PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

CAPTULO 5
QUMICA DE LOS COMPONENTES
DEL GAS NATURAL
5.1 Qumicos a parir !"# "a$o % para&i$as
ma%or"s.'
5.1.1 Qumica !"# Ea$o(
La mayor fuente de etano son los LGN. Las plantas de extraccin profunda
son las de mayor rendimiento de etano.
El mayor uso del etano es conversin a etileno, mediante el craking:
C
)
*
+
C
)
*
,
- *
)
Otro es la cloracin para formar cloruro de etilo:
C*
.
C*
.
- C#
)
C*
.
C*
)
C# - *C#
11
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
El !"l puede utili#arse para o$tener m%s "loruro de Etilo:
C*
)
/ C*
)
- *C# C*
.
C*
)
C#
El cloruro de etilo se usa en solventes, insecticidas, medicina y otros usos
variados. Otro proceso nuevo, &ue todav'a no es comercial es la o$tencin de
acetonitrilo:
C*
.
' C*
.
- N*
.
-
.
0
)
O
)
C*
.
CN - .*
)
O
5.1.) Qumica !"# Propa$o(
C#oraci1$ !"# propa$o(
La cloracin del propano a ()* + ,(* ", produce percloroetileno y
tetracloruro de car$ono:
C*
.
C*
)
C*
.
- 2 C#
)
CC#
)
/ CC#
)
- CC#
,
- 2 *C#
3IGURA 5.1 T"rac#oruro !" car4o$o
El tetracloruro es reciclado para producir m%s percl-or:
) CC#
,
CC#
)
/ CC#
)
- ) C#
)
1.*
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
El percl-or es usado como desengrasante o agente de limpie#a, fumigante o
para limpie#a de e&uipos electrnicos.
D"s5i!ro6"$aci1$ !"# propa$o(
La des-idrogenacin catal'tica del propano se reali#a de /)* a ,)* ", a una
presin de / a .* atms:
C*
.
C*
)
C*
.
C*
)
/ C*

7 C*
.
- *
)
Este reactor tam$i0n procesa los iso$utanos, normal $utanos y me#clas de
parafinas superiores.
3IGURA 5.) E&"co !" #a "mp"raura "$ #a !"s5i!ro6"$aci1$ !" 5i!rocar4uros
1.1
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
Niraci1$ !"# propa$o 8Niro para&i$as9(
La nitracin del propano produce una me#cla de nitro componentes, se
reali#a a una temperatura de 1* a ((* 2" y una presin de 1** a 1./ 3sig.
El nitropropano es un $uen solvente para vinylos y resinas epxicas.
El nitropropano reacciona con formalde-ido produciendo nitro alco-oles:
C*
.
C*
)
C*
)
NO
)
- *C*O C*
.
C*
)
C* 8NO
)
9 C*
)
O*
Este compuesto es un excelente solvente, pero su o$tencin es cara.
5.1.. Qumica !"# $ 7 4ua$o(
El n4$utano es o$tenido mayormente de los LGN 5L'&uidos del Gas Natural6.
7e usa para controlar la presin de vapor de gasolina y para la oxidacin de
an-'drido maleico.
La oxidacin de $utano da lugar a %cidos org%nicos, alco-oles, alde-'dos,
cetonas, olefinas, etc.
1..
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
O:i!aci1$ !" $';ua$o(
La oxidacin no catal'tica del n4$utano, no es selectiva y produce una
variedad de productos 5 8 atm y 1,* 2"6.

Los productos son:

