1 Chap N°01 Généraliti Et Calorimétrie

Gnralits
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anne Licence ST IST U Mda
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Universit de Mda Dr Yahia Fares
Institut des Sciences et de technologies
Dpartement Licence ST

Cours de Chimie 2 (Thermodynamique)
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Anne Licences ST

Chapitre 1
Gnralit et
Introductions la Thermodynamique

Gnralits
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2

Dr ANNOUN Mohamed
GENERALITES

I. Dfinition
La thermodynamique est une partie de la physique qui traite les relations entre les
phnomnes calorifiques (phnomnes thermique, chaleur) et les phnomnes
mcaniques (mouvement).
Exemple :
Soit un cylindre ferm par un piston mobil et empli par un gaz.

Constat :
Si on chauffe le cylindre, le gaz schauffe et pousse le piston vers lextrieur (dplacement du
piston).
Rsultat :
Cette exprience est sige dun phnomne thermodynamique il existe une relation entre
la chaleur (Q) et le travail (W)
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II. Objectif
A. En physique
La thermodynamique elle tudie les lois qui gouvernent les phnomnes de
transformation (ou conversion) de lnergie, en particulier celles qui intressent les
transformations de lnergie calorifiques Q en toute autre forme dnergie
Si on reprend lexemple prcdent on constate que lnergie calorifique Q est convertie en
travail mcanique W par consquent il existe une relation entre Q et W.
[Q] : Cal Calories
[W] : J Joules
1Cal = 4.185 J
Rappel :
1. Type dnergie
Energie mcanique (nergie cintique + nergie potentielle)
Energie lectrique (apparat chaque fois quil existe une diffrence de potentiel)
Energie magntique (apparat chaque fois qui existe un champ magntique)
Energie chimique (cest lnergie mise en jeu lors dune raction chimique)
Energie radiative (nergie qui nous parvient du soleil)
Energie nuclaire (elle apparat lors de raction se produisant au niveau des noyaux
datomes).

Lnergie 1 se converti en nergie 2. Cette conversion est assure par la transformation
de la matire.
2. Etat de matire
Solide liquide gaz
Solide liquide fusion
Matire
Energie 1 Energie 2
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Liquide gaz vaporation
Solide gaz Sublimation
Liquide solide Solidification
Gaz liquide Liqufaction
3. Exemple de conversion de lnergie
Energie chimique Energie
mcanique (Moteur essence ou diesel))
Energie Chimique Thermique
(combustion du mthane)
Energie Chimique Electrique (pille,
batterie de voiture)
nergie lectromagntique
Thermique (four micro-onde)
Energie lectrique Energie
calorifique (fer repasser)
nergie radiative nergie lectrique
nergie radiative qui traverse latmosphre produit un chauffement du sol et des ocans se qui
traduit par lapparition du phnomne de lvaporation de leau qui agit directement sur le
comportement mtorologique et participe la naissance des vents nergie olienne et des nuages
qui provoque des chutes libre des pluies qui permet dobtenir de llectricit travers les centrale
hydraulique.
B. En chimie
La thermodynamique prvoit lvolution dune raction chimique et par des lois
thermodynamique on peut tablir le bilan nergtique mise en jeux.
Exemple :
C + H
2
CH
4

La thermodynamique nous donne les renseignements suivants :
1- Lvolution de la raction pour des conditions opratoire imposes la faisabilit
de la raction
2- Bilan dnergie mise en jeu calcule de la chaleur de la raction
3- Le degr davancement de la raction pour des conditions opratoire imposes.
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III. Dfinitions et concepts de base
A. Systme
Un systme est un corps ou un ensemble de corps de masse dtermine et dlimit dans
lespace par une surface S travers laquelle pourrait seffectue les changes dnergies (sous
forme de Chaleur Q et Travail W) et de matires avec le reste de lunivers (milieu extrieur).

Exemple :
o Un vase plein deau quon veut chauff.
o Un cylindre ferm par un piston mobile emplit de gaz
o Pole
o Arbre
o Voiture

Exemple :
Q = 1400 cal c.a.d le systme a reu de 1400 cal
Q = - 1400 cal c.a.d le systme a fourni une quantit de chaleur 1400 cal

Q
W
M
Convention de signe
Le signe plus (+) implique que le systme reoit du milieu extrieur
Le signe moins (-) implique que le systme fourni au milieu extrieur.
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B. Classification des systmes :
1. Systme isol
Pas dchange de matire et de lnergie (Q et W) avec le milieu extrieur
Exemple :
Un Thermos
2. Systme non isol
a) Systme ferm
Pas dchange de matires avec le milieu extrieur il change que de lnergie Q et W
Exemple :
Une rsistance lectrique
Un cylindre emplit par un gaz et ferm par un piston mobile

