Fisicoqumica y Operaciones Unitarias Tema: Cristalizacin
Docentes: - Chafloque Elias, Carlos - Osorio Marujo ,Bilma Grupo 3 Integrantes: - Rivas Cubas, Diego Roberto - Romero Villanueva, Franco - Trujillo Arias, Michael Antonio Periodo: 2014-I
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1) INTRODUCCIN Un problema habitual que se presenta regularmente en los laboratorios de estudio dentro de alguna de las ramas de las ciencias qumicas, es la separacin de una sustancia de inters especfico de otras que le acompaan en su composicin, consideradas impurezas. Y generalmente el proceso de aislar una sustancia o eliminar impurezas requiere de un correcto mtodo de purificacin o una serie de ellos lo que conlleva a una separacin exitosa. Uno de estos procesos y regularmente utilizado es el proceso de cristalizacin. La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
2) FUNDAMENTO TERICO 2.1 Definicin: Es un proceso por el cual a partir de una sustancia (Ya sea gas, un lquido o una disolucin los iones, tomos o molculas) establecen enlaces hasta formar una red cristalina. Tal proceso involucra cambios de temperatura, agitacin y la eliminacin del disolvente etc. En este caso es considerado como un mtodo de separacin efectivo que requiere menor energa que otros de su misma ndole (por ejemplo la destilacin). Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio. 2.2 Ventajas y desventajas de la cristalizacin 2.2.1 Ventajas Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%. Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento. La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin. Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas.
2.2.2 Desventajas En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado.
2.3 Fundamentos de la cristalizacin Para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa para la purificacin de un producto es necesario contar con determinada informacin bsica relacionada con el producto y sus soluciones como: 2.3.1 Tipos de cristal que forma el producto Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante y es una caracterstica del UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
material. Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal posee. La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas universales de cristalizacin: Sistema Cbico: Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices, aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.
Sistema Tetragonal: Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los cristales de xido de estao.
Sistema Ortorrmbico: Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o segmentos son iguales, formando hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes entre par y par, representados por los cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.
Sistema Monoclnico: Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento igual, como es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico: Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento igual, formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena, axinita.
Sistema Hexagonal: Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanarios en ngulo de 60, formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc.
Sistema Rombodrico: Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y segmentos iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.
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Estructura Ejemplo Sistemas Cbico oro Sistema tetragonal xido de estao Sistema ortorrmbico Cristales de azufre Sistema Monoclinico Sacarosa Sistema Triclinico Axinita Sistema Hexagonal Cristales de Zinc Sistema Romboedrico Marmol UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
2.3.2 Equilibrio (solubilidad y sobresaturacin) a. Solubilidad: Las relaciones de equilibrio para los sistemas de cristalizacin se presentan en forma de curvas de solubilidad. Estas curvas de solubilidad se expresa comnmente en porciento de peso de soluto a peso de solvente. Las curvas de solubilidad representan la solubilidad de soluciones saturadas a diferentes temperaturas. Esta solubilidad es la mxima que puede alcanzar la solucin en forma termodinmicamente estable. En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de forma que las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporacin apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequea, se necesita un tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador, de forma que la superficie de cristales expuesta a la solucin sobresaturada es pequea. En estos casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.
b. Sobresaturacin: La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tiene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de forma que ni la nucleacin un el crecimiento tendrn lugar en un solucin saturada o insaturada. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos. Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre frecuentemente con muchas sales inorgnicas y sustancias orgnicas, una solucin saturada se transforma en sobresaturada y simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de sal comn, la sobresaturacin se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el enfriamiento como la evaporacin no resultan adecuados, como en el caso de solubilidad elevada, la sobresaturacin se puede generar aadiendo un tercer componente. El tercer componente puede actuar fsicamente dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que la solubilidad del soluto disminuye bruscamente. Tambin, si se desea una precipitacin prcticamente completa, se puede crear qumicamente un nuevo soluto aadiendo un tercer componente que reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble. Este proceso recibe el nombre de precipitacin, los mtodos utilizados en anlisis cuantitativo constituyen ejemplos tpicos de precipitacin. Mediante la adicin de un tercer componente es posible crear rpidamente sobresaturaciones muy grandes.
