Propiedades molares Prctica No.

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Objetivo.
Determinar propiedades molares en una solucin binaria.
Las propiedades parciales molares son de gran utilidad en el estudio de
soluciones, en donde el sistema depende tambin de la concentracin de los
distintos componentes de la solucin.
Aprender a medir una propiedad molar parcial, poder ver la variacin de la
Propiedad en funcin de uno de los componentes de la mezcla y calcular la
Derivada para cada composicin





















Marco Terico
Propiedad Molar Parcial
Dada la propiedad extensiva F, esta puede modificarse por variaciones en la
temperatura, la presin y las cantidades de moles de cada uno de los
componentes del sistema. Observe que el cambio en la cantidad de moles de los
componentes no implica necesariamente cambio en la composicin del sistema.
As planteado el problema general, expresaremos F como F(p,T, n1, n2, n3,.).
Cualquier cambio en las variables que la definen, debe expresarse como


En esta ecuacin, nnk indica que los moles de todas las especies se mantienen
constantes mientras se varia la de la
k-esima sustancia (componente). Por ejemplo, al preparar una solucin acuosa de
sacarosa en 1 kg de agua, hemos Fijado el nmero de moles de agua (55,55
moles), mantenemos la presin y la temperatura constantes, pero ahora Podemos
estudiar cmo afecta la propiedad F agregados de nmeros de moles distintos de
sacarosa. A temperatura y presin constante, dF se expresa como

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe cmo
cambia el valor de la propiedad F
Cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos el nmero de
moles de la especie en cuestin. Indicaremos a las propiedades molares parciales
de la siguiente manera:

La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por mol el
componente k-esimo, cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable
de moles de todos los componentes, se agrega un mol de este Componente sin
que se modifique la composicin del sistema. As, tendremos que a cada
componente se le puede asignar la correspondiente propiedad molar parcial. En
resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la contribucin que cada
sustancia realiza por mol a la propiedad en cuestin. Por su naturaleza es una
magnitud intensiva. Esto significa que no depende de la cantidad de moles de
cada uno de ellos, siempre que la composicin sea constante. Si se integra la
ecuacin (3) pero manteniendo constante la relacin n1:n2:..:nk, desde 0 hasta el
nmero de moles que cada especie tiene en el sistema, a presin y temperatura
constante, se obtiene:

Si ahora se diferencia nuevamente esta funcin a presin y temperatura constante
se obtiene

En esta expresin aparece un trmino que no est presente en la ecuacin original
para dF, a saber

A p y T constantes (lo mismo hubiese obtenido a T y V constantes), esta suma
debe valer cero. Esto es,

A esta relacin, que es muy importante para sistemas en equilibrio, se la
denomina de Gibbs-Duhem y establece que en un sistema en equilibrio con N
especies, no pueden variarse en forma arbitraria las propiedades molares
parciales de todos los componentes. Equivalentemente, el cambio en la propiedad
molar parcial de un componente queda determinado si se conocen los cambios de
los otros (N-1) componentes. Como se ver en las clases tericas, esta relacin
cobra particular importancia en Fisicoqumica cuando F corresponde a la energa
libre, ya que la propiedad molar parcial en este caso es lo que se conoce como
potencial qumico, .
VOLUMEN MOLAR PARCIAL:
Cuando la temperatura y la presin se mantienen fijas, el volumen de la mezcla
ser una funcin de los nmeros de moles segn la expresin (1):
V = nv = (n1, n2)............... (1)
Si el nmero de moles de cada componente en la mezcla se multiplica,
manteniendo invariables sus proporciones, el tamao de la mezcla se multiplicar,
pero el valor del volumen por mol de mezcla (V) se mantendr invariable, en otras
palabras el valor de V es funcin lineal del nmero total de moles.