1. 9ormalde-ido 11:
). ;cetalde-ido 11:
.. <etanol .*:
,. ;cetona (:
5. 7olventes me#clados 1.:.
O:i!aci1$ caa#ica !" $'4ua$o(
7i se utili#a un catali#ador de ;cetato de "o$alto <anganeso produce
;cido ;c0tico con 8/ a )* : de pure#a a 1/* 2" y // atms de presin.
C*
.
C*
)
C*
)
C*
.
- O
)
C*
.
COO* - pro!ucos - *
)
O
La oxidacin catal'tica con un catali#ador de Oxido de "o$alto o
<oli$deno se produce el an-'drido maleico:
) C*
.
C*
)
C*
)
C*
.
- < O
)
) - 2 *
)
O
El an-idrido maleico se utili#a como un &u'mico muy importante, se aplica
en la o$tencin de resinas de poliester no saturadas, esta resina se usa para
fa$ricar fi$ra de vidrio.
1.1
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
Otros usos en la produccin de %cido fum%rico, plasticidas, acido maleico y
aditivos para lu$ricantes.
Isom"ri=aci1$ !" $';ua$o(
La creciente demanda de =so $utileno para la fa$ricacin de aditivos de
gasolina, -i#o &ue el iso $utano tam$i0n aumente su demanda. La reaccin se
desarrolla a $a>a temperatura:
C*
.
C*
)
C*
)
C*
.
C*
.
C* 8C*
.
9
)
5.1., Qumica !"# Iso4ua$o(
El iso4$utano mayormente es usado como agente de al&uilacin, para aumentar
el octana>e de la gasolina.
?am$i0n es usado como precursor para la fa$ricacin del <etil y Etil ?erciario
@util Eter 5<?@E y E?@E6
Pro!ucci1$ !" arom>icos.'
Los compuestos de GL3 5Gas licuado de petrleo6 una me#cla de 3ropano
y @utanos es catal'ticamente reactiva para producir arom%ticos.
El prim"r paso es la formacin de olefinas de ,, 8 y ) car$ones:
) C*
.
C*
)
C*
.
C*
.
C*
)
C*
)
C*
)
C* / C*
)
- ) *
)
1.(
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
N ' *":a$o
El s"6u$!o paso es la des-idrociclacin:
C*
.
C*
)
C*
)
C*
)
C* / C*
)
Los productos t'picamente son:
TA;LA 5.1 Pro!ucos !"# proc"so
3orcenta>e en peso de la carga
A#im"$aci1$ Arom>icos *i!r16"$o 3u"# 6as
Propa$o 81?? @9 ,1,1 /, 11,*
;ua$os 81?? @9 ,/, /,. .),
5.1.5 Qumica !" #a Gaso#i$a Naura# o $a&a #i6"ra 8 C
5
'C
<
9(
7e utili#an para la produccin de %cido ac0tico por oxidacin a 1)* " y /* atms
en prsencia de un catali#ador de acetato de manganeso.
Na&a LiAia$a - O
)
C*
.
COO* - pro!ucos - *
)
O
El rendimiento es de cerca del (*:. Luego se reali#a una destilacin para
separar los compuestos.
En Europa se usa muc-o en la produccin de gas de s'ntesis utili#ado en la
produccin de metanol y amoniaco. La Nafta pesada es usada para el reformado
catal'tico, &ue produce arom%ticos para la fa$ricacin de gasolina.
1./
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
5.1.+ Qumica !" $ 7 Para&i$as !" a#o p"so mo#"cu#ar.'
Las parafinas de "
)
a "
1(
son recomendadas para la fa$ricacin de kerosen. Las
parafinas de "

a "
18
son usadas para producir olefinas o monocloro parafinas para
la produccin de detergentes.
O:i!aci1$ !" $' para&i$as(
La oxidacin catal'tica de parafinas largas de "
1)
a "
1*
produce una me#cla
de acido org%nicos, mediante la siguiente reaccin:
RC*
)
8C*
)
9
$
C*
)
C*
)
R -
5
0
)
O
)
R8C*
)
9
$
COO* - RC*
)
COO* - *
)
O
?'picamente las reacciones se reali#an a una temperatura de 1.* A" y a la
presin atmosf0rica B 1 atm.
3"rm"$aci1$ usa$!o $'para&i$as(
La utili#acin de las n4parafinas como sustrato fermentado con un grupo de
micro$ios produce la 3rote'na Cnicelular 57ingle "ell 3rotein 7"36.
La 7"3 se usa en la industria de l'pidos, car$o-idratos, vitaminas y
minerales. ;lgunos componentes de la 7"3 se pueden usar como aditivos para la
alimentacin -umana, esto esta en estudio.
5.1.< Qumica !"# Ei#"$o.'
1.,
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
G"$"ra#i!a!"s(
El eteno o tam$i0n denominado etileno, fue conocido como el Drey de la
petro&u'micaE, por la gran cantidad de productos &ue se derivan de este
compuesto. Las principales caracter'sticas son:
Estructura simple con alta reactividad.
"ompuesto relativamente $arato.
9%cilmente producido a trav0s de otros -idrocar$uros por craking.
La demanda en 18 fue de 8 millones de ?oneladas, para el aFo .**/ fue
de 11* millones de ?oneladas.
En la siguiente gr%fica se muestra un resumen de varios de los compuestos
&u'micos &ue provienen del etileno.
3IGURA 5.. Compu"sos a parir !"# Ei#"$o
1.8
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
O:i!aci1$ !"# Ei#"$o(
Gependiendo del catali#ador y las condiciones el etileno se puede oxidar a
varios compuestos:
1.)
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
El xido de etileno, acetalde-ido y acetato de vinilo son los compuestos
m%s importantes.
3IGURA 5., B:i!o !"# Ei#"$o
La principal ruta para la oxidacin del etileno se reali#a usando aire u
oxigeno con un catali#ador de plata. La reaccin es exot0rmica y el control de
la temperatura es importante:
C*
)
/ C*
)
- C O
)
D* / ' 1,< EF0mo#
Cna reaccin paralela es la oxidacin total:
C*
)
/ C*
)
- .O
)
- )*
)
O D* / ' 1,)1 EF0mo#
Esta oxidacin es altamente exot0rmica, el aumento de la temperatura
produce l $a>a del rendimiento y ocasiona el deterioro del catali#ador.
La temperatura esta entre .** y 1** grados cent'grados con un tiempo de
residencia de 1 seg.
D"riAa!os !"# 1:i!o !" "i#"$o(
Etilen Glicol
Etanol aminas
1,1 3ropano diol
;cetalde-ido
;cido ac0tico
;cetato de vinilo, etc.
1.
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
Pro!ucci1$ !" >ci!o acr#ico(
La reaccin en fase l'&uida con catali#ador de 3dH"u, produce el %cido
acr'lico, el rendimiento de la reaccin esta en el orden del )/:. La temperatura
de 1(/ A" y 8/ atmsferas.
C*
)
/ C*
)
- CO - C O
)

