
J1
Fig. 6-36. - Grada de calidad T]p de un ciclo Joule para
diversos valores de T]$C y T]$T. La relacin de presiones
es en cada caso la ptima.
Si dividimos ahora este rendimiento ptimo del ciclo Joule irrever-
si b1e, por el correspon-
o.B diente rendimiento del
ci c1o reversible. hallado
en el epgrafe 6-34, o sea

de vapor. En este aspecto, la turbina de
termodinmicas inferiores.
tO,ql---f-+--+--

)
l
CICLOS EN MQUINAS TR:vnCAS
6-5. Mejora del ciclo isobaro-isoentrpico
El rendimiento trmico de un ciclo isobaro-isoentrpico simple,
Tom
11th = 1---
Tm
339
puede ser incrementado tomando cualquier medida encaminada a aumen-
tar la temperatura termodinmica .media Tro a la cual se absorbe el
calor, y a disminuir la temperatura termodinmi<;a media Toro a la cual
se cede. Frente al ciclo Joule, el ciclo Clausius-Rankine tiene la ventaja
de que la cesin de calor del vapor que condensa se realiza a temperatu-
ra constante. En el ciclo Joule la cesin de calor se efecta en un cierto
intervalo de temperaturas, que adems se halla considerablemente por
encima de la temperatura ambiente. Por lo tanto. para mejorar el ciclo
Clausius-Rankine se intentar elevar la temperatura termodinmica me-
dia durante la absorn de calor. Esto se logra mediante un precalen-
tamiento regenerativo del agua de alimentacin, o bien, a travs de un
recalentamiento intermedio. Para mejorar el ciclo Joule, nuestros esfuer-
zos debern ir encaminados a disminuir, en 10 posible, la temperatura
media de la cesin de calor. Esto es posible mediante un intercambio de
calor "interno" entre el gas comprimido y el gas a baja presin que
sale de la turbina.
6-51. Precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin
En un ciclo Clausius-Rankine, el recalentamiento del vapor saturado
provoca un aumento de la temperatura termodinmica media a la cual
se absorbe el calor, ya que este calor adicional se absorbe a temperatu-
ras superiores a la temperatura T de ebullicin a la
presin p de la caldera. Sin embargo, el que abandona la bomba
de alimentacin, absorbe el calor, que la llevar hasta esta temperatura T
de ebullicin. a unas temperaturas relativamente bajas. Como que hemos
visto que una absorcin de calor es tanto ms eficaz desde el punto
de vista termodinmico, cuanto mayor es la temperatura del medio que
absorbe el calor, podremos esperar un aumento del rendimiento del
ciclo, calentando el agua procedente de la bomba de alimentacin antes
de su entrada en la caldera. Esta operacin recibe el nombre de preca-
lentamiento regenerativo y podra seguir un esquema como el mostrado
en la Fig. 6-37: El vapor que se expande en la turbina, cede calor al
agua de alimentacin de la caldera y la calienta hasta su temperatura T
de ebullicin. En un caso ideal obtendramos el ciclo representado en
la Fig. 6-38.
340 TERMODINi\MICA
Sin embargo, este esquema es irrealizable. En su lugar podramos
emplear el mostrado en la Fig. 6-39. En ste la turbina se purga me-
diante las conexiones indicadas. Los caudales de vapor tita, titb , se
purgan a las presiones Pa, Pb, ... y son conducidos a los preca1entado-
res, en donde ceden calor al agua de alimentacin. Con este procedi-
miento disminuye el trabajo realizado por la turbina ya que, tal como
Co/rlem
3
h/'il7t7
TI
J
Fig. 6-3;-. - ES'1uema de una turbina de vapor
con intercambio regenerativo de calor entre el
vapor que se expande en la turbina y el agua de
alimentacin.
Fig. 6-38. - Cambios de estado experi-
mentados por el vapor de agua, en la
mstalacin representada en la figura 6-37.
avanza la expansin, la cantidad de vapor es menor. Sin embargo, en
conjunto se obtiene una mejora en el rendimiento trmico, debido
principalmente a que el preca1entamiento del agua de alimentacin pro-
voca un considerable aumento de la temperatura termodinmica media
a la cual se absorbe el calor. El calor que ahora se cede desde el exte-
rior de la instalacin, 10 hace a unas temperaturas comprendidas entre
T
p
de preca1entamiento y Tg
El ciclo representado en la Fig. 6-38 se podra obtener empleando
un nmero infinito de preca1entadores. En la prctica, se llega a un
cierto nmero de los mismos a partir de los cuales el rendimiento em-
pieza a disminuir. En los precalentadores existen las inevitables prdi-
das debidas a la transmisin de calor a diferencias finitas de temperatu-
ra, que son tanto mayores cuanto mayor es el calor transferido, o sea
cuanto mayor es el nivel de temperaturas. Existe, por 10 tanto, una
temperatura de precalentamiento Tp ptima y que es inferior a la tem-
peratura de saturacin a la presin de la caldera.
El recalentamiento y el precalentamiento regenerativo del agua de
CICLOS EN fi'I.t\QUINAS TRMICAS 341
alimentacin son los principales medios de que se dispone para elevar
el rendimiento de un ciclo Clausius-Rankine. sta es la causa de que
sean frecuentemente empleados en la moderna construccin de mqui-
nas .Y turbinas de vapor.
m
Coldero
Ti;r/;jot7
ColleOSQor
Po
m-riLa. +mb
-me+ma)
Fig. -39. - Esquema de una turbina de yapor provista de cuatro precalentadores.
EJDfPLO 6-11."':- El ciclo Oausius-Rankine reversible descrito en el Ejem-
plo 6-6 (p = 80,0 bar, po = 0,040 bar) con recalentamiento (tr = 550
0
C) debe ser
mejorado mediante un precalentamiento regenerativo. Hllese el nuevo rendi-
miento trmico.
a) Consideremos primeramente un caso ideal de prccalclltamiento con un n-
mero infinito de precalentadores, o sea, mediante refrigeracin de la turbina, que
nos realice el ciclo reversible de la Fig. 6-38. Respecto al Ejemplo 6-6, en este
caso variarn el calor absorbido en la caldera y el trabajo realizado en la turbina.
Como que el agua de alimentacin se precalienta hasta sU temperatura T de ebu-
llicin. el calor absorbido ser
qe *3 = i
3
-i"'J* = i
3
-i' = (3519-1317) kJ = 2202 kJ
, kg kg
siendo i
3
la entalpa especfica del vapor recalentado y que en el Ejemplo 6-6
denominbamos i,.
23. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
r,
f
1 :
342 TERMODINMICA
La turbina ya no es un sistema adiabtico. Luego, segn el Primer Principio
qu. - Wtu. =1. - 'Z:l
siendo q34. el calor absorbido durante el precalentamiento. O sea,
=:!-i'=(130-1317) kJ =-1187 kJ
kg kg
La entalpa i. la obtenemos con el siguiente razonamiento: En este ciclo ideal,
el calor cedido por el vapor en expansin, al agua de alimentacin, es un proceso
reversible. O sea, las diferencias de temperatura entre ambos medios son infinita-
mente pequeas. Por 10 tanto, en el diagrama de la Fig. 6-38 las curvas de esta-
do 22* y 43* son paralelas) Luego.
, ,
S3-S4 = S -SJ
o bien
El ttulo ser, pues,
S3-S'
Obtenemos, por lo tanto
(6,875-3,208) kJ/kgoK = 0,4555.
(8,473 - 0,423) kJ/kg K
I
. !
1
I
,1
1
J
1. = + -'4 ro = 122 kJ /kg + 0,4555 2432 kJ /kg = 1230 kJ /kg
y el trabaj o realizado por la turbina es
"Lt't3-l = q34 + i3- i4 = - 1187 kJ/kg + (3519 -1230) kJ /kg = 1102 kJ /kg.
Finalmente, el rendimiento trmico ser
Wt34. - IWt12! 1094 kJ /kg
11th = = =0,497.
q'J * 3 2202 kJ /kg
Si comparamos estos resultados con los obtenidos en el Ejemplo 6-6, obser-
varemos que, aunque el trabajo realizado por la turbina sea menor, la disminu-
cin del calor absorbido es todava mayor. Por esto, el rendimiento habr mejo-
rado en un 17 % del valor 0,425 hallado en el Ej emplo 6-6.
b) Para determinar la influencia de un nmero finito de p-recalentadores y
para poder efectuar su clculo, supondremos un proceso en el que el agua es pre-
calentada a t p = 210 e mediante dos superficies de calentamiento. Adems. supon-
dremos que la circulacin de agua se realiza sin bombas de alimentacin. El
esquema de la instalacin precalentadora viene dado en la Fig. 6-40. La Fig. 6-41
. muestra la marcha de las temperaturas de ambos fluidos (agua de alimentacin
y vapor purgado) en los precalentadores. Las presiones de purga pa y Po se deben
escoger de modo que los saltos mnimos de temperatura en los precalentadores no
1 El aumento de temperatura T
2
- T1 en la bomba de alimentacin es des-
preciable. El punto 4 se halla a la mi"ma altura que el punto 1 y el punto 2.

sean inferiores a unos ZO C. Los caudales de vapor purgados l1ta y mI> se deter-
minarn a partir de los balances de energa.
CICLOS EN MAQUINAS TRMICAS 343
900 kJlkg lCOO 800 700 500
b
a
t
a
I
Ji
..
I
i
w
1
I
I
I
m
a
rrtp
I
j
V
I
/YI
1
1
I
li V
I--Zp
:V
ta*-
I
T t
w
! )
I
I

/00 ZOO 300 I,[JO 500 kJ/kg 600
i
z
I
t ..
Fig. 6-41. - Temperaturas del vapor purgado y
del agua de alimentacin en funcin de la en-
talpa del agua de alimentacin; a) Precalen-
tador "superior.
100 f-----if----+----+--7"''-----jfi----f
150 r---------,.----,.---....,
oC
150
100
/JJO
JOO
350
oC
1

P2 bar
t
2
=29 oC
i2 = 1JO kJlkg
m
/Je loomocle
olTJ'17locin
Po = 2,25 bar
tlJ = 121;. oC
b=2525kJjkg
'----+-----'
Po
JI
oC
io*=UJkJjkg
lila ma
!-ta =
m l1t
y
tnl> mb
14=
m 111
Alo col'l'o
m
p
t
p
'210't
ip r$OO kJ/kg
m
a
P
a
= bar
mq;
t
a
=- 313 oC
ia* = 1Z4 oC
i
a
=- 3050 kJ/kg
ia;t=- 5zzlrJjkg
W
t
w
= 120C
tw - 509 kT/kg
Fig. 6-40. - Esquema del precalentador
descrito en el ejemplo 6-11.
i ..
b) Precalentador "inferior".
son las relaciones entre los caudales de vapor purgado y el caudal total de vapor
a la entrada de la turbina, o 10 que es 10 mismo, el caudal total de agua de ali-
mentacin. Para el primer calentador y teniendo en cuenta las relaciones del ep-
grafe 6-40, se tendr
o sea
I-l.a=
h-h*
= 0,154.
.. ..
\

344
TERMODINMICA
El balance de energa en el segundo precalentador es
l-tb(ib - ib * ) + J.,I.a(ia * - ib *)
=lw-12,
o sea
= 0,133.
En la Fig. 6-42 se ha representado el diagrama de exergas de la instalacin
precalentadora. Las prdidas de exerga son debidas a la transmisin de calor a
diferencias finitas de temperatura y al estrangulamiento.
Agvo de olimenTocin
(7 lo c(7/.:/ero
--- -'-
j/ooor
I---..,.-__ OV'sodo
71 kJ/kg
8kJ/kg
17 kJ/kg J'reco!en!odor
32kJ/kg
;/ /-/ fJreco!entodor
n 22 kJ/kg
re'r./lr./ospor
trol7smisln
de colo'
f kJ/kg
l1!Col7tfensotfor
Fig. 6-42. - Diagrama de exergas del precalentador de la Fg. 6-40.
El calor absorbido en el generador de vapor (caldera y recalentador) es
qp3 = i3 - i p = 2619 kJ /kg.
El trabajo realizado por la turbina es
71't:>! = i3 - ia + (1 - p.) (. - iu)
+ (1 - - (ib - i4 ),
CICLOS EN :\IAQUINAS TR:\IICAS 345
siendo i
4
, la entalpa i:; del Ejemplo 6-6. El estado 4 es el estado final de la expan-
sn isoentrpca a la presin del condensador PI}. Luego
:Ct34 = 459 kJJkg + 0,846434 kJ/kg
+ 0,713 . 555 kJ /kg =1212 kJ/kg.
El rendimiento trmico es
'llth = 'LVtM -j
W
tl21 = 1204 kJ/kg = 0460.
qV3 2619 kJ/kg ,
Como era de esperar, este valor es inferior al rendimiento hallado en el apar-
tado a) anterior. En la prctica se emplearan ms de dos precalentadores. La
determinacin del nmero de precalentadores precisos es un problema de m.:cimos
y mnimos. en el que hay que tener en cuenta el coste de la instalacin y las ven-
taj as termodinmicas que se van a obtener.
6-52. Recalentamiento intermedio
Fig. 6-.+3. - Esquema de una turbina de vapor con re-
calentamiento intermedio. (Sin precalentamiento del agua
de alimentacin.)
6
5
I{;s ,..---..,
3
-W
tTZ
1
j\Iediame un recalentamiento intermedio vamos a conseguir que la
temperatura termodinmica media Tm aumente todava ms. El vapor
se expande ahora en dos
turbinas, entre las cuales el
vapor se recalienta de nue-
vo absorbiendo calor (Fi-
gura 6-43). Aunque la pre-
sin de la caldera y la
temperatura d e recalenta-
miento m..xima sean fijas,
el recalentamiento interme-
dio puede realizarse a di-
versas presiones. La pre-
sinmedia 'ms favorable
ser aquella en que la tem-
peratura termodinmica
media Tm a la que se ab-
sorbe el calor en la caldera,
en el recalentador v en el
.-
recalentador intermedio.
sea 10 ms elevada posible.
La Fig. 6-44 representa un ciclo Clausius-Rankine con recalentamiento
intermedio pero sin precalentamiento del agua de alimentacin. La tem-
peratura termodinmica media Tme a la que se absorbe el calor en la
caldera es
i
l
Tmc=
t
, 346 TERMODINMICA
T
y representa la temperatura media de un ciclo sin recalentamiento inter-
medio. La temperatura media TmR a la que se absorbe el calor en el
J 5 recalentador intermedio es
(6-8)
Is-1"
TmR= .
SS-S4 .
la-12
T,,= Tmc = ---
S3-S2
Sin embargo, la temperatu-
ra termodinmica media vlida
para ambos procesos es
_ (a - + (s - i4 ).
Tm -
(Ss- S2)
Esta temperatura debe ser
10 ms elevada posible.
Existe una sencilla regla
para hallar la presin ptima.
sta debe ser escogida de modo
que el punto 4, que se halla
sobre la lnea de expansin del
vapor a alta presin (Fig. 6-45)
satisfaga la expresin
3 5

53 S
Fig. 6-45. - Determinacin de la presin P4 ms
favorable para el recalentamiento.
Fig. 6-44. - Ciclo reversible con recalentamiento
intermedio. (Sin precalentamiento del agua de re-
frigeracin. )
Esta regla, sigue siendo v-
lida a u nq u e s e precaliente el
agua de alimentacin. El esta-
do 2 representar entonce s el
estado del agua a la salida del
precalentador. Asimismo, es
aplicable cu a ndo la expansin
del vapo r no sea isoentrpica.
El punto 4 se halla entonces
sobre la curva de expansin,
que, aunque no sea una lsoen-
trpica como en la Fig. 6--!-5.
puede ser representada supo-
niendo que la expansin sigue
un cambio de estado cuasi-est-
tico. Como en cualquier proble-
ma de esta naturaleza, la presin media puede no ser exactamente la
dada por la igualdad (6-8). Estos pequeos errores no tienen demasiada
importancia.
T
\
1
f
!

CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 347
I
I
I
I
5S0
d
C Jooe
--
500
0
G
__
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--
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I
"'-1
I
/ I
z/
Si comparamos un ciclo con recalentamiento inrmedio con otro
sin recalentamiento intermedio, veremos que el aumento del rendimiento
trmico es muy pequeo (vase Ejemplo 6-12). La principal ventaja
del recalentamiento intermedio, es la de evitar que en los ltimos esca-
lones de la turbina el vapor posea una humedad demasiado elevada.
sta es la causa por la cual el rendimiento de la turbina de baja presin
20
010
18
16
t

12
.....
'--
't:s
'O

4

100 150 bar 200
i
p-
Fig. 6-46. - Valores correspondientes a la humedad final (1- .1:"), para diversos procesos con
y sin recalentamiento, segn \V. TR.-\UPEL. (Presin del condensador P =0,04 bar.) 1. Proceso
sin recalentamiento intermedio, 2. Proceso con recalentamiento intermedio.
348
El vapor absorbe, pues, el calor total siguiente
q =qc +qR =(3389 +639) kJ /kg =4028 kJ / kg.
El trabaj o tcnico realizado en ambas turbinas es
w: (ia-i,,) + Ci-ie) = (3519-2944) kJ/kg
+ (3583 - 2367) kJIkg = 1791 kJ/kg.
El rendimiento es, por 10 tanto,
11th = wt -=...J
Zt
'tr2j = (1791- 8) kJ Ikg = 0,443.
q 4028 kJ/kg
Este valor es slo un -1-,2 % mayor que el rendimiento trmico 11tll =0,-1-25,
hallado en el Ejemplo Sin embargo el ttulo del vapor al final de la expan-
sin es ahora 0,923, en lugar de 0,8015, que fue el valor obtenido cuando el ciclo
se realizaba sin recalentamiento intermedio.
6-53. Intercambio regenerativo de calor
La mayor desventaja del ciclo Joule consiste en que el calor cedido
sobricamente 10 es a temperaturas an muy elevadas. El flujo de
gases salientes de la turbina posee todava una capacidad de trabajo
1
_Wt!z
Compresor 7(r/;i!7o

Fig. 6-47. - Esquema de una turbina de gas de circuito cerrado con intercambio regenerati....-o
de calor.
tcnico considerable (vase el Ejemplo 6-10) y que no ha sido aprove-
chada a lo largo del proceso. Sin embargo, podemos ceder parte del
calor que poseen los gases de escape al gas comprimido. De este modo
disminuye el calor que es necesario absorber en la cmara de combus-
tin o en el calentador de gas.
El esquema de esta instalacin se ha representado en la Fig. 6-47.
La Fig. 6-48 muestra los correspondientes cambios de estado en un
diagrama T) s. En el caso ms favorable, podemos enfriar el gas a baja
presin hasta 'una temperatura T
4
, == T
2
, por 10 que se calienta el gas
a alta presin desde T
2
hasta T
z
, == T.!. La cesin de calor desde el
CICLOS EN MQUINAS TRMICAS 349
exterior deber salvar slo el intervalo de temperaturas: T
2
, == T
4
hasta
T3. Este calor absorbido valdr
El calor cedido al refrigerador disminuye en
Iq4 t 11 = i 4 t - 1= i ~ ; = !'Wt:l2I.
El rendimiento trmico del ciclo Joule con intercambio regenerativo
de calor ser, entonces,
. I Q4'1 lWt121
11th = 1- = 1- -'-- = rw.
Q2'3 Wtu
El rendimiento trmico es igual, pues} a la relacin de trabajo r w.
Segn se vio en el epgrafe 6-34, si el gas es de calor especfico cons-
tante, ser
'--1
T
1
--
Y)th =1- - T. ;r.
Ta
(6-9)
El rendimiento trmico aumenta al disminuir la relacin de presio-
nes ;r == P/ Po (vase la curva 'Y]R == 1 en la Fig. 6-50).
Una refrigeracin del gas a baja presin hasta la temperatura T
4
==
== T
2
nO es tcnicamente posible, ya que el intercambiador ele calor
T
o Sg 52' 5,' S, S
Fig. 648. - Cambios de estado de un ciclo
Joule con intercambio regenerativo de calor
completo.
T 3
1
o 52 52' 51;' SI; S
Fig. 6-49. - Cambios de estado de un ciclo
Joule con intercambio regenerativo de calor
incompleto. (Cada de temperaturas ilT.)
debera ser de superficie infinita. Para que el intercambiador sea de pro- .
porciones finitas se establecer un salto de temperaturas L1 T == T 4'
350
TERMODINMICA
- T2 == T4 - T2' (Fig. 6-49). Esta irreversibilidad que se crea debida
al intercambio regenerativo de calor se valora mediante el rendimiento
llR =
= 1- !'1T
T
4
-T
2
En la prctica se desechan los valores superiores a11R == 0,75, a fin
de que las medidas del intercambiador no sean desproporcionadas.
Q7.--.......--,.-----,------r----,-----,
O$r------t----"-...:::---t-----t----t------i

r2.: aJ,f----+--ft--r------;;t:-t-------I'-----+------1
O,2-----t-H-tr------t-----t------t-----j
O'lr----tf-f----t-----+-----t----t--------J
o 2 if 6 8 lJ
.1._
Po
Fig. 6-30. - Rendimiento trmico, en funcin de la relacin de presiones y del rendimiento T]R,
para T3/Tl = 3,3.
Debido a esta condicin, el rendimiento trmico total del ciclo ser
menor que el dado por la expresin (6-9). Si suponemos que la expan-
sin y la compresin son isoentrpicas (llsT == 1150 == 1) este rendimien-
to valdr
11
th
=
x -1 ( Z -1) ( Z -1) -- T
1
-- T
1
2--
'Ir X 1 - - 7t X -l1R 1 - - 7C Z
T3 T"
-"
CICLOS EN MQUINAS 351
o SI 52 S2' 5J s. S
Fig. 6-51. - Cambios de estado de un ciclo Joule
irreversible con intercambio regenerativo de calor.
EJE:\IPLO 6-13.-EI ciclo Joule
irreversible considerado en el Ejem-
plo 6-10 debe' ser mejorado mediante
un intercambiador regenerativo de
calor. .
La cada de temperaturas en el
mismo es t1T =45 grd. Se desprecia-
rn las cadas de presin a lo largo de
las conducciones, cmara de combus-
tin e intercambiador.
Los estados correspondientes al ci-
clo representado en la Fig. 6-51, se
han resumido en la siguiente Tabla:
En la Fig. 6-50 se ha representado este rendimiento, siendo
T
3
/T
1
== 3,5. Para llR <1, el rendimiento trmico es mximo para
una cierta relacin de presiones.
Si stas son demasiado elevadas, T
el intercambio regenerativo de ca-
lor no es realizable. La tempera-
tura T-! de salida de los gases de
la turbina, es entonces inferior
a la temperatura T
2
a la salida
elel compresor.
Estado 1 2 2' 3 4 4'
P
bar 1,0 6,35 6,35 6,35 1,0 1,0
T
K
288 518 620 1053 665 563
e kJkg

213 264 546 137 82

El rendimiento trmico del ciclo es
Wtu-I
W
t121
11th =
q?'3
T3 - T,-(T?- Tl )
T3 - Tz '
388-230
433
= 0,365.
El diagrama de exergas (Fig. 6-52) muestra que una buena parte de la
exerga e, de los gases salientes de la turbina se vuelve a aprovechar, aunque
luego en el intercambiador aparezcan nuevas prdidas de exerga a causa del salto
finito de la temperatura, de 45 grados.
El grado de reversibilidad exterior de la instalacin es
epa =
159 kJ/kg
=0,56.
- 282 kJ/kg
Pese a todas las mejoras, casi la mitad de la energa cedida que se puede
transformar en trabajo til se pierde a causa de las irreversibilidades. Como indi-
ca el Ejemplo 6-9, un simple ciclo Clausius-Rankine tiene un grado de reversibi-
lidad mucho ms elevado.
1,
1
,
-
1,
I
I
i
352
e" =0
;1/re


ele cojor
282
kJ
kg
Cmof'o de
comuslill
Turillt7 ele,7os

=19kg
lV
t
.
Fig. 6-52. - Diagrama de exergas de un ciclo Joule irre.... ersible con intercambio regenerativo
de calor.
6-54. Compresin y expanSlOn escalonadas
Como vimos en el epgrafe 5-52, el trabajo necesario para realizar
la compresin de un gas disminuye cuando la compresin se realiza de
ul modo escalonado y el gas comprimido eg' refrigerado isobricamente
entre sucesivos escalomimientos, De un parecido podemos aumen-
tar el trabajo efectuado por la turbina; escalonando la expansin y
calentando el gas entre los sucesivos escalonamientos.
Si en un ciclo Joule conjugamos estas dos posibilidades, con un
intercambio regenerativo de calor entre el gas a alta y baja presin, el
rendimiento trmico se elevar. En la Fig. 6-53 se ha representado un
ciclo Joule con compresin y expansin realizadas en dos escalonamien-
tos (con una refrigeracin y calefaccin intermedias" respectivamente).
La temperatura T:l de salida de los gases del compresor y la temperatu-
ra T 4 a la salida de la turbina, son respectivamente inferiores y superio-
res a las temperaturas que se obtendran en un ciclo sin calentamiento :y
CICLOS EX MQUINAS 353
El ciclo isobara-isotrmico es, sin embargo, ms apropiado que el
de Carnot, ya que ofrece mayores rendimientos trmicos para relaciones
s, s
..
s
S,
T
Fig. 6-54. - Ciclo isobara-isotrmico.
o
T
Fig. 6-53. -:-: Cambios de de un ciclo Joule
con expanSlon y compresion realizadas en dos
escalonamientos.
To
11th =l1c =1-
T
retngeraclOn intermedias. Por esta causa, se puede intercambiar ms
calor durante el intercambio regenerativo de calor que tiene lugar du-
rante el ciclo. La temperatura termodinmica media Tm a la que el
calor se absorbe, aumenta, y la
TmO a la que el calor se cede, T
disminuye. El rendimiento tr-
mico. pues, aumenta.
Si aumentamos el nmero
de escalonamientos, tanto en la
compresin como en la expan-
sin, nos iremos acercando cada
vez ms a la compresin y ex-
pansin isotrmicas. En el l-
mite, cuando el nmero de esca-
lonamientos sea infinito, obten-
dremos un proceso de compara-
cin reversible, cuyas curvas de
estado sern dos isobaras y dos
isotermas. Este ciclo recibe el
O
nombre de ciclo Ericsson
1
o ci-
clo Ackeret-Keller
2
(Fig. 6-54).
Sobre la isobara 23, y median-
te un intercambio regenerativo
jdeal, se cede calor proveniente
del gas a baja presin. al gas a
alta presin. El gas slo absor-
1)e calor del exterior a lo largo
de la isoterma superior T, ce-
dindolo luego a la temperatura
de la isoterma inferior T
o
. El
rendimiento trmico de este ci-
el o isobara-isotrmico, es pues,
el mismo que el del ciclo de
Carnot,
I
I
I
1
1
1
I
1 JOHX ERICSSON (1803-1889), ingeniero e inventor sueco-americano.
2 J. ACKERET y C. KE1.LER empezaron en 1945, en la firma suiza Escher-
\Vyss. el desarrollo de una turbina de gas de circuito cerrado, tomando como pro-
ceso de comparacin un ciclo isobara-isotrmico.
354
TERMODINMICA
de presin PmaxlPmin == P/ Po menores. El trabajo til Wt del ciclo ISO-
bara-isotrmico est dado por la diferencia de los dos trabajos ISO-
trmicos
Wt (T-To)Rln
L
..
po po po
Para una relacin de presiones dada. el trabajo til aumenta al ele-
var la temperatura T. Esto no ocurra en un ciclo de Carnot, cuyo tra-
bajo til, para una relacin de presiones Pmax/Pmin dada, disminua
hasta cero despus de pasar por un mximo, al aumentar la tempe-
ratura T. ..
Para realizar prcticamente el ciclo isobara-isotrmico no se acos-
tumbran a tomar, por razones econmicas, ms de 3 escalonamientos
en la compresin (dos refrigeraciones intermedias) y ms de dos en la
compresin (un calentamiento intermedio). Al calcular las presiones in-
termedias no bastan las consideraciones hechas en el epgrafe 5-52.
Habr que tener en cuenta, adems, las cargas de la instalacin y el tipo
constructivo del compresor y turbina empleados, aunque sobre estos
detalles no podemos extendernos aqu.
CAPTULO VII
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN
Si disponemos de un sistema cuya temperatura sea inferior a la del
medio ambiente en que se encuentra, observaremos que hacia el sistema
fluye calor" espontneamente". La misin de la tcnica frigorfica es la
de absorber calor a este sistema y mantener baja su temperatura. El
calor absorbido a este sistema, debe ser cedido al medio ambiente exte-
rior. O sea. este calor debe ser"elevado" del nivel inferior de tempe-
ratura a que se encuentra, a otro superior. Segn el Segundo Principio,
este proceso no es espontneo, ya que contradice precisamente la defi-
nicin del Segundo Principio dada por R. Clausius (epgrafe 3-11). Por
lo tanto, para alcanzar y mantener temperaturas por debajo de la tem-
peratura ambiente, ser necesario emplear una cierta energa. La absor-
cin de calor a temperaturas inferiores a la ambiente recibe el nombre
de refrigeracill o tcnica del fro. En 10 sucesivo, cuando hablemos de
fro o de produccin de fro, nos referiremos al calor que es necesario
absorber de un sistema, p. ej., de una nevera o de una sustancia en en-
friamiento.
7-1. Inversin de la mquina trmica
7-11. :Mquina frigorfica y bomba de calor
Segn el Segundo Principio, la transmisin espontnea de calor de
un recinto fro que est a la temperatura T
o
, hacia el medio ambiente
exterior que se encuentra a la temperatura superior Tu, es un fenmeno
imposible. Para realizar este proceso, ser necesario emplear una cierta
energa que provenga del exterior. La instalacin a emplear, una insta-
laci6n o 1'nquina frigorfica, se ha representado esquemticamente en
la F ig. 7-1. Una mquina frigorfica absorbe del recinto fro el calor Qo,
. a la temperatura constante T o < Tu y cede, al medio ambiente exterior,
el calor Q a la temperatura Tu. Para accionar la mquina se deber
ceder trabajo tcnico ~ desde el exterior. Podemos, pues, considerar
a la mquina frigorfica como la inversin de una mquina trmica
356 TERMODINMICA
I
I
I
I
I
:
(vase el esquema de una mquina trmica, Fig. 2-36). Su misin no es
la de transformar calor en trabajo, sino "elevar" el calor de un nivel
de temperaturas inferior a otro superior, para lo cual se precisa un con-
sumo de trabajo.
Para valorar energticamente una mquina frigorfica se define el
coeficiente de eficiencia
relacionando el fro producido (== calor absorbido) y el trabajo emplea-
do. El balance de energa, basado en el Primer Principio, es
W t =Q + Qo
o bien
si tenemos en cuenta que W t y Q son negativos. El coeficiente de efi-
ciencia ser, entonces,
Qo
Clt=-----'..::..--
IQI- Qo.
pudiendo tomar esta expresin valores mayores o menores que la
unidad.
Si la mquina frigorfica no trabaja entre las temperaturas 1'0 < Tu
Pozo y Tu, sino que lo hace entre las
de colo/' temperaturas 1'0 == l'u y l' >Tu,
>Tu -" aqulla recibe el nombre de bom-
ba de calor. Su misin es la de
proporcionar calor a una tempe-
W
t
ratura T) superior a la ambien-
te Tu. Este calor proviene en
parte del medio ambiente exte-
T=T
u
rior y en parte del trabajo em-
pleado para el funcionamiento de
la bomba. Fundamentalmente,
W
t
pues, una bomba de calor y una
mquina frigorfica son lo mismo.
Ambas instalaciones deben elevar
, . , . . . . . . , . ~ ~ ~ T;<T
u
al calor de temperaturas inferio-
res a temperaturas superiores. La
diferencia se halla en la regin
Fig. ,.1. - Esquema de una instalacin frigor. de temperaturas a las cuales tra-
5ca y de una bomba de calor.
baja cada mquina (Fig. 7-1) Y
en su objetivo particular: En una mquina frigorfica nos interesa el
calor Qo, absorbido a la temperatura 1'0 <Tu, mientras que en la bomba
=
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN 357
de calor lo que nos interesa es el calor Q, cedido a la temperatura T>
>Tu. Por esta razn, definimos el coeficiente de eficiencia E
w
de una
bomba de calor, ele un modo diferente a como lo hemos definido para
una mquina frigorfica. En este caso relacionamos el calor Q cedido
por la bomba, con el trabajo empleado. Luego, segn el Primer Principio
- Q - Q -
IO:w- --- -
rVt Q + Qo
QI > 1.
IQI-Qo
I
I
I
i
I
I
,
l
I
i
I
I

La bomba de calor podr ser til, p. ej., para la calefaccin de un

recinto. Esto a primera vista es muy seductor, ya que una parte consi-
derable del calor proviene del medio ambiente exterior de donde nada
nos cuesta el obtenerlo. Sin embargo, al construir prcticamente una
bomba de calor nos encontramos con que aparecen un gran nmero
de irreversibilidades que hacen disminuir considerablemente su coefi-
ciente de eficiencia. Por lo tanto, el trabajo tcnico W
t
absorbido por
la bomba, en relacin con el calor cedido por la misma, se eleva hasta
lmites que no son aconsejables desde el punto de vista econmico. La
calefaccin mediante el empleo de bombas de calor, en comparacin con
la calefaccin por combustin de carbn. es econmicamente aceptable
en aquellos lugares en que el precio de la energa elctrica, necesaria
para el funcionamiento de la bomba, sea muy inferior al precio del
carbn. Adems, los gastos de la instalacin de una bomba de calor son
siempre muy superiores a una simple instalacin de calefaccin por
carbn. La bomba de calor se emplea en ciertos procesos industriales,
como por ejemplo, en evaporacin de disoluciones y destilacin de mez-
clas lquidas. En todos estos casos aplicables, las diferencias de tempe-
ratura que debe superar la bomba de calor no son muy elevadas. Como
que el coeficiente de eficiencia es tanto mayor, cuanto menor es el salto
de temperaturas que la bomba deba superar, pese a las inevitables irre-
versibilidades, su aplicacin ya no resulta aqu antieconmica.
EJE:llPLO 7-1. - Una bomba de calor debe proporcionar calor a 70 e para
calentar un recinto. La temperatura del medio ambiente exterior es de - 10 C.
Hllese el coeficiente de eficiencia Ew mnimo que debe alcanzar la bomba de calor,
para que la energa que se cede a la mquina trmica que acciona la bomba, no
sea mayor que la energa que sera necesaria para calentar el recinto directamente.
El rendimiento de la mquina trmica es 11th = 0,30.
El coeficiente de eficiencia de la bomba de calor es
IQI
lO: - __o
w - ~ t
Como que la energa Vi" t necesaria para su funcionamiento la proporCIOna
una mquina trmica, se verificar que
24. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
siendo Q+ el calor absorbido por la mquina trmica (p. ej., quemando carbn).
Si para el funcionamiento de la bomba de calor no se debe gastar ms carbn que
el necesario para calentar directamente el recinto por combustin directa del mis-
mo, se deber cumplir que Q+ < IQl. El coeficiente de eficiencia ser, pues,
tw = IQI > _1_ = 3,33.
'Y]th Q+ 'Y]th
Con ayuda del Segundo Principio se demuestra que el coeficiente de eficiencia
de la bomba de calor no puede ser superior al valor
1

i
1
I
1:
F
I
/'
358 TERMODINMICA
I
I
I
1
.1
T
(Ew)rev =
T-Tn
siendo T la temperatura a la cual el calor se cede. En este caso, pues,
343 K
(Ew)rev = =4,29.
80<> K
El grado de reversibilidad de la bomba de calor deber ser
m = _E_w_ = 3,33 = 0776
't' () 429 '
tw rey ,
para que su consumo energtico no sea superior al consumo mediante calefaccin
directa. Un grado de reversibilidad tan elevado slo se lograr a expensas de una
instalacin muy cara. La calefaccin mediante bombas de calor no puede, pues,
competir, en estas condiciones, con una calefaccin directa. Slo en aquellas
regiones pobres en combustibles y en las que la energa elctrica, proveniente de
instalaciones hidrulicas, sea muy barata, ser aceptable la calefaccin mediante
el empleo de bombas de calor.
712. Coeficiente de eficiencia y grado de reversibilidad de
una mquina frigorfica
El coeficiente de eficiencia Ek de una mquina frigorfica, igual como
ocurra con el rendimiento trmico de una mquina trmica, est limi-
tado superiormente por el Segundo Principio. Ni aun con una mquina
frigorfica ideal y reversible nos ser posible alcanzar coeficientes de
eficiencia superiores a este lmite establecido por el Segundo Principio.
Vamos a estudiar, a base del concepto de capacidad de trabajo tcnico
(epgrafe 3-4), la energa mnima requerida para realizar una refrige-
. ,
raCIOno
La capacidad de trabajo tcnico A
Q
del calor absorbido o cedido a
un sistema, a la temperatura T) es, segn el epgrafe 3-47:
A
Q
='Y]cQ =(1 - Q.
Si es T > Tu y al sistema se le cede calor, su capacidad de trabajo
tcnico (exerga) aumenta. Si, por el contrario, se le absorbe calor, su
(
Tn) Tu-T
o
AQo= 1--
T
Qo= IQol,
,o To
exerga disminuye. Si la temperatura T es menor que la temperatura
ambiente Tu, el signo del factor de Carnot 1]0 se invierte. Por 10 tanto:
Una absorcin de calor por el sistema a temperaturas T < Tu disI1)i-
nuye su capacidad de trabajo tcnico y una prdida de calor del sistema
aumenta su capacidad de trabajo tcnico.
En consecuencia, si a un recinto fro a la temperatura constante T
o
le absorbemos el calor Qo, su exerga aumentar en
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN 359
debiendo tener en cuenta que Qo es negativo. O sea, la mquina trmica
que absorbe el calor Qo del recinto fro, le cede la exerga A
Qo
. Esta
exerga representa el trabajo mnimo necesario para producir el fro Qo.
A una instalacin frigorfica reversible, por lo tanto, se le debe ceder el
trabajo' tcnico
IC
Wt)revl =A"" = T
u
- T
o
lOo!
"V T

'- "
Su coeficiente de eficiencia valdr
T
Este coeficiente de eficiencia no puede ser superado por ninguna
instalacin frigorfica, ya que segn el Segundo Principio, es el mximo
posible.
La Tabla 7-1 da los valores del coeficiente de eficiencia (Ck)rev a
diversas temperaturas t
o
del recinto fro, segn sea 20 C 40 C, la
temperatura ambiente. Se observa que (Ck)rev disminuye marcadamente
cuando t
o
baja. Por 10 tanto: La produccin de fro es tanto ms cara,
cuanto menor es la temperatura a la que se deba producir .Y mayor sea
la ternperatura ambiente.
Tabla 7-1. - COEFICIEXTES DE EFICIENCIA CEk)rev DE lJNA FRIGORFICA
REVERSIBLE

tu I 00 e
20 . 13,658
40 ! 6,829
- 20
0
e I 50
0
e I- 1000 e I- 1500 e i - 2000 e 1- 2500 C 1- 2700 e
6,329 i 3,188 1 1,443 0,724! 0,333 I 0,086 1
1
0,011
4,219 1 2,479 I 1,237 0,648 0,305 I 0,080 0,010
"
-;.;..-
En una mquina frigorfica irreversible habr prdidas de exerga.
Considerando que la mquina frigorfica, el recinto fro y el medio am-
360
TERMODINMICA
biente forman un sistema total adiabtico.
cuyo incremento de entropa sea la
exerga perdida ser
({uf/vino
HgOI'I'fiCO
E =
l:1

Ev = Tu ASirr.
El diagrama de exergas de la instalacin
frigorfica irreversible (Fig. 7-2) muestra
cmo el trabajo tcnico a ceder, aumenta con
las prdidas de exerga:

TUI 4. E Tu-To,O'
VVt 00+ v= oi
T
o

Las irreversibilidades hacen disminuir,
por 10 tanto, el coeficiente de eficiencia. De la ltima igualdad deducimos
Fig. 7-2. - Diagrama de exer-
gas de una instalacin frigor-
fica irreversible.
.4/recinto fro
Qol
ck=--=
!TV 1
t,
El grado de reversibilidad de la instalacin, que representa una
medida de su calidad, es
Tu I::.Sirr
ITVtl
Tu-T
o
=Ek----
To
Fig. 7-3. - Representacin grfica
de la temperatura media termodi-
nmica, del calor retirado Q12 y de
la capacidad de trabajo del calor,
d u r ant e la refrigeracin de una
substancia que fluye.
s
z
o
El coeficiente de eficiencia solo no nos indica la calidad de la insta-
lacin. sta nos viene expresada por la relacin entre Ek/(Ek)W" en la
que se ponen de manifiesto las prdidas T
realmente existentes.
La exerga perdida Ev equivale al tra-
bajo inicial que hay que ceder a la instala-
cin frigorfica irreversible en comparacin
a la instalacin reversible. Este trabajo no
se emplea en aumentar la prod uccin de
fro, sino slo en cubrir las irreversibilida-
des de la instalacin degradndose en calor
qne se cede al medio ambiente.
En una refrigeracin, la temperatura del
sistema que cede calor no siempre perma-
. nece constante. En muchos casos ser ne-
cesario, p. ej.. enfriar una sustancia que
fluya de una temperatura Ti hasta otra
temperatura T
2
inferior (Fig. 7-3). Este
proceso recibe el nombre de refrigeracin a temperatura 'variable.
El trabajo mnimo necesario para la refrigeracin a temperatura
.'
DE LA REFRIGERACIN
361
roen/e cul/ente.
Fig. 7-4. - Esquema de una
mquina frigorfica de absor-
cin.
variable, tambin viene dado por la exerga del calor QI2 cedido por la
sustancia que se enfra.. Segn el epgrafe 3-47:
A
Q
=Q1.2- T u(52- 51) =Tll(51- 52) -IOud
En la Fig. 7-3, la superficie entre la curva de estado 12 y la isoterma
horizontal T = Tu representa la capacidad de trabajo A
Q
del calor Q12.
El coeficiente de eficiencia de una instalacin frigorfica que enfre una
sustancia desde TI hasta T
2
, es

(fk)rev = -------
Tu(51-52)-IQ12!
ya que CrVt)m-! = A
Q
.
Si hacemos
siendo T
o
ID la temperatura termodinmica l1udia durante la refrigera-
cin, obtendremos
El coeficiente de eficiencia de una instalacin frigorfica cuando la
temperatura de refrigeracin sea variable, adquiere as la misma expre-
sin que cuando la refrigeracin se realiza a
temperatura constante.
EJDIPLO 7-2. - El principio de una mquina fri-
gorfica de a!:sorcin se basa en elevar al calor Qo
hasta la temperatura ambiente T
ll
, no mediante un
cierto trabajo exterior, sino en elevarlo haciendo
pasar el calor Qh desde una temperatura Th> Tll
hasta la temperatura ambiente (Fig. 7-4). El proceso
energtico que tiene lugar en una mquina frigorfica
de absorcin, se valora mediante la relacin de calo-
res =QO/Qh. Determnese el valor mximo de esta
relacin siendo constantes la temperatura To a la cual o T 1,
'0< U
se absorbe el calor del recinto fro y la temperatu- : I?ecinto Irio
ra Th a la cual se cede el calor Qh a la mquina.
Yamos a seguir empleando el concepto de capa-
cidad de trabajo. La mayor relacin la obtendre-
mos utilizando una mquina frigorfica de absorcin
que sea reversible, ya que en la misma no habr prdidas de exerga. La capa-
cidad de trabajo _-:lQh del calor cedido a la mquina, es
que debe ser igual a la capacidad de trabaj o AQO del fro producido
Tu-To
To
Fig. 7-5. - Equivalencia entre una mquina fri;orfica de ab-
sorcin y el acoplamiento de una mquina frigorfica con una
mquina trmica.
TERMODIN:\IICA
, tfecinto 1'1'/0
T
o
, '#fu/o Irlj,or:
-- -- - -< de osorc/o7
--.'
....
....
,
\
\
trev =
rU/ole
co/leole
Por 10 tanto
~ I
0
0
C - 20C
-5()OC -1000 C - 15()O C -2()()OC
!
;
5()O e
1,268 0,588
0,296 0,134 0,067 0,031
1000 e 2,928 1,357
0,683 0,309 0,155 0,071
150
0
e 4,196 1,944
0,979 0,443 0,222 0,102
200 e 5,196 2,408
1,213 0,549 0,275 0,127
Esta expreSlOn, es el producto del coeficiente de eficiencia de una mquina
frigorfica que trabaja reversiblemente entre las temperaturas T
o
y Tu y del factor
de Carnot llc o rendimiento trmico de una mquina trmica que trabaja reversi-
blemente entre las tempe-
raturas Th Y Tu.
Deducimos, pues, que
una mquina frigorfica
de absorcin es equivalen-
te al acoplamiento de una
mquina frigorfica con
una mquina trmica. El
trabajo iYt que se cede a
la mquina frigorfica,
proviene del calor Qh ce-..,
dido a la mquina trmi-
ca (Fig. 7-5). En la Ta-"'
bla 7-2 se dan algunos
valores de la relaen de
calores \;rev para una tem-
peratura ambiente tu =
=20 C. un aumento de
la temperatura ambiente
provoca una disminucin
de la relacin de calores.
Tabla ;-2. - RELACIN DE CALORES \;re.. DE UNA 1L.\QGIXA FRIGORFICA DE ABSOR-
CIN REYERSIBLE, PARA UNA TDIPERAITRA ~ I I E N T E DE tu = 20 C
362
I
,
I
I

fl
l' ,

[
I
!

