INTRODUO QUMICA ANALTICA

Disciplina: Qumica Analtica I

Prof: Tiago Estrela
2014
INSTITUTO FEDERAL DE
EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA
BAHIA
Campus Paulo Afonso
A Qumica Analtica abrange qualquer tipo de teste que fornea
informao sobre a composio qumica de uma amostra

Indstria qumica processos de controle de qualidade qumicos
analticos

Qualidade adequada para alimentos, roupas e remdios por exemplo

Muitos economistas dizem que um bom indicador da sade econmica de
uma nao a sua indstria qumica

As chances de um estudante de qumica ser admitido em alguma funo
relacionada a Qumica Analtica de mais de 50 %

O uso da Qumica Analtica quase universal

Essa disciplina responde as necessidades de mudana e, portanto, uma
rea verdadeiramente dinmica

2
A natureza dos dados
Anlise qumica: juntar informao e determinar o que esta informao
est nos dizendo

Coleta de dados
Anlise de dados

Anlise qualitativa informa se uma substncia (o analito) est ou no
presente na amostra, mas no mede sua quantidade

Exemplo: teste de gravidez (presena: + ou ausncia: - da gravidez)

Anlise quantitativa informa o quanto de determinada substncia existe
na amostra, e no apenas a presena ou ausncia

Exemplo: medidade de pH de uma soluo aquosa (variao de 0 a 14)


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Quase todos os dados exigem algum tratamento matemtico, mesmo que
em nvel rudimentar

As duas anlise apresentam limitaes

A anlise qualitativa pode haver um limiar abaixo do qual o teste
talvez no seja capaz de identificar a presena da substncia
A anlise quantitativa sempre haver uma margem de erro que
deve ser indicado (limites de erros e intervalo conhecido de erro
possvel)


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Manipulao e qualidade de dados terminologias
Todos os dados contm erros, e normalmente esses erros devem ser
estimados por meios estatsticos

Interferente: uma substncia que pode afetar erroneamente as medidas
analticas

Medidas replicadas: so multiplas medidas executadas para a mesma
amostra

Especificidade: descreve at que ponto o teste seletivo em relao a
determinado analito (nenhum interferente deve influenciar na analise)

Seletividade: descreve quo prximas em magnitude podem estar duas
leituras e, ainda assim, serem distintas uma da outra

Acurcia: descreve quanto o valor medido se aproxima do valor
verdadeiro (materiais de referncia so utilizados processo de validao
de dados)

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GARANTIA DA QUALIDADE ANALTICA E ESTATSTICA
Todos os dados contm algum grau de incerteza, falta de acurcia e erros
associados

imperativo que se faa uma estimativa desses erros

Os principais mtodos para quantificar e manipular erros envolvem
estatstica simples

Algarismos significativos: incluem todos os dgitos conhecidos com
certeza e mais um dgito estimado

Exemplo: em uma leitura de uma bureta registrada como 23,76 cm
3
. O valor
23,7 (graduao da bureta); o valor _6 (estimado pela viso). Essa leitura
apresenta 4 algarismos significativos
A considerao dos erros experimentais
6
A disperso dos dados, a mdia, a mediana e a moda
So considerados valores de tendncia central

Disperso ou amplitude dos dados: a diferena aritmtica entre o maior
e o menor valor para um conjunto de medidas

EX
1
: uma determinao analtica para Pb em soluo aquosa gera seis
medidas replicadas. Calcule a disperso (ou amplitude) dos dados em ppm
Pb
2+
: 20,1; 19,5; 20,3; 19,7; 20,0; 19,4 e 19,6

Mdia ou mdia aritmtica: a soma de todos os valores dividida pelo
nmero de medidas includas no conjunto de dados

EX
2
: Considere o dados do EX
1
e calcule a mdia
7
Mediana:

o valor que se encontra no meio do conjunto de dados quando
organizado em ordem aritmtica (n mpar no conjunto de dados)

a mdia dos dois pontos de dados que se encontram no meio do
conjunto de dados quando organizado em ordem aritmtica (n par
no conjunto de dados)

EX
3
: Considere os dados do EX
1
e calcule a mediana
EX
4
: Considere os dados do EX
1
acrescentando o dado 19,9 e calcule a
mediana

Moda: dado pelo valor que mais se repete em um conjunto de dados

EX
5
: Determine a moda, mdia, mediana e disperso dos dados (1, 2, 2, 3, 3,
4)


8
Quantificando erros experimentais
Preciso e acurcia so termos que se confudem

Preciso: descreve o quo prximas as medidas replicadas se encontram
umas das outras (reprodutibilidade dos resultados)

A preciso de um conjunto de dados pode ser avaliada pelas seguintes
medida: desvio-padro; desvio-padro relativa e varincia

