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Experimento 1: Termoqumica y Termodinmica

(Parejas)

Objetivos
Efectuar la medicin del calor desprendido en varias reacciones que se llevan a cabo
en un calormetro.
Familiarizarse con mediciones de temperatura, el uso del calormetro y el clculo de
H (entalpa calor de reaccin a presin constante q
p
) para algunas reacciones.


Introduccin
El calor es una forma de transferencia energtica que puede pasar espontneamente
de un objeto a alta temperatura hacia otro objeto de menor temperatura.
Las reacciones qumicas pueden absorber o desprender calor. El calor desprendido
puede medirse en un aparato llamado calormetro y expresado en Joule (J, unidad SI). Un
calormetro es un recipiente sencillo con paredes aisladas de manera que el calor no pueda
intercambiarse entre lo que contiene el calormetro y sus alrededores. Hay calormetros de
muchas formas y clases; algunos de ellos son costosos de gran precisin como la bomba
calorimtrica.
Es posible; sin embargo, construir calormetros baratos y sencillos para hacer
mediciones aproximadas. Cuando en el calormetro se efectan reacciones qumicas que
desprenden o absorben calor, este puede fluir de una parte a otra del calormetro pero no
debe haber flujo calrico de o hacia los alrededores.
En todos los calormetros se debe hacer una correccin debido a la capacidad
calrica
1
del equipo. El material de que esta hecho el calormetro absorbe calor, que si no se
toma en cuenta, introduce un error pues parte del calor que se desprende de la reaccin no
se medira y entonces no se tomara en cuenta en los clculos.
El calor absorbido por el calormetro se denomina capacidad calrica del
calormetro y en este experimento con ese nombre no solo se mide esa capacidad sino
tambin las prdidas de calor debido al tipo de calormetro usado. Por ejemplo, si se
mezclan dos volmenes iguales de agua pero a diferente temperatura, el calor que pierde el
volumen de agua a mayor temperatura debe ser igual al calor que gana el volumen de agua
a menor temperatura (Figura 9.1). Si la perdida y la ganancia no son iguales ello se debe a
que los alrededores absorbieron parte del calor y eso debe tomarse en cuenta al usar este

1
Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura en 1 K ( 1 C) de un objeto.
2

tipo de calormetro (o sea, un calormetro formado por dos vasos y que el contenido de uno
se vierte en otro, figura 9.2).







Figura 9.1: Volmenes iguales de agua a distinta temperatura (I). Al momento de
mezclar los dos volmenes (II) se obtiene una mezcla (III) donde el calor perdido por A es
igual al calor ganado por B.






Figura 9.2: Volmenes iguales de agua a distinta temperatura (I). Al momento de
mezclar los dos volmenes (II) se obtiene una mezcla (III) donde el calor perdido por A es
mayor que el calor ganado por B.
A continuacin se ofrece un ejemplo de este clculo. Se supone que la densidad del
agua es 1,00 g/ml (y por eso lo que se mida en mL se puede considerar como gramos)
Tanto para la figura 9.1 como para la figura 9.2 se debe hacer uso de la siguiente
frmula:
=

(1)
donde m es la masa de una sustancia (g), C
esp
es la capacidad especfica (J/g K) y
T es el cambio de temperatura que ha tenido la sustancia.
3

En el caso del figura 9.1 tanto el calor ganado por B como el perdido por A es de
2090 J, con lo que no existi absorcin de calor por parte de los alrededores o calormetro.
q = 50 g x 4,18 J/g C x 10C = 2090 J (T = 30C - 20C)
Para calcular el calor pedido por A, el ganado por B y el absorbido por los alrededores, en
la figura 9.2, se tiene:
Temperatura de 50,0 ml de agua (A) 40C
Temperatura de 50,0 ml de agua (B) 20C
Temperatura despus de mezclar (A y B)
2
28C

Clculo los calores con la frmula anterior, sabiendo que el C
esp
del agua es de 4,18 J/g K
=J/g C:
Calor perdido por A
J C g J g 2508 12 * C / 18 , 4 * 0 , 50 =
Calor ganado por B
J C g J g 1672 8 * C / 18 , 4 * 0 , 50 =
Calor que absorbi los alrededores
(calormetro)
J J J 836 1672 2508 =
Capacidad calorfica del calormetro C J C J = / 7 , 69 12 / 836

