Universidad Nacional de Salta

Fisicoqumica III
INFORME DE LABORATORIO
DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR DE PECTINA
POR MEDIDAS DE VISCOSIDAD
INTRODUCCIN
La viscosidad es una de las propiedades ms importantes de las soluciones polimricas. La viscosidad
depende de la estructura qumica del polmero, de las interacciones con el disolvente y del peso
molecular.
Normalmente, una molcula de alto peso molecular en un buen disolvente adquiere un gran volumen
hidrodinmico y la viscosidad de la solucin aumenta.
La viscosimetra de soluciones diluidas est relacionada con la medida de la habilidad intrnseca de un
polmero para incrementar la viscosidad de un disolvente a una temperatura determinada y es til para
obtener informacin relacionada con el tamao y la forma de las molculas de polmero en solucin y
las interacciones polmero!disolvente.
" medida que aumenta la masa molar del polmero el aumento de viscosidad de la solucin se hace mas notorio,
es decir que hay una relacin entre la viscosidad de una solucin de un polmero y el peso molecular del mismo.
#ara entender esta relacin debemos tener en cuenta las siguientes definiciones$
Viscosidad especfica %esp& '%(!%)*%
+iscosidad reducida como ,%esp * c- & '%(!%)*%c.
donde %( aluden a la solucin, % al solvente puro y c es la concentracin generalmente e.presada en g*cm
/
.
0n soluciones macromoleculares la viscosidad reducida suele ser dependiente de la concentracin por lo que la
magnitud de inters es el valor lmite cuando c tiende a cero denominado viscosidad intrinseca$
,%- & lim'%esp*c) & lim '%(! %)*%c cuando c tiende a 1.
0ste valor es de inters primordial para soluciones de macromolculas y se determina midiendo '%(! %)*%c a
varias concentraciones ba2as y e.trapolando a c & 1.
Las medidas de viscosidad especfica de soluciones diluidas de polmeros se pueden llevar a cabo en
una variedad de maneras incluyendo viscosmetros capilares, donde se registra el tiempo requerido por
los dos fluidos para fluir entre dos marcas en un capilar. "lternativamente, se pueden usar tambin
viscosmetros de cilindros coa.iales.
0l peso molecular viscosimtrico se puede calcular utili3ando la ecuacin de 4ar5! 6ou7in5!8a5urada
en la cual 4 es el peso molecular viscosimtrico promedio y 9 y a son constantes para un sistema dado
polmero*disolvente*temperatura. 8e puede calcular el peso molecular si se conocen los valores de 9 y
a para un con2unto de condiciones particulares. Las constantes en la ecuacin se pueden determinar
para establecer la dependencia entre la viscosidad intrnseca y el peso molecular promedio en peso '4)
de muestras de calibracin.
,%-& 9 4
a
#ara polmeros que pueden e.istir en una variedad de pesos moleculares esta e.presin es de suma importancia
ya que proporciona una relacin simple y de alta e.actitud que puede utili3arse para la determinacin de pesos
moleculares slo mediante medidas de viscosidades.
Las constantes 9 y a se determinan a partir de muestras homogneas del polmero de inters cuyos pesos
moleculares sean conocidos.
:
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Los ob2etivos de esta prctica son determinar las viscosidades de las soluciones de pectina a diferentes
concentraciones 'teniendo en cuenta que las mismas son dependientes del nmero de variables, grado
de esterificacin, longitud de la molcula, concentracin de electrolitos, p6 y temperatura), y a partir
de ello obtener el peso molecular de pectinas de frutas ctricas.
MATERIALES Y MTODOS:
Materiales
Equipos:
+iscosmetro tipo ;st7ald N< :11, bao termosttico
Reactivos:
#ectina$ #ectinas de frutas ctricas 8igma 'Lot =>?1:@@, sin sacarosa u otros a3cares, @AB de cido
galacturnico, >,AB de meto.ilo)
8olvente$ "gua.
NaCl calidad #.".
Mtodo
Preparacin de las soluciones de pectinas
8e disolvi la cantidad apropiada de pectina en agua, se agreg :,D g de NaCl y se llev a :11 mL en matra3
aforado. Con este procedimiento se prepararon soluciones de pectinas del 1,:B al 1,EB en NaCl 1,D 4.
;bservacin$ 0l ob2eto del electrolito 'NaCl) es la de disminuir la ioni3acin de los grupos carbo.ilos de
la pectina. La pectina, entonces pasa a ser un polmero neutro, en ve3 de comportarse como un
electrolito.
Medidas de viscosidad
8e colocaron :1 mL de solucin de pectina en un viscosmetro tipo ;st7ald N< :11 y se midieron los tiempos de
escurrimientos por triplicado a DA<CF en2uagando el viscosmetro entre cada solucin de pectina de distinta
concentracin.
RESULTADOS:
Geniendo en cuenta que un fluido incompresible es aquel fluido que cumple la ley de Ne7ton de la
viscosidad, la cual indica que cuando ste es sometido a un esfuer3o cortante dicho esfuer3o es
directamente proporcional al gradiente de velocidad de deformacin, siendo la viscosidad la constante
de proporcionalidad. 0s decir no hay turbulencia y las lneas de fuer3a son paralelas a la direccin del fluido y
adems pasa por un capilar, en estas condiciones se cumple la ecuacin de #oiseuille$
Vl
t r P
@
E