I
!
7-2. Ciclos en mquinas frigorficas de vapor
En las mquinas frigorficas, igual como suceda en las mquinas
trmicas, la sustancia que evoluciona puede ser un vapor o un gas.
A estas sustancias se las denomina refrigerantes. Para producir fro
hasta temperaturas de unos - 100 e se emplean generalmente mqui-
nas frigorficas de vapor. En las mismas, los cambios de estado del
refrigerante se sitan en la zona de vapor hmedo o en sus proximida-
des. Por el contrario, para ciertos casos especiales. como p. ej., para
climatizar aviones muy rpidos, se emplean las mquinas frigorfi-eas
de gas. En el epgrafe 7-3 veremos, adems, que estas mquinas son
apropiadas para la produccin de fro a temperaturas muy bajas.
7-21. Refrigerantes empleados en las mquinas frigorficas
de vapor
Para que una sustancia pueda ser empleada como refrigerante, debe-
r cumplir ciertas exigencias, de las cuales slo vamos a considerar las
relacionadas con la Termodinmica.. Por tener lugar el ciclo de una m-
quina frigorfica de vapor, en la zona de vapor hmedo, la curva de
tensin de vapor del refrigerante no debe indicar presiones demasiado
elevadas 'o demasiado bajas entre las temperaturas T
o
y Tu de trabajo.
Las presiones demasiado elevadas no son deseadas, ya que encarecen
notablemente la construccin de la instalacin, mientras que las dema-
siado bajas crean problemas de estanqueidad en el circuito del refrige-
rante. Si entra aire en el circuito del refrigerante, el vapor de agua que
lo acompaa solidifica y obstruye las vlvulas. Adems, a bajas presio-
nes, el volumen especfico 71' del vapor saturado es muy grande y las
dimensiones de la instalacin aumentan demasiado. La Fig. 7-6 muestra
las curvas de tensin de vapor de algunas sustancias empleadas como
refrigerantes. El agua es un refrigerante poco apropiado, ya que solidi-
fica a 0 C y su tensin de vapor es demasiado baja. Hasta temperaturas
relativamente bajas se acostumbran a emplear NH
3
, S02' COz, CH
3
Cl,
CFzCb y CHF2Cl, mientras que empleando C
Z
H
4
, C
2
H
6
, CF3Cl Y CF4
es posible obtener temperaturas todava ms bajas. Como veremos, es
adems muy deseable que la entalpa de vaporizacin (calor latente de
vaporizacin) del refrigerante, a la temperatura T
o
del recinto fro, sea
10 ms elevada posible. La Fig. 7-7 muestra esta variable en funcin
de la temperatura. Desde este punto de vista, el NH
3
es el refrigerante
ms apropiado.
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN 363
7-22. Inversin del ciclo de Carnot
Si se debe producir fro a temperatura constante, el ciclo de Carnot
es el proceso de comparacin terico ms apropiado para ser realizado
por la mquina frigorfica de vapor. En este caso, el ciclo de Carnot
debe ser recorrido en sentido opuesto a como se segua en una mquina
trmica. La Fig. 7-8 indica el esquema de una instalacin frigorfica,
trabajando segn un ciclo de Carnot y la Fig. 7-9 el cambio de estado
del refrigerante, que como vemos, tiene lugar en la zona de vapor
hmedo. El vapor hmedo que sale del evaporador a la temperatura T
o
y a la presin correspondiente a su presin de saturacin a esta tempe-
!
t
,
!
364 TERMODINMICA
25 o
t-
-25
1t__-+-+-+-----r-.:::::.-.--+,f--/,



fl,2------+---t--+--f -+--f----"---f-----t------!----i-----J'-------j
tOOr-------.----.,...------.----,..----r-----r-'----,-----,
bar

10
8
1
I
5
I
l
t.
1
1

t
\
t::t..
2
Fig. 7-6. - Curvas de tensin de vapor de distintos refrigerantes.
1
1
1
1

I
\
ratura (estado 1), es comprimido isoentrpicamente hasta la preslOn P
del condensador. En el condensador, el vapDr saturado (estado 2) con-
densa isotrmica e isobricamente, cediendD el calor q al agua de refri-
geracin (o al medio ambiente). Desde el estadD 3, el lquido se expan-
de hasta alcanzar la presin del evap<:>rador Po. El vapor hmedo
t800
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN
Fig. ,-7. - Entalpas de vaporizacin de diversos refrigerantes..
365
\
formado absorbe el calor qo y se vaporiza isoterma e isobricamente
hasta el estado l.
Segn el Primer Principio, el trabajo tcnico, referido a la masa
de refrigerante, es
"ZCt == q + qo == ZC't12 + zc,'t3!
o bien
U't se obtiene. pues. como diferencia del trabajo de compresin U'tl2
y del trabajo de expansin Wt34. Como se desprende de la Fig. 7-9, el
coeficiente de eficiencia del ciclo es
te =
l'"
2
1
TERMoDIN.hnCA
Evaporador
ConenS17dr
3
Fig. 7-8. - Esquema de una mquina frigorfica de vapor
trabajando segn un cclo de Carnot.
Aunque el ciclo de Carnot sea el que posee un coeficiente de eficien-
cia ms elevado, su realizacin prctica presenta serias desventajas.
Por ejemplo, la vaporizacin, prcticamente no se interrumpir en el
[[=C[Z3 estado 1 descri to y la
compresin del vapor
hmedo no finalizar en
un punto sobre la curva
de saturacin. Adems,
la mq uina de expan-
rol. sin en la que el lquido
vaporiza, es extremada-
mente perturbable y de
servicio inseguro. Aun-
que la expansin sea re-
versible, el trabajo que
proporCIOna es muy pe-
queo y si hay prdidas
todava lo es ms. Por
10 tanto, un ciclo de
Carnot no se va a poder llevar a la prctica mediante una mquina
frigorfica. Vamos, pues, a escoger otro que, aunque no sea terica-
mente tan favorable, sea de fcil realizacin prctica.
366
,#(ftlt/il7,!/e
eXjlI7/ls/ol7
7-23. Proceso de comparacin "prctico" de una mquina
frigorfica de vapor
La Fig. 7-10 muestra el ciclo "prctico", que se considera como
proceso de comparacin de una mquina frigorfica de vapor. El com-
presor absorbe vapor saturado a la presin Po del evaporador y lo
K
s
K
Fig. 7-9. - Ciclo de Carnot en la zona de
vapor hmedo de un refrigerante.
Fig. 7-10. - Proceso de comparacn de upa
mquina frigorfica de vapor.
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIX 367
2
tvaporador
COl7el7sCTdor
fd/yulo ele
cXj7o/7Sil7
3
comprime isoentrpicamente hasta la presin p del condensadoL El
vapor recalentado del estado 2, se enfra y luego condensa de un modo
completo en el condensador. En lu- ; ({=cr
gar de una ex:pansin isoentrpica, 23
prcticamente irrealizable, el lquido
saturado (estado 3) se hace pasar a
travs de un estrangulamiento (vl-
vula de expansin) hasta alcanzar la
presin Po del evaporador. El pro-
ceso de comparacin es, pues, en
parte irreversible.
l
El vapor hme-"
do formado a causa del estrangula-
miento se' vaporiza en el evapora-
dor, absorbiendo el calor qo del
recinto fro,
La irreversibilidad que rep r e-
senta el estrangulamiento es la causa
de que el calor absorbido qo sea me- Fig. 7-11. - Esquema de una mquina fri-
. l' . 'd gorfica de vapor.
nor que SI e CIclo hubIese SI o de
Carnot. Adems, el consumo IWtl de trabajo aumenta. En las Figs. 7-9
y 7-10 pueden compararse estas diferencias, sobre un' diagrama T, s.
El trabajo tcnico necesario para el funcionamiento del compresor adia-
btico es
I I
. . . ."
Wt =12-11 =t ~ l o ,
v el calor absorbido
., I _ ." .,
qo = h -14 = ~ o -/: = 10 - f ,
va que i
4
== i
3
== i'. (j Estrangulamiento!) El coeficiente de eficiencia
i ~ i'
. .,'
12- lo
es. pues, solamente funcin de las presiones en el condensador y en
el evaporador. Las entalpas especficas del refrigerante se obtienen de
un diagrama F, i (Fig. 7-12) en el que resulta muy sencillo representar
el ciclo. La diferencia de entalpas i ~ - i' tiene el mism valor que la
entalpa de vaporizacin i" - i'. sta es la razn por la cual una ental-
pa de vaporizacin elevada sea una caracterstica favorable del refri-
gerante (Fig. 7-7). Adems, a mayor entalpa de vaporizacin, menor
1 Tngase en cuenta que el cambio de estado no-esttico 34 no es represen-
table en un diagrama termodinmico. Slo son de equilibrio los estados 3 y 4.
(Vanse los epgrafes 1-32 y 2-35.)
368
TER:\IODINAMICA
ser la cantidad de refrigerante que se deber emplear para lQgrar una
cierta refrigeracin dada.
1
Si se dispone de abundante agua de refrigeracin, el refrigerante
condensado puede ser subenfriado. En el diagrama p, i, el punto 3 se
desplazar sobre la isobara, hacia entalpas menores. Por esta causa. el
fro producido qo aumentar, siendo el mismo el trabajo ?e compresin
/

. '
1
. ,
s' I
I
'> I

I
I
'l ro. I --1
'-. I
: !
p
i
K
Pa,To
t
f!o
rotl
l
1
4
I
I
I
Lo
i]-i - i'
il i
o
i
a
.....,L--ltTl--+---l
P
Pl
Fig. 7-12. - Proceso de comparacin de una Fig. 7-13. - Proceso de comparacin con sub-
mquina frigorfica de vapor en un diagra- enfriamiento del refrigerante condensado.
ma p, i.
(Figura 7-13). Sin embargo, se deber considerar si no es ms iayora-
ble disminuir la temperatura de condensacin y la presin del conden-
sador en vez de subenfriar el refrigerante.
EJDiPLO 7-3. - En una mquina frigorfica de vapor se emplea NH3 como
refrigerante. La temperatura de vaporizacin es to = - 15
0
e y la temperatura
de condensacin t = + 30
0
c. El refrigerante se subenfra hasta tk =150 e, antes
de atravesar la vlvula de expansin. Vase si aumenta el coeficiente de eficiencia,
cuando la temperatura de condensacin se baja hasta 25
0
e, sin subeniriar el
refrigerante.
El coeficiente de eficiencia del ciclo con subenfriamiento es
De las tablas termodinamicas del XH3, obtenemos:
A to=_13
0
e (presin del evaporador po =2,+1 at) la entalpa vale =
= 397,1 kcallkg,
A p - 11,895 at (presin del condensador) y a =s;' =2,133 kcaL kg rz,
la entalpa vale =452,0 kcallkg.
1 En mquinas frigorficas pequeas (p. ej., neveras o heladeras domsticas),
no es deseable una entalpa de vaporizacin demasiado elevada. Si la cantidad de
refrigerante que circula es pequea pueden crearse dificultades en la reg1llacin
de la instalacin.
'.

TERMODlx.hrrCA DE LA REFRIGERACIX
369
I
A h = 15" e y p = 11,895 at la entalpa vale i(p, h) = 116,7 kcallkg. Por
10 tanto
- (397,1-116,7) kca1/kg
k = = 5,1!.
(452,0- 397,1) kcallkg
Para el ciclo sin submfriamiento pero a menor presin de condensacin,
obtenemos
_ - i' _ (397,1- 128,1) kcallkg _ - 4- 1
Ek - - - J, .
(446,8-397,1) kcallkg
Habiendo hallado i' en las tablas a t = + 25 e (presin del condensador p =
- 10,255 at) e i2 a p =10,225 at y S2 =s' =2,153 kcallkg
En este caso es, pues, mejor disminuir la temperatura de condensacin y
prescindir del subenriamiento del refrigerante. Relativamente, disminuye ms el
trabaj o de compresin debido a la disminucin de la presin del condensador que
no aumenta la produccin de fro debido al subenfriamiento.
7-24. Prdidas de exerga en una instalacin frigorfica
En el interior del circuito del refrigerante de una instalacin frigor-
fica real, junto a las prdidas debidas a la vlvula de e.xpansin apare-
cen otras a causa de la compresin no isoentrpica del refrigerante.
Si llsc es el rendimiento isoentrpico del compresor (vase epgra-
fe 5-4-+), el trabajo tcnico ser
1
.:(,It I = - (i'J - i;' )s.
llsc
Al aumentar el trabajo de compresin, a causa del factor llsc, el
coeficiente de eficiencia Ek disminuye. El trabajo adicional 'lV
v
a ceder
a causa de la compresin no isoentrpica, p
se calcula fcilmente mediante un diagra-
ma p, z: (Fig. 7-14). Las prdidas deexer-
ga en el estrangulamiento y en la compre- P
sin son fcilmente calculables. Ambos
procesos tienen lugar en sistemas adiabti-
cos, por lo que las prdidas de exerga son
el producto de la temperatura ambiente Po
por el incremento de entropa.
El estrangulamiento y la compresin no
isoentrpica pertenecen al grupo de irrever- i
z
i
sibilidades interiores de la instalacin frigo-
, \ 11 d b' - d' l' Fig. 7-14. - Compresin no isoen-
nfica. ["\. e as se e eran ana Ir as Irre- trpica del refrigerante.
versibilidades exteriores, que generalmente -
causan todavh mayores prdidas. Se incluyen en ellas la transmisin
de calor en el evaporador y en el condensador. Para que haya produc-
cin de fro, la temperatura del recinto fro debe ser siempre mayor
370 TERMODIN"\;\II CA
que la temperatura de vaporizacin del refrigerante. Asimismo, en el
condensador, el aire o el agua de refrigeracin y el refrigerante que se
condensa no deben estar a la.misma temperatura. Las prdidas de exer-
ga que tienen lugar en estos aparatos las calcularamos de las relaciones
halladas en el epgrafe 5-13.
EJEMPLO 7-4. - En una instalacin frigorfica se deben producir mE = 1,0 tlh
de hielo. El refrigerante utilizado es NH3, que vaporiza a t o= - 5,0
0
C (Po =
= 3,619 at) y condensa a i = 23,0
0
C (p = 9,611 at). El rendimiento isoentrpico
del compresor es llsc =0,78. Para la produccin del hielo y para refrigerar el
condensador se dispone de agua a la temperatura ambiente tu =150 C (pu =
=1,0 at). El caudal de agua de refrigeracin es 1ft .... =22 tlh. Calclese y dib-
jese un diagrama de exetgas de toda la instalacin frigorfica.
Hallemos primeramente la produccin de fro Qo de la instalacin. sta,
ser el flujo de calor que habr que absorber al agua para pasarla de su tempe-
ratura tu a su temperatura de solidificacin a tE = 0C:
Qo = mE(iwu - iE) = mE [Cw(tu - tE) +rE].
las respectivas temperaturas v dems
valores, obtenemos .
CE = 16,7 kJ kg.
Asimismo, calculamos el fluj o
de exerga del hielo producido
EE =til E CE =4.64 k\\-.
Fig. 7-13. - Cambio de estado del agua,
exerga t'E del hielo y fro producido qo,
representados en un diagrama T, $", del

Con el subndice E identificamos
el estado del hielo. Si sustituimos en
sw-
260
1

10
2901-------+-
300,-----.---,------,-----,
"K
El calor del agua es Cw =4,19 kJ/kg grd, y su entalpa de solidifi-
cacin a 0
0
C, rE = 333 k]/kg. Sustituyendo
Qo = 1,0 _t_ [4,19 kJ 15 grd +333 kJ] 1 h kg = 110 kW.
h kg grd kg 3600 s 1 t
------"----_...... --- ------
La exerga CE del hielo es igual al trabajo mmlmo necesano para producir
la cantidad de hielo deseada. Luego
CE =i
E
- iwu - Tu(sE -swu) = -rE +CW(tE - tu) - Tu (-rE + Cw In TE).
TE Tu
i
1
t
t
t
l'
\
.1
En el diagrama T, s de la Fig. 7-15 se han representado la exerga eE y el
fro producido referido a la cantidad de hielo qOE = QoIlE
Para determinar las exergas del refrigerante hallemos las variables de
estado del NHa en los extremos del proceso representado en la Fig. 7-16. Busque-
mos, adems, la entalpa y la entropa del NH
a
al estado ambiente, en el cual
371
Uu
u
o o
o <:::> f2
""
i

-'
U
lJOO
kcol
'1.'0
I<g
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN
Zf---'-----f-+----++---.+---+---+---+---i-
10
Qt
-
15r-----r-r-----rr-----"-----,,-----rr-----,-,r--...---,,
o'S7'-OO-.J-.,---',f;-0--..J--'-----Z5-'-0"-----'----'---J-'5-0"--_......L-..L-l.-..L-...L...J
Fig. 7-16. - Cambios de estado del KHa.
el NHa se halla en fase gaseosa. En la Tabla 7-3 se han resumido todos estos
datos. Las exergas se han calculado a partir de
e =i-iu-TuCs-sn)
y el estado 2 al finalizar la expansin no isoentrpica, se determina a partir de la
condicin P:J = P:J' = 9,611 at y de
1Jsv
. ."
1
2
' - lo
= i ' +-=----
1Jsv
Tabla ,--3. - VARIABLES DE ESTADO DEL NHa A DIVERSOS ESTADOS
Etado
1
2'
2
3
4
Medio ambiente
t
cC
-5,0
61,3
76,2
23,0
- 5,0
15,0
P
i s e
{;
at kcaJ/kg k l l k ~ 0K kcal{kg kJJkg
3,619 _400,1 2,120 41,9 175
9,611 432,5 2,120 74,3 311
9,611 441,6 2,148 75,4 316
9,611 125,8 1,090 64:,4 270
3,619 125,8 1,097 62,4 261
1,0 416,7 2,323

O
372
De la relacin

Qo =m qo =m(il- i.) =m(i - i')
determinamos la cantidad de refrigerante necesaria.
m=
., I .,

110 kJ/s 1 kcal =0,0959 kg .
(400,1-125,8) kcallkg 4,186 kJ s
las exergas e del NHa por m
J
obtenemos los respectivos flujos
de exerga E. La potencia a ceder a la instalacin frigorfica es
Finalmente, determinamos la temperatura twa y la exerga Cwa del agua de
refrigeracin que sale del condensador, haciendo el balance
1n(i2 - ia) =mw(iwa - iwu) =mw cw(twa - tu),
El flujo de exerga del agua que sale es, por lo tanto,
Estarnos ya en condiciones de dibujar el diagrama de exergas pedido (Fi-
gura 7-17).
El grado de reversibilidad de la instalacin es
1h(i
2
- i
3
) = 150 C + 0,0959 kg/s (441,6-125,8) kcallkg = 20,0 oC
mw c....- 22 t/h 1,00 kcallkg grd
= 0,3-I-L
(4,64 + 1,10) k\\"
16,7 k\V
Exerga recuperada
Exerga empleada
q;=
t
wa
= fu +
o sea
;,.
L
1
1

j'
1;
f\
i,
ji

Prcticamente, sin embargo, la exerga del agua de refrigeracin usada no se
aprovechar. Por lo tanto, el grado de reversibilidad disminuye hasta
<p' =
EE 4,64 k\V
INI
= 7 = 0,278.
. 16, k\V
En la Fig. 7-17 se ponen de manifiesto las prdidas de exerga de cada una
de las partes de la instalacin. Las mayores prdidas se generan en el compresor
y en los aparatos en los que hay transmisin de calor. La exerga perdida por el
estrangulamiento es relativamente pequea.
7-3. Produccin de fro a bajas temperaturas
En ciertos procesos tcnicos como son la licuacin y destilacin de
gases, es necesario lograr temperaturas extremadamente bajas. Por
ejemplo, en la licuacin del aire o en la obtencin de O
2
y N
2
a partir
del aire. Segn el Segundo Principio, al disminuir la temperatura a la
cual el fro debe ser producido, el coeficiente de eficiencia de la mquina
TERMODIX.-\:'.IICA DE LA REFRIGERACIN
313
1//compresor
!lielo
frigorfica disminuye (vase Tabla 7-1). Por lo tanto, ser necesario
consumir tanta ms energa, cuanto menor sea la temperatura que se
deba lograr.
Asimismo, el coste de la instalacin aumenta notablemente. La m-
quina frigorfica de vapor se debe escalonar de modo que el evaporador
de un escalonamiento haga de condensador en el siguiente. Incluso en
Fig. 7-17. - Diagrama de exergias de una instalacin frigorifica para la produccin de hielo.
Compresor-
lz-l9,8 kW
kW
---1---
t
ENa.
E
J
-l5,9 kW
g'l/ode
rJ
d=Z,8 kW
/tdrige/Y7cifl
Sr/Y7flgu-
-------

IC7mieniO
1
!

f
4
-25,0 kW
i
I
fVt770'C7dor.
t
1
f

I
I
I
25. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
instalaciones con varios escalonamientos, la mquina frigorfica de yapor
slo puede ser empleada hasta unos - 100 C. Para lograr temperaturas
todava menores (p. ej., para licuar un gas) se deben emplear otro tipo
de instalaciones. En este caso es cuando es ventajoso emplear un gas
como refrigerante. Vamos, pues, a considerar diversos procesos, aptos
para ser empleados en mquinas frigorficas de gas.
374
7-31. El ciclo isobaro-isotrmico como ciclo ideal
Como hemos indicado en el epgrafe 6-2, el ciclo de Carnot no es
apropiado para ser considerado como el proceso de comparacin de
Fig. 7-19. - Ciclo isobara-isotrmico.
T
o --'--__
51 S
Inlt'rcCTmiCTr!or
ele calor CT
con/rocorriente
J
1VtJY-
JI/compresor
Fig. 7-18. - Esquema de una
mquina frigorfica de :-as tra-
bajando segn un ciclo isobaro-
isotrmico.
una mquina trmica. Lo mismo ocurra
en mquinas frigorficas, ya que stas son
simplemente la inversin de aqullas.
Vamos, pues, a considerar como proceso
de comparacin de una mquina frigor-
fica de gas, el ciclo isobaro-isotrmico con-
siderado en el epgrafe 6-54.
La Fig. 7-18 muestra el esquema de
una instalacin frigorfica trabajando se-
gn el ciclo isobaro-isoentrpico. En la
Figura 7-19 se han representado los cambios de estado que experi-
menta el gas, sobre un diagrama T, s. El coeficiente de eficiencia del
ciclo isobaro-isoentrpico coincide con el del ciclo de Carnot:
To
fk=fc= ---
T-T
o
Segn el Segundo Principio ser, pues, el mximo alcanzable. Un
elemento irrlportante del ciclo, es el intercambio regenerativo de calor
que tiene lugar entre las dos isobaras. El gas a baja presin enfr al
gas a alta presin hasta la temperatura T
o
. El intercambio regenerativo

:ti
._.._ti
TERMODINMICA DE LA REFRIGER.,\CIN 375
de calor aplicado a un proceso frigorfico, fue empleado por primera vez
por C. v. Linde1 en sus experimentos para lograr la licuacin del aire
de la cual hablaremos en el epgrafe 7-33.
La compresin isotrmica a la temperatura T::::::: Tu puede ser reali-
zada aproximadamente mediante varias compresiones adiabticas esca-
lonadas. En el epgrafe 5-52 hemos estudiado ya este proceso con cierto
detalle. En los procesos que vamos a considerar a continuacin, supon-
dremos siempre que la compresin es reversible e isotrmica. Los erro-
res que cometeremos, los incluiremos en el rendimiento isotrmico del
compresor, definido en el 5-51. Por otra parte, la expansin
isotrmica a bajas temperaturas, con absorcin de calor y produccin
simultnea de trabajo, presenta serias dificultades tcnicas. Por 10 tanto,
se sustituye este proceso por una expansin adiabtica, con 10 cual dis-
minuye el coefi.ciente de eficiencia.
732. Ciclo frigorfico de gas con expanSlOn isoentrpica
La expansin isotrmica del ciclo isobaro-isotrmico a bajas tempe-
raturas, se sustituye por una expansin isoentrpica. por ser sta de
%=rY5
Fig. 7-20. - Esquema de una mquina
frigorfica de gas con expansin isoentr-
pica.
12
-
2
Inferc(7miodor
de C(7lor (7
conlrocorrienfe
J
;11
compresor
t
'i
Fig. 721. - Ciclo frigorfico de gas con
expansin isoentrpica.
ms fcil realizacin prctica. El es-
quema de la instalacin y los cambios
de estado del gas que evoluciona, se
han representado en las Figs. 7-20 y
7-21. Despus de la compresin isotr-
1 C",-RL VON' LINDE (1841-1934) fue un famoso especialista en las tcnicas fri-
gorficas. En 1870 mejor notablemente la mquina frigorfica de vapor. Se hizo
mundialmente conocido por su mtodo de licuacin del aire, mediante el cual se
consigui obtener, en 1895, aire lquido en cantidades industriales.

Wm= -RTIn .
po
El trabajo necesario para realizar el ciclo, ser
"', ="''''! - "M =Rr In:, e" r, [ 1- ( f: 1]
V su coeficiente de eficiencia
TERMODINMICA
mica 12, el gas a alta presin se enfra isobricamente (cambio de es-
tado 23). El calor liherado se cede al gas a baja presin durante el
cambio de estado isobara 51. Despus de la expansin isoentrpica 34,
el gas absorbe calor del recinto fro (cambio de estado 45). En este
ciclo, el fro se produce a temperatura 'variable] en un intervalo com-
prendido desde T4 hasta T == TO, Si este ciClo se emplease para pro-
ducir fro a temperatura constante] la temperatura a la que el fro se
producira se considera que sera la T
o
== 1'5.
Vamos a suponer que el refrigernte es un gas ideal de calor espec-
fico constante. El fro producido ser,
=e,r.[ 1-
Es igual al trabajo tcnico Wt34 suministrado por la turbina de expan-
sin. El trabajo tcnico a ceder durante la compresin isotrmica, es .
376
Ck =
%-1
Como que el ciclo produce fro a temperaturas inferiores a la tempe-
ratura T
o
pedida, su coeficiente de eficiencia no alcanzar el valor
, .
maXlmo
T
o
Ec=---
T-T
o
'
aunque el ciclo sea reversible. Por 10 tanto, para juzgar la calidad del
proceso emplearemos el rendimiento
Yp = Ek =f (-L , ,%).
Ec po To
La Fig. 7-22 relaciona este rendimientollp con la temperatura t
o
,
siendo 'X == 1,4 Y T == 293 K (t == 20 C). Vemos que el valor de 11P
crece al disminuir la temperatura y que sus valores a temperaturas algo
377
-150
TERMODIN1IICA DE LA REFRIGERACIN
-200
-'

......
r---
--
---
.....
-

__ 2
-
1--
---

'"
r--
1---
r---
r--
'"
'"
I-
r--
......
-......

\
I
..............
'r-.....
1
\


''\
1\
i
:
I
,'"

\ \
\

1
!
i
! I
'\\\ \ I
1
I 1'\\
,,\
!
i
\

I

-100
to-
Fig. 7-22. - Rendimiento Tlp de un ciclo frigorfico de
gas con eX!Jansin isoentrpica !Jara t =20 C y J< =1,4.
o
-250
O)
0,2
elevadas son bastante
pequeos. De aqu saca-
mos la consecuencia que
la mquina frigorfica de
gas no es la apropiada
para producir fro a
temperaturas relativa-
mente poco baj as. En
este caso es mejor em-
plear mquinas frigor-
ficas de vapor. Por el
contrario, a temperatu-
ras mu y b a j a s 1a m-
quina frigorfica de gas
-so CO +20 presenta bastantes ms
ventajas.
El rendimiento IIp
del ciclo o proceso dis-
minuve marcadamente cuando tenemos en cuenta las irreversibilidades
,.;
del ciclo. Son stas la compresin no isotrmica, la expansin no isoen-
trpica y las diferencias de temperatura en el intercambiador de calor.
0.'1
0,8
O)
iiiii_iiiiiiiiiiiiiiiiiliiiiiiiiiiiliiiiii"' ..
l

7-33. Ciclo frigorfico de gas con estrangulamiento.

:YItodo Linde de licuacin del aire
Si sustituimos la expansin adiabtica del gas, con produccin simul-
tnea de trabajo, por una expansin sin realizacin de trabajo, el pro-
ceso puede realizarse prcticamente con relativa sencillez. Para ello
recurrimos a un estrangulamiento (vlvula de expansin). Sin embargo.
como que al estrangular un gas ideal la temperatura permanece cons-
tante, el ciclo descrito en el epgrafe anterior no producira fro alguno.
Por el epgrafe 4-51 sabemos, sin embargo, que cualquier gas deja de
comportarse como gas ideal cuando su estado se encuentra en las cerca-
nas de las zonas en las que coexisten dos fases. Por 10 tanto, debido
al estrangulamiento, el gas se enfra y lo hace tanto ms acusadamente
cuanto menor sea la temperatura a la que se inicia el estrangulamiento.
Esta propiedad de los gases reales, el efecto]oltle-Tlzo17Zson
J
fue em-
pleado por primera vez en refrigeracin por C. v. Linde en sus experi-
mentos para licuar aire. Antes ele describir este mtodo, estudiemos
brevemente el proceso de estrangulamiento frigorfico, sin limitacin
del gas.
En la Fig. 7-23 se ha representado este ciclo en el diagrama i, s de
un gas real. La Fig. 7-24 muestra el esquema de la instalacin. Despus
de la compresin isotrmica 12, el gas a alta presin se enfra en el in-
tercambiador hasta T
3
, calentando al gas a baja presin. El balance de
energa en el intercambiador, en el que tiene lugar el intercambio rege-
nerativo de calor, es
J
I
f

r
l
I
378 TERMODINMICA
,

. :
.'<i
.. . .. .
12 - 13 =f - f5.
Por lo tanto, el fro producido es
. .. .. .. . .
qo =15 - 14 = 15 - 13 =l - 12.
Contra 10 que caba esperar, el fro producido no depende de la mag-
nitud del efec.to Joule-Thomson a esta temperatura, sino de la diferen-
TUt12
-
2
hlercomlodor
decoloro
cOIJ!rocO'riel7le
3
Ylyulo de
eXjX7/lsiIJ
t
s
S
Fig. 723. - Ciclo frigorfico de gas con
estrangulamiento.

Fig. i24.-Esquema de
una m q u in a frigorifica de
gas con estrangulamiento.
cia de entalpas i
1
- i
2
en el extremo"caliente" del intercambiador. El
trabajo necesario para realizar la compresin isotrmica es, segn el
epgrafe S-S 1,
jWtJ.2j =92 - 91 =(i2 -i1) - T(s2 - SI).
El coeficiente de eficiencia ser, por lo tanto,
Es, pues, independiente de la temperatura T
o
== T
5
, a la cual se debe
producir el fro. Para obtener un coeficiente de eficiencia elevado, hemos
de escoger las presiones po == PI y P== P2 de modo que el fro produ-
cido qo, o sea, la diferencia de entalpas i
1
sea lo ms grande posi-
ble, permaneciendo reducido el trabajo de compresin.
Por aumentar Wtl2 de un modo aproximadamente proporcional a
la relacin de presiones P/ Po, una relacin de presiones pequea ser
una caracterstica favorable. Por otra parte, se debe trabajar en una
zona de presiones en la que la entalpa, medida sobre una isoterma,
disminuya acusadamente al aumentar la presin. Ambas condiciones se
satisfacen empleando aire como medio refrigerante, y siendo Po
50 bar y P 200 bar.
La calidad del ciclo la juzgamos mediante el rendimiento
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN 379
Ck
IIp = - =
Ce
TITo-l
T - 1
h-/.2
En la Fig. 7-25 se ha representado Y)p en funcin de TO' El refrige-
rante empleado ha sido aire, a T == 290
0
K, Po == 50 bar y P== 200 bar.
0.2S,..------.;--r-----r--------r----r------r---.-------,SO
\
\
grd
CCTdo delemf!ero/uro e/7 i-----j!.fO
/ el es/ro/7j'/omien/o
I
T-1;-1;
I
I
OS
I
Tz
,Ir
I
0.10 1--.;....1
aof..-----+--'>---+__ 1] - T;
"-
"
"-
L7i'rellcio delemfle-
o. ro/urose/7eler/remo
"fNo'oe/0 cO/'rieofe
1- 1
I '

0=75-
Fig. 7-25. - Rendimiento l'Jp de un ciclo frigorfico de gas con estrangulamiento para po = 50 bar,
p =200 bar y T =290
0
K. Representacin grfica de las diferencias de temperaturas T3 - Ts,
Ts-Tl, y T3-T2.
En la Fig. 7-25 se han representado, adems, las diferencias de tempe-
ratura T
s
- T
5
en el extremo "fro" del intercambiador de calor, el
intervalo T5 - T4 en el cual se produce el fro y la disminucin de tem-
peratura T
s
- T
4
debida al estrangulamiento.
380 TERMODINMICA.
0+---::--+--+--+-I-+-----+-------"1r----+-I
-501---:1---l---!r-
150
300 t-----+-----I--

kJ 1
19
E50

.4ire
lruido
-150 =-__-==__ -__,,:_:,-L--J
50 100 150 200 250 JOO
T-
Fig. 7-27. - Proceso Linde para licuar aire.
"-
'\
\
\
\
I
t
I
I
I
/
(1-y)kg
(1-y)kg
El ciclo descrito, raras veces se emplea en refrigeracin. Casi siem-
pre se emplea para licuar el aire. Para ello se estrangula al aire mediante
Ul1a vlvula de expansin hasta su zona de vapor hmedo, con 10 cual
se forma aire lquido. Este aire es continuamente extrado de la instala-
cin. Por 10 tanto, el
proceso no es cclico
sino que se trata de un
proceso a rgimen. La
instalacin para licuar
aire constituye un sis-
tema abierto. La Figu-
ra 7-26 muestra el es-
quema de una instalacin para licuar aire, trabajando segn el 1n-
todo Linde, y la Fig. 7-27 muestra, sobre un diagrama i) T.. el proceso
Linde.
El compresor absorbe aire de la atmsfera exterior y 10 comprime
isotrmicamente. El aire comprimido se enfra en el intercambiador de
contracorriente y se expande mediante un estrangulamiento....-\1 finalizar
la expansin, la fraccin y de aire licuado se extrae de la instalacin,
mientras que el aire todava no licuado se calienta en el intercambiadar.
El balance de energa en el intercambiador y en el licuadar (vase el
lmite del balance en la Fig. 7-26) es el siguiente:
Fig. 7-2. - Esquema de una
instalacin de licuacin de aire
segn el mtodo Linde.
Z
/ "

/
/
I
I
I
,
I J
\
Lll77itt/\
del " lf
b(7!t7f1Ce " ......
O
Aqu :2 es la entalpa del aire que entra en el intercambiador, y (1 - y)
i
1
la entalpa del aire lquido. La fraccin de aire lquido ser, pues,
. . .
h-12
Y=. .
11-to
TERMODINMICA DE LA REFRIGERACIN 38l
A Po == 1 bar, p == 200 bar y t == 15
0
C, resulta una y == 0.0928.
El trabajo tcnico necesario para la compresin isotrmica del aire es
Si referimos este trabajo a la masa de aire licuado, resultar
JU't121 [T
S1
-
S2
1](' .)
j W t , = --= . . - .h - to .
. . y ~
Este valor, es el consumo de trabajo mnimo a emplear segn el
Segundo Principio. Equivale, por 10 tanto, a la exerga del aire lquido
en el estado O:
eo =in - in - Tn(so-sn).
Por coincidir el estado 1 del aire aspirado con el estado del medio
ambiente, podemos escribir
El grado de reversibilidad del proceso Linde ser, por 10 tanto,
eo
qJ=-I-'
w
t
'
I 1
En la Tabla 7-4 se dan los valores de y; Wtl21 y <p a diversas
presiones p == P2. Los valores que se obtienen para el grado de reversi-
bilidad son bastante modestos, 10 cual es debido a las irreversibilidades
que intervienen en el proceso Linde: El estrangulamiento y la transmi-
sin de calor en los intercambiadores a diferencias finitas de tempera-
tura. Las prdidas de exerga que se crean, se hallan representadas en
la Fig. 7-28. En este diagrama no se han representado todas las prdidas
que realmente existen. Por ejemplo, no se han incluido las prdidas de-
bidas a las irreversibilidades de la compresin, que se realiza mediante
varias compresiones adiabticas escalonadas (vase Ejemplo 5-13). Por
esta causa, el trabajo de compresin aumenta en unos 2/3 del mnimo
terico. Adems, por muy bien que se asle trmicamente a la instala-
cin, son inevitables las entradas de calor provenientes del medio am-
biente exterior. .
382 TERMODINMICA
Tabla 7-4. - VALORES CARACTERfSTICOS DEL PROCESO LINDE A DIv'"ERSAS PRESIONES
FINALES DE COMPRESIN p. PRESIN DEL MEDIO AMBIENTE pu = PI = 1 BAR.
TEMPERATURA AMBIENTE tu =15 o e
bar
kJ/kg
p
'200 250 I 300 350 400 I 430
-----__, 1, .- -- _
i I ! \ : :
.
: 0,0928 I! 0,104911 0,1131 I 0,1182 :... 0,
1205
1. 0,1208
435,9 .455,1 471.3 -185,7 ; 498,7 506,0
: 0,14761 0,15981 0,Hi64 0,16B7 0,16751 0,1655
Linde hall dos medios eficaces para disminuir el trabajo necesario
para el funcionamiento de la instalacin: Un circuito adicional a alta


de cC7/or u
conln:7corrit:nfe
Compresin _
(/if'e epirt/idus)
It(o/do
ye
o
'1 kJjkg

(I-y)e
s
Jjkg
J3.7%
e
J
z
5'S7,! kJ/kg

Fig. 7-28. - Diagrama de exergas de un proceso Linde; pu =1 bar, p =200 bar, tu = 15
0
C.
presin y el preenfriamiento del aire. Sobre ambos dispositivos o sobre
otros, tambin aplicables a la licuacin del aire, no vamos a extendernos,
dada la dimensin de esta obra.
. ,
383
Fig. 729. - Proceso de comparacin
de una mquina frigorfica de gas
Philips.
TERMODIN:MICA DE LA REFRIGER.-\CIN
7-34. La maquIna frigorfica de gas Philips
P3 V1
qo = R To In - =R To In
P4
El trabajo necesario Iw est dado por la diferencia de los dos tra-
bajos isomtricos '1:(,112 y '1:034 :
l:i =RT In P2 - R T., In A =R(T _ T
o
) In V1
. . h P4' 7,1
2
Hace unos pocos aos, la firma elctrica Philips desarroll un nuevo
mtodo para lograr refrigeraciones a bajas temperaturas, que promete
tener xito. Se trata de una mquina de mbolo en la que se emplea un
gas (H
2
o bien He) como refrigerante. T
Sin entrar en sus interesantes detalles
constructivos, vamos a considerar el
ciclo segn el cual funciona la mquina.
El proceso de comparacin de la
mquina frigorfica de gas Philips es el
ciclo Stirling
l
(recorrido a la inversa),
formado por dos isotermas y dos iso-
mtricas (Fig. 7-29). Caracterstico del
ciclo es el intercambio regenerativo de
calor entre las dos isomtricas. El gas
comprimido atraviesa isomtricamente
un regenerador - en la mquina, ste
est constituido por una malla formada
por fino hilo metlico - a la masa del
cual cede su energa interna, descen-
diendo por tanto su temperatura. El
gas expandido, absorbe luego calor del regenerador durante el cambio
isomtrico 41, alcanzando la temperatura TI, El fro producido es el
calor absorbido sobre la isoterma T == Tu.
El coeficiente de eficiencia es, por 10 tanto,
f-
T
o
=Ec(To, T).
T-To
1 ROBERT STIRLING (1790-1878) fue el primero en proponer un intercambio
regenerativo de calor para una mquina trmica.
-.r:
o
TERMODINMICA
t 0,3 i------1I---i-----r-----''tt----i
:tI
.;te 0.2
1
1-
I 1--+--1
9
zso
-(,00 -150 - TOO - SO
t
o
-
O,l/f-----+-- .,L+-----.",.,---+-----j
O.5r-----.------.---.....----.,.-----.
El coeficiente de eficiencia de este proceso de comparacin es, pues.
el mximo alcanzable desde el punto de vista termodinmico. Esto 10
hubisemos podido deducir sin clculo, del hecho de que el fro se pro-
duce a temperatura constante T
o
y el calor se cede a la temperatura
384

1
-1
;1
,
i
.j
1

\
Fig. 730. - Grado de reversibilidad Ek/c.e de una mquina frigcrfica de gas Philips, real.
ambiente tambin constante. La mquina frigorfica de gas Philips
puede, pues, alcanzar unos coeficientes de eficiencia elevados, siempre
que las irreversibilidades puedan ser mantenidas bajas. La Fig. 7-30
muestra el grado de reversibilidad Ek/E
c
de una mquina real en funcin
de la temperatura t
o
a la cual se produce el fro. Obsrvese que Ek/E
c
posee valores bastante elevados, entre - 50 e y unos - 200
0
C.
CAPTULO VIII
l'IEZCLAS DE GASES. DE GASES Y
VAPORES
En las aplicaciones de la Termodinmica, no se trabaja exclusiva- '
mente con sustancias aisladas y puras, sino que habitualmente se deben
considerar las mezclas entre las mismas. En este Captulo vamos a
hablar de las mezclas (no hay reaccin qumica) entre gases ideales, y
entre "apores y gases ideales. Las mezclas entre lquidos o "entre gases
reales no las vamos a considerar. Sin embargo, primer lugar defini-
remos algunas relaciones vlidas para cualquier tipo de mezcla.
8-1. Definiciones 2:enerales
.....
8-11. Relacin de masas v fraccin molar
L na mezcla se compone de dos o ms sustancias puras (componen-
tes). En consecuencia, su estado no podr venir dado por dos variables
de estado, como podran ser, p. ej., la presin y la temperatura. Ade-
ms de estas variables ser imprescindible indicar otras magnitudes, que
se refieran a la composicin de la mezcla. A tal fin definiremos la rela-
cin de masas y la. fraccin molar de cada uno de los componentes, segn
nos refiramos a la masa total o al nmero total de moles, respectiva-
mente.
Sean InA. mE ... las masas de las respectivas sustancias puras de la
mezcla. La masa total de la mezcla ser
m =litA + mB +....
La relacin de masas de una sustancia"N" de la mezcla, viene dada
por la relacin
mx mx
/;N =
fflA +111B + o" m


nA. +11.:8 +'" 11.
La fraccin molar de una sustancia"N" de la mezcla viene dada por
11. = nA. +nB +....
Si a cada sustancia la caracterizamos por su nmero de moles pre-
sentes en la mezcla: nA, nB ..., el nmero total de moles ser
386
La relacin de masas ;N y la fraccin lfJx son magnitudes adimen-
sionales. Para ellas se verifica que
+ + '" = 1
'VA +'ljJB +... = 1.
La relacin de masas y la fraccin molar se relacionan entre s a
travs de la masa molar 111N de la sustancia considerada (aunque no sea
un gas), ya que se verifica
(8-11
Si definimos la masa molar 11.1ID de la mezcla por medio de la
relacin
m = lvIm (.8-2)
dividiendo las igualdades (8-1) Y (8-2) obtenemos la expresin
I
I
I
,
Podemos, pues, calcular la fraccin molar de la sustancia lV en fun-
cin de la relacin de masas o viceversa, caso de ser conocida la masa
molar 11,.1ID de la mezcla. sta se calcula a partir de la igualdad (8-2).
En efecto
mmA. +mB +... JIA.llA. + JI
B
/lB +...
1Im = - = = --------
n 11.
o sea
\
I
1
,
Segn esta expresin, podemos calcular la masa molar de la mezcla
cuando la composicin de la misma nos venga dada en fracciones mola-
res. Si por el contrario, 10 que conocemos son las relaciones entre ma-
sas de sus distintos componentes, de la igualdad (8-2) se deduce
~ ..
- -">---
J
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 387
Para mezclas binarias se cumple ~ == 1- ~ Y tVB == 1-'VA. Se
.verificar por tanto que
1
y
La Fig. 8-1 muestra un nomograma circular para calcular con faci-
lidad ambas expresiones.
Fig. 81. - Komograma circular para pasar de una relacin de masas a la correspondiente
fraccin molar y viceversa. Ejemplo: Para J.l-1A/lviB =0,848 Y ~ =0,30 la fraccin molar es
IjJA = 0,336.
.. 8-12. _Presin. 'parcial
La presin parcial PN del componente"N" de una mezcla, se define
a travs de la igualdad

388 TERMODINMICA
siendo 'Vx la fraccin molar de la sustancia V y P la preSlOn de la
mezcla. Para distinguir a esta ltima de la presin px, se la denomina
tambin presin total. Segn esta definicin, la suma de las presiones
parciales es igual a la presin total
PA +PB +Pe +... = ('WA +'liJB +'We +...)P=p,
ya que la suma de las fracciones molares es igual a uno. Esta relacin
es vlida para cualquier mezcla, independientemente de que sus compo-
nentes sean lquidos, o gases reales o ideales. Por 10 tanto, la composi-
cin de una mezcla puede venir dada por las presiones parciales de cada
uno de sus componentes, ya que stas son equivalentes a las fracciones
molares respectivas.
EJDIPLO 8-1. - Una mezcla de gases est formada por 2,50 kg de N2, 1,75 kg
de 02. 0,85 kg de H2 y 0,20 kg de C020 Hllese la relacin de masas, la fraccin
molar y la presin parcial de cada gas, siendo la presin total P= 7.55 bar.
La masa de la mezcla es,
in = + mo
z
+ mHz + mcoz = 5,30 kg.
Partiendo de la definicin = mxlm determinamos las relaciones de masas,
columna 3 de la Tabla 8-1. Para calcular las fracciones molares a partir de
la igualdad 1jJx =(JImii",1x) hallamos primeramente la masa molar .11;f m de la
mezcla, a partir de las masas molares de los componentes, columna 2 de la Fi-
gura 8-1,
1
__ = :;NZ + :;Oz + :;Hz + :;COz
}vfm }.1
Nz
}.1
oz
}vf
HZ
",-1
coz
= (0,472 ...L' 0,330 + 0,160 + 0,038) kmol = 1076
28,02 1 32,00 2,016 44,01 kg , kg'
o sea =9,296 kg/kmol.
Tabla 8-1. - CmIPOSrCrN DE UNA DE GASES

1
.1
I
I
l'
!
Sustancia
ko-
J[:- en-'""-
kmol
28,02
32,00
2,016
44,01
0,472
0)330
0,160
0,038
0,156
0,096
0,740
0,008
PN en bar
1,18
0,72
5,59
0,06
DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 389
Conocido el valor de .11-1m, calculamos las fracciones de la colum-
na 4. estos valores por p = 7,55 bar, se obtienen las presiones par-
ciales de cada gas (columna 5).
8-2. lVlezclas entre gases ideales
Cuando la presin total no sea muy elevada, una mezcla de gases
puede ser considerada como una mezcla entre gases ideales. La expe-
riencia indica que una mezcla de gases ideales se comporta a su vez
como un gas ideal. Por esta razn las relaciones son muy sencillas.
8-21. Ley de Dalton
Por comportarse una mezcla de gases ideales como un nico gas
ideal, la ecuacin de estado de la mezcla formada por n moles de gas, '
ocupando un ",'olumen total V, ser
RT RT
P= n -- = (HA + nB + nc +...)--
V V
(8-3)
Si llamamos
RT RT RT
= nA -- + HB -- + Le --
V V V
...L
I
PA(T} V) = IlA R;
a la presin que ejerce el gas ideal A a la temper2.tura T cuando ocupa
el yolumen total resultar
P = PA(T, V) + pB(T, V) +pc(T, V) +....
La presin total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones que ejercera cada uno de los gases, ocupando el volu-
men total V a la temperatura T. Esta ley general recibe el nombre de
Ley de Dalton y es slo vlida para mezclas entre gases ideales. La
presin parcial Px de un gas en la mezcla es
RT
=1\'N P = __o P =Hx -p- =Px(T, V).
n 1/
Con ello obtenemos una segunda expresin de la ley de Dalton. En
unamezc1a de gases ideales, la presin parcial de cada componente es
igual a la presin que ejercera este gas a la temperatura T
J
ocupando
l solo, el volumen total V.
Para mezclas entre gases ideales esta ley no es vlida
= 1\':-; P 7'= Px(T, V).
26. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
--
390 TERMODINMICA
La igualdad (8-3) se puede expresar de la siguiente forma
Rm T RA. T
p=m--- =mA---
V V
+.. '
VN=mX
1
I
~ J ....
La constante de los gases R
m
de la mezcla ser, por tanto
Rm = ~ A R . + ~ B R B +....
.. Se puede, pues, calcular R
m
, conocidas las constantes R y la relacin de
masas de cada uno de los gases que constituyen la mezcla.
8-22. Relacin de volmenes
La composicin de una mezcla de gases ideales se expresa 111UV a
menudo segn la relacin de volmenes
Y;.< =Vx/V
siendo VN el llamado volumen parcial del gas N. El volumen parcial
VN, es aquel volumen que ocupara el gas a la temperatura T de la
mezcla y a la presin total p. Por definicin; pues,
RxT RT
--- =Il;.< --.
P P
Por 10 tanto
VN mNRN T PN
YN = -- = = -- = . ~
V pV P
En una 1nezcla de gases ideales; la relacin de vol'menes 3' la frac-
cin molar de cada uno de los gases; coinciden. La relacin de volme-
nes se calcular, pues, del mismo modo que las fracciones molares. Si se
desea calcular la constante de los gases R
m
de la mezcla, cuando sta
viene determinada segn relaciones de volumen, hallaremos
Rm = R/Jlm
conociendo la masa molar
Mm =M.! YA +l\1BYB +ivfcrc +...
de la mezcla, sin tener que calcular las relaciones de masas.
EJDIPLO 8-2. - El aire seco es una mezcla de 78,09 % vol. N2, 20,95 o/c vol.
02, 0,93 % vol. Ar, 0,03 % vol. C02, y trazas de otros gases (Ne, He, Kr, H2,
Xe, 03). Determnese la masa molar, la constante R del aire y la relacin de masas
de cada uno de sus componentes.
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 391
La masa molar del aire la calcularemos a partir de las masas molares y de
fas relaciones de volmenes de sus componentes:
J{m = 1'N2 M
N2
+ 1'02 }.{02 + r.u j\1Ar + rC02 MeO<
= (0,7809 o 28,016 + 0,2095 o 32,000 + 0,0093' 39,944 + 0,0003 044,011) kg/kmol
= 28,966 kg/kmol.
Su constante ser
Rm = = 8,3147 kJ/kmol K =0,2871 kJ /kg 0Ko
J;fm 28,966 kg/kmol
La r:-elacin de masas de cada gas se calcular a partir de
iVIN
= rs
m
= 0,7553 ;.-u- = 0,0128
8-23. Variables de estado calricas
Por comportarse una mezcla de gases ideales como un gas ideal ni-
co, la energa interna y la entalpa de la mezcla sern iguales a la suma
de las energas internas y entalpas de cada uno de los gases que la
componen:
Um =1J"A. UA + mB UB + .. o
1m = mA. iA. + mB iB + o o
La energa interna y entalpa especficas de la mezcla vendrn. pues,
dadas por
Um = Umlm = tIJA. + UB + ...
im =1mlm = i A + iB + .o o.
Los calores especficos de la mezcla sern
Cvm = dUm = 1:.1. CvA + t:B C,B + ooo
dT '" -
y
Cpm = CPA. + CpB + .o o
v como que R
m
= ;.. R.. + R
B
+ .. " se verificar cumpliendo que
Los calores molares ro y m de la mezcla son
- 'ljJA. + 'ljJB + ... =Afm Cpm
= '\}'A. + 'ljJB + .. o = j'fm Cvm.
y su diferencia
- = j1f m(Cpm - Cvm) = Mm Rm =R.
392 TERMODI:-.rMICA
I
d
,
De forma anloga obtendramos las expresiones de los calores especfi-
cos medios y de los calores molares medios descritos en el epgrafe 4-65.
8-24. Entropa de una mezcla de gases
En una mezcla de gases, cada gas ejerce la presin parcial px. Su
entropa especfica ser
r, dT px
SN = J Cp:S - - Rx In - + So :s'
1'0 T po
La entropa especfica de la mezcla ser, por lo tanto
J
j
' ~ ) dT
Sm = (1;.1. CPA + /;B CpB + ... -
. ~ T
I J'.
-- . . . T So m.
1

