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Usos del CO2:
un camino hacia la
sostenibilidad
1. Objeto y alcance
1 Edicin, Abril 2013
Plataforma Tecnolgica Espaola del CO2
Maquetacin: Grafismo, S.L.
Impresin: Grficas Aries, S.A.
D.L: M-21525-2013
Est permitida la reproduccin de los contenidos de
esta publicacin siempre que se cite su procedencia.
Mensaje del Presidente
El tercer monogrco de la serie sobre captura, transporte, almacenamiento y usos de
CO2 (CAC), iniciada en 2012, analiza en profundidad el estado actual de las tecnologas
orientadas a la valorizacin del dixido de carbono, bien como materia prima para la
obtencin de otros productos o bien como uido, alternativo o principal, de ciertos
procesos.
La demanda mundial actual y previsible para el CO2 en usos se sita en varios rdenes
de magnitud por debajo del nivel de emisiones antropolgicas que se producen. Por ello,
esta lnea de tecnologas no supone una alternativa real al almacenamiento geolgico
masivo y seguro contemplado en la cadena de la CAC. Sin embargo, por su contribucin
en la lucha contra el cambio climtico, s constituye en s misma un campo de desarrollo
tecnolgico muy interesante que se debe apoyar y cuya demostracin y prctica merecen
ser favorecidas hasta donde sea posible. El presente monogrco pasa revista al estado
y perspectivas de todo un abanico de tecnologas que va desde la utilizacin en el
tratamiento de aguas hasta el crecimiento de microalgas, por citar algunos ejemplos,
proveyendo al lector de una panormica de su grado de avance y posibilidades.
La Asociacin de la Plataforma Tecnolgica Espaola del CO2 (PTECO2) elabora desde
2008 documentos tcnicos sobre el desarrollo de las tecnologas de CAC, para que el
pblico general alcance una percepcin objetiva de las posibilidades que estas
tecnologas ofrecen para la mitigacin de las emisiones de CO2 a la atmsfera.
F. Javier Alonso Martnez
Presidente
Introduccin
El desarrollo de tecnologas que permitan la utilizacin del dixido de carbono (CO2) se
encuentra actualmente en pleno auge con un doble objetivo: (1) contribuir de una manera
sostenible a la disminucin de las emisiones de CO2 a la atmsfera y (2) aprovechar un
compuesto que se encuentra en cantidades abundantes y que puede ser usado en dife-
rentes aplicaciones industriales, sustituyendo, en muchos casos, a otros compuestos
con un impacto ambiental mucho ms negativo.
El CO2 es un producto que se ha utilizado desde hace siglos para distintas aplicaciones,
desde el tratamiento de aguas y la alimentacin a la extincin de incendios, la recupera-
cin mejorada de petrleo o como uido supercrtico para extraccin de compuestos
como la cafena, entre otros. Sin embargo, estos usos son claramente insucientes com-
parados con la cantidad de CO2 que se genera actualmente y se emite a la atmsfera,
por lo que se estn investigando activamente nuevas utilizaciones industriales sosteni-
bles, en el marco de la Captura, Almacenamiento y Utilizacin del mismo. A pesar de
que la investigacin de nuevos usos del CO2 en este contexto es bastante reciente, los
trabajos que se llevan a cabo apuntan a unos resultados excelentes que, seguro, tendrn
un gran impacto tanto en la sociedad como en el medio ambiente. No obstante, como
todo desarrollo que pasa del laboratorio a produccin, previa a su implementacin a gran
escala es preciso demostrar que los nuevos procesos son viables tcnica y econmica-
mente, por lo que se debe llevar a cabo una etapa previa de investigacin y desarrollo,
y su escalado a nivel industrial. Este desarrollo requiere una inversin inicial para poder
hacer frente a los costes que la implantacin de una nueva tecnologa supone.
Actualmente, la utilizacin de CO2 aparece reejada como uno de los objetivos de dife-
rentes programas de trabajo en temas energticos y medioambientales, sostenibilidad y
energas renovables, en programas de I+D europeos como LIFE+, Eco-Innovation, o el 7
Programa Marco, as como en convocatorias equivalentes en Amrica, Asia y Australia.
Desde la Plataforma Tecnolgica Espaola del CO2 (PTECO2), y ms concretamente
desde el Grupo de Trabajo de Usos, hemos considerado adecuado publicar este mono-
grco sobre usos del CO2. Queremos contribuir a que la sociedad conozca realmente
qu es el CO2 y sus posibles aplicaciones, borrando esa imagen negativa que en oca-
siones tiene este compuesto. Queremos, asimismo, promover la participacin espaola
en proyectos relacionados con este tema con el n de continuar siendo un pas compe-
tente y de excelencia en este campo.
Lourdes F. Vega
Coordinadora
Autores
Albo, Jonathan Universidad de Cantabria (UNICAN)
lvarez, Angel Luis HC ENERGA
Andrs, Jos Manuel Instituto de Carboqumica (ICB)
Bartolom, Csar OFICEMEN
Burgos, Silvia ENDESA
Castro Alcntara, Pilar MATGAS
De la Pea O'Shea, Vctor Antonio IMDEA ENERGA
Grandia, Fidel AMPHOS 21 CONSULTING
Guri, Snia MATGAS, CARBUROS METLICOS, Grupo Air Products
Oss, J. Oriol MATGAS, CARBUROS METLICOS, Grupo Air Products
Penelas, Germn REPSOL
Ruiz, Patricia MATGAS
Salleras, Joaquim MATGAS, CARBUROS METLICOS, Grupo Air Products
Torrecilla, Jess TECNALIA
Torres, Joaquim MATGAS, CARBUROS METLICOS, Grupo Air Products
Vega, Lourdes F. MATGAS, CARBUROS METLICOS, Grupo Air Products
ndice
1. Estado del Arte 11
1.1 Propiedades del CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2 Usos del CO2 en el contexto energtico actual . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2. Usos actuales del CO2 17
2.1 Usos tecnolgicos o directos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.1.1 Recuperacin Mejorada de Petrleo con CO2 (CO2 - RMP). . . . . . . . . . . 17
2.1.2 Uso del CO2 en estado supercrtico para procesos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.1.3 Carbonatacin de residuos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.4 Tratamiento de aguas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.5 Alimentacin y bebidas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.2 Usos Biolgicos mejorados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.2.1 Crecimiento de microalgas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.2.2 Fertirrigacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.3 Usos qumicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.3.1 Fotosntesis Articial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.3.2 Conversin qumica para producir combustibles o
productos de alto valor aadido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3. Anlisis DAFO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4. Panorama actual y de futuro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.1 Requisitos para nuevos usos del CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
4.2 Legislacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
4.3 Huella del carbono y Anlisis del Ciclo de Vida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
5. Proyectos de I+D+i sobre usos del CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
5.1 Proyectos de Usos Tecnolgicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
5.2 Proyectos de Usos Qumicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
5.3 Proyectos de Usos Biolgicos mejorados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
5.4 Listado de proyectos nanciados sobre usos del CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
6. ndice de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
7. Abreviaturas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
8. Bibliografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
1. Objeto y alcance
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Usos del CO2: un camino hacia la sostenibilidad
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1. Estado del Arte
1.1 Propiedades del CO2
El dixido de carbono (CO2), tambin conocido como xido de carbono (IV), gas carb-
nico y anhdrido carbnico (aunque los dos ltimos cada vez son menos utilizados), se
caracteriza por ser inodoro, incoloro, no inamable, ms pesado que el aire y ligeramente
cido. Dicha molcula est formada por dos tomos de oxgeno (O) y uno de carbono (C),
con un peso molecular de 44,01 g/mol. Su geometra lineal y simtrica hace que sea una
molcula apolar a pesar de tener enlaces polares, por lo que su estructura de Lewis co-
rresponde a O=C=O.
Figura 1. Esquema de la molcula de CO2.
El CO2 a temperatura y presin ambiental se encuentra en estado gaseoso. No obstante,
cambiando las condiciones de presin y temperatura, es posible obtenerlo en sus dife-
rentes estados: slido en forma de nieve carbnica (T<-78,2C, y presin atmosfrica),
lquido en todo un rango de presin y temperatura, o como uido supercrtico (a tempe-
raturas superiores a 31C y presiones superiores a 73 atm). En la Figura 2 se presentan
fotografas del CO2 en esos cuatro estados. En el diagrama de fases del CO2 (Figura 3),
se indica el estado en el cual se encuentra en funcin de las condiciones de presin y la
temperatura a las que es expuesto. En la grca se representan por lneas las zonas en
las que coexisten dos estados (por ejemplo, slido-gas, lquido-vapor). En el punto tri-
1. Estado del Arte
ple coexisten los tres estados: slido, lquido y gas, mientras que a partir del punto cr-
tico no se distinguen el lquido y el gas. A temperaturas por encima del punto crtico
(T=31,1 C y P= 73 atm) se dice que el CO2 ha alcanzado el estado supercrtico.
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1.2 Usos del CO2 en el contexto energtico actual
Actualmente, se conocen diferentes aplicaciones a las que puede destinarse el CO2
(vase Figura 4), lo cual demuestra que el dixido de carbono es un producto til, ver-
stil y seguro.
La cantidad de CO2 emitido en 2011 como consecuencia de la actividad humana se esti-
ma en 31,2 GtCO2ao-1 (incluyendo los efectos indirectos debidos a la deforestacin), de
T
Figura 2. Estados en que se encuentra el CO2 a medida que aumenta la temperatura.
De izquierda a derecha: CO2 en estado slido (nieve carbnica), equilibrio lquido-vapor de CO2, CO2 en las
proximidades del punto crtico (no se distingue tan claramente la interface entre el lquido y el vapor) y CO2
en estado supercrtico.
Figura 3. Diagrama de fases del CO2 en funcin de la presin y la temperatura donde se muestran las
distintas fases en equilibrio y la zona que corresponde a CO2 supercrtico.
13
las cuales slo se utilizan alre-
dedor de 110 Mt/ao en la in-
dustria qumica y 18 Mt/ao en
otras aplicaciones tecnolgicas
[Vega, 2010]. Estos datos apun-
tan a unos niveles de usos del
CO2 por debajo del 1%. Por lo
tanto, el desarrollo de nuevas e
innovadoras vas de valorizacin
de CO2, mediante su transfor-
macin en productos con alta
demanda, como combustibles y
qumicos de alto valor aadido,
ha aumentado considerable-
mente debido a la necesidad de
avanzar hacia un modelo ener-
gtico ms sostenible.
El desarrollo de estos procesos
es uno de los grandes retos so-
cio-econmicos y medioam-
bientales de nuestro siglo y re-
presenta una prioridad no solo para la Unin Europea (UE) sino tambin a nivel global.
Para poder usar el CO2 primero hay que generarlo, capturarlo y acondicionarlo. El CO2
se puede obtener a partir de diferentes procedimientos:
Procesos qumicos. Algunos procesos, tales como la reaccin de cidos con la
mayora de metales o los procesos de quema (combustin) de todos los com-
bustibles fsiles y la madera, dan lugar a la formacin de CO2 como subproducto.
Procesos biolgicos. Los organismos aerbicos producen CO2, por ejemplo, me-
diante el proceso de respiracin.
Procesos industriales. Existen diferentes tipos de procesos industriales que dan
lugar a la formacin de CO2 como subproducto. Entre ellos se encuentran los pro-
cesos qumicos anteriormente mencionados (p. ej. combustin de maderas y com-
bustibles fsiles), las cementeras, las reneras, las plantas de produccin de
hidrgeno, la fermentacin de azcar en bebidas alcohlicas, la manufacturacin
del fosfato de sodio, las plantas de produccin de amoniaco, etc.
Aunque el CO2 se produzca mediante todos estos procesos, slo aquellas en las que
las corrientes de salida tengan una concentracin elevada de CO2 sern viables para su
captura, condicionamiento para almacenamiento y su utilizacin, facilitando de esta ma-
nera su separacin de los otros gases e impurezas que lo acompaan. Un ejemplo sera
el caso de las plantas de produccin elctrica mediante la quema de combustibles fsi-
les y otras plantas industriales.
Figura 4. Imgenes correspondientes a algunas de las
aplicaciones actuales del CO2.
1. Estado del Arte
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La utilizacin del CO2 capturado en dichos focos de emisin tiene dos claras ventajas.
Por una parte, disminuye las emisiones de CO2 en la atmsfera. Por otra parte, permite
dar uso a un compuesto que en muchos casos es un subproducto de diferentes reac-
ciones, o que incluso puede ser considerado como un residuo. Adems, al tratarse de un
compuesto no txico, no inamable y abundante en la naturaleza, se le considera un sol-
vente verde, es decir, medioambientalmente benigno, en comparacin con otros com-
puestos a los que reemplaza en numerosas aplicaciones (como es el caso, actualmente,
de su uso para la extraccin supercrtica de compuestos de valor aadido, o en el trata-
miento de aguas, entre otros).
A continuacin, se describen algunos ejemplos de las utilizaciones del CO2 en diferentes
mbitos [Vega, 2010]:
Seguridad. El CO2 se utiliza en extintores de incendios debido a las propiedades
que posee: no combustible, no reacciona qumicamente con otras sustancias,
permite ser comprimido dentro del extintor de incendios (por lo que no es nece-
sario ningn otro producto para descargarlo), no conduce electricidad y no deja
ningn tipo de residuo.
Medio supercrtico. Los uidos supercrticos tienen la peculiaridad de compor-
tarse como un hbrido entre un lquido y un gas. El CO2 es ampliamente utilizado
en este contexto por tratarse de un "disolvente verde" medioambientalmente ms
benigno que otros disolventes clorados, por ejemplo, en el caso de las extraccio-
nes lquido-lquido o las cromatografas. Adems, sus condiciones supercrticas
son relativamente suaves (temperatura casi ambiente y presiones relativamente
bajas, comparado con otros uidos supercrticos), lo que hace que los equipos
para llevar a cabo estas reacciones no sean excesivamente caros.
Alimentacin. El CO2 est aprobado como aditivo alimentario, es un compuesto
no txico y que ha demostrado tener propiedades bactericidas. Sus usos ms co-
nocidos en este campo son la carbonatacin de bebidas, la conservacin de ali-
mentos tanto en atmsfera modicada como en congelacin y su uso para la
extraccin de compuestos procedentes de alimentos, tales como la cafena o los
aceites esenciales de organo y otras especies.
Invernaderos. Su utilizacin en invernaderos favorece el proceso de fotosntesis
dando lugar a un mayor crecimiento y una mejor salud de las plantas. Asimismo,
se ha demostrado su efecto benecioso en el crecimiento de plantas mediante su
uso en el agua de riego [Guri, 2002].
Nuevos materiales. La utilizacin de CO2 tambin se destina a la sntesis de nue-
vos materiales. Por ejemplo, como reactivo en la sntesis de policarbonatos, para el
procesado de polmeros o para la formacin de materiales donde la molcula de CO2
forma parte de los mismos: nuevos polmeros, carbonato clcico precipitado, etc.
Medicinal. En el campo de la medicina, permite ser mezclado con otros gases
con el n de crear un ambiente adecuado para la manipulacin de rganos arti-
15
ciales, estimulante de respiracin o dilatacin quirrgica, entre otras. Asmismo, el
CO2 forma parte importante de la reaccin para la obtencin de algunos frmacos,
como el cido acetilsaliclico (aspirina).
Energa. El CO2 puede ser utilizado como energa renovable a partir del uso de
energa solar, mediante un proceso conocido como fotosntesis articial. Adems,
actualmente se estn desarrollando procesos para producir gasolina y otros hi-
drocarburos lquidos a partir de dixido de carbono (CO2) y vapor de agua, aun-
que estas aplicaciones slo se estn llevando a cabo, de momento, a escala
laboratorio.
Limpieza. El CO2 sometido a presiones muy altas (50 bares), pasa a estado l-
quido y se puede utilizar para la limpieza de productos textiles, siendo una alter-
nativa segura, respetuosa con el medio ambiente y competitiva con los disolventes
ms utilizados en la actualidad para la limpieza en seco.
Tratamiento de aguas. Se utiliza como acidicante en el tratamiento de aguas re-
siduales mediante la modicacin del pH, tambin en el tratamiento de aguas re-
creacionales para controlar el pH tras la desinfeccin de las mismas.
Electrnica. Destinado para el enfriamiento de componentes electrnicos o lim-
pieza de piezas a n de evitar la utilizacin de solventes orgnicos.
Algunas de las aplicaciones mencionadas se explican con ms detalle en el Captulo 2
correspondiente a Usos actuales del CO2, as como en el libro publicado recientemente
por Vega [2010].
2. Generalidades del CO2
16
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2. Usos actuales del CO2
En la actualidad, el CO2 tiene mltiples aplicaciones, las cuales pueden clasificarse en
3 grupos [Vega, 2010]:
Usos tecnolgicos o directos de CO2.