Ntese entonces que al usar este calormetro (este sistema de mezclar los contenidos
de dos vasos) en una experiencia similar se debe hacer una correccin aumentando o sea
sumando el producto de 69,7 J/C multiplicado por el cambio de temperatura en el
experimento. Este producto es el calor que se perdi en el calormetro y en el proceso.
Un calormetro como este puede usarse para medir el calor de neutralizacin, este es
el calor que se desprende en la reaccin de cantidades equivalentes de cido y de base en

2
Nunca el calor ganado debe ser mayor al calor perdido (en esta prctica), debido a que la nica fuente
de calor es el de mayor temperatura. Si esto sucede existe un error en los clculos o en el proceso
realizado.
4

disolucin. Si el calor es medido a presin constante, el valor obtenido es el cambio en la
entalpa de la reaccin
En una neutralizacin siempre se desprende calor porque se forma agua:

Si se mezclan 50,0 ml de disolucin de cido con 50,0 ml de disolucin de base (se supone
que este volumen de cido reacciona exactamente con el volumen de base pues las
disoluciones son de la misma concentracin). Adems las dos disoluciones estaban a la
misma temperatura antes de mezclar. Luego de mezcladas, la temperatura aument en 8,5
C y el volumen final naturalmente es 100 ml.
Clculo del calor de neutralizacin (se supone que el calor especfico de la disolucin final
es de 4,18J/g C)
Calor ganado en el experimento J C g J g 3553 8,50 * C / 18 , 4 * 100 =
Calor ganado por el calormetro J C C J 5 , 592 50 , 8 * / 7 , 69 =
Calor de neutralizacin J J J 5 , 4145 5 , 592 3553 = +
Este es el calor que se desprende en la reaccin de 50,0 ml de cido con 50,0 ml de
base (HCl con NaOH) ambos de igual concentracin (no se ha especificado la
concentracin simplemente se afirm que es igual).
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Materiales y equipo
Vasos (300 ml) de espuma plstica y tapa hecha de cartn corrugado o vasos de
poliestireno con tapa ajustada (o calormetros de cobre); 2 termmetros graduados en
0,1C; dos agitadores de vidrio con anillo agitador en el extremo; dos buretas de llave.
Reactivos
Disoluciones 1,00 mol/L de NaOH, HCl y HOAc; zinc granulado (fino) o magnesio;
disolucin 1 mol/L de CuSO
4
metalico no ion metalico ion O H OH metalico ion metalico no ion H + + + + +
+
2

cido H
+
A
-
Base M
+
OH
-
H2O + Sal
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PROCEDIMIENTO
A) Instalacin del calormetro. (Preparado)
En este experimento se usaran vasos de espuma plstica o de poliestireno de 300 ml
de volumen aproximadamente. Como tapa de los calormetros se usar un tapn ajustado de
poliestireno. A la tapa se le deben hacer dos huecos para introducir el termmetro y el
agitador. Estos huecos deben ser pequeos para impedir que se vuelque, con el peso del
termmetro y del agitador, el calormetro se debe introducir dentro de un beaker.
Si est dentro de las posibilidades se puede usar vasos dobles, uno metido dentro del
otro para mayor aislamiento e impedir el escape de calor a los alrededores. Ensaye el
movimiento del agitador antes de iniciar parte C.
Se puede hacer tambin uso de calormetros de cobre, si se dispone de ellos.
B) Comparacin de los termmetros A y B.
Compare los dos termmetros que se usarn en el experimento; sumerja ambos
termmetros en agua en un beaker de 250 mL a temperatura ambiente y despus de un
minuto anote esas temperaturas hasta + 0,1 C . Note las diferencias entre ambos
termmetros. Caliente agua a una temperatura de 35 40 C aproximadamente; lea la
temperatura con ambos termmetros; antelas. Observe las diferencias. Caliente agua a una
temperatura de 45 50 C aproximadamente; lea la temperatura con ambos termmetros,
antelas y observe las diferencias. Los termmetros debern estar marcados adecuadamente
como A y B. Agregue al beaker con agua caliente porciones de agua fra, agite y mida la
temperatura con ambos termmetros anotando las lecturas y notando las diferencias entre
termmetros A y B. Trate de medir unas 6 temperaturas diferentes y que estas sean
aproximadamente 20 C , 40 C , 50 C , 35 C y 30 y 25 C .
Considere el termmetro B como si marcara correctamente la temperatura y calibre
el termmetro A comparndolo con aquel.
Con estos datos usted podr hacer las correcciones cada vez que lea una temperatura
con el termmetro A. Esto es sumando o restando a la temperatura que mida con el
termmetro A, la diferencia negativa o positiva, que para cada temperatura muestre el
cuadro 9-1, esto tiene la ventaja de que al medir las temperaturas de sustancias en diferentes
recipientes con dos termmetros distintos, se puede hacer la correccin para que las
temperaturas resulten como medidas con el mismo termmetro.