I
Bajo la denominacin de So ro entendemos la suma de productos de
la relacin de masas por la constante entrpica de cada gas. Si hacemos
intervenir la presin total p)
I
r, dT [. (P fa )
Sm = i
o
Cpm T - ~ R
A
In po + In p
+ ;B RB(In ~ + In PB) + .. 1 + So m,
p.) p
o sea
!. dT P [<- PA PB]
Sm = ! Cpm - - Rm In - - (;.1. R
A
In - + ~ RB In -P +.. . + So m.
-T p P
o
La entropa de una mezcla de gases no se halla, pues, sustituyendo
simplemente en la expresin de la entropa de un gas ideal, el calor
especfico C
p
m y la constante R
m
de la mezcla, sino que aparece adems
un segundo trmino, denominado entropa de '711ezcla. cuya expresin es
~ S = - [ ~ RAIn :A +;BRBIn P; + ... ]
R
= - - ['4'.1. In '4'.1. + '4'B In '4'B + ...]
lVfm
=- Rm ['4'.1. In '4'.1. + '4'B In '4'B + ...].
La entropa de mezcla no depende ni de la presin ni de la tempe-
ratura, sino slo de la composicin de la mezcla. La entropa de mezcla
DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 393
es siempre positiva, ya que las fracciones molares son < 1 y por 10
tanto sus logaritmos son negativos.
La interpretacin fsica de la entropa de mezcla la veremos en el
prximo epgrafe al tratar de la irreversibilidad de un proceso de mez-
cla. Como que la composicin de la mezcla permanece invariable cuando
tiene lugar un cambio de estado de la misma, no debemos preocuparnos
demasiado de la entropa de mezcla. Al hallar la variacin de entropa
que ha sufrido la mezcla, la entropa de mezcla no intervendr ya que
dT P2
Sm2-S111I = f cpln - -Rm In -.
T, T PI
Por lo tanto, siempre que trabajemos con mezclas establecidas, em-
plearemos las mismas expresiones que si el gas fuese ideal sustituyendo
los valores epm y R
m
de la mezcla. Queda. pues, justificado el haber
considerado hasta ahora al aire como un gas ideal. .
EJDIPLO 8-3. - L n compresor adiabtico, comprime reversiblemente una mez-
cla de gases ideales desde PJ. =1,0 bar y h =50
0
e hasta =6,0 bar. La compo-
sicin de la mezcla viene dada por rHe =0,400, rN2 =0,350 y r02 =0,250. Deter-
mnese la temperatura final t 2, el trabajo tcnico Wt12 (despreciando las energas
cintica y potencial). y la variacin de entropa de cada componente.
Por ser el cambio de estado ele la mezcla isoentrpico, la temperatura final
\-endr dada por
siendo
Xm = Cpm/CTm
el exponente isoentrpico de la mezcla. Para determinar los calores
cos Cpm y C... m hemos de transformar las relaciones de volmenes en relaciones de
masas. La masa molar de la mezcla es
Jlm =rHeJ.1He + + r2 N2
kg kg
=(0,404,00 + 0,35 028,02 + 0,25 032,00) -- =19,41 -_.
kmol kmol
Por 10 tanto
= JIRe- rH
e
=0,0825, ;N2 =0,5053 y =0,4122.
J[m
El calor especfico Cpm ser
C;.m = ;He(Cp)Re + ;X2(CI')X2 + ;().2(Cp)2
= (0,08255,238 +0,5053 1,039 + 0,4122 00,91-+) kJ /kg grel
=1.33-+ kJ /kg grdo
y como que
Rm = = 8,31-+7 kJ /kmol K =0,4284 kJ
JIm 19,41 kJ/kmol kgoK
de
Cpm - Cvrn == Rm

f
I
l
I
394
TERMODINMICA
obtenemos el calor especfico
Cvm = Cpm - Rm = (1,334 _ 0,428) kJ
kg grd
por lo tanto
1,334
iGm = =1,472.
0,906
=0,906 kJ
kg grd
Sustituyendo hallamos
T
2
= T1(hlih) (xm - 1)/xm = 323
0
K (6,0)0,3..."l =574
0
K
o bien t2 = 301
0
C.
El trabajo tcnico, segn el Primer Principio aplicado a sistemas abiertos,
valdr
U't12 = i1 - i2 =cpm(h - t2 ) = 1,334 kJ (50 - 301) grd =- 335 kJIkg.
kg grd
La variacin de entropa de uno cualquiera de los gases es
La relacin de presiones parciales
coincide con la relacin entre las presiones totales al final y al princlplO de la
compresin, ya que la composicin de la mezcla no vara (\jJX2 = '\jJXl). Luego, para
el gas helio obtenemos
kJ 574
0
K kJ 6,0 bar
=5,238 In - 2,079 --- In =- 0,711
kg grd 323 K kgo K 1,0 bar
y anlogamente
= + 0,066 kJIkg K y = +0,061 kJ/kg K.
kJ
Si reerimos estas variaciones de entropa a la masa de la mezcla, se tendr
'In
y anlogamente
lnH" _ \ _ 00'"86 k] k 1-
---- _ CHe -lSHe _ _ , j I g "-
m .
In
k]
= +0,0335
kg K
y
l1SCh k]
--- = 0,0250 ---
kg 0l(
La suma de las tres variaciones de entropa es nula, ya que el cambio de esta-
do que sufre la mezcla es isoentrpico.
. --------_._-
:.'.IEZCLAS DE GASES. l\IEZCLAS DE GASES Y VAPORES 395
titico
..
ezc/a

11
I
1
I
I
lZ
I
I
1 i
Cimora
I
/'1,
de mezcla
I
I
! I
I
i I
11
Ip,T
I
J-Id;( \
L
B
-
Fig. 8-2. - Mezcla de gases en una cmara adia-
btica.
8-25. Irreversibilidad del proceso de mezcla
En la cmara adiabtica de mezcla de la Fig. 8-2, los gases puros
entran por la izquierda, a la misma y temperatura, p y t (Esta-
do 1). En la cmara se establece, por difusin de cada gas, una mezcla
homognea que sale por la derecha a la presin p (Estado 2). El balance
de materia para este proceso es
El proceso de mezcla es, pues, comparable a un proceso de estran-
gulamiento, ya que su entalpa no vara. Como que la entalpa de los
gases ideales slo depende de la temperatura, durante el proceso de mez-
cla la temperatura permanece constante: T
2
== T
1
== T. La variacin de
entropa de la mezcla, en la cmara adiabtica, de acuerdo con el Segun-
do Principio ser
La entropa de los gases antes de la mezcla es
[
T dT P 1
S1=nh r. CpA --R.\ln- +SOA
T
o
T po _
+ mB r Fe"B dT - RB In +SoR 1+....
le T po J
y la entropa de la mezcla de gases
[!. dT h. ]
.)2 = n/el. lepA - - RA In - +So A
T
o
T po
1 [!. dT PB 1
T mB I CpB - - RB In - + So B + ... ,
T P
,T
o
o J
ya que cada gas se halla a su presin parcial. La variacin de entro-
pa ser
111.\ + mB + me + .. =m.
Aplicando el Primer Princi-
pio a sistemas abiertos
012- TVU2 = 12-11
Y despreciando la energa cin-
tica, se verifica que
[2 =[1
o bien que
ti
1:
,
,
396 TERMODINMICA
P P
S2-S1 = n1A RA In- + mBRBIn - + ... > O.
PA PB
Por 10 tanto, la entropa aumenta. El proceso de mezcla es UJl pro-
ceso irreversible. Puede considerarse como un proceso de igualacin.
en el que las diferencias iniciales entre presiones parciales p- PA. P-
- PB, etc.; desaparecen por difusin durante la mezcla.
Si referimos el aumento de entropa a la masa m de la mezcla.
resulta
Esta expresin coincide con la de la entropa de hallada en el
epgrafe anterior. La entropa de mezcla de una 1uezcla de gases eq It -
vale} pues, al all1nento de entropa que experimentan sus componentes
en una 111 ezcla adiabtica.
Por ser el proceso de mezcla irreversible, aparecern unas prdidas
de e.xerga. Segn el epgrafe 3-46,
Cm = Tu(soJ - Sl) =Tu!1s =- Tu R m ('tjJaln 'Va + 'VB In'VB +- ...)
= Tu [ RA In L + I;B RBIn 1'- + .. 1
pa PB_
Esta energa se podra aprovechar en forma de trabajo si la mezcla
. fuese reversible. Esto es en principio posible, empleando tabiques semi-
permeables. que slo pueden ser atravesados por un solo gas. Cada uno
de los gases puede luego expandirse reversible e isotrmicamente desde
la presin p a su presin parcial Px. Para ello absorben calor de sus
alrededores y realizan un trabajo equivalente. Este trabajo viene preci-
samente dado por la igualdad (8-4). El empleo de tabiques semipermea-
bIes permite que la mezcla, que tiene lugar despus de la expansin de
cada gas bajo su presin parcial, sea reversible. Por el contrario, du-
rante la mezcla adiabtica irreversible, se pierde el trabajo de expansin
isotrmico, por lo que aparecen las prdidas de exerga expresadas por
la igualdad (8-4).
Si por el contrario, queremos separar cada uno de los gases de una
mezcla, que se halla a la temperatura ambiente Tu, la exerga nos
dar, precisamente, el trabajo necesario para separar la mezcla de un
modo reversible. Por lo tanto
:MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 397
es el trabajo mnimo para separar la mezcla en cada uno de sus compo-
nentes. En las instalaciones reales destinadas a la separacin de mezclas
gaseosas, debido a las irreversibilidades, hay que emplear un trabajo
algunas veces superior a I(Wt)min l. La calidad termodinmica de una de
estas instalaciones se juzga por la comparacin entre el trabajo empleado
y este trabajo mnimo necesario.
EJEMPLO 8-4. - Se desea saber el trabajo mnimo necesario para separar N:2
y O
2
del aire. Para simplificar supongamos que el aire se compone de 79 % mol
N
2
y 21 % mol 02. (Temperatura ambiente tu =150 C.)
El trabaj o mnimo ser
!(U't)mlni = TuRm r'VN21n +'V21n (_1)]
1l'N2. '4'2.
=288
0
K . 0,287 kJ r0.79 In _.1_
kg K i' 0,79
L
+0,21 In = 42,5 kJ
0,21 kg
Las instalaciones reales para la descomposicin del aire en sus com-
ponentes, acostumbran a emplear de cinco a diez veces este trabaj o, 10 cual debe
ser atribuido a las prdidas de exerga engendradas por los complejos aparatos
necesarios para tal fin.
8-3. Nlezclas entre gases y vapores. Aire hmedo
Las mezclas entre gases y vapores son mezclas binarias a las que,
debido a su baja presin, se les pueden aplicar las ecuaciones de estado
de los gases ideales. La diferencia existente entre estas mezclas y las
mezclas de gases ideales, vistas en el epgrafe 8-2, es la de que ahora
uno de los gases se puede condensar, por 10 cual recibe el nombre de
vapor. Este tipo de mezclas es muy corriente en la Tcnica. El ejemplo
ms importante lo constituye el aire hmedo, mezcla de aire seco y
vapor de agua.
8-31. Generalidades
\ -:- amos a considerar una mezcla de dos gases cuya presin total sea
baja. En la zona de temperaturas a las cuales interese trabajar, el estado
de uno de los gases se hallar tan lejos de la zona de vapor hmedo,
que podremos considerar que su comportamiento es el de un gas ideal.
Sin embargo, en esta misma zona de temperaturas, el estado del otro gas
se hallar cerca de la zona de vapor hmedo, con 10 cual este gas con-
densar al alcanzar la curva de saturacin. A este gas le denominaremos
"vapor". La Fig. 8-3 muestra esquemticamente los diagramas T, s de
un "gas" y de un "vapor", indicando adems la zona de temperaturas
398
TERMODIN.hnCA
a la que se considerar la mezcla. Obsrvese que la temperatura crtica
del "gas" se halla muy por debajo y la del "vapor" muy por encima,
de la zona de temperaturas considerada. Vamos a suponer adems que
las presiones parciales del gas PG y del vapor pv son tan bajas, que para
Fig. S-3. - Diagramas T, s de los componentes "gas" y "vapor" de una mezcla gas-vapor.

1
I
11
,
!

T
" Gas"
T
01-..-------------
Comle/lsodo
Fig. S--k - Curva de tensin de vapor y
enfriamiento del "vapor" en un diagra-
mapv T.
ambos componentes es vlida la ecuacin de estado de los gases ideales.
Por hallarse el estado del vapor en las cercanas de la zona de vapor
hmedo, Pv debe ser forzosamente pequea para poder despreciar los
errores que se cometen al aplicarle la ecuacin de estado de los gases
ideales. En casos concretos, s e debe
verificar cuidadosamente si una mez-
cla de gases cumple estas rigurosas
simplificaciones.
Ilfhomie/l!o Como que el componente al que
. hemos llamado vapor, puede conden-
sar bajo ciertas condiciones, vamos a
considerar dos clases de mezclas:
a) La mezcla gas-'l'aporno est
saturada. - O sea, ambos componen-
tes se encuentran en fase g a s eos a .
Nos hallamos prcticamente con una
mezcla de gases ideales. Esto ser vlido siempre que la presin par-
cial Pv del vapor sea inferior a la presin de saturacin Ps == Ps(T) del
vapor a la temperatura de la mezcla. Por 10 tanto, el estado del vapor
debe hallarse dentro de la zona rayada, por debajo de la curva de tensin
de vapor, mostrada en la Fig. 8-4.
pv
1
I
I
!
Fig. S-5.-Enfriamiento
y punto de roco de un M,a_
por" en un diagrama T,sv-

!
1
t
399
ZOI7C7 vuptJr
/medodd YC7,por'
MEZCLAS. DE GASES. DE GASES Y VAPORES
La mezcla en.tre el gas y el vapor saturado se compone ahora de
gas y de vapor hmedo. Junto al gas se hallan presentes vapor saturado y
lquido saturado, a la temperatura de la mezcla. El lquido saturado,
en equilibrio termodinmico con el vapor T
saturado, puede suponerse que se halla pre-
sente formando una fina niebla o bien que
se halla precipitado, formando una masa l-
quida compacta.
Si enfriamos una mezcla gas-vapor no lSt--'--P-=-P_v_--><
saturada a presin Pv constante, la primera
gota de condensado se formar cuando la
mezcla alcance la temperatura de satura-
cin. que segn la curva de tensin de
vapor corresponde a la presin parcial Pv.
El estado del vapor alcanza entonces, sobre OL---------_=__
la isobara p== Pv, la curva de saturacin .s"
(Figuras 8-4 y 8-5). A la temperatura de
saturacin del vapor a la presin parcial Pv,
se la denomina temperatura del punto de
roco. El punto de roco de una mezcla gas-vapor tendr, pues, una
temperatura tanto mayor cuanto mayor sea su presin parcial Pv (o sea
mayor contenido de vapor) en la mezcla.
EJEMPLO 8-5. - Una mezcla gas-vapor est formada por 96,5 % vol de H2
y 3,5 % vol de H20. La presin total es P=1,5 bar. Determnese la temperatura
del punto de roco y la composicin de la parte gaseosa de la mezcla al enfriarla
hasta 20
0
C.
En esta mezcla, el hidrgeno es el . gas" y el vapor de agua es el .. vapor".
Su presin parcial es
pv
- =r"
p
luego
pv =Prv =1,5 bar' 0,035 =0,0525 bar.
La temperatura del punto de roco, es aquella temperatura a la cual la presin
del vapor de agua coincide precisamente con la presin parcial pv = 0,0525 bar.
Interpolando en la curva de tensin del vapor de agua, cuyos valores vienen dados
en la Tabla 10-16 del Captulo X, hallamos la siguiente temperatura del punto de
roco:
tT =ts(pv) =ts(0,0525 bar) =33,8
0
C.
A cualquier temperatura por encima de 33,8
0
C, la mezcla considerada no est
saturada (el vapor de agua est en forma de gas) y a 33,8
0
C empieza a condensar
yapor de agua.
DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 401
En la Tabla 8-2 se dan los valores del factor de compresibilidad
Zg == Ps v" /RwT del vapor de agua saturado. Estos valores no difieren
mucho de la unidad, valor que adquiriran en el caso de tratarse de un
gas ideal. En la tcnica del secado, el aire hmedo empleado a tempera-
turas de 1000 C a C, slo contiene una pequea parte de vapor de
JO oc 10{}

80
1
I
!
I
j
!
70
!
60

I
so
!
I
-;J 7 :0 20 JO tt{}
e /."'PVl7to /rip/e 1

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10 '/' 1 i I
8 V'! I I

1
-f,,';-
l' .
,
L-
Fig. 86. - Diagrama p, t del agua.





agua, con lo que su presin parcial pw es incluso menor que la presin
de saturacin a 50
0
C.
El punto triple del agua tiene una temperatura de +0,01
0
C (Fi-
gura 8-6). Si la condensacin del vapor de agua ocurre por debajo de
esta temperatura, se formar hielo o una niebla de hielo. La presin
de saturacin del agua ser entonces la presin indicada sobre la cur-
ya de sublimacin. Por ello, vamos a distinguir tres tipos de aire
., hmedo: ..
1. Aire hmedo JlO saturado Pw(T) < Ps(T). - Contiene agua, en
ferma de yapor recalentado.
2. A:re hmedo satu.rado con condensado lquido (t > 0,01
0
C). -
Contierte vapor de agua saturado Pw == ps yagua en forma de niebla o
lquido precipitado.
3. Aire hmedo saturado con condensado slido (t < 0,01
0
C). -
Contiene, adems de vapor de agua saturado, hielo, generalmente en
forma de niebla o escarcha.
;

k
"-o
para determinar la composicin del aire hmedo, presenta ciertas des-
ventajas de tipo prctico. Aunque la cantidad mL de aire seco no sufra,
en general, ninguna variacin al tener lugar un cambio de estado del
aire hmedo, la cantidad 1Jlw de vapor de agua es variable, ya que puede
tener lugar una condensacin o vaporizacin del mismo. Por 10 tanto,
se define la lzul1zedad absol'uta
402 TER1iIODI)"MICA
8-33. Humedad absoluta del aIre hmedo
El escoger la relacin de masas del agua

1
r
i
I
1
,
i
I
!
para determinar la composicin del aire hmedo. En este caso, la yaria-
b1e cantidad de agua se halla referida a la cantidad de aire seco, en ge-
neral, constante en todos los procesos. La humedad absoluta x es una
magnitud adimensiona1. Tericamente puede tomar valores entre x == O
(aire seco) y x 00 (agua o vapor de agua puro). Sin embargo, prc-
ticamente los valores acostumbran a estar comprendidos entre x == O
Yx == 0,2. Entre x y existe la siguiente relacin.
,X'
/;w = .
1+.-.
El estado del aire hmedo se halla, pues, determinado por tres va-
riables de estado: La temperatura T, la presin total p y la humedad
absoluta x.
8-34. Aire hmedo no saturado

la presin parcial Pw del vapor de agua sea inferior a la

presin de saturacin ps a la temperatura del aire hmedo, o sea, mien-
tras el agua est presente en forma de vapor recalentado, podremos
calcular las presiones parciales del vapor y del aire seco a partir de la
ecuacin de estado de los gases ideales:
T
p,... =mw Rw-
V
T
PL =mLRL -,
V
-----
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 403
donde T Y V son la temperatura y el volumen del aire hmedo. De
ambas igualdades, obtenemos para la humedad absoluta
x = mw = R
rJ
pw = Mw pw = 0,622 pw ,
mL Rw pr, ML PL PL
suponiendo que las masas molares del aire y del agua sean
j,h =28,96 kg/kmol y Mw =18,016 kg/kmol.
La presin parcial PL del aire seco la sustituimos por la diferencia
h= p-p....
obteniendo
o bien
pw
X = 0,622 -----'---
p-pw
(8-5)
P'X

0,622 + x
Podemos, pues, expresar la composicin del aire hmedo no satu-
rado, indicando, ya sea la humedad absoluta, ya sea la presin parcial pw
del vapor de agua.
La densidad del aire hmedo depende de la temperatura, de la
presin total y de la humedad absoluta x o bien de la presin parcial pw
del vapor de agua.

mL+m.... P
mLRL +m.... R.... T
mL+mw
Q=----
V
Q=
1+ x -..L _ _ P_ _ (_1
RL +x Rw T RL T RL R,, T
Como que la constante del vapor de agua R
w
== 461,5 Jjkg K es
mayor que la constante R
L
== 287,1 Jjkg K del aire, el aire hmedo no
saturado tiene menor densidad que el aire seco a la misma temperatura
y presin total p. El aire hmedo es tanto ms ligero, cuanto mayor es
la humedad absoluta.
I
I
I

8-35. Aire hmedo saturado

\
l
I

1
I
Cuando la presin parcial Pw del vapor de agua alcanza la presin
de saturacin Ps, el aire hmedo se halla saturado. El estado del va-
por de agua se encuentra sobre la lnea de saturacin, habiendo dejado
de ser vapor recalentado.
404 TERMDIN:\IICA

~
~
1

I
1
r
i
t
t
l
f
f
r
\
,
t
t
f
f
!
t
~
f
I
!
!
1
l.
~
f
t .
La humedad absoluta correspondiente al aire hmedo saturado, se
obtiene de la igualdad (8-5) haciendo Pw == PS'
6
Ps
Xs = 0, 22 = xsU} P),
p-ps
X
s
slo depende de la temperatura t y de la presin total p. Asimismo,
la densidad gs del aire hmedo saturado
Q" = R ~ T - ~ L - ;w) ~
slo depende de la temperatura y de la presin total. A igualdad de
valores de T y P se cumple gs <Q. La Tabla 8-3 da, en funcin de la
temperatura, la presin de saturacin Ps, la humedad absoluta x"s y
la densidad gs cuando la presin total es p == 1000 mbar. "
Tabla 8-3. - PRESIN DE SATURACIN P. DEL VAPOR DE AGUA, HIJ}fEDAD ABSOLG-
TA x" y DEXSIDAD Qs DEL AIRE H}fEDO SATURADO, PARA rXA PRESIX T O T ~ L P=
=1000 }fBAR
1
Ps
X
s f's
1I
t Ps
X
s f's
CC
mbar g/k!! kgim
3 CC
robar g;kg kgim
3
11
il
11
--:lO 0,124 0,077 1,494
11
20 23,37 H,88 1,178
-30 0,373 0,232 1,432 H 30 42,42 27,55 1,131
-20 1,029 0,641 1,375 40 73,75 49,52 1,081
-10 2,594 1,618 1,322 50 123,35 87,52 1,028

6,107
I
3,822 1,272 GO 199,2 154,7 0,967
10 12,271 7,727 1,224 70 311,6 281,5 0,896
Si la humedad absoluta X' aumenta por encima del valor x
s
, slo la
cantidad 11'LL %s se hallar en forma de vajJor de agua. El resto,
11LL(% - %s), condensar. Si es t> 0,01 C, el condensador ser de agua
(niebla) y si es t < 0,01 C, el condensado ser de hielo (escarcha).
Cuando sea % > X'
s
y la temperatura sea constante, la presin parcial
del vapor de agua permanece invariable (p" == Ps) aunque vare x. Por
lo tanto, en este caso la presin parcial P,y no es apropiada para deter-
minar la composicin del aire hmedo. Slo lo ser en el caso de que
el aire hmedo no est saturado.
8-36. Humedad relativa
El contenido en vapor del aire hmedo no saturado puede tambin
venir determinado por la hurnedad relativa cp, muy usual en :NIeteoro-
:\IEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 405
loga. La humedad relativa viene dada por la relacin entre la presin
parcial Pw y su presin de saturacin Ps a la misma temperatura:
pw(t)
<p=
ps(t)
Para el aire hmedo no saturado se cumple que cp < 1 y para el
aire hmedo justamente saturado cp == 1. Si es % > %s, la humedad rela-
tiva pierde todo su sentido como medida del contenido en agua del aire
hmedo, ya que la presin parcial del vapor de agua ya no indica la
composicin del aire hmedo.
Si enfriamos aire hmedo no saturado, su humedad absoluta x y su
presin parcial pw permanecen constantes hasta alcanzar el' punto de
roco. En este estado, el aire hmedo queda saturado y la presin par-
cial del vapor de agua corresponde a la presin de saturacin Ps(tR)
correspondiente a la temperatura del punto de roco. Obtenemos as una
nueva expresin de la humedad relativa:
La humedad relativa se puede, pues, definir como la relacin entre
la presin de saturacin Ps a la temperatura tR del punto de roco y la
presin de saturacin a la temperatura t > t
R
del aire.
Si sustituimos en la igualdad (8-5). pw por cp y Ps. obtenemos
Ps(t)
o bien
.t" =0,622 P
- -ps(t)
<p
.t" P
<p=
0,622 + x ps(t)
(86)
EJDIPLO 8-6. - Qu humedad relativa <p m...-..::ima es tolerable en un recinto,
a la temperatura t =20 e, para que no se empane una ventana cuya superficie se
halla a 12 C de temperatura?
La ventana se empaar cuando el aire hmedo en contacto con la superficie
de la ventana alcance el punto de roco. La temperatura de roco es, en este ej em-
plo, iR = 12
0
C. La presin parcial pw del vapor de agua no debe, pues, superar la
presin de saturacin PS(tR) =ps(l2 C) =14,0 mbar.
Por 10 tanto
<p _ pw(t) < ps(l2 C) = 14,0 mbar = 0,60.
. Ps(t) -- ps(20 C) 23,4 mbar
EJEMPLO 8-7. - A nivel del mar, Zl =0, el aire hmedo se halla a Pl-
- 1050 mbar, ti = 22 C y qJl =0,66. Este aire hmedo asciende debido a una
27. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
~ .. _ _ ~
406 TERMODINMICA
o bien
Lo
l
e

.
1
.

I
I
cordillera montaosa, por 10 que disminuyen su presin y su temperatura. A :;2 =
= 2000 m de altura cede su agua de condensacin en forma de lluvia y desciende
luego hasta Za = 500 m. Se supone que la corriente de aire es libre de rozamien-
tos y que se desprecia la variacin de su energa cintica. El cambio de estado
cuasi-esttico del aire hmedo es politrpico, de exponente n = 1,25 (vase ep-
grafe 4-66).
Determnese la relacin entre la altura z, la presin p, la temperatura t y la
humedad relativa <p del aire. Calclese en particular: a) La altura z* a la cual se
forman nubes durante el ascenso del aire hmedo. b) La cantidad de lluvia cada
desde los 2000 m. c) El estado del aire cuando se vuelve a hallar a 500 m.
Bajo las suposiciones hechas, el aire se halla en cada estado, en equilibrio
esttico. Por 10 tanto, segn la igualdad (1-3), se verifica
dp =-gdz
-vdp = gdz.
De la definicin de entropa (Segundo Principio)
T ds - di =- v dp =g dz
sustituyendo di =Cp dT y (segn el Ejemplo 4-6)
Tds= n-x dT
x n-l
resulta, despus de las oportunas simplificaciones
n
--RdT=-gdz.
tt-l
Integrando entre z y :;1 = O obtenemos la relacin entre la temperatura y la
altura,
T =TI _ n-l g z =29520 K- 0,25 9,81 m/s
2
n R ' 1,25 287 m
2
/s
2
K
= 295,2
0
K _ 6,84 . 10-
3
K z.
m
La presin la obtenemos de la politrpicao
Como que hasta z =Z2 la humedad absoluta permanece constante y vale
ps(tr) 26,4 mbar _
Xl =0,622 PI =0,622 (1050 ) =0,010-,
- -ps(tr) -- -26,4 mbar
<PI 0,66
la humedad relativa del aire ser
<p _ Xl P _ 0,0105 P1(TI Tl)n(n-l) = 17,4 mbar (T1295,2
0
Kt,OO
- 0,622 +X1 Ps(T) - 0,633 ps(T) ps(T)
Esta ltima relacin tiene sentido siempre que cp < 1 (aire no saturado).
1,0
1100mbar
p-
800 900 1000
o
m
\
\2

\
\
\f=prZJ
150OI-----t--"--_+_
tz*
tQo
500 r----+--:--
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 407
10001------;-+--\
En la Fig. 8-7 se han representado T, p y cp en funcin de la altura :J. A cada
valor de z le corresponde una cierta temperatura con la cual hallar los valores.
correspondientes de p y cp. La formacin de nubes tiene lugar cuando el aire

Fig. S-7. - Temperatura t, presin total p, y lIlumedad relativa,!> en funcin de la altura ::.
hmedo alcanza el punto de roco, o sea, cuando cp = 1. La temperatura de
roco TR se obtiene de
Ps(TR ) = 17,4 mbar (T
R
I295,ZO K)5,OO
probando e interpolando en las Tablas termodinmicas del agua. Se obtiene
TR =286,1 K o bien tR =12,9 C.
Esta temperatura se alcanza a la altura
z* ==
295,2 K- T
R
6.84 . 10-
3
K/m
=1330 m.
Aqu empieza la formacn de nubes. A Z2 = 2000 m el aire se halla a Pz =
=828 mbar y t'J =8,3
0
C. La humedad absoluta de saturacin Xs vale
XS2 =0,622 ps(t:J) =0,622 10,94 mbar =0,00833.
P2 - ps(t2) (828 -10,94) mbar
Por lo tanto, a 2000 m de altura el agua condensada que cae en forma de
lluvia es
=Xl. - Xs2 =0,0105 - 0,0083 =2,2 gr de agua/kg de aire seco.
Para calcular el cambio de estado del aire en su descenso, son vlidas las rela-
ciones halladas para calcular p y T durante el ascenso. La expresin de la hume-
408
dad relativa ha variado, ya que la humedad absoluta ha disminuido como conse-
cuencia de la lluvia cada. Por 10 tanto
Xs2 _P_ _ 13,86 mbar 500
<p = - _ J,_ '-), .
0,622 + Xs2 ps(T) ps(T)
En la Fig. 8-7 se ha representado esta funcin. En particular, a Z3 =500 m
el estado del aire viene determinado por t 3 = 18,6 e, pz = 991 mbar y qJ3 = 0,611.
8-37. Volumen especfico del aire hmedo
Como magnitud de referencia para determinar el volumen especfico
del aire hmedo, tomamos la cantidad tnL de aire seco. (Vanse las
consideraciones hechas en el epgrafe 8-33.) Por de.finicin, pues
V
<:h+x=--=
mL
Volumen de aire hmedo
Masa de aire seco
Este volumen especfico se distingue de la definicin corriente, en
que sta se refiere a la masa total de sustancia:
v
v=----
Volumen de aire hmedo
Masa de aire hmedo
Entre 'Z-'i +x V v existe la sencilla relacin
- .
(1 )
1+x
'(,1. +x =V + x = J
Q
siendo Qla densidad del aire hmedo, calculada en el epgrafe 8-34.
Si el aire hmedo no est saturado (x < x
s
),
'(,'.x = RLT + xRwT = R."T (RL + x),
p p P R."
o sea
(8-7)
'l:h+x =461 J L (0,622 + x).
kg K P
Esta expresin es igualmente vlida, aunque el aire se halle saturado
y contenga agua o hielo, ya que el volumen especfico del agua o del hielo
son despreciables frente a (Vi h)s. El volumen especfico (Vi -;- x)s corres-
pondiente al aire hmedo justamente saturado. se calcula sustituyendo
x por X
s
en la igualdad (8-7).
Entalpa especfica del aIre hmedo
La entalpa I del aire hmedo es la suma de las entalpas de sus dos
componentes.
I
1-
I
:\IEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 409
siendo ir... la entalpa especfica del aire seco e i
w
la entalpa especfica
del agua. La entalpa especfica del aire hmedo la obtenemos refiriendo
su entalpa a la masa elel aire seco mL.
. 1 . .
h +x =-- =lL +% tw.
111L
(8-8)
La entalpa especfica '
L
del aire seco se calcula con la expreSlOn
i
L
=CpI, t =1,004 t
kg grd
$--
T-t--__.lj--+---=B:.:-
Fig. s-s. - Entalpa i, del vapor de agua recalentado
en un diagrama T, s.
siempre que el calor especfico CpL del aire seco no vare demasiado con
la temperatura. Esto es vlido hasta unos 100
0
C aproxima,damente. Para
obtener ms exactitud en
los clculos se debera te- OJ<
ner en cuenta esta depen- 350
dencia de epL con la tem-
peratura.
l
por lo cual se
debera emplear el calor es-
pecfico medio [epL] . (Ver 300
4.-65).
En la igualdad (8-8) no t
es necesario hacer interve- 1-
nir ninguna constante siem-
p r e q ue consideremos que zso
la entalpa sea nula a t ==
== 0 C. Asimismo, la en-
talpa especfica del agu a
i
w
se supone que es nula so
cuando se halla a 00 C en
estado lquido.
2
Para calcu-
lar i
w
se distinguirn, pues,
los tres casos siguientes.
a) El agua. est en for-
ma de 7:a.por :Y el aire hne-
do no est saturado: x <
< X
s
' - Consideramos que el vapor de agua recalentado es un gas ideal.
En la Fig. 8-8, su estado A se halla sobre la isobara p ==Pw a la tem-
; -
1 Vase H. D. BAEHR: "Mollier -i, x- Diagrarnrne fr feuchte Luft in den
Einheiten des Internationalen Einheitensystems". Springer-Verlag. En este estu-
dio se ha tomado CpL = 1,006 k]/kg grd, valor de CpL a la presin de 1 bar, ya
que CpL = 1,004 kJ/kg grd es slo vlido cuando la presin del gas ideal es p O.
2 No tomamos en consideracin que el punto triple del agua es + 0,01
0
e
en lugar de 0
0
C.
. _ ' - ?500 kJ -L 186 kJ
1" _ ro + cP" t - _ - I , t.
kg kg grd
peratura T del aire hmedo. Por considerar que su comportamiento iI.
es de gas ideal, su entalpa no depende de la presin.
Por lo tanto, en el estado B) sobre la isobara Pwo == 0,006107 bar'
correspondiente a t == 0 e y a la misma temperatura T) la entalpa
ser la misma que en.el estado A. Esta entalpa viene representada, en
el diagrama T) s de la Fig. 8-8, por la superficie rayada por debajo de
la isobara Pwo y se compone de la entalpa de vaporizacin ro ==
== 2500 kJ/kg a 0 e y del llamado calor de recalentamiento. Si supo-
nemos que el calor especfico Cpw del vapor recalentado es constante, ser'
TERMODINMICA 410
Por lo tanto, la entalpa del aire no saturado es
Ii1 +x = CpL t + x(ro + cpw t) /.
b) El aire hnedo saturado contiene agUQ. O sea x > x
s
. - El aire
hmedo se compone de la cantidad 1nL de aire seco, del vapor de agua
X
s
m'L y de la cantidad (x - xs)mL de lquida. Su entalpa '
sera
;,;.<
I i1 +X = CpL t + x.(ro + Cpw t) -+- (x-xs) cw t /.
El ltimo trmino de esta igualdad representa la entalpa del agua en
la fase lquida; C
w
== 4,19 kJ/kg grd es el calor especfico del agua
lquida.
c) El aire hmedo saturado tiene -una tnnperatura inferior a {f e :Y
por tanto contiene hielo. - La entalpa especfica i
E
del hielo a la tem-
peratura t < 0 e es la suma del calor cedido por el agua al solidificar.
Te == 333 kJ v del calor cedido por el hielo' al enfriarlo isobricamente
kg -'
hasta t <0 C. Siendo X
s
el contenido en yapor y (x - x
s
) el contenido
en hielo, la entalpa especfica del aire hmedo ser, en este caso,
'il+x=Cpd+x.(ro+cpwt)-(X-Xs) (re-cEt) 1,
f

;
1
1
!
siendo CE == 2,05 kJ/kg grd el calor especfico del hielo. Para clculos
muy exactos se debern emplear, en lugar de los calores especficos CpW,
C
w
y CE, los calores especficos medios entre dos temperaturas.
l
1 Vase nota 1 al pie de la pgina 409.
'tI

1
i
1
-"-'
DE GASES. lclEZCLAS DE GASES Y VAPORES 411
8-8. - En una instalacin de secado se calientan Vl. = 500 m
3
/h de
aire hmedo desde iJ. = 15 e y epl. = 0,75 hasta = 1200 C. El proceso transcurre
a la presin total p =1025 mbar. Determnese el flujo QlS de calor necesario.
Desprciense las var:iaciones de energa potencial y cintica.
Segn el Primer Principio aplicado a sistemas abiertos
Q12 =mI, [(il.+X)2- (il.+xh].
Determinemos primeramente el caudal mI, de aire seco.
. .
Vl. Vl.
mI, = (Z1.+>:)l. R.... Tl. (Rr, 1 )
-- - Xl.
P Rw
En esta expresin la humedad absoluta Xl. todava no es conocida. La calcula-
mos, pues, a partir de la humedad relativa q;1..
=0,00785.
17,04 mbar
=0,622 -( 1025 . )
-- -170 mbar
O
..... ,
,1::;
ps(h)
Xl = 0,622 --=----'--
P - P5(tl)
Por lo tanto
mI, =__----'(_50_0_m_
3
_/_h:-)_1_0_2_5_m_b_a_r__ 1 h 1<f N/m
z
=0,170 kg .
461 Nm_ 2880 K (0,622 + 0,008) 3600 s 1 mbar s
kg K
_.:\1 calcular la diferencia de entalpas hemos de tener en cuenta que, durante
el calentamiento, el agua contenida en el aire hmedo no sufre ninguna variacin.
O sea Xz =Xl =x. Por lo tanto
=(1,004 + 0,00785 1,86) kJ (120 -15) grd =107,0 .
kg grd kg
El flujo de calor necesario ser, pues,
_ kg kJ _ ? xr
Q12 - 0,170 - . 107,0 - - - == 18,2 k"'iy.
s kg s
Este aire caliente posee una humedad relativa epa menor que en el estado ini-
cial 1. En efecto
=
x P
0,622 + x ps(tz)
0,00785 !025 mbar =0,00644.
0,630 1985 mbar
8-4. Diagramas i, x para mezclas gas-vapor
Para representar de un modo claro los cambios de estado del aire
hmedo, en 1923, R. :MOLLIER confeccion un diagrama en el que adop-
t como ordenadas, las entalpas i
1
+x y cama abscisas, los valores de la
8-41. La zona del aire hmedo no saturado
Si el aire hmedo slo contiene vapor de agua, su entalpa sabemos
que es
(8-9)
TERMODINMICA
Por lo tanto, en un diagrama i
1
+x .t"J las isotermas t = const son
rectas de pendiente
humedad absoluta .t". Estos diagramas, vlidos cada uno de ellos para
una cierta presin total PJ han obtenido una gran difusin en virtud ele
sus notables aplicaciones prcticas. Este tipo de diagrama puede ser
confeccionado para cualquier mezcla entre un gas y un vapor, pero
nosotros lo estudiaremos aplicado al caso del aire hmedo.
412
.
,
(
' Oil+X )
-- = ro + Cpw t,
ox t .
Fig. 8-10. - Diagrama i, x obtusngulo
en el que se indican las isotermas y las
isoentlpicas.
o ~ - - ~ ~ - - ~ : - f -
Fig. 8-9.-Diagrama i, x
rectangular.
tanto mayor. cuanto mayor es la temperatura. Como que la entalpa
de vaporizacin del agua a 0 C es bastante elevada, ro = 2500 kJ/kg.
todas las isotermas del aire
hmedo subiran muy incli-
nadas. La zona del aire h-
medo no saturado ocupara un reducido espacio en las cercanas del
eje de ordenadas (Fig. 8-9). Por este motivo :MOLLIER propuso un
.
.
413
:r
,-
/'
/ I
Fig. S-ll. - Diagrama i, .... en el que se indican las soterrn:s
y curvas cp = consto
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES
diagrama oblicungulo. De este modo se lograban unas proporciones
geomtricas mucho ms favorables. En este diagrama, el eje x se gira
hacia abajo hasta que la isoterma t == (f e sea horizontal. Las isoentl-
picas i
1
+ x == const van, de izquierda a derecha, descendiendo paralela-
men te al eje x, en el
que i
1
+
x
== O. Las l- '1;X
neas x == const perma-
necen verticales. Como
indica la Fig. 8-10, las
diferencias de entalpa
se miden segn seg-
mentos de recta. La
construccin de las iso-
termas se deduce de la
Fig. 8-10. Para una
cierta humedad abso-
1uta x, la d i f e r en c i a
de ordenadas en t r e el O
ej e x y la isoterma t ==
== 0
0
C vale ro x. A ella
aadimos la entalpa
especfica del aire seco
iL==cpLt y x cpwt. So-
bre el ej e de ordenadas
(x == O) se hallan los
estados del a i r e seco.
Sobre cada isoterma se
puede leer aq u el va-
lor i
L
== CpL t.
Estas isotermas s-
lo deben ser dibujadas
mientras el aire hmedo no est saturado, ya que la igualdad (8-9) slo
es ylida para humedades absolutas x <x
s
. Cuando se alcance el yalor

(
? ps(t)
xs t} P) = 0,6_2
. P- ps(t)
la isoterma debe ser interrumpida. Estos puntos extremos se hallan
sobre la lnea de saturacin, que representa la humedad relativa cp == l.
Sobre esta lnea termina la zona del aire no saturado. :Ms all de la
lnea de saturacin se halla la zona de niebla, en la que el agua se encuen-
tra en fase liquida o slida. La curva de saturacin cp == 1, posee un
imperceptible codo al cortar a t == 0 C. Ello es debido a que la curva
de tensin de vapor y la curva de sublimacin del agua, al cortarse a
0 C (ms exactamente a 0,01 C) 10 hacen formando ya un cierto ngu-
lo. Las curvas de humedad relativa constante se dibujan por puntos,
calculando para una cierta temperatura la humedad absoluta x y la
entalpa i1+x correspondiente. La curva cp == O coincide con el eje de
ordenadas '%.== O (Fig. 8-11).
414
8-42. La zona de niebla
En esta zona, las isotermas del aire hmedo tambin son lneas rec-
tas. Para t > 0 C se verifica
=CpL t +xs(ro + Cpw t) + (x - xs) Cw t =(iJ.+x)s + (x - xs) c w t.
La pendiente de estas isotermas ser, pues,
(
aiJ.+x) _ iJ.+x-(iJ.+x)s _
-- - -c",t.
ax t x-xs
Cada isoterma se une con la isoterma correspondiente de la zona de
vapor no saturado en la lnea cp == 1, formando un codo. Para t == 0 C,
ai1+xlax == O y la isoterma coincide con una lnea i
1
+
x
== consto Para
t > 0 C, las isotermas de esta zona son algo menos inclinadas que las
isoentlpicas (Fig. 8-12).
A temperaturas inferiores a 0 C, el aire hmedo contiene una niebla
,"' de hielo. La pendiente de las isotermas en esta zona es
(
oZJ.x+x)t= 'i
1
+
X
- (iJ.+x)s
-------"- = - re + CE t,
x-xs

Fig, 8-12. - Diagrama i, ,17 en la zona de niebla.
y por tanto, tambin se unen
a las isotermas de la zona de
aire hmedo no saturado,
formando un co do. La iso-
terma de la zona de nie-
o bla de hielo a t == ()<> C tiene
una pendiente de ai
1
+ sIax -
== - re == - 333 kJIkg. Es.
pues, ms inclinada que las
isoentlpicas y no coincide
con la isoterma t == 00 e en
la zona de niebla de agua. La
zona en forma de cua entre
estas dos isotermas a 0 C,
contiene los estados en los
que el aire hmedo forma
una mezcla de aire seco, va-
por de agua, agua lquida y
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 415
hielo. La Fig. 8-13 muestra un diagrama i}.x a escala, del aire hmedo.
El diagrama es vlido para una presin total de 1000 mbar. Contiene
una escala marginal cuyo empleo detallaremos en el epgrafe 8-53.
8-43. Variacin de la preSlOn total
Cada diagrama i}.x es slo vlido para una cierta presin total p.
En general, esta presin es la presin media atmosfrica, ya que es la
usual en la mayora de procesos de acondicionamiento de aire, etc. Las
variaciones de presin atmosfrica normales, -+- 20 mbar, son despre-
ciables con vistas a la exactitud deseada en la tcnica. Sin embargo,
vamos a ver qu le ocurre al diagrama i} .x cuando la presin total vara.
Como que la entalpa de los gases ideales es independiente de la
presin, las isotermas en la zona de vapor no saturado permanecen inva-
riables al variar la presin total p. Slo vara la notacin de las curvas
" (p == const. En efecto, segn la igualdad (8-6), p/qJ permanece constan-
te. Luego, cuando la presin vara de p a PI, la lnea qJ == const valdr
h
CPl =cp-
p
La lnea (J) == 0,5 a p == 1,0 bar se transforma en la lnea qJ == 1,0
cuando la presin total asciende a 2,0 bar. Por 10 tanto, todas las isoter-
mas de la zona de niebla, que deben siempre coincidir con las isotermas
de la zona de aire hmedo no saturado, sobre la lnea qJ == 1, quedan
modificadas.
8-44. Diagrama i, x para otras mezclas gas-vapor
Los diagramas i) .x no slo se pueden trazar aplicados al aire hme-
do, sino tambin a otras mezclas gas-vapor. Esencialmente no vara
nada al sustituir el aire por un "gas" y el vapor de agua por un "va-
por". Sin embargo, los dos nuevos componentes deben satisfacer las li-
mitaciones impuestas en el epgrafe 8-31.
Para trazar el diagrama i}.x de un determinado par de sustancias,
hemos de conocer la constante R
G
y el calor especfico CpG del gas, para
poder calcular su entalpa especfica. Si CpG depende muy acusadamente
de la temperatura, en la zona que nos interese trazar al diagrama, debe-
remos realizar los clculos empleando el calor especfico medio. Del
vapor debemos conocer su constante R
v
y su curva" de tensin de va-
por Ps == Ps(t). De la expresin
RG Ps(t)
x=-----'-..:---
Rv _P- _ Ps(t)
cP
1
1
t
,