Otra fuente de acido acr'lico es la oxidacin de propeno.
C#oraci1$ !"# "i#"$o(
La adicin del cloro al etileno produce dicloro etileno 51,. dicloro etano6
&ue es el mas importante precursor del cloruro de vinilo, el cu%l es el
monmero del cloruro de polivinilo.
La reaccin se da con el acido -iplocloroso:
C*
)
/ C*
)
- *OC# C# C*
)
C*
)
O*
E# c#oruro !" Ai$i#o(
Es el m%s importante precursor de vinilo de la industria. Es producido por
la reaccin de !"L con acetileno en presencia de un catali#ador de !g"l, la
reaccin da lugar a una conversin del ,: del acetileno.
*C G C* - *C# C*
)
/ C* C#
11*
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
3or otra parte se puede fa$ricar el cloruro de vinilo a partir del etileno,
mediante el proceso de tres pasos, el primero es la cloracin a ( atms y /* A",
con catali#ador de cloruro f0rrico:
C*
)
/ C*
)
- C#
)
C#C*
)
C*
)
C#
El segundo paso es la declorinacin del cloruro de etileno a /** A" y ./ atms:
C#C*
)
C*
)
C# C*
)
/ C*C# - *C#
I finalmente el tercer paso &ue produce mas etileno es la oxicloracin de
oxido de etileno:
C*
)
/ C*
)
- )*C# - C O
)
C# C*
)
7 C*
)
C# - *
)
O
*i!raaci1$ !"# "i#"$o.'
<ediante la produccin del etileno se puede producir etanol, en presencia
de %cido sulfJrico concentrado. 7e forman mono y dietil sulfatos, luego son
-idroli#ados, regener%ndose el acido sulfJrico.
. C*
)
/C*
)
- )*
)
SO
,
C*
.
C*
)
OSO
.
* - 8C*
.
C*
)
O9
)
SO
)
C*
.
C*
)
OSO
.
* - 8C*
.
C*
)
O9
)
SO
)
- .*
)
O .C*
.
C*
)
O* - )*
)
SO
,
La -idratacin directa del etileno se reali#a en un reactor a 1** A" y 8*
atmsferas con diatomeas como catali#ador:
111
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
C*
)
/ C*
)
- *
)
O C*
.
C*
)
O* D* / ' ,? EF0mo#
5.) Qumicos a Parir !"# Propi#"$o
5.).1 E# propi#"$o(
El propileno se considera el segundo elemento en importancia despu0s del
etileno. Esta olefina puede reaccionar con muc-os compuestos como el
ox'geno, agua, cloro, etc.
La o:i!aci1$ !"# propi#"$o(
La oxidacin del propileno con ox'geno, presenta la siguiente reaccin:
C*
.
C* / C*
)
- O
)
C*
)
/ C*