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Cuadro 9-1
Temperatura aproximada
C
Lectura en C de termmetros
A B (patrn)
20
40
50
35
30
25
C) Determinacin de la capacidad calrica del calormetro
Enumere ahora sus dos vasos No. 1 y No.2. Mida con una probeta 50 ml de agua del
tubo (a 30C aproximadamente) en el vaso No. 1, 50 ml de agua calentada
aproximadamente a 40C en el vaso No. 2. Despus de un minuto lea y anote las
temperaturas hasta + 0,1C haga correcciones a las temperaturas del termmetro A segn
la calibracin efectuada. Mezcle ahora rpidamente y tan completamente como sea posible
el contenido del vaso No. 1 en el vaso No.2. Mezcle los dos volmenes con el agitador y
lea la temperatura de la mezcla despus de por lo menos un minuto.
Calcule por medio de la frmula:
Cantidad de calor = g de H
2
O x calor esp. H
2
O J/g C xT
La diferencia entre el calor perdido por el agua del vaso 2 y el calor ganado por el
agua del vaso 1 (ambos volmenes ahora juntos) dividida entre el cambio de temperatura
T (temperatura Vaso N 2 - temperatura de mezcla), es la capacidad calrica del
calormetro (C) en J/C. Repita el proceso para corroborar el resultado y saque el promedio.


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Resultados
Temperatura de 50,0 ml de agua en el vaso No. 1
Temperatura de 50,0 ml de agua en el vaso No. 2
Temperatura de la mezcla
T para el vaso de agua No. 2
Calcule el calor perdido por el agua del vaso No. 1 y luego el ganado por el vaso
No. 2 y saque la diferencia. Calcule ahora la capacidad calrica del calormetro. Corrobore
este resultado y previa consulta con su asistente promedie el resultado.
Si se utiliz un calormetro de cobre la capacidad calrica del mismo se tomar
como 62,7 J/C (este dato se obtuvo experimentalmente para los calormetros a utilizar).
D) Calor de neutralizacin del NaOH con HCl

Con calormetros de poliestireno
Seque los dos vasos. Coloque en dos buretas disolucin de HCl 1,00 mol/ L y
disolucin de NaOH 1,00 mol/ L. En el vaso No. 1 mida exactamente 50,00 ml de
disolucin de HCl. Mida la temperatura despus de un minuto o ms hasta que se haya
estabilizado. En el vaso No. 2 mida exactamente 50,0 ml de disolucin de NaOH y mida
luego su temperatura. Cubra ambos vasos y coloque en los orificios el agitador y el
termmetro. Corrija la lectura del termmetro A segn la calibracin efectuada.
En forma rpida remueva las tapas y vace la disolucin de HCl del vaso No. 1 al
vaso No. 2 con la disolucin de NaOH. Vaci rpidamente y tan completamente como
pueda. Cubra el vaso No. 2 y agite. Observe como la temperatura sube. Lea la temperatura
cada 10 segundos hasta que comience a bajar. Tome como temperatura final la ms alta.
Calcule ahora el calor de neutralizacin en J y en J/mol de NaOH o HCl. Al
mezclar 50,0 ml de HCl 1,00 mol/L con 50,0 ml de NaOH 1,00 mol/L se obtiene 100 ml de
NaCl 0,500 mol/L. Pida una explicacin de este clculo a su asistente de laboratorio. La
densidad de esa disolucin es 1,02 g/mL y su calor especifico es 4,01 J/g*C. Si el tiempo
disponible se lo permite repita la determinacin y promedie sus resultados.
Despus de haber terminado de medir la temperatura introduzca un pedazo de papel
tornasol azul y otro rojo. Observe el resultado. Qu deduce del resultado observado?

