Daniel Fernando Atehorta Lpez

Escuela de Ingeniera de Materiales Escuela de Ingeniera de Materiales

Facultad de Ingeniera
Universidad del Valle
Febrero de 2011
1. Introduccin
I. Importancia del estudio de la estructura atmica y los
enlaces.
E i 2. Estructura atmica
I. La estructura del tomo.
II. Los nmeros cunticos.
E l i i 3. Enlaces primarios
I. Generalidades.
II. Energas y fuerzas de enlace.
III Enlace inico III. Enlace inico.
I. Empaquetamiento atmico.
IV. Enlace covalente.
V. Enlace mixto. V. Enlace mixto.
VI. Enlace metlico.
VII. Influencia del tipo de enlace sobre las propiedades.
4. Enlaces Secundarios
I. Estructura de las molculas de polmero.
2 Daniel Fernando Atehorta Lpez
Daniel Fernando Atehorta Lpez 3
Las lagartijas son animales
i i t S t impresionantes. Sus patas se
pueden pegar a casi
cualquier cosa, lo que les
permite subir paredes p p
verticales e incluso caminar
por debajo de superficies
horizontales.
Esto gracias a una cantidad Esto gracias a una cantidad
muy grande de
microscpicas vellosidades
que establecen enlaces
d i l
Fi 1 S d i i i t i d
secundarios con las
molculas de las superficies,
con caractersticas auto
lavables.
Fig 1. Se pueden imaginar una cinta que no pierda su
pegajosidad o una curita que no deje residuos al ser
retirada?
Daniel Fernando Atehorta Lpez 4
El tipo de enlace presente
permite explicar en cierta
medida las propiedades de
los materiales. A su vez, el
i d l d d d tipo de enlace depende de
los tomos y las
condiciones presentes a la
hora de su formacin hora de su formacin.
Ejemplo: El carbono puede
formar diferentes
estructuras cada una de estructuras, cada una de
ellas con sus propiedades
particulares.
Fig 2. Formas alotrpicas del carbono: a) grafito,
b) diamante, c) fulereno y d) nanotubos.
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La materia est formada por tomos, que a su vez estn
compuestos por partculas como electrones, protones y p p p , p y
neutrones. Factores que determinan el comportamiento de los
tomos (entre otros):
1. El nmero atmico (Z) = # protones (o electrones en estado 1. El nmero atmico (Z) # protones (o electrones en estado
neutro)
2. La masa atmica (A) = masa protones + masa neutrones
(depende del istopo)
Peso atmico: promedio masa atmica istopos
(depende del istopo)
Pueden ser
influenciados por
3. La distribucin espacial de los
electrones alrededor del ncleo,
formando orbitales
Peso atmico: promedio masa atmica istopos
fuerzas mecnicas,
campos
electromagnticos
t t
formando orbitales.
4. La energa de los electrones dentro del
tomo.
El t ti id d
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y temperatura. 5. Electronegatividad.
Algunas medidas importantes:
Carga del electrn = 1 6 x 10
-19
C Carga del electrn = 1,6 x 10 C
Masa del protn = 1,67 x 10
-27
kg
Masa del electrn = 9,11 x 10
-31
kg
Nmero de Avogadro = 6,023 x 10
23
tomos/mol
Unidad de masa atmica (uma) = 1/12 masa atmica
12
C
Ejemplo: Los cientficos consideran el uso de nano partculas
de Fe para medios de gran almacenamiento, con un potencial
100 veces mayor a cualquier otro dispositivo. Si cada partcula 100 veces mayor a cualquier otro dispositivo. Si cada partcula
tiene 3 nm de dimetro, cul es el nmero de tomos en cada
una? Densidad Fe = 7,8 g/cm
3
, peso atmico = 56 g/mol
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Ejemplo: Se utilizan monocristales de
Si f b i hi C l l l Si para fabricar chips. Calcule la
concentracin de tomos de Si
(tomos/cm
3
). Durante el
crecimiento de los monocristales es crecimiento de los monocristales es
deseable introducir impurezas
(dopantes) para modificar las
propiedades elctricas del material, propiedades elctricas del material,
una de las cuales es el P
(semiconductores tipo n). Asuma que
la concentracin de P deseada en el
Fi 3 Obl d Sili i tili d
cristal es de 10
17
tomos/cm
3
.
Compare ambas concentraciones.
Densidad Si = 2,33 g/cm
3
, peso
28 09 l
Fig 3. Oblea de Silicio utilizada
para la fabricacin de
microchips.