=
Honde I#J es la diferencia de presiones entre los e.tremos del capilar, ItJ tiempo de cada del volumen I+J, IrJ
radio del capilar y IlJ largo del capilar.
Las viscosidades especficas se pueden calcular utili3ando la ecuacin de #oiseuille para el flu2o de lquidos a
travs de tubos capilares$
% & g h r
E
t * @ + l
donde + es el volumen de lquido de viscosidad % que fluye en un tiempo t a travs de un tubo capilar de radio r
y longitud l ba2o una presin # & g h .
%esp & '%(!%)*% & 't(K(!tK) * tK L 't(!t)*t (A)
ya que K(L K es una muy buena apro.imacin para soluciones diluidas.
D
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Con la e.presin (A) se calcularon las viscosidades especficas.
Los datos de concentracin de las soluciones de pectina y los tiempos de escurrimientos obtenidos se vuelcan en
la siguiente tabla$
[g/cm
3
]
t1
(seg)
t2(se
g)
t3(se
g)
Leo 0 83,2
83,0
7
83,1
5
especifi
ca reducida(Cm
3
/g)
Nel 0 80,5!
80,8
"
81,5
5
#am
on 0 73,83
73,"
8
73,"
7 t1 (seg) t2(seg) t3(seg) t1 (seg) t2(seg) t3(seg)
0,0005
!2 8$,58
88,$
1
8$,1
2
0,10"153
53
0,0$7880
22
0,100!73
35
1$5,8552
21
180,5$08
1"
185,3751
82
0,0010
11
100,0
8
100,
05
100,
0"
0,203752
71
0,2033$1
87
0,203512
15
201,5358
12
201,178$
01
201,2$78
72
0,0015
05
10$,!
"
10$,
1$
110,
1"
0,351"3"
1!
0,3!8302
12
0,3"027$
8$
233,"!52
75
231,!2$$
8
23$,388"
33
0,0025
0$
123,!
5
122,
$8
122,
"7
0,"7!!28
07
0,""8053
17
0,""38!8
!5
2"8,8035
3!
2"",2"27
22
2"!,58"8
"7
0,0030
25
157,3
8
157,
3"
157,
18
0,8$2$51
"5
0,8$2711
0$
0,8$05!"
07
2$5,1$0"
27
2$5,1111
0!
2$!,3$53
$!
0,0035
1! 15",3
15",
"3
155,
87
1,11$$$2
77
1,12!!"8
7"
1,11!1"0
!1
318,7230
!1
31$,$$"8
01
317,0"32
$3
0,00!0
1"
178,1
8
175,
"2
17!,
1
1,!1"7"!
"3
1,3820!1
78
1,3"1!25
08
352,7800
3"
3!!,133$
08
33$,0002
7
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8e grafica %esp*c vs c para determinar mediante regresin lineal ,%-, e.trapolando c & 1 '?igura :).
Determinacin de
intrinseca
0.000 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005
0
100
200
300
400
c (g/cm
3
)

e
s
p
/
c
Mrfica e.perimental de determinacin de %intrinseca 'obtenida de mediciones de tiempo de escurrimiento en un
viscosmetro de soluciones de pectina de distintas concentraciones).
La ecuacin de la recta obtenida es y & EA1@D . N :O1,/
#ara el solvente utili3ado y el polmero en estudio se determinaron previamente los valores constantes a DA<C de
la ecuacin que relaciona ,%- con 4$ 9&>,O0!1E cm
/
*g y a & :.1=. 0ntonces, utili3ando estos datos se calcul 4$
,%-& 9 4
a
P 4 & ' ,%-* 9 )
:*a
& ' :O1,/cm
/
*g * >,O0!1E cm
/
*g)
:*:,1=
& =@O@=,@D g*mol
M = !" # $%
&
'()ol
DIS*USIONES:
La determinacin cuidadosa del peso molecular es difcil debido a la e.trema heterogeneidad de las
muestras.
La pectina aislada tiene un peso molecular tpicamente de O1!:/1,111 g * mol 'Chemistry of #ectin and Qts
#harmaceutical Rses$ " Sevie7!#ornsa5 8riamornsa5), variando con las condiciones de origen y e.traccin. 0l
valor obtenido en la prctica se apro.ima al de datos tericos, a pesar de que se tuvo inconvenientes en la
preparacin de las muestras, ya que la pectina no se disolva fcilmente 'necesitaba una agitacin vigorosa).
*ON*LUSION:
0n este laboratorio se pudo obtener el peso molecular de pectinas de frutas ctricas mediante medidas de
viscosidad. Con ste mtodo se pueden estimar pesos moleculares de distintas muestras utili3ando pocos
materiales y reali3ando slo medidas de tiempo.
E