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2.4 Etapas de la cristalizacin
2.4.1 Nucleacin: La formacin de un cristal comienza con la nucleacin, formacin de un ncleo o partcula inicial con las propiedades de un cristal, a partir de la cual ste ya puede crecer, existiendo dos modalidades de nucleacin: Nucleacin homognea: Cuando la partcula es de la misma composicin y estructura del cristal que se va a formar. Nucleacin heterognea: Cuando el ncleo es una sustancia diferente y preexistente que favorece su cristalizacin. Las partculas extraas quedan incluidas dentro del nuevo cristal como impurezas o inclusiones.
2.4.2 Crecimiento: La cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la regin meta estable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por friccin y una nucleacin secundaria puede resultar del rompimiento de cristales ya formados. 3) CRISTALIZACIN
3.1 Cristalizador al vaco y circulacin forzada de magma
La lechada (magma), que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin, por un intercambiador de calor de coraza. Su temperatura se eleva de 2 a 6 C. Los materiales de solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El liquido calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla con la lechada (magma) y eleva su temperatura, cerca del punto de entrada, lo que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de circulacin La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo Opera bajo vaco y cuando la elevacin del punto de ebullicin no es alta los vapores pueden usarse comprimindolos como medio de calefaccin. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, en un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado
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3.2 Variables Que Intervienen En La Cristalizacin: Pureza Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica una gran cantidad de aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco. Grado de saturacin El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada. Rendimiento UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce una evaporacin apreciable, esta debe ser conocida o estimada. Distribucin del tamao de los cristales Es uno de los principales objetivos del diseo y operacin de los cristalizadores. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para la filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos, transporte, almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase.
Velocidad de nucleacin Es el nmero de nuevas partculas formadas por unidad de tiempo y unidad de volumen de magma o de aguas madres exentas de slidos. Esta magnitud es el primer parmetro cintico que controla la DTC.
Velocidad de crecimiento Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es lenta se requiere de un tiempo considerable para alcanzar el equilibrio. Esto se cumple especialmente cuando la disolucin es viscosa o cuando los cristales se acumulan en el fondo del cristalizador, de forma que hay poca superficie de cristales expuesta a la disolucin sobresaturada. Solubilidad La solubilidad de los cristales extraordinariamente pequeos es mucho mayor que la de los cristales de tamao ordinario. Los datos de solubilidad se pueden encontrar en tablas. La solubilidad aumenta ms o menos rpidamente con la temperatura en la mayora de las sustancias; otras, presentan UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
solubilidad invertida, lo que indica que su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura. Concentracin Para cristalizar una sustancia de una solucin, su concentracin debe estar por encima del punto de saturacin. Son dos los procesos que se utilizan para alcanzar la sobresaturacin: Refrigeracin Evaporacin
Temperatura En la cristalizacin se lleva a la solucin a la condicin de saturacin a una temperatura alta, luego se deja enfriar lentamente y como la solubilidad es menor a menores temperaturas se forman cristales. Calor de cristalizacin Es importante para el clculo de los balances en cristalizadores. Es el calor desprendido cuando se forma el slido a partir de la disolucin. La cristalizacin es generalmente exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la temperatura y la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al disolverse en una disolucin saturada y puede obtenerse a partir del calor de disolucin en una cantidad muy grande de disolvente y el calor de dilucin de la disolucin desde la saturacin hasta una gran dilucin.
Turbidez Las mediciones de turbidez proporcionan datos sobre la concentracin de partculas que no se han disuelto y que quedan suspendidas en la fase lquida. La concentracin de partculas determinada se utiliza para el control y la optimizacin del proceso. 3.3 Instrumentos De Medicin Y Control:
Rotmetro Instrumento utilizado para medir caudales, tanto de lquidos como de gases que trabajan con un salto de presin constante. Se basan en la medicin del desplazamiento vertical de un elemento sensible, cuya posicin de equilibrio depende del caudal circulante que conduce simultneamente a un cambio en el rea del orificio UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
de pasaje del fluido, de tal modo que la diferencia de presiones que actan sobre el elemento mvil permanece prcticamente constante. Su operacin est basada en el principio de rea variable, donde el flujo del fluido acta sobre un flotador en un tubo delgado, incrementando el rea de paso del fluido. Ante un aumento del flujo, la altura del flotador es incrementada, siendo directamente proporcional al flujo. El flotador se mueve de forma vertical en el tubo en proporcin, al flujo del fluido y al rea entre el flotador y las paredes del tubo, alcanzado una posicin de equilibrio entre la fuerza ejercida por el fluido y la fuerza gravitacional. Para satisfacer el equilibrio de fuerzas, el flotador del rotmetro asume distintas posiciones para cada flujo del fluido. El rotmetro es muy popular porque tiene una escala lineal, un gran rango de medicin y una baja cada depresin, es simple de instalar y mantener, puede ser construido con diversos materiales dependiendo del rango de presiones y temperaturas en la cual va a trabajar. El tubo puede ser de vidrio y el flotador de acero inoxidable para favorecer la resistencia a la corrosin. La escala del rotmetro puede ser calibrada para una lectura directa del flujo del lquido o aire.