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atmico = 28,09 g/mol.
a)
b) c)
d) e) d) e)
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Fig 4. Evolucin del concepto del tomo a) modelo de Dalton, b) modelo de Thomson, c) modelo
de Rutherford, d) modelo de Bohr, e) modelo cuntico.
La ecuacin de Schrdinger impone ciertas restricciones al electrn, cuyas
soluciones (orbitales) se identifican por un conjunto de nmeros enteros llamados
los nmeros cunticos.
El concepto de orbital es bsico para entender el comportamiento de los tomos.
Un orbital es una funcin matemtica que describe la regin en torno al ncleo
donde existe mayor probabilidad de encontrar al electrn. Los orbitales se
describen con la ayuda de tres nmeros cunticos: n (principal) l (secundario) m describen con la ayuda de tres nmeros cunticos: n (principal), l (secundario), m
(magntico). Cada orbital puede ser ocupado como mximo por dos electrones
que se diferencian en el nmero cuntico de espn (s).
Daniel Fernando Atehorta Lpez 11
Tabla 1. Nmeros cunticos y su significado.
Fig 5. El nmero
cuntico secundario
indica la forma del
orbital y el magntico
su orientacin.
Tabla 2. Nmero de
electrones disponibles
por orbital por orbital.
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El conocimiento de la distribucin de los electrones en los
distintos orbitales es muy importante para entender las
propiedades de los tomos. Esta informacin se expresa mediante
la configuracin electrnica.
a)
b)
c)
Fig 6 Para determinar la configuracin electrnica de un tomo se deben seguir tres
Daniel Fernando Atehorta Lpez 13
Fig 6. Para determinar la configuracin electrnica de un tomo se deben seguir tres
reglas: a) Principio de Aufbau, b) Principio de exclusin de Pauli, c) Regla de la mxima
multiplicidad de Hund.
La teora cuntica explica racionalmente la tabla peridica de los
elementos.
Fig 7. Una explicacin de la
regularidad de las
propiedades atmicas dentro
de un grupo se obtiene de un grupo se obtiene
partiendo de las
configuraciones electrnicas
de los elementos. Los
elementos dentro de un
grupo tienen la misma
cantidad de electrones en
sus capas externas o de
valencia.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 14
Daniel Fernando Atehorta Lpez 15
Enlaces primarios:
Son bastante fuertes (de uno a dos rdenes de magnitud ms Son bastante fuertes (de uno a dos rdenes de magnitud ms
fuertes que los enlaces secundarios).
Se rompen a temperaturas de entre 1000 y 5000 K.
Los electrones de valencia de los tomos resultan implicados Los electrones de valencia de los tomos resultan implicados
directamente en la formacin del enlace (transferencia o
reparticin).
A esta categora pertenecen los enlaces inicos, covalentes y
metlicos.
La electronegatividad de los tomos involucrados en el enlace
determina el tipo de enlace que se forma.
Para una comprensin de las propiedades de los materiales se
necesita conocer las caractersticas de las fuerzas que unen
los tomos entre s.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 16
Considerar dos tomos
aislados que se acercan desde
Fig 8. a) Curva
de fuerza de
enlace
una separacin infinita.
A grandes separaciones las
interacciones son
despreciables pero al
enlace,
mostrando la
ubicacin de la
separacin de
equilibrio x
o
. La
pendiente de la
despreciables, pero al
acercarse aparecen fuerzas
de atraccin (F
a
) y de
repulsin (F
r
) en funcin de la
curva en ese
punto es
aproximadament
e lineal. b)
Curva de energa
d l
p (
r
)
separacin.
La naturaleza de las fuerzas
de atraccin depende del tipo
d l l d
de enlace,
mostrando el
lugar de la
separacin de
equilibrio
(longitud del
de enlace, pero las de
repulsin se deben al traslape
de los orbitales electrnicos
externos.
(longitud del
enlace). Notar la
asimetra de
esta curva
respecto al
punto de
externos.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 17
equilibrio.
La fuerza neta es:
( ) ( ) ( )
El punto de equilibrio x
o
(para el cual F
N
=
0) l l it d d l l
( ) ( ) ( ) x F x F x F
r a N
+ =
0) es la longitud del enlace.
El trabajo realizado por las fuerzas para
la unin de los tomos es el rea bajo la
d f d l curva de fuerza de enlace:
( ) ( )
} } }
+ = =
o o o
x
r
x
a
x
N N
dx x F dx x F dx F U

r a N
U U U + =
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Energa del enlace
Rigidez del material
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Tabla 3. Energas de enlace y temperaturas de fusin para varias sustancias.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 20
Implica la transferencia de electrones (formacin de iones).