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Con calormetro de cobre:
Utilice el calormetro de cobre limpio y seco. Coloque en dos buretas disolucin de
HCl 1,00 mol/ L y disolucin de NaOH 1,00 mol/ L. En un beaker vierta exactamente 10,0
ml de disolucin de HCl. En calormetro mida exactamente 10,0 ml de disolucin de
NaOH. Tape el calormetro e introduzca el agitador y el termmetro, mida la temperatura
despus de un minuto o ms hasta que se haya estabilizado.
En forma rpida vace la disolucin de HCl en el calormetro con la disolucin de
NaOH. Vaci rpidamente y tan completamente como pueda. Cubra el calormetro
rpidamente y agite. Observe como la temperatura sube. Lea la temperatura cada 10
segundos hasta que comience a bajar. Tome como temperatura final la ms alta.
Calcule ahora el calor de neutralizacin en J y en J/mol de NaOH o HCl. Al
mezclar 10,0 ml de HCl 1,00 mol/L con 10,0 ml de NaOH 1,00 mol/L se obtiene 20,0 ml de
NaCl 0,500 mol/L. Pida una explicacin de este clculo a su asistente de laboratorio. La
densidad de esa disolucin es 1,02 g/mL y su calor especifico es 4,01 J/g*C. Repita la
determinacin y promedie sus resultados.
Despus de haber terminado de medir la temperatura introduzca un pedazo de papel
tornasol azul y otro rojo. Observe el resultado. Qu deduce del resultado observado?

E) Calor de neutralizacin de NaOH con HOAc.

Con calormetros de poliestireno
Lave y seque los dos vasos. Repita la parte D pero utilizando 50,0 ml de disolucin
1,0 mol/L HOAc en el vaso No. 1 en lugar de HCl. La densidad de la disolucin final de
NaOAc 0,5 mol/L se puede considerar igual a 1,02 g/ml, y su calor especifico 4,01J/g*C.
Se hace una segunda determinacin para corroborar sus resultados y se promedia.
Despus de haber terminado de medir la temperatura introduzca un pedazo de papel
tornasol azul y otro rojo. Observe el resultado. Qu deduce del resultado observado?
Con calormetro de cobre:
Utilice el calormetro de cobre limpio y seco. Coloque en dos buretas disolucin de
HOAc 1,00 mol/ L y disolucin de NaOH 1,00 mol/ L. En un beaker vierta exactamente
10,0 ml de disolucin de HOAc. En el calormetro mida exactamente 10,0 ml de disolucin
de NaOH. Tape el calormetro e introduzca el agitador y el termmetro, mida la
temperatura despus de un minuto o ms hasta que se haya estabilizado.
9

En forma rpida vace la disolucin de HOAc en el calormetro con la disolucin de
NaOH. Vaci rpidamente y tan completamente como pueda. Cubra el calormetro
rpidamente y agite con el agitador. Observe como la temperatura sube. Lea la temperatura
cada 10 segundos hasta que comience a bajar. Tome como temperatura final la ms alta.
Calcule ahora el calor de neutralizacin en J y en J/mol de NaOH o HOAc. Al
mezclar 10,0 ml de HOAc 1,00 mol/L con 10,0 ml de NaOH 1,00 mol/L se obtiene 20,0 ml
de NaOAc 0,500 mol/L. La densidad de esa disolucin es 1,02 g/mL y su calor especifico
es 4,01 J/g*C. Repita la determinacin y promedie sus resultados.
Despus de haber terminado de medir la temperatura introduzca un pedazo de papel
tornasol azul y otro rojo. Observe el resultado. Qu deduce del resultado observado?