Utilizaciones relacionadas con aplicaciones biolgicas mejoradas.
Usos del CO2 en procesos qumicos.
Se detallan a continuacin cada una de ellas.
2.1 Usos tecnolgicos o directos
Entre los diferentes usos tecnolgicos o directos destacan la utilizacin del CO2 para la
recuperacin de petrleo, su utilizacin como uido supercrtico, su aplicacin en la car-
bonatacin de residuos, en temas de tratamiento de aguas y en el campo de la alimen-
tacin, entre otros.
2.1.1 Recuperacin Mejorada de Petrleo con CO2 (CO2 - RMP)
A lo largo de la vida de un campo de produccin de petrleo se dan tres etapas. En la
primera, al inicio de la produccin, el petrleo uye de forma natural a la supercie por
la diferencia de presin existente con el yacimiento. En la segunda fase, cuando la pre-
sin en el yacimiento cae, se utiliza tpicamente agua para incrementarla, desplazar el
crudo y seguir extrayndolo. Finalmente, en una tercera etapa, el petrleo remanente
puede recuperarse mediante diversas tecnologas, siendo las ms comunes el uso de
vapor o de productos qumicos, y la inyeccin de CO2.
En este esquema tradicional de desarrollo de un campo de petrleo, durante estas fases,
y dependiendo del marco geolgico del yacimiento, la recuperacin de petrleo puede
alcanzar hasta el 65%del petrleo original existente en el yacimiento, y la recuperacin
terciaria con CO2 aportara el 20% aproximadamente (15% y 30% para las fases 1 y 2
respectivamente).
Actualmente, ms all del esquema tradicional de desarrollo de los campos de petrleo,
se tienen en cuenta otros planteamientos en la industria del petrleo y gas en los que, una
aplicacin temprana de la inyeccin de CO2, permite recuperar el mismo porcentaje de
petrleo original en menos tiempo, potenciando de esta manera el desarrollo de este
tipo de proyectos.
La industria del petrleo y gas ha invertido miles de millones de euros en la investigacin
y desarrollo de las tecnologas de Recuperacin Mejorada de Petrleo (RMP), comn-
mente conocido en ingls como Enhanced Oil Recovery (EOR). Como resultado, entre las
soluciones ms prometedoras se encuentra la inyeccin de CO2, mediante la cual el CO2
en las condiciones de alta presin y alta temperatura del yacimiento se mezcla con el pe-
trleo, dando lugar a un uido con menor viscosidad y tensin, facilitando as su des-
plazamiento y permitiendo su recuperacin.
La inyeccin de CO2 como mtodo de RMP, es una tecnologa aplicada con xito en ya-
cimientos de petrleo desde hace cinco dcadas:
La primera patente de CO2 RMP surgi en el ao 1952.
En el ao 1964 empezaron los primeros test de campo.
En el ao 1972 se inici en Texas (EE.UU.) el primer proyecto comercial (SACROC)
de recuperacin mejorada con CO2. Inicialmente, el CO2 (antropognico) se pro-
vea de una planta de gas, donde el CO2 era eliminado en la produccin de amo-
niaco. En la actualidad, el CO2 es enviado desde las formaciones geolgicas de
CO2 (natural) de Bravo Dome en Colorado y de Mc Elmo Dome en Nuevo Mxico.
Desde que se inici el primer proyecto comercial, el desarrollo de este tipo de proyectos
de CO2-RMP ha ido creciendo con los aos (ver Figura 5). En 2010 se extraan unos
280.000 barriles/da mediante la inyeccin de CO2 y estaban operativos 114 proyectos
de CO2-RMP. La mayora de estos proyectos eran de CO2 miscible, ya que existen muy
pocas aplicaciones comerciales de RMP con CO2 inmiscible debido a sus menores por-
centajes de recuperacin de petr-
leo incremental, y con inversiones
relativamente similares a la de los
procesos miscibles.
Adems de en EE.UU., actualmente
se estn realizando proyectos en
Brasil (campos de Buracica y Rio
Pojuca), en Canad (campos de
Joffre y Pembina) y en el Oriente
Medio.
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Figura 5.
Imagen de inyeccin de CO2 en un yacimiento de petrleo.
19
Entre los proyectos ms signicativos de aplicacin inmiscible de CO2 se encuentra en
el campo Bati Raman en Turqua, donde en el 2008 se obtuvo la produccin de 7.000 ba-
rriles/da de petrleo incremental. En este caso, el CO2 procede de una fuente natural, el
yacimiento Dodan a 89 km.
Una de las razones del incremento en el desarrollo de este tipo de proyectos de CO2-
RMP en los ltimos aos en EE.UU es la disponibilidad de un CO2 barato y de una red
de ceoductos que han permitido hacer los proyectos econmicamente atractivos. De
acuerdo a Manrique y otros. 2007, con precios del CO2 de 1- 2 US$/Mcf los proyectos
son atractivos para precios del barril de 20 US$.
La principal fuente de CO2 en este tipo de proyectos son las estructuras geolgicas na-
turales, que almacenan el CO2 desde hace millones de aos de forma segura. Una se-
gunda fuente, que se va abriendo camino a medida que se va haciendo ms viable
econmicamente, es la proveniente de procesos industriales donde el CO2 se forma
como subproducto. En los 114 proyectos mencionados anteriormente, el 83,0% pro-
viene de fuentes naturales, mientras que un 10,6%de la captura del CO2 en plantas de
tratamiento de gas natural, un 4,9% de plantas de obtencin combustibles sintticos
mediante gasicacin de carbn, un 1,4%de plantas de obtencin de fertilizantes y un
0,1%de plantas de obtencin de etileno.
La RMP tiene elevadas sinergias con la tecnologa de almacenamiento geolgico de di-
xido de carbono. Durante el proceso de RMP una parte del CO2 inyectado se queda re-
tenida en el yacimiento, dando lugar a un almacn de CO2, y otra parte se recupera con
el petrleo permitiendo su reciclaje para una nueva inyeccin. La cantidad de CO2 que
se queda almacenada, en relacin a la inyectada, es variable y depende de las caracte-
rsticas del yacimiento. La experiencia reportada en proyectos como SACROC, Rangely
Weber o en Watson ODC muestra la posibilidad de alcanzar tasas de almacenamiento de
ms del 40%del CO2 inyectado.
Figura 6. Proyectos de CO2-RMP en EE.UU. entre 1990 y 2010 [OGJ EOR survey 2010].
El almacenamiento geolgico de CO2 es una de las alternativas planteadas para reducir
las emisiones de CO2 a la atmsfera. Para ello, se han propuesto las opciones de alma-
cenarlo en acuferos salinos profundos, en yacimientos de hidrocarburos y en capas de
carbn no aptas para minera. Una de las mejores opciones de almacenamiento es lle-
varlo a cabo en los yacimientos de petrleo y gas, donde la naturaleza se ha encargado
de mantener estas reservas fsiles durante millones de aos de forma estable y segura.
Entre las ventajas ms signicativas de este tipo de yacimientos, en comparacin con el
resto, se encuentran las siguientes:
1. La posibilidad de recuperar petrleo al mismo tiempo que se almacena CO2,
proporcionando un importante incentivo econmico que no est presente en los
casos de almacenamiento en acuferos salinos profundos o en capas de carbn
inexplotables.
2. Los yacimientos de gas y muchos de los yacimientos de petrleo son trampas
para uidos comprobadas y, por tanto, existe una alta probabilidad de conseguir
yacimientos que aseguren el almacenamiento hermtico del CO2 durante millo-
nes de aos.
3. Elevada probabilidad de que la estructura geolgica y las propiedades fsicas
del yacimiento hayan sido estudiadas y caracterizadas durante la vida produc-
tiva del yacimiento. Consecuentemente, es posible que se encuentren disponi-
bles estudios de caracterizacin basados en ssmica y modelos informticos de
los yacimientos, capaces de predecir su comportamiento. Este tipo de infor-
macin es muy escasa o inexistente en formaciones de acuferos salinos o de
carbn.
4. Alguna de las infraestructuras de supercie y los pozos existentes podran reutili-
zarse o transformarse para las operaciones de almacenamiento de CO2, redu-
ciendo las inversiones iniciales de capital.
5. Hay dcadas de experiencia de campo (onshore) inyectando CO2 en yacimientos
de petrleo en RMP, considerndose una tecnologa comercial y madura.
2.1.2 Uso del CO2 en estado supercrtico para procesos
Entre las diferentes aplicaciones y propiedades singulares que tiene el CO2, destaca su
capacidad para disolver productos qumicos y sustancias naturales de manera similar a
la que lo hacen los diferentes disolventes orgnicos como el hexano, la acetona o el di-
clorometano, cuando el CO2 est a la presin y temperatura adecuadas, por encima del
punto crtico (ver Figura 3). El CO2 en este estado se denomina CO2 supercrtico, mos-
trando una combinacin perfecta de alta solubilidad de slidos y lquidos con una baja
resistencia a la transferencia de materia. Una de las principales ventajas que presenta el
CO2 supercrtico es que su solubilidad puede controlarse fcilmente ajustando conve-
nientemente la presin y la temperatura, permitiendo fraccionar mezclas donde todos
sus componentes son solubles.
20
21
Aunque las primeras aplicaciones de
CO2 se centraron en la extraccin de
sustancias naturales como una alter-
nativa a los disolventes orgnicos,
cada vez son ms los campos de apli-
cacin (tal y como se muestra en la
Tabla 1) debido a que, a pesar de no
presentar unas prestaciones tan exce-
lentes como el propano supercrtico,
el CO2 supercrtico es el uido super-
crtico ms investigado y utilizado por
su seguridad (no es inamable ni t-
xico), y por su coste asequible. Asi-
mismo, el CO2 a presin tambin
presenta otra propiedad interesante:
reduce la temperatura de transicin v-
trea (Tg) de las sustancias saturadas
con este gas, permitiendo utilizarlo
como plasticante en el procesa-
miento de plsticos en una extrusora.
Tabla 1. Operaciones unitarias o procesos donde el CO2 en condiciones supercrticas se aplica actualmente.
Procesos de aplicacin del CO2 supercrtico
Desactivacin de bacterias, hongos y esporas.
Encapsulacin o recubrimiento.
Extraccin de productos naturales o de alto valor aadido (pigmentos, aceites, grasas, principios activos ...).
Impregnacin en matrices orgnicas.
Medio de reaccin (hidrogenacin, oxidacin o polimerizacin).
Micronizacin, cristalizacin u obtencin de partculas.
Procesamiento de plsticos.
Separacin o fraccionamiento de mezclas.
Sntesis de nuevos materiales con propiedades nicas (aerogeles, nanopartculas, otros).
Fuente: IEA GHG, 2010
Figura 7. Planta piloto de CO2 supercrtico, localizada en
las instalaciones de MATGAS en Bellaterra, Barcelona
[Cortesa de MATGAS 2000 AIE].
La aplicacin ms madura a nivel industrial del CO2 supercrtico es la extraccin super-
crtica, aplicacin que permite procesar alimentos y medicamentos de una manera e-
ciente evitando el contacto con sustancias perjudiciales para la salud. De esta manera,
se resuelve el problema de los residuales txicos en el producto, la toxicidad en los pues-
tos de trabajo, as como la gestin de los residuos correspondientes. El procedimiento
de extraccin es similar al convencional, donde el disolvente lquido a presin atmosf-
rica es substituido por el CO2 a presin, requiriendo equipos que trabajen entre 250 y 500
bares. En este caso, la extraccin puede llevarse a cabo en tres conguraciones distin-
tas: (1) extraccin slido-CO2 supercrtico en un lecho jo, (2) extraccin lquido-lquido
en una columna de relleno tradicional y (3) en una cromatografa supercrtica preparativa,
siendo esta ltima muy potente para separaciones complejas.
Desde un punto de vista industrial, la extraccin supercrtica es comnmente aplicada en
la extraccin de diferentes compuestos como la cafena (del t o caf), el lpulo (para la
produccin de cerveza) o la grasa del cacao. Tambin es utilizado para la limpieza en
seco de ropa, la eliminacin de tricloroanisol (TCA) del corcho (productos qumicos na-
turales que dan mal sabor al vino pudiendo llegar a estropearlo) y la extraccin de los
aceites de los neumticos.
Las etapas ms crticas para la optimizacin del coste energtico y econmico son la se-
paracin del extracto y la recuperacin del CO2. Por un lado, de manera tradicional los so-
lutos se recuperan por precipitacin reduciendo la temperatura y la presin, siendo sta una
herramienta potente que requiere un consumo energtico signicativo. Por otro lado, la
absorcin o adsorcin, y la percolacin a travs de una membrana son tcnicas de sepa-
racin ms ecientes energticamente, que permiten recuperar el extracto sin prdida de
presin. Como ejemplo, la separacin industrial de la cafena del CO2 se realiza por ab-
sorcin en agua, donde la solucin acuosa obtenida se concentra por smosis inversa.
22
Figura 8. Elementos donde se aplica la extraccin del CO2 supercrtico
(organo, sustancias naturales, aceite de neumticos).
23
Como cualquier disolvente, el CO2 supercrtico permite procesar productos qumicos por
recristalizacin o precipitacin, obteniendo partculas de tamao y forma controlados sin
un exceso de partculas nas, sin tensiones trmicas y controlando la forma de una sus-
tancia polimrca. El secreto de la micronizacin con CO2 supercrtico se encuentra en el
mecanismo de precipitacin, produciendo numerosos ncleos de bajo crecimiento dando
lugar a multitud de cristales pequeos y homogneos, con la ventaja de que no requieren
ser molidos, ni cribados, ni secados despus de su precipitacin (ver Figura 9).
Figura 9. Extraccin del pigmento de la calndula. De izquierda a derecha, harina de calndula previo y
posterior al tratamiento con CO2 supercrtico y pigmento extrado [Cortesa de MATGAS 2000 AIE].
La micronizacin supercrtica consiste en una nica etapa donde se mezclan hasta tres
sustancias: el producto a micronizar, el uido supercrtico y, de manera eventual, un di-
solvente. La forma de interaccin de estas sustancias denen tres grandes familias:
Precipitacin por expansin rpida: consiste en la reduccin brusca de la presin
de una disolucin supercrtica, produciendo el precipitado completo del soluto.
Precipitacin por antisolvencia: basada en una reduccin brusca de la solubilidadde
una disolucin orgnica convencional debido a la adicin del CO2 a altas presiones.
Micronizacin por soluciones saturadas: consiste en la disolucin del CO2 en
una sustancia pura, como un plstico fundido o una suspensin, seguida la mi-
cronizacin de la sustancia por desorcin brusca del CO2.
Figura 10. Precipitado obtenido por antisolvencia (ASES), observndose una aglomeracin de un
precipitado muy fino (Izquierda). Montaje de laboratorio para la realizacin de una precipitacin (Derecha)
[Cortesa de MATGAS 2000 AIE].
Otra de las aplicaciones del CO2 supercrtico es el encapsulamiento de principios activos
en una matriz slida (en inglsdrug depots o drug delivering system), por ejemplo, para
la sntesis de plsticos para el envasado activo de alimentos. La principal ventaja de dicha
aplicacin es que permite trabajar con sustancias sensibles al medio o disear sistemas de
liberacin controlada. De manera general, existen dos grandes tcnicas de encapsula-
miento: por precipitacin (formando microcpsula o microesferas), o por impregnacin.
De igual manera que la extraccin, la impregnacin supercrtica es comparable a la im-
pregnacin convencional: el uido supercrtico acta como el medio o transporte para in-
troducir el principio activo hasta el interior del material, ya sea poroso o slido. En el caso
concreto de la impregnacin de plsticos, adems, el CO2 puede expandir el plstico, re-
duciendo su densidad y, por tanto, facilitando la difusin de las sustancias disueltas en l.
De esta manera, permite introducir un medicamento en un plstico biodegradable para
producir un implante o extraer una sustancia residual para el reciclado de un plstico.
Desde un punto de vista biolgico, el CO2 supercrtico provoca la desactivacin de dife-
rentes microorganismos como bacterias, hongos o esporas, dando la posibilidad de pas-
teurizar o incluso de esterilizar alimentos, as como de preparar frmacos, cosmticos y
dispositivos mdicos. Aunque ya es conocida la capacidad de la presin para desacti-
var microorganismos mediante el procesado por altas presiones hidrostticas (HPP), de-
bido a que la expansin de una clula saturada produce la ruptura de la pared celular y
la eliminacin parcial de parte de su contenido vital produciendo la muerte del microor-
ganismo, la ventaja del CO2 supercrtico es que permite operar a presiones inferiores.