La diferencia de electronegatividades debe ser alta (>1,7),
normalmente entre elementos metlicos y no metlicos normalmente, entre elementos metlicos y no metlicos.
La formacin de los iones requiere de una energa la cual es la
diferencia de la energa necesaria para sacar los electrones del tomo
(potencial de ionizacin) y la energa liberada cuando un tomo (p ) y g
electronegativo gana un electrn (afinidad electrnica).
Al formar los iones, la fuerza de atraccin se debe a las fuerzas
electrostticas (Coulomb) entre ellos.
Enlace no direccional.
Fig 9. Ejemplo
Fuerza de Atraccin
Fig 9. Ejemplo
de formacin de
un enlace inico.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 21
La expresin de la fuerza neta sera:
( ) ( ) ( )
N
K
q Z Z
x F x F x F = + =
2
2 1
Por su parte, la energa:
( ) ( ) ( )
m
o
r a N
x x
x F x F x F +
2
4tc
C
q Z Z
U U + =
2
2 1
Las sustancias inicas slidas forman estructuras cristalinas o redes
cristalinas tridimensionales compactas, con un ordenamiento en el que
lt i iti ti l t di i d l
n
o
i N
x x
U U + =
tc 4
se alternan iones positivos y negativos en las tres dimensiones del
espacio con un numero de coordinacin mximo.
Se llama ndice de coordinacin de un ion en la red,
al nmero de iones de signo contrario que lo rodean a
una misma distancia.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 22
El tamao de los iones (relacin entre el radio del catin y el del
anin) y el valor de sus cargas elctricas (nmero de tomos de
cada elemento necesarios para mantener la neutralidad elctrica cada elemento necesarios para mantener la neutralidad elctrica
del compuesto) determinarn los distintos tipos de
ordenamiento.
Fig 10. Configuraciones
estables e inestables de
la coordinacin entre
aniones y cationes.
Cada catin prefiere tener a su alrededor tantos aniones vecinos
mas prximos como sea geomtricamente posible.
Los aniones tambin desean un nmero mximo de cationes Los aniones tambin desean un nmero mximo de cationes
como vecinos ms prximos.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 23
Fi 11 N d di i
Daniel Fernando Atehorta Lpez 24
Fig 11. Nmeros y geometras de coordinacin para
varios cocientes entre los radios del catin y del
anin.
Tabla 4. Estructuras cristalinas inicas.
Los iones monovalentes del Grupo IA (Li Na K Rb Cs Fr) y del Grupo Los iones monovalentes del Grupo IA (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) y del Grupo
VIIA ( F, Cl, Br, I) forman compuestos que son altamente inicos, pero
tienen una resistencia relativamente baja, puntos de fusin bajos y
poca dureza. Sin embargo, los compuestos inicos formados a partir de
iones de mayor carga como por ejemplo el Mg
2+
Al
3+
y Zr
4+
poseen un
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iones de mayor carga, como por ejemplo el Mg , Al
3
y Zr , poseen un
enlace fuerte (mayor fuerza de Coulomb) y, por consiguiente, tienen
una resistencia alta, puntos de fusin altos y gran dureza.
No implica la transferencia de electrones (no hay formacin de iones).
Los electrones se comparten entre los tomos enlazados.
Se forman entre elementos electronegativos en especial los que tienen Se forman entre elementos electronegativos, en especial los que tienen
4 o ms electrones de valencia (tambin el H).
Los orbitales de las capas de valencia de ambos tomos se combinan
para formar uno solo que contiene a los 2 electrones. p q
El enlace covalente ocurre entre no metales porque los metales tienen
electronegatividades muy pequeas.
Enlace fuertemente direccional.
Fig 12. Representacin
de un enlace covalente
en la molcula de
metano.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 26
El numero de enlaces
covalentes posibles para un
tomo particular depende del
numero de electrones de
valencia. Para N electrones de
valencia, un tomo puede
enlazarse covalentemente,
como mximo, con 8 - N
tomos.
Los pares de electrones de la
capa de valencia se encuentran p
ordenados en torno al tomo
central del compuesto con
orientaciones de tal manera que
existe la mxima separacin p
entre ellos y por consiguiente la
mnima repulsin. La posicin
ms estable de estos pares de
electrones determina la
geometra de la estructura.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 27
Fig 13. Distribucin de electrones alrededor de un tomo
central.
bl d l d l l l
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Tabla 5. Comparacin de las caractersticas de los enlaces inico y covalente.