Termmetro El termmetro de laboratorio es especialmente til para mantener un control adecuado en mediciones y ensayos. El termmetro de laboratorio lo conforma una cadena termomtrica compuesta por una sonda de temperatura con sensor de termopar, de termo resistencia (Pt100 p.e.) o de termistor y un indicador digital, tambin son comunes las sondas de medicin de temperatura ambiente. En funcin del sensor utilizado el indicador digital debe tener una tecnologa integrada u otra. En cuanto a su precisin y exactitud es necesario calibrar termmetros de laboratorio para trabajar conforme a un sistema de calidad. Es recomendable que la calibracin determmetros de laboratorio sea realizada por laboratorios de calibracin acreditados por ENAC. Estos dos parmetros son fundamentales para un buen control de la calidad de los productos. En el proceso de medicin no es tan importante la precisin de la medida sino la fiabilidad del resultado y que el tcnico conozca bien los distintos conceptos estadsticos y metrolgicos.
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Densmetro
Un densmetro, es un instrumento de medicin que sirve para determinar la densidad relativa de los lquidos sin necesidad de calcular antes su masa y volumen. Normalmente, est hecho de vidrio y consiste en un cilindro hueco con un bulbo pesado en su extremo para que pueda flotar en posicin vertical Se introduce vertical y cuidadosamente en el lquido hasta que flote libre y verticalmente. A continuacin, se observa en la escala graduada en el vstago del densmetro su nivel de hundimiento en el lquido; esa es la lectura de la medida de densidad del lquido. En lquidos ligeros el densmetro hundir ms que en lquidos ms densos (como agua salada, leche,...).
Manmetro Las mediciones de presin son las ms importantes que se hacen en la industria; sobre todo en industrias de procesos continuos, como el procesamiento y elaboracin de compuestos qumicos. La cantidad de instrumentos que miden la presin puede ser mucho mayor que la que se utiliza en cualquier otro tipo de instrumento. La presin es una fuerza que ejerce sobre un rea determinada, y se mide en unidades de fuerzas por unidades de rea. Esta fuerza se puede aplicar a un punto en una superficie o distribuirse sobre esta. Cada vez que se ejerce se produce una deflexin, una distorsin o un cambio de volumen o dimensin. Las mediciones de presin pueden ser desde valores muy bajos que se consideran un vaco, hasta miles de toneladas de por unidad de rea. Los principios que se aplican a la medicin de presin se utilizan tambin en la determinacin de temperaturas, flujos y niveles de lquidos. Por lo tanto, es muy importante conocer los principios generales de operacin, los tipos de instrumentos, los principios de instalacin, la forma en que se deben mantener los instrumentos, para obtener el mejor funcionamiento posible, cmo se debe usar para controlar un sistema o una operacin y la manera como se calibran.
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4) TIPOS DE CRISTALIZADORES La seleccin del tipo de cristalizador est influenciada tanto por el volumen de produccin como por el modo de operacin seleccionado. En general los equipos de cristalizacin pueden operar en dos formas: Intermitente Continua
4.1 Cristalizadores Intermitentes: Los cristalizadores intermitentes son tanques agitados con sistemas de vaco y enfriamiento. El ciclo de la cristalizacin dura entre 2 y 8 horas. Al final del ciclo, el material cristalizado se retira del cristalizador para lavarse y secarse.
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4.2 Cristalizadores Continuos: Existen tres tipos bsicos de cristalizadores continuos: Cristalizador-evaporador con circulacin de lquido (tambin llamado cristalizador con clasificacin de la suspensin o tipo Oslo). Cristalizador al vaco y con circulacin forzada de magma. Cristalizador con tubo de tiro y mampara.
a. Cristalizador Evaporador con Circulacin de Liquido:
En el cristalizador-evaporador con circulacin de lquido la sobresaturacin se produce por evaporacin. La alimentacin concentrada y caliente se mezcla con la corriente de recirculacin y se bombea a la cmara de evaporacin donde el solvente se evapora adiabticamente con ayuda de un sistema de vaco. El lquido sobresaturado fluye hacia la parte inferior del cristalizador a travs de un tubo de bajada y despus hacia arriba a travs de un lecho fluidizado de cristales ms grandes sedimentan y son retirados por la parte superior para incrementar el tamao de los cristales.