A pesar de que la tecnologa del CO2 supercrtico est ampliamente estudiada (Espaa
dispone de ms de 40 grupos dedicados a la investigacin de uidos supercrticos y va-
rias empresas que lo aplican), su transferencia al mercado y en el mundo industrial est
siendo ms lenta de lo esperado, en parte por la inversin inicial de equipos que supon-
dra frente al uso de los que ya estn implantados en Europa y Amrica. No ocurre lo mis-
mo en el continente asitico, ya que en China se construyen en la actualidad una gran
cantidad de plantas de extraccin supercrtica de gran capacidad.
24
Figura 11. Planta industrial de CO2 supercrtico construida (llave en mano) por la empresa China Aerospace
Science & Industry Corporation, ubicada en Shanghai (China).
[fuente: http://arthur30.en.made-in-china.com/product/lMhQENXrnIkO/China-Supercritical-Co2-Fluid-Extraction-Plant.html]
25
En Espaa, se conocen tres instalaciones industriales: dos para la extraccin del pi-
mentn, otra para la eliminacin de TCA del corcho (Corchos de Mrida perteneciente al
grupo Oeneo http://www.oeneo-bouchage.com) y otra polivalente y verstil para la rea-
lizacin de extractos para terceras empresas (http://www.aplitex.com).
2.1.3 Carbonatacin de residuos
La gestin de residuos alcalinos presenta problemas notables, principalmente por su gran
volumen y por sus propiedades
geoqumicas que no permiten su
deposicin en vertederos con-
vencionales. Por ello, la carbona-
tacin acelerada de estos residuos
es otro de los usos tecnolgicos
del CO2.
Los contextos industriales en los
que los residuos alcalinos se ge-
neran son muy diversos, teniendo
en comn que todos ellos produ-
cen importantes emisiones pun-
tuales de CO2. Las industrias ms
relevantes en este aspecto son las
siguientes:
Plantas de fabricacin de ce-
mento.
Incineradoras de residuos ur-
banos y clnicos.
Centrales trmicas de genera-
cin elctrica.
Industrias de fabricacin de
acero.
Industria cermica.
Manufacturacin de aluminio.
Industrias de fabricacin de
papel.
En las diferentes industrias mencionadas tiene lugar la formacin de un residuo caracteri-
zado por tener cantidades mayoritarias de xidos de metales alcalinos (Na2O, K2O), alca-
linotrreos (CaO, MgO) y de transicin (p. ej., FeO y Fe2O3). Estos compuestos provocan
alcalinidad en las aguas presentando un pH muy alto (entre 11 y 13), hacindolas capaces
de solubilizar y transportar concentraciones muy altas de metales (vase Figura 13). Ello im-
plica que para su deposicin en vertederos se tenga que considerar la contencin de po-
sibles lixiviados.
Figura 12.
Imgenes correspondientes a algunas de las industrias
relevantes donde se producen emisiones de CO2.
Recientemente se est evaluando la
aplicacin a escala industrial de la car-
bonatacin acelerada de los residuos al-
calinos utilizando ujos de CO2 proce-
dentes de las propias industrias que pro-
ducen los residuos. La reaccin de este
CO2 con los xidos e hidrxidos met-
licos da lugar a la formacin de carbo-
natos con un pH en agua mucho menor
(entre 7 y 8).
La carbonatacin acelerada de resi-
duos alcalinos es un proceso que per-
mite un benecio doble y combinado:
Capturar CO2 procedente de emi-
sores industriales.
Mejorar las propiedades geoqumi-
cas del residuo y transformarlo en
un producto (encapsulamiento de
metales) utilizando CO2 de la propia
industria.
A escala de laboratorio, la carbonatacin acelerada de residuos alcalinos ha sido de-
mostrada satisfactoriamente. En Espaa cabe destacar los trabajos realizados con polvo
de cemento de horno y cenizas volantes de incineradora de residuos urbanos en el
marco del proyecto CENIT SOST-CO2 (vase Figura 14). Las reacciones de carbonata-
cin se realizaron a escala de maqueta en un reactor rotatorio con una carga de 2 kg de
capacidad.
26
Figura 14. (Izquierda) Agregados de ceniza volante de incineradora de residuos urbanos formados por carbonatacin
acelerada dinmica. El tamao de los agregados mayores es de 2 cm. (Derecha) Seccin de un agregado de ceniza
carbonatada mediante tomografa de rayos X, donde se observa la homogenizacin del proceso combinado de
agregacin y carbonatacin [Cortesa de CTM/AMPHOS].
Figura 13. Curvas de solubilidad para metales traza ms
representativos de las cenizas volantes.
27
La evaluacin de la captura de CO2 por residuos de fabricacin de acero, realizada en la
Fundacin ITMA en el 2010, muestra grados de carbonatacin del 68%con mezclas 5:1
con agua. Tambin se observ que el proceso tiene un estadio previo de formacin de
portlandita (Ca(OH)2), que es el compuesto carbonatable.
Por otra parte, son destacables los trabajos de la Fundacin ITMA en la evaluacin de la
captura de CO2 por residuos de fabricacin de acero; los trabajos del Grupo de Minera-
loga Aplicada de la Universidad de Sevilla han desarrollado una metodologa para la car-
bonatacin de residuos de la industria cermica. Finalmente, cabe mencionar el trabajo
de la Universidad de Zaragoza y el Instituto de Carboqumica del CSIC sobre la carbo-
natacin acelerada de cenizas procedentes de la planta de generacin elctrica de Me-
quinenza (Zaragoza).
Fuera de Espaa, existen grupos de investigacin muy activos que han estudiado los
efectos de la carbonatacin acelerada en un amplio nmero de residuos alcalinos. Entre
ellos, el Centre for Contaminated Land Remediation de la Universidad de Greenwich
(Gran Bretaa), la Universidad de Roma, la Universidad de Lule y la KU de Leuven.
A pesar de la intensa actividad investigadora en el mbito acadmico, actualmente no
existen plantas industriales que utilicen reactores de carbonatacin para minimizar sus
emisiones y obtener un nuevo producto mediante la transformacin de los residuos. El
principal inconveniente se debe al elevado coste relacionado con la captura del ujo de
gas de las distintas plantas industriales. Sin embargo, los ensayos de laboratorio indican
que la carbonatacin acelerada se produce ecientemente a presiones y concentracio-
nes bajas de CO2 del ujo de gas, lo que implica que no es necesario realizar una lim-
pieza de impurezas y obtener un ujo concentrado a alta presin, tal y como se demanda
para el almacenamiento geolgico. De esta manera, se debera reducir sustancialmente
el coste de captura. Por otro lado, sera necesario que la regulacin existente permita
considerar los materiales carbonatados como nuevos productos o, por lo menos, que
puedan ser considerados como residuo no especial y ser depositados en vertederos
convencionales.
2.1.4 Tratamiento de aguas
Tratamiento de aguas residuales con CO2
El tratamiento de aguas es de gran importancia debido a su amplio consumo en diferen-
tes sectores como el industrial, el agrcola y el domstico. De aqu que se distingan dife-
rentes tipos de aguas: (1) Aguas residuales domsticas (procedentes de zonas de vivienda
y servicios); (2) Aguas residuales industriales (vertidas desde locales utilizados para efec-
tuar cualquier actividad comercial o industrial); (3) Aguas residuales urbanas (aguas resi-
duales domsticas o su mezcla con aguas residuales industriales y/o aguas de lluvia). De
los tres sectores, el industrial es el que origina un 59%de aguas residuales, causando la
contaminacin de las aguas debido a la presencia de compuestos tanto orgnicos como
inorgnicos. Por esta razn, este tipo de aguas requiere tratamientos especiales y ha sido
necesaria una regulacin especca para cada tipo de compuestos.
Cada vez est siendo ms importante el tratamiento de aguas para su reutilizacin y, de
una manera especial, en aquellos pases donde hay escasez de estos recursos (p.e. Es-
paa). Actualmente, las diferentes tcnicas utilizadas para su tratamiento se dividen en
tres categoras:
Tratamientos qumicos: desinfeccin mediante la adicin de productos qumicos
(p.e. ozono, perxido de hidrgeno, etc.), procesos electroqumicos, etc.
Tratamientos fsicos: adsorcin, absorcin, sedimentacin, precipitacin, ltrado,
etc.
Tratamientos biolgicos: llevados a cabo por microorganismos tanto aerobios
como anaerobios (p.e. reactores biolgicos de membrana MBR-).
Con el objetivo de poder tratar las aguas industriales alcalinas, es necesario un paso pre-
vio destinado a reducir su pH a niveles tolerables. Para ello, pueden utilizarse sustancias
cidas (cido sulfrico o clorhdrico), u otros mtodos alternativos entre los cuales se
encuentra la utilizacin de CO2. Las principales ventajas de la utilizacin de CO2 en el tra-
tamiento de aguas frente a otros productos qumicos, se detallan en la siguiente tabla
(http://www.carburos.com/productos_sectores/wwt_co2p.html):
28
Figura 15. Imagen de agua residual donde puede aplicarse tratamiento con CO2.
29
Actualmente la tecnologa de utilizacin del CO2 para tratamiento de aguas ya est
establecida en diferentes sectores como las plantas embotelladoras, industrias de de-
tergentes y lejas, textil y de tintes,
conservera, alimentaria, papelera,
qumica y petro- qumica. Dicho tra-
tamiento puede realizarse mediante
una inyeccin directa en tubera o di-
fusin en el fondo de una balsa o de-
psito de neutralizacin (utilizando
un solo difusor o parrillas de difuso-
res en serie). En otros casos, es posi-
ble realizar la neutralizacin mediante
equipos diseados especcamente
para ello, tales como el Sistema de
neutralizacin de pH.
(http://www.carburos.com/productos
_ sectores/wwt_co2p.html)
Ventaja Descripcin
Operativas
Disminucin de los riesgos operativos Eliminacin del riesgo de quemaduras, vapores txicos y
otras lesiones derivadas del manejo de cidos minerales.
Proceso automatizado Evita el manejo por parte del personal de cidos
corrosivos y el movimiento de los mismos en el interior
de la planta.
Funcionamiento continuo El control de pH es automtico, sin necesidad de
mantenimiento.
Inversin inicial baja Existen diferentes sistemas de aplicacin, pero todos
ellos son equipos simples, seguros y de pequeas
dimensiones.
Economa /costes La utilizacin de CO2 resulta muy econmica al suprimir
costes indirectos de operacin y por las caractersticas
qumicas del gas, que permiten el diseo de plantas de
tratamiento con materiales menos costosos.
Medioambientales
Neutralizacin segura Se evitan los riesgos de sobreacidicacin con cidos
fuertes.
Reactivo verde Se sustituyen los compuestos cidos o clorados, cuya
naturaleza es agresiva y corrosiva.
Tabla 2. Ventajas de la utilizacin del CO2 frente a otros productos qumicos.
Figura 16. Sistema Halia de neutralizacin de pH,
comercializado por Carburos Metlicos,
del grupo Air Products.
Remineralizacin de aguas potables con CO2
Para que el agua sea considerada potable, se requieren ciertas caractersticas tanto -
sicoqumicas como sensoriales, siendo estas ltimas cada vez ms exigidas por parte del
consumidor. Por ello, el agua potable es un recurso natural que cada vez es ms difcil
de obtener.
La adicin de CO2 en tratamiento de aguas potables es utilizada principalmente para
aguas muy blandas. Estas aguas son muy agresivas pudiendo dar lugar a fenmenos de
corrosin, debido a que tienden a disolver el carbonato clcico (CaCO3) de las tuberas de
brocemento. Por tanto, estas aguas provocan no slo que se debiliten las paredes de la
tubera sino que adems, si la tubera es de hierro y carece de proteccin al CaCO3, sufre
un ataque del agua por corrosin, dando color y turbidez al agua que se transporta. La in-
troduccin del dixido de carbono en las tuberas regula un estado de equilibrio entre los
bicarbonatos disueltos, el carbonato clcico incrustado y el CO2 aadido. Por tanto, para
el tratamiento de aguas blandas o agresivas se aconseja el empleo de CO2 en combina-
cin con cal o hidrxido clcico, para aumentar la dureza del agua. Esto es muy impor-
tante para el caso de aguas totalmente desalinizadas o con grados de dureza muy bajos.
Este proceso se conoce con el nombre de remineralizacin, y es muy signicativo en plan-
tas potabilizadoras, ya que el agua blanda es indigesta. El proceso de remineralizacin car-
bnica es un proceso completamente autnomo y capaz de ajustarse para suministrar la
cantidad de gas requerido segn las necesidades del medio en el que se acte.
Como se comenta en el apartado 2.1.5 enfocado a la alimentacin, las propiedades del
CO2 hace que pueda ser utilizado en productos alimentarios y, por tanto, tambin en el tra-
tamiento de aguas potables. Sus principales ventajas en este campo son su gran facilidad
de adaptacin y de rpida instalacin. De hecho, existen diferentes sistemas de inyeccin,
con el n de poder disear la solucin ptima adecuada a cada situacin particular, entre
los que se encuentran: la inyeccin directa en tubera, mediante parrilla de difusores en el
fondo de una balsa, mediante la recirculacin del agua que se va a tratar, etc.
Tratamiento de aguas de recreo con CO2
De la misma manera que el CO2 puede utilizarse para tratar aguas residuales con el n
de disminuir su pH, tambin es posible su utilizacin para el tratamiento de aguas de re-
creo o piscinas.
Los compuestos ms utilizados en la desinfeccin de aguas de recreo, son los com-
puestos clorados (p. ej. el hipoclorito sdico) que son nocivos para el medio ambiente
cuando se evapora. Asimismo, dichos compuestos cuando reaccionan con la materia
orgnica dan lugar a la formacin de compuestos nocivos para la salud humana, por
ejemplo, cloroaminas y los trihalometanos. Estas sustancias, pueden causar en los na-
dadores problemas respiratorios como el asma, irritacin de los ojos, etc.
En la Universidad Autnoma de Barcelona, recientemente, se han llevado a cabo estu-
dios que demuestran los benecios de la utilizacin de CO2 para el tratamiento de aguas
de recreo, incluyendo benecios para la salud [Gom et al., 2010].
30
31
2.1.5 Alimentacin y bebidas
El CO2 est incluido dentro de la lista positiva de aditivos alimentarios en el Boletn O-
cial del Estado (BOE) y, por tanto, aprobado para uso alimentario. Las propiedades be-
neciosas en relacin a la conservacin de alimentos ya han sido demostradas debido
a su capacidad para disminuir el pH, as como su potencial de penetracin en las clu-
las, su accin sobre las reacciones enzimticas y sobre las membranas biolgicas.
Adems de la utilizacin de CO2 para la conservacin de alimentos, entre sus usos ms
comunes se encuentran la carbonatacin de bebidas, la desinsectacin y el anestesiado
de animales.
Carbonatacin de bebidas
El agua carbonatada, conocida tambin como soda, agua con gas o agua carbnica, es
agua sin saborizantes que contiene dixido de carbono.
Histricamente, las primeras aguas carbonatadas se preparaban aadiendo bicarbonato
de sodio a la limonada. A nivel industrial, se preparan aadiendo CO2 al agua en tan-
ques de almacenamiento a presin, debido a que la presin aumenta la solubilidad (la
cantidad de CO2 que se aade suele variar entre 6 y 8 g de CO2 por litro).
La fabricacin de bebidas carbnicas comenz en Nueva York en 1832 [Vega, 2010],
cuando John Matthews invent un aparato para mezclar agua con dixido de carbn y,
adems, agregarle sabor. De esta manera, debido a una gran popularidad, nacieron ne-
gocios para mezclar el agua carbonatada con diferentes sabores como naranja, limn,
uva, etc., conocidas genricamente como sodas. En aquella poca, la gaseosa tambin
se venda en farmacias como remedio para curar diversas enfermedades.
Figura 17. Ejemplos de aguas de recreo que pueden ser tratadas mediante CO2.
Adems de las bebidas no alcohlicas, el CO2 tambin est presente en bebidas con al-
cohol como la cerveza o el vino, aunque en este caso el CO2 habitualmente proviene del
proceso de fermentacin. Es muy comn ver estas bebidas en barriles a presin, espe-
cialmente la cerveza, donde el CO2 ha sido aadido de manera articial con dos objeti-
vos: enfriar la bebida y mantener el gas necesario para que salga a presin por el tirador.
Por ltimo, el tratamiento de la leche tambin es una de las aplicaciones del CO2, por tra-
tarse de un agente antimicrobiano. Asimismo, el CO2 tambin es utilizado en bebidas en-
vasadas (p.e. caf), o en productos procesados como el yogur (reduciendo su tiempo de
fermentacin y mejorando
sus caractersticas senso-
riales) o la crema cida.
Evidentemente, la cantidad
de CO2 necesaria depende
de cada producto as como
del envase.