C*O - *
)
O
D* / ' .,?H5 EF0mo#
7e forma la acrole'na 5. propenal6, &ue interviene en la produccin del
%cido acr'lico, el cual es el monmero de la resina poliacr'lica.
5.).) La o4"$ci1$ !"# >ci!o acr#ico(
"on un catali#ador de oxido de <o y Ka, y reaccionando con oxigeno
tenemos:
El %cido acr'lico tiene variados usos, como la o$tencin de resinas
poliacr'licas a otros esteres.
11.
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
5.).. O4"$ci1$ !"# ac"ao !" propi#"$o(
La reaccin se da a 1)* 2" y ( atmsferas con un catali#ador de 3d. La
reaccin &u'mica es la siguiente:
La c#oraci1$ !"# propi#"$o(
La reaccin procede a /** 2" y 1 atmsfera.
C*) / C* C*. - C#) C*) / C* C*)C# - *C#
El producto es el cloro propeno, &ue se usa para fumigantes.
5.)., Iaria!os pro!ucos a!icio$a#"s(
En el %rea de la petro&u'mica se pueden producir muc-'simos productos
adicionales y com$inados, es un %rea muy rica para explotar.
3or lo tanto el gas y petrleo son fuentes de materias primas muy
importantes en la actualidad, se estima &ue solo el / a 1* : de los
-idrocar$uros se usa como materia prima, la mayor parte se &uema como
fuente de com$usti$le.
111
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
EFERCICIOS.'

EJ"rcicio No. 1
En el proceso de s'ntesis de etanol a partir del etileno, tenemos 1 ?on de etileno
al :, y 1** Lg de ;cido sulfJrico al (*: en peso y densidad de 1,1 grHml.
. C*
)
/ C*
)
- )*
)
SO
,
C*
.
C*
)
OSO
.
* - 8C*
.
C*
)
O9
)
SO
)
C*
.
C*
)
OSO
.
* - 8C*
.
C*
)
O9
)
SO
)
- .*
)
O .C*
.
C*
)
O* - )*
)
SO
,
Geterminar el reactivo limitante, la cantidad de etanol o$tenido si el
rendimiento es del /*:, y la cantidad m'nima de agua necesaria para la
-idroli#acin.
Daos(
M B /* :
"antidad Etileno B 1 tonelada
3ure#a del Etileno B :
"antidad Ncido sulfJrico B 1** kg
3ure#a del Ncido sulfJrico B (* :
So#uci1$(
puro Etileno kg
impuro Etileno kg
puro Etileno kg
impuro Etileno kg
1**

O 1*** =
puro SO H kg
impuro SO H kg
puro SO H kg
impuro SO H kg
( .
( .
( .
( .
1.*
1**
(*
O 1** =
11(
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
3< 51 "!
.
B "!
.
6 B )( kg.
3< 5.!
.
7O
(
6 B 1, kg.
puro Etileno kg
impuro SO H kg
puro Etileno kg
puro SO H kg (1 , /1
1,
)(
O 1.*
( .
( .
=
KE# r"aciAo #imia$" "s "# Ei#"$oL
ol E kg
puro Etileno kg
ol E kg
puro Etileno kg tan (1 , 1,.,
)(
tan 11)
O * =
M B /* : por tanto: 1,.,,(1 O *,/ B 21. M6 Ea$o#
O H kg
puro Etileno kg
O H kg
puro Etileno kg
.
.
( , ,1,
)(
/(
O * =
M B /* : por tanto: ,1,,( O *,/ B .12H) M6 *
)
O
EJ"rcicio No. )
Cna cantidad de 1/* l$Hmol de etileno reacciona con 1** l$Hmol de monxido
de car$ono y 1*** pies cJ$icos de ox'geno. La reaccin en fase l'&uida con
catali#ador de 3dH"u produce %cido acr'lico. El rendimiento de la reaccin esta en
el orden del )/:. La temperatura de 1(/ A" y 8/ atmsferas.
Geterminar la produccin de %cido acr'lico.
11/
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
Daos(
Mendimiento B )/ :
"antidad Etileno B 1/* l$ 4 mol
"antidad "O B 1*** l$ 4 mol
"antidad de Ox'geno B 1*** pies cJ$icos
?emperatura B 1(/ A" B 8/.,,8 AM
3resin B 8/ atm B 11*.,. psig
M B 1*,81 psiOpie
1
Hl$4molOAM
So#uci1$(
3 a$s B 11*.,. P 1(,, B 111,,) psia
3K B nM?
ZRT
PV
n =
, se asume Q B 1
mol lb
R
ft psia
n =

= (. , 11)
,8 , 8/. O 81 , 1* O 1
1*** O ) , 111,
1
3< Etileno B .) l$Hl$4mol
3< "O B .) l$Hl$4mol
3< O
.
B 1, l$Hl$4mol
3< Nc. ;cr'lico B 8. l$Hl$4mol
mol lb sobra Etileno mol lb
CO mol lb
Etileno mol lb
CO mol lb ==> =