b. Cristalizador Al Vaco Y Circulacin Forzada De Magma: Tambin conocido como cristalizador con Remocin de Producto Mezclado y Suspensin Mezclada (RPMSM) consiste de un cuerpo principal dimensionado para la liberacin del vapor con un nivel de lquido apropiado para retener los cristales en crecimiento. UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
La alimentacin se mezcla con la mezcla con la corriente de salida del cuerpo principal y hace pasar por el intercambiador donde se eleva su temperatura entre 2 y 6 C. La suspensin en la superficie del cristalizador libera parte del solvente producindose la sobresaturacin.
c. Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB)
En este cristalizador, los cristales de mayor tamao que sedimentan en el fondo del cristalizador son impulsados hacia la regin superior donde se efecta la evaporacin y se origina la sobre saturacin, mediante un impulsar grande que se mueve a bajas velocidades. Una mampara externa al tubo de tiro permite forma una zona de sedimentacin externa, a partir de la cual los cristales finos pueden ser retirados para incrementar el tamao del cristal. La alimentacin mezclada con la corriente de finos se hace pasar por un intercambiador de calor y se introduce por la parte inferior del cristalizador.
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4.3 Otros Cristalizadores: a. Cristalizador de tubo de extraccin (DT) Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita la destruccin de las partculas finas. En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin dentro del equipo. UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
b. Cristalizador de enfriamiento superficial Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin. Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador.
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5) APLICACIONES INDUSTRIALES
5.1 Importancia De la Cristalizacin en la industria: La cristalizacin es ampliamente utilizada a nivel industrial para recuperar sales como cloruro de sodio y sulfato de amonio a partir de soluciones acuosas. Algunas sustancias orgnicas como la sacarosa y la glucosa tambin son obtenidas mediantes procesos que involucran una operacin de cristalizacin. Varios productos biotecnolgicos de uso masivo como algunos productos teraputicos, son comercializados en forma de cristales. Esta diversidad de procesos se traduce en una gran variabilidad en la capacidad de los cristalizadores industriales que oscila de gramos a cientos de toneladas por da. La cristalizacin es una operacin ampliamente utilizada en los procesos biotecnolgicos debido a que ofrece las siguientes ventajas: Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de un 99% Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que produzcan cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento. La cristalizacin mejora la apariencia del producto para su comercializacin Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que se requiere para la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sim embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales. Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio. Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero qumico debe establecer dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.
Dado que en muchos casos, el producto que sale a la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de cristales, la cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez ms crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones.
5.2 Fabricacin De Azcar: El proceso de fabricacin consta de los siguientes procesos: Entrada o transporte de la caa de azcar: La caa que llega a la fbrica se transporta, se pesa y luego se descarga sobre las mesas de alimentacin, con gras. Molienda: La caa es sometida a un proceso de preparacin que consiste en romper las celdas de los tallos. Luego unas bandas transportadoras la conducen a los molinos, donde se realiza el proceso de extraccin de la sacarosa. El bagazo sale del ltimo molino hacia las chimeneas, para usarlo como combustible, o al depsito de bagazo, de donde se despacha para usarlo como materia prima en la elaboracin de papel.
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Clarificacin El jugo proveniente de los molinos, pasa al tanque, donde se rebaja su grado de acidez. El jugo alcalinizado se bombea a los calentadores, donde se eleva su temperatura hasta un nivel cercano al punto de ebullicin. Luego antes de pasar a los clarificadores va a un tanque de flasheo abierto a la atmsfera, en el cual pierde entre 3 y 4 grados centgrados por accin de evaporacin natural, tambin se cambia la velocidad del jugo de turbulento a laminar. En los clarificadores se sedimentan y decantan los slidos. Los slidos decantados pasan a los filtros rotatorios, trabajan con vaco y estn recubiertos con finas mallas metlicas que dejan pasar el jugo, pero retienen la cachaza, que puede ser usada como abono en las plantaciones.
Evaporacin: Luego el jugo clarificado pasa a los evaporadores, que funcionan al vaco para facilitar la ebullicin a menor temperatura. En este paso se le extrae el 75% del contenido de agua al jugo, para obtener el producto o meladura.