,
1
1
'-
-
-
-
ji
.::...
"
-
.-
f
t
-
.=
-
'.
-
'-

-
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!
I
:\IEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 417
podremos deducir las lneas cp == const y en particular la lnea de satu-
racin cp == 1. Para calcular la entalpa especfica del vapor precisaremos
datos acerca de su entalpa de vaporizacin Ca una temperatura) y
acerca de los calores especficos del vapor recalentado y del lquido.
::\1uy a menudo es recomendable referir el origen de entalpas a una
temperatura distinta de los 0 C. Por 10 tanto, las expresiones encontra-
das hasta el momento para calcular la entalpa i
1
+x debern ser conve-
nientemente transformadas.
EJDIPLO 8-9. - Se pide trazar un diagrama i, x entre - 20 C y +40 C a
la presin total de p = 1600 mbar, para una mezcla hidrgeno-benceno.
Primeramente hemos de ver si la mezcla 1L- CeBa puede ser considerada
como una mezcla gas-vapor, en la zona de temperaturas pedida. El hidrgeno
posee una temperatura crtica de - 240" C. Por 10 tanto, entre - 20 C y +40 C
y a la presin total indicada, relativamente baja, es seguro que su comportamien-
to ser anlogo al de un gas ideal. El ;;vapor" es el benceno. Su presin par-
cial p... puede alcanzar, como mximo, el valor de la presin de saturacin ps.
Como se ve en la Tabla 8-4, las presiones de saturacin del benceno son tan bajas,
que el vapor de benceno recalentado puede suponerse, en buena aproximacin, que
cumple la ecuacin de estado de un gas ideal. Por lo tanto, la mezcla de ambas
sustancias puede ser considerada como una mezcla gas-vapor.
Tabla 8-4. - PRESIONES DE SATURACIN DEL BENCENO
ICC -20 -10 O 5,5 10 20 SO 40
p,; robar 7,07 14,9 31,8 47,8 69,6 99,6
\
157,8 242,0
La constante del "gas" B
2
ser
R
G
= 8,3147 kJ /kmo1 K = 4,124 kJ /kg 0K.
2,016 kg/kmol
El calor especfico es CpG = 14,3 kJ /kg grd, siendo prcticamente constante entre
las temperaturas indicadas.
Las presiones de saturacin ps del benceno se hallan e..xpuestas en la Ta-
bla 8-4. Por debajo de la temperatura del punto triple, ttr =5,5 C, los valores
tabulados corresponden a la curva de sublimacin, y los superiores a la curva
de tensin de vapor. El calor especfico del benceno recalentado depende de la
temperatura. Por 10 tanto, emplearemos el valor medio CpV = 1,06 kJ /kg grd. La
cOI1:-:tame del vapor ser
Rv = 8,3147 kJ /kmol K = 0,1065 kJ /kg 0R:.
78,11 kg/kmol
El calor especfico del benceno lquido es Cllq = 1,70 kJ Ikg grd, y el del
benceno slido, esol = 1,45 kJ/kg grd. A la temperatura del punto triple, la ental-
pa de vaporizacin del benceno es rv =442 kJ/kg y la de solidificacin re =
= 127 kJ/kg.
La relacin entre el contenido .t" de benceno y la "humedad de benceno" rela-
t,oa cp es
418
TERMODINMICA
RG ps(t)
x = - : : : ~ =38,74
Rv _P- _ ps(t)
cp
1600 mbar ( )
-ps t
cp
,1
!
1

1
Como estado de referencia de la entalpa il + x de la mezcla, tomamos el del
benceno en vaporizacin a la temperatura ttr del punto triple. Deberemos, pues,
distinguir tres zonas:
a) La mezcla gas-vapor no est saturada (x < .r.). Su entalpa ser:
i1+x = CpG(t - ttr) + x(rv + cpv(t - ftr)]
= 14,3 kJ (t - 5,5
0
C) + :r [442 kJ + 1,06 kJ (t - 5,5
0
Cl ].
kg grd kg kg grd
t
!
...
......
....,
x-
Fig. 8-14. - Diagrama i,.t" de una mezcla hidrgeno-benceno.
b) La mezcla gas-vapor saturada, contiene benceno lquido (niebla de bence-
no) (x> x., t > ttr)
kJ
= (il+X)S + (x-xs) 1,70 (t-5,5 C).
kg grd
.
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 419
c) La mezcla gas-vapor, contiene benceno slido (x> X., t < ttr)
i1+x = (i1+x).- (x-x.) [re-c.O(t-ttr)]
. [kJ kJ o 1
= (h+x). - (x - xs) 127 - -1,45 (t - 5,5 C) "
kg kg grd J
Estas relaciones bastan para trazar el diagrama i
J
X
J
Fig. 8-14. La inclinacin
del eje x en este diagrama oblicungulo se ha tomado de modo que la isoter-
ma t =ftr =5,5
0
e en la zona de vapor no saturado, sea horizontal.
85. Aplicaciones del diagrarna i-x
Vamos a seguir considerando el aire hmedo cOmo objeto de nues-
tro estudio. En los procesos que vamos a estudiar se puede suponer que
la presin total permanece constante o que vara muy poco.
8-51. Calentamiento y enfriamiento
S a la presin total p constante, calentamos o enfriamos aire hmedo
sin adicionar o condensar agua, la humedad absoluta ..t" permanece cons-
,
'f'r
~ ~
x
Fig. S-15. - Ejemplos de calentamiento y enfriamiento en un diagrama iJ.r.
tanteo En un diagrama i
J
x (Fig. 8-15) los estados inicial y final se hallan
sobre la misma vertical. Al calentar aire hmedo, la humedad relativa cp
disminuye y al enfriar, aumenta.
420 TERMODINMICA
Si rhL(l +x) es el caudal de aire hmedo, el flujo de calor cedido
o absorbido
se medir directamente sobre el diagrama i
J
x, Como que i
l
+
x
se halla
referido a la masa de aire seco
J
la diferencia de entalpas encontrada
debe multiplicarse por mL y no por el caudal mL + m
w
== mL(1 + .t') de
aire hmedo,
S'uperl'ic/e
"/{//;v/or
relNgerodo
f-----'--- t
-
Si durante el entnamiento cortamos la lnea cp == 1 en el punto de
roco R, se formar niebla. El aire hmedo en el estado 2 (Fig. 8-15)
se compone de aire saturado, se-
gn el estado 2', Y de una frac-
cin Xl - X
s
(t2) de agua lquida.
Esta representacin grfica del
enfriamiento, es slo vlida si s-
--+- -- -- te se realiza a temperatura cons-
tante para todo el aire hmedo.
ste no ser el caso, cuando, p.
ej" se enfra aire en un refrigera-
dor, en el que el aire se halle en
contacto con superficies fras (tu-
Fig. .16.-Distribucin de temperaturas en la bos refrigerados). El aire. al atra-
seccin de un tubo refrigerado. vesar los tubos refrigerados, no
se enf ra uniformemente (Figu-
ra 8-16). La capa de aire esttica en contacto con la superficie fra del
tubo, adquiere temperaturas inferiores a su temperatura de roco, mien-
tras que la temperatura del aire en el centro del tubo es superior a aqu-
Ha. Por 10 tanto, en la superficie fra hay condensacin. Aparece agua l-
quida. aunque la temperatura media de salida del aire del refrigerador
sea superior a la de roco. El cambio de estado no se realiza, pues, a
X == const. correspondiendo su clculo al estudio de la transmisin de
calor. Por lo tanto, no vamos a extendernos sobre ello. Acotemos sola-
mente que el diagrama i, x se aplica en forma preferente para la resolu-
cin ele estos problemas ele transmisin de calor.
-
-
t
t

.
.
!
1
!
t
1
f
I
1
I
\
I
\

8-52, 1Iezc1a de dos caudales de aire hmedo

Si mezclamos adiabticamente dos caudales de aire hmedo (Fi-
gura 8-17) el balance de materia ser
mu(! + x + mu(! + .'t""2) = (mLl + mr.e) (1 + Xm)
v el balance de agua,
1
MEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 421
r'
!
Por tanto, la humedad absoluta del nuevo aire hmedo ser
%m =
mLl. + mL2 X2
mLl. + mL2
mL
1
(1+X
t
)
(irtX)1
mu(i1 + X)l + +:<.)2 =
(rilu + (idx)m.
La entalpa de la mezcla
de aire hmedo es, pues,
'. )
(h+ x m=---------
mu + mL2
siendorh
L1
y rh
L2
los caudales de aire hmedo mezclados.
Segn el Primer Principio aplicado a sistemas abiertos, en una mez-
cla adiabtica sin realizacin de trabajo, la entalpa antes y despus de
la mezcla debe ser la misma 1
(epgrafe 2-36). Por lo tanto
Z
Fg. 8115. - Detenrunacibn del estado final M de la
mezcla, en un diagrama i, x.
Fig. 817. - ::\Iezcla adiabtica de dos caudales de aire.
Ul+X)l-
(i1 h)m - (il +"')2
deducimos que el punto .L1I
j
caracterstico de la mezc1 a.
divide la distancia 12 en re-
lacin a los caudales. El pun-
to .i.1I se hall a siempre ms
cerca del estado al cual co-
rresponde un mayor caudaL
Si mezclamos dos cauda-
les de aire hmedo saturado)
siempre se formar niebla, ya que la lnea qJ - 1 es cncava respecto a la
parte inferior. Si se mezclan dos caudales de aire hmedo que se hallen a
mUl XI-Xm
mu Xm -X'2
Segn esta expresin, el
estado JI de la mezcla se ha-
lla en la recta de unin de
los estados 1 y 2 de un dia-
grama i, % (Fig. 8-18). Del
balance de agua o bien de
Si de los dos balances en-
contrados eliminamos los
caudales, obtenemos
28. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
la misma temperatura tI == t
2
, la temperatura t
ID
de la mezcla ser igual
a tI == t
2
si los dos estados 1 y 2 se hallan, ya sea ambos en la zona
de vapor no saturado, o bien ambos en la zona de niebla. Si se mezcla
aire hmedo de la zona de niebla con aire no saturado a la misma tem-
per<;l.tura, la temperatura final de la mezcla ser inferior. En efecto, una
parte del agua lquida se vaporiza, con lo que absorbe calor. Si supone-
mos que desde el exterior no cedemos calor, la temperatura disminuir
forzosamente.
j.
I
J
422 TERMODINMICA
EJDIPLO 8-10. - En la cmara de mezcla de una instalacin de aire acondi-
cionado se mezcla un caudal V1 = 2000 m
3
/h de aire hmedo a 11 = 25 e y
lpl =0,55, con un caudal V2 =6000 m
3
/h de aire hmedo a 12 =8 e y lp2 =0,75.
La presin total es p = 1000 mbar. Determinar el estado final de la mezcla.
0,0025 o
t

...
. ..;-
Fig. 8-19. - Determinacin del estado final de la mezcla de aire, en una instalacin de aIre
acondicionado.
Del diagrama i, x de la Fig. 8-19, obtenemos las humedades absolutas de los
dos caudales de aire:
Xl =0,0110 y X2 =0,0050.
).fediante la relacin
v Vp
'V1. +x
RwT (0,622 +x)
calculamos los caudales de aire seco.
mLl =0,639 kg/s y mL2 =2,05 kg/s.
En el diagrama i,.t"' de la Fig. 8-19, el estado M de la mezcla divide la
recta 12 en la relacin
Fig. 8-20. - Adicin de agua a un caudal de aire.
:\IEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES 423
"'l-"'m mL2
---- = -.- = 3,21.
mLl
El punto 111 resulta ser
... m = 0,00646; tm = 12,1
0
e y Q)m = 0,731.
853. Adicin de agua y vapor de agua
La adicin de agua pura o vapor de agua al aire hmedo, es un pro-
blema que no es de resolucin inmediata mediante las relaciones hasta
ahora encontradas. En efec- 4m.w
to, los estados que represen- . ti
ll
tan al agua pura son x -?> oo. ir -----,
Por tanto, dada la limitacin :
del diagrama i) x) no son re- m
presentables. Sin embargo, (i
1fZ
), :, ) (i 1fr);
podemos hallar una solucin ----,-------
1 !1digdfico 2
grfica empleando la escala
marginal del diagrama 'i) x.
Si al caudal mL(l +Xl)
de aire hmedo le aadiremos el caudal de agua o vapor de agua,
el balance de caudales ser
mL(l + "'1) + .... = mL(l + %2).
La humedad absoluta del aire hmedo aumentar, pues, en
11m....
%2-.'1:'1= --
mL
Como que la mezcla es adiabtica y sin produccin de trabajo (vase
epgrafe 8-20) el balance de energa es
siendo i
w
la entalpa especfica del agua aadida. La' entalpa del alre
hmedo aumenta, pues, en la cantidad
(
. ) (. ) 11m.....
l+::r 2- h+x 1 = -.- 1.....
mL
De los dos balances se deduce que el estado final 2 se halla sobre la
direccin
Para hallar la direccin del
cambio de estado, por el pun-
to 1 se deber trazar la para-
lela a la recta de pendien-
te !J.i
l
+ x/!J.x = i\"' Si al aire
TERMDIXMICA
,
i
I
i
!
O ~ - - - ~
..)->
Fig. 8-21. - Determinacin del estado final 2 al
aadir agua o vapor de agua al aire hmedo.
partiendo del estado 1. Dibujando el estado 1 sobre el diagrama i, x
y trazando la recta de direccin i
w
, el estado 2 se determinar, transpor-
. tanda horizontalmente, a par-
1..t.,r
tir de Xl, la distancia !J.mwl
ImL (Fig. 8-21).
La direccin !J.i
l
+x/!J.x la
determinamos mediante la es-
cala marginal (Fig. 8-22). Par-
tiendo del polo situado sobre
el eje de ordenadas, existe un
haz de rectas cU}'as pendientes
vienen indicadas en la escala
marginal.
424
.
1
I
Z500
t = tw
Po/u D ~ - - - - - ~
i
~ o ~ 'Z7<?,7
o <
Fig. 8-22. - Determinacin de la direccin b.il+ xlb.x del cambio de estado, con ayuda de la
escala marginal.
1

J
.1

.,
:\IEZCLAS DE GASES. MEZCLAS DE GASES Y VAPORES
425
hmedo se aade agua lquida a la temperatura tw, se verificar que
i
w
== i
WL
== Cw t
w
. La pendiente del cambio de estado coincide entonces
con la pendiente de la isoterma en la zona de niebla que corresponde
a la temperatura tw. A temperaturas t
w
del agua menores, la pendien-
te de las isotermas en esta zona coincide prcticamente con la pendiente
de las isoentlpcas. Si el aire de origen en el estado 1, est relativamen-
te seco, al aadir agua se pueden lograr incluso temperaturas inferiores
a la temperatura del agua tw.
Cuando la mezcla se realiza mediante vapor de agua recalentado a
la temperatura tw, la direccin del cambio de estado viene dada por la
direccin
w
==i
w
v == Yo + Cpw t
w
de la isoterma t == tw en la zona de
vapor no saturado. Si la temperatura del agua es tan elevada que la
isoterma correspondiente no se halla rep'resentada en el diagramai, x)
la entalpai
w
se halla'r en las Tablas termodinmicas del vapor de
agua y la direccin del cambio de estado se determinar con ayuda de la
escala original.
8-11. - En un recinto cerrado de V = 50 m:! de volumen, que puede
ser considerado como adiabtico, el aire se halla a t1 = 28 e y p = 1000 mbar.
Para enfriar el aire se aade agua a t'IV =15 e que, al evaporarse de un modo
Fig. 8-23. - Cambios de estado que tienen lugar al aadir agua al aire hmedo.
completo, se mezcla con el aire hmedo del recnto. Qu temperaturas finales m-
nimas se alcanzarn y cul ser la cantidad de agua l'J.:mw que se habr evaporado
a estas temperaturas, siendo la humedad relativa del aire hmedo inicial, una vez
qJ1 = 0,30 y la otra Q)1 = 0,90?
La mnima temperatura final alcanzable cuando la evaporacin ha sido
completa, se lograr cuando el estado final 2 se halle sobre la curva de satura-
JO
fJ/kg
30 ZS 5
x-
426
TERMODINMICA
cin <p =1 (Fig. 8-23). Partiendo del estado 1, si es <Pl =0,30, obtenemos como
temperatura mnima, = 16,7
0
C. Si la humedad relativa del aire hmedo era
<Pl = 0,90, slo podremos enfriar hasta t2 = 26;5 C.
En el primer caso, la variacin de humedad absoluta es de
/).,mw
-- =X2-Xl. =0,0048.
1nL
Para obtener, a partir de esta expresin, la cantidad de agua /).,mw necesaria,
hemos de conocer la cantidad de aire seco,
vp
R ... T(0,622 +Xl.)
por tanto
461
so m
3
1000 mbar
Nm 3010 K (0,622 +0,(07)
kg K
/).,1n ... =0,275 kg.
= 57,3 kg
:
1
!

1
l.
1:
r
Igualmente, en el segundo caso,
/).,mw =X2 - Xl. =0,0005
mL
siendo JJlL =56,0 kg. Luego,
/).,m... = 0,028 kg.
Por tanto, para lograr un enfriamiento apreciable del aire hmedo por adicin
de agua, es muy importante que la humedad relativa del aire hmedo inicial sea
pequea. La dispersin de agua, por ejemplo al regar, cuando el tiempo es bo-
chornoso (humedad relativa elevada), no conduce prcticamente a ningn enfria-
miento. llegando incluso a ser fisiolgicamente molesta debido a que slo se incre-
menta ms la humedad relativa.
CAPTULO IX
COMBUSTIONES
9-1. Generalidades
Hasta aqu habamos considerado los sistemas formados, ya sea por
i . sustancias puras, o bien por mezclas cuyos componentes no reacciona-
ban qumicamente. En este Captulo, en cambio, vamos a estudiar cier-
tos procesos en los cuales las sustancias que intervienen reaccionan qu-
micamente. Un tipo de reacciones qumicas que tienen gran importan-
cia para el ingeniero, son las combustiones, ya que a travs de ellas se
obtiene la energa necesaria para el funcionamiento de las mquinas
trmicas y de las mquinas de combustin interna. En los tres epgrafes
siguientes vamos a utilizar tres Principios de la Termodinmica, aplica-
dos a las combustiones. stos, son:
1. Principio de Conservacin de la J.VIateria: basndose en el mismo
y conocidas la cantidad de combustible y la cantidad de aire necesario
para la combustin, ser posible hallar la cantidad resultante de produc-
tos de la combustin.
2. Prirner Principio de la Termodinmica: las reacciones qumicas
y en particular las combustiones, se hallan ligadas a transformaciones
energticas. La energa"qumica" que se libera durante la combustin,
es una de las fuentes de energa ms importantes de que disponemos y
sirve para cubrir, en su mayor parte; la demanda de energa elctrica
, .
v mecalllca.
. 3. Segundo Principio de la Tenrtodinmica: el rendimiento termo-
dinmico de la transformacin de energa que tiene lugar durante la
reaccin, se juzga mediante el Segundo Principio. Como veremos, las
combustiones que tienen lugar en hogares y mquinas de combustin,
traen como consecuencia elevadas prdidas de e..-x:erga.
. s m s m o ~ con ayuda del Segundo Principio es posible conocer en
qu direccin y en qu proporcin se desarrollar una reaccin qumica.
Este aspecto del llamado equilibrio qumico, no ser considerado aqu,
dada la dimensin de esta obra.
Una combustin es la reaccin del oxgeno con diversas sustancias,
en general C y H
2
. En la mayora de los casos el portador de oxgeno es
428
el aire, cuya fraccin molar de oxgeno es 'llJ02 == 0,21. El nitrgeno y
los dems componentes del aire no reaccionan con el combustible. En
muchos clculos, pues, no habr que tenerlos en cuenta. La Fig. 9-1
muestra el esquema de un hogar en el que tiene lugar una combustin.
Los productos reaccionantes son el combustible y el aire. Los productos
de la combustin gaseosos se denominan humos o gases de escape. Las
cenizas que puede haber, estn formadas por componentes no combusti-
bles o no quemados del combustible. Los explosivos y ciertos combus-
tibles nO precisan aire para realizar la combustin. El oxgeno necesario
}
?l'otlt/clrJs
tle /t7
'S l'eQccin
4/,8
lIogt7/'
Ift/Illos
Comus-
rCmt7/'t7 t/e
Cenizo. ti/e
comustin}
"
CoI7J,lX!7C1lI8s{
de /t7
I'eoccin .
Fig. 9-1. - Esquema de un hogar.
est, ya sea qumicamente ligado a ellos, ya sea mezclado (p. ej .. oxgeno
en cohetes).
La combustin se denomina completa cuando toda la parte combus-
tible se ha oxidado al mximo, p. ej., ha pasado a CO
2
, H
2
0, S02. etc.
Si la combustin es incompleta} los productos de la combustin poseen
sustancias todava capaces de ser oxidadas, p. ej., CO que puede pasar
a CO
2
. La combustin incompleta aparece cuando el aire es insuficiente
o en aquellas zonas de la cmara de combustin en que el aire no llega
en cantidad suficiente. En general siempre se tiende a evitar las com-
bustiones incompletas, ya que van ligadas a prdida de energa. El com-
bustible que no ha reaccionado y los componentes combustibles de los
humos contienen una energa qumica que se deja de aprovechar.
9-2. Balances de materia en las combustiones completas
Los balances de materia a considerar en una combustin, tienen por
objeto determinar las cantidades de oxgeno o aire necesarias para
efectuar dicha combustin. Tambin tiene inters conocer la cantidad y
composicin de los productos de la combustin. De la composicin de
los humos se deduce la marcha de la combustin. El anlisis de los
humos es un medio de controlar la combustin y ver si es o no completa.
9-21. Reacciones qumicas de combustin
Los elementos combustibles de la mayora de los cuerpos o sustan-
cias combustibles son el carbono, el hidrgeno y una pequea cantidad
de azufre. Los clculos se realizan con ayuda de algunas relaciones fun-
damentales, a la vista de la reaccin qumica de estas sustancias con el
oxgeno. Como que los smbolos qumicos de las ecuaciones representan
el nmero de moles reaccionantes, estas ecuaciones de combustin re-
presentan el balance de materia de la reaccin.
La reaccin de combustin del carbono es
COMBUSTIONES
429
y es equivalente al balance de materia,!
1 kmol C + 1 kmol Oz = 1 kmol COz
o bien, si sustituimos por los de sus masas molares respectivas
12,01 kg e +32 kg 02 = 44,01 kg COz
o sea
1 kg e + 2,664 kg Oz =.3,664 kg COz.
Tabla 9-1. - RRACCIONES DE COllBusnx CmIPLETA
Ecuacin de la
reaccin
Balance de ma-
teria expresado
en moles
Balance de
materia expresa-
do en kg
Balance de ma
teria
2
expresando
las substancias
gaseosas en .
1 kmol e + 1 kmol O
2
:
= 1 kmol CO
2
;
1 kg C + 2,664 kg O
2
= 3,664 kg CO
2
1 kg e + 1,864 O
2
= 1,854 CO
2
1
1 kmol H
2
+ - kmol O
2
2
= 1 kmol H
2
0
1 kg H
2
+ 7,937 kg O
2
= 8,937 kg H
2
0
1 H
2
+0,4991 O
2
= 0,9987 H
2
0
1 kmol S + 1 kmol O
2
= 1 kmol 50
2
1 kg S + 0,998 kg O
2
= 1,998 kg
1 kg S + 0,6984 O
2
= 0,6828 50
2
La Tabla 9-1 contiene las tres reacciones fundamentales de combus-
tin, as como el balance de materia expresado en varias formas. Estas
ecuaciones son aplicables a cualquier mezcla o combinacin qumica. ya
1 Tngase en cuenta que, como el nmero de moles es una masa especfica,
en general, el nmero de moles en un miembro de la ecuacin de reaccin no coin-
cidir con el nmero de moles del otro miembro. El nmero de moles es propor-
cional al nmero de molculas, nmero que en general vara durante la reaccin.
La masa de todas las sustancias reaccionantes s que permanece constante.
2 Se han tenido en consideracin las discrepancias existentes respecto a la
ecuacin de estado de los gases ideales en condiciones normales (vase Ejem-
plo 4-4).
430 TERMODINMICA
i
.
1
1
i
que slo expresan el principio de conservacin de la materia, que es
vlido en cualquier reaccin. As p. ej., la combustin del CH
4
, es
H ~ +202 = COz +2H20
o bien,
1 kmo1 H ~ +2 kmo1 02 = 1 kmo1 CO2+2 kmo1 H20
o tambin
1 kg H ~ +3,990 kg 02 =2,774 kg C02 +2,216 kg H20.
Al realizar los clculos nos podemos encontrar con los dos casos
siguientes: 1.0 El combustible es un nico compuesto qumico, o sea una
sustancia pura, p. ej., CH
4
, o bien es una mezcla de sustancias puras,
por ejemplo, una mezcla de gases combustibles. 2. El combustible, casi
siempre lquido o slido, p. ej., fuel o carbn, es una mezcla de diversos
compuestos cuya composicin se debe hallar haciendo el anlisis qumico
del combustible.
9-22..Mezclas de combustibles qumicamente uniformes
Si el combustible es qumicamente uniforme, p. ej., C
6
H
6
(bence-
no), o bien es una mezcla de combustibles qumicamente uniformes,
por ejemplo el gas de ciudad, los balances de materia son fciles. Los
clculos se debern realizar preferentemente mediante balances entre
los nmeros de moles ni de las sustancias que intervienen en la reaccin
y no entre sus masas mi. Entre ni y 1Jlr e..,.-x:iste la conocida relacin
en la que Vii es la masa molar de la sustanciai (vase Tabla 10-10, en
el Apndice).
Como que los balances a efectuar son una simple aplicacin del
principio de conservacin de la materia, vamos a ver solamente algunos
ejemplos. Se recomienda exponer los clculos en tablas, de modo que
resulten 10 ms comprensibles que sea posible.
EJDIPLO 9-1. - El gas de ciudad es una mezcla de diversos gases.
Su composicin molar es: 10 % CO, 45 % H2, 35 % CIL, 4 % J I ~ 2 % 02,
2 % N2 y 2 % C02. Determnese la cantidad de aire necesaria para realizar la
combustin y la cantidad y composicin de los gases resultantes.
Dispondremos los clculos en la Tabla 9-2. Para determinar la cantidad de
aire hallemos primeramente el consumo de oxgeno a partir de las reacciones indi-
cadas. Sumando los consumos de oxgeno para cada gas, obtenemos el consumo
molar mnimo de oxgeno,
OmiR =1,075 kmo1 O;/kmol gas de ciudad.
Tabla 9-2. - COl\1IHJSTIN DE UN GAS DE CIUDAD
."
.' ,:.,.,.
Compo-
Fraccin I
Consulllo de oxIgeno Productos de la combustin
molur en '
eu ccln Iemol O
2
' en kmoljlwlO! g'us de cludud
ncntes el gas de 1 en
ciudad k mol gas de ciudad
CO
2
11
2
0 O
2
N
2
J
1
I
CO 0,10
CO + -2 O2 = CO
2
0,10 .--- = 0,050 0,10 - - -
2
H
2
0,45
1. O
i!"') . = 225
H + ......, O' = H
-
0,l1 - -
:2 2 2 2
, 2 '
CH
4
0,35 Cf-1
4
+ 20
2
= CO
2
+ 2H
2
O 0,:35 . 2 = 0,700 0,35 0,70 - -
C
2
H
4
0,04 C:2 H4 + B0
2
. 2C0
2
+ 2H
2
O 0,04 . 3 = 0,120 0,08 0)08 - -
CO
2
0,02
I _
- 0,02 - - -
O
2
0,02 -- 0,02 (-- 1) = - 0,020 -
-- - -
N:2 0,02
- - - - - 0,02
Del aire: 0,79 . L"ln = 4,04
Suma 1,00
Empleando el aire mnimo: 1,075
0,5f> 1,23 - 4,06
O
2
+ N2 adicionales Cl! ando ), = 1,2: 0,22 0,81
Suma cuando es A=1,2: 0,55 1,23 0,22 4,87
(")
o

t.O
q
(f)

H
o
Z
t"Ij
(f)
lPo-

.....
,"
,: _, :';'.:., '''' , .",.. '" .". ., ... "'. ,_."""" ' ,._-,"" _" _...- " .. "' "" .' "-"'''-- .0" .. , ," "". " .'"'_.,--_
..:::-....... .. -.jl, "-'r;; ,_.,.;.,;,,,.;,;.,;:;;..... __ "'"l-......:t'_.._'l>- .:.>;
..
sta es la cantidad de oxgeno necesaria para la combustin completa de
1 kmol de gas de ciudad. Como que la fraccin molar de oxgeno en el aire 1 es
de 0,210, el conswmo molar mnimo de aire ser
tmlo = = 1,075 kmol 02/kmol gas de ciudad =5,12 kmol aIre
0,210 0,210 kmol 02/kmol aire kmol gas de ciudad
432
La experiencia indica que con este aire mllllmo hallado, no se obtiene una com-
bustin completa. Por 10 tanto, aadimos un exceso de aire. El aire real introdu-
cido vale
1 = 1, rmln,
siendo l. el coeficiente de exceso de aire. En nuestro caso tomamos l. =1,20 y
obtenemos
(
- 1 JO ... 1? kmol aire
, - ,_ :J, _
, kmol gas de ciudad
= 6,14 kmol aire
kmol gas de ciudad
Los humos resultantes contienen CO2 v H20 formados durante la combustin
y 02 Y que provienen del aire. que aadir adems y C02 que
provienen del gas de ciudad y que no han tomado parte en la reaccin. La frac-
cin de nitrgeno en el aire es de 79 mol %' Por lo tanto, en los gases de escape.
el nitrgeno que proviene del aire es 0,79 ( =4,85 kmol gas de ciudad.
El oxgeno que se encuentra en los gases de escape proviene del exceso de aire
introducido y vale 0,21 (J. -1) (min =0,22 kmollkmol gas de ciudad.
Tabla 9-3. - CmIPOSICIX DE LOS Hmros
kmoljkmol humos
Sustancia
CO
2
H
2
0
O
2
N
2
Suma
Composicin en
kmoJjkmol
e-as de ciudad
0,55 . 0,080
1,23 1
11
. 0,179
0,22 0,032
4,87 l 0,709
--------------
6,87 1,000
t
I
La compOSlClOn de los humos la obtenemos dividiendo la cantidad existente
de cada gas en los humos por la cantidad total de humos producidos. Obsrvese
que la proporcin de nitrgeno en los gases de escape es muy elevada. 10 cual
ocurrir siempre que empleemos aire en lugar de oxgeno puro.
Si consideramos que los gases que han intervenido son ideales. segn el ep-
grafe 8-22 la composicin en fracciones molares coincide con la composicin
volumtrica. Si la composicin se desea en relaciones de masas, hay que realizar
los clculos segn las expresiones del epgrafe 8-11.
1 Suponemos que el aire est seco y que su composicin es de 21 mol %
de O2 y de 79 mol % de N2.
9-23. Combustibles lquidos y slidos
Los combustibles lquidos y slidos son mezclas y en parte combi-
naciones, de las fracciones combustibles y no combustibles (como nitr-
geno, agua y cenizas) de los mismos. La unidad de cantidad de materia
en los combustibles slidos generalmente es 1 kg. Los clculos resulta-
ran bastante simplificados si se refiriesen las cantidades a 1 kmol. Sin
embargo, en este caso se acostumbra a emplear la masa como unidad
de materia y no el nmero de moles.
Antes de empezar a calcular la combustin de un combustible lquido
o slido habr que conocer el denominado anlisis del mismo.
ste consiste en la relacin entre ,las masas de cada uno de los distin-
tos componentes del combustible y la mas,a total del mismo. Estas rela-
ciones parciales las identificamos mediante letras latinas minsculas,
siendo c carbono. JI hidrgeno, s azufre, o oxgeno, n nitrgeno, 'Z.V agua
y a cemzas.
Vamos a suponer que el anlisis elemental
c+h+s+o+n+w+a=l
E;. "'-
COMBUSTIONES 433
es conocido. Cada una de estas magnitudes es una relacin de masas
y por tanto un nmero adimensional. As, por ej., la unidad de c es
[c] = kg C/kg combustible.
El carbono, el hidrgeno y el azufre precisan, para que su combus-
tin sea completa, la masa de oxgeno dada por las igualdades de la
Tabla 9-1. As, para quemar 1 kg de C, segn la Tabla 9-1, son necesa-
rios 2,664kg de O
2
El consumo especfico de oxgeno} esto es, la masa
de oxgeno mnima (en kg) referida a la masa de combustible (en kg), es
Omln =2,664 e +7,937 h + 0,998 s-o.
Como que la fraccin de oxgeno en el aire es de = 0,232, el consu-
mIo mnimo espedfico de aire es
l . _ Omln.
mln - 0,232'
lmin indica la masa mnima de aire (en kg) referida a la masa de combus-
tible (en kg). Si el coeficiente de exceso de aire es A, la masa especfica
de aire aportado es
l = A lmlno
La tnasa especfica de humos o gases de escape lnR, cuya unidad es
[lnR] = kg humos/kg combustible, la obtenemos del balance de materia
de la Fig. 9-2:
111R = l-a + A [mln.
434 TERMODINMICA
Tabla 9-4. - DE LOS HUMOS, EN KG/KG DE COMBUSTIBLE, .-\L QLr:MAR
UN COMBUSTIBLE LQUIDO O SOLIDO DE ANLISIS ELEMENTAL CONOCIDO
Del aire introducido
para realizar la combustin
Acompaando I
al combustible i
Por combustin
se forman
i
ComponenteI
----------J------

1
i
p
,
3 664 kg CO
2
e
, kg e
8 937 kg H
2
0 . h
, kg H
2
1 998 kg 50
2
S
, kg S
w
n
seco
2
kg O
2
'
0,23 . (A - 1) lmin
kg aIre
768 kg N
2
/.lmin
, kg aire
a.
{re
lIumos
Hogar
Cenizt7s om/;ustile
c;
1 kg
Los humos estn constituidos por CO
2
, H
2
0 y S02 productos de
la combustin, por nitrgeno que proviene del aire y por el propio com-
bustible, as como por el exce-
so de oxgeno, si la combustin
mR se ha realizado s i en d o l. >1.
Tambin encontraremos en los
hmos el H
2
0 contenida en el
combustible (fraccin 'W de
agua). La Tabla 9-4 incluye las
masas especficas de cada com-
ponente de los humos en funcin de la masa de combustible. Si suma-
mos estas masas especficas hallaremos de nuevo la masa especfica mR
de los humos.
Fi2". 9-2. - Balance de materia de la combustin
de un combustible slido.

I
I
EJD!PLO 9-2.:"-- El anlisis elemental de unas briquetas de lignito es: e =
=0,517, h =0,040, s =0,006, o =0,207, n =0,010, w =0,160 y a =0,060.
Determnese el consumo de aire, y la cantidad y composicin de los gases resul-
tantes, cuando la combustin se realiza con un exceso de aire, i. = 1,30.
El consumo especfico mnimo de oxgeno es
Omin =2,664 e +7,937 h + 0,998 s - o
=2,664 . 0,517 +7,937'0,040 + 0,998' 0,006 - 0,207
=1,493 kg 02/kg combustible.

1
1 El oxgeno contenido en el combustible se ha incluido en lmin. Por 10 tan-
to, no aparece en este lugar de la Tabla.
COMBUSTIONES
Por tanto, el consumo especfico mnimo de aire es
Oroln _ 1,493 kg 02/kg combustible. = 6,43t: kg aire
lmln = '"
0,232 0,232 kg 02/kg aire kg combustible
o sea
kg aire kg aire
1=/, lroln =1.30'6,43,:, - 8,366 ---'=----
. kg combustible kg combustible
435
La masa especifica de los gases salientes es
. kg humos
111R = 1-a + I.lmin = 1-0,06D + 8,366 = 9,306---=----
kg combustible
A partir de la, Tabla 9-4 calculamos la composicin de los humos. Los valo-
res obtenidos se han tabulado en la Tabla 9-5. La relacin de masas de cada
componente se obtiene dividiendo la fraccin de humos referida a la masa de
combustible por la masa especfica 11lR de los humos. Para hallar la composicin
en fracciones molares, calculamos, segn el epgrafe 8-11, la masa molar ilfm de
los humos:
11,{ro = 29,5 kg/kmol.
Tabla 9-5. - DE LOS HmIOS DE lJ'"NA CO:MBUSTIX DE BRIQUETAS DE
LIGNITO
CO
2
44,01
3,664 . e
= 1,894 0,204 0,1366
H
2
0 18,02 8,937 . h + w = 0,517 0,056 0,0916
50
2
64,06 1,998 s = 0,012 0,001 0,0006
O
2
32,00 0,232 o. - 1) lmin = 0,448 0,048 0,0442
N
2
28,02 0,768 ). lmin + n = 6,435 0,691 0,7270
Suma mR = 9,306 1,000
Y segn

'ljJI= --;1
Mi
" I
Componente i Masa molar:
en los humos kg}kmol '
Composicin en
kgjkg de combustible
Relacin "
de masas
en los bumos !
Fraccin
molar en
los humos
obtenemos los valores indicados en la ltima columna de la Tabla 9-5.
924. Control del hogar mediante el anlisis de los humos
En general, en un hogar se desea obtener una combustin completa.
Sin embargo, por otro lado se busca que el consumo de aire sea mnimo
para que el volumen de humos sea reducido. La razn de esto estriba
en que los humos que abandonan el hogar, p. ej., de una caldera de
vapor, tienen una temperatura comprendida entre unos 150 y 300
0
e,
o sea, muy por encima de la temperatura ambiente. Por lo tanto, se
436 TERMODINMICA
-

1
pierde una gran parte de exerga, tanta ms cuanto mayor es el volu-
men de humos salientes. Es, pues, muy importante mantener un deter-
minado exceso 'J... de aire en el interior del hogar.
Como que es muy difcil medir el volumen de los humos salientes o
del aire entrante, el coeficiente de exceso de aire se acostumbra a calcu-
lar por mtodos indirectos. Para ello, analizamos la composicin qu-
mica de los humos, p. ej., mediante un aparato de Orsat. Durante el
anlisis, condensa prcticamente todo el vapDr de agua contenido en los
humos, por 10 que el resultado se halla referido a los gases secos. Estos
gases estn formados por CO
2
} N2 Y O
2
, y si la combustin es incom-
pleta, habr adems CO, Hz y CH
4
En general, sin embargo, el H::! y
el CH
4
no se encontrarn en los humos.
:Mediante el qumico conocemos la composicin volumtrica
o molar de los humos secos. En los dos ejemplos siguientes se ver el
modo de calcular la cantidad de aire necesaria, a partir de los datos del
anlisis.
EJEMPLO 9-3. - Un gas combustible tiene la siguiente compoS1ClOn yolum-
trica o molar: H2 =0,40; =0,30; GH; =0,20; N2 =0,10. El anlisis de
Orsat de los gases secos es, tambin en composicin volumtrica o molar =
= 0,082; CO =0,006; O2 =0,041 y N2 =0,871. Determnese el consumo de aire
referido al nmero de moles del gas combustible y el punto de roco de los humos
hmedos a la presin de p = 1050 mbar.
Al nmero de moles de humos secos referidos al nmero de moles de gas
combustible lo designamos como ntr.
El balance de materia, referido al nmero de moles de gas combustible es
0,40 H2 + 0,30 CH4 + 0,20 C2 H6 + 0,10 N2 + 0,21 r 02 + 0,79 r N2
= 0,082 ntr C02 + 0,006 ntr CO +0,041 ntr 02 + 0,871 ntr ).[2
+ (0,40 + 20,30 + 3 '0,20) H20.
El miembro de la izquierda expresa las sustancias introducidas inicialmente.
los combustibles y el aire seco, y el de la derecha corresponde a las sustancias
contenidas en los humos secos (el anlisis de Orsat se refiere slo a humos secos)
y el vapor de agua formado. Las dos incgnitas r y ntr las hallaremos a partir
de un balance del carbono y otro del oxgeno.
Balance del C:
0,30 + 2 . 0,20 =(0.082 + 0,006) ntr,
o sea
_ 0,70 _ 7 96 kmol humos secos
ntr_ --- ,
0,088 kmol combustible
Balance del 02:
1 1,60
0,21 r = (0,082 +2 0,006 + 0,041) ntr + -2-
r = 0,600 ntr +3,81,
r = 8,59 kmol aire
kmol combustible
COMBUSTIONES
Si comprobamos este resultado, haciendo el balance del nitrgeno obtenemos:
0,10 + 0,79 { = 0,871 ntr = 0,871 7,96
r = 8,65 kmal aire/kmol combustible.
437
Una exactitud mayor entre ambos valores es casi imposible, debido a los erro-
res de que van afectadas las mediciones del anlisis.
El punto de roco de los humos hmedos es aquella temperatura fR a la cual
el vapor de agua que contienen, empieza a condensar (vase epgrafes 8-31 y
8-36). Su presin parcial coincide entonces con la presin de saturacin del agua
a la temperatura del punto de roco. La presin parcialpH2 del vapor de agua en
los humos hmedos es, segn el epgrafe 8-12:
siendo
'l\JH2= -----
ntr + nH2
1,60 = 0,167,
7,%+ 1,60
la fraccin molar del vapor de agua en los humos hmedos.
Por tanto
PE2 = 0,167 lOSO mbar = 176 mbar.
A esta presin, sobre la curva de tensin de vapor del agua hallamos la tempera-
tura del punto de roco buscada
~ p L O 9--+. -"Cn combustible lquido de composicin elemental e = 0,86 y
h = 0,14, se quema en el interior de un hogar, producindose holln. El anlisis
de los humos secos es 10,2 mo1-0/0 caz, 3,0 mol-% ca, 3,5 mol-% Oz y
83.3 mol-% Nz.
. Determnese el coeficiente de exceso de aire }. y la fraccin (1 - a) de car-
bono no quemado que ha quedado en forma de holln.
Los siguientes balances de materia los vamos a referir al nmero de moles
de combustible. Siendo \1
e
= 12,01 kg/kmol y 111Ez =2,016 kg/kmol, la masa
molar del combustible es Iv! B = 7,09 kg/kmol. Luego
a 086 7,09
, 12,01
e + 0,14 7,09 Hz + 0,21 [ nJ + 0,79 t Nz
2,016 .
= (0,102 ntr) caz + (0,030 ntr) ca + (0,035 ntr) 02
8
) N
0,147,09 H o
+ (O, 33 ntr .:. 2 + 2
2,016
i
l:--c
Z
a representa la fraccin de carbn quemado, [ es el consumo molar de aire y ntr
los moles de humos secos, referidos los dos ltimos al nmero de moles de com-
bustible. Estas tres magnitudes son desconocidas. Las hallaremos a partir de tres
balances:
Carbono e:
a 0,86 7,09 = ntr (0,102 + 0,030),
12,01
a =0,260 ntr.
29. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
-Nitrgeno N2 :
0,79 1 = 0,833 ntr
f = 1,054 ntr.
Oxgeno 02:
0,21 1 = ntr (0,102 + ~ 0,030 +0,035) + ~ 0,14 ; ~ 7
( = 0,724 ntr + 1,172.
a. =0,923. y
TERMODINMICA
f =3,74 kmol aire
kmol combustible
La solucin de las tres ecuaciones da
438
Por lo tanto, un 7,7 % del carbono no se ha quemado. Para determinar el coefi-
ciente de exceso de aire A calculamos .primeramente el consumo molar mnimo
de aire
fm!n =
Omin
0,21
e 1 h
-+---
Me 2 M&
0,21
kmol aire
= 3,59 ------
k.ll01 combustible
Luego
/, =
1
lmin
=1,04.
9-3. Potencia calorfica y temperatura terica de
combustin
9-31. Potencia calorfica de los combustibles
lIoClr
Com{/sfible
!I crire
Para calcular cuantitativamente la energa liberada durante una
combustin vamos a aplicar el Primer Principio. En la cmara de com-
bustin de la Fig. 9-3, el combusti-
lIl/mos!l b1e y el aire (seco) entran a caudal
.cel7izos 1, 1
constante, a a preslOn py a a tem-
peratura tI. Si el exceso de aire es
suficiente, el c ombus ti b1e quema
completamente y los productos de
la combustin (h u mo s '.' cenizas)
Fig. 9-3. - Balance de energa en un hogar.
abandonan la cmara de combus-
tin prcticamente a la misma presin p} pero a una temperatura t
2
ma-
yor. Si no tenemos en cuenta las variaciones de energa potencial y ci-
ntica, el Primer Principio aplicado a sistemas abiertos proporciona el
balance:
COMBUSTIONES 439
I
J
ya que en este proceso no se realiza ningn trabajo tcnico; l' es la
entalpa del combustible y del aire de combustin mientras que 1" es
la entalpa de los productos de la combustin.
Si tratsemos de calcular ahora la diferencia de entalpas 1" - l'
mediante las relaciones halladas hasta el momento, nos encontraramos
con una dificultad. Como que l' e 1" se refieren respectivamente a sus-
tancias distintas, las constantes entlpicas de estas sustancias no coin-
cidirn. Por 10 tanto, el calor Q12 liberado durante la combustin no es
calculable por este mtodo. Precisamente hay que medir el calor Q12
y a partir de l, determinar las constantes entlpicas.
Para ello enfriamos los productos reaccionantes durante y despus
de la combustin, hasta que alcancen precisamente la temperatura t =
=tI que tenan antes de la reaccin. El calor total absorbido recibe el
nombre de calor de commtstin (a presin constante). O sea
Qp =1Q121 =['(t, p) -1"(t, p).
Qp es la diferencia de entalpas entre los '?ACI\roS que van a tomar
parte en la combustin y los productos resultantes de .1a misma. a la
temperatura t. Es una medida de la energa qumica liberada en forma
de calor durante la reaccin.
Si referimos el calor de combustin Qp a la masa de combustible,
obtendremos la potencia. calorfica (especfica) del combustible
I h = qp = i'(t,P)-i"(t,P) l
La potencia calorfica de un combustible es, pues, el calor liberado
por una combustin completa, referida a la masa de combustible, habien-
do sido enfriados los productos de la combustin hasta la temperatura
que tenan el combustible y el aire antes de la combustin. A menudo
es recomendable referir el calor de combustin Qp al nmero de moles
ele combustible. Obtenemos as la potencia calorfica 1'nolar
siendo JITI la masa molar elel combustible.
De la definicin de potencia calorfica, se deduce que sta es una
propiedad del combustible y que, mientras la reaccin sea completa, su
valor no depende de que la combustin se haya realizado empleando
oxgeno puro o aire con ms o menos exceso. Como que las entalpas i
'
e i" se hallan referidas a la misma temperatura, en la diferencia i ' - i"
no se hallan comprendidas las entalpas de las sustancias que no han
reaccionado (p. ej., N
2
, o bien el O
2
en exceso).
lft
t
,
,
440
TERMODIXMICA
,

l
,-

i
La Tabla 9-6 da las potencias calorficas de algunos combustibles
simples. Estos valores se hallan referidos a [f e, que es la temperatura
standard adoptada para referir las potencias calorficas. En el epgra-
fe 9-34 estudiaremos la dependencia de la potencia calorfica respecto a
la temperatura, la cual la mayora de las veces es despreciable. Las
Tablas 10-19 hasta 10-21 contienen ms datos referentes a este tema.
Tabla 9-6. - POTENCIA CALORFICA DE ALGCXOS CmrBCSTIBLES snrPLES A 0 e
Sustancias
e co S'
H
2
superior inferior
h en MJ/kg
I
33,87 10,09 9,25 142,2 119,9
l'
SJ en M]/kmol I
406,8 , 282,7 296,6 285,9 241,7
,
I
Los valores correspondientes al e se refieren a carbono amorfo. 1 11J =loa kJ =
=10
6
J.
9-32. Potencia calorfica superIor e inferior
En la determinacin de la potencia calorfica, no slo hay que tener
en cuenta que los productos reaccionantes tengan la misma temperatura
antes y despus de la combustin, sino que hay que considerar tambin
la fase en que stos se encuentran. En el caso del agua, a la temperatura
ambiente sta se puede hallar en forma lquida o bien en forma de vapor.
La entalpa del agua en forma lquida o gaseosa, a la misma tempera-
tura, difieren en su entalpa de vaporizacin r. Por lo tanto, vamos a
hacer la distincin entre potencia calorfica superior e inferior, en caso
de que los humos resultantes contengan H
2
0.
La potencia calorfica superior h
o
es la que se considera cuando los
humos contienen agua en fase lquida. Si el agua se halla en forma de
vapor (fase gas) la potencia calorfica que se obtiene es la inferior IIcu.
La diferencia entre ambos valores equivale a la entalpa de vaporizacin
del agua contenida en los humos. As, p. eL segn la Tabla 9-1, durante
la combustin de 1 kg de hidrgeno se forman 8.937 kg de vapor de
agua. Si esta agua no condensa, la potencia calorfica inferior a 0e,
ser ms baja que la potencia calorfica superior h
o
= 142.2 -:\1J/kg,
en un valor igual al de la entalpa de vaporizacin, o sea
8,937 kg H20 . 2500 kJ =22,34 MJ
kg H2 kg H20 kg H2
La potencia calorfica inferior del hidrgeno ser, pues,
hu = 119,9 MJ /kg H
2
.;<0

441
En un combustible lquido o slido, cuyo anlisis elemental seale un
contenido en hidrgeno h y en agua la diferencia entre la potencia
calorfica superior e inferior, a 0 C, viene dada por
kJ
ho - hu =(8,937 h +w) 2500-
kg
Si las potencias calorficas son molares,
siendo n" H...,() el nmero de moles de agua en los humos referidos al
nmero de moles de combustible. La entalpa de vaporizacin r del agua
depende de la temperatura (vase Tabla 10-16).
EJDIPLO 9-5. - La potencia calorfica superior molar del alcohol etlico a
25 e es = 1365 MJ/kmol. Calclese la potencia calorfica inferior
Segn la reaccin
durante la combustin se forman
n"H20 =3 kmo1 H20/kmo1 combustible.
Por 10 tanto
- =n"H20 JfH20 r(25 C) =
= 3 kmo1 H
2
0 18,016 kg H20 2442 kJ
kmo1 combustible 1 kmo1 H20 kg H:D
=132 10
3
kJjkmo1 combustible
o sea
=(1365 - 132) MJ =1233 MJ /kmol.
kmol
9-33. Potencia calorfica de una mezcla y de un
compuesto qumico
Si el combustible es una mezcla de sustancias puras, su potencia
calorfica se obtiene sumando las potencias calorficas de sus componen-
tes. Para ello se deber conocer la composicin de la mezcla. En una
mezcla de gases, como que el anlisis qumico de la misma no resulta del
todo exacta,. el poder calorfico de la mezcla se determina directamente
mediante mediciones calorimtricas.
El poder calorfico de un compuesto qumico, p. ej., del metano
(CH
4
), no se calcula a partir de los poderes calorficos de sus elementos.
El valor
( errneo !)
1
442
TERMDIN.hnCA
I
.
r
es inexacto, ya que no se tiene en cuenta el llamado calor o entalpa
de formacin del CH
4
En efecto, de la definicin de potencia calorfica
se deduce.
='0'(T) -'0"(T) = ('0CH4 + Zf5(h) - +2liH2)
=('0c +'002 - '0c02) + (ZJH2 +'002 - 2liH20)
+ ('0CH4 - '0c - ZJH2).
Los valores representados en cada parntesis son, respectivamente, los
calores de combustin del carbono, del hidrgeno y el calor liberado
durante la reaccin
CH4 = C +2H2.
O sea, el calor. de formacin del metano a partir de sus elementos C y
H
2
. Al valor
se le denomina entalpa molar de fonnacin del metano. Para la combus-
tin del metano es, pues, vlida la relacin
SjCH4 =Sjc + 2SjH:J + tF
4
0
En la Tabla 10-18 se hallarn las entalpas de formacin de diversos
compuestos qumicos. Con ayuda de estos valores ser posible determi-
nar la potencia calorfica de dichos compuestos. A veces resulta difcil
medir la entalpa de formacin de un compuesto. En tal caso se la
determina a partir de potencias calorficas ya conocidas. Por ejemplo,
calcularemos
gH
4
= SjCfu - +
a partir de la potencia calorfica del metano, del carbono y del hidrgeno.
La potencia calorfica del carbn o de un aceite combustible no se
puede calcular a partir de las potencias calorficas de sus componentes,
hallados por anlisis (vase epgrafe 9-23). El C, H
2
y S obtenidos por
anlisis elemental del combustible no se hallan libres en forma de car-
bono, hidrgeno y azufre sino que, en parte, se hallan combinados, por
lo que nos son desconocidas sus entalpas de formacin. Los valores
exactos de los combustibles lquidos y slidos se deben pues hallar a
. base de mediciones calorimtricas. Para algunos combustibles se han
confeccionado frmulas, que permiten calcular aproximadamente su po-
tencia calorfica a partir de su anlisis elemental.
EJE:\IPLO 9-6. - Determnese la potencia calorfica superior e inferior del gas
de ciudad considerado en el Ejemplo 9-1.
En la Tabla 9-7 se han expuesto los datos necesarios para calcular la poten-
Tabla 9-7. - PODER CALORFICO SUPERIOR DE UN GAS DE CIUDAD
cia calorfica superior (molar) del gas. A partir de las potencias calorficas supe-
riores de sus componentes a 25
0
e se obtiene = 524,5
COMBUSTIONES 443
Fraccin de la
potencia calo-
rfica de la
mezcla, en
1'1Jlkmol
I
1 1'1J
I en kmol
Fraccin
molar
en la mezcla
!
Componentes 1
!
eo
H
2
eH
4
C
2
H
4
CO
2
O
2
N
2
0,10
0,45
0,35
0,04
0,02
0,02
0,02
283,1
286,0
890,0
1401
28,3
128,7
311,5
56,0
Potencia calorfica superior de la mezcla .$50 = 524,5
Obtendremos la potencia calorfica inferior, restando al valor recin obtenido
la entalpa de vaporizacin del agua formada:
= - n .MH2 r.