/* 1**
.)
.)
O 1**
11,
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
mol lb sobra O mol lb
CO mol lb
O mol lb
CO mol lb ==> =

)1 1( , /8
.)
1,
O 1**
.
.
KE# r"aciAo #imia$" "s "# COL
Acrlico Ac mol lb
CO mol lb
Acrlico Ac mol lb
CO mol lb . /81 , .1)
1**
)/
O
.)
. 8.
O 1** =

EJ"rcicio No. .
La oxidacin catal'tica del n4 $utano a (* A 9 con catali#ador de xido de "o4
<o produce an-'drico maleico.
a6 Geterminar la cantidad de oxigeno en pies cJ$icos en condiciones normales
&ue se necesitan, si se recomienda un exceso del 1*: de ox'geno en $ase molar,
para producir 1** ?on de an-'drido maleico. 7uponer un rendimiento del 1**: la
reaccin.
$6 Geterminar la cantidad de agua producida en l$4mol.
) C*
.
C*
)
C*
)
C*
.
- < O
)
) - 2 *
)
O
Daos(
Mendimiento B 1** :
Exceso ox'geno B 1* :
"antidad de ;n-'drido <aleico B 1** ton
?emperatura B /.* AM
3resin B 1(,, psia
M B 1*,81 psiOpie
1
Hl$4molOAM
118
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
So#uci1$(
a9 1** ?on B ..*(,. l$
3< 8O
.
B ..( l$Hl$4mol
3< Nc. <aleico B 1, l$Hl$4mol
3< O
.
B 1. l$Hl$4mol
6 .) , 11( 5 , , ./1/,
. 1,
..(
O . ..*(,.
. .
.
O Ton O lb
Maleico Anh mol lb
O mol lb
Maleico Anh lb =

.
.
.
.
8)/,
1.
1
O
1
. , .
O
1
1***
.) , 11( O lbmol
lbO
lbmolO
kg
lb
Ton
kg
O Ton = =
"antidad de Ox'geno B 8)/, O 1,1 B 1*.**,1 l$ + mol O
.
3K B nM?
P
ZnRT
V =
, se asume Q B 1
.
1 ,
1* O )8 , 1
, , 1(
/.* O 81 , 1* O 1 , 1*.** O 1
O pie V = =
49
O H Ton
Maleico Anh Ton
O H Ton
Maleico Anh Ton
.
.
81(8
. 1,
1((
O . 1** =
EJ"rcicio No. ,
Geterminar la cantidad de oxido de etileno 5 8: en peso6 necesaria para
producir 18*** li$ras de 1,1 propano diol , con rendimiento del *:.
Geterminar el volumen de !idrgeno a .* Lpca y 1** A9 &ue se re&uiere
para llevar a ca$o la reaccin.
11)
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
Daos(
3ure#a del xido de etileno B 8 : en peso
Mendimiento B * :
"antidad de 1,1 propano diol B 18*** l$
?emperatura B 1** A9 B /,* AM
3resin B .*,* psia
M B 1*,81 psiOpie
1
Hl$4molOAM
So#uci1$(
3< xido de etileno B (( l$Hl$4mol
3< 3ropano. ol B 8( l$Hl$4mol
3< 141 propano dios B 8, l$Hl$4mol
etileno o lb
ol propano lb
etileno o lb
!iol propano lb
ol propano lb
!iol propano lb . 11 , )(.
. 8(
. ((
O
1 1 8, O .
. 8( O .
O 1 1 18*** =

MB * : "antidad ox. Etileno B )(.,11H*,

"antidad ox. Etileno B 1*1/,,) l$ ox. Etileno.
3ure#a del 8 : "ant. ox. Etileno B 1*1/,,)H*,8
"ant. ox. Etileno B 11.81,) l$ ox. Etileno.
.
.
1,) , ((8
1 1 8, O .
. O .
O 1 1 18*** H lb
!iol propano lb
H lb
!iol propano lb =

11
PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
.
.
1,) , ((8
. 8(
.
O
1 1 8, O .
. 8( O .
O 1 1 18*** H lb
ol propano lb
H lb
!iol propano lb
ol propano lb
!iol propano lb =

"antidad ?otal de !
.
B ((8,1,) O . B )(,81, l$ !
.
.
.
.
.
1,) , ((8
.
1
O 81, , )( H mol lb
H lb
H mol lb
H lb =

3K B nM?
P
ZnRT
V =
, se asume Q B 1
6 5 1(1(1
.*
/,* O 81 , 1* O 1,) , ((8 O 1
.
1
total "olumen H pie V = =
1(*