Acurcia: descreve a proximidade dos dados em relao ao valor
verdadeiro ou aceito para a medida

Acurcia dos dados pode ser descrita em termos do erro na leitura
9
Erro absoluto: diferena entre a leitura efetiva, x
i
, e o valor verdadeiro, x
t
,
ou aceito

E
a
=

Erro relativo: descreve o erro em relao magnitude do valor
verdadeiro, e pode ser mais til do que considerar o erro absoluto
isoladamente

E
r
=

x 100 % ou E
r
=

x 1000 ppt

EX
6
: Calcule o erro relativo em termos de porcentagem para uma anlise de
Fe que d um valor de 115 ppm de contedo em Fe, quando o valor
verdadeiro , de fato 110 ppm
EX
7
: Usando os mesmo dados do EX
6
, calcule o erro relativo em termos de
partes por mil para uma anlise cujo resultado 115 ppm Fe e o valor
verdadeiro , de fato, 110 ppm de contedo em Fe
10
Pode-se comparar acurcia e preciso visualizando-se um alvo utilizado
por diferentes atiradores

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Erros determinados, indeterminados e crassos
Qualquer leitura conter alguns erros que podem ser classificados como:

1. Erros indeterminados (ou aleatrios): so aqueles que causam uma
distribuio aleatria dos dados em torno de um ponto mdio

Esses erros esto associados a efeito de flutuao pequenas e
imprevisveis que podem no ser prontamente identificadas ou eliminadas
que levam a uma baixa preciso

2. Erros determinados (ou sistemticos): so aqueles que deslocam os dados
em uma nica direo. Os valores dos resultados so muito baixos ou muito
altos que levam a uma baixa acurcia

3. Erro crasso: normalmente grande e basicamente surge quando a leitura
invlida, ou seja levam a resultados discrepantes

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Fontes de erro indeterminado erro humano, flutuao na temperatura
ou pequenas diferena na quantidade de reagentes utilizada

Fontes de erro determinado existem 3 fontes principais de erro:

1. Erros do instrumento resultam de manuteno inadequada dos
instrumentos ou falta de calibrao com padres conhecidos
2. Erros de metodologia resultam de um mtodo equivocado ou
est sendo executado incorretamente
3. Erros do operador normalmente esto associados a erros de
julgamento do operador

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Desvio-padro
Erros indeterminados ou aleatrios normalmente podem ser tratados por
estatstica simples

Anlises estatsticas dos dados podem ser utilizadas para das alguma
indicao da preciso ou reprodutibilidade das medidas replicadas

O conceito de desvio-padro supe uma distribuio de dados em torno
da mdia ou do valor verdadeiro; um desvio padro elevado corresponde,
a uma grande disperso dos dados

Se os dados seguem uma distribuio gaussiana, 68,3 % dos dados estaro
dentro de 1 desvio-padro; 95,5 % estaro dentro de 2 desvios-padro; e
99,7 % dentro de 3 desvios-padro

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Desvio-padro de uma amostra (s 10 pontos) descreve a disperso
dos dados em torno do ponto mdio de dados para um conjunto de
medidas replicadas
=

2
=1
1
ou =

=1
2
/

=1
1


EX8: Medidas replicadas do contedo de Pb em amostra de gua tirada de
um rio resultaram nos dados abaixo. Calcule o desvio-padro dos dados (19,4;
20,6; 18,7; 19,2; 21,6; 18,9 e 19,9)

Desvio-padro populacional ( > 10 dados) agora o (N 1) substitudo
por N, e se diz que a expresso recebe um grau extra de liberdade

=

=1
2
/

=1


As duas expresses basicamente descrevem a mesma qualidade, isto ,
do uma medida da variao das medidas replicadas


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Desvio-padro relativo calculado dividindo-se o desvio-padro, s ou
pela mdia X dos dados

DPR = (

) ou DPR = (

) x 100 % ou DPR = (

) x 1000 ppt

Quando expresso em termos percentuais, o desvio-padro s vezes
conhecido como coeficiente de variao, ou CV

EX
9
: Calcule o desvio-padro relativo para o contedo de Pb para a mesma
anlise de gua utilizada no EX
8
. Expresse sua resposta em porcentagem e em
partes por mil (ppt).

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Varincia
o quadrado do desvio-padro

A varincia = s
2
(para conjuntos de dados 10 valores)
A varincia =
2
(para conjuntos de dados > 10 valores)

A varincia uma medida alternativa s vezes tambm utilizada como
medida da reprodutibilidade ou preciso de uma tcnica

EX
10
: Calcule a varincia para o contedo de Pb nas amostras de gua do EX
8
.
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