En el Ejemplo 9-1 habamos hallado = 1,23 kmol H20/kmol gas de ciudad.

Luego
Su = 524,5 MJ -1,23 kmol H:O 18,016 kg H
2
0 ? 442 MJ
kmol kmol . kmo1 kg H
2
0
=(524,5 - 54,1) MJ /kmol =470,4 MJ/kmol.
9-34. Diagrama 0, t y dependencia de la potencia calorfica
respecto a la temperatura
La entalpa de las sustancias que intervienen en la combustin de-
pende de la presin y de la temperatura. Su dependencia con la presin
en general no tiene importancia, ya que las sustancias gaseosas pueden
ser consideradas como gases ideales. Igual ocurre con las sustancias
liquidas y slidas cuya entalpa depende slo de la temperatura. Por 10
tanto, la entalpa molar de una sustancia que tome parte en la reaccin
ser
t
= +f trp(t) dt =Z50 + t[tr
p
]:,
o
siendo [(Ip); su calor molar medio.
444 TERMODINMICA
ji
H
1
1
1
<
1
I

!
i
,
\
Vamos a referir la entalpa de los productos reaccionantes y de los
humos resultantes, al nmero de moles de combustible. La entalpa
molar u' de la mezcla de combustible-aire, se compone de las entalpas
molares del combustible y del aire de combustin, y de la potencia calo-
rfica inferior a 0 C, siempre que supongamos que el agua en los <
humos, se halle vaporizada:
= :t5o + + t comb]; + Almln [(tp alr,,];} .
es una constante libremente elegible. La entalpa molar de los
humos es
u"(t) = :t5o + t + + n
.+ 0,21 0.-1) + 0,79 i.. (mln
Las fracciones Y n;02 en los humos, referidas al nmero
de moles de combustible, se calcularn a partir de las consideraciones
hechas en el epgrafe 9-2; lmin es el mnimo de moles de aire necesario.
Los calores molares medios de cada gas se obtendrn de la Tabla 10-12.
Las entalpas y las podemos representar en un diagra-
t mediante dos curvas (Fig. 9-4). Su diferencia de ordenada es, a
cada temperatura, la potencia calorfica inferior del combustible:
t t" t
=.5;)u (0 C) + t combJo+ Omln o
" t 11 t
- n H0
2
[(tpU20] o-TI 50
2

La potencia calorfica no depende del coeficiente de exceso de aire,
ya que
y por lo tanto, al hallar la diferencia - == slo queda
el trmino
En la relacin (9-1), el valor de la expresin encerrada en el parn-
tesis tiene valores numricos muy pequeos, por 10 cual la potencia
calorfica depende muy poco de la temperatura.
Si tenemos en cuenta que el vapor de agua contenido en los humos,
condensa cuando stos alcanzan su temperatura de punto de roco, el ca-
. mino seguido por la curva es el indicado en lnea de puntos (Figu-
ra 9-4). En el caso en que a 0 C el agua condensara totalmente, la dife-
rencia C) - u"(O C) representara la potencia calorfica superior
C). Para un determinado combustible, segn sea el valor del coe-
ficiente de exceso A, se obtienen diversas curvas y u'(t), ya que es-
445
t
t
COMBUSTIONES
t o
tas entalpas dependen,- adems de la temperatura, del valor de A(vase
Figura 9-5). ROSIN y FEHLING confeccionaron un diagrama 5i5, t prc-
ticamente vlido para distintos ~ 1'.
combustibles a la vez. ~ \ ~ \ ~ ~
\ ~
I
.vo I
l
t-
~
Ir
Fig. 9-4. - Diagrama ~ t. Se indican las iso- Fig. 9-5. - Diagrama ~ t. Se indican las curo
baras correspondientes a los componentes de la vas A=consto
reaccin y a los productos de la misma.
EJDIPLO 9-7. - Determnese la potencia calorfica molar del CO a t =200 C.
De la reaccin
1
CO + 2 02 = C02,
deducimos que Omln = ~ kmol 02/kmol CO y n ~ 0 2
= 1 kmol COllikmol CO.
La potencia calorfica del CO a 00 e se busca en la Tabla 9-6, hallndose
~ (0 C) =282,7 :1f]/kmol. Luego, si en la expresin
sustituimos t =200 C y los calores molares hallados en la Tabla 10-12, resulta
55(200 C) = 282,7 MJ _ + 200 C \ 29,3 + ~ 29,9 _ 40,2 ~ kJ
- kmol ~ 2 ) kmol grd
= (282,7 + 0,8) MJ /kmol = 283,5 MJ/kmol.
La potencia calorfica del CO aumenta, pues, muy poco al aumentar la tempe-
ratura.
, --
~
~
446
TERMODINMICA
9-35. Temperatura terica de combustin
Si la combustin tiene lugar en un sistema adiabtico) los humos
alcanzan una temperatura muy elevada, que recibe el nombre de tempe-
ratura terica de combustin y que es fcilmente determinable mediante
un diagra"ma Z5, t. Segn el Primer Principio aplicado a la cmara de
combustin adiabtica, resulta que
(9-2)
t
j
,
!
ya que Q12 == O; tI es la temperatura de los componentes de la combus-
tin antes de la misma combustin y t
z
== t
max
es la temperatura terica
de combustin buscada. En la Fig. 9-6, se determina esta temperatura
trazando la horizontal por Z5'(t
1
)
hasta cortar a Z5"(t) en el punto 2.
La abscisa de esta curva nos da la
I
(tr'YJX) temperatura tericamente b u s cada,
t
z
== tmax.
La temperatura terica de com-
bustin depende del combustible, de
la temperatura tI y del coeficiente de
exceso A. Cuanto mayor es h mayor
es tambin t
max
. Si Acrece, la tempe-
ratura terica disminuye, de bido a
Fig. 9-6. - Determinacin de la temperatu-
ra terica de combustin tma>::. que la energa liberada d u r a n t e la
combustin tiene que cal e n t a runa
gran cantidad de N2 Y de O
2
. Para obtener una temperatura de com-
bustin elevada, el aire en exceso debe ser reducido. Sin embargo, Aha
de ser suficientemente grande para que la combustin completa quede
asegurada.
Las temperaturas tericas de combustin as halladas, en la realidad
no se alcanzan nunca. Aparte de que el hogar puede tener prdidas de
calor, no hemos tenido en cuenta la disociacin de los gases de la COlJlr
busHn. sta aparece marcadamente a unos 1.500
0
C y las molculas
de los gases se disocian en tomos y radicales, como p. ej.,
r
,

I
l
1
I

Como que este proceso absorbe energa, la temperatura de los humos

disminuye.
Si no disponemos de un diagrama Z5, t para hallar t
max
, tendremos
que calcular numricamente la relacin (9-2). Como que en esta expre-
sin aparecen calores molares que son funcin de la temperatura, la
ecuacin se deber resolver por tanteo. Sin embargo, esto no resulta
demasiado difcil si se disponen los clculos en una tabla.
o sea
C) =
447
COMBUSTIONES
1 kmol e + 1 kmol O2 = 1 kmol CO:?
a) Combustin adiabtica para A=1,0;
El balance de energa es
1 kmo1 e + 4,76 i, kmol aire = 1 kmol eo:? + O. -1) kmol O:? + 3,76 ,. kmol )[20
EJDIPLO 9-8. - Qu temperaturas tericas de combustin se obtienen al
quemar adiabticamente carbono puro con aire? El combustible _y el aire penetran
en el hogar a t
1
= 0
0
C. Los coeficientes de exceso de aire son a) 1 = 1,0 y
b) f.. = 1,5.
El balance de la reaccin de combustin del carbono es:
o bien
1 kmol e + kmo1 aire =1 kmol eo:? + (1. -1) kmol O:? +0,79 /. kmol N:?,
0,21 0,21
o sea, la ecuacin
e) = muo + 3,76
para t max.
ecuaCIon
Debemos determinar la temperatura t =t max resolviendo, pues, la
.. :MJ {t t
406,8 --= t o +3,76 (= t . FU) .
kmol
Para i. = 1 son de esperar temperaturas de combustin superiores a los
2000" C. En la siguiente Tabla calculamos, pues, el valor- de t F(t) para diversas
temperaturas superiores a los 2000
0
C. Los calores molares los obtenemos ne la
Tabla 10-12.
Tabla 9-8. - DE u\. TE...\fPERATlJR.\ TERICA DE COMBUSTIN PAR.-\
,
A=
1,0
oc 2000 2200 2300 2400

kJ
54,63 54,96 55,27 55,57 55,85
kmo1 grd

kJ
l G: X lt
33,24 33,39 33,53 33,66 33,78
) P .. 2Jo
kmol grd
F (t)
kJ
179,6 180,5 181,3 182,1 182,9
kmol grd
1>.
t F et)
:\1J
359,2 379,1 398,9 418,9 438,9
kmol
La funcin t F(t) = alcanza el valor 5) = 406,8 MJ Ikmol entre
2200 y 2300
0
C. Interpolando linealmente hallamos: -
troa:>:. = 2200 e + (100
0
C) (406,8-398,9) MJ/kmol = 2240 C.
(418,9 - 398,9) :MJIkmol
448

b) Combustin adiabtica para A=1,5 :
La temperatura de combustin ser en este caso mucho ms baja y la obte-
nemos resolviendo la ecuacin
En la siguiente Tabla se hallarn los calores molares medios y las funciones G(t)
y t G(t) =ii5"(t). La entalpa molar de los humos alcanza el valor de la potencia
calorfica = 406,8 M]/kmol a 1600 C.
EJE:llPLO 9-9. - En la cmara de combustin de una turbina de circuito cerra-
do, se quema gas-oi1 de una potencia calorfica inferior hu = 41,0 M]/kg y cuyo
anlisis elemental es c = 0,86 y h = 0,14. Se determinar la cantidad de aire ne-
cesaria para que la temperatura terica de combustin no sobrepase el lmite de
900" C impuesto por los materiales de construccin de la instalacin. La tempera-
tura de entrada del aire es t1 = 2000 C. La del combustible se supone que aproxi-
madamente es de 0 C. Determnese el coeficiente de exceso 1, del aire v el consu-
mo especfico de aire, l.
Calculemos primeramente el aire mnimo necesario para que la combustin
sea completa. Segn el epgrafe 9-23:
Tabla 9-9. - DETER)IIXACIN DE LA TD!PER..\TURA TERICA DE CO)IBlJSTIX P.\RA
A= 1,5
t
oc
1400 1500 1600 1700 1800

kJ
52,06 52,58 53,06 53,50 53,90
kmol grd

kJ
34,07 34,27 34,47 34,66 34,83
kmol grd
[tr pN
2

kJ
32,17 32,38 32,58 32,76 32.93
kmol grd
G et)
kJ
250,5 252,3 254,0 255,6 257,1
kmol grd
t G (l)
MJ
350,8 378,5 406,5 434,5
,
462,7 --
kmol

l'

;
t
ti

Il
il
l'
r
f
t
I
1
1
- Omln _ 2,664 c +7,937 h _- 1466
mln----
'
kg aire
kg gas-oil
I
,
De la Tabla 9-4 obtenernos
C02: 3,664 c = 3,151 kg C02/kg gas-oil
H20: 8,937 h = 1,251 kg H20/kg gas-oil
02: 0,232 (A -1) lmln =3,402 (A -1) kg 02/kg gas-oil
NI!: 0,768 Almin = 11,26 1, kg N2/kg gas-oi!.
r
F
COMBUSTIONES 449
El coeficiente de exceso de aire 1.. lo obtenemos del balance correspondiente al
Primer Principio:
i' (200 C) = i" (900 C),
o sea
hu + 200 e f.. 14,66 [Cpaire). =900 e {3,151 [CpC02] + 1,251
La ecuacin es directamente resoluble en i.. :
hu - 900 e {3,151 + 1,251 - 3,402
i. = -------------------------
En la Tabla 10-13 buscamos los calores especficos medios de cada gas:
[cpc:?]g:o = 1,109 kJ/kg grd, 2,108 kJ/kg grd
= 1,026 kJ/kg grd, [CpN2];:O = 1,099 kJ/kg grd
[cp = 1,013 kJ/kg grd.
Sustituyendo valores. obtenemos
f.. =3,41.
Por lo tanto
1=l. lmln =50,0 kg aire/kg gas-oil.
9-4. Valoracin termodinmica de un proceso de
combustin
La potencia calorfica de un combustible nos indica la magnitud de
la energa liberada durante su combustin. Sin embargo, desconocemos
el valor de esta energa en el sentido del Segundo Principio. No sabe-
mos si se trata de una energa de alta calidad (elevada exerga) o bien
de una energa de baja calidad y que, por tanto, slo puede ser trans-
formada parcialmente en trabajo. Para realizar esta Valoracin vamos
a considerar primeramente que la reaccin qumica es reversible. Su
trabajo es el m.-x:imo alcanzable y. por 10 tanto, nos dar un valor de
referencia de la potencia calorfica.
9-41. Reacciones de combustin reversibles
La potencia calorfica molar de un combustible viene dada por la
diferencia de entalpas:
S'(T) = ':{S'(T) - ':{S"(T)
siendo la entalpa del combustible y del aire referida al nmero
ele moles del combustible y la entalpa molar de los productos
450
Fig. 9-7. - Determinacin del trabajo reversible de reaccin.
resultantes de la combustin; RS'(T) y RS"(T) son variables de estado.
Su diferencia, segn el Primer Principio,
012-illSt1.2 = = -&J(T)
o sea, diferencia entre el calor cedido o absorbido 0
12
y el trabajo tc-
nico realizado illSt12. Las proporciones de calor y de trabajo obtenidas
dependern de las condiciones a las cuales se realice el proceso de com-
bustin. Has ta ahora
solamente habamos te-
nido en cuenta el caso,
illSt12 = 0, en que la po-
tencia calorfica apareca
slo en forma de calor.
Por el contrario, si
realizamos la reaccin
re'l/ersiblemel1te) el t r a-
bajo tcnico que se ob-
tendr ser mximo.
A este trabajo mximo
alcanzable le denomina-
remos trabajo rcz'ersible
de reaccin. Para obte-
ner este trabajo. las con-
diciones a las que se deber desarrollar la reaccin son las siguientes:
Los componentes de la reaccin (combustible, oxgeno) entran en la
cmara de combustin a la presin p) temperatura T y no mezclados
entre si (vase Fig. 9-7). Los productos de la reaccin (humos o gases
de escape) abandonan la cmara de combustin a la misma presin p
y temperatura T y asimismo no mezclados entre s. La reaccin debe
evolucionar reversiblemente y el calor debe ser intercambiado con la
fuente o pozo de calor, a temperatura constante.
Una de las ventajas especficas del mtodo termodinmico es la de
no tener que considerar cmo evoluciona una reaccin qumica reyersi-
ble, ya que podemos suponer que la reaccin tiene lugar en un sistema
termodinmico abierto, en el cual sabemos que no es esencial conocer 10
que ocurre en su interior. Aplicando el Primer Principio a este sistema
abierto y refiriendo todas las magnitudes al nmero de moles del com-
bustible. tenemos.
Comp0f7entes {_
d /0 .
reOCCHlfl
\J. ---+--'
L -=----j---,
Grev - (illSt)rev = (T, p) -l: n : Z5;CT, P);
t i
Orey es el calor absorbido o cedido durante la reaccin. El miembro de
la derecha de la igualdad no es ms que el valor de la potencia calorfica
del combustible a la temperatura T, cambiada de signo.
Luego
COMBUSTIO?\ES 451
(9-3)
(9-4)
Apliquemos ahora el Segundo Principio. La cmara de reaccin y la
fuente constituyen un sistema total adiabtico. Como que la reaccin
debe ser reversible, la suma de las variaciones de entropa en el sistema
adiabtico debe ser nula. Por tanto, .
" " I , Grev
(p T)-kn .@5.(p 1)- - O
.t t' tI' T =.
l i
Los dos primeros trminos de esta expresin representan las varia-
ciones de entropa de los componentes iniciales y de los productos finales
de la reaccin, referidos al nmero de moles de combustible. El ltimo
trmino expresa la variacin de entropa de la fuente o pozo de calor.
Si el pozo de energa absorbe calor de la cmara de reaccin, ser
(G
rev
< O), y su entropa aumenta. Si el calor es cedido por una fuente
de calor y transformado en trabajo durante la reaccin, su entropa dis-
minuye, 10 cual se ve compensado por el correspondiente aumento de
entropa de los productos de la reaccin.
De las igualdades (9-3) y (9-4) deducimos el trabajo reversible de
reaccin
(ffiSt)rev = + T [k (P, T) -k T)]. (9-5) ,
Por 10 tanto, la diferencia entre (ill'St)rev y S:(T) depende exclusiva-
mente de la magnitud :Y del signo de la diferencia de entropas encerra-
da dentro del parntesis. Si se da el caso de que la entropa de los
productos de la reaccin es igual a la entropa de los componentes de la
misma (reaccin reversible), toda la potencia calorfica del combustible
ser transformable en trabajo, no ocurriendo entonces 10 mismo que con
las combustiones tcnicas "normales", en las que la potencia calorfica
se transforma en calor o entalpa que calienta los humos o gases de es-
cape. Como veremos ms adelante, en cualquier reaccin de combustin,
el valor de este segundo trmino de la derecha, de la igualdad (9-6), es
pequeo en comparacin con la potencia calorfica. Por tanto, la poten-
cia calorfica, o sea, la energa qumica del combustible, puede conside-
rarse una energa de alta calidad (en trabajo). Por el contrario. en
cualquier proceso de combustin tcnico, en el que la energa qumica
se transforma exclusivamente en calor o entalpa de los gases resultan-
tes, las prdidas de exerga son considerables. Una cOlnbustin corriente
es un proceso narcadamente irreversible.
Mediante una oxidacin reversible del combustible, deberamos pues
intentar transformar directamente su energa qumica en energa elctri-
ca o mecnica, sin tener que pasar por la combustin, la cual nos la
degradara. Sin embargo, hasta hoy slo ha sido posible transformar
.._1_
9-42. Entropa absoluta. Teorema del calor de Nernst
directamente energa qumica en elctrica a escala experimental. Esto se
consigue mediante las clulas de combustible
J
las cuales no nos entreten-
dremos en describir.
En la igualdad (9-5), para calcular el trabajo reversible de reaccin
hay que conocer el valor de la diferencia de entropas
L n:.' (P, T) - L n:. T).
i
TERMODINMICA
i
452
Supongamos, p., ej., la reaccin de oxidacin del carbono,
e + 02 = CO
2

La diferencia de entropas en este caso particular es

rsC02(P, T) - [rsc(PJ T) +rs2CP, T)].
Esta expresin no queda determinada ya que cada una de las entropas
molares que aparecen en ella va afectada de una constante indetermi-
nada. En efecto, para el gas CO
2
, p. ej., resulta
T dT P
c2(T, P) = J --- -RIn - + (00)C2,
T
o
T po
(,00)C02 es la entropa del CO
2
en un estado (T
o
, Po) de referencia.
Hasta ahora esta constante entrpica no nos haba interesado, ya que
siempre calculbamos diferencias de entropa entre dos estados distintos
de una misma sustancia y esta constante nos desapareca. Sin embargo,
el caso que ahora se nos presenta es el de hallar una diferencia de entro-
pas en un mismo estado y para sustancias distintas. Por .10 tanto, las
constantes entrpicas de cada una de las sustancias no se eliminan. La
diferencia de entropas no quedar pues determinada. hasta que acorde-
mos tomar para todas las sustancias un estado de referencia en que su
entropa tenga un cierto valor determinado.
'en problema similar se nos presentaba al determinar las potencias
calorficas. Las constantes entlpicas del estado de referencia las calcu-
lbamos entonces haciendo una medicin calorimtrica a la temperatura
de referencia ( 9-31). Sin embargo, una determinacin anloga de
las constantes entrp'z:cas es ms difcil, ya que en este caso lo que hay
que medir es el trabajo realizado durante una reaccin qumica rever-
sible. Como' que slo muy pocas reacciones pueden considerarse prcti-
camente reversibles, este camino no servir, en general, para determinar
las constantes entrpicas.
r
COMBUSTIONES 453
Para ello vamos a utilizar una ley experimental, establecida en forma
de teorema por \V. NERNST 1 en 1906, y que nos va a permitir deter-
minar las constantes entrpicas de cada sustancia, de modo. que se pue-
dan comparar sus respectivas entropas. Por esto, a menudo reciben el
nombre de entropas absolutas. El Teorema del Calor de NERNST}
segn la forma dada por NI. PLANCK, dice:
La entropa de un cuerpo slido en libre estado de equilibrio} tiende
a 7./aler cero cuando su temperatura se acerca al cero absolnto de tempe-
raturas} T == O. Este teorema, muchas veces denominado Tercer Prin-
cipio de la T ernwdinmica} nos proporciona un estado de referencia de
entropas, el cero absoluto T == O, en el cual las entropas' valen cero y a
partir del cual podemos empezar la escala de entropas de cualquier
sustancia. Una segunda posibilidad de calcular entropas absolutas nos
la proporciona la teora cuntica, procedimiento que no vamos a des-
arrollar aqu. Digamos nicamente que ambos mtodos coinciden en
sus conclusiones.
La entropa absoluta en un cierto estado (p) T) la obtendremos inte-
grando la expresin diferencial de la entropa
d@) = dp
T
desde T == 0 K hasta el estado (p) T). La mayora de las veces esta in-
tegracin es muy laboriosa y requiere conocer bastantes datos del com-
portamiento de la sustancia (vase Ejemplo 9-10). POr lo tanto, para
fines prcticos se ha convenido en adoptar estados standard de referen-
cia, cuyas entropas absolutas reciben el nombre de entropas standard.
Las entropas absolutas en otros estados se calculan a partir de la stan-
dard y, en general, conociendo slo el calor molar de la sustancia en el
intervalo de temperaturas que se considere. Como estado standard para
los cuerpos slidos, lquidos y gases ideales, en termoqumica se ha
convenido' en adoptar T == 298,15 K (t == 25 C) y P== 1 atm ==
- 1,01325 bar. En la Tabla 10-18 se hallarn las entropas standard
de diversas sustancias. En esta Tabla se encontrarn incluso entropas
standard de sustancias gaseosas que a t == 25 C y P== 1 atm no pneden
existir en forma de gas. Estos valores deben considerarse como los co-
rrespondientes a un estado hipottico de gas ideal. As, p. ej., la entro-
pa standard del vapor de agua es la entropa absoluta del gas ideal 7(':
obtenida sumando a la entropa absoluta del vapor de agua satu-
rado a t == 25
0
C y P== 0,03166 bar, la variacin de entropa que expe-
1 \VALTER )IERNST (1864-1941) importante investigador en el campo de la
Fisicoqumica. L no de sus descubrimientos ms significativos 10 constituye su
Teorema del calor, a menudo denominado Tercer Principio de la Termodinmica.
En 1920 obtuvo el premio Nobel de Qumica.
30. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
. f
,
1
, ,
;
i
,!
11
1I
iL
J';
r
(.
454 TERMODINAMICA
rimenta el gas ideal H
2
0 al comprimirlo isotrmicamente, desde p ==
== 0,03166 bar hasta p== 1 atm == 1,01325 bar.
Con ayuda del Teorema del Calor de NERNST, es posible calcular las
variaciones de entropa que ocurren durante una reaccin qumica. En
particular, sirve para calcular el trabajo reversible de reaccin estable-
cido por la igualdad (9-5), de la cual hablaremos en el prximo captulo.
Las entropas absolutas son de una importancia capital al estudiar las
reacciones qumicas desde un punto de vista termodinmico.
EJE1IPLO 9-10. - Calclese la entropa molar standard del CO
2
partiendo del
Teorema de NERXST, y otros datos relativos al comportamiento del C02.
La entropa standard del C02 es la entropa absoluta del gas ideal CO:; a
T =298,15 K y P=1 atm. Para determinarla, integraremos la diferencial de
entropa a la presin constante de p =1 atm desde T =0 K.
d6 . d50/T, (p =const).
El camino de la integracin se halla representado en el diagrama T, S de la
Figura 9-8. Hasta la temperatura de sublimacin Tsub =194,6]0 K el CO'! es
slido y se verifica.
194,67
0
K dT
= J (1) T = 16,52 kcallkmol R.
O
Como que la entropa en el cero absoluto, segn el Teorema del Calor de
NERXST, es nula, no aparece ninguna constante de integracin. El calor mo-
lar del C02 slido, entre las temperaturas de 15 y 194 K, ha sido meticulo-
samente calculado por GIAUQUE y EGAx. Por debajo de los 15 K se emplea el
valor hallado a partir de la frmula de DEBYE (vase 4-73), siendo 8 =140 K.
Durante la sublimacin del C02 slido, su entropa vara en
rc::. r;;: 111 r sub

T
sub
6030 kcallkmol = 30 98 kcal
194,67 K ' kmoloK '
siendo rsub la entalpa especfica de sublimacin del C02. La entropa absoluta del
gas real en el punto de sublimacin, vale pues
=(16,52 + 30,98) kcallkmol K =47,50 kcallkmolK.
Como que la entropa standard, por definicin, se refiere a un estado de gas
ideal, hay que hacer la correspondiente correccin, que indique la diferencia entre
@52 y la entropa del gas ideal a 1 atm y 194,67 K. Esta correccin se realiza par-
tiendo de la ecuacin de estado trmica del CO
2
(vase Ejemplo 4-3) y de las
expresiones halladas en el epgrafe 4-43. Resulta:
=0,09 kcallkmol K.
Finalmente, calculamos la diferencia de entropas,
298,15
0
K dT kcal
6
0
- (62 + = J - =3,52 ---
194,670 K T kmoloK

455
w..-----.,.....----------r------.------,.----,
"K
K
-'//f ////
40 JO
G ---
1 ZO o
0

(:' . (,\
1CO 1------ .
'\ 'v'
I
.,'> I
:
;:.0 :
<
\)0
COzs/ido
150
Z50
300 ..'>_..
Fig. 9-8. - Diagrama T, @:l del C02 y determinacin de la entropa standard @:lo. En este diagra-
ma no se ha tenido en cuenta la correccin 1l.@:lreal.
<IrO(T) es el calor molar del gas ideal, cuyo valor nos es conocido de un modo
muy exacto gracias a la Termodinmica Estadstica. La entropa standard resulta
ser pues
. @:lo =(51,11 -t- 0,10) kcallkmoloK.
El posible error proviene en su mayor parte de la determinacin de e2_ Calculando
la entropa standard del C02 segn la Termodinmica Estadstica y la Teora
Cuntica, el valor obtenido es
@:lO = 51,06 kcallkmoloK,
el cual concuerda en muy buena aproximacin con el valor hallado anteriormente.
9-43. Exerga de los combustibles
Valindonos del concepto de entropa absoluta, desarrollado en el
epgrafe anterior, vamos a calcular el trabajo reversible de reaccin
Este clculo ser fcil siempre que efectuemos la reaccin a
p == 1 atm y T == 298,15
0
K, ya que as podremos usar directamente las
entropas standard recopiladas en la Tabla 10-18. Se cumplir
(IDSt)rev = (298,15 K) +298,15 K (@'jO)" - 11
i i
"
tI
456

1
1

l
I
!

I
En el caso de la oxidacin del carbono y del hidrgeno, los resultados
son los siguientes:
Carbono:
Cm.5t)rev = 52c(298,15 K) + 298,15 K - +
= 406,9 MJ +298,15 K [213,6--':: (5,74 +205,0)]
kmol kmolol\..
= (406,9 +0,87) MJ/kmol = 407,8 :MJ/kmol.
Hidrgeno:
(illSr)m = (298,15 K) + 298,15 K [ - ( + J
=286,0 :MJ +298,15 K [69,95 - (130,6 + ')J kJ _
kmol 2 kmol 0l(
=(286,0 - 48.6) MJ/kmol =237,4 :MJ/kmol.
En este ltimo caso hemos sustituido la potencia calorfica superior,
ya que a 1 atm y 25 C, el agua formada 10 es en estado lquido.
En la oxidacin reversible del carbono (?ffit)rev == 1,002 Por lo
tanto, se podra realizar un trabajo mayor que el valor dado por la
potencia calorfica. Este trabajo adicional debera ser cedido en forma
de calor por una fuente de energa, que muy bien podra ser el medio
ambiente. Por el contrario, durante la oxidacin del hidrgeno, se debe-
ra ceder calor al exterior, ya que slo el 83 % de la potencia calorfica
es transformable en trabajo. Las diferencias entre las dos reacciones son
debidas al signo del trmino que indica la diferencia de entropas.
De un modo anlogo, calcularamos los trabajos reversibles de reac-
cin de otras reacciones de combustin. Como indica la Tabla 9-10, las
diferencias entre (?illt)rev y son muy pequeas. La potencia calorfica, .
o sea. la energa qumica, es, pues, una energa de alta calidad. Por el
contrario, cualquier combustin tcnica) en que se transforme la energa
qumica en calor o energa interna) es 'irreversible y se realiza con gran-
des prdidas desde el punto de vista del Segundo Principio. En otras
palabras) se degrada energa.
Las prdidas termodinmicas en una combustin las vamos a estu-
diar analizando exergticamente el proceso. Para ello, precisamente
debemos definir la exerga del comb'ustible) o sea, la capacidad de tra-
bajo de la energa qumica. La exerga de un combustible se halla en
iWC ft!I7!
CO)IBCSTIONES
457
'1
Tabla 9-10. - POTENCIAS CALORFICAS Y TRABAJOS REVERSIBLES DE REACCIX DE
DIVERSOS PROCESOS DE COMBUSTIN A P= 1 ATM Y t = 25e
.$) MI i ~ J
Reaccin
o en--- (IDS t)rev en --(IDS)rev/ .s)o
kmol i kmol
I ,
, i
e + O
2
= CO
2
406,9 407,8 1,002
1
H
2
+ - O
2
= H
2
0 286,0 237,4 0,829
2
S + 0
7
- S02 296,6 299,8 1,011
1
CO + - O
2
= CO
2
283,1 2;)7,3 0,908
2
CH
4
+ 20
2
= CO
2
+ 2H
2
O 890,0 817,6 0,918
7
1558,5 C
2
H
6
+ - O
2
= 2C0
2
+ 3H
z
O 1466,2 0,941
2
,5 _ ') o o
1298,9 1234,8 0,94:9 C
2
H
2
T - O
2
- _C 2 + H
2
2
C
2
H
4
+ 20
2
= 3C0
2
+ 2H
2
O 1401,0 t321,3 0,94:5
15
3274,9 3209,1 0,979 C
6
H
6
+ - O
2
= 6C0
2
+ 3H
2
O
2
ntima relacin con el trabajo reversible de reaccin, ya que la exerga
de un combustible debe ser considerada como el trabajo tcnico que se
obtiene cuando la reaccin es reversible. Vamos a calcular la exerga
suponiendo que la reaccin se realiza COn oxgeno puro. La presin y
temperatura del combustible y del oxgeno antes de la reaccin son la
presin y temperatura del medio ambiente, Pu y Tu respectivamente.
El intercambio de calor a temperatura constante, que tiene lugar du-
rante la reaccin qumica reversible, se realizar con el medio ambien-
te (T == Tu) y los productos de la reaccin abandonarn la cmara de
combustin a la temperatura Tu y a la presin total p == Pu.
l
La exerga de un combustible ~ calculada bajo esJas condiciones,
casi coincide con el trabajo reversible de reaccin (illSt)m-, a la tempera-
tura y presin del medio ambiente. Sin embargo, ahora las entropas
molares de los productos de la reaccin no se calculan a p == Pn sino a
1 La presin parcial de cada uno de los gases contenidos en los humos es
distinta de la presin parcial que eada uno de estos gases posee "normalmente"
cuando se halla en la atmsfera. Por 10 tanto, tericamente, estas diferencias de
presin se podran aprovechar para realizar un trabajo, p. ej., empleando unos
tabiques semipermeables apropiados. Sin embargo, una utilizacin de estas dife-
rencias de presin, aparte de no ser prctica, nos llevara a obtener diferencias de
exergia que. en comparacin con el equilibrio con el medio ambiente, supuesto
en el texto, seran prcticamente despreciables.
.;i
458 TERMODIN.<\MICA
las presiones parciales de los distintos productos resultantes Peo:!., PH20.
Por 10 tanto, la exerga molar de un combustible, es
+ (TU,Pl)-[@5B(Tu,Pu)+Omin @502(Tu,Pu)J}.
i
n'" es el nmero de moles de cada producto de la combustin referido
1
al nmero de moles de combustible, PI es su presin parcial y 0min es
el consumo molar de oxgeno del combustible (vase Ejemplo 9-1). La
exerga se diferencia del trabajo reversible de reaccin (illSt)rev, en el
trabajo necesario para separar en sus componentes, la mezcla de los
productos de la combustin:
era = T P + RTu 2
u, u i Pi
Este trabajo de separacin se ahorra cuando los humos salen de la
cmara de reaccin en forma de mezcla, contrariamente a 10 que ocurre
al calcular (illSt)rev en que cada componente de los humos abandona la
cmara a la presin P== pu. Prcticamente, esta diferencia es de peque-
a importancia. Tanto en como en (illS
t
) re" el yalor de la potencia
calorfica supera en mucho al trmino que expresa la diferencia de
entropas.
En clculos prcticos podemos, pues, prescindir del trabajo necesa-
rio para separar la mezcla y considerar
C!B :::::: [(illSt) re.-] Tu, pu..
Esta SUposlclOn est basada en las experiencias realizadas por
FRATZCHER y SCH:\IIDT.
1
La determinacin de la exerga de los com-
bustibles que no sean qumicamente uniformes (p. ej., carbn, madera,
aceite, etc.) es bastante difcil. En este aspecto, FRATZSCHER, SCH:\IIDT
y R.-\XT
2
han realizado estudios estadsticos para determinar la exer-
ga de estos combustibles en funcin de su composicin (anlisis ele-
mental). RAXT llega a resultados bastante sencillos con los cuales calcu-
lar la exerga a partir del poder calorfico del combustible. Segn R.-\XT.
la exerga de un combustible slido viene dada por
eB >::::; hu +H," r
en que hu es la potencia calorfica especfica inferior, 'W el contenido en
agua deducido del anlisis elemental y r la entalpa de yaporizacin
1 \Y. FRATZSCHER y D. SCHMIDT: "Zur Bestimmung der ma..-x:imalen Arbeit
von Verbrennungsreaktionen". Revista de la Escuela Tcnica Superior de Dres-
den 10 (1%1), pgs. 183-191.
2 Z. RANT: ., Zur Bestimmung der spezifischen Exergie von Brennstoffen ".
Rev. AlIg. \Varmetechnik 10 (1961), pgs. 172-176.
-_.. --

COMBUSTIONES 459
I
I
!
del agua (r 2,5 :MJjkg). Para combustibles lquidos con ms de un
tomo de e por molcula
eB 0,975 Izo;
Y para combustibles gaseosos con ms de un tomo de e por molcula
eB 0,950 /lo.
Esta ltima igualdad no es aplicable cuando el combustible gaseoso
contiene hidrgeno o CG. En este caso, la exerga se calcula partiendo
del anlisis de la mezcla y sumando los valores obtenidos para cada tilla
de los gases. Para ello se aplicar la Tabla 10-19. Las frmulas aproxi-
madas indicadas tienen un error aproximado entre 1 y 2 %.
EJEMPLO 9-11. - Calclese el trabajo reversible de reaccin y la exerga del
gas de ciudad considerado en los Ejemplos 9-1 y 9-6. La reaccin se efectuar con
oxgeno puro a Po. =1 atm y tu =25 C.
El trabajo re'uersible de reaccin (referido al nmero de moles de gas de ciu-
dad) es
(m5t)rev = + Tu - - Omlo. .
l
Segn el Ejemplo 9-6, la potencia calorfica superior de este gas es
=524,5 MJ/kmol.
Al calcular la entropa standard del gas de ciudad hemos de tener en cuenta
que cada uno de sus componentes se halla presente en la mezcla bajo su presin
parcial. Por 10 tanto,
= 0,10 Sto + 0,45 S + 0,35 @5tH
4
+0,04 @5tH
4
+0,02 @5t0
2
+
OO
? B; O .-L OO? rr:: O
, ... O
2
' ,- <;:) N
2
+R [0,1010_
1
_ +0,45 In + 0,35 In -b- +0,04 In _1_ +3 . 0,02 In _1_] .
0,10 . 0,,);) 0,04 0,02
Este ltimo miembro representa la entropa de mezcla ( 8-24). Sustituyendo
las entropas standard halladas de la Tabla 10-18, obtenemos
= (164,7 + 8,315'1,294) kJ
kmoloK

" kJ
= 1;),;)----
kmoloK
Las fracciones de gas ni las habamos calculado en el EJEMPLO 9-1 (Ta-
bla 9-2). Sustituyendo valores
2: n; = 0,55 @5 t0
2
+ 1,23 +0,02
z
= (0,55 . 213,6 + 1,23 . 69,95 + 0,02' 191,5) kJ/kmol f)K
= 207,4 kJ/kmol f)K.
li:.
11
l'
-".;
'\

460 TERMODINMICA
Finalmente, sustituyendo Omln = 1,075, resulta
(5ffit)reT = 524,5 +298,15 K [207,4 -175,5 -1,075 205,0) __kJ_
lanol kmoloK
=(524,5 - 56,2) MJllanol = 468,3 MJIkmol.
Este valor es el trabajo tcnico que se obtendra de la oxidacin reversible
del gas de ciudad. Este trabajo incluye la separacin de los productos de la
reaccin hasta que cada sustancia se halle a p =1 atm. El agua formada hemos
supuesto que 10 era en estado lquido. Por esto hemos empleado la potencia calo-
rfica superior y el valor @5 vlido para la fase lquida.
Al calcular la e:rerga tendremos en cuenta que los productos de reaccin
salen de la cmara en forma de mezcla, a la presin total P= pu = 1 atm. Ade-
ms, el agua resultante no se hallar toda ella en fase lquida. Una pequea parte
del agua se encontrar presente en la mezcla en forma de vapor saturado a 25 y a
la presin parcial de PH20 = ps(25 C) = 31,66 mbar. El resto ser agua lquida
a 25 C. Calculemos primeramente el nmero de moles de agua lquida y en forma
de vapor, referida al nmero de moles de combustible. Sean estos valores nn
e
para el vapor de agua y para el agua lquida. Se verificar
+ - + + =0,55 + 1,23 + 0,02 = 1,80
y
" tr t' rt
(n
H2o
)Gas + n
C02
+ n
N2
= n
G

Como que
resulta
" PE?!)" 31,66 mbar "
(n
H20
)GaS = -.- nG= 3 b n
c
= 0,0312 nc'
pu 1013,2 m ar
n (1 - 0,0312) = + = 0,570
n
G
=0,588.
Como una parte del agua permanece en estado gaseoso, la variacin de entalpa ser
u'(Tu) - u"(Tu) = :5o(Tu) - (n H2
0
)Gas lv!E2 . r(Tu)
= 524 S MJ _ 018 18 016 2442 MJ
, kmol ' , kmol' kg
= 1,212.
(n )Gas = 0,018 y
Finalmente
1
I
!
\

I
1,

= (524,5 - 0,8) 11J/kmol =523,7 MJ /kmol.