Carburos Metlicos, junto
con el Consejo Superior de
Investigaciones Cientcas
(CSIC), desarrollaron una
patente basada en inyectar
CO2 en la leche cruda refrigerada, para conservarla a un determinado pH durante cinco
das, y su posterior desgasicacin [Bada Gancedo et al., 2000]. Como resultado, la leche
duraba ms tiempo conservando todas sus propiedades sensoriales, respecto a los pro-
cedimientos convencionales. Adems, la leche refrigerada y conservada por acidica-
cin con CO2 puede ser utilizada para la fabricacin de quesos, y el mismo mtodo se
puede emplear para la produccin de quesos coagulados con cidos [Ruas-Madeido et
al., 1999].
Envasado en atmsferas modicadas o protectoras
La gran importancia de las tcnicas de conservacin de alimentos en atmsferas modi-
cadas se debe a que cada vez los consumidores buscan ms los productos frescos y
naturales, conservando todas sus propiedades nutritivas y sensoriales, y con el mnimo
de aditivos. Por otro lado, el ritmo de vida actual hace que cada vez estn ms solicita-
dos aquellos alimentos de preparacin rpida y fcil.
Actualmente existe la posibilidad de conservar los alimentos durante ms tiempo, retar-
dando el proceso de degradacin del producto, mediante el envasado en atmsfera mo-
dicada (tambin conocido con el nombre de envasado en atmsfera protectora, EAP).
El EAP es el procedimiento por el cual los productos se envasan modicando la atms-
fera que les rodea en relacin a la atmsfera terrestre. De esta manera, se retarda el pro-
ceso de degradacin de los alimentos, manteniendo la calidad sensorial y microbiolgica
(sanitaria) de los productos y prolongando su vida til, que llega a duplicarse e incluso
triplicarse con respecto al envasado tradicional en aire.
32
Figura 18. Ejemplos de bebidas donde se aplica CO2.
33
La tcnica EAP implica la eliminacin del aire contenido en el envase, seguido de la in-
yeccin de un gas o mezcla de gases. De esta manera, se genera un ambiente gaseoso
ptimo para la correcta conservacin del producto, donde el envase hace de barrera ais-
lndolo de la atmsfera externa [Garca Iglesias et al.]. Por tanto, el EAP tiene tres com-
ponentes bsicos: (I) los gases de envasado, (II) el material del envase y (III) las mquinas
de envasado/el equipo de envasado, siendo todos ellos pieza clave en el proceso de
conservacin de los alimentos.
Generalmente, los productos se envasan en un solo gas o en una mezcla de dos o tres
gases en diferentes proporciones dependiendo de las caractersticas del alimento. Princi-
palmente, los gases utilizados son dixido de carbono, nitrgeno y oxgeno (aunque pue-
den utilizarse otros si estn aprobados para usos alimentarios en el pas donde se aplica).
La gran importancia de la proporcin de los gases a utilizar es debida a dos factores. Por un
lado, cuanto ms alto es el nivel de CO2 ms largo es el tiempo de conservacin, debido a
que retarda el crecimiento de la mayora de las bac-
terias aerobias y mohos que deterioran los alimen-
tos. Por otro lado, las grasas y el agua absorben
fcilmente el CO2, por lo tanto, un nivel excesivo
puede provocar alteracin de los sabores, aumento
de la prdida de agua del producto y colapso del
envase. Teniendo en cuenta ambos factores, es ne-
cesario alcanzar un equilibrio entre el tiempo de
conservacin comercialmente deseable de un pro-
ducto y el grado de tolerancia hacia los efectos ne-
gativos. Adems, es necesario considerar que se
recomienda un mnimo de un 20% de CO2 para
controlar el desarrollo de bacterias y mohos.
Figura 19. Alimentos envasados con atmsfera protectora [Cortesa de Carburos Metlicos].
Figura 20.
Alimento de aperitivo envasado con EAP.
En relacin al nitrgeno, se trata de un gas inerte que se
utiliza como gas de equilibrio (o de relleno) en el EAP
para evitar el colapso de los envases y para eliminar el
oxgeno; as, por ejemplo, los productos de aperitivo
normalmente se envasan con una mezcla 100%nitr-
geno para evitar la rancidez por oxidacin de las grasas.
El oxgeno, de manera general, debe eliminarse por
ser causante del deterioro de los alimentos debido a
la oxidacin de las grasas y al crecimiento de algu-
nos microorganismos. No obstante, existen algunos
casos en los que su uso es benecioso en propor-
ciones adecuadas. Por ejemplo, en el caso de las
carnes ayuda a mantener su color rojo vivo natural.
Las ventajas derivadas del uso de la EAP son las si-
guientes:
Prolonga el tiempo de conservacin de los ali-
mentos.
Minimiza las prdidas del producto.
Preserva la calidad del producto.
Permite un menor uso de conservantes articiales.
Flexibiliza las posibilidades de distribucin.
Las lneas de investigacin actuales en este campo
se centran en la bsqueda y utilizacin de nuevas
mezclas gaseosas, as como al desarrollo de mejores
envases con el objetivo de aumentar la vida til del producto.
Con el n de dar una idea del incremento de la vida til mediante EAP, teniendo en cuenta
diferentes productos, a continuacin se muestra una tabla comparando el envasado en
aire y en EAP:
Tabla 3. Comparacin del tiempo de vida til entre alimentos envasados en aire y en atmsfera modificada.
34
Figura 21. Carnes envasadas en EAP
[Cortesa de Carburos Metlicos].
Producto Envasado con aire Envasado con atmsfera modicada
Pescado 2 das 4-6 das
Vegetales 2-3 das 7-10 das
Caf 3 das 12 meses
Panadera 3 das 10-60 das
Carne Roja 4 das 10-12 das
Pollo 4 das 8-12 das
Precocinados 7 das 14-21 das
Quesos 10-14 das 4 semanas-meses
35
Atmsferas modicadas para la desinsectacin de alimentos
Uno de los problemas sanitarios ms importantes que afectan a la industria alimentaria
son los derivados de la presencia de insectos y caros, as como el uso de plaguicidas.
Entre las diferentes especies se encuentran los lepidpteros o polillas, los colepteros
(gorgojos y escarabajos), los pscidos (piojo de los libros) y los caros.
De manera habitual, se han utilizado productos qumicos para el tratamiento de las pla-
gas, hasta que en el Protocolo de Montreal (2006) se prohibi su uso para estas aplica-
ciones debido al carcter perjudicial que dichos compuestos tienen para el medio
ambiente, especialmente el bromuro de metilo, CH3Br. Por esta razn se est trabajando
de manera activa en la bsqueda y desarrollo de tratamientos alternativos.
Figura 22. Insectos y caros. Plaga de alimentos [Cortesa de Jordi Riudavets, IRTA].
Como se ha comentado anteriormente, el CO2 acta sobre las membranas biolgicas,
donde uno de sus principales efectos es el estmulo de apertura de los espirculos que
regulan la respiracin y, por tanto, produciendo la desecacin del insecto. Por esta razn,
las atmsferas modicadas se utilizan en el control de plagas en alimentos en los distin-
tos estadios de la vida de los insectos (huevo, larva o adulto), siendo una alternativa ex-
celente a los productos txicos usados tradicionalmente para el control de plagas en
alimentos.
El procedimiento de desinsectacin de alimentos con CO2 se basa en el envasado en at-
msfera protectora o modicada, sustituyendo la atmsfera que envuelve el producto
por otra con una alta concentracin de CO2 [Patente europea de Carburos Metlicos
sobre el envasado de productos agroalimentarios EP1523250B1) El dixido de carbono
a presin y con una descompresin rpida despus de un tiempo de tratamiento relati-
vamente corto es altamente efectivo para el control de las plagas que afectan a los pro-
ductos alimentarios [Patente de Carburos Metlicos sobre desinsectacin de alimentos,
ES2186559]. Las atmsferas protectoras o modicadas estn indicadas para tratar los
productos almacenados en silos, cmaras hermticas, pals y sacas big bags y para evi-
tar o eliminar las contaminaciones en los alimentos cuando stos ya estn envasados.
Refrigeracin y congelacin de alimentos
Como es bien sabido, la congelacin retrasa el deterioro de los alimentos evitando el
desarrollo de los microorganismos y disminuyendo la actividad enzimtica. Cuando el
agua de los alimentos se congela, deja de estar a disposicin de los microorganismos.
Sitophilus oryzae Plodia interpunctella Tribolium confusum
No obstante, la mayora de ellos siguen vi-
viendo durante la congelacin, por ello, es pre-
ciso manipular los alimentos con cuidado,
evitando que se rompa la cadena del fro.
Los dos gases criognicos comnmente utili-
zados para la congelacin de alimentos son el
nitrgeno lquido y el CO2 (tanto en forma s-
lida como nieve carbnica o en forma lquida
como uido refrigerante en equipos). Por moti-
vos econmicos, la congelacin con nitrgeno
lquido se utiliza ms a nivel industrial que el
CO2, aunque ambas tienen efectividad y me-
todologa similares.
Otras de las utilizaciones del CO2 relacionadas con la refrigeracin, es su uso en el ama-
sado de productos de panadera, dado que la inyeccin de CO2 permite enfriar la masa
durante el amasado, evitando el calentamiento por rozamiento. De la misma manera,
se utiliza tambin para facilitar el amasado de la carne picada que se emplea para hacer
hamburguesas a nivel industrial posterior del producto una vez descongelado.
Finalmente, la utilizacin de pellets de CO2 para el transporte refrigerado de productos
perecederos ofrece una alternativa a la refrigeracin tradicional, ya que disminuye los
altos costes iniciales que conlleva la adquisicin de unidades refrigeradas, con una alta
exibilidad en las operaciones y diversas opciones de uso. Dicha tecnologa la utilizan
todas aquellas industrias que tienen la necesidad de mantener la cadena de fro para
preservar la calidad de sus productos.
Aturdimiento o Anestesiado de animales
La forma en que los animales para uso alimentario son sacricados es un tema que pre-
ocupa a nivel social. De hecho, son altamente demandados aquellos productos que, ade-
ms de garantizar una buena calidad, provengan de animales que hayan sido tratados
sin causarles dolor o sufrimiento innecesario (p. ej. en los sectores porcino y avcola).
De manera habitual, estos animales son sacricados por desangrado mediante incisin,
sometindolos a actuaciones que les causan sufrimiento, dolor y miedo. Actualmente, se
exige que todos los animales sean aturdidos antes de ser colgados y desangrados, con
el objetivo de causar la inconsciencia del animal de forma inmediata y prolongarla hasta
su muerte [directiva del consejo 93/119/EEC de 22 de diciembre de 1993 sobre protec-
cin de los animales en el momento de su sacricio, y el Real Decreto 54/1995 de la le-
gislacin espaola]. No obstante, un sistema correcto de aturdimiento no slo debe
defender el bienestar de los animales sino tambin garantizar la seguridad alimentaria, la
seguridad del operador y la calidad tecnolgica y sensorial del producto nal.
En porcinos y aves los mtodos ms utilizados son el aturdimiento elctrico y la expo-
sicin al dixido de carbono. El primero, que corresponde a la tcnica ms empleada,
36
Figura 23. Uvas donde se aplica la
congelacin de alimentos con CO2 en forma
slida (como nieve carbnica).
consiste en la descarga de una corriente elctrica en el cerebro con una intensidad lo su-
cientemente alta como para provocar una despolarizacin del sistema nervioso central
y un estado de inconsciencia reversible. El segundo, al ser el CO2 inhalado, produce in-
sensibilidad sin dejar residuos qumicos.
La exposicin al CO2, en relacin con el
aturdimiento elctrico, presenta las si-
guientes ventajas:
No requiere la sujecin de los animales
y actualmente permite el tratamiento en
grupos, reduciendo as el estrs previo
al sacricio.
Mejora tambin la calidad del producto
nal, ya que disminuye la intensidad de
las convulsiones.
Por estos motivos, en los mataderos de ga-
nado porcino y avcola, el sistema con CO2
ha experimentado un fuerte crecimiento en
detrimento del aturdimiento elctrico.
No obstante, la exposicin de los animales
a altas concentraciones de CO2 ha sido cri-
ticada desde el punto de vista del bienestar
animal debido a que la prdida de cons-
ciencia no es inmediata y puede tardar
unos 30 segundos, provocando la irritacin
de la mucosa por ser un gas cido. Ade-
ms, es un potente estimulador respiratorio
que causa hiperventilacin y sensacin de
asxia antes de la prdida de la conscien-
cia. Por todo ello, en la actualidad se est investigando la utilizacin de concentraciones
de CO2 en combinacin con otros gases para el aturdimiento de animales.
2.2 Usos Biolgicos mejorados
La utilizacin del CO2 para usos biolgicos mejorados, se basa principalmente en el apro-
vechamiento del CO2 como alimento para el crecimiento de las plantas, que se sitan en
el foco de emisin para evitar su salida a la atmsfera.
Intentando imitar a la naturaleza, el objetivo es el aprovechamiento de la luz solar y del CO2
para obtener biomasa u otros productos, de manera similar a cmo las plantas procesan
el CO2. Por ello, esta tecnologa es tambin conocida como transformacin biomimtica.
Entre los diferentes usos biolgicos mejorados del CO2, los ms destacables son el cre-
cimiento de microalgas y la fertirrigacin carbnica.
37
Figura 24. Industrias porcina y avcola donde se
aplica la exposicin al CO2 para el aturdimiento
de animales.
38
2.2.1 Crecimiento de microalgas
En general, en sistemas acuosos pueden encontrarse tanto microalgas (tambin llama-
dos microorganismos fotosintticos) como macroalgas. Durante los ltimos aos, dife-
rentes estudios se han centrado en aquellas de menor tamao (microalgas), debido a
que se ha demostrado que stas son capaces de absorber ms cantidad de CO2 y, por
tanto, dando lugar a un crecimiento mayor.
Actualmente, tanto en Europa como en Espaa se han jado unos objetivos energticos,
donde la biomasa es una fuente de energa renovable clave. No obstante, es importante
destacar que no se trata de algo nuevo, sino que en 1960, Ostward y sus colaboradores
ya propusieron un anlisis proponiendo dicha posibilidad [Ostwald et al., 1957].
Algunas microalgas estn consideradas como potencial fuente de reduccin de emisio-
nes de CO2 por su alta capacidad de produccin de biomasa. Estas microalgas realizan
la fotosntesis con un rendimiento mucho ms elevado que el de las plantas superiores,
produciendo una cantidad de biomasa de aproximadamente cinco veces la generada en
plantas. La biomasa resultante puede emplearse en la produccin de biogs, biodiesel,
bioetanol y biohidrgeno. Por ello, el cultivo de microalgas no es simplemente un mtodo
para capturar y almacenar CO2, sino un medio para generar productos con valor aadido.
Como parte signicativa de la biomasa consumida, dichos microorganismos fotosintti-
cos deberan jugar un papel representativo en la consecucin de los objetivos jados de
produccin de energa renovable. Ahora bien, su participacin en dichos objetivos ser ne-
cesariamente a largo plazo, ya que actualmente es un sector que se encuentra en la fase
de investigacin y desarrollo tecnolgico previa al desarrollo comercial a gran escala. Asi-
mismo, es importante destacar que para la utilizacin de productos a partir de la microal-
gas, es necesaria una etapa previa de secado, que encarece la sntesis del biocombustible
por ser uno de los principales consumos energticos durante el procesado de algas.
Figura 25. Cultivo de microalgas [Cortesa de MATGAS 2000 AIE].
39
En la Figura 26, se muestran las diversas opciones de procesado de algas.
Opciones para el procesado de algas
Figura 26. Opciones para el procesado de la biomasa algal [fuente: Plataforma Bioplat].
La mayora de los proyectos de plantas de produccin de algas que se estn llevando a
cabo en la actualidad parten de la base de disponer de gases de combustin, es decir,
presuponen la existencia en las proximidades de plantas de produccin de algas de focos
emisores de CO2. Con ello se conseguira que, gracias al uso de gases industriales como
fuente de CO2 para su aplicacin posterior, la industria pueda cumplir con sus compro-
misos de reduccin de emisiones, al mismo tiempo que lo utiliza como recurso.
Aunque el efecto estimulante sobre el crecimiento de algas por la adicin de los gases
de combustin al cultivo ya est demostrado desde los aos 70, es necesario conside-
rar los siguientes inconvenientes:
Ausencia de grandes focos de emisin de CO2 en las zonas geogrcas donde
sera posible implantar a gran escala la produccin de microalgas. Las industrias
generalmente no estn situadas en los lugares donde las condiciones climticas
son ideales para la ubicacin de plantas de produccin de algas, lo que hace que
los costes de transporte y distribucin de los gases industriales hasta el sistema de
cultivo sean demasiado elevados. En la actualidad, se est iniciando el desarrollo
de sistemas de canalizacin de CO2 con el objetivo de reducir estos costes consi-
derablemente.
Baja eciencia en la captacin del CO2 procedente de gases de combustin.
Necesidad de acondicionamiento previo de los gases.
40
Posibilidad de exceso de acidicacin, segn la composicin de gases.