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente
covalentes. Una de las razones de la falla de prediccin del nmero de
coordinacin correcto, por el mtodo de la relacin r/R en algunos
compuestos inicos se debe a las caractersticas mixtas de los enlaces en compuestos inicos se debe a las caractersticas mixtas de los enlaces en
estos materiales.
Fig 14. Grfica que relaciona el
carcter inico de un enlace con
la diferencia de
electronegatividad de los dos
tomos enlazados, segn una
formula propuesta por Pauling.
El carcter inico aumenta con
la diferencia entre las la diferencia entre las
electronegatividades
Daniel Fernando Atehorta Lpez 29
Se forman entre elementos
electropositivos, tomos con 1, 2 o 3
l t d l i ( t l )
Ncleos de iones
electrones de valencia (metales).
Cada tomo obtiene su configuracin
electrnica estable cediendo sus
electrones de valencia electrones de valencia.
Esos electrones son compartidos por
todos los tomos de la estructura,
formando una nube o mar de
electrones.
La facilidad de movimiento del mar
de electrones facilita notablemente la

Mar de electrones
conductividad elctrica.
Enlace no direccional, por lo que los
tomos tienden a empaquetarse
formando estructuras de alta
Fig 15. Esquema del enlace metlico. Los
electrones de valencia forman una nube
que rodea los ncleos de los iones.
formando estructuras de alta
densidad.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 30
a)
b)
Fig 16. Comparacin de la diferencia de respuestas, a escala atmica, de un slido inico y un metal a la
aplicacin de una fuerza a) En un slido inico antes de la aplicacin de la carga cada ion est rodeado por
Daniel Fernando Atehorta Lpez 31
aplicacin de una fuerza. a) En un slido inico, antes de la aplicacin de la carga, cada ion est rodeado por
iones de carga opuesta, pero al tratar de deslizarse entre s, en respuesta a la fuerza aplicada, se desarrollan
grandes fuerzas de repulsin y se produce la ruptura. b) En contraste la nube de electrones en un metal asla a los
interiores atmicos, con carga positiva, uno de otro, de tal manera que no se desarrollan fuerzas de repulsin.
Daniel Fernando Atehorta Lpez 32
No implica la transferencia ni
reparticin de electrones.
Las fuerzas de atraccin se
producen cuando el centro de la
carga positiva es distinto del
t d l ti centro de la carga negativa.
Dipolo resultante puede ser:
Temporal (Van der Waals).
Permanente (puente de hidrgeno) Permanente (puente de hidrgeno).
Controlan propiedades como el
punto de fusin y el mdulo de
elasticidad en los slidos donde
los enlaces primarios no forman
una red tridimensional.
Fig 17. La formacin de un dipolo temporal en un
Daniel Fernando Atehorta Lpez 33
tomo de Ar puede inducir un dipolo en un tomo
adyacente de Ar.
En molculas donde su centro de carga positiva siempre es distinto
de su carga negativa, se presentan dipolos permanentes.
S f t l l d V d W l Son ms fuertes que los enlaces de Van der Waals.
El puente de hidrgeno se presenta siempre que un tomo de H este
enlazado a un tomo fuertemente electronegativo.
Fig 18. Esquema de tres molculas con dipolo permanente: a) H
2
O, b) H
2
S y c) NH
3
. Las x representan los
electrones de valencia de los tomos de H, y los los del O, S y N. Los smbolos o
+
y o
-
representan los centros

Daniel Fernando Atehorta Lpez 34

especiales de carga positiva y negativa de la molcula. Observe que los pares no deslizantes de electrones son
regiones locales de carga negativa, y que el ncleo aislado de un tomo de H es una regin local de carga positiva.
Todos los polmeros
contienen enlaces
covalentes en el interior
de las molculas.
La diferencia entre las
d b l d dos subclases de
polmeros principales se
basa en el tipo de
enlace entre las cadenas
Puentes de
adyacentes de polmero.
Fig 19. La estructura del
polietileno La unidad bsica del
Puentes de
hidrgeno
polietileno. La unidad bsica del
polietileno es el monmero etileno,
el cual abre su doble enlace para
formar una cadena larga de
polietileno. Como las cadenas estn
saturadas, entre las cadenas solo se
Daniel Fernando Atehorta Lpez 35
,
forman enlaces secundarios.
a)
b)
Fig 20. a) estructura reticulada del caucho. La existencia de dobles enlaces a lo largo de las cadenas de
polmero, permite la formacin de enlaces cruzados entre las cadenas. Los enlaces cruzados son cadenas
cortas de azufre, proceso que se denomina vulcanizacin. b) Estructura del Kevlar, polmero
termoplstico, pues no hay enlaces primarios entre las cadenas.
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