La entropa de los productos de la reaccin vale

\
I
,
1
11 " 11 O " o
}"; ni @;i (Tu, PI) = (n
H20
)lq (SH2
0
)1IQ + (n
H10
)Gasj (SH2
0
)Gas
i
"O "O
+ neo S co + n "
2 2 . 2 '2
[
"n " " n ]
+ R (n
H20
)Gas In' " +n
co2
1n --,,- +n
N2
1n -,-, .
(n
H20
)G n c02 n N2
1
COMBUSTIONES 461
El trmino encerrado en el interior del corchete es la entropa de mezcla de
los productos gaseosos de la reaccin.. Sustituyendo las entropas standard de la
Tabla 10-18, obtenemos
" " - k] kJ
ni @5 i (Ta, PI) = 209,:1 +8,135'0,168 _---C-_
i . kmo1 K kmol K
kJ
=210,9 --=--
kmoloK
La exerga ser, pues,
= -B"(Tn) + Tn @5 :.'(Tn, PI) - Omln
i
= 523 7 :MJ + 29815 K {210 9 -1755 -1075205 O}
'kmol' , , , 'kmol K
=(523,7 - 55,1) MJ/kmol =468,6 M]/kmol.
La exerga y el trabajo reversible de reaccin se diferencian slo en un 0,6 /oo.
Podemos, pues, prescindir de realizar el clculo segn el segundo mtodo, bastan-
te ms laborioso que el primero.
Lo ms sencillo desde el punto de vista prctico es sumar las exergas de cada
componente del combustible. Empleando la Tabla 10-19, obtenemos
;::::; 0,10 + 0,45 +0,35 +0,04 =471,4 M] .
kmol
Este valor slo difiere en un 6 0/
00
del valor anteriormente calculado, lo que
desde el punto de vista tcnico ya es suficiente. Por el contrario, no es corriente
calcular la e.xerga segn la frmula aproximada
0,950 =498 :M]/kmol .
ya que esta expresin no es vlida cuando el combustible contiene H:l o CO
(vase 9-43).
9-44. Prdidas de exerga en una combustin adiabtica

j
l/LImos
"'---41- G'R
t- t
rnill
IIO.'.C7/'
ot1/IJ/ico

Combus-
tile
, perdido

/lire
t-t
It
En las combustiones que tienen lugar en hogares industriales, la
energa qumica del combustible se transforma en energa interna de los
gases de escape y en calor. Como que
el proceso degrada energa, la transfor-
macin que tiene lugar va ligada a
grandes prdidas de exerga.
Para determinar la exerga perdida,
efectuemos el balance de exerga repre-
sentando esquemticamente en la Figu-
ra 9-9. La energa qumica del combus-.
Fig. 9-9. - .. Balance" de exergas en un
tibIe se transforma en energa interna hogar adiabtico.
de los humos salientes. stos, abando-
. nan el hogar a una temperatura muy elevada y que es la terica
de combustin. El combustible aporta al sistema una exerga ctE, El
aire de combustin no posee exerga ya que, para simplificar. vamos
462
TERMODINMICA
a supcner que entra a la temperatura ambiente. Una aportacin suple-
mentaria de exerga debida al precalentamiento del aire de combustin
sera, de todos modos, fcil de considerar. Los productos de la combus-
tin resultantes (humos), poseen una exerga Como que la com-
bustin es un proceso irreversible, ser < y habr una prdida
de exerga.
= - (Tmax) (9-6)
Los trminos de esta expresin se hallan referidos al nmero de
moles de combustible.
De la definicin general de entropa, calculamos la exerga de los
humos.
l'
o
(fR(Tmn:) = '?5"(Tmax) -'?5"(Tu)
- Tu @); (Tmax, Pi) - @) (Tu, PI)] .
t" t"
(9-7)
:i5"(T) es la entalpa de los humos. Las entropas molares es'i se deben
calcular a las respectivas presiones parciales Pi de cada gas en los
humos y se debe cumplir que
Pi = pu.
Z
o sea, suponemos que en el hogar no hay ninguna cada de presio-
nes. Del epgrafe 9-43 sabemos que la exerga del combustible es
(fB = +Tu @):: (Tu, PI) - n:. (Tu, pu)] .
L t
Si ahora tenemos en cuenta el Primer Principio aplicado a hogares
adiabticos (vase Fig. 9-10):
'?5"(Tmax) = '?5'(Tu) = S"(Tu)
y la exerga perdida ser
(fVBR = Tu r @) :: (Tma", Pi) - 2:. n i (Tu, Pu) ] = Tu (9-8)
L t l
Vob:emos, pues, a obtener el resultado general: En procesos que
transcurren en sistemas adiabticos, la exerga perdida viene dada por
el producto de la temperatura Tu del medio ambiente y el aumento de
entropa producido, a causa de las irreversibilidades. Las entropas a
utilizar en la igualdad (9-8) son absolutas. La primera suma se refiere
a la entrop'a de los humos y la segunda a la entropa de las sustancias
introducidqs en el hogar. En la tabla 10-14 se hallarn las entropas
absolutas de algunos gases en funcin de la temperatura. Si desconoce-
mos la entropa absoluta del combustible, la prdida de exerga durante
la combustin se deber calcular a partir de la igualdad (9-6), hallan-
COMBUSTIONES 463
do a partir de alguna de las frmulas aproximadas indicadas en el
epgrafe 9-43. El clculo de la exerga de los humos a partir de la igual-
dad (9-7) es bastante complicado. Z. RANT
1
confeccion un diagrama
general de exergas de humos, en
el cual se pueden obtener, con su-
ficiente aproximacin, las e x e r-
gas correspondientes.
La exerga de los h u mo s es
tanto mayor, cuanto ms elevada
sea su temperatura. Por lo tanto,
la exerga perdida en una com-
bustin adiabtica es tanto mayor
cuanto mayor sea el coeficiente de 3g(Tu.)t;::::::L==:::
exceso }. de aire, ya que en este . t T
caso las temperaturas de com- Fig, 9-10.-Diagrama de un hogar adia-
btico.
bustin disminuyen (vase Ejem-
plo 9-12). En general, la prdida de exerga durante la combustin es
bastante considerable. El grado de reversibilidad
(fE (f VBR Tu
q;=- = 1- --=1-----
(fE (f
R
adquiere valores entre 60 y 80 %. Por 10 tanto, por el mero hecho de
la combustin, una considerable parte de la energa del combustible se
degrada.
EJDIPLO 9-12. - Calclese la exerga perdida al quemar adiabticamente car-
bono puro mediante aire. El coeficiente de exceso es: a) J... = 1,0 y b) J... = 1,5.
El estado del medio ambiente viene dado por Tu = 298,15 K y pu =1 atm.
Segn el Ejemplo 9-8, en la combustin del carbono se verifica
1 kmol C + 4,76 i. kmol aire = 1 kmol C02 + (l. -1) kmol 02 +3,76 J... kmol N2.
De acuerdo con la igualdad (9-8) la exerga perdida ser, pues,
(fyBR = Tu ma:x, + (f. -1) ma>:, P(2) +3,76 'l. 5N'J(Tmax, PK2)
- c(Tu, Pu) - 4,76 i. aire (Tu, pu)] .
En el Ejemplo 9-8 habamos calculado la temperatura terica de combus-
tin Tmax bajo el supuesto de que el combustible y el aire se introducan en el
hogar a 0 C. Como que el valor de Tmax vara muy poco cuando en lugar de supo-
ner 0 C suponemos una temperatura de entrada de 25 C, vamos a usar los valores
de Tmax obtenidos en el Ejemplo 9-8.
a) Combustin adiabtica para A. =1. - La temperatura terica de combus-
1 Z. RA.'\T: "Exergiediagramme fr Verbrennungsgase". Rev. Brennst.-
\Varme-Kraft 12 (1960), pgs. 1-8.
464

tin era Tmax = 2513 K. Los humos estn formados por 1 kmol de y
3,76 kmol de N2. Por tanto
1
PC02 = -- atm = 0,21 atm
4,76
La exerga perdida ser
y
3,76 7
PN2 = --atm = 0, 9 atm.
4,76
= 298,15 K [6c02(2513 K, 1 atm) + (2513 K, 1 atm)
+R (In _1_ + 3.76 In _1_) -6 6;re]
.
= 298,15 K 370,4 ='110,4 M] /kmol.
kmoll(
Las ent;opas las hemos hallado en la Tabla 10-1-1-. El grado de reversibilidad
de la combustin es -
<p = 1 _ = 1_ 110,4 M]/kmol = 0,729.
407,8 M]/kmol
b) Combustin adiabtica para A= 1}5. - La temperatura terica de combus
tin slo vale ahora Tmax = 1873 K. Los humos estn formados por 1 kmol de
C02, 0,5 kmol de 02 y 5,64 kmol de N2. Las presiones parciales son
PC02 = 0,140 atm, P02 = 0,070 atm, PN2 = 0,790 atm.
La exerga perdida es, pues,
= 298,15 K [c02(1873 K, 1 atm) + 0,5 e'.J(1873 K, 1 atm)
+ 5,6-+ 0N2(1873 K, 1 atm) + R ( In _1_ + 0}51n _1_ + 5.6-+ In _1_)
0,140 0,070' 0.790
-7,14 = 137,1 M]/kmol.
o sea, mayor que antes. Por lo tanto, el grado de reversibilidad ha disminuido
y vale
m _- 1- Q:VBR
't' = 0,664.
(tB
9-45. Valoracin de las transformaciones energetIcas que tienen
lugar en las mquinas trmicas y en las mquinas de
combustin interna
Las mquinas trmicas y de combustin interna tienen por objeto
transformar la energa qumica del combustible en trabajo mecnico.
En las mquinas trmicas, primeramente se transforma la energa qu-
mica en energa interna de los gases de la combustin. stos, ceden su
contenido en energa al medio de trabajo de la mquina, en forma de
calor, p. ej., al vapor de agua de una caldera o turbina de vapor. En las
COMBUSTIONES 465
mquinas de combustin interna, son los propios gases de la combustin
los que hacen de medio de trabajo (vase el esquema de la Fig. 9-11).
En ambos casos, la energa qumica se transforma en energa interna,
antes de que se produzca energa mecnica o elctrica. La calidad de
estas transformaciones energticas la vamos a juzgar mediante el Se-
Coml/slin
Energ/O'l/Jtemo
delos gases
de-/(}' . "
cllmusflon
Energ!O' inlcmo
de los gpses
de lO'
combustin
7r0'nsmisi/7
decO'lor
/fft/i/lO de comtlsfin interno
TroO'o
Jfj
fnc(Yia I7fe/Y70
del mco'J de
frO'bcrjo
Enc(Y/O' ilJtemo
de! C7ivO de:
l'ef'I'!!lerocIOI7
Fig. 9-11. - Esquema de las transformaciones que tienen lugar en una mquina trmica y en
una mquina de combustin interna.
gundo Principio, observando en el diagrama de exergas la magnitud
de la exerga destruida. El Primer Principio no es aplicable ya que no
indica la calidad de las transformaciones que tienen lugar. Slo expresa
la magnitud de las energas transformadas pero no sus cualidades. Estas
ideas se manifiestan en los diagramas de energas y de exergas dibuja-
dos en la Fig. 9-12. Ambos diagramas han sido realizados por
Z. R.A.NT
1
para el caso de una moderna mquina trmica de vapor.
2
Se trata de una instalacin cuya presin de caldera es 325 bar (tem-
peratura de recalentamiento 606 C) provista de precalentamiento del
agua de alimentacin a 299,5 C y de doble recalentamiento intermedio
(Figura 9-13). El aire de combustin se precalienta mediante los humos
salientes. hasta 320
0
C.
1 Z. RAXT: '!Exergiediagramme fr vVasser und \Vasserdampf". Rev.
Brennst.-\Varme-lCraft 12 (1960), pgs. 297-301.
2 Vase tambin H. ROGENER: "Exergieverluste im Dampfkraftprozess".
Rev. Brennst.-\Varme-Kraft 13 (1961), pgs. 493-495.
g
,
i
. f
:1
,1
466 TERMODIXMICA
a /Jid.;rOmQde t:llergos
j'/
b [)ogromo de exergos
Jli/
.;z%
Consumo
propio
Jfciruinos
(estimado)
/Jerrome
(eslimQr/o)
(Joses de
escolle
;'Qlsmisidn
r/ec%r
Comustin
Sin ruemC7r
Condensor/or ~ = = r ; = = = > :
Preco/entodor
de g/re
!?Qdoc!n <?--=-;".

,
Exerga del comus/i/;/e flulellcid cu/orificode!cumuslile
Fig. 9-12. - a) Diagrama de energas, y b) diagrama de e..'(ergas de una instalacin para m-
quina de vapor. (Segn Z. R-\XT.)
El rendimiento energtico de la instalacin se valora refiriendo la
potenca til ..V suministrada, al caudal de combustiblenLB multiplicado
por la potencia calorfica inferior hu del mismo:
N
En el ejemplo que consideramos es 11 == 0,405. El rendimiento exergti-
ca de la instalacin es
En nuestro caso resulta cp == 0,400. Ambos rendimientos son, pues, nu-
mricamente, casi iguales. Esto acostumbra a ser as ya que la exerga
de los combustibles difiere muy poco de su potencia calorfica. Las
Flujo de exerga recuperado
cP = Fluj o de exerga empleado
N
=--.
j
COMBUSTIONES 4.67
0,8 1,3
s --.
I J
I
J
V
V
I
I
I
t--
tv.
fK
\
I
I
1
I
't-\
I \
->.
i

,
i
I
-s..
\
I
I
/ ' Po

/
o
5())
1())
/oo
t

"prdidas" de energa son aproximadamente iguales a las prdidas de
exerga. Sin embargo, la energa "perdida", o sea, la energa no trans-
formada en trabajo til, la hallaremos en:.el medio ambiente exterior,
en su mayor parte en el agua de refrigeracin del condensador, mien-
tras que la exerga perdida ha des-
aparecido realmente, ha sido
destruida.
Estas diferencias esenciales en-
tre las prdidas de energa y de
exerga se ponen de manifiesto en
su distribucin. Las mayores pr-
didas de exerga ocurren en el ge-
nerador de vapor, y son debidas a
la combustin, a la transmisin de
calor, al vapor y a las prdidas por
radiacin y humos calientes que sa-
len. Estas prdidas representan un
46,5 % de la exerga introducida o
bien un 77.5 % de la exerga total
perdida. Sin embargo, estas prdi-
das no aparecen en el diagrama de'
energas. En este diagrama parece Fig. 913. - Cambios de estado del vapor de
como si en el condensador ocurrie- "gua en una instalacin para mquina de
vapor.
sen grandes prdidas. Esto ya sa-
bemos que no es verdad: en el condensador, la energa cedida al agua
de refrigeracin es termodinmicamente inutilizable. En el diagrama
de exergas, las prdidas en el condensador representan slo un 2,7 %
Y son debidas a la transmisin de calor a diferencias finitas de tempe-
ratura (vase Ejemplo 6-8). .
De todo ello se deduce que las mejoras a realizar en una instalacin
de vapor se deben hacer en el generador de vapor, fuente principal de
prdidas. Por ahora no es, ni ser posible en un futuro inmediato, reali-
zar la combustin de un modo reversible. Sin embargo, las prdidas de
exerga a la combustin se pueden reducir preca1entando el aire
de combustin. Para disminuir las prdidas de exerga debidas a la
transmisin de calor entre los humos y el vapor, se debe aumentar
la temperatura media a la cual el vapor y el agua absorben el calor. Ello'
se logra mediante la elevacin de las temperaturas de recalentamiento,
el empleo de recalentadores intermedios y e1preca1entamiento regene-
rativo del agua de alimentacin (vanse 6-51 Y 6-52). Todas estas
medidas estn limitadas por la resistencia a la temperatura de los mate-
riales constructivos.
En las mquinas de combustin interna, las prdidas de exerga
durante la combustin tambin son importantes. Vanse los diagramas
de exergas de la Fig. 9-14, confeccionados por vV. TR.<\LJPEL.
1
En este
caso no hay prdidas. de exerga debidas a la transmisin de calor de
los gases de combustin al medio de trabajo, ya que ambas cosas son 10
mismo. Sin embargo, en un motor habr importantes prdidas de exer-
ga debidas a la refrigeracin del cilindro, mientras que en la turbina de
TERMODINA:\IICA 468
Exergio del combustible
Exugo delcomust/b!e
/loses de esct7fle
----'- '" /(el'rigeroclo7
-------,,--y cle/osci/indros
: : ~ = J Prt1{fc en/(7S
...... ni/yulos
----.o=.;.:;"" I?(7zomieolo
-----,-v' mecnico
Comus/in
Coses cle escope
Perdidos de
,
exerglo en:
( a)
1% I?ozomienlo
"---.....:..:.:+ mec7!co
gas de circuito abierto, las prdidas son debidas a la exerga que sale
con los gases de la combustin (vase Ejemplo 6-10). Si se desean ms
datos sobre el clculo de las prdidas de exerga y sobre los procesos
que sirven de base a los diagramas de exergas de la Fig. 9-14, consl-
tese a vV. TRAUPEL.
1
Como hemos visto en las consideraciones hechas en este ltimo ca-
ptulo, el Primer Principio no basta para hacer un estudio termodin-
mico de un proceso y obtener de l su comportamiento fsico y sns
consecuencias prcticas. Hay que aplicar tambin el Segundo Principio
para valorar sus defectos y 'obtener la posibilidad de mejoras tcnicas.
El estudio termodinmico de un proceso, de una mquina o de una
instalacin, debe pues aplicar ambos Principios, cuya expresin cuanti-
tativa viene dada por la energa, la entropa y la exerga.
Fig. 9-14. - a) Diagrama de exergas de una instalacin para turbina de gas abierta; b) Diagra.
ma de exergas de un motor Diesel. (Segn investigacin de "V. TRAUPEL.)
1 "'vV. TRAUPEL: "Reciprocating Engine and Turbine in Interna! ,Combustion
Engineering". Congres int.des machines a combustion (CIMAC), 1957, pgi-
nas 39-54.
CAPTULO X
UNIDADES Y TABLAS DE LA
TERMODINMICA
10-1. Nfagnitudes y relaciones entre magnitudes
En este captulo vamos a exponer brevemente los conceptos ms
importantes destinados al manejo de las magnitudes y de las relaciones
entre las mismas. Las relaciones entre magnitudes son la expresin for-
mal y unvoca del comportamiento fsico y tcnico. Su mayor ventaja
prctica consiste en que su forma y nomenclatura son independientes
del sistema de unidades elegido. Adems, consisten en el planteamiento
ms adecuado para obtener, de un modo seguro, los resultados num-
ricos de los clculos tcnicos, en contraposicin a las relaciones entre
valores numricos, empleadas anteriormente.
1
Es por esta razn por
lo que en la presente obra hemos efectuado todos los clculos mediante
magnitudes, habiendo empleado relaciones numricas slo en algunos
casos aislados.
1 Las relaciones entre valores numricos son muy fciles de manejar, siem-
pre que se haya establecido, de una vez para siempre, a qu unidades se hallan
referidas. A este respecto J. \VALLOT escribe (" Grossengleichungen, Einheiten,
Dimensionen", 2.
a
edic., pg. 109. Leipzig, Edit. J. A. Barth, 1957): "El que mu-
chas personas se sientan inseguras al efeCtuar clculos mediante relaciones entre
valores numricos, se debe a los falsos resultados a que muchas veces han llegado
siguiendo los datos indicados en los libros que han consultado. Y es que muy a
menudo los autores, o bien olvidan indicar para qu unidades son vlidas sus
relaciones, o bien las expresan empleando factores numricos falsos. En el primer
caso, quien deba emplear la relacin tendr que deducir por s mismo para qu
unidades ha sido establecida (a menudo deber partir de las indicaciones que le
proporcionan los ndices de la relacin), mientras que en el segundo, llegar a
resultados equivocados, a menos de que se dedique a repasar los factores numri-
cos que contiene la expresin. Aunque tenga suerte en esta empresa, siempre le
quedar una sensacin de inseguridad: Una confianza ciega a este respecto puede
traer como consecuencia, sobre todo en la tcnica, graves dificultades y hasta
catstrofes... "
31. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
470 TERMODINMICA
10-11. Dimensin, magnitud y unidad
I
!
[
Las leyes naturales y el comportamiento fsico y tcnico los formu-
lamos de un modo breve y conciso, mediante relaciones matemticas.
En estas relaciones no intervienen los objetos fsicos mismos (en Ter-
modinmica, p. ej., no intervendrn los sistemas estudiados), sino que
intervienen las propiedades o caractersticas del sistema, determinables
de un modo cuantitativo, osea, medibles. Estas propiedades de tipo
cuantitativo reciben el nombre de '11wgnitudes fsicas. La altura de una
mesa, la duracin (tiempo) de un ao, la masa de 6 10
26
molculas de
O
2
, la temperatura de una determinada cantidad de agua, el trabajo
tcnico que atraviesa los lmites de un sistema, etc., son ejemplos de
magnitudes fsicas.
El dimetro de un tubo, 2,5 km, 3 pulgadas, la longitud de una
cuerda, la altura de una columna de agua, 17 mm, son magnitudes
que tienen algo en comn: son, sin excepcin, longitudes. Diremos en-
tonces que estas magnitudes pertenecen a la dimensin longitud. o bien
que tienen como dimensin a la longitud. Hablaremos pues de dimen-
sin cuando nos refiramos a la cualidad de la magnitud y no a su valor
cuantitativo. La dimensin es un concepto superior o concepto colectivo.
al cual pertenecen un gran nmero de magnitudes, referidas a distintos
objetos, pero que expresan todos ellos la misma caracterstica (en este
caso la longitud) del objeto fsico en cuestin.
Para expresar el valor de una magnitud se define la unidad. La
unidad de una magnitud} es una magnitud cualquiera de la misma di-
mensin pero que ha sido exactamente definida. La unidad de masa,
por ejemplo, debe ser una masa determinada y no puede ser una magni-
tud perteneciente a otra dimensin, p. ej., una fuerza. Por el contrario,
la unidad es aplicable a cualquier magnitud de la misma dimensin.
As, p. ej., es vlida la misma unidad para determinar presiones o bien
diferencias de presin (p. ej., sobrepresiones respecto a la presin at-
mosfrica).
Cada magnitud _se puede representar como mltiplo de su unidad
mediante la relacin:
lUagnitud == Valor numrico' Unidad.
Si designamos a la unidad de una magnitud 1111 por [1111] Y a su
valor numrico por {M} resultar
111 = {M} X [M] ,.
EJDIPLO 10-1. - Expresar la energa E = 1000 kJ en kcalrT, kWh, erg y
bar m
3

Multiplicaremos el valor de la magnitud dada, por un quebrado, cuyo nume-

rador represente la nue'Z,'a unidad y cuyo denominador sea un mltiplo de la
unidad antigua que equivalga exactamente a la nueva unidad:
471 :\IAGXITUDES, UXIDADES y TABLAS DE LA TERMODINAMICA
El valor numrico es siempre adimensional, o sea, es una simple
cifra, como lo son 1,537 9,608: Al indicar
1=3,733 m
1 m es la unidad y 3,733 el valor numrico.
El valor de una magnitud, p. ej., 3,0 bar de presin, se puede expre-
sar mediante distintas unidades. Al cambiar de el valor num-
rico vara, pero no la que permanece invariable.
p =3,0 bar =3,059 at =2,961 atm =2250 Torr.
Es precisamente por esta razn por la que es ventajoso operar con
magnitudes. El valor de una magnitud es un invariante respecto a un
cambio de unidades. :Mientras se trabaje con magnitudes, la eleccin
de la unidad es libre; sin embargo, las distintas unidades de una magni-
tud deben pertenecer todas a la misma dimensin. Al cambiar de unida-
des se deber seguir el mtodo desarrollado en el siguiente ejemplo.
Finalmente
Puede tambin ocurrir que la antigua unidad se halle en el denominador,
mientras que un mltiplo de la nueva se halle en el numerador :
1000
--- kcalrT =238,846 kcalIT.
4,1868
1 k\Vh = 1000 k\Vh =027778 k\Vh.
3600 kJ 3600 '

=1
E = 1000 kJ
1 kcalIT
E =1000 kJ ---
4,1868 kJ

=1
10
10
erg
E =1000 kJ =1000 1()l erg =10
13
ergo
1 kJ

=1
1if Nm f bar 10
3
E = 1000 kJ = 1000 - bar m
3
=10,00 bar m
3

1 kJ lOS N1m
2
lOS

=1 =1
Lo que hemos hecho, pues, ha sido multiplicar por 1. Eliminando la unidad
. antigua" del numerador y del denominador obtenemos, por divisin de los res-
pectivos valores numricos, el valor numrico de la nueva unidad. Anlogamente,
Las relaciones entre magnitudes son expresiones que r,elacionan
entre s las magnitudes fsicas. Aparte de las magnitudes, slo
nen valores numricos. Por 10 tanto, todos los smbolos que aparecen
en estas relaciones son magnitudes fsicas. Las relaciones entre magni-
tudes son independientes de las unidades empleadas. Su configuracin,
junto con los posibles valores numricos que contengan, permanecen
invariables al cambiar de unidades. Las relaciones entre magnitudes
deben contener todos aquellos valores numricos y magnitudes que sean
necesarios para representar el comportamiento fsico a que se refieren,
sin contener otros factores y ma,gnitudes superfluos atribuibles a un
cambio de unidades.
La mayor ventaja prctica de las relaciones entre magnitudes estriba
en que son una descripcin unvoca del comportamiento de la naturaleza
y en que pueden ser valoradas, empleando cualquier sistema de unida-
des. Por esta razn, es recomendable su uso en la Tcnica (vase el
epgrafe 10-2 sobre sistemas de unidades).
Para trabajar con magnitudes y sus relaciones, se debern observar
las siguientes reglas, cuya deduccin no desarrollaremos.
1. Slo se pueden sumar o restar magnitudes de la misma dimen-
sin. El resultado es una magnitud de igual dimensin. As, p. ej., el
Primer Principio aplicado a sistemas cerrados,
Q:I2 = U.?- U1 + W12
suma la variacin de energa interna con el trabajo. Ambas magnitudes
pertenecen a la misma dimensin, "Energa" (tienen la misma dimen-
sin. energa). El resultado es el valor otra magnitud cuya di-
mensin es la energa.
2. Las magnitudes se pueden multiplicar y dividir de modo ilimitado
(siempre que el divisor sea distinto de cero). El resultado es otra mag-
nitud. As, p. ej., se puede dividir el volumen de un sistema, por su
masa. El resultado es una nueva magnitud, el "Volumen especfico
v = Vhn.
472 TERMODIX1HCA
10-12. Relaciones entre magnitudes
En general no es corriente tomar el logaritmo, el seno, la tangente,
etctera, de una magnitud, ya que, p. ej., al logaritmo de una presin
no se le puede atribuir un significado razonable.
Para hallar el valor de una relacin entre magnitudes, cada smbolo
se puede sustituir por una unidad arbitraria. El resultado obtenido es
vlido siempre que se opere con magnitudes, o sea con unidades y sus
respectivos valores numricos. Segn la ecuacin de estado de los gases
ideales, el volumen especfico vale
El valor de v obtenido ser el mismo aunque a T == 300 K, se sustituya
la presin p == 2,00 atm o p == 1250 Torr:
v= 287
Nm 300 K 1 atm 287300 m
3
m
3
= 0,425-
kgoK
2,00 atm 101325 N/m
2
2,00 . 101325 kg kg
v
-'
v= 287
Nm 300 K 760 Torr 1 atm 287300760 m
3
-
kg'K 1520 Torr 1 atm 101325 N/
IIl
2
1520 101325 kg
= 0,-+25 m
3
/kg.
1fAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA
v = 287 Nm T
kgoK p
473
=2871 1 atm
, dm3 atm 101325 N1m
2
A veces es necesario hallar una serie de valores, calculados a partir
de una relacin entre magntudes, p. ej., para confeccionar una tabla.
En este caso es recomendable arreglar a tal fin la relacin entre magni-
tudes. Si deseamos, por ejemplo, obtener el volumen especfico del aire
en dm
3
/kg, cuando la presin viene dada en atm y la temperatura en K
a partir de la relacin entre magnitudes:
871
Nm T
v=2 ,
kgoK P
es posible obtener la siguiente relacin:
__v_ = 287,1 Nm kg I- = 287,1 __
N
_
Tm
__ (-oT
K
-) (atpm)
dm
3
/kg kg K dm
3
p dm3 atm
(a:m)
287,1 ( T ) (atm)
= 101325.10-
3
K -P-.'
o sea:
(
v) _2833
dm
3
/kg , -, K . P
Esta expreSlOn es una nueva relacin entre magnitudes - en ella se
pueden sustituir T y.p por unidades cualesquiera - transformada,
de modo que sea fcil calcular el volumen en dm
3
/kg, cuando se susti-
tuya la temperatura en K y la presin en atm. P. ej., para T == 310 K
Y P== 7,5 atm.
(
v .) = 2833 ( 310 K ) ( atm ) = 2833 310 = 1171
dm
3
/k ' K - tm ' 7 " ,
g a ,::J
a = 3,38 VRT.
EJEMPLO 10-2. - Segn F. SAss,l la velocidad del sonido a en un gas ideal
viene dada por la frmula:
Evidentemente, esta expreSlOn no es una relacin entre magnitudes. ya que SI
calculamos la velocidad del sonido en el aire a 0 e (T = 273 K), el valor que
obtenemos
TER.\IODIXMICA 474
a =3 38 V 287 Nm 273 K =3 38V 287 kg m
2
Z73
, kg K ' kg S2
=3,38 V287 273 ~ =946 mis
s
es demasiado elevado. Del texto,l se desprende que esta expresin es una rela-
cin entre valores numricos, en la que el valor numrico de la velocidad del
sonido para la unidad [a] = mis se obtiene sustituyendo los valores numricos
de R y T correspondientes a las unidades [R] = kp m/kg K y [T] = K. Bajo
todas estas consideraciones, transfrmese esta relacin entre valores numricos en
una relacin entre magnitudes.
La expresin dada es una relacin entre valores numricos. vlida slo para
determinadas unidades. Por lo tanto, se debe escribir
{a} = 3,38 V{R} {T}.
En general, el valor numrico de una magnitud es
{.Ji} = JI .
[M]
Luego
{a} = _a_ = _a_ =3,38 V R .
[a] mis kp mlkg K
T
a=3,38 ~ RT.
s kp m
Por lo tanto (vase 10-23):
kp m
kg kp
kp m 9,80665 kg mis::: 9,80665 m:::
a =3,38 m V S2,. Q \/ RT = 3,38 _\/ RT.
s 9,8066;:, m- V9,80665
a =1,079 VRT.
Esta relacin es realmente entre. magnitudes. El nmero 1,079 es efectivamente
una simple cifra y los smbolos corresponden a magnitudes y no a valores num-
1 F. SASS: "Dieselmaschinen". Dubbel Taschenbuch, 2. tomo, 12.a edic., p-
gmas 161-162, Springer Verlag, 1961.
l
I
-
i ~
-
L---
, ..~ .
~
. . : . . : . ~
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 475
ricos correspondientes a unas ciertas unidades. Si comparamos el resultado obte-
nido, con la expresin hallada para la velocidad del sonido en el epgrafe 5-31,
a= VxRT,
observaremos que el resultado obtenido por F. SASS slo es vlido para un gas
cuyo exponente i?oentrpico sea,
x = (1,079)2 = 1,16.
10-13. Dimensiones fundamentales y unidades fundamentales
As como existen relaciones entre magnitudes - que a menudo traen
como consecuencia la definicin de una nueva magnitud a partir de otras
dos va definidas - existen tambin relaciones entre dimensiones. As,
por ej emplo, la dimensin potencia,
P
. Energa
otenCIa = ---
Tiempo
se define a partir de las dimensiones energa y tiempo. Para cada campo
de la Fsica, p. ej., la Cinemtica o la Termodinmica, se puede confec-
cionar una lista de las dimensiones que en ellas intervienen. En la
Tabla 10-1 esta lista se ha realizado para el caso de la Termodinmica.
En la primera columna se incluyen las diversas dimensiones. En la
segunda se han dispuesto algunas magnitudes como ejemplo de su
correspondiente dimensin. Si escribimos ahora todas las relaciones
posibles entre las distintas dimensiones, observaremos que el nmero
de dimensiones es mayor que el nmero de relaciones existentes entre
ellas. As, p. ej., entre las tres dimensiones de la geometra, longitud,
superficie y volumen, existen slo dos relaciones:
Superficie == (Longitud) . (Longitud)
v
'"
Volumen == (Superficie) . (Longitud)
No e..'Ciste, pues, ninguna relacin para definir la longitud. La Tabla 10-1
da 20 dimensiones distintas, aplicables al campo de la Termodinmica.
Sin embargo, slo es posible hallar 16 relaciones entre ellas. Por 10 tan-
to, cuatro de ellas quedan indefinidas a partir de relaciones. A estas
dimensiones, no definibles a partir de otras, se las denomina dimensiones
fZl1tda.rnentales
J
y a las restantes, dimensiones deriva.das.
El que existan dimensiones fundamentales, no definibles a partir de
relaciones pero s mediante trminos, no representa ninguna insuficien-
cia sino una necesidad. En cad<. campo de la Fsica deben darse una
serie de conceptos, que son la base elemental de cada uno de ellos, y
Tiempo
Velocidad
Aceleracin
Caudal
Temperatura .
Entropa
Entropa especfica
Volumen especfico .
Densidad .
Energa especfica
Relacin con las dimensiones
Ejemplos 1
fundamen tales 2
L, Z, lf. T L,Z,E, T
d, Z
L L
F L2
L2
V
[3 [3
e Z Z
e
LZ-1 LZ-1
g.
LZ-2 LZ-2
V
L3Z-1 L3Z-1
m, n
M
EL-2Z2
m
MZ-1 EL-2Z
]
MLZ-1 EL-1Z
K, G, ]
MLZ-2 EL-1
W, U, I, Q, E
ML2Z-2
E
N,Q
ML2Z-3 EZ-1
P
ML-1Z-2 EL-3
v
L3j;f -1 L5Z-2E-l
g
ML-3 EZ2L-5
w,u,i,q,e
L2Z-2 L2Z-2
T, t T
T
S
ML2Z-2T-1 ET-1
S. R, cp
L2Z-2T-1 L2Z-2T-1
TERMODIXMI CA
Dimensin
Tabla 10-1. - DIMENSIONES DE APLICACIN EN LA TERMODIN"\MICA
Masa
Flujo de masa.
Impulso
Fuerza .
Energa.
Potencia
Presin.
476
Longitud
Superficie
Volumen
1
I
!
fI
1
f'
f\
l'
t,.
! I
1I
1
"I
.\
I
d
.\
1
l'

j-
!
que no se pueden definir a partir de otros conceptos. as como cada
lengua contiene palabras cuyo sentido no puede determinarse a partir
de otras palabras ya definidas. Cuanto ms complejo es el campo de la
Fsica considerado, tanto mayor es el nmero de dimensiones un-
damentales que precisan.
3
La Geometra precisa una dimensin funda-
mental, la Cinemtica dos, la ::VIecnica tres y la Termodinmica cnatro.
I
!
1 Cada smbolo representa una magnitud, correspondiente a las dimensiones
indicadas en la primera columna. Su significado se hallar en la lista de smbolos
al principio de la obra.
2 Significan: L longitud, Z tiempo, M masa, E energa y T temperatura.
3 Las especulaciones sobre el nmero de dimensiones fundamentales son de
poca importancia desde el punto de vista prctico. Vase P. GR..-\SSMANN: "Physi-
kalische Grundlagen der Chemie-Ingenieur Technik", pgs. 564-567, H. R. Sauer-
lander y Ca., 1961.
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODIN..\.MICA 41"7
En Electricidad todava es necesaria una ms. Corrientemente se toma
la longitud como dimensin fundamental de la Geometra. En Cinem-
tica, a la longitud le aadimos el tiempo. Como tercera dimensin fun-
damental, en Mecnica se escoge la masa o, en ciertos casos, la fuerza.
En Termodinmica, la cuarta que se escoge es la temperatura, 1-26.
La eleccin de la dimensin fundamental es arbitraria: N o existe nin-
guna diferencia de categoria entre una dimensin fundamental y una
dimensin derivada. En las columnas tercera y cuarta de la Tabla 10-1
se han expresado las relaciones entre dimensiones (ecuaciones de dimen-
sin) segn sea el grupo de dimensiones fundamentales escogido: longi-
tud, tiempo, masa y temperatura, o bien longitud, tiempo, energa y
temperatura.
Por cada dimensin existe (como mnimo) una unidad con la cual
expresar, mediante el producto de un valor numrico y la unidad, todas
las magnitudes correspondientes a esta dimensin. Del mismo modo que
existen un' mayor nmero de dimensiones que no de relaciones entre
ellas, existen tambin un mayor nmero de unidades que no de relacio-
nes entre las mismas. Por tanto, en Termodinmica, se debern escoger
cuatro unidades como unidades fundamentales, a partir de las cuales
definir todas las dems. Las unidades fundamentales pueden ser cuales-
quiera. Sin embargo, deben ser definidas de un modo perfectamente
claro y de modo que sean medibles con la mxima precisin posible. Con
el establecimiento de las unidades fundamentales, y de las relaciones
entre ellas y las unidades derivadas, queda constituido un sistema de
unidades. Sobre ello hablaremos en el epgrafe 10-2.
,
1:
1
1

EJEMPLO 10-3. - Exprsese la dimensin volumen especfico, en funcin de
las dimensiones fundamentales, longitud, tiempo y fuerza.
Se verifica que
, Volumen
Volumen espeCIfico = .
Masa
La dimensin masa, segn la segunda ley de Newton, se halla relacionada con las
dimensiones fuerza, longitud y tiempo por la expresin:
10-14. Masa, peso y fuerza de gravedad
Al tener que escoger la tercera dimensin fundamental de la Mec-
nica (Masa o Fuerza) y al preguntarse cul ser el sistema de unidades
Fuerza X (Tiempoy
Longitud
Volumen X Longitud
Volumen especifico =--------
Fuerza X (Tiempo)2
=L
4
K-
1
Z-
2

'1
!
; ,
(Longitud)4
Fuerza X (Tiempo)2
Fuerza
:\fasa = -----
Aceleracin
Luego
derecha
TERMODINMICA
izquierda
Fig. 101. - Esquema de una balanza de brazos
desiguales.
r----Z1----+-----ZZ-----I
478
Sustituyendo la fuerza del campo gravitatorio terrestre por el producto
de la masa por la aceleracin de la gravedad, resulta
Fuerza X Brazo =Fuerza X Brazo
-- - - .........-------- ~ - ~
ms conveniente, aparece una magnitud, el peso, que juega un impor-
tante papel. Este concepto tan generalizado en el lenguaje comn, ha
dado lugar a un gran nmero de opiniones distintas y subsisten an hoy
las discusiones sobre la cuestin de qu es el peso. Vamos a discutir
esta cuestin brevemente. Para ms detalles vase la literatura corres-
pondiente.!
En la vida corriente, en la industria y en el comercio, la palabra peso
quiere indicar el resultado de una pesada. La magnitud fsica que deter-
minamos con la balanza,
un o de los instrumentos
de medida ms empleados,
es el peso, o sea, una ca-
racterstica, una prop i e-
dad del cuerpo pesado.
Este concepto de peso, a
qu magnitud fsica se re-
fiere? Para deducirlo, fi-
j monos en la balanza re-
pr ese n t a d a es qu e m-
ticamente en la Fig. 10-1, cuyas longitudes de brazo h y 1
2
nos son cono-
cidas.
2
En un extremo de la balanza situemos el cuerpo cuyo peso que-
remOs determinar yen el otro, situemos los llamados pesos, cuya masam*
nos es conocida, hasta que se establezca el equilibrio. En estas condicio-
nes. se verificar la igualdad de momentos:
I
\
!
;
1

!
1:

J
!

Dividiendo por la gravedad, la masa del cuerpo pesado es

[-2
tn =1 1 ~ -
11.
Por 10 tanto, la (nica) propiedad que se determina pesando un cuerpo
es la masa. El peso, resultado de 'una pesada, es la masa del cH.erpo q1le
1 H. D. R-\EHR: "Ge,vicht und Masse in den Grossengleichungen der Tech-
nik". Rev. Konstruktion 12 (1960), pgs. 203-207. En este artculo se hallarn
innumerables referencias de otras obras.
'.2 Las balanzas de muelle no estn permitidas para medir cantidades de ma-
teria. Prcticamente slo las emplean los traperos ambulantes; en los textos de
Fsica, solamente se las suele mencionar.
se ha pesado. balanza mide, pues, la masa del ct!erpo comparndola
con las masas conocidas de los llamados pesos. .
Este resultado ha sido puesto en duda repetidas veces sin motivo
alguno, diciendo que la balanza daba como resultado de la pesada una
fuerza. Esto nO es verdad; la masa es la nica propiedad del cuerpo pe-
sado que se determina mediante una balanza, ya que la aceleracin local
de la gravedad no queda determinada con una balanza. La balanza
reacciona ante fuerzas o momentos. Sin embargo, stos no son los obje-
tos de la medicin ya que no se determinan con una balanza. Las balan-
zas na son aparatos para medir fuerzas (dinammetros) sino aparatos
para medir masas.! Del concepto falso de que con la balanza se medan
fuerzas viene la afirmacin de que la masa no era una magnitud intui-
tiva y que su determinacin se efectuaba dividiendo la fuerza por la
aceleracin de la gravedad.
Sin embargo, desde NEWTON, existe otra defini.cin de peso. A saber,
la fuerza .
G=mg.
:-'--
d" :(...... ,
UXIDADES y TABLAS DE LA TERMODINMICA 479
. I
Esta fuerza es, p. ej .. la fuerza que un cuerpo ejerce sobre el muelle de
una "balanza de muelle" y que obliga a aqul a alargarse. A G le vamos
a dar el nombre de fuerza de gravedad para no confundirlo can el peso
(== Resultado de la pesada == :Masa del cuerpo que se ha pesado). La
tuerza de gravedad G
y
es una fuerza particular) 'l/ariable con el lugar y
que acta sobre el cuerpo de masa 'ln. Su.. 111asa m (peso) es) por el con-
trario) una propiedad invariable) en el cmnpo de la tnecnica clsica (no
en la relati'l/ista) yno depende del lugar.
La fuerza de gravedad se emplear pues slo donde se tengan en
cuenta los efectos de la gravitacin. En Termodinmica este caso casi
no se presenta, por lo que la fuerza de gravedad no aparece prctica-
mente nunca. Para evitar cualquier posibilidad de error, en la presente
obra hemos e'"&itado la expresin peso y en su lugar hemos empleado
siempre la palabra masa.
EJE:MPLO 10--+. - Un bloque de acero de masa m = 1000,0 kg se traslada des-
de Berln hasta el Kilimanjaro. Cunto pesa este cuerpo en Berln y en el Kili-
manjaro y cunto vale la fuerza de gravedad que acta sobre el bloque en ambos
lugares?
Como que el peso de un cuerpo es igual a su masa, el peso del bloque de
acero no sufrir ninguna modificacin al transportarlo desde Berln hasta el
Kilimanjaro. En ambos lugares, la pesada dara el mismo resultado: 1000 kg.
Para determinar la fuerza de gravedad hay que conocer la aceleracin de la
gravedad en cada lugar. Su valor se puede determinar con precisiones relativas
i P. MELCHrOR (" Masse und Kraft. Kilograrnm und Kilopond". 'Vager und
\Vagung, 1956, pgs. 133-135, 140-143, 148-150) hace notar la analoga entre una
balanza y un puente de \VHEATSTONE. Aunque el galvanmetro deba equilibrarse
en el cero de su escala, el puente no mide intensidades sino que mide resistencias.
,

,
!
de hasta 10-
5
y 10-
6
mediante gravmetros y pndulos.! En Berln hallamos:
9 = 9,8127 m/s
2
y en el Kilimanjaro: 9 = 9,7703 m1s
2
Por lo tanto:
m
En Berln: G =m . 9 =1000,0 kg 9,8127 -o =9812,7 N =1000,6 kp.
s
En el Kilimanjaro: G =1000,0 kg 9,7703 = 9770,3 N =996,3 kp.
S2

10-15. La cantidad de materia y su masa
En Termodinmica, el concepto de cantidad de materia aparece muy
a menudo. No se debe considerar la cantidad de materia como una
magnitud, sino como un objeto fsico (hemos definido, p. ej., un sistema
cerrado como una cierta cantidad de materia, vase 1-21). Para
determinar cantidades de materia, empleamos alguna de sus propiedades
que nos sirva a tal fin.
2
La manera ms sencilla de medir una cierta
cantidad de materia es indicar el nmero de molculas o partculas que
la componen. El valor obtenido es una magnitud fsica adimensional y
no representa el valor numrico de la magnitud "molcula", ya que
esta magnitud no existe. En lugar de contar cada una de las partculas,
podramos indicar tambin propiedades o caractersticas que fueran pro-
porcionales al nmero existente de ellas.
Una medida de este tipo es la masa 1n. La masa es una propiedad
independiente del tiempo y del lugar y se determina fcilmente y con
bastante exactitud, pesando la correspondiente cantidad de materia en
una balanza (de brazos). En el comercio y en la la masa es la
medida ms usual para determinar cantidades de materia. slo que
corrientemente se le da el nombre de "peso". En la ciencia y en la tc-
nica no existe ningn motivo para no seguir empleando esta misma
medida. Por lo tanto, en Termodinmica la masa ser una medida que
emplearemos corrientemente. Las magnitudes referidas a la masa las
hemos denominado magnitudes especficas (vase 1-23). Como ejem-
plo tenemos el volumen especfico v, las energas especficas 1l, e v la
entropa especfica s.
1 L:"na pesada, o sea la medida de una masa, se puede llegar a realizar con
. errores relativos de 10-
6
hasta lO-T.
2 1timamente se ha pretendido introducir una nueva dimensin para medir
cantidades de materia. Vase U. STII.LE: ":Messen und Rechnen in der Physik".
2." edic., pgs. 3&4-374, Fr. Vieweg und Sohn, 1961.
La diferencia existente entre ambas fuerzas de gravedad y entre las dos
aceleraciones de la gravedad se podran medir directamente empleando un dina-
mmetro. Sin embargo, la poca exactitud de este aparato (aproximadamente 10-
3
)
no pondra de manifiesto las diferencias existentes.
480
I
1
\
-- .. -_... _-- -
y TABLAS DE LA TER:\lODIN.\:.nCA 481
En la tcnica fue muy corriente - y por desgracia todava 10 es
hoy - emplear la fuerza de gravedad
G=mg
para determinar cantidades de materia. Esto no est bien empleado ya
que la aceleracin de la gravedad es variable con el lugar. La fuerza
de gravedad, en consecuencia, no es una propiedad de la materia: En
cualquier lugar una cierta cantidad de materia posee la misma masa,
pero la fuerza de gravedad que la solicita es distinta (vase el Ejem-
plo 10-4). La falsa interpretacin de que la balanza meda fuerzas en
lugar de masas ( 10-14) proviene de este incorrecto empleo de la fuerza
de gravedad como propiedad de la materia. Ya se dijo en otro lugar que
este error trae como consecuencia la deduccin de falsas relaciones entre
magnitudes.
1
NIediante un artificio se trat de conservar esta equivocada interpre-
tacin, al mismo tiempo que se trataban de evitar sus defectos ms
esenciales. A este fin. en 1901, se defini el peso norl1wl (fuerza de gra-
vedad normal)
Gn = m go
en donde, por definicin, se estableca un valor de la aceleracin de la
gravedad determinado, gm == 9,80665 111/S
2
. De este modo, el peso nor-
mal es proporcional a la masa, que mediante este artificio puede ser
considerado como medida de la cantidad de materia.
Este procedimiento, sin embargo, debe ser rehusado. Prescindiendo
de que esta definicin incluya una magnitud arbitraria como es G
n
, que
trae cama consecuencia una complicacin de las relaciones entre magni-
tudes, este proceder es inaceptable desde el punto de vista de las medi-
ciones tcnicamente realizables. En efecto, el peso normal no es directa-
mente medible, ya que nadie puede saber el lugar sobre la tierra en
donde la aceleracin de la gravedad vale precisamente gn. Adems,
aunque esto fuese posible, la fuerza G
n
slo podra ser medida con una
exactitud m..xima de 10-
3
. A partir de esta medida se debera calcular
luego la masa In. Es mucho ms fcil y exacto, medir directamente la
masa 111.. en una balanza, como se hace corrientemente. Una pesada (me-
dida de masas) es siempre mucho ms exacta que no una medida de
tuerzas. El concepto de peso normal es, pues, superfluo e intil para
determinar cantidades de materia.
Junto a la masa 1n, otra medida muy empleada es el nmero de
moles n de una cierta cantidad de materia. El nmero de moles es una
magnitud con las dimensiones de una masa (pertenece a la dimensin
1 Vase la nota 1 al pie de la pgina 478.
m=Jl'n
1 kmol = masa de 6,0236' 1(f6 molculas.
Un kmol es pues una unidad de masa. La masa molar JJJ variable en
cada sustancia y definida por la relacin
masa). Como unidad del nmero de moles, empleamos la magnitud
especfica,
TERMODIXMICA 482
ji
I
r