Lentitud del proceso de generacin de algas.
Necesidad de un suministro continuado de agua con un alto contenido en De-
manda Biolgica de Oxgeno (DBO).
Necesidad de una gran supercie con suciente luz solar para el crecimiento
de las algas.
Necesidad de las condiciones climatolgicas adecuadas para el crecimiento y
la supervivencia de las algas.
A pesar de estos problemas, el aporte de CO2 gratuito o con un coste mnimo, resulta
fundamental para la viabilidad energtica y econmica del proceso, por lo que es impe-
rativo disponer de fuentes de CO2 cercanas.
La utilizacin de CO2 capturado para el crecimiento de microalgas solucionara parcial-
mente el problema de disponibilidad de CO2 para el desarrollo de esta actividad, a la vez
que aumentara su eciencia, reduciendo las prdidas de CO2 durante el proceso hasta
niveles inferiores al 5%.
Proceso de produccin industrial de microalgas
En el cultivo de microalgas, el CO2 es disuelto en agua con un alto contenido de DBO con
el n de aportar los nutrientes necesarios. No obstante, es importante controlar la con-
centracin de CO2 disuelto en las aguas de cultivo, ya que una acidez excesiva puede
inhibir o matar las microalgas. Por otro lado, una concentracin elevada de DBO entor-
pece el crecimiento de algas por el apantallamiento de los microorganismos aerbicos
crecidos a partir de la materia orgnica. Tras favorecer el crecimiento, es necesario de-
cantar y secar las algas para su posterior utilizacin.
Existen dos diseos bsicos para la produccin a gran escala de microalgas:
1. Sistemas abiertos en los que el cultivo est expuesto a la atmsfera.
2. Sistemas cerrados construidos con materiales transparentes, como el vidrio o el po-
licarbonato, en los que no se produce dicha exposicin a la atmsfera.
Las principales diferencias entre ambos diseos son las siguientes:
A cielo abierto:
El sistema est sometido a variaciones de temperatura y a la contaminacin
ambiental.
Se requiere una gran supercie.
Los costes de operacin son menores.
En recinto cerrado:
Limita la evaporacin.
Aumenta la productividad.
Permite seleccionar el tipo de microalga que se quiere cultivar.
Los costes son ms elevados.
41
Figura 27. Sistemas abiertos (izquierda) y cerrados (derecha) de produccin de algas
[fuente: Carbon Dioxide Capture with Algae, Mark Rasmussen].
La potencial utilizacin del CO2 capturado en la generacin de microalgas implica la me-
jora del proceso de produccin aportando soluciones que permitan alcanzar los si-
guientes objetivos:
Producciones continuadas del orden de 100 t de biomasa seca por hectrea al ao.
Balance energtico positivo.
Costes de inversin inferiores a los 40 /m
2
.
Consumos de energa inferiores a 50 W/m
3
.
Costes de produccin de biomasa menores de 500 /t.
Estos condicionantes previos deben ser cumplidos para que la utilizacin del CO2 para
el crecimiento de algas sea una tecnologa aplicable a nivel industrial.
Una posibilidad que permitira relajar estos requisitos, consistira en el cultivo de micro-
algas en las mismas instalaciones industriales en las que posteriormente se utilizaran
como combustible. No obstante, la necesidad de adaptacin tecnolgica que necesita-
ran las plantas industriales o de generacin elctrica, no permite contemplar esta posi-
bilidad en el corto plazo.
2.2.2 Fertirrigacin
La irrigacin carbnica ha sido objeto de estudio desde hace ms de 100 aos y a la
fecha, siguen existiendo incertidumbres sobre los mecanismos implicados tanto en los
resultados sobre las productividades de los cultivos, como en las respuestas de la planta
y el suelo. Posiblemente esto se deba a que la bibliografa disponible proporciona resul-
tados contradictorios debido al elevado nmero de tcnicas para realizar la inyeccin
del gas en el agua, las especies utilizadas y las condiciones edafolgicas y climticas en
las que se han realizado los diferentes experimentos.
Debido a esta variabilidad, han sido varias las hiptesis consideradas para explicar los
mecanismos de actuacin del CO2 disuelto en el agua de riego en la productividad y
desarrollo de los cultivos, tal y como se analizan a continuacin:
Absorcin del CO2 disuelto por el sistema radicular
Estudios realizados por diferentes autores [Arteca,
et al., 1979; Arteca y Poovaiah, 1982; Higuchi, 1982;
Higuchi, et al., 1984; Baron y Gorski, 1986; Yurgale-
vitch y Janes, 1988; Bialczyk, et al., 1994], pusieron
de maniesto que las plantas podan absorber car-
bono derivado del CO2 disuelto en el agua de riego
y ser transportado hacia las hojas. Una fraccin de
este carbono jado por las races se reduce a com-
puestos orgnicos, bsicamente cido mlico, y
una vez en las hojas puede ser utilizado como una
fuente de carbono en la fotosntesis o como fuente
de energa para otras reacciones de la planta [Ar-
teca y Poovaiah, 1982]. Sin embargo, otros autores
consideran que el CO2 absorbido por parte de las
races slo representara una pequea parte (0,1-
1,1%) del CO2 jado por la planta y, por lo tanto, no
justicara incrementos productivos de los cultivos
[Stolwijk y Thimann, 1957; Skok, et al., 1962; Hartz
y Holt, 1991].
Mejora de la absorcin de determinados nutrientes
Un benecio potencial de la fertirrigacin carbnica est relacionado con la disponibi-
lidad de los nutrientes del suelo. La inyeccin de CO2 en el agua da lugar a una acidi-
cacin de la misma, (entre 0,5 y 1,9 unidades) que se traducira en una disminucin
temporal del pH del suelo. La acidicacin del suelo resultante de la reaccin del di-
xido de carbono con el agua (CO2 + H2O _ H + + HCO3
-
), posibilitara la solubilizacin y
disponibilidad para las plantas de algunos minerales del suelo. Sin embargo, la incor-
poracin de CO2 en el agua de riego tambin da lugar a la formacin del in bicarbo-
nato, que puede resultar perjudicial especialmente en los suelos calcreos [Moore, 1990;
Basile, et al., 1993].
En general, la fertirrigacin carbnica favorecera la absorcin de microelementos, es-
pecialmente zinc, manganeso y hierro, ms que la de los macroelementos [Mauney y
Hendrix, 1988; Noverre, et al., 1991; Ibrahim, 1992; Arienzo, et al., 1993; Arienzo, et al.,
1995; Valenzuela, et al., 1997]. Por el contrario, otros estudios han demostrado disminu-
ciones en la absorcin de Fe, Zn y Mn [Mostaghimi, et al., 1988; Skelding, 1957].
42
Figura 28. Detalle del difusor utilizado
para realizar la inyeccin de CO2 en el
agua de riego
[Cortesa de Sonia Guri, MATGAS].
43
Figura 29. Diferentes estadios del cultivo de pimiento con sustrato (perlita) bajo invernadero,
utilizando la tcnica de fertirrigacin carbnica y fertirrigacin tradicional (con adicin de HNO3)
Enriquecimiento carbnico del suelo
En cuanto a los aspectos edafolgicos, las modicaciones se basan en la variacin de
los equilibrios fsico-qumicos del suelo. La irrigacin carbnica podra incrementar la
concentracin de CO2 en la atmsfera del suelo y tambin el in bicarbonato de la solu-
cin del suelo [Moore, 1990; Basile, et al., 1993]. Algunos autores han observado mejo-
ras en el crecimiento de las races con concentraciones de CO2 del 5% [Yurgalevitch y
Janes, 1988; Glenn y Welker, 1997], pero en cambio, se han producido inhibiciones con
niveles inferiores al 1% [Stolwijk y Thimann, 1957].
Enriquecimiento carbnico ambiental
Tambin se ha postulado que la fertirrigacin carbnica sera una manera de incremen-
tar el CO2 atmosfrico tanto en cultivos en el exterior como en invernaderos [dAndria, et
al., 1989; Noverre, et al., 1991]. El enriquecimiento se producira como consecuencia del
desprendimiento, desde la solucin del suelo, de una parte del CO2 disuelto en el agua
de riego. Se han observado incrementos de la concentracin de CO2 ambiental hasta 15
cm de la base de las plantas que podran ser parcialmente responsables de los incre-
mentos productivos [dAndria, et al., 1989; Noverre, et al., 1991]. Por el contrario, otros
autores slo detectaron ligeros incrementos del CO2 ambiental en la base de la planta
[Storlie y Heckman, 1996].
Interaccin con el sistema hormonal de la planta
El dixido de carbono aplicado en la zona de las races podra contrarrestar el efecto in-
hibidor del etileno y producir un resultado positivo sobre el crecimiento radicular [Govin-
darajan y Poovaiah, 1982]. El CO2 del entorno radicular tambin podra modicar los
balances hormonales de la planta inuenciando la fotosntesis y la respiracin [Arteca y
Poovaiah, 1982; Govindarajan y Poovaiah, 1982].
En trabajos ms recientes [Aguilera et al, 1997; Guri, 2002] con distintos cultivos hortco-
las con y sin suelo (sustrato a base de perlita), la fertirrigacin carbnica dio lugar a un in-
cremento en la calidad del fruto, respecto a la fertirrigacin tradicional. Tambin se obtu-
vieron aumentos productivos como consecuencia de la fertirrigacin carbnica que de-
pendieron, en gran medida, del tipo de medio de cultivo, de la concentracin de CO2 a uti-
lizar y de la duracin del tratamiento [Aguilera et al, 1997; Guri, 2002].
El efecto principal de la aplicacin de dixido de carbono en el agua de riego es que per-
mite acidicarla alcanzando valores de pH adecuados para el crecimiento de los cultivos de
la misma forma que se consigue utilizando un cido tradicional (HNO3, H2SO4), sin perjui-
cio para la productividad. Por lo tanto, la fertirrigacin carbnica sera una alternativa a la uti-
lizacin de cidos fuertes, y se resolvera as la problemtica de peligrosidad en su manipulacin
y riesgo ambiental que pueden representar.
2.3 Usos qumicos
Hasta el momento se han descrito los usos tecnolgicos y biolgicos del CO2. En este
apartado se tratarn aquellas utilizaciones relacionadas con los usos qumicos, entre los
cuales se destacan la fotosntesis articial y la conversin qumica para produccin de
productos de alto valor aadido y combustibles.
44
Figura 30. Detalle del inyector de CO2 utilizado en un cultivo de tomate al aire libre
45
2.3.1 Fotosntesis Articial
Entre las diferentes rutas de valorizacin del CO2 planteadas, una de las vas que ac-
tualmente suscita ms inters consiste en la produccin de combustibles y productos de
inters industrial por medio de la reduccin fotocataltica de CO2. Este proceso, cono-
cido tambin como fotosntesis articial, es un ejemplo de produccin directa de ener-
ga que intenta mimetizar los procesos naturales. Esta temtica de investigacin es uno
de los grandes retos tanto cientcos como tecnolgicos relacionados con el mbito de
la energa y la catlisis, tal y como fue destacado en el informe que realiz la Ocina de
Ciencias Energticas Bsicas, del Departamento de Energa de los Estados Unidos en la
reunin que tuvo lugar en Bethesda (Maryland) en 2007 [Basic research Needs: Cataly-
sis for Energy, 2007].
El principal inconveniente de la conversin de CO2 en otros productos de valor aadido
es la elevada estabilidad de la molcula de CO2 lo cual diculta su rotura o transforma-
cin en otros compuestos. Sin embargo, las plantas utilizan de manera natural dicho CO2
para alimentarse. As, en la fotosntesis natural, las plantas verdes, algas y cianobacte-
rias utilizan la energa del sol para convertir el CO2 y H2O en carbohidratos ricos en ener-
ga a travs de una serie de reacciones catalizadas por enzimas presentes en las plantas.
Aunque se trata de un proceso muy optimizado, cabe tener en cuenta que en las plan-
tas superiores este proceso
presenta rendimientos por de-
bajo del 1%.
Inspirndose en la fotosntesis
natural, la fotoconversin arti-
cial de CO2 debe utilizar una
fuente de energa limpia (como la
radiacin solar) y producir ele-
mentos de valor aadido. En el
caso de la fotosntesis articial
(mediante qumica), debido a
que el dixido de carbono es una
molcula prcticamente inerte,
implica la utilizacin de grandes
cantidades de energa. Por ello,
es necesaria la utilizacin de
catalizadores que faciliten di-
cho proceso permitiendo incluso llevarlas a cabo a temperatura y presin ambiente. En
este caso, tambin se llama fotocatlisis o fotorreduccin.
En la fotocatlisis tienen lugar dos procesos: la reduccin del CO2 y la oxidacin de otros
compuestos, pudiendo dar lugar a la formacin de monxido de carbono (CO), cido fr-
mico (HCOOH), formaldehdo (H2CO), metanol (CH3OH), o hidrocarburos que pueden ir
desde metano a pequeos compuestos tanto parafnicos como olefnicos.
Figura 31. Reactor de fotorreduccin
[Cortesa de Carburos Metlicos/IREC].
Como ocurre en la fotosntesis natural, el principal inconveniente de la fotosntesis arti-
cial hoy en da sigue siendo la baja eciencia del proceso. Uno de los puntos clave en
conseguir eciencias ms elevadas es la correcta seleccin del fotocatalizador a utilizar
en el proceso.
Los primeros sistemas catalticos usados en procesos de reduccin/valorizacin de CO2
fueron desarrollados a mediados del siglo pasado. El desarrollo de estos sistemas se
centr, durante los primeros aos, en el uso de sistemas catalticos homogneos basa-
dos en diferentes complejos metlicos en disolucin, siendo los ms utilizados aquellos
basados en metaloporrinas o complejos de coordinacin de rutenio y renio con bipiri-
dinas como ligando [Fujita, 1999; Esswein et al., 2007].
Los primeros datos recogidos en la literatura en este campo estn publicados en el tra-
bajo de Inoue y colaboradores en 1979 [Inoue et al., 2007], donde se report por primera
vez la produccin de formaldehdo (HCHO), cido frmico (HCOOH), metanol (CH3OH)
y metano (CH4) en fase acuosa utilizando distintos semiconductores como catalizado-
res, tales como trixido de wolframio (WO3), dixido de titanio (TiO2), xido de zinc
(ZnO), sulfuro de cadmio (CdS), fosfuro de galio (GaP) y carburo de silicio (SiC), emple-
ando lmparas de xenn y mercurio. Durante las siguientes dos dcadas (1980 y 1990)
muchos grupos se dedicaron a encontrar rutas de conversin del CO2, y seguidamente
el inters en esta rea se redujo. La necesidad de encontrar alternativas al CO2 gene-
rado y capturado renov el inters en esta rea tecnolgica y, gracias a la nanotecno-
loga, se ha conseguido avanzar considerablemente en el desarrollo de nuevos
catalizadores. Dichos materiales mejoran las eciencias conseguidas y adems permi-
ten una mejor selectividad en los productos obtenidos [Usubharatana et al., 2006; Ko
et al., 2009; Wu, 2009].
46
Figura 32. Esquema de un proceso de fotosntesis artificial basado en un catalizador semiconductor
[Cortesa del Instituto IMDEA Energa].
47
El fotocatalizador ms utilizado, hasta el momento, es el dixido de titanio TiO2 en cual-
quiera de sus fases cristalinas (Brookita, Anatasa y Rutilo o en combinacin de las mis-
mas) [Liu et al., 2012]. El control de estos materiales en la nanoescala permite modicar
propiedades de estos catalizadores, como la absorcin de luz o el rea supercial del ma-
terial, para conseguir mejorar el proceso.
Por otra parte, durante los ltimos aos se ha realizado un gran esfuerzo en el diseo y
sntesis de nuevos semiconductores basndose en la denominada ingeniera de band-
gap [Hernndez-Alonso et al, 2009]. La utilizacin de estos semiconductores modica-
dos est siendo uno de los pilares
en los que se est centrando la in-
vestigacin de nuevos materiales
para la reduccin de CO2 por va
fotocataltica. El desarrollo de estos
materiales est basado en la modi-
cacin de los ya conocidos por
medio de la inclusin de elementos
metlicos como el cobre [Tseng, et
al. 2004; We et al., 2005] y no me-
tlicos como el nitrgeno o el Yodo
[Xue et al, 2011; Fan et al, 2011] en
la estructura de los semiconducto-
res [Tan et al., 2012; Li et al, 2012]
y en la preparacin de otros nue-
vos como el BiWO6, BiVO4,
Zn2GeO4 [Zhou et al., 2009; Liu et
al., 2009; Liu et al., 2010]. Por otra
parte, se estn realizando un gran
nmero de estudios utilizando dife-
rentes tipos de co-catalizadores soportados sobre el semiconductor. Estos co-catali-
zadores son principalmente nanopartculas de elementos de transicin o nobles que
pueden estar tanto en estado metlico [Ko et al., 2011; Pan et al., 2011], en forma de
xido [Liou et al., 2011; Zhao et al., 2009; Wu et al., 2005], o como complejo de coordi-
nacin [Liu et al., 2007].