Cristalizacin: El cocimiento de la sacarosa que contiene el jarabe se lleva a cabo en tachos al vaco. Estos cocimientos, producirn azcar crudo (para produccin para animales), azcar blanco (para consumo directo) o azcar para refinacin. La cristalizacin del azcar es un proceso demorado que industrialmente se aumenta introduciendo al tacho unos granos de polvillo de azcar finamente molido.
Separacin o centrifugacin Los cristales de azcar se separan de la miel restante en las centrfugas. Estas son cilindros de malla muy fina que giran a gran velocidad. El lquido sale por la malla y los cristales quedan en el cilindro, luego se lava con agua. Las mieles vuelven a los tachos, o bien se utilizan como materia prima para la produccin de alcohol etlico en la destilera. El azcar de primera calidad retenido en las mallas de las centrfugas, se disuelve con agua caliente y se enva a la refinera, para continuar el proceso. Cabe resaltar que en este punto se obtiene lo que se llama azcar rubio, debido al color de los cristales; a continuacin se detalla el proceso mediante el cual el azcar rubio se convierte en azcar blanco o azcar muy fina UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
Refinado: Mediante la refinacin, se eliminan los colorantes o inorgnicas que el licor pueda contener. El azcar disuelto se trata con cido y sacarato de calcio para formar un compuesto que arrastra las impurezas, las cuales se retiran fcilmente en el clarificador. El licor resultante se concentra, se cristaliza de nuevo en un tacho y se pasa a las centrfugas, para eliminar el jarabe. Secado: El azcar refinado se lava con condensado de vapor, se seca con aire caliente, se clasifica segn el tamao del cristal y se almacena en silos para su posterior empaque.
Produccin del azcar:
Principales empresas productoras de azcar en el Per: o Empresa Agroindustrial Casagrande S.A.C.C. o Empresa Agroindustrial Tumn S.A.A.
5.3 Produccin De Sal: Procedimiento: La formacin de cristales de sal se puede llevar a cabo a travs de un sencillo experimento: 1. Se llena un vaso con agua hasta aproximadamente la mitad de su volumen. 2. Se adiciona consecutivamente una cucharada de sal tras otra hasta que se observa que tras la agitacin correspondiente no se disuelve ms UNI-FIIS Fisicoqumica y Operaciones Unitarias (TP- 213V) CRISTALIZACIN
cantidad de sal y que parte queda depositada en el fondo del vaso (disolucin saturada). 3. A continuacin se trasvasa la disolucin a otro vaso con cuidado de no arrastrar parte de la sal depositada. 4. Por otro lado se ata un extremo de un hilo a un lpiz y el otro extremo del hilo a un clip metlico. 5. Se introduce el clip en el vaso con la disolucin saturada de sal de manera que al apoyar el lpiz en el borde del vaso el clip quede colgando debajo del agua. 6. Por ltimo se deja el vaso en reposo. Al cabo de una o dos semanas se podr observar que parte de la sal se ha depositado en el fondo del vaso pero que otra parte se ha depositado sobre el clip y el hilo sumergido formando cristales de sal con la forma de un cubo perfecto.
Tambin se podr observar que los cristales se forman sobre el hilo y fuera del agua lo que sucede porque el agua sube por el hilo debido a efectos capilares y arrastra algo de sal. La sal se deposita en el 4 hilo y con el tiempo forma pequeos cristales que al amontonarse adquieren el aspecto de un coral. En Per la mayor productora de sal es la empresa Quimpac.
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5.4 Cristalizacin En La Industria Farmacutica:
Granada Crystallisation Box (GCB) es un dispositivo para la cristalizacin de protenas en el que se utiliza tcnicas de contradifusin. Est formado por unas cajas de poli estireno que contienen capilares de rayos XLy un gel. Es sobre el gel que se vierte directamente la solucin con la protena que se va a cristalizar. El gel, que bien puede ser de agarosa o de slice, es un medio poroso que permite que las molculas se muevan por difusin pero evita el movimiento de conveccin del fluido y la sedimentacin La cristalizacin ideal ser aquella en la que las molculas lleguen a la superficie del cristal con velocidad igual o menor a la de su reorganizacin en la superficie, as que se trata de asegurar que el transporte de molculas sea lo ms lento posible y de que se evite el transporte por conveccin - que es mucho ms rpido y catico.
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6) REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Bioseparaciones, Armando Tejeda 2. Principios de operaciones unitarias, Foust 3. Operaciones en Ingeniera Qumica- Warren L. McCabe 4. http://www.textoscientificos.com/quimica/cristales