Determinacin del calor de neutralizacin
A partir de la ecuacin (1):

= (

)


()

()

+


()

()


Determinacin del calor de neutralizacin por mol de sustancia

= =

10

F) Calor de reaccin

Con calormetros de poliestireno
Mida en el vaso No. 2 (limpio y seco) por medio de una bureta 100,0 ml de
disolucin 0,200 mol/L de CuSO
4
. Lea la temperatura con el termmetro B. Mida una
masa de aproximadamente 5 g de lana de hierro o magnesio en virutas y adalo al vaso
No. 2 que contiene la disolucin de CuSO
4
; tape el vaso y coloque el termmetro y agitador
rpidamente. Agite constantemente para que el hierro o magnesio reaccione, y anote cada
minuto la temperatura hasta que llegue a un mximo y comience a disminuir. La
disminucin de la temperatura debe coincidir ms o menos con la terminacin de la
reaccin o sea cuando el color azul (debido a los iones cobre hidratados) haya desaparecido
o casi desaparecido.
Resultados
De qu color es la disolucin de CuSO
4
?
A qu se debe ese color?
Escriba la reaccin que ocurre
Cuntos moles de CuSO
4
hay en los 100 ml de disolucin 0,200 mol/L que usted
agreg al vaso No. 2?
De acuerdo con la ecuacin, Cuntos moles de hierro o magnesio se requieren
para reaccionar con el sulfato de cobre? Cuntos gramos representa eso? Cuntos gramos
de zinc o magnesio agreg usted? Qu exceso de hierro o magnesio agreg usted? Por
qu es necesario agregar un exceso?
Anote los siguientes datos en su cuaderno.
Dato Valor
Temperatura de 100,0 ml de disolucin de CuSO
4

Temperatura mxima de la reaccin
Calor que gan el agua en el calormetro (el calor
especfico de la disolucin se toma como 4,01 J/g*C,
y la densidad de la disolucin es de 1,02 g/ml)

11

Calcule el calor ganado por el calormetro y el calor de reaccin. Calcule el H de
la reaccin por mol. Repita esta determinacin. Busque en una tabla el valor de H para
esta reaccin y calcule el porcentaje de error.
Haga una lista de las posibles causas de error en esta determinacin.
Con calormetro de cobre:
Mida en el calormetro (limpio y seco) por medio de una bureta 20,0 ml de
disolucin 1,0 mol/L de CuSO
4
. Lea la temperatura con el termmetro. Mida una masa de
aproximadamente 1 g de lana de hierro o magnesio en tiras y adalo al calormetro con la
disolucin de CuSO
4
; tpelo, coloque el termmetro y agitador rpidamente. Agite
constantemente para que el zinc o magnesio reaccione, y anote cada minuto la temperatura
hasta que llegue a un mximo y comience a disminuir. La disminucin de la temperatura
debe coincidir ms o menos con la terminacin de la reaccin o sea cuando el color azul
(debido a los iones cobre hidratados) haya desaparecido o casi desaparecido.
Resultados
De qu color es la disolucin de CuSO
4
?
A qu se debe ese color?
Escriba la reaccin que ocurre
Cuntos moles de CuSO
4
hay en los 20 ml de disolucin 1,0 mol/L que usted
agreg al calormetro?
De acuerdo con la ecuacin, Cuntos moles de hierro o magnesio se requieren
para reaccionar con el sulfato de cobre? Cuntos gramos representa eso? Cuntos gramos
de hierro o magnesio agreg usted? Qu exceso de hierro o magnesio agreg usted? Por
qu es necesario agregar un exceso?
Anote los siguientes datos en su cuaderno.
Dato Valor
Temperatura de 20,0 ml de disolucin de CuSO
4

Temperatura mxima de la reaccin
Calor que gan el agua en el calormetro (el calor
especfico de la disolucin se toma como 4,01 J/g*C,
y la densidad de la disolucin es de 1,02 g/ml)

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Calcule el calor ganado por el calormetro y el calor de reaccin. Calcule el H de
la reaccin por mol. Repita esta determinacin. Busque en una tabla el valor de H para
esta reaccin y calcule el porcentaje de error.
Haga una lista de las posibles causas de error en esta determinacin.
Determinacin del calor de reaccin
A partir de la ecuacin (1):

()

()

= {

+


()

()
}

Por qu el calor de reaccin tiene signo opuesto al obtenido por el calor total?

Determinacin del calor de reaccin por mol:

= =

BIBLIOGRAFIA
Chaverri, G. Qumica General. Manual de Laboratorio.2da ed, Editorial Universidad de
Costa Rica, San Jos, Costa Rica. 1983. pp 30-33