En denitiva, el desarrollo de estos procesos constituye una alternativa muy atractiva de
valorizacin del CO2 empleando dos de los recursos ms abundantes en la Tierra, el
agua y la luz solar, en un proceso anlogo a la fotosntesis. Adems, los avances en este
campo permitirn, si alcanza la eciencia necesaria, reducir los niveles de concentracin
atmosfrica de este gas mediante su transformacin en combustibles y productos de
valor aadido. No obstante, an se requiere de un importante esfuerzo en la investiga-
cin y desarrollo de nuevos catalizadores multifuncionales y optimizacin de los proce-
sos que permitan su futura viabilidad a nivel industrial, especialmente para su aplicacin
mediante el uso de energa solar.
Figura 33. Nanotubos de TiO2 sintetizados como
fotocatalizadores para la reduccin de CO2
[Cortesa de Carburos Metlicos e IREC].
2.3.2 Conversin qumica para producir combustibles o productos de
alto valor aadido
La conversin qumica del CO2 se clasica en dos grandes grupos, dependiendo si se uti-
lizan los procesos convencionales o procesos ms modernos que se basan en el uso de
energa. En ambos casos se pretende utilizar el CO2 como materia prima para la obten-
cin de diversos compuestos de alto valor aadido.
48
Figura 34. Procesos industriales con CO2 como materia prima.
Procesos convencionales de conversin qumica del CO2
Entre los actuales procesos industriales para transformar el CO2 en productos con alto
valor aadido, podran destacarse la obtencin de cidos carboxlicos por reaccin de
fenoles con CO2, la produccin de urea (mediante reaccin del CO2 con NH3 y posterior
etapa de deshidratacin del carbamato formado) y la sntesis de carbonatos orgnicos
cclicos por reaccin con epxidos. En la Figura 34 se muestra los procesos convencio-
nales donde se utiliza el CO2 como materia prima.
Es interesante sealar que el uso de CO2 para obtener productos como el carbonato de
etileno, el carbonato de propileno o el dimetilcarbonato (DMC, utilizado como aditivo en
gasolinas) supone una alternativa mucho ms sostenible que las vas industriales tradi-
cionales, que implican, por ejemplo, el uso de fosgeno altamente txico. El CO2 se uti-
liza tambin a nivel industrial como aditivo al CO en procesos de sntesis de metanol.
Procesos innovadores basados en uso de energa
Existen diferentes opciones innovadoras para la conversin del CO2, entre las que des-
taca la hidrogenacin de CO2 para obtener combustibles y productos qumicos de un
tomo de carbono (como metanol, metano o cido frmico). Est siendo el rea ms in-
vestigada.
49
Se pueden distinguir dos grandes vas para utilizar el CO2 en la produccin de combus-
tibles. La primera de ellas implica la conversin de CO2 y H2O en gas de sntesis (CO+H2),
que posteriormente puede a su vez convertirse en combustibles lquidos mediante los de-
nominados procesos Fischer-Trpsch. La otra opcin implica la conversin directa del
CO2 en combustibles, que puede realizarse principalmente por reduccin directa con hi-
drgeno (hidrogenacin de CO2, mediante reacciones catalticas homogneas y hete-
rogneas) o por reduccin electroqumica del CO2.
Los tipos de productos que pueden obtenerse por electro-reduccin directa del CO2 de-
penden de muchos factores, entre los que destaca el material que se utilice como ctodo.
En disolucin acuosa, el CO es el principal producto en electrodos de oro, plata o zinc.
Los electrodos de cobre permiten obtener mezclas de alcoholes e hidrocarburos (princi-
palmente metano y etileno) y otros metales como estao o plomo son selectivos hacia
la produccin de cido frmico.
La reduccin electroqumica del CO2 resulta especialmente atractiva dado que puede
ser una excelente manera de almacenar energa renovable que se genera de forma in-
termitente (por ejemplo, energa elica o solar), utilizndola para suministrar la energa ne-
cesaria para estos procesos de reduccin, y a la vez, hacer un uso benecioso del CO2
a travs de su conversin en combustibles o productos con valor aadido.
50
51
3. Anlisis DAFO
Se ha realizado el anlisis DAFO (Debilidades, Amenazas, Fortalezas, Oportunidades) re-
lativo a la utilizacin del CO2 siguiendo la estructura tradicional de este tipo de anlisis
y en cooperacin entre los expertos del grupo de trabajo de Usos de CO2 de la PTECO2:
Relacionadas con la tecnologa:
Desconocimiento de las posibilidades de
las propias tecnologas.
Limitaciones para implementar
tecnologas (selectividad, catalizador,
condiciones, etc.).
Falta de Know-how en las empresas.
Necesidad de desarrollar tecnologas
innovadoras a escala industrial.
Tecnologa no rentable.
Relacionadas con la escala:
Las cantidades de uso de CO2 actuales
son muy pequeas (1-2% de las
emisiones).
Relacionadas con aspectos legales:
Indenicin legal del sistema productivo y
de la gestin de sus posibles residuos.
Resistencia a la inversin inicial.
Desconocimiento de las nuevas
tecnologas frente a las tradicionales.
Miedo a reemplazar tecnologas maduras
por tecnologas embrionarias o en
desarrollo.
No alcanzar una tecnologa desarrollada a
cierta escala en el medio plazo.
Relacionadas con aspectos legales:
No conseguir una legislacin adecuada
que facilite el desarrollo industrial.
Administrativas y de gestin:
Gestin ineciente de la informacin, falta
de intercambio de conocimiento cientco
entre el sector industrial y acadmico.
No conseguir un liderazgo tecnolgico por
una lentitud de actuacin.
DEBILIDADES AMENAZAS
3. Anlisis DAFO
Administrativas y de gestin:
Distintos criterios dependiendo de la
Comunidad Autnoma.
Necesidad de una mayor divulgacin de
sus ventajas.
Necesidad de favorecer la viabilidad
econmica del proceso.
Estratgicas:
Fraccionamiento del conocimiento:
necesidad de intercambio de
conocimiento cientco entre el sector
industrial y acadmico.
Sociolgicas:
Falta de informacin sobre el potencial
alcance del sector en la sociedad y los
legisladores.
Necesidad de aceptacin pblica.
Falta de informacin y de formacin.
52
DEBILIDADES AMENAZAS
Estratgicas:
Posible bajada de los precios de otras
fuentes energticas.
Sociolgicas:
Vencer el rechazo inherente a toda
innovacin.
Anlisis del Ciclo de Vida (balance
econmico, energtico y ecolgico
positivo): posibilidad de no alcanzar un
equilibrio entre factores econmicos,
energticos y ecolgicos.
No conseguir un retorno econmico en un
plazo medio.
FORTALEZAS OPORTUNIDADES
Utilizacin directa del CO2 que permite
mejorar la calidad de vida.
El crecimiento de microalgas mediante el
CO2, pueden ser cultivadas todo el ao y
cosechadas continuamente.
El CO2 tiene propiedades fsicas,
qumicas y carcter inocuo, ayudando a
diversos sectores productivos.
El CO2 puede ser usado en multitud de
procesos industriales reemplazando otros
compuestos ms nocivos con el
medioambiente.
El desarrollo y mejora de tecnologas
relacionadas con el CO2 permitirn abrir
nuevos campos de investigacin y
desarrollo en distintos sectores
industriales: materiales, aguas,
alimentacin, energa, etc.
Inters y crecimiento de productos
qumicos o combustibles, con valor
aadido y oportunidades en la qumica
industrial.
53
Estratgicas:
Ganancia ambiental neta, adems de un
benecio econmico.
Las industrias acumulan experiencia
sobre su uso y ventajas frente a otros
productos.
Sociolgicas:
De residuo a recurso: el CO2 es un
compuesto til y no perjudicial, se
borrara la imagen negativa que hoy en
da tiene este compuesto.
Los cultivos de microalgas no compiten
con la agricultura tradicional por cantidad
o calidad de suelos, no requiere uso de
pesticidas o herbicidas.
Relacionadas con la escala:
Amplio rango de aplicaciones industriales
donde tiene cabida mucha ms cantidad
de CO2.
Ventaja de produccin de combustibles, a
partir de la reaccin de metano con CO2,
no precisa vapor para reactivar el
catalizador.
Estratgicos:
Los usos industriales del CO2 permiten
aprovechar un compuesto a veces
considerado residuo como un recurso.
Conversin de energa solar a
combustible.
CO2 como materia prima para producir
compuestos qumicos, con nuevas
oportunidades para la catlisis y la
qumica industrial.
Produccin de energa y otros productos
mediante microalgas que transforman el
CO2.
Sociolgicos:
En s mismo es un compuesto til, con un
amplio rango de aplicaciones.
Ventajas del CO2 frente a otros productos
ms perjudiciales con el medio ambiente.
Gran repercusin del uso de CO2 como
fuente de energa renovable en la
produccin de combustibles.
FORTALEZAS OPORTUNIDADES
6. Seguridad y medio ambiente
54
55
4. Panorama actual y de futuro
4.1 Requisitos para nuevos usos del CO2
Como se ha comentado anteriormente, es importante llevar a cabo la captura de CO2 en
el foco de emisin de fuentes relativamente concentradas. No obstante, otra etapa cru-
cial a tener en cuenta es el almacenamiento de dicho CO2 (incluyendo su transporte), as
como su acondicionamiento segn las utilizaciones para las cuales vaya a ser utilizado.
Como un ejemplo claro, el acondicionamiento no ser el mismo si se utiliza para el tra-
tamiento de aguas, que si se aplica a nes alimenticios.
El almacenamiento de CO2 se ha tratado en otro monogrco de la Plataforma Tecnol-
gica Espaola del CO2 [Almacenamiento de CO2: tecnologas, oportunidades y expecta-
tivas (2012)], por ello, en este apartado nos limitaremos a indicar los requisitos necesarios
para su posible utilizacin a gran escala, as como en procesos de alto valor aadido.
Para que las diferentes aplicaciones del CO2 que se estn desarrollando puedan llegar
a reducir de una manera efectiva las emisiones a la atmsfera, es de gran importancia el
cumplimiento de los siguientes requisitos [Vega, 2010]:
El nuevo proceso debe reducir las emisiones globales de CO2 o de CO2-equiva-
lente con respecto al proceso al que sustituye.
Debe consumir menos energa y material que el proceso que pretende reemplazar.
Debe ser ms seguro y trabajar a mejores condiciones ambientales.
Debe ser econmicamente viable.
Con el n de cuanticar las emisiones globales de CO2, la herramienta ms utilizada ac-
tualmente es el llamado Anlisis del Ciclo de Vida (ACV), el cual se explicar en ms de-
talle en el apartado 4.3 del presente monogrco.
La disminucin del consumo de energa, puede llevarse a cabo mediante el control de los
diferentes parmetros que tienen inuencia en el proceso como por ejemplo: la conver-
sin, la selectividad, la temperatura, la presin y las operaciones posteriores (p. ej. reac-
ciones qumicas, puricacin, secado, etc.).
Respecto a la seguridad en el trabajo, el uso del CO2 no debera causar ningn problema
de seguridad o riesgo para la salud, con las condiciones de trabajo adecuadas, por no
tratarse de una sustancia txica. En particular, puesto que una de sus propiedades es
precisamente su capacidad para extinguir fuegos, el riesgo de combustin es prctica-
mente nulo cuando se utiliza CO2 a alta presin como disolvente, en contra de lo que
ocurre con los disolventes utilizados tradicionalmente para los mismos procesos.
Finalmente, la viabilidad econmica de la utilizacin del CO2 depende directamente de
la calidad requerida (pureza), para lo cual deben usarse distintas tcnicas de purica-
cin. Es decir, cuanta mayor sea la pureza requerida, (por ejemplo, para usos alimenta-
rios) ms se encarece el producto. Asimismo, la viabilidad econmica vendr dada por
el alto valor aadido del producto para el que se use el CO2 y la medioambiental por las
fuentes de energa que se utilicen para producirlo.
4.2 Legislacin
Al detectar el problema del cambio climtico mundial, la Organizacin Meteorolgica
Mundial (OMM) y el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA)
crearon el Panel Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climtico (IPCC) en
1988. Se trata de un grupo abierto a todos los Miembros de las Naciones Unidas y de la
OMM (http://www.ipcc.ch/).
La funcin del IPCC consiste en analizar, de forma exhaustiva, objetiva, abierta y trans-
parente, la informacin cientca, tcnica y socioeconmica relevante para entender los
elementos cientcos del riesgo que supone el cambio climtico provocado por las acti-
vidades humanas, sus posibles repercusiones y las posibilidades de adaptacin y ate-
nuacin del mismo, basando su evaluacin principalmente en la literatura cientca y
tcnica revisada por homlogos y publicada.
Una de las principales actividades del IPCC es hacer una evaluacin peridica de los co-
nocimientos sobre el cambio climtico. El IPCC elabora, asimismo, Informes Especiales
y Documentos Tcnicos sobre temas en los que se consideran necesarios la informacin
y el asesoramiento cientcos e independientes, y respalda la Convencin Marco de las
Naciones Unidas sobre el Cambio Climtico (CMNUCC) mediante su labor sobre las me-
todologas relativas a los inventarios nacionales de gases de efecto invernadero. Entre
los documentos publicados se encuentra una relativa a la captura y almacenamiento de
CO2 (CAC).
La CMNUCC fue adoptada en Nueva York el 9 de mayo de 1992 y entr en vigor el 21
de marzo de 1994. Su principal objetivo es reforzar la conciencia pblica a escala mun-
dial en relacin con los problemas relacionados con el cambio climtico (http://
unfccc.int), adems de encontrar la estabilizacin de la concentracin de GEI en la at-
msfera con el n de prevenir sus posibles efectos, entre otras cosas.
56
57
Por otro lado, la Agencia Internacional de la Energa (IEA), es una agencia autnoma es-
tablecida en 1974 con el objetivo de promover la seguridad en el campo de la energa
entre sus pases miembros, entre los cuales se encuentra Espaa.
En 2010, la IEA public un modelo de marco regulatorio (http://www.iea.org/publica-
tions/freepublications/publication/model_framework.pdf) y, posteriormente, los aos
2011 y 2012 ha publicado documentos relacionados con la revisin legal y reglamenta-
ria referente a la CAC (http://www.iea.org/publications/freepublications/publication/
ccs_legal.pdf; http://www.iea.org/publications/freepublications/publication/CCS_Re-
view_3rdedition_FINAL.pdf), considerando esta tcnica como una forma de mitigacin
del cambio climtico. Asimismo, dichos documentos pretenden asistir a los gobiernos a
desarrollar marcos regulatorios que ya existen en Europa, Australia y EE.UU.
En Europa existen distintas normativas relacionadas con la CAC:
Directiva de Consejo 96/82/EC, de 9 de diciembre de 1996 sobre el control de ac-
cidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas (Directiva Seveso II)
de la UE.
Directiva 2003/87/EC del Parlamento Europeo y del Consejo de 13 de octubre de
2003, estableciendo un rgimen para el comercio de derechos de emisin de GEI
en la Comunidad y se modica la Directiva del Consejo 96/61/EC de 24 de sep-
tiembre 1996, sobre la prevencin y control integrado de la contaminacin (Direc-
tiva Europea ITS).
Directiva 2009/31/EC del Parlamento Europeo y del Consejo de 23 de abril de
2009 sobre el almacenamiento geolgico de CO2, y se modica la Directiva del
Consejo 85/337/EEC del Parlamento Europeo y las Directivas de Consejo 2000/
60/EC, 2001/80/EC, 2004/35/EC, 2006/12/EC, 2008/1/EC y la Regulacin (EC) No
1013/2006, de la UE.
Directiva Europea de CAC: Basado en la consulta de los socios de los estados
miembros. Los documentos fueron publicados el 31 de marzo de 2011 y entr en
vigor el 25 de junio de 2011.
Adems de las diferentes regulaciones, con el objetivo de controlar las emisiones de
CO2, existen algunos factores de incentivacin:
Tasas de carbono. Pago por parte de los emisores de un impuesto por cada to-
nelada de CO2 que se emite (utilizado en Noruega).
Comercio de derechos de emisin (Cap-and-trade). Basado en dos conceptos
clave: (a) la jacin de un tope de emisiones sin penalizacin para cada Estado
Miembro de la UE y (b) la transferencia de derechos de emisin entre agentes.
Mecanismos basados en proyectos. Cuando los proyectos reducen las emisiones
por debajo de la lnea acordada, con las reducciones resultantes se generan crdi-
tos de reduccin de emisiones que pueden negociarse en un mercado de carbono.