!
I
I
1
tiene por unidad [..M] == kg/kmol. Por ser J.l;f una relacin entre dos
masas es adimensional, como lo es, por ejemplo, la relacin (indepen-
diente de la materia), .t' == 1000 kgj1 t.
que, particularmente en qumica, el concepto de nme-
ro de moles no es una indicacin de una cierta masa sino de un cierto
nmero. En este caso, 1 kmol no es la masa de 6,0236' 1()26 molculas,
sino simplemente otro modo de expresar el nmero 6,0236' 1()26. Aqu
se trata igualmente de una unidad de masa ya que, como dijimos ante-
riormente. el nmero de partculas (p. ej., de molculas) es la manera
ms sencilla de medir cantidades de materia. Sin embargo, presenta el
inconveniente de que es difcilmente determinable por mediciones
directas.
EJrpLO 10-5. - La velocidad e de salida. en una tobera adiabtica horizontal.
\-iene dada por la relacin (vase 5-21). .
siendo i la disminucin de entalpa especfica del fluido. Se pide determinar cmo
vara esta sencilla expresin cuando en lugar de tomar como medida de la cantidad
de fluido la masa 1n, se toma el peso normal Gn.
De la definicin de peso normal se deduce
siendo ui* la disminucin de entalpa referida al peso normal. En esta nueva
expresin aparece una magnitud superflua ya que la aceleracin normal de la
gravedad no tiene nada que ver con el proceso de derrame. A menudo, el subndi-
ce "n" no se coloca. En tal caso, parece como si la velocidad de salida
e =
fuese proporcional a la raz cuadrada de la aceleracin de la gravedad, cuando en
realidad la fuerza de la gravedad no tiene nada que ver con el proceso de derrame.
,
\
:YIAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMDIN:YncA 483
102. Sistemas de unidades
10-21. Unidades y sistemas de unidades
Para calcular numricamente las relaciones entre magnitudes, debe-
mos definir. para cada una de las dimensiones que intervienen en ellas,
unas ciertas unidades. Segn el epgrafe 10-11, la unidad de una magni-
tud es una magnitud libremente escogida y definida, perteneciente a la
misma dimensin. Para cualquier magnitud perteneciente a una climen-
sin, slo es necesario definir una nica unidad, aunque en realidad
pueden ser definidas varias que slo se diferenciarn en sus valores nu-
mricos. As, p. ej., las unidades siguientes, correspondientes a la dimen-
sin longitud,
1 m =lCf mm =10-
3
km =39,37 inch.
Al igual que como hacamos al hablar de las dimensiones, vamos a
distinguir aqu entre unidades fundmnentales y u.nidades derivadas. Las
unidades fundamentales no se definen mediante relaciones, sino por defi-
niciones establecidas a priori. Cuando stas estn plenamente determi-
nadas. las relaciones entre unidades, anlogas a las relaciones entre
magnitudes, se encargan de establecer las correspondientes unidades
derivadas. Se establece de este modo un sistema de unidades, Si por
ej emplo, se han tomado como fundamentales las unidades de longitud y
tiempo,' de las relaciones entre unidades:
Unidad de superficie =Unidad de longitud X Unidad de longitud
y
U
'd d d l'd d Unidad de longitud
nl a e ve OCl a=-------=---
Unidad de tiempo
se establecen las correspondientes unidades derivadas de superficie y de
longitud.
No es necesario que entre estas relaciones entre unidades el factor
numrico sea la unidad. Podemos muy bien tomar un factor numri-
co z y en tal caso, definir,
T 'd d d l'd d Unidad de longitud
vnl a e ve OCl a = z--------
Unidad de tiempo
Para que en estas condiciones se pueda establecer un sistema de uni-
dades, se exige que estos factores numricos z sean nmeros absoluta-
'mente exactos; O sea, los factores entre los que se distinguen las distintas
unidades pertenecientes a una misma dimensin deben ser cifras exactas
para que todas estas unidades puedan ser consideradas como del mismo
sistema de unidades. Por ejemplo, el kilogramo (kg) y la tonelada (t)
484 TERMODIXMICA
i

I
pertenecen a un mismo sistema, ya que se verifica, de un modo absolu-
tamente exacto,
1 t = 1000 kg.
Por el contrario, el kilogramo y el Imperial Standard Pourid britnico
(lb) no pertenecen al mismo sistema.! Ambas unidades se han definido
de un modo completamente independiente y el factor numrico f de la
igualdad,
1 lb =f kg
no es exacto. Este factor, hallado comparando la lb con el kg es, dentro
del margen de exactitud de la comparacin, de f R::: 0,45359234...
S a partir de las unidades fundamentales escogidas, definimos unas
unidades der,ivadas cuyo factor numrico sea la unidad, obtenemos 10
que llamamos un sistema de unidades coherente. Un tal sistema pre-
senta muchas ventajas prcticas en los clculos. No es necesario tener
en cuenta ningn factor para pasar de una unidad a la otra y cualquier
relacin entre magnitudes coincide con la correspondiente relacin entre
valores numricos. Para hallar, por ejemplo, el valor numrico {a} de
la magnitud a) definida por
a = bc (10-1)
basta sustituir los valores numricos {b} Y {e} de las otras dos magni-
tudes b y e, ya que, por ser coherentes las unidades, se verifica
[a] = [b] . [e],
y por tanto de la igualdad (10-1)
{a} [a] = {b} [b] . {c} [b]
se deduce, segn (10-2),
{a}={b}{e}.
(10-2)

1,
r

i
l

l'
, -
Hasta el momento no se ha establecido de un modo general ningn
sistema de unidades coherente. Por esta razn hemos venido empleando
relaciones entre magnitudes ya que stas siguen siendo vlidas aunque
el sistema no sea coherente.
Un sistema de unidades coherente tiene la desventaja de que sus
unidades derivadas son demasiado grandes o demasiado pequeas desde
el punto de vista prctico. Se utilizan entonces mltiplos decimales,
por ejemplo, 103 o bien 10-
2
, etc., de las unidades primitivamente cohe-
rentes. Los factores numricos para pasar de una unidad a otra son en-
1 Se podr hallar una exposicin detallada del Sistema de L;nidades Anglo-
saj n en la obra citada en la nota 2, pie pg. 480.
MAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 485
--,-
I
t
tonces exclusivamente potencias enteras de diez. En la mayora de los
sasos estos factores se convierten en superfluos al indicar la potencia
de diez que representan mediante prefijos aadidos al nombre de la uni-
dad primitiva. As. por ejemplo,
10-
3
m =1 mm.
Estos prefijos se han establecido! y normalizado
2
internacionalmente
(vase Tabla 10-2).
Tabla 10-2. - PREFIJOS y SMBOLOS ADOPTADOS PARA DETERMINAR y
SUBMLTIPLOS DECIMALES.
En cada sistema de unidades es posible expresar cualquier unidad
derivada en funcin de las unidades fundamentales del sistema. Sin
embargo, por tal procedimiento llegaramos a unidades derivadas tan
complejas que en su expresin, puesta en funcin de las unidades funda-
mentales, resultara casi ininteligible.
Aunque las unidades de una magnitud nada nos indiquen acerca de
la esencia de la misma,3 es muy conveniente adems poder reconocer
qu dimensin representa cada una de ellas. Por 10 tanto, se acostumbran
a dar denominaciones particulares a las unidades derivadas ms frecuen-
tes, para de este modo no tenerlas que expresar en funcin de las funda-
mentales y reconocer a qu dimensin pertenecen. As, por ejemplo,
damos nombres especiales a unidades de fuerza, presin, energa, poten-
cia: Newton (N), bar, atmsfera Cat) , joule (J), kilocalora (kcal).
\vatt (W).
Como que las unidades fundamentales pueden ser cualesquiera y las
.-
t ,-_
! .-:-
10-
1
10-
2
10-
3
10-
6
10-
9
10-
12
Potencia de
diez que
representan
p
C
ID
p.
n
d
Smbolo
r>otencia de
Prefijo Smbolo diez que Prefijo
representan
Tera
,
T 10
12
Deci
-=i
i
Giga G 10
9
Centi
r
Mega M 10
6
Mili
Kilo k 10
3
Micro
Hecto h 10
2
Nano
Deca da 10
1
Pico
. 1 Comit Internationa1 des Poids et Mesures: Proc. Verb. Como int. Poids
)'fes. (2) (1948), pg. 79.
2 DIN 1301 "Einheiten, Kurzzeichen". 5." edic., Berln, noviembre 1961.
3 J. \VALLOT (en la pg. 144 de1libro indicado en la nota 1, pie pg. 469) dice:
"La esencia de una magnitud queda puesta de manifiesto a travs de su definicin...
Las relaciones entre unidades no dicen 10 ms importante. De una tabla de dimen-
siones se aprende tan poca Fsica como de un herbario, Botnica."
32. - Baehr. - Tratado moderno de Termodinmica
486 TERMODINMICA
j,:-.-
relaciones entre las mismas pueden contener factores numricos tambin
cualesquiera, se comprende que es posible establecer, y en la prctica
tambin aplicar, varios sistemas de unidades. En los siguientes epgrafes
vamos a considerar slo dos y que son los de ms importancia desde el
punto de vista tcnico. El sistema GIORGI o Sistema Internacional de
Unidades y el Sistema Tcnico de Unidades. Ambos sistemas se dife-
rencian en la eleccin de las unidades fundamentales.
10-22. Sistema Internacional de Unidades
Para establecer un sistema de unidades vlido en Termodinmica.
como que el nmero de dimensiones fundamentales necesarias vimos que
eran cuatro, habr que definir cuatro unidades fundamentales indepen-
dientes entre s. Las dimensiones fundamentales que se escogieron fue-
ron la longitud, la masa, el tiempo y la temperatura. La definicin y la
nomenclatura de las cuatro unidades correspondientes se hallan conte-
nidas en la Tabla 10-3.
Tabla 10-3. - UNIDADES FUNDAllENTALES DE LA SEGl.'N EL SISTDIA
INTERNACIONAL DE UNIDADES
Dimensin
Longitud
Masa
Tiempo
Temperatura
Unidad
Metro
(m)
Kilogramo
(kg)
Segundo
(s)
Grado Ke lvin
(OK)
Definicin1
Le metre est la longueur gale a 1650763,73 lon-
gueurs di onde dans le vide de la radiation co-
rrespondant a la transition entre les niveaux
2 p,o et 5 d
5
de l'atome de krypton 86.
Le kilogramme est l'unit de masse; il est repr-
sent par la masse du prototype international
'du kilograrnme.
La seconde est la fraction 1/31556925,9747 de
l'anne tropique pour 1900 janvier Oa12 heures
de temps phmrides.
La Dixieme Confrence Gnrale des Poids et
Mesures dcide de dfinir l'chelle thermodyna-
migue de temprature au moyen du point triple
de l'eau comme pointfixe fondamental, en lui
attribuant la temprature 273,16 degrs Kelvin
exactement.
1 Vase Comisin alemana de Normas: ISO-Empfehlung R31, parte 1,
Grundgrossen und -einheiten des MKSA-Systems und Grossen und Einheiten fr
Raum und Zeit. Edic. de noviembre de 1956, Berln, y U. STILLE, pg. 342 (ver
nota 2, pie pg. 480).
La definicin de metro fue propuesta por la ll.a Conferencia General de Pesos
y Medidas, en 1960. La definicin de kilogramo corresponde a la 3.
a
Conferencia
MAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 487
Las unidades fundamentales, insistamos una vez ms, fueron elegidas
y definidas de un modo completamente libre y arbitrario. (La definicin
,de una unidad es una obra del hombre y no una ley de la Naturaleza!)
Inicialmente, el metro fue definido como la longitud de un "metro pa-
trn". :Ms tarde, para obtener una mayor precisin, se defini como
mltiplo de la longitud de onda de la raya color naranja en el espectro
en vaco del istopo 86 del criptn.
. El kilogramo se materializa por un cilindro formado por 90 partes
de platino y 10 de iridio, conservado en la Oficina Internacional de
Pesos y 'Medidas, en Sevres (Pars). El segundo, es una unidad "natu-
ral", ya que representa un submltiplo del tiempo que tarda la Tierra
en dar la vuelta al Sol. Para determinar la unidad de la escala termodi-
nmica de temperaturas, basta definir slo un punto fijo, ya que el cero
de la escala es conocido a travs del Segundo Principio de Termodi-
namlca.
Tabla 10-4. - C"XIDADES DERIVADAS DEL SISTEMA INTERNACIONAL DE UXIDADES,
COX DEX:\IIXACIX PROPIA
Dimensin Unidad Definicin
Fuerza Newton N IN = 1 kgm S-2
Energa . Joule'
J
lJ
= 1 N m = 1 kg m
2
S-2
Potencia Watt 'IV lW = 1 J s- 1= 1 kg m
2
S-3
Presin Bar bar 1 bar = 10
5
N m-
2
= 10
5
kg m-
1
S-2
Las unidades derivadas del Sistema Internacional de Unidades se
obtienen, sin excepcin, de relaciones en las que los factores numricos
valen 1. Por 10 tanto, el Siste'J11,.(b Internacional de Unidades es un sistema
de unidades coherente. En Electricidad, al definir la quinta unidad fun-
damental necesaria, el ampere A, se hace de modo que todas las restan-
tes unidades derivadas (p. ej., volt V, ohm Q y farad F) sean acordes
(coherentes) con las unidades mecnicas. As pues, prescindiendo de los
mltiplos y submltiplos decimales, en el Sistema Internacional de Uni-
dades no son necesarios factores numricos de conversin. En la Ta-
bla 10-4 se hallarn las unidades derivadas ms corrientes en Termo-
dinmica.
General en 1901. El segundo lo defini el Comit Internacional de Pesos y Me-
didas en 1956 y fue ratificado en 1960 por la ll.a Conferencia General de Pesos y
Medidas. La definicin de grado Kelvin data de 1954, durante la 10.
a
Conferencia
General. . .
1 Propuesto por Sir CHARLES DARwm (Nature 164 [1949], pgs. 262-264) a
la que se sum la British Standards Association.
I
J
.1!
I
r

)
I
"
.. 1
;
j.
"
i:
'
.1
l' 488 TERMODINMICA
.1

l.
1
i
I
El Sistema Internacional de Unidades (Systeme International d'Uni-
ts) fue recomendado en 1954 por la 1.
a
Conferencia General de Pesos
'Y Medidas para su uso en la Ciencia Y en la Tcnica.
En el presente libro hemos empleado preferentemente el Sistema
Internacional de Unidades. Al emplear otras unidades, hemos puesto
de manifiesto que su conversin no representa dificultades de concepto
ni prctica, al utilizar de un modo consecuente las relaciones entre
magnitudes.
El Sistema Internacional de Unidades se basa en propuestas de
G. GIORGI.
1
Por esta razn se le denomina muchas veces Sistema
Giorgi de Unidades. A menudo tambin se le denomina segn las ini-
ciales de sus unidades fundamentales: de Ietro, Kilogramo, Segundo.
Ampere, grado Kelvin YCandela
2
surgen las denominaciones de Sistema
MKS, MKSA
f
o MKSAKC.
10-23. Sistema Tcnico de Unidades
El Sistema Tcnico de Unidades se distingue fundamentalmente del
Sistema Internacional, en la eleccin de una de sus unidades fundamen-
tales. En el Sistema Tcnico se define una unidad fundamental para la
dimensin fuerza, en lugar de hacerlo para la dimensin masa, pasando
esta ltima a ser una unidad derivada. En principio, es indiferente cul
sea la dimensin cuya unidad se tome como fundamental. Incluso no es
necesario que la unidad definida 10 sea de una dimensin fundamental,
ya que entre las dimensiones fundamentales y derivadas no existe nin-
guna diferencia de categora. Por tanto el Sistema Tcnico y el Interna-
cional deberan estar en igualdad de condiciones. Sin embargo, la expe-
riencia demuestra que surgen dificultades de tipo prctico y fundamental.
al definir una de las unidades fundamentales de un sistema con las di-
mensiones de una fuerza. Debido a estas dificultades, que vamos a
exponer a continuacin, es 11l-uchoms recomendable el Sistema Inter-
nacional que el SisteJJla Tcnico. .
Una unidad fundamental debe ser fcilmente determinable, medible
y reproducible. La medida de una fuerza (mediante dinammetros) es
algo bastante inexacto ya que, como mximo, se llega a exactitudes de
un 10/00. Por esta razn, si existe otra unidad fundamental que sea ms
exactamente determinable que la fuerza. la primera se impondr sobre
sta. Por ej emplo, la masa, cuya magnitud se determina de un modo
fcil y bastante exacto, pesndola. Para determinar esta unidad funda-
mental de fuerza se poda pensar en diversos tipos de fuerzas. Fuerzas
1 G. GIORGI: "Att Ass. elettrot. Ita!' ", 5 (1901), pgs. 402-418.
2 La candela es la unidad de intensidad luminosa.
L"XIDADES y TABLAS DE LA TERMODIN..\?UCA 489
-"' '" -
centrfugas, elsticas, magnticas, etc. Se decidi adoptar finalmente
(antes de 1901) la fuerza de la gravedad, cuya unidad se estableci como
la fuerza ejercida por la atraccin de la gravedad sobre el prototipo de
kilogramo patrn. Esta definicin presenta un inconveniente y es que
la aceleracin de la gravedad es variable con el lugar (vase 10-14).
Se busc una salida a esta dificultad definiendo la aceleracin normal
de la gravedad gn = 9,80665 m/s
2
En tal caso se verificaba:
Unidad de fuerza = Peso normal del kilogramo patrn.
Sin embargo, nadie puede saber exactamente en qu lugar de la Tierra
el peso normal del kilogramo patrn coincide exactamente con la fuer-
za de gravedad que acte sobre el mismo. Con ello, est.a unidad de fuerza
no es determinable y no cumple con las condiciones que debe cumplir
una unidad fundamental Seguramente el motivo de estas dificultades
fue una -falsa apreciacin de la funcin de una balanza de brazos. Se
crey que el resultado de una pesada era la fuerza de gravedad y se lleg
a la falsa conclusin de que una balanza determinaba fuerzas de
gravedad.
No queda, pues, ms solucin que definir la unidad de fuerza del
Sistema NItrico como
1 kp =1 kg gn =9,80665 k
g
., m =9,80665 N
5-
o sea, definimos la unidad de fuerza, kilopond, con ayuda de la unidad
de masa, kg, del Sistema Internacional, cuando en realidad debera ser
al revs: En el Sistema Tcnico la unidad de masa debera ser una uni-
dad derivada de la unidad de fuerza.
""
Dejando aparte esta contradiccin fundamental de la definicin de
la unidad de fuerza, el Sistema Tcnico presenta tambin una serie
ele desventajas de tipo prctico. En la vida corriente, en el comercio y
en la industria, el Sistema Tcnico es inutilizable. En efecto, la unidad
coherente de masa en el Sistema Tcnico es
1 kp' 1 S2 =1 kp S2 =9,80665 kg.
m m
El factor de conversin no es decimal y por tanto a nadie se le
ocurrir medir cantidades de materia empleando unidades tcnicas de
masa kp' S2 . m-
l
, en lugar de emplear el kg como unidad de masa
(= Unidad de peso).! En Termodinmica, el empleo de unidades tc-
1 A la unidad kp' S2 . m-1 se intent darle el nombre de khyl, que no se
impuso por razones comprensibles.
6: ..
nicas de masa sera asimismo molesto. Para evitar las unidades tcnicas
de masa kp' S2. m-
l
~ 9,81 kg, se escogi como medida de la canti-
dad de materia, su peso normal G
n
, con 10 cual se arrastraban todas las
dificultades que esto entraa (vase 10-15). Las unidades empleadas
en Electrotecnia tampoco resultan coherentes en relacin al kilopond.
En las relaciones entre unidades continuamente aparece el factor
9,80665, valor numrico de la aceleracin normal de la gravedad.
A todas estas dificultades se vino a sumar otra. Durante largo tiem-
po la unidad de fuerza del Sistema Tcnico llev la misma denominacin
(kg) que la unidad de masa. El que dos unidades distintas tuviesen el
mismo nombre llev como consecuencia una serie de errores y malen-
tendidos. En libros y publicaciones tcnicas se debe por tanto tener en
cuenta en qu sentido se ha tomado la denominacin de kg.
En Termodinmica rara vez intervienen fuerzas. Por el contrario.
la masa se utiliza comnmente. El Sistema Internacional de Unidades
ser, pues, el ms indicado. Vistas pues las deficiencias prcticas y
fundamentales de que est afectado el Sistema Tcnico, ste debera ser
desechado y sustituido por el Internacional. Sobre los problemas y opi- ,
niones que se han suscitado al promover el cambio del Sistema Tcnico
al Internacional, no vamos a entrar en ms detalles.
I ~
l'
~
liI
"
:.
t
'1
"j
:1

'1
490 TERMODINMICA
\
"

10-24. Tablas de conversin de unidades

J unto a las unidades coherentes del Sistema Internacional y las basa-
das en el Sistema Tcnico, existen una serie de unidades particulares
referentes a la presin, energa y potencia que han sido y todava son
muy empleadas en la literatura tcnica y cientfica. En las siguientes
Tablas se hallarn los correspondientes factores de conversin entre
cada una de ellas. Las unidades ms importantes del Sistema de Unida-
des _-\nglosajn se han incluido en una Tabla aparte.
Unidades de presin. - Junto a las unidades N/m
2
v bar, corres-
pondientes al Sistema Internacional, y kp/m
2
y at, correspondientes al
Sistema Tcnico, se emplean a veces el Torr y la atm (atmsfera "fsi-
ca"). Ambas se definen por la relacin 1
1 atm = 760 Torr= 1,01325 bar.
El Torr es la presin que ejerce una columna de 1 mm de altura de
mercurio de densidad Q == 13,5951 kg/dm
3
en un lugar cuy.a aceleracin
sea la normal, gn == 9,80665 m/s
2
Corrientemente el Torr recibe el
nombre de mm de columna de Hg. De un modo anlogo, el kp/m
2
1 Segn acuerdo de la 10.
a
Conferencia General de Pesos y ),fedidas en 195t
- _ . . ~ - - ---.
Tabla 10-5. - CONVERSIN. DE UNIDADES DEPRESIN
:\IAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 491
7,50062. 10-
3
750,062

760
1
1,0197.10-
5
0,986923.10-
5
1,019716 0,986923'
1 0,967841
1,033227 - \1
1,3595 . 10-
3
1,3158 10-
3
_____ _
1 Njm
2
= 1 110-5
1 bar lOS 1
-'; 1 at 0,980665. 10
51
0,980665 .
i' i = 1,01325
105
1
1
,01325
133,3224 1,3332.10-
3
ft

'f
Ji'

':-
t ;.
1 :!",
II
it
3
viene dado por la presin que ejerce la columna de 1 mm de altura de
agua.
1
Unidades de energa. - Aparte del joule, en Termodinmica se
acostumbra a emplear la kilocalora. Con esta unidad hay que tener
especial cuidado cuando los clculos a realizar deban ser muy exactos,
ya que la definicin de kcal ha sufrido bastantes modificaciones a 10
largo del tiempo. Vamos a indicar las ms importantes y a diferenciarlas
entre s mediante subndices.
2
La kcah5 se define como la cantidad de calor que hay que ceder a
1 kg de agua, a la presin de 1 atm, que se caliente reversiblemente
desde 14,5 C hasta 15,5 C. Segn los resultados ms exactos realizados
. se verifica que
1 kcabo =4,1855 kJ
con un error aproximado de un 0,1 0,2 %o.
Durante la 1.
a
Conferencia Internacional celebrada en Londres en
1929 para confeccionar una tabla termodinmica del vapor de agua, se
defini una nueva kcal segn la igualdad
1 kWlnth = 860 kcalIT.
La unidad elctrica \V
int
que aparece en la definicin, no es la unidad
(absoluta) watt del sistema :NIKSA, sino la unidad watt que entonces
era "internacional" y que vale
1 \VInt = 1,00019 VV
con un error de un 0,01 a un 0,02 %o. Por 10 tanto
1 kcalrT =_1_ k\Vnth -.:. 1,00019 k\Vh = 1,00019 3600 kJ
860 860 860
= 4,18684 kJ.
1 Para ms detalles vase U. STILLE, pgs. 76-78 (ver nota 2, pie pg. 480) y
DIN.1314: "Druek, Begriffe, Einheiten", Edie. mayo 1956, Berln.
2 Para ms detalles y para otras definiciones de la kilocalora, vase
U. STILLE (ver nota anterior) pgs. 107-115 y 357-358.
L
492 TER:\IODI:-l"MICA
Esta definicin fue abandonada en 1956 durante la s.a Conferencia sobre
el mismo tema y fue establecida por definicin en
1 kcahT = 4,1868 kJ.
El National Bureau of Standards, Washington (USA) emplea la
kilocalora "termoqumica", empleada corrientemente en el campo de la
Termodinmica de las reacciones qumicas. Esta unidad vale
1 kCaltermoq = 4,184 kJ
tomndose este valor de 4,184 como absolutamente exacto, desde 1948.
Tabla 10-6. - CONVERSIN DE UNIDADES DE ENERGA
k'Vh
2,77778.10-
7
2,72407 . 10'--6
1,163.10-
3
1,16264.10-
3
1
2,3892 . 10-
4
2,3430 10-
S
1,00031
1
: 860,11
kcal IT
mkp
.T
1
9,80665
4186,8
4185,5
3,6 . 10
6
I
----------------
i 0,1019716 2,38846 .10-
4
1
I 1 2,34228 10-
S
,
i 426,935 I 1
1
1
426,80 ! 0,99968
i 0,3680,1061859,845
1J =1
1 mkp -1
1 kcalIT =1
1 kcaJ150=I'
1 kWh =

I
I
\
1
l
!
I
Unidades de potencia. - Una unidad de potencia no coherente, toda-
va muy empleada, es el caballo de vapor (CV). Se define por la relacin
1 CV = 75 m kp = 75'9,80665 N m = 735,49875 \V.
s s
Tabla 10-7. - CONVERSIN DE UNIDADES DE POTENCIA
kW kpmls CV kcal
IT
lh kcal150h
1 kW 1 101,9716 1,3596 859,845 860,11
1 kp mis 9,80665 . 10-
3
1 0,013333 8,4324 8,4345
1 CV 0,73549875 75 1 632,44 632,61
1 kcalIT/h 1,163 . 10-
3
0,118594 1,58125 . 10-
3
1 1,00031
1 kca115/h = 1,16264 10-
3
0,11856 1,58075 . 10-
3
, 0,99968 1
Unidades anglosajonas. - La siguiente Tabla contiene las relaciones
existentes entre las unidades ms importantes empleadas en la Gran
Bretaa y en los Estados Unidos de Amrica y las correspondientes
unidades del Sistema Internacional. Para ms detalles referentes a estos
resmenes consltese, p. ej., U. STILLE.
1
1 Vase nota 2 (pie pg. 480).
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMo.DIN.\1nCA 493
Tabla 10-8. - CONVERSIN DE LAS MS IMPORTANTES UNIDADES DEL SISTD[A
ANGLOSAJN
Dimensin Unidad anglosajona Conversin
Longitud inch 1 inch
-
25,400 mm -
foot 1 ft
-
0,30480 ro -
vard 1 yd
-
0,91440 m -
Superficie ;quare inch 1 sq. in.
-
6,4;,)16 cm
2
-
square foot 1 sq. ft.
-
0,09290 m
2
-
Volumen eubie foot 1 eu. ft.
-
28,317 dm
3
-
Masa ounee l .. ounce
-
28,35 g
-
pound (mass) 1 lb
-
0,45359 kg -
short ton 1 sh. ton
-
907,18 kg -
, long tOn llg. tOn = 1016,05 kg
fuerza pound (force) 1 Lb
-
4,4482 N
-
Vol. especfico cubic foot/pound 1 cft.jlb
-
0,062429 m
3
/kg -
Presin poundjsquare inch 1 Lb./sq. in. = 0,068948 bar
Energa British thermal unit 1 B. th. u.
-
1,05506 kJ
-
Potencia horse-power 1 h. p.
-
0,74567 kW
-
En el ejemplo 1-3 se hallarn datos referentes a las escalas de tem-
peraturas.
10-3. Tablas
10-31. Datos generales
Se hallan contenidos en las Tablas 10-9 y 10-10. En la primera se
indican las constantes universales ms frecuentes en los clculos termo-
dinmicos. En la segunda se incluyen la masa molar, la constante de los
gases y los valores crticos (t
k
, Pk, Qk) de algunas sustancias de inters.
Tabla 10-9. - CONSTANTES Ui'fIVERSALES DE LA TER\IODIN.\:\IICA1
\" Temperatura de fusin del hielo: To = (273,15 ;- 0,01) K
Volumen molar de un gas ideal
en condiciones normales (P = m
3
= 1 atm, t = 0 C) . . .. )& = (22,4145;- 0,0012) kmol
Constante universal de los gases R = (8314,7;- 0,7) J
kmoloK
Constante de Loschmidt NL = (6,0236 + 0,0015) . 10-"6 kmol-
1
Constante de Boltzmann k = (1,3803 + 0,0005) . 10-
23

NOTA: Bajo la denominacin de 1 kmol se entiende la unidad "qumica" del
nmero de moles. O sea, 1 kmol de 02 = 32 kg de la mezcla natural isotpica
de 02.
1 Segn U. STILLE: "Messen und Rechnen in der Physik ", 2.
a
edic., Fr.
Vieweg und Sohn, 1961. Vase tambin LANDOLT-BoRNSTEIX: . Zahlenwerte und
Funktionen". Tomo II/4, pgs. 2-10, Springer. 1961.
494 TERMODINMICA
10-32. Propiedades de los gases ideales

I
I
i
\
1
1

\
Gn gas ideal (vase 4-6) queda determinado por el valor de su
',\, constante R y de su calor especfico epO o molar ~ En la Tabla 10-10
se hallarn las constantes R de un cierto nmero de gases y en las Ta-
blas 10-11 y 10-12 los calores molares de los gases ms importantes.
Con ayuda de los calores molares es posible calcular diferencias de en-
talpas, teniendo en cuenta la influencia de la temperatura (vase 4-65).
Por ser tambin muy usados, en la Tabla 10-13 se incluyen los calores
especficos medios. stos se podran calcular de los valores correspon-
dientes de la Tabla 10-12 por divisin del calor molar por la masa mo-
lar .J.1I del gas considerado.
En la Tabla 10-14 se hallarn las entropas absolutas de algunos
gases en funcin de la temperatura. Los datos son vlidos a p == 1 atm.
Para otras presiones se aplicar la relacin 1
S(P, T) =(s(l atm, T) -RIn ( p ).
1 atm
La Tabla 10-15 da las funciones politrpicas (vase 4-66).
en funcin de la relacin de presiones p/ PI y tomando como parmetro
el exponente isoentrpico 11.
1 Esta relacin es vlida siempre que no se produzca la disociacin del gas.
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 495
Tabla 10-10. - MASA MOLAR }Yf, CONSTANTE R y VALORES CRTICOS DE ALGUNAS
SUSTANCIAS DE INTERS 1
Sustancia
H.,
D:
He
N
2
o.)
Se
Cl.,
Ar
Kr
Xe
H.,O
H:S
s-
so.)
SF;
e
CO
CO.)

CH
4
C
2
H
6
CaRg
n-C
4
H
10
i-C
4
H
lO
n-CSH
10
C
2
H
4
C
3
H
s
C
2
H
2
C
6
H
6
CHaOH
C
2
H
s
OH
CC1
4
CHCla
CH.,CL
CH;CC
CFaCl
CF.,CL
CFCl
a
-
CHFzCl
M
kg{kmol
2,0160
4,032
4,003
28,016
32,000
20,183
35,457
39,944
83,80
131,30
18,016
34,09
32,07
64,07
146,06
12,011
28,011
44,011

16,042
30,068
44,094
58,120
58,120
72,146
28,052
42,078
26,036
78,11
32,04
l 46,07
153,84
119,39
84,94
50,49
104,47
120,92
137,38
86,48
R
J{kgOK
4124,4
2062,2
2077,1
296,78
259,83
411,97
234,50
208,16
99,22
63,326
461,52
243,9
259,3
129-,8
56,927
692,26
296,84
188,92
488,18
518,31
276,53
188,57
143,06
143,06
115,25
296,40
197,60
319,35
106,4
259,5
180,5
54,D48
69,643
97,89
164,7
79,589
68,762
GO,523
96,15
-239,9 1' ..
-234,8
-261,9
-147,0
-118,4
-228,7
+144,0.
-122,4
- 63,8
. 16,59
374,15
100,4
1040
157,5
45,55
-140,2
31,04
132,3
- 82,1
3
9 ')

96,8
152,0
134,9
196,6
9
'>

91,8
36,5
289
240,0
243,U
283,2
263,4
237
143,1
28,8
] 11,5
198,0
96,4
Pk
bar
12,97
16,64
2,29
33,9
50,8
27,3
77,1
48,6
55,0
58,8
221,3
90,1
118
78,8
37,60
35,0
73,9
112,8
46,4
48,8
42,6
38,0
36,5
33,7
50,7
46,2
G2,4
49,2
79,5
63,8
45,6
55
61
66,S
39,9
40,1
43,8
49,1
Qk
kg{dm
S
0,0010
0,0693
0,311
0,41
0,484
0,573
0,531
0,908
1,105
0,31
0,349
0,524
0,752
0,301
0,468
0,235
0,162
0,203
0,220
0,228
0,221
0,232
0,227
0,233
0,231
0,30
0,272
0,276
0,558
U,50
0,353
0,58
0,555
0,554
U,;)2;)
1 Los valores crticos se han obtenido de K. A. KOBE y R. E. LYXN: ,. The
critica! properties of elements and compounds"; Chem. Rev. 52 (1953), pgs. 117-
236. Se hallarn adems los mtodos empleados para calcularlos, exactitud de los
mismos y datos referentes a otras sustancias.
496
TER:YlODIX..\:YIIC\ ,
Tabla 10-11. - CALORES :MOLARES <.I.J10 EN UN ESTADO DE GAS IDEAL (P -') O), EN
FUNCIN DE LA TE.;.'\{PERATURA T. Los VALORES SE DAN EN kJ /kmol grd. 1 EN EL
CASO DEL AIRE SE HA TENIDO EN Cl7ENTA LA DISOCIACIN
60
100 r
150
200
250 i
300 !
350 i.
400 I
450 I
500
550 i
600 !
650 !
700
760 :,
800 :
850
~ J O O !
950
1000
1100 :
1200 :
1300 '
1400
1500 '
1600
1700
1800
1900
,2000
2100
2200
2300
2400 .
2500 ;
2600
2700
2800 e
2900 :
3000 .
o.
29,13
29,11
29,11
29,13
29,20
29.39
29,70
30,11
30,59
31,09
31,60
32,09
32,56
32,99
33,38
33,74
34,07
34,36
34,63
34,88
35,31
35,68
36,00
36,29
36,56
36,82
37,07
37,31
37,54
37,78
38,01
38,24
38,47
38,70
38,92
9 ~ 4
39,35
39,56
39,76
39,96
29,10
29,10
29,11
29,11
29,11
29,13
29,17
29,25
29,39
29,58
29,83
30,11
30,42
30,76
31,10
31,43
31,77
32,09 I
32,40
32,70
33,24
33,73
34,15
34,52
34,85
35,13
35,38
35,60
35,80
35,98
36,13
36,27
36,40
36,52
36,62
36,72
36,81
36,89
36,97
37,04
Aire
29,03
29,03
29,03
29,04
29,06
29,11
29,20
29,36
29,56
29,82 I
30,12
30,44
30,79
31,14
31,48
31,82
32,15
32,47
32,77
33,05
33,57
34,0-2
34,42.
34,77
35,08
35,36
35,61
35,83
36,03
36,22
36,39
36,55
36,70
36,83
36,96
37,09
37,20
37,31
37,41
37,51
20,83
22,57
25,38
27,27
28,33
28,84
29,08
29,18
29,23
29,26
29,29
29,33
29,38
29,44
29,53
29,63
29,75
29,88
30,04
30,21
30,58
30,99
31,43
31,87
32,30
32,73
33,13
33,53
33,92
34,29
34,63
34,95
35,26
35,55
35,84
36,10
36,36
36,60
36,83
37,07
ca
29,10
29,11
29,11
29,12
29,14
29,21
29,34
29,53
29,79
30,10
30,44
30,81
31,17
31,55
31,90
32,24
32,58
32,89
33,18
33,71
34,17
34,57
34,91
35,22
35,48
35,70
35,91
36,09
36,24
36,39
36,51
36,63
36,73
36,83
36,92
37,00
37,08
37,15
37,22
ca,
29,10
29,21
30,24
32,36
34,83
37,22
39,39
41,33
43,06
44,63
46,04
47,32
48,49
49,56
50,54
51,43
52,25
53,00
53,68
54,31
55,41
56,34
57,14
57,80
58,38
58,88
59,32
59,70
60,05
60,35
60,62
60,86
61,09
61,29
61,47
61,55
61,80
61,95
62,09
62,23
R,O -
33,32
33,31
33,32
33,34:
33,42
33,59
33,87
34,25
34,70
35,21
35,74:
36,30
36,88
37,47
38,07
38,68
39,31
39,94
40,58
41,22
42,47
43,70
44,87
45,97
47,00
47,96
48,8-1
49,66
50,41
51,10
51,74:
52,32
52,86
53,36
53,82
54:,24
54,64
55,00
55,35
55,136
1 La Tabla 10-11 se ha confeccionado segn datos de J. HILSENRATH y cola-
boradores: "Tables of Thermal Properties of Gases", Nato Bur. Standards Circo
564 (1955).
:\IAGXITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMOpIN:\IICA 497
Tabla 10-12. - CALORES :\IOLARES MEDIOS
t DE GASES IDEALES, EXPRESADOS L'i
k]/kmol EN FUNCIN
o
grd,
DE LA TEMPERATURA EXPRESADA
EN GRADOS CELSIUS 1
t
H, puro 0 , CO H,O
-CO,
SO,
Aire I

ce
: del aire
O, 28,98 29,12 29,07 29,09 33,48 36,11 38,9 29,03
I
I
28,97
I
100 I 29,03 29,t6 29,50 29,16 33,76 38,24 40,8 29,16 I 29,03
I
200
I
29,08 29,25 29,94 29,31 34,12 40,15 42,5 29,33
I
29,14
300 29,13 29,40 30,40 29,53 34,55 41,85 44,0 29,54
I
29,30
,
400 29,19 29,61 30,87 29,80 35,05 43,36 45,3 29,79
I
29,51
;
500 29,25 29,86 31,33 30,11 35,61 44,70 46,4 30,08 29,76
ji
1
1
29,32 30,15 31,76 30,44 36,18 45,89 30,40
I
.1
600 47,4 I 30,04
700 29,41 30,46 32,15 30,77 36,77 46,96 48,3 30,73

30,35
i
800
29,52 30,76 32,50 31,09 37,37 47,92 49,0 31,04 30,65
li
. ti
900
29,65 31,05 32,82 31,39 37,98 48,79 49,7 31,33 30,94
1000 I
29,79 31,33 33,11 31,68 38,59 49,58 50,2 31,61 31,21
1100 29,94 31,59 33,38 31,95 39,19 50,29 50,7 31,87 31,47
i
1200 : 30,11 31,84 33,63 32,20 39,78 50,93 51,1 32,12 31,72
1300
30,29 32,08 33,86 32,44 40,36 51,51 51,5 32,35 31,95
1400
30,48 32,30 34,07 32,66 40,92 52,06 51,9 32,57 32,17
,
1500 30,66 32,51 34,27 32,86 41,47 52,58 52,2 32,77 32,38
1600
30,84 32,71 34,47 33,05 42,00 53,06 52,5 32,96 32,58
,l"-
1700 31,02 32,90 34,66 33,23 42,50 53,50 52,8 33,15 32,76
1.1'
1800 31,20 33,08 34,83 33,40 42,98 53,90 53,1 33,33 32,93

1900 i
31,38 33,24 35,00 33,56 43,45 54,28 53,4 33,49 33,09
2000 I
31,56 33,39 35,17 33,71 43,90 54,63 53,6 33,65 33,24
2100
31,73 33,54 35,33 33,87 44,34 54,96 33,80 33,39
2200 : 31,90 33,68 35,48 34,00 44,77
- 'Y'
33,94 33,53 00,_ i

2300 i
32,07 33,81 35,63 34,12 45,19 55,57 34,07 33,66
ji
2400 : 32,23 33,93 35,78 34,24 45,59 55,85 34,20 33,78
!t
2500 32,39 34,05 35,92 34,35 45,98 56,12 34,32 33,89

2600 32,54 34,16 36,06 34,46 46,36 56,37 34,43 34,00

=
I
2700
32,69 34-,26 36,19 34,56 46,73 56,61 34,54 34,10
2800 32,83 :34-,36 36,32 34,65 47,09 56,84 34,65 34,20

2900
32,97 34,46 36,45 34,74 47,44 57,05 34,75 34,30
&
I
noo '13,10 36,58 34,83 47,78
- ')-
34,85 34,39 01,_0
i
I
1 Las Tablas 10:..12 y 10-13 se han confeccionado segn datos de E. SCHMIDT:
"Einfhrung in die technische Thermodynamik", 9.
a
edic.,
Springer, 1962.
'?

'(
, t
f
-------
1
1
498 TERMODINMICA
Tabla 10-13. - CALORES ESPECFICOS MEDIOS [Cl'o] DE GASES IDEALES, EXPRESADOS
ES kJ/kg grd, EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA EXPRESADA EX GRADOS CELSruS 1
, I
i
1
I x. t
H.
1 N.puroi
O. ca H,O ca. so.
Aire
oC
!
Idel aire
O 114,381
1,039 0,9084 1,039 1,858 0,8205 1 0,607 1,004
I
1,026
100 14,40 1,041 0,9218 1,041 1,874 ; 0,8689 0,637 1,007
I
1,031
200 14,42 1,044 0,9355 1,046 1,894 0,9122 0,663 1,013 1;035
300 14,45 1,049 0,9500 1,054 1,918 0,9510 0,687 1,020 1,041
400 14,48 1,057 0,9646 1,064 1,946 0,9852 0,707 1,029
I
1,048
500 14,51 1,066 0;9791 1,075 1,976 I 1,016 0,724
1,039 I
1,057
600 I 14;55
1,076 0,9926 1,087 2,008 11,043 0,740 1,050 I 1,067
700 I 14,59 1,087 1,005 1,099 2,041 11,067 0,754 1,061
i
1,078
800! 14,64 1,098 1,016 1,110 2,074 I 1,089 0,765 1,072

1,088.
900 14,71 1,108 1,026 1,121 2,108
1
1
,109
0,776 1,082 1,099
1000 14,78 1,118 1,035 1,131 2,142 I 1,126 0,784
1,092 I
1,108
1100 14,85 1,128 1,043 1,141 2,175 !1,143 0,791
1,100 I
1,117
1200 14,94 1,137 1,051 1,150 2,208 11,157 0,798 1,109
1300 I 15,03
1,145 1,058 1,158 2,240 11,170 0,804 1,117 i
1,134
14001 15,12 I
1,153 1,065 1,166 2,271 1,183 0;810 1,124 ' 1,142
1500 1 15,21 I 1,160 1,071 1,173 2,302 : 1,195 1,132 i
1,150
1600 115,30
1,168 1,077 1,180 2,331 1,20G 0,820 1,138 1,157
1700 15,39 1,174 1,083 1,186 2,359 11,216 0,824
1,145 I
1,163
1800 115,48
1,181 1,089 1,193 2,386 jl,225
0,829 1,151 1,169
1900 15,56 1,186 1,094 1,198 2,412 1,233 0,834 1,156 I
1,175
2000 15,65 1,192 1,099 1,204 2,437 \1,241 0,837 1,162 1,180
2100 15,74 1,197 1,104 1,209
2,461 11,249
1,167 1,186
2200 15,82 1,202 1,109 1,214 2,485 1,256 1,172 1,191
2300 15,91 1,207 1,114 1,218 2,508 11,263 1,176 1,195
2400 115,99
1,211 1,118 1,222 2,530 1,269
1,181 1,200
2500 16,07 1,215 1,123 1,226 2,552 : 1,275 1,185 1,204
16,14 1,219 1,127 1,230 2,573 : 1,281
1,189 1,207
2700 16,221
1,223 1,131 1,234 2,594 I 1,286 1,193 1,211
2800 I 16,28 1,227 1,135 1,237 2,614 : 1,292 1,196 1,215
2900 116;35
1,230 1,139
1,240 1
4,633
1
1
,296
1,200 1,218
3000 l 16,42 1,233 1,143 1,243 2,652 I 1,301 1,203 1,221
,
1 Vase nota 1, pie pg. 497.
__ __ __ --
'1
,
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA 499
Tabla 10-14. - ENTROPAS ABSOLUTAS EN UN ESTADO DE GAS IDEAL A P=1 atm, EN
FUNCION DE LA TEMPERATURA T. Los VALORES SE DAN EN kJ/kmol OJ<.l EN EL
CASO DEL AIRE SE HA TENIDO EN CUENTA LA DISOCIACIN
T
K
o,
Aire
ca ca,
-j;
50 153,09
100 173,24
150 185,04
200 193,42
250 199,92
300 205,26
350 209,81
400 213,80
450 217,38
500 220,63
550 223,61
600 226,39
650 228,97
700 231,40
750 233,69
SOO 235,86
S50 237,91
900 239,87
950 241,73
1000 243,52
1100 246,86
1200 249,95
1300 252,82
1400 255,50
1500 258,01
1600 260,38
1700 262,62
1800 264,74
1900 266,77
2000 268,70
2100 270,55
:2200 : 272,32
2300 274,03
:2400 275,67
:2500 277,25
278,78
, :2700 280,26
2800 281,70
2900 283,09
3000 284,44
139,50
159,68
171,48
179,85
186,35
191,66
196,15
200,05
203,50
206,61
209,44
212,05
214,47
216,74
218,87
220,89
222,80
224,63
226,37
228,04
231,18
234,10
236,81
239,36
241,75
244,01 I
246,15
248,17
250,11
251,95
253; 71
255,39
257,00
258,56
260,05
261,40
262,88
264,22
2G5,51
2GG,77
146,87
166,98
178,75
187,10
193,58
198,88
203,38
207,29
210,76
213,88
216,74
219,37
221,82
224,12
226,28
228,32
230,26
232,11
233,87
235,56
238,73
241,67
244,41
246,98
249,39
251,66
253,81
255,85
257,79
259,65
261,42
263,12
264,74
266,31
267,82
269,27
270,67
272,02
273,33
274,GO
87,23
102,0
111,7
119,3
125,5
130,8
135,2
139,1
142,6
145,6
148,4
151,0
153,3
155,5
157,5
159,5
161,2
163,0
164,6
166,1
169,0
171,7
174,2
176,5
178,7 _
180,8
182,8
184,7
186,6
188,3
190,0
191,6
193,2
194,7
196,1
197,6
198,9
200,3
201,5
202,8
165;8
177,6
185,9
192,4 '
197,7
202,2
206,1
209,6
212,7
215,6
218,2
220,7
223,0
225,1
227,2
229,1
231,0
232,7
234,4
237,6
240,6
243,3
245,9
248,3
250,6
252,8
254,8
256,8
258,6
260,4
262,1
263,7
265,3
266,8
268,2
.269,6
271,0
272,:i
273,5
158,72
178,90
190,89
199,87
207,35
213,92
219,82
225,21
230,18
234,80
239,12
243,is
247,01
250,65
254,10
257,39
260,53
263,54
266,43
269,20
274,4
279,3
283,8
288,1
292,1
295,9
299,5
302,9
306,1
309,2
312,1
315,0
317,7
320,3
322,8
325,2
327,5
329,8
332,0
334,1
129,19
152,28
165,79
175,38
182,82
188,9;:)
194,13
198,67
202,73
206,41
209,80
212,93
215,86
218,61
221,22
223,69
226,06
228,32
230,50
232,60
236,58
240,33
243,88
247,24
250,45
253,51
256,45
259,26
261,97
2G4,57
267,08
269,50
271,84
274,10
276,29
278,41
280,4G
282,4fi

286,27
J

>1
I
t
, 1

!
H
{
1 La Tabla 10-14 se ha confeccionado segn datos de J. HILSENRATH y
colaboradores: "Tables of Thermal Properties of Gases", Nato Bur. Standards
Circ. 564 (1955).
500
TERMODINMICA
\
j
I .
.. 1
'-1.1
J:
Tabla 10-15. - CA1IBIOS DE ESTADO POLITRPICOS PARA DISTINTOS EXPONENTES 11
Para n = Para n =
p
I
I I I

