Las reacciones qumicas que incluyen la formacin de productos expansivos en el hormign o mortero ya endurecido pueden dar lugar a efectos perjudiciales, ya que la expansin puede producir tensiones mecnicas internas que, eventualmente, se traducen en deformaciones y desplazamientos en diferentes partes de la estructura, en la aparicin de grietas y fisuras, desconchados, etc. Los sulfatos pueden ser de origen natural, biolgico o provenir de la polucin domstica o industrial. Los sulfatos en estado slido no afectan el concreto, estos tienen que estar disueltos en agua para que puedan penetrar en el concreto y reaccionar con el hidrxido de calcio y con los hidratos de aluminato de calcio. 3.1.- Mecanismos de reaccin de los sulfatos: Los sulfatos pueden reaccionar de diferente manera ante la pasta de cemento esto depender del tipo del sulfato y del componente de la pasta de cemento con que reaccionan 3.1.1.- Reaccin del sulfato con hidrxido de calcio liberado durante la hidratacin del cemento, formando sulfatos de calcio (yeso): El sulfato de sodio es el encargado de reaccionar con el hidrxido de calcio generado por la hidratacin del silicato tricalcico y bicalcico, La reaccin entre el sulfato de sodio y el Ca(OH)2 se puede expresar como se indica a continuacin: Ca(OH)2 + Na2SO4.10H2O ------------- CaS04.2H2O + 2NaOH + 8H2O El yeso produce debilitamiento en la resistencia del concreto tambin este posee un volumen mucho mayor que el hidrxido de calcio o portlandita lo cual puede producir pequeas fisuras en el concreto, esta fisuras harn menos impermeable al concreto por lo tanto en algn momento puede exponer al acero de refuerzo a distintos ataques como por ejemplo el ataque de cloruros.
Cristalizacion en los espacios libres de la pasta de cemento endurecido. 3.2.2.- Reaccin del sulfato de calcio con el aluminato de calcio hidratado, formando sulfoaluminato de calcio (etringita): Las reacciones entre el yeso secundario y los aluminatos de cemento forman la etringita. Varias posibilidades son consideradas: 3.2.2.1.- A partir de restos de C 3 A anhidro: C 3 A + 3CaSO 4 2H 2 O + 24-26 H 2 O C 3 A.3CaSO 4 H 2 O 30-32 3.2.2.2.- A partir del aluminato tetraclcico hidratado C 4 AH 13
C4AH13 + 3CaSO4 .2H2O + (24-26) H2O C3A.3CS.H32 3.2.2.3.- A partir del monosulfoaluminato de calcio (MSA), C3A.CS.H12, que es el producto de hidratacin cuando el contenido de C3A es superior al 5 %. C3A.CS.H12 + 2CaSO4 .2H2O + xH2O C3A.3CS.H32 El slido recin formado presenta un volumen molar de tres a ocho veces ms elevados que aquel del slido inicial segn que se trate de C3A o de C4AH13. Lo cual implica el desarrollo de su presiones muy elevadas que acompaan formacin.
Por el contrario, en los cementos que liberan menos portlandita (cementos con escorias, cementos aluminosos, etc) la etringita precipita a partir de la disolucin en los intersticios vacos del hormign y la cristalizacin en agujas bien formadas no es expansiva.
Segn sea la composicin de la fase liquida, en particular del contenido de calcio, la cristalizacin de la etringita puede ser expansiva o no. Si el contenido de calcio es alto segn se desprende de los datos de la tabla , la solubilidad de la etringita es muy pequea formndose una disolucin fuertemente sobresaturada, con lo que la velocidad de nucleacin de la etringita es muy superior a la de crecimiento de sus cristales, producindose una formacin en masa de cristales muy pequeos de naturaleza ms o menos coloidal de baja densidad. La nueva masa slida formada, cuyo volumen molar es de 3 a 8 veces mayor que el de la masa inicial, desarrolla tensiones muy elevadas debidas a las presiones de cristalizacin que acompaan su formacin.
Solubilidad de la etringita, a 25 C Solubilidad de la etringita, a 25 C, en funcin del contenido en CAO de la solucin
Por el contrario, en los cementos que liberan menos portlandita la etringita precipita a partir de disoluciones con un grado de saturacin menor, formando cristales de forma acicular bien formados con una densidad mayor y, por tanto, el aumento de volumen que se produce es menor que en el caso anterior y se acomoda a los vacos intersticiales existentes en el hormign, no dando lugar a fenmenos de expansin Etringita masiva expansiva mal cristalizada formada topoquimicamente. Cristales bien formados de etringita no expansiva precipitados