Primas en las tarifas y los incentivos basado en productos. Una prima adicio-
nal se puede pagar a los productores si el producto vendido ofrece un inventario
de emisiones ms baja en comparacin con otros productos similares (p. ej. elec-
tricidad baja en carbono).
Estndares de emisiones: cuando los operadores estn obligados a reducir las
emisiones por debajo de un nivel acordado por unidad de producto.
Mandatos de tecnologa: requisitos directos impuestos a los operadores para
llevar a cabo la CAC.
En Espaa, la Directiva de CAC fue traspuesta en una ley nacional. La Ley 40/2010, de
29 de diciembre de 2010, de almacenamiento geolgico de dixido de carbono (https://
www.boe.es/buscar/doc.php?id=BOE-A-2010-20049) hace referencia a la regulacin
respecto a almacenamiento de CO2 aportando algunos principios sobre su captura y
transporte.
El Real Decreto 1733/2010, de 17 de diciembre (http://www.boe.es/boe/dias/2010/12/
22/pdfs/BOE-A-2010-19695.pdf), declara la ciudad de Palencia como una reserva pro-
visional, donde hay una estructura geolgica con capacidad potencial de almacena-
miento de CO2.
Tal y como es posible observar en
las leyes anteriormente menciona-
das, las regulaciones existentes
estn muy enfocadas a la CAC,
mientras que para el caso de las
utilizaciones de CO2 son necesa-
rias legalizaciones especcas para
cada unas de las aplicaciones. Por
ejemplo, en alimentacin las con-
diciones del CO2 sern muy dife-
rentes a aquellas destinadas a
tratamiento de agua. En aquellos
casos en las que las leyes no se
encuentran muy denidas, algunas
empresas que comercializan el
CO2 para diferentes aplicaciones
han realizado chas indicando las
condiciones de los gases para las
diferentes aplicaciones, as como
su homologacin por parte del Mi-
nisterio de Sanidad y poltica So-
cial. A modo de ejemplo, a con-
tinuacin se muestran algunas de
las caractersticas de CO2 determi-
nadas por Carburos Metlicos
(Grupo Air Products):
58
Figura 35. Homologacin de la utilizacin de CO2 de Carburos
Metlicos para su utilizacin como modificador de pH.
59
4.3 Huella del carbono y Anlisis del Ciclo de Vida
En contra de lo que pueda parecer, cuanticar las emisiones de CO2 (o CO2-equivalente)
de un proceso o producto no es una tarea fcil o unvoca, ya que depende, en gran me-
dida, de la propia denicin del proceso.
Uno de los conceptos ms utilizados hoy en da para valorar la ganancia ambiental neta de
un proceso o producto es la denominada huella del carbono. Se trata de un certicado en
el que se cuantican las emisiones de CO2 (o CO2-equivalente) que se realizan en la cade-
na de produccin, desde la obtencin de materias primas hasta el tratamiento de residuos,
pasando por la manufacturacin y el transporte. La huella de CO2 es, por tanto, una medi-
da del impacto que provocan las actividades del ser humano en el medio ambiente.
Figura 36. Procesos involucrados en el ciclo de vida de un armario, desde la materia prima
hasta el material de desecho [Cortesa de Lourdes F. Vega]
El concepto de ciclo de vida hace referencia al proceso de consideracin de todos los
recursos empleados y de todas las implicaciones ambientales asociadas a la vida de un
producto o servicio. Esta perspectiva sugiere considerar en cualquier evaluacin ambiental
todas las fases de la vida del producto o servicio en cuestin.
El Anlisis del Ciclo de Vida (ACV) es una herramienta cuantitativa que permite recopilar y
evaluar las entradas y salidas de materia y energa y los impactos potenciales de un pro-
ducto, servicio, proceso o actividad a lo largo de la vida del producto, es decir, de la cuna
a la tumba. La herramienta del ACV naci en la dcada de 1960, aunque su uso no co-
menz a generalizarse hasta los aos 1990. Se trata de una metodologa regulada por es-
tndares internacionales (de la ISO-14040 a la 14044). El concepto del ACV es muy simple
y lgico: si se conocen los impactos medioambientales asociados a un proceso o producto
se pueden tomar decisiones con respecto a ellos basados en su impacto ambiental.
En un ACV completo se atribuyen al producto de todos los efectos ambientales deriva-
dos del consumo de materias primas y energa necesaria para su produccin, las emi-
siones y los residuos generados durante la actividad productiva, as como los efectos
ambientales de su transporte, uso y gestin nal como residuo.
Asimismo, el ACV permite detectar cualquier traslado de contaminacin desde una fase
del ciclo de vida a otra, desde un medio a otro y desde un impacto a otro. Por ejemplo,
permite cuanticar la mejora (o no) que supondra el uso de amoniaco enfriado para la
captura de CO2 frente a aminas, en una misma central de generacin de energa.
Un estudio de ACV se compone de cuatro etapas interrelacionadas [Vega, 2010]:
1. Denicin del objetivo y alcance.
2. Anlisis del inventario del ciclo de vida (ICV).
3. Evaluacin del impacto del ciclo de vida.
4. Interpretacin del ciclo de vida.
A partir de estas cuatro fases se elabora un informe en el que se documentan las distin-
tas fases del ACV, los resultados y las conclusiones. Se detallan en el mismo los datos y
su calidad, los mtodos, las suposiciones y limitaciones del estudio.
La UE, dentro de su campaa de concienciacin sobre el cambio climtico, ha puesto a
disposicin de los ciudadanos una pgina web que permite de una manera sencilla y
aproximada calcular la huella del carbono. Puede accederse a ella en la siguiente direc-
cin: http://www.mycarbonfootprint.eu/es.
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61
7. Infraestructuras de transporte de CO2 en Espaa
62
63
5. Proyectos de I+D+i sobre usos del CO2
Como muestra del gran impacto que est teniendo la utilizacin del CO2, especialmen-
te entre los investigadores, a continuacin se muestra un anlisis de las publicaciones re-
ferentes a CO2 utilisation mostrando una tendencia exponencial.
5.1 Proyectos de Usos Tecnolgicos
Los grandes proyectos de investigacin y desarrollo de la utilizacin del CO2 se centran en
uno de sus usos, bien su uso como CO2 supercrtico, en la produccin de productos qu-
micos (carbonatos, polmeros y combustibles sintticos) o en usos biolgicos (principalmente
crecimiento de algas para la sntesis de combustibles); excepcin a esta regla es el proyecto
Figura 37. Anlisis de las publicaciones anuales con el trmino CO2 utilisation en Scifinder Scholar.
64
CENIT SOST-CO2 (http://www.cenit-sostco2.es/)
Nuevas utilizaciones Industriales Sostenibles del
CO2, que abarca todo el ciclo de vida del CO2, in-
vestigando tanto usos tecnolgicos como qumicos y
biolgicos. Dicho proyecto, liderado por Carburos Me-
tlicos, y parcialmente subvencionado por el Centro
para el desarrollo Tecnolgico Industrial (CDTI), ha con-
tado con la participacin de 14 empresas espaolas
y 31 centros de investigacin.
El proyecto, de una duracin de cuatro aos (2008-
2011), ha supuesto una inversin de 26 MM y ha
desarrollado diversas tecnologas en tres reas de
trabajo: Captura, Transformacin y Utilizacin; junto
a un rea transversal de evaluacin de impacto am-
biental por Anlisis de ciclo de vida (ver Figura 40).
En cuanto a los proyectos de investigacin y desarro-
llo de usos directos del CO2, la mayora de ellos se
centran en el uso del CO2 supercrtico para distintas
aplicaciones industriales, el uso del CO2 en preser-
vacin de alimentos y tratamiento de aguas, aunque
tambin ha habido proyectos relacionados con CO2 y materiales.
Figura 39. Distribucin de las instituciones participantes en el proyecto SOST-CO2 en Espaa.
Figura 38. Portada del libro Nuevas
Utilizaciones Industriales Sostenibles
del CO2 presentando los resultados del
Proyecto CENIT SOST-CO2.
65
Dada la cantidad de proyectos ejecutados en este campo se presentan en forma tabu-
lar algunos de los proyectos de investigacin y desarrollo nanciados por la UE en los l-
timos aos (ver Tabla 4).
5.2 Proyectos de Usos Qumicos
La actividad investigadora en proyectos sobre el uso qumico del CO2 ha sido reducida
si se compara con los proyectos relacionados con su uso directo o con su captura, exis-
tiendo adems una elevada dispersin de temas de trabajo. Se han elegido tres aparta-
dos principales para clasicar la actividad investigadora: productos qumicos inorgnicos,
productos qumicos orgnicos y combustibles y gas de sntesis.
Productos Qumicos Inorgnicos
En general, los productos qumicos inorgnicos son carbonatos metlicos que pueden
utilizarse principalmente como fertilizantes, mejoradores de suelo o en la industria de la
construccin. Comenzando por los proyectos nacionales, se puede destacar la actividad
desarrollada en el proyecto CENIT-CO2 sobre la jacin de CO2 en esponjas de hierro
para formar magnetita.
En la lnea de mejoras de cemento se inscribe el proyecto europeo ECO-CEMENT, que
pretende el desarrollo de nuevos cementos incorporando CO2 en forma de carbonato pre-
cipitado por accin bacteriana. En el caso de proyectos internacionales, cabe destacar
una serie de proyectos que fueron subvencionados en una primera fase de demostracin
de concepto por el Departamento de Energa de Estados Unidos. El proyecto liderado por
Alcoa Inc. trataba de capturar y transformar el CO2 utilizando una disolucin sdica alca-
lina acoplada a un catalizador basado en la enzima anhidrasa carbnica, con el objetivo de
convertir arcillas alcalinas a arcillas mejoradas con carbonatos para recuperacin de sue-
los. Otro proyecto fue liderado por Calera Corp. demostrando un proceso de electrlisis con
Actividades
1. Absorbentes / Adsorbentes / Captura
2. Logstica / Separacin
B1 Captura
Actividades B2 Transformacin
3. Biomtrico
4. Fotorreduccin
Actividades
B3 Aprovechamiento
5. Energas renobables 6. Tratamiento de aguas 7. Alimentacin 8. Materiales 9. Ciclo de vida
Figura 40. Estructura del proyecto CENIT SOST-CO2 (http://www.cenit-sostco2.es/).
una membrana de nuevo diseo. La disolucin de hidrxido de sodio producida se utilizaba
en un scrubber para mineralizar directamente el CO2 de los gases de combustin y con-
vertirlo a productos utilizables directamente por la industria de la construccin. Finalmente,
Syonics Corp. lider un proyecto basado en el proceso patentado SkyMine, proceso elec-
troqumico que produce cloro y una solucin diluida de hidrxido sdico por electrlisis de
agua salada que captura el CO2 de los gases de combustin para la produccin de car-
bonatos y bicarbonatos comerciales. Las tres lneas de investigacin pasaron la evaluacin
de la primera fase y han sido subvencionadas para una segunda fase de planta piloto.
Productos Qumicos Orgnicos
En diversos estudios se ha discutido acerca del uso del CO2 como reactivo para la sn-
tesis de productos orgnicos industriales a pesar de la muy conocida baja reactividad del
CO2 frente a la mayora de los reactivos orgnicos. Ya se ha comentado en el apartado
de usos industriales, el proceso Asahi para la sntesis de policarbonato de bisfenol A en
un proceso que contempla la reaccin inicial de xido de etileno y CO2 para dar carbo-
nato de etileno que es convertido, sucesivamente, a carbonato de metilo, carbonato de
fenilo y, nalmente, a policarbonato de bisfenol A. Desde su primera instalacin comer-
cial puesta en marcha en 2002, se han instalado otras 5 plantas en todo el mundo, con-
siderando las ventajas de este proceso que no usa fosgeno ni disolventes clorados para
la fabricacin del polmero. En general, la mayora de los proyectos que consideran este
uso qumico pretenden obtener carbonatos o policarbonatos orgnicos que puedan uti-
lizarse industrialmente. Dentro del proyecto CENIT-CO2 se ensay la reactividad del CO2
con glicerina para obtener carbonatos o policarbonatos de glicerol, una lnea que ha sido
utilizada en algunos proyectos internacionales utilizando glicoles en lugar de glicerina.
Dymeryx (U. Newcastle, Reino Unido) ha desarrollado un catalizador que opera en co-
rrientes de gas con bajas concentraciones de CO2, soporta contaminantes como xidos
de azufre o nitrgeno y cataliza la reaccin de CO2 con epxidos para producir carbo-
nato de etileno, de gran inters industrial.
En el caso de los policarbonatos, el mayor esfuerzo se est centrando en el desarrollo de
catalizadores adecuados para que la reaccin entre xido de etileno o propileno y CO2
vaya al polmero y no al carbonato cclico correspondiente. Es el caso del la empresa
Novomer, tambin nanciada por el departamento de energa de EE.UU., que desarrolla
catalizadores organometlicos para la polimerizacin de xido de etileno y CO2 con el ob-
jetivo de conseguir polmeros termoplsticos que contengan al menos un 50% de CO2.
Al igual que las mencionadas en el apartado de carbonatos inorgnicos, est siendo sub-
vencionada para la segunda fase de planta piloto. Otra aproximacin a este tema es el
de la empresa Bayer, en su proyecto Dream Production, nanciado por el gobierno ale-
mn. En un proyecto anterior Dream Reactions desarrollaron los catalizadores nece-
sarios para incorporar CO2 a polioles produciendo polmeros del tipo
polieter-policarbonato que pueden utilizarse con diversos isocianatos para la produccin
de poliuretanos. En el nuevo proyecto, se va a construir una planta piloto que va a reci-
bir el CO2 capturado en la central trmica de Niederaussem (tecnologa de amina) para
la fabricacin de los polmeros precursores de los poliuretanos. Otro proyecto reciente-
66
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mente nanciado por el CSIRO australiano explorar el uso de MOF (metal organic fra-
mework) para la captura, concentracin y reaccin de CO2. Dentro de los objetivos del
proyecto est el uso de los MOF como catalizadores de reaccin para convertir el CO2
a productos industriales como fertilizantes o combustibles. Una aproximacin diferente,
nanciada por la UE, tratar de desarrollar catalizadores econmicos y no txicos para
la reaccin directa de CO2 con compuestos orgnicos para la produccin de cidos de
inters farmacutico.
Combustibles y Gas de Sntesis
Sin ninguna duda, la lnea ms investigada en los ltimos aos ha sido la conversin de
CO2 a combustibles o gas de sntesis. Al ser el CO2 un compuesto completamente oxi-
dado, el proceso es una reduccin del CO2 que puede hacerse por diferentes vas: ter-
moqumica, electroqumica y fotoqumica.
La va termoqumica es la ms investigada, existiendo diferentes alternativas dentro de
esta va. La alternativa ms estudiada es el reformado seco de metano con CO2, que ha
recibido una extraordinaria atencin en todo el mundo debido a la necesidad de activar
el metano del gas natural para poder utilizarlo para usos qumicos. En general, esta ac-
tivacin se produce por reformado de vapor para producir una mezcla de hidrgeno y
monxido de carbono (gas de sntesis) que puede llevarse posteriormente a diversos
procesos qumicos como la produccin de hidrgeno o procesos Fischer-Tropsch. La
adicin de CO2 permite variar la relacin H2/CO del gas de sntesis obtenido segn ne-
cesidad. Las diferentes investigaciones en curso estudian catalizadores que eviten la
produccin de coque como subproducto de reaccin que bloquee los catalizadores. Otra
reduccin, que ha recibido gran atencin, es la hidrogenacin de CO2 para producir bio-
combustibles lquidos.
Aunque el cuerpo de estudios sobre estos procesos catalticos es muy amplio, las nue-
vas vas de estudio nanciadas por la agencia ARPA-E de EE.UU. utilizan sistemas bio-
qumicos en los que utilizan bacterias (Lawrence Berkeley National Laboratory y MIT)
para producir diversos biocombustibles a partir de H2 y CO2.
Tambin han aparecido algunas variantes especcas como la de Research Triangle Ins-
titute, nanciada por el departamento de energa de EE.UU. en su primera fase, que pre-
tenda demostrar que el CO2 podra ser reducido por los gases de salida de plantas de
produccin de etileno para producir gas natural sinttico de calidad. Una aproximacin
ms extrema al proceso es la descomposicin termoqumica de CO2 a CO en reactor
solar de alta temperatura (Sandia National Laboratory). El CO producido puede utilizarse
en procesos Fischer-Tropsch junto con hidrgeno producido con la misma tecnologa.
Los esfuerzos ms recientes como Audi E-gas, Power2Gas, Air Fuel Synthesis o ZSW su-
ponen que se puede producir hidrgeno de forma eciente a partir de electricidad reno-
vable, estudiando el proceso de hidrogenacin del CO2 a gas de sntesis, como etapa
previa a la produccin de compuestos orgnicos de inters industrial, o, directamente a
hidrocarburos combustibles.