PI
1,4
i
1,3 1,2 1,1 1,4 1,3 1,2 1,1
es (P!Pl)l/n =v1!v = e!el es (pfpl)(n-1)]n = T!T
l
1,1 1,070 1,076 1,683 1,090 1,028 1,022
I
1,016-/ 1,000
1
9
1,139 1,151 1,164 1,180 1,053 1,043
I
1,017 ,-
I
1,031 .
1,3 1,206 1,224 1,244 1,269 1,078 1,062
1.
045
1
1,024
1,4 1,271 1,295 1,323 1,358 1,101 1,081 1,085 1,031
1,5 3 3 ~ 1,366 1,401- 1,445 1,123 1,098 1,070
I
1,038
1,6 1,399 1,436 1,479 1,533 1,144 1,115 1,081
I
1,044
1,8 1,522 1,571 1,633 1,706 1,183 1,145 1,103
,
1,055
2,0 1,641 1,705 1,782 1,879 1,219 1,174 1,123 1,065
') ~
1,924 2,023 2,145 2,300 1,299
,
1,235 1,165 1,087
_,0
3,0 g,193 2,330 2,498 2,715 1,369 1,289 1,201 1,105
\-
3,5 2,449 2,624 2,842 3,126 1,431 1,336 1,232 1,121
4,0 2,692 2,907 3,177 3,505 1,487 1,378 1,260 1,134
4,5 2,926 3,178 3,500 3,925 1,537 1,415 1;285 1,147
5,0 3,156 3,449 3,824 I 4,320 1,583 1,449 1,307 1,157
6,0 3,598 3,970 4,447 5,100 1,668 1,512 1,348 1,177
7,0 4,012 4,467 5,058 5,861 1,742 1,566 1,383 1,194-
8,0 4,415 4,950 5,650 6,620 1,811 1,616
I
1,414 1,208
9,0 4,800 5,420 6,240 7,370 1,873 1,660 1,442 1,221
I
10,0 5,188 5,885 6,820 8,120 1,931 1,701
I
1,468 1,233
12 5,900 6,763 7,931 9,574 2,034 1,774 1,513 1,253
14- 6,587 7,614 9,018
I
11,01 2,126 1,839 1,549 1,271
16 7,246 8,438 10,08
I
12,44
2:208 1,896 1,587 1,287
I
18 7 ~ 8 8 2 9,238 11,12 13,84 2,284 1,948 1,619 1,301
20 8,498 10,02 12,14 15,23 2,354 1,996 1,648 1,313
22 9,097 10,78 13,14 16,61 - 2,418
2,041 1,674 1,;324-
24 9,680 11,53 14,13
I
17,97 2,479 .2,082 1,698 1,335-
26 10,25 12,26 15,10 19,34 2,537
I
2,121 1,721 1,345
I
28 10,81 12,98 16,07
I
20,68 2,591
I
2,158 1,743 1,354-
I
30 11,35 13,68 17,02 22,02 2,643
I
2,192 1,763 1,362
32 11,89 14,38 17,96 23,35 2,692 I
2,225 1,782 1,370
35 12,67 15,41 19,35 25,34 2,761
I
2,272 1,809 1,382
40 13,94 17,07
1
21,63 28,6 2,869
I
2,343 1,850 1,398
1 1 ,
10-33. Propiedades del agua y del vapor de agua
La Tabla 10-16 incluye datos termodinmicos del vapor de agua en
estado de saturacin, En funcin de la temperatura se indican la tensin
de vapor PJ los volmenes especficos v' y v", las entalpas. eS1?;cficas
i' ei", las entropas especficas s' y s" y la e,ntalpa de vaP?rlZ,aClOn r ==
== i" - i', Se ha prescindido de reproducIr una Tabla mdlcando las
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502
TERMODINMICA
Tabla 10-16. -DATOS TERMODINMICOS DEL H:O SEGN O. H. FAXNl
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1)
21,0
2510,0 I 2489,0
0,0764 9,0242
10 0,01227 ! 1,0004 106,42 42,0 2519,2 2477,2 0,1511 8,8996
15
0,01704 11'0010 77,97
63,0 2528,4 2465,4 0,2245 8,7803
20 0,02337 1,0018, 57,84 83,9 2537,6 2453,7 0,2964 8,6662
25 0,03166 I 1,0030 I 43,40 104,8 2546,7 2441,9 0,3671 8,5569
30 0,04242 11,0044 32,93 125,7 2555,7 2430,0 0,1366 8,4523
35 0,05622 1,0061 25,25 146,6 2564,7 2418,1 0,5050 8,352()
40 0,07375 I 1,0079 I 19,55 167,5 2573,7 2406,2 0,5722 8,255!:J
45 0,09582 i 1,0099 I 15,28 188,4 2582,6 2394,2 0,6384 8,1637
50 0,12335 l,0121! 12,045 209,3 2591,5 2382,2 0,7036 8,0752
55 1),1574 .1,0145 9,578 230,2 2600,3 2370,1 0,7678 7,9902
60 0... 1992 1,0171 7,678 251,1 2609,0 2357,H 0,8311 7,9085
65 0,2501 1,0199 6,201 272,1 2617,7 2345,6 0,8934 7,8299
70 0,3116 1,0228 5,045 293,0 2626,3 233.3,3 0,9549 7,7543
75 0,3855 1,0-258 I 4,133 314,0 2634,8 2320,8 1,0155 7,6815
80 0,4736 1,029 3,408 335,0 2643,2 2308,2 1,0753 7,6114
85
I
0,5780 1,032 2,828 356,0 2651,6 2295,6 1,13-14 7,5438
90 0,7011 1,036 2,361 377,0 2659,8 2282,8 1,1926 7,4785
95 0,845.3 1,040 1,982 398,0 2667,9 2269,9 1,2501 7,4155
lOO
I
1,0133 1,043 1,673 419,1 2675,8 2256,7 1,3070 7,3541)
105
1
1,208 1,047 1,419 440,2 2683,7 2243,5 1,3631 7,2957
110 1,433 1,052 1,210 461,4 2691,4 2230,0 1,4186 7,2387
115 1,691 1,056
I
1,036
I
482,5 2698,9 I 2216,4 . 1,4734 7,1834
120
,
1,985 11,060
I
0,8917 503,8 2706,3! 2202,5 1 1,5277 7,1298-
i
,
- ')- O I ')-13 - I ')188-
125
I
2,321
I
1,065 0,7704
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130
I
2,701 1,070 0,6684 5464 '>79 0 - I ')1'"'4 1
1,6345 7,0273 I
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135 ! 3,131 1,075
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I
3,614
1
1,080 0,5087 589,2 2734,0' 2144.8 1,7391 6,9304
145
I
4,155
,
1,085
I
0,4461
610,G 2740,4 I 2129,8 I 1,790l; 6,8838
,
150
I
4,760 1,091 0,3926 632_2 2746,6 I 2114,4 , 1,8417 6,8384
I
I
155 5,433 1,096 0,3465
653,8 2752,512098,7
1,8928 6,7940
160 6,180 1,102
I
0,3069 675,5 2758,2 2082,7 1,9425 6,750lj
165 7,008 1,108 0,2725
I
'697,3 2763,6 2066,3 1,9923 6,708:!
170 7,920 1,114 I 0,2426 719,2
2768,71
2049
,5
2,0417 6,6661;
175 8,925 1,121
i
0,2166 741,1 2773,6 2032,5 2,0907 6,6258
180 10,027
i 1,128
!
0,1939 763,2 2778,1 2 1 4 ~ 2,1394 6,5858
1
I
185 11,23 I 1,134
1
0,1739 785,3 2782,3 1997,0 2,1877 6,5464
190 12,55
I 1,142
0,1564
I
807,6 2786,2 1978,6 2.2356 6,5077
195 13,99 I 1,149

0,1409
i
829.91 2789,7
1959,8 2,2833 6,4695
200 15,55
I 1,157
f
0,1272
i
8-')4 97999
1940,5 2,3807 6,4318
205 17,25
,
0,1151 i
:?:' ;_:' I
1920,6 :!,3779 6,3945 1 1,164
,
810,0 :'190,6
1 Los datos de esta Tabla son un, resumen de la extensa tabla de O. H.
FAXN : "Thermodynamic Tab1es in the Metric System for \Vater and Steam,
Tab1e 2 A ", pgs. 108-115, Nordisk Rotogravyrs Monografiserie, cuaderno 2,
Stockho1m, 1953. La Tabla se basa en los siguientes experimentos: N. S. OSBOR-'
1\"E Y C. H. MEYERS: "Formula and tables for pressure of saturated water vapor
in the range Oto 374
0
C". Natl. Bur. Stand. J. Res. 13 (1934), pgs; 1-20. N. S.
OSBORNE
7
H. F. STIMSON y D. C. GINNINGS: ., Ca10rimetric determination of
thermodynamic properties of saturated water in both the liquid and gaseous states
y TABLAS DE LA 503.
.:t
'\

H
:,'
,
r s' i
k.Jiklt : kJ/k:"K' kJ/klt"1\:
1900,2 1 2,4247 16,357(;
1879,2 I 2,4714 , 6,3211
1857,8 ,2,5179 6,28Hl
1835,7 : 2,5641 6,2490
1813,0 ;2,6103 . 6,2133
1789,5 2.662 6,1778
176.'),-1 : 2,7021 6.1-1.2;)
1740, 7 1 2,747!J 6,1072
1715,1 1 2,7936 6,OWl
1688,7 . 2,8392 6,036G
1661,5 ,2,8849 6.00U
1633,3 l 2,9306 5,9657
160-1,2 ! 2,9764 &,9299
1574,0 ; 3,0223 :\8938
1542,8 : 3,0683 ;),857:1
1510,2 3,1145 I 5,820::3
14,76,5 I 3,1610 5,78n
1441,2 ,3,:2078 5,74H
1404,4 3,2549 5,7051
1365,8 3,3026 I 5,6648
1325,2 3,3508 5,6232
1282.4 :1,3996 5,5800
1237,5 :1,H93 5,5356
l1!JO,O 3,5001 5,4895
11:39,;) :1,5;,)20 5,4412
1085,5 . :3,6054 5,3903
1027,2 . 3,6606 : .),3359
%3,5 3,7181} 5,2769
893,1 j 3,7788 5,2119
813,1 i 3,8441 5,1386
719,6 I 3,9164 5,0529
603,3 4,0010 4,9465
438,4 I 4,1137 4,7953
O i 4,4062 , 4,40n2
kJ/kg
i'
kJ/k;
r"
m'/kg
0,10427 1 897,8 2798,0
0,09465! 920.7 2799,!J
0,08606 j !J43; 7 2801,5
0,07837 1 !)66,9 2802,6
0,07147! 990,3 2803,3
0,06527 : 1013.9 . 2803,4
0,05967 i 1037,7 . 2803,1
fl,05463 1061,6 2802,3
0,05006 1085,8 2800,9
0,04592 1110,3 2799,0
0,04215 1135,0 2796,5
1),03872 1160,0 2793,3
11,03560 1185,3 2789,5
11,0327;') 1210,9 2784,9
0,03013 1236,8 2779,6
0.0277-1. 1263,2 2773,4
0,0255.+ 2766,4
0,02351 lR17,2 2758,4
0,02164 2749,3
0,01992 : 1313.2 2739,0
0,01832 1402.1 2727,3
11,01683 1431,R 27H,2
fl,Ol.S45 1462,2 2(;99,7
0,01417 i 1493,6 2683,6
0,01297 1526':) 2665,5
0,01184 2645,2
0,01078 '1594.9 2622,1
11,00977 1631.9 2&95.4
0,00881 1671,2 2564,3
11,00787 1713,9 2527,0.
0,0069-1. 1761,5 2481,1!
0,00599 1817,6 2420,9
0,00493 1892,4 2330,8:
0,0031 : 2084,0 2084,0:
Tabla 10-16. - (Continuacin)
1,173
1,181
l,lftO
l,l!)!)
1,20ft
1,:2l!)
1.22!)
1,24u
1,2.">1
1,263
1,276
1,28fl
1,302
1,317
1,332
1,348
1,366
1,38.J.
],404 I
1,ES
l,H8
1,472

1, 52ft
1,.">62
1,599
l,63fl
1,686
1,741
1.807
l.S94
2,016
2,:?25 i
3.1
I r'
I dm'kr
p
har

:n,Ofi
2.3,20
25,50
n,38
:10,64
::::US
:,,\),.'):1
:1!),78
43,24
41),94
:)(1,87
55,05
,')9,49
6-Ufl
h9,18
74A;,)
80,03
:35,92

98,70
10.'>.61
112,90
120,57
128,64
137,14
H6,OS
155,48
165,37
175,77
186,74
198,2!J
210,52
221,29
t
r
:2l0
21;)
220
22.">
230
235
240
245
250
)--
:.;>:>
2f;O
. 2f;5
270
275

2S;'
2:Jfl

:100
:1fl5
:310
:115
:120
:125
330
335
::l40
:145
:150
35:>
3f;0
365
370
374,15
n .a . d.&!!ILLL.JlatL .

I
l
variables de' estado del agua en la fase lquida y gaseosa. Para clculos
que no precisen muy alta precisin bastar un diagramai
J
s}
1
represen-
tado para la fase gaseosa. El trabajo tcnico necesario para el funciona-
miento de una bomba de alimentacin, se calcular con ayuda del grfico
de la Fig. 10-2, en el que se ha representado la diferencia de entalpas
(i - i')s para la fase lquida.
from 100 to 374" C. Natl. Bur. Stand. J. Res. 18 (1937), pgs. 389-447. "Measu-
rements of heat capacity and heat of vaporisation of water in the range O to
lOO" C". Natl. Bur. Stand. J. Res. 23 (1939), pgs: 197-260. "Thermal properties
of saturated water and steam. ", dem, p<gs. 261-270. .
1 Por ejemplo, el diagrama i, s de L. S. DZUNG y vV. ROHRBAcH: "Enthal-
pie-Entropie-Diagramme fr \Vasserdampf und vVasser". Springer, 1955.
504 TERMODIN:'.IICA
l
r
La Tabla 10-17 indica los valores de la densidad 9 y del calor espe-
cfico C
p
del agua lquida a la presin p == 1 atm ~ 1 bar.
Tabla 10-17. - DENSIDAD Q y CALOR ESPEcFICO DEL AGUA LQUIDA A
P=1 atm ~ 1 bar
t
~
I Cp
t
~ I
Cp
t
~
Cp
oc kg/dm
3
kJlkg grd
oc i kg/dm
3
IkJ/kg- grd
oc
kg!dm
3
ikJlkg grd
I --------- ----,
i
I

i 0,99984 I 4,2174 35 0,99403 i 4,1779 70 0,97778

-1:,1893
5
0,99996 I 4,2019 40 0,99221
: 4,1783 75 0,97486 : 4,1925
10
0,99970
1 4 1 9 ~ ~
45 0,99022 4,1792 80 0,97180 : 4,1961
15
0,99910 I 4,18;);) 50 0,98805 4,1804 85 0,96862 i -1:,2002
20
0,99820
\,*,1816
55 0,98570 4,1821 90 0,96532 : 4,204B
25 0,99705 4,1793 60 0,98321 j 4,1841 95 0,96189 i 1,2100
30 ~ 9 5 6 5 1 4,1782 65 0,98057 1,1865 100 0,95835
! 4 9 1-6
; ,:.;)
10-34. Datos para el clculo de combustiones
La potencia calorfica, la exerga y las entropas absolutas. son yalo-
res que se emplean corrientemente al aplicar el Primer y Segundo Prin-
cipios a procesos de combustin. Las siguientes Tablas van encaminadas
a proporcionar datos a este respecto.
En la Tabla 10-18, se indican las entalpas molares de formacin
Li ~ ~ Y las entropas absolutas (00 de algunas sustancias en estado stan-
dard (p == 1 atm, T == 298,15 K), vase 9-42. A partir de las ental-
pas de formacin es posible calcular la potencia calorfica de un
combustible si la composicin qumica del mismo es unifom1e (vase
9-33). Para calcular las prdidas de exerga segn el 9-44, se
debern emplear las entropas absolutas a altas temperaturas, dadas por
la Tabla 10-14.
En la Tabla 10-19 se indican las potencias calorficas y las exergas
molares de algunas sustancias qumicamente uniformes. En las Ta-
blas 10-20 y 10-21 se hallarn datos referentes a cuerpos qumicamente
no uniformes como son los carbones v los aceites combustibles.
MAGNITUDES, UNIDADES Y TABLAS DE LA TERMODINMICA
505
Elementos y compuestos inorgnicos
Compuesto" orgnicos
ISo

I
ISo !
Substancia
! kJ/kmolOK
VB
Substancia
I ,
UI\
MJ/kmol I k f'kmol 0K f
1IJ/kmol
./ j
Ar 154,8

CH
4
186,19
74,85
H
2
130,6

C
2
H
6
229,5
84,67
D
2
144,9 O C
2
H
4
219,4
52.28
O
2
205,0

C
2
H
2
200,8
226,75
H
2
0, ligo ' 69,95
3
- 285,9 C
3
Hg 269,9
- 103,9
H
2
0, gas. 188,65 - 241,8 C
3
H
6
226,9
20,41
Cl
2
223,0

C
4
H
10
310,0
- 124,7
HCl 186,9 92,31 C
5
H
12
Jiq. 262,7
- 173,t
S 31,88

C
5
H
12
gas. 348,4
- 146,4
H
2
S 205,5 20,7 C
6
H
14
lig. 296,0
- 198,8
S02
248,1 - 296,9 C
6
H
12
liq. 204,1
- 156,2
I
N
z
191,5

C
6
H
6
liq. 173,2
49.0
NH
3
192,5 46,19 C
7
H
16
liq. 328,0
- 224,4
L
C (Grafito) 5,740

C
7
H
a
liq. 219
8,08 F.f
C (Diamante) 2,378

C
a
H
1a
lig. 361.2 - 250,0
r.
CO 197,4 - 110,5 CH
3
0H lig. 126,7 - 238,1
,t
CO
2
213,6 - 393,5 C
Z
H
5
0H ligo 160.7 - 277,6
11
f"
,
Tabla 10-18. - ENTROPAS MOLARES ABSOLUTAS ISo y ENTALPAS MOLARES DE
CrN ESTADO STANDARD! (T = 298,15 K), SEGN LANDOLT-BoRNSTEIN2
1 Para sustancias gaseosas, p =1 atm. Para sustancias condensadas, P=
=tensin de vapor.
2 L .... XDOLT-BoRXSTEIN: "Zahlenwerte und Funktionen", 6.
a
edic., Tomo II/4,
Tabla 2413. Springer, 1961. Se hallarn adems datos referentes a muchas otras
sustancias.
,-:> 1,01325 bar
3 Este valor se ha calculado de la relaC10n ISliq = 0 gas +R In -----
198 1,"0 K 0,03166 bar
- ,:J , partiendo de la entropa standard de los gases ideales, la cual est
JI r(25 el
muy exactamente establecida. Segn el Ejemplo 9-10, el valor que obtenamos era
de ISl1q = 66,56 kJ/kmolK. La aclaracin de esta diferencia se hallar en
E. J USTI
J
"Spezifische Warme, Enthalpie, Entropie und Dissoziation technischer
Gase", pg. 102, Springer, 1938.
1
I
L

506 TERMODINMICA
Tabla 10-19. - POTENCIAS CALORFICAS MOLARES .$50 Y .$5u Y EXERGAS :MOLARES
DE SUSTANCIAS QUMICAMENTE UNIFORMES, A t =25" C y P=1 bar, SEGN
Z. RANTl
Combustibles slidos y gaseosos
Combustibles liquidos
o,
C bl o &5 0 I .$5u

Combustible

ombustl e MJfkmol I :\IJ/kmol

MJ/kmol ! MJ/kmol MJ/kmol
I
I
3287
306;:) 3217
C (amorfo)'
406,9 I
406,9 407,7 C
5
H
10
S 296,6 I 296,6 299,8 C
5
H
12
3516 3252 3393

C
6
H
6
3275 3142 3209
H
2
286,0 1 242,0 237,1 C
6
H
12
3919 3655 3816
CO
283,1 I 283,1 257,3 C
6
H
14
4:153 3845 4011
CH
4
890,0 802,0 817,6
C
7
H
s
3738 3829
I

1298,8 I 1254,8 1234,8
C
7
H
16
4817 4465 4669
, I
C
2
H
4
! 1401,0 1313,0 1321,3
C
S
H
10
4580 4360 4489
C
2
H
6
1558,5 : 1426,5 1466,2
C
S
H
18
5639 5243 5467
C
3
H
6
2059,1 1927,1 1957,8 CgH2'J
6174 5734 5982
I
C
3
H
s
2221,1 I 2045,1 2109,3
6830 6346 6622
C
4
H
10
2879,8 12659,8
2749,0
CH
3
0H 727,1, 639,1 672,7
C
2
H
5
OH 1365,0 i 1233,0 1324,8
Tabla 10-20. - CO:\IPOsIcrN y POTENCL\ CALORFICA DE ALGL"NOS CmIBUSTIBLES
LQL"IDOS2
Densidact
i
Composicin en tanto por uno
t'otencia calorfica
Combustible
a 150C
I
ha
I
h
z
,
kg/dm
3
e
J
a+1l s
MJ/kg
I
I
Gasolina
0,726 0,855 0,1445 0,0005 46,5 I 43,5
Mezcla de gaso-
I
I
I
!
lina y benzol
0,786 0,890 0,1095 0,0005 44,5 42,1
Gas-oil
0,840 0,860 I 0,132 0,002 0,006 45,4 42,7
Benzol
0,875 0,918
I 0,082
<0,0003 49 " 40,4
"",U
Fuel-oil EL
0,850 0,857 I 0,131 0,002 0,010 45,4 42,7
Fuel-oil M
0,920 0,853 ! 0,116 0,006 0,025 43,3 40,8
Fuel-oil S
0,980 0,849 0,106 0,010 0,035 42,3 40,0
Alquitrn de

hulla 1,10 0,898 0,065 0,029 0,008 38,9 37,7

1
1
,
1
t
---r
1 Z. R\NT: "Zur Bestimmung der spezifischen Exergie von Brennstoffen".
Revista Allg. \\"armetechnik 10 (1961), pgs. 172-176. Los valores han sido
corregidos ya que RANT, por equivocacin, ha trabajado empleando la entalpa de
vaporizacin a 0
0
C.
2 Segn GlJ:'.IZ, vase nota 1, pie pgina 507.
Tabla 10-21. - COMPOSICIN y POTENCIA CALORiF:ICA DE COMBUSTIBLES SLIDOS 1
Composicin del combustible libre de agua y
Potencia ca Ior(fica
Potencia calorlflca
del combustible Contenido en agua y cenizas
de cenizas en tanto por lino
Ilbre de agua
en estudo de empleo
media en estado
Combusllble
(relacin de masas). 2
y cenizas. 3
de empleo
e lf
2
O
2
N
2
S
lt; ~ ha hu
M.llkg M.llkg
w a
MJlkg MJ/kg
\
Madera (secada al aire) 0,50 0,06 0,44 <0,01

20,2 18,8 0,12-0,25 0,002- 0,008 16,9 15,3

Turba (secada al aire). 0,56 0,06 0,34 0,04 <0,01 23,2 22,0 0,25-0,50 0,01-0,04 13 10
Lignito (Renania) .
~
0,688 0)050 0,247 0,010 0,005 26,8 25,6
~
0,52-0,62 0,02 - 0,22 9,9 8,1
Briquetas de lignito. 0,12-0,18 0)04 - 0,10 20,6 19,3
Hulla (Ruhr)
I
Hulla de llama de gas 0,831 0,054 0,090 0,017 0,009 34,4 33,2
i
Hulla grasa 0,887 0,049 0,041 0,016 0,007 36,1 3:'),1
Hulla de fragua . 0,909 0,044 0,025 0,016 0,006 36,4 35,4
Hulla magra . 0,912 0,041 0,024 0,016 0,008 36,2 35,3
0,00-0,05 0,02-0,10 30-34 28-32
Antracita. 0,918 0,036 0,026 0,014 0,007 35,9 35,1
Hulla (Sarre)
Hulla de llama 0,824 0,053 0,098 0,011 0,014 33,5 32,4
Hulla grasa A 0,863 0,055 0,058 0,014 0,010 35,6 34,4
I
Coque 0,975 0,003 0,003 0,010 0,009 33,4 33,2
I
0,02-0,16 0,08 -0,10 30 29
1 Se hallarn ms datos, por ej., en W. GUMZ: "Brennstoffe und Verbrennung", Dubbel Taschenbuch, Tomo 1, 12,-
edic., pgs. 458-490. Springer, 1961. Se hallarn adems muchas citas al respecto.
2 Para hallar la composicin en las condiciones ele empleo multiplquese cada fraccin por (1- w - a),
3 Para hallar la IJotencia calorfica en las condiciones de empleo aplquese las relaciones:
ho =h t (1 - 'U) - a) y hu =h ~ (l -- 'W - a) - 2,5(MJ /kg)w
NDICE ALFABTICO
Absorcin de calor, 228, 339.
- Mquina frigorfica de, 36I.
Aceleracin, 476.
- de la gravedad, 48I.
Adiabtica. Pared, 28.
Adiabtico, 75. '
- Sistema, 39, 70.
Adiabticos abiertos. Sistemas, 100.
ACKERET. J., 353.
Ackeret-Keller. Ciclo, 353.
Agua. Curvas del, 173.
- Datos termodinmicos del, 502.
- Isotermas del, 37.
- Propiedades del, 500.
Aire acondicionado. Instalacin de, 422.
- Exceso de, 432.
- hmedo, 397, 400.
- - Aadido de agua al, 423.
- - Diagrama i, x del, 416.
- - Entalpa especfica del, 408.
- - Mezcla de dos caudales de, 420.
- - no saturado, 402, 412.
- - saturado, 403.
- - Volumen especfico del, 408.
- Isotermas del, 37.
- Licuacin del, 377, 380.
labes, 56.
Amonaco. Ciclo refrigerante con, 368.
Anlisis de los humos, 435.
- elemental, 433.
ANDREws. THOy..... S, 170.
Aparato de Orsat, 436.
Avogadro. Principio de, 215.
Balance de materias en una combustin,
428.
Bernouilli. Ecuacin de, 59.
Bo1tzmann. Constante de, 216.
Bomba de agua, 95.
- - calor, 355, 357.
BORN. MAX, 83.
Boy1e. Ley de, 174.
BOYLE. ROBERT, 174.
Brayton. Ciclo, 310.
GEORGE B., 310.
Calentador de aire, 220.
Calidad. Grado de, 65.
Calor, 74, 81, 83, 134, 142.
- Absorcin de, 228, 339.
- Cantidad de, 83.
- Cesin de, 228, 238, 339.
- de combustin, 439.
- especfico a presin constante, 98,
203, 269.
- especfico a volumen constante, 86.
- - de los cuerpos slidos, 225.
- - medio, 219, 418.
- Fuente de, 143.
- latente de fusin, 224.
- molar, 496.
- - de los gases ideales, 217.
- - medio, 498.
Cambio de estado, 38.
- - cuasi-esttico, 39, 46, 64, 78.
-..,.. - - isomtrico, 39, 46.
- -. - no-esttico, 39, 46, 64, 78.
Cambios de estado isoentrpicos, 22I.
- - - politrpicos, 221, 500.
Cantidad de calor, 83.
- - materia, 22, 480.
Canal. Corriente en un, 57.
Capacidad de trabajo tcnico, 15I.
CARATHOOORY. 83.
Carnot. Ciclo de, 300.
- Factor de, 145.
- Inversin del ciclo de, 363.
CARNOT. SADI, 42.
Caudal, 476.
Ce1sius. Escala, 32, 34.
Cesin de calor, 339.
Ciclo Ackeret-Keller, 353.
- Brayton, 310.
- Clausius-Ranlcine, 310, 328, 335, 341,
347.
- - - con recalentamiento, 313.
510
NDICE ALFABTICO

I
1
'.. '\
: :1
iJ
Ciclo de Carnot, 300.
- - - Inversin del, 363.
- Diesel, 292.
- Ericsson, 353.
- frigorfico de gas, 375.
- - - - con estrangulamiento, 377.
- isobaro-isoentrpico, 309, 339.
- - - Irreversibilidades en el, 325.
- isobaro-isotrmico, 374.
- Joule, 310, 316, 319, 332, 335, 351.
- atto, 292.
- Stirling, 383.
Ciclos reversibles, 107, 295.
CLAPEYROX. BENOIT P. E., 189.
Clausius-CIapeyron. Ecuacin de, 189, 224.
Clausius-Rankine. Ciclo, 310, 328, 335,
341, 347.
CU.Dsn:s. RUDoLF ]. E., 85.
Coeficiente integral de ] ou1e.;. Thomson,
210.
Cohete, 53.
- de combustible lquido, 261.
- Empuj e de un, 54.
Combustibles, 428.
- Exerga de los, 455.
- lquidos, 433, 437.
- - Composicin de los, 506.
- - Potencia calorfica de los, 506.
- :"ezcla de, 430.
- slidos, 433.
- - Composicin de los, 507.
- - Potencia calorfica de los, 507.
Combustin, 427.
- Calor de, 439.
- completa. Balance de materias en una,
428. .
- - Reacciones qumicas en una, 428.
- de un gas de ciudad, 431.
- interna. :"quinas de, 291.
- Potencia calorfica de la, 438.
- Reacciones reversibles en una, 449.
- Temperatura terica de una, 438.
-\:""aloracin termodinmica de la, 449.
Combustiones. Datos para el clculo, 504.
Comparacin. Procesos de, 289.
Compresibilidad. Factor de, 400.
Compresin adiabtica, 273, 283.
- isotrmica, 115, 131, 279, 286.
- Rendimiento de, 274.
- reversible, 115.
Compresor, 273,' 275.
- adiabtico, 165, 205, 278, 393.
- de aire, 99. .
- de mbolo, 274.
- refrigerado; 282.
Conservacin de la energa, 61.
Constante de Boltzmann, 216.
- - Loschmidt, 216.
- general de los gases, 215.
- R de varias sustancias, 495.
Constantes universales de la Termodin-
mica, 493.
Consumo especfico, 433.
Continuidad. Condicin de, 50.
- Ecuacin de, 49.
Conversin de unidades, 490.
Coordenadas termodinmicas, 35.
Corriente. Formas de, 49.
- laminar, 49.
- turbulenta, 49.
- unidimensional, 57.
Crtico. Punto, 171.
Crticos. Valores, 495.
Cuerpos slidos. Calor especfico de los,
225.
Curva de estado, 41.
- - inversin, 207.
- - Rayleigh, 59, 251.
Curvas de Fanno, 246.
- - tensin de vapor, 183.
- politrpicas, 222.
Choque. Ondas de, 249.
DaIton. Ley de, 389.
Debye. Ley de, 225.
DEBYE. P., 225.
Densidad, 23, 476.
- de flujo, 51.
Derrame adiabtico en tubos, 245.
- de vapor recalentado, 257.
- decelerado, 242, 255.
- en tobera no ampliada, 263.
- isoentrpico, 251.
- libre de rozamientos, 254.
- Procesos adiabticos de, 237.
- - de, 101, 228.
Derrames subsnicos, 246.
Desplazamiento. Trabajo de, 92.
Desublimacin. Lnea de, 170.
Diagrama de estado, 46.
- - exergas, 162, 195, 335, 344, 352,
373, 382, 466, 468.
- - Mollier, 195.
- - Stodola, 266.
Diagrama e, s, 199.
- 1, p, 118.
- i
j
s, 195, 208, 229, 243, 246, 250, 269,
272, 280, 303, 324, 332, 378.
"!'!!_'!!"_'!'II __ '!!"_IIIIII_'!"""!"__- .... __ 'I11III" :=.=::::;::;::,;;. ..

.::... .... :: '"":"-
,,-:;c:
XDICE ALFABTICO
511
I
:l
I
1
Diagrama i, T, 236, 380.
- i, x, 411, 416.
- 445.
- p, i, 199, 229.
- p, t, 172, 214, 364.
- p, v, 46, 65, 69, 71, 80, 94, 104, 106,
109, 171, 185, 222, 270, 273, 292,
298, 305.
T, s, 138, 150, 153, 187, 193, 230, 234,
243, 270, 273, 277, 283, 296, 313,
349, 353, 360, 383, 398, 409.
- t,1.!, 181.
- U, '', 116, 119, 125.
Diagramas de estado de gases reales, 193.
Diatrmica. Pared, 28.
Diesel. Ciclo, 292.
- Motor, 468.
DIESEL. RUDOLF, 301.
Difusin. Rendimiento de, 244.
Difusor adiabtico, 244.
Difusores, 254.
Dimensin, 470.
Disipantes. Efectos, 42, 114.
Disociacin de los gases de la combus-
tin, 447.
Du10ng y Petit. Ley de, 226.
Ecuacin de BernouilIi, 59.
- - Clausius-C1apeyron, 189, 224.
- - continuidad, 49.
- - estado calrica, 85, 87.
- - - de los lquidos, 177.
- - - trmica, 35.
- - - - de los gases, 174.
---: - Nernst-Lindemann, 225.
Efecto Joule-Thomson, 207, 377.
Efectos disipantes, 42, 114.
Energa, 61, 476, 491.
- cintica, 94,230, 239, 268.
- Conservacin de la, 61.
- especfica. 476.
- interna, 70, 81.
potencial, 94.
Entalpa, 96, 201.
- de vaporizacn, 224.
- del aire no saturado, 410.
- especfica, 96, 187.
....:. - del aire hmedo, 408.
- molar, 442.
Entalpas del agua. Diferencias de, 501.
Entropa, 120, 129,' 132, 150, 204, 476.
- absoluta, 452, 499.
- de mezcla, 392.
- - una mezcla de gases, 392.
Entropa especfica, 129, 187, 476.
Fluj o de, 135.
Entropas molares absolutas, 505.
. - standard, 453, 459.
Equilibrio. Estado de, 22.
- trmico, 29, 38.
Equivalente mecnico del calor, 73, 84.
Ericsson. Ciclo, 353.
ERICSSON. JOHN, 353.
Escala absoluta de temperaturas, 127.
- Celsius, 32,' 34.
- de temperaturas, 31.
- Internacional de temperaturas, 34.
- Fahrenheit, 35.
- Kelvin, 32, 34.
- Rankine, 35.
Estado. Cambio de, 38.
---: de equilibrio, 22.
- Diagrama de, 46.
- slido, 223.
- Variables de, 26.
Estados correspondientes. Teorema de los.
176. .
Estrangulamiento, 48, 100.
- adiabtico, 101.
- Ciclo frigorfico de gas con, 377.
- de CF2Cb, 249.
- - gases reales, 207.
- isotrmico, 212.
Exceso de aire, 432.
Exerga, 151, 231.
- de los combustibles, 455, 460.
- especfica, 154.
- perdida en ciclo Clausius-Rankine,
328.
- - - - Joule, 332.
- Prdidas de, 276, 461.
- - en una instalacin frigorfica, 369.
Exergas. Diagrama de, 162, 195, 335,
344, 352, 373, 382, 466, 468.
- molares, 506.
Expansin adiabtica, 113, 268.
- isotrmica, 279, 285.
- Libre, 47.
- Trabaj o de, 63, 93.
Factor de compresibilidad, 400.
Fahrenheit. Escala, 35.
Fanno. Curva de, 246.
Fases, 28. I
Flujo de calor, 97.
- - entropa, 135.
- - masa, 476.
- Densidad de, 51.
1
I
512
NDICE ALFABTICO
Fraccin molar, 385, 390.
Frigorfica. Instalacin, 247.
- Mquina, 355, 358, 361.
. Fro. Produccin a baj as temperaturas
del, 372.
- Tcnica del, 355.
Fuente de calor, 143.
- fra, 144.
Fuerza, 476, 489.
- de gravedad, 477.
- - rozamiento de Newton, 49.
Fusin, 223.
- Calor latente de, 224.
Gas combustible, 436.
- de ciudad. Combustin de un, 43l.
- - - Poder calorfico superior de
un, 443.
- ideal. Derrame en, 257.
- Mquinas frigorficas de, 363, 375.
- Termmetro de, 34.
Gases de la combustin. Disociacin de
los, 447.
- Ecuacin de estado de los, 174.
- ideales, 37, 87, 98, 213.
- - Calor molar de, 217.
- - Cambios de estado isoentrpicos
de, 221, 239.
- - - - - politrpicos de, 221.
- - Compresin isotrmica en, 28l.
- - :Mezclas entre, 389.
- - Propiedades de los, 494.
- - Velocidad del sonido en, 253.
- Mezclas de, 385.
- perfectos, 37.
- reales. Diagramas de estado de, 193.
- - Estrangulamiento de, 207.
- - Variables de estado de, 20l.
Generador de vapor, 297.
GIBBS. J. \Y., 28.
Giorgi. Sistema, 486.
Gradiente de velocidades, 49.
Grado de calidad, 165.
- - reversibilidad, 165.
- Ke1vln. Definicin de la unidad, 486.
Gravedad. Aceleracin de la, 481.
Hebe!. Ley de, 185.
HEISENBERG. \VERNER, 83.
Helio. Ciclo con, 308.
Hielo. Instalacin para la produccin de,
370.
Hogar adiabtico, 461.
Hogar. Control del, 435.
- Esquema de un, 428.
Humedad absoluta, 402.
- relativa, 404.
Humos. Anlisis de los, 435.
- Composicin de los, 432.
Impulso, 476.
Impulsos. Teorema de los, 52.
Instalacin de aire acondicionado, 422.
- - secado, 41l.
- frigorfica, 247, 25l.
Intercambiador de calor, 234.
Inversin. Curva de, 207.
Intercambio regenerativo, 348.
Irreversibilidad. Principio de la, 45, 112.
Irreversibles. Procesos, 42, 46, 69, 78.
Isobaras, 36, 141.
Isomtricas, 36, 141.
Isomtrico. Cambio de estado, 39, 46.
Isotermas, 36.
- del agua, 37.
- - aire, 37.
Isotrmico. Estrangulamiento, 212.
Joule. Ciclo, 310, 316, 319, 332, 335, 351.
JOloLE. J,UIES P., 72.
J ou1e-Thomson. Coeficiente iritegral de,
210.
- - Efecto, 207, 377.
KELLER. e, 353.
Ke1vin. Definicin de la unidad grado,
486.
- Escala, 32, 34.
KELVIN. LORD, 32.
Kilogramo. Definicin de la unidad, 486.
L..\\'AL. C. G. P. DE, 255.
Lava!. Presin de, 256.
- Tobera, 255, 264, 267.
Laminar. Corriente, 49.
Ley de Boyle, 174.
- - Da1ton, 389.
- - Debye, 225.
- - Du10ng y Petit, 226.
- - Bebel, 185.
Licuacin de aire, 377, 380.
Lignito. Anlisis de briquetas de. 434.
LINDE. CARL von, 375.
Linde. Mtodo, 377.
- Proceso, 380.
NDICE ALFABTICO 513
Lnea de estado, 41.
Lquidos. Ecuacin de estado de los, 177.
Longitud, 476, 486.
. Loschmidt. Constante de, 216.
MACH. ERxsT, 254.
Mach. Nmero de, 254.
::\Iagnitudes, 469.
- fsicas, 470.
- Relaciones entre, 472.
::\Iquina de combustin interna, 291, 464.
- - mbolo, 104, 300.
- - vapor, 326.
- - - Diagrama de exergas, 466.
- frigorfica, 355.
- - de absorcin, 361.
- - - gas, 363, 375.
- ....,- - - Philips, 383.
- - - vapor, 362, 366.
- trmica, 110, 143, 289, 464.
- - Inversin de la, 355.
- - irreversible, 148.
::\fquinas sop1antes, 274.
::\Iasa. 22, 216, 476, 477, 480, 486.
- especfica, 433.
- Flujo de, 476.
- molar, 23.
- - de algunas sustancias, 495.
::\Iasas. Relacin de, 385.
::\Iateria. Cantidad de, 22.
::\LWER. JL"'LIUS R., 84.
::\fetro cbico normal, 216.
- Definicin de la unidad, 486.
::\1ezc1a, 102.
- de combustibles, 430.
- - dos caudales de aire hmedo, 420.
- Entropa de, 392.
- hidrgeno-benceno. Di a g r a ma i, x,
417.
- Potencia calorfica de una, 441.
::\Iezc1as binarias, 387.
- de gases, 385.
- gas-yapor. 399. _
- - - Diagrama i, x para, 41J.
::\Iolar. Fraccin, 385, 390.
- Volumen, 27.
::\1olares. Variables de estado, 27.
::\oles. ::\mero de, 22.
Mol1ier. Diagramas de, 195.
::\IOLLIER. RICHARD, 195.
::\Iotor Diesel. Diagrama de exergas, 468.
. , d 11"
Xernst-Lindemann. EcuaclOn e,,. __J.
?\ ernst. Teorema del calor de, 4J3.
NERN5T. W ALTER, 453.
Newton. Fuerza de rozamiento de, 49.
Niebla. Zona de, 414.
Nitrgeno. Ciclo con, 107.
Nmero de Mach, 254.
- - Reynolds, 50.
Onda de presin, 252.
Ondas de choque, 249.
Orsat. Aparato de, 436.
OSTWALD. \VILHEur, 144.
Otto. Ciclo, 292.
Pared adiabtica, 28.
- diatrmica, 28.
Peso, 478, 489.
- molecular, 23.
- normal, 481.
Phi1ips. Mquina frigorfica de gas, 383.
PLAXCK. MA.x, 112.
Politrpicas. Curvas, 222.
Potencia, 89, 476, 492.
- calorfica, 451, 457, 506.
- - de la combustin, 438.
- - inferior, 440.
- - superior, 440.
Potencias calorficas molares, 506.
Precalentadores, 343.
Preca1entamiento regenerativo, 339.
Presin, 24, 476, 490.
- de Laval, 256.
- Ondas de, 252.
- parcial, 388. . , .
Primer Principio de la Termodmanuca,
61 77, 89, 96, 104, 141, 427.
r n ~ p o Cero de la Termodinmica, 30.
- de Avogadro, 215.
- - conservacin de la materia, 427.
- - la irreversibilidad, 112.
Proceso Linde, 380.
- termodinmico, 38.
Procesos adiabticos, 268.
- cclicos, 104.
- cuasi-estticos. 39, 160.
- de comparacin, 289, 316, 323, 335,
366.
- - derrame, 101, 228.
- - mezcla, 102.
- en sistemas abiertos, 228.
- estacionarios, 47.
- irreversibles, 42, 46, 69, 78, 116.
- naturales, 42, 46.
- no-estticos, 39.
t
I
NDICE ALFABTICO
1
1
\
514
Procesos reversibles, 116, 126.
Punto crtico,. 171.
- de roco, 399.
- triple, 33, 172.
Rankine. Escala, 35.
RANKn"'E. '\VILLIAM J., 309.
Rayleigh. Curva de. 59, 251.
RAYLEIGH. Lord, 59.
Reaccin. Cmara de, 450.
- Trabajos reversibles de, 457, 459.
Recalentamiento. Ciclo Clausius-Rankine
con, 313.
- intermedio, 345.
Refrigeracin a temperatura variable, 360.
- Termodinmica de la, 355.
Refrigerantes, 362.
Relacin de trabajos, 299.
Rendimiento. 146.
- de compresin, 274.
- - difusin, 244.
- - una turbina, 270.
- isoentrpico, 271.
- isotrmico, 281.
- trmico, 110, 145.
- - de un proceso cclico, 295.
Reversibilidad exterior, 114.
- Grado de, 165.
- interior, 114.
Reversibles. Procesos, 42, 46, 69, 78.
Reynolds. Nmero de, 50.
Roco. Punto de, 399.
Rozamiento, 113.
- Fuerza de, 49.
- Trabajo de, 63, 67, 93, 162, 241.
Saturacin. Lnea de, 170.
Secado. Instalacin de, 411.
Segundo. Definicin de la unidad, 486.
Segundo Principio de la Termodinmica,
45, 112, 129, 141, 158, 355, 427.
Sistema heterogneo, 28, 178.
- homogneo, 28.
- Internacional de Unidades, 486.
- Tcnico de Unidades, 486.
Sistemas abiertos, 21, 47, 90, 95, 104, 108,
132, 137, 161, 228.
- adiabticos, 39, 70, 75, 116, 124, 150.
- - abiertos. 100.
- cerrados, 21,79, 82, 91, 97, 104, lO,
111, 136.
- de unidades, 483.
- en movimiento, 79.
Solidificacin, 223.
- Lnea de, 170.
Slido. Estado, 223.
Sonido. Velocidad del, 247, 251, 474.
Sopladores, 275.
Soplantes. Mquinas, 274.
Stirling. Ciclo, 383.
STIRLING. ROBERT, 383.
Stodola. Diagrama de, 266.
Sublimacin, 224.
- Zona de, 169.
Superficie, 476.
- P, v, t, 168.
Sustancias puras, 168.
Tablas termodinmicas de un vapor. 192.
Temperatura, 29, 478, 486.
- del punto de roco, 399.
- terica de combustin, 438, 446.
- termodinmica, 120, 125.
Temperaturas de Debye, 226.
- Escala absoluta de, 127.
- - de, 31.
- Escala Internacional de, 34.
medias termodinmicas, 295.
Tensin de vapor, 172, 191.
- - - Curvas de, 183.
Teorema de los estados correspondien-
tes, 177.
- - - impulsos, 52.
- del calor de Nernst, 453.
Tercer Principio de la Termodinmica,
453.
Termmetro, 31.
- de gas, 34, 128.
THOMSON. vVILLI.DI, 32.
Tiempo, 476, 486.
Ttulo, 184.
Tobera adiabtica, 132, 241, 257, 482.
- convergente, 255.
- Laval, 255, 264, 267.
Toberas, 254.
Trabajo, 61, 81, 142.
- de desplazamiento, 92.
- - expansin, 63, 93.
- - rozamiento, 63, 67, 93, 162, 241,
276.
- Procesos adiabticos de, 268.
- tcnico, 89, 109.
- - Capacidad de, 151.
- total, 79, 268.
Trabaj os. Relacin de, 299.
Transformaciones energticas, 141.
Triple. Punto, 33, 172.
NDICE ALFABTICO 515
Tubos. Derrame adiabtico en, 245.
Turbina, 54.
- adiabtica de vapor,. 27I.
- de gas, 275, 2:39, 291, .304, 316, 322,
333.
- - - de circuito abierto, 317.
- - - Diagrama de exergas de una,
466.
- - vapor, 105, 310, 314, 340, 345.
- Rendimiento de una, 270, 286.
Turbinas, 268.
Turbocompresor, 55.
Turbomquinas, 54.
Turborreactor, 323.
Turbulenta. Corriente, 49.
enidades, 469.
- anglosajonas, 492.
- Conversin de, 490.
- Sistemas de, 483.
V ~ DER \V.-\..-\1.5. JO H ~ ~ E D., 176.
Vapor del agua. Propiedades del, 500.
Vapor hmedo, 303.
- - Zona del, 168, 180, 312.
- Mquina frigorfica de, 362, 366.
. - recalentado. Derrame del, 257.
- Tablas termodinmicas del, 192.
- Tensin de, 172.
Vapores. Mezclas de gases y, 385, 397.
Vaporizacin, 181, 188.
- Lnea de, 170.
Variables de estado, 26, 120.
- - - calricas, 139, 391.
- - - de gases reales, 2OI.
- - - molares, 27.
- - - trmicas, 36.
Velocidad, 476.
- del sonido, 247, 474.
Velocidades. Gradiente de, 49.
Virial. Coeficientes de, 175.
Volumen, 23, 476.
- especfico, 23, 184, 476.
- - del aire hmedo, 408.
- molar, 27.
Volmenes. Relacin de, 390.
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