68
La va electroqumica para la reduccin de CO2 ha sido muy explorada cientcamente
pero con resultados muy variados debido a la complejidad del sistema, que puede lle-
varse a diferentes estados de reduccin de CO2 como monxido de carbono, cido fr-
mico, formaldehido, metanol o hidrocarburos saturados e insaturados, segn las
condiciones de operacin y el material del electrodo. Se habla siempre de electricidad re-
novable y varias empresas que han desarrollado recientemente sistemas de electrorre-
duccin (Liquid Light a metanol y Mantra Venture Group a cido frmico). Una alternativa
electrobioqumica propuesta por la Medical University of South Carolina ha sido nan-
ciada en su primera etapa por el departamento de energa de EE.UU. para demostrar la
reduccin del CO2 a butanol por comunidades interdependientes de microorganismos en
una celda de tipo batera (electroalcoholgnesis).
En Europa se est nanciando un proyecto para el estudio de la reduccin electrocata-
ltica de CO2 mediante complejos supramoleculares dinucleares.
5.3 Proyectos de Usos Biolgicos mejorados
Para el cultivo de algas pueden utilizarse los gases de escape de centrales trmicas y de
plantas de produccin de cemento o cal. El alto grado de pureza requerido para algunas
de las aplicaciones qumicas del CO2 no es en este caso necesario.
El cultivo de microalgas puede llevarse a cabo en sistemas abiertos, como p. ej. en es-
tanques de 10-20 cm de profundidad, o en fotobiorreactores cerrados, en forma de tubos
o placas de grandes dimensiones.
La supercie necesaria para estas instalaciones es, por el momento, muy elevada y su
capacidad de produccin est todava lejos de consumir cantidades de CO2 del orden
de las emitidas en una central trmica.
El rendimiento de estos sistemas puede aumentar mediante mejoras tcnicas en el di-
seo de los reactores y en la entrada de luz en los mismos. Adems de en el proceso de
cultivo, es necesario tambin potenciar la investigacin en las propias microalgas, ya
que de los aproximadamente 8 millones de especies existentes, con diferente contenido
en protenas, hidratos de carbono y lpidos, slo se estn utilizando unas pocas.
5.4 Listado de proyectos nanciados sobre usos del CO2
En la Tabla 4 se presentan algunos proyectos nanciados por la UE sobre captura, trans-
porte y usos del CO2 dentro del Sexto y Sptimo Programa Marco.
69
New Burner Technologies for Low Grade
2003-2007 BIO-PRO Biofuels to Supply Clean Energy for Processes FP6-SUSTDEV
in Bioreneries (BIO-PRO)
2004-2006 WACOSYS
Monitoring and control system for wastewater
irrigated energy plantations
FP6-SME
2004-2006 ECO-ENGINES Energy COnversion in ENGINES (ECO-ENGINES) FP6-SUSTDEV
2004-2008 SUPERGREENCHEM
Green chemistry in supercritical uids: phase
behaviour, kinetics and scale-up
FP6-MOBILITY
2004-2008 ELCAT
Electrocatalytic Gas-Phase Conversion of CO2
in Conned Catalysts
FP6-NEST
2004-2008 CASTOR CO2 from capture to storage FP6
2004- 2009 ENCAP Enhanced capture of CO2 FP6
2006-2009 CACHET
Carbon Dioxide Capture and Hydrogen
Production from Gaseous Fuels
FP6
2004-2006 ISCC
Innovative in situ CO2 Capture Technology
for Solid Fuel Gasication
FP6
2005-2008 C3 Capture
Calcium Cycle for Efcient and Low-cost CO2
Capture using Fluidized Bed Systems
FP6
2006-2008 CLC Gas Power
Chemical Looping Combustion CO2-Ready
Gas Power
FP6
Advanced separation and storage of carbon
2006-2008 DESANNS dioxide: Design, Synthesis and Applications of FP6
Novel Nanoporous Sorbents
2005-2008 HY2SEPS
Hybrid Hydrogen Carbon Dioxide
Systems
FP6
2004-2010 CO2SINK
In situ R&D Laboratory for Geological
Storage of CO2
FP6
2004-2009 CO2GEONET
Network of Excellence on Geological
Sequestration of CO2
FP6
2006-2008 MOVECBM
Monitoring and verication of CO2 storage
and ECBM in Poland
FP6
2006-2012 CO2REMOVE
CO2 Geological Storage: Research into
Monitoring and Verication Technology
FP6
2006-2008 EU GEOCAPACITY
Assessing European Capacity for Geological
Storage of Carbon Dioxide
FP6
An Innovative Thermodynamic Study to
2005-2006 THERMOSUPERCRIPRO Investigate Advanced Technology for FP6-MOBILITY
Supercritical Processes
Periodo Proyecto Ttulo Programa
Tabla 4. Proyectos promovidos por la UE relacionados con CO2
(informacin obtenida a travs de la red CORDIS)
2005-2007 POLENZCO2
Enzymatic polymerisation in supercritical
carbon dioxide
FP6-MOBILITY
2005-2007 CATASCIL
Noble metal nanoparticles catalysis in
supercritical uids-ionic liquids biphasic systems
FP6-MOBILITY
2005-2007 EXTRANAT
Highly selective and environmentally friendly fruit
extraction using supercritical uids technology
FP6-SME
Supercritical carbon dioxide processing
2005-2008 PROTEC technology for biodegradable polymers FP6-NMP
targeting medical applications
2005-2008 SURFACET
Sustainable Surface Technology for
Multifunctional materials
FP6-NMP
2005-2008 WACHEUP
New concepts for upgrading pulp mill waste
streams to value-added chemicals
FP6-NMP
2005-2009 SOLVSAFE
Advanced safer solvents for innovative
industrial eco-processing
FP6-NMP
CO2 reduction through automotive biocomponent
2005-2009 SUSTAINABLE FUELUBE enabling and sustainable step changes in fuels FP6-MOBILITY
and lubricants performance
Development of a low temperature processing
2006 EXTRU CO2 method for the production of natural long bre FP6-SME
lled polypropylene sheet
2006-2007 DYNAMIS
Towards Hydrogen Production with
CO2 Management
FP6-SUSTDEV
2006-2007 GRE-ENCAT
Green enantioselctive catalyst for continuous
asymmetric processes in supercritical uids
FP6-MOBILITY
2006-2009 ETRAPCO2 Electron self trapping in supercritical CO2 FP6-MOBILITY
2006-2009 CACHET
Carbon Dioxide Capture and Hydrogen
Production from Gaseous Fuels
FP6-SUSTDEV
2006-2010 INECSE
Early stage research training in integrated energy
conversion for a sustainable environment
FP6-MOBILITY
Integration model of two supercritical CO2-based
2007-2008 INTSUPECO2 processes: encapsulation and impregnation FP6-MOBILITY
on/of lipidic matrices
2007-2009 DESYRE Designed yeast for renewable bioethanol production FP6-MOBILITY
2008-2010 ACCEPT
Advanced CO2 cleaning as an ecological
process technology
FP7-SME
2008-2011 NOVABIODIESEL
Continuous production of biodiesel from waste
cooking oil using green engineering
FP7-PEOPLE
70
71
A multiple space and time scale approach for
2009-2014 MUSTANG the quantication of deep saline formations FP7-ENERGY
for CO2 storage
2010-2013 RISCS Research into Impacts and Safety in CO2 Storage FP7-ENERGY
2010-2013 CGS EUROPE
Pan-European coordination action on CO2
Geological Storage
FP7-ENERGY
Study of recyclability of printed or laminated
2011-2012 CLIPP plastic packaging lms using supercritical
FP6-SME,
CO2 technologies
FP7-SME
2011-2013 SITECHAR Characterisation of European CO2 storage FP7-ENERGY
2011-2013 CO2CARE CO2 site closure assessment research FP7-ENERGY
2011-2014 CARBFIX
Creating the technology for save, long-term
carbon storage in the subsurface
FP7-ENERGY
2011-2015 ECO2
Sub-seabed CO2 Storage: Impact on Marine
Ecosystems
FP7-ENERGY
2011-2015 ULTIMATECO2
Understanding the Long-Term fate of
geologically stored CO2
FP7-ENERGY
Chasing a Fundamental Challenge in Catalysis:
2011-2016 FUNCBONDS
A Combined Cleavage of Carbon-Carbon
Bonds and Carbon Dioxide for Preparing
FP7-IDEAS
Functionalized Molecules
2012-2014 CO2PHOTORED
Carbon dioxide photoreduction:
A great challenge for photocatalysis
FP7-PEOPLE
2012-2014 PANACEA
Predicting and monitoring the long term behaviour
of CO2 injected in deep geological formations
FP7-ENERGY
Electrosynthesis of biofuels from gaseous
2012-2015 ESBCO2
carbon dioxide catalyzed by microbes:
A novel approach/quest of microbe-electrode
FP7-PEOPLE
interactions
2012-2016 ECO2CO2
Eco-friendly ne chemicals from CO2
photo-catalytic reduction
FP7-NMP
High resolution monitoring, real time visualization
2012-2017 TRUST
and reliable modeling of highly controlled,
intermediate and up-scalable size pilot injection
FP7-ENERGY
tests of underground storage of CO2
2012-2017 DEMA Direct Ethanol from MicroAlgae FP7-ENERGY
2013-2016 CYCLICCO2R
Production of Cyclic Carbonates from CO2
using Renewable Feedstocks
FP7-NMP
8. Transporte martimo
72
73
6. ndice de Figuras
Figura 1: Esquema de la molcula de CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Figura 2: Estados en que se encuentra el CO2 a medida que aumenta la temperatura. De
izquierda a derecha: CO2 en estado slido (nieve carbnica), equilibrio lquido-vapor
de CO2, CO2 en las proximidades del punto crtico (no se distingue tan claramente la
interface entre el lquido y el vapor) y CO2 en estado supercrtico. . . . . . . . . . . . . . . . . .12
Figura 3: Diagrama de fases del CO2 en funcin de la presin y la temperatura donde se
muestran las distintas fases en equilibrio y la zona que corresponde a CO2
supercrtico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .12
Figura 4: Imgenes correspondientes a algunas de las aplicaciones actuales del CO2. . . . .13
Figura 5: Imagen de inyeccin de CO2 en un yacimiento de petrleo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18
Figura 6: Proyectos de CO2-RMP en EE.UU. entre 1990 y 2010 [OGJ EOR survey 2010]. . .19
Figura 7: Planta piloto de CO2 supercrtico, localizada en las instalaciones de MATGAS en
Bellaterra, Barcelona [Cortesa de MATGAS 2000 AIE]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .21
Figura 8: Elementos donde se aplica la extraccin del CO2 supercrtico (organo, sustancias
naturales, aceite de neumticos) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .22
Figura 9: Extraccin del pigmento de la calndula. De izquierda a derecha, harina de
calndula previo y posterior al tratamiento con CO2 supercrtico y pigmento
extrado [Cortesa de MATGAS 2000 AIE]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23
Figura 10: Precipitado obtenido por antisolvencia (ASES), observndose una aglomeracin
de un precipitado muy no (Izquierda). Montaje de laboratorio para la realizacin
de una precipitacin (Derecha). [Cortesa de MATGAS 2000 AIE]. . . . . . . . . . . . . . . . .23
Figura 11: Planta industrial de CO2 supercrtico construida (llave en mano) por la empresa
China Aerospace Science & Industry Corporation, ubicada en Shanghai (China)
[fuente: http://arthur30.en.made-in-china.com/product/lMhQENXrnIkO/China-
Supercritical-CO2-Fluid-Extraction-Plant.html] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24
Figura 12: Imgenes correspondientes a algunas de las industrias relevantes donde se
producen emisiones de CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25
Figura 13: Curvas de solubilidad para metales traza ms representativos de las cenizas
volantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26
Figura 14: (Izquierda) Agregados de ceniza volante de incineradora de residuos urbanos formados
por carbonatacin acelerada dinmica. El tamao de los agregados mayores es de 2
cm. (Derecha) Seccin de un agregado de ceniza carbonatada mediante tomografa
de rayos X, donde se observa la homogenizacin del proceso combinado de
agregacin y carbonatacin [Cortesa de CTM/AMPHOS] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26
6. Indice de Figuras
Figura 15: Imagen de agua residual donde puede aplicarse tratamiento con CO2. . . . . . . . . .28
Figura 16: Sistema Halia de neutralizacin de pH, comercializado por Carburos Metlicos,
del grupo Air Products. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29
Figura 17: Ejemplos de aguas de recreo que pueden ser tratadas mediante CO2. . . . . . . . . .31
Figura 18: Ejemplos de bebidas donde se aplica CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32
Figura 19: Alimentos envasados con atmsfera protectora.
[Cortesa de Carburos Metlicos]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33
Figura 20: Alimento de aperitivo envasado con EAP. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33
Figura 21: Carnes envasadas en EAP [Cortesa de Carburos Metlicos] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34
Figura 22: Insectos y caros. Plaga de alimentos [Cortesa de Jordi Riudavets, IRTA]. . . . . . . . . .35
Figura 23: Uvas donde se aplica la congelacin de alimentos con CO2 en forma slida (como
nieve carbnica). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36
Figura 24: Industrias porcina y avcola donde se aplica la exposicin al dixido de carbono
para el aturdimiento de animales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37
Figura 25: Cultivo de microalgas [Cortesa de MATGAS 2000 AIE]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38
Figura 26: Opciones para el procesado de la biomasa algal [fuente: Plataforma Bioplat]. . . . .39
Figura 27: Sistemas abiertos (izquierda) y cerrados (derecha) de produccin de algas [fuente:
Carbon Dioxide Capture with Algae, Mark Rasmussen]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .41
Figura 28: Detalle del difusor utilizado para realizar la inyeccin de CO2 en el agua de riego
[Cortesa de Sonia Guri, MATGAS]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42
Figura 29: Diferentes estadios del cultivo de pimiento con sustrato (perlita) bajo invernadero,
utilizando la tcnica de fertirrigacin carbnica y fertirrigacin tradicional (con
adicin de HNO3) [Cortesa de Sonia Guri, MATGAS]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43
Figura 30: Detalle del inyector de CO2 utilizado en un cultivo de tomate al aire libre [Cortesa
de Sonia Guri, MATGAS]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44
Figura 31: Reactor de fotorreduccin [Cortesa de Carburos Metlicos/IREC]. . . . . . . . . . . . . .45
Figura 32: Esquema de un proceso de fotosntesis articial basado en un catalizador
semiconductor. [Cortesa del Instituto IMDEA Energa]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46
Figura 33: Nanotubos de TiO2 sintetizados como fotocatalizadores para la reduccin de
CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .47
Figura 34: Procesos industriales con CO2 como materia prima. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .48
Figura 35: Homologacin de la utilizacin de CO2 de Carburos Metlicos para su utilizacin
como modicador de pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .58
Figura 36: Procesos involucrados en el ciclo de vida de un armario, desde la materia prima
hasta el material de desecho [Cortesa de Lourdes F. Vega] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .59
74
75
Figura 37: Anlisis de las publicaciones anuales con el trmino CO2 utilisation en Scinder
Scholar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .63
Figura 38: Portada del libro Nuevas Utilizaciones Industriales Sostenibles del CO2 presentando
los resultados del Proyecto CENIT SOST-CO2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .64
Figura 39: Distribucin de las instituciones participantes en el proyecto SOST-CO2 en
Espaa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .64
Figura 40: Estructura del proyecto CENIT SOST-CO2 (http://www.cenit-sostco2.es/) . . . . . .65
77
7. Abreviaturas
ACV Anlisis del Ciclo de Vida
BOE Boletn Ocial del Estado
CAC Captura y almacenamiento de CO2
CDTI Centro para el Desarrollo Tecnolgico Industrial
CO2 Dixido de carbono
CSIC Consejo Superior de Investigaciones Cientcas
DAFO Debilidades, Amenazas, Fortalezas y Oportunidades
DBO Demanda Biolgica de Oxgeno
EAP Envasado en Atmsfera Protectora
EOR Enhanced Oil Recovery (Recuperacin de Petrleo Mejorada)
Gt Gigatoneladas
HPP Altas Presiones Hidrostticas (High Pressure Processing)
I+D Investigacin y desarrollo
I+D+i Investigacin, desarrollo e innovacin
IEA Agencia Internacional de la Energa
IPCC Panel Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climtico
kW Kilo vatio
M Milln
MM Millones
MTn Megatoneladas
MW Mega vatio
MWe Mega vatio elctrico
MWt Mega vatio trmico
OMM Organizacin Meteorolgica Mundial
PTECO2 Plataforma Tecnolgica Espaola del CO2
RPM Recuperacin de Petrleo Mejorada
TCA Tricloroanisol
t Toneladas
UE Unin Europea
13. Bibliografa
78
79
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