b) Systme ouvert
Il change de matires et de lnergie avec le milieu extrieur
Exemple :
Une voiture
Un arbre
Un pole
C. Etat dun systme et grandeur dtat
Un systme, avant de subir une transformation, se trouve dans un certain tat. Cet tat
est caractris par un certain nombre de grandeur macroscopique par exemple : la temprature,
volume, pression, densit, viscosit conductivit thermique et lectrique.. toutes ces grandeurs
sont appeles grandeurs dtat
D. Variables dtat et quation dtat
Parmi toutes les grandeurs dtat possible, on peut choisir arbitrairement celles quon veut
utiliser pour dcrire une transformation. Le choix devra tre judicieux afin de rendre les calculs
les plus simples possibles. Les grandeurs dtat ainsi slectionnes sappellent des variables
dtat.
En thermodynamique les variables dtats sont: T, P et V.
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Ces variables dtat sont lis par une relation appele quations dtat.
E. Grandeurs Intensives et grandeurs extensives :
Parmi les variables dtat dun systme certaines sont indpendantes de la quantit de
matire. Ces variables sont dites intensives (exemple T et P). Les grandeurs dtat qui sont
proportionnelles la quantit de matire sont appeles variables extensives (exemples m, V..)
F. Etat dquilibre dun systme :
Un systme est en quilibre thermodynamique lorsque les valeurs des variables dtat
sont les mmes en tout point des systme et reste fixe en fonction du temps.
Equilibre mcanique (la somme des forces est nulle)
Equilibre thermique (la temprature reste constante)
Equilibre chimique (pas de raction chimique)
Lquilibre thermodynamique gnralise la fois lquilibre thermique, mcanique et
chimique.
G. Evolution dun systme
Une transformation dun systme, dun tat dquilibre initiale 1 vers un tat dquilibre
final 2, saccompagne de modifications dune ou plusieurs variables dtat dou un change
dnergie sous forme de chaleur Q et de travail W avec le milieu extrieur. on distingue plusieurs
types de transformations:
Transformation isotherme :
Transformation qui seffectue temprature constante T
2
= T
1
(Temprature de ltat
finale T
2
est gale la temprature initiale T
1
)
Transformation isobare :
Transformation qui seffectue pression constante P
2
= P
1
(Pression de ltat finale P
2
est
gale la pression initiale P
1
)
Transformation isochore :
Est une transformation qui seffectue volume constant V
2
= V
1
(Volume final V
2
est
gale au volume initial V
1
) ; dans cette transformation le travail des forces de pressions change
entre le systme et le milieu extrieur est nul (W = 0)
Transformation adiabatique :
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Est une transformation qui seffectue sans change de chaleur avec le mileiu extrieur
(Q=0)
Transformation cyclique
Est une transformation qui est caractrise par les mmes valeurs des variables dtat,
cest dire ltat final est identique ltat initial T
2
= T
1
, P
2
= P
1,
V
2
= V
1
(srie de
transformations successives avec un retour ltat initial)
IV. Temprature
A. Notion de temprature
La temprature, note T, est une grandeur macroscopique qui mesure le degr de chaleur
dun systme. Du point de vu microscopique, elle reprsente lagitation mouvement des
molcules, des atomes dans le systme considr.
B. Echelle de temprature
1. Echelle linaire
Cest l chelle centsimale appel aussi degr Celsius, note C, dont les points de repre
sont O et 100 correspondant respectivement la temprature de fusion et dbullition de
leau sous la pression atmosphrique.
2. Echelle Fahrenheit
Note F, Sur cette chelle la temprature de fusion et bullition de leau sous la pression
atmosphrique est respectivement 32F et 212 F. La relation entre lchelle Celsius et Fahrenheit
est donne par la lexpression :
T (F) = 32 + 1.8T (C)

3. Echelle Kelvin
Cest lchelle universelle appel aussi le degr absolue, note K, unit SI de
temprature . La relation entre lchelle Kelvin et lchelle Celsius est donne par la relation :
T (K) = T(C)+273.15
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V. Pression
La pression, note P, est dfinie comme tant la force pressante dF exerce par un fluide
en quilibre sur un lment de surface dS :
dS
dF
P =
dF est normale llment de surface dS.
Du point de vu microscopique la pression est due uniquement aux chocs des molcules ou
des atomes sur la paroi du systme.
Units de pression :
[P] : N.m
-2
= Pa (Pascal, unit SI)
[P]: bar
[P]: atm (Atmosphre)
[P] : mmHg (Millimtre de mercure)
1 atm= 1.01325 10
5
Pa
1 bar = 10
5
Pa
1 bar = 0.9869 atm
1 atm = 760 mmHg
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VI. Principe zro de la Thermodynamique
Le principe indique que deux corps, mis en contact, tendent vers un tat dquilibre
thermique. Ils sont alors caractris par une mme temprature.
Deux corps en quilibre thermique avec un troisime sont en quilibre thermique entre
eux.
VII. Compressibilit et dilatation des gaz
A. Compressibilit des gaz (loi de Mariotte)
Cette tude consiste faire varier le volume dune masse gazeuse, lorsque seul la pression
change (transformation isotherme) effet de la pression sur le volume temprature constante

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Sur le graphe diagramme de Clapeyron P = f(V) on constate que la courbe est
hyperbolique. On dduit alors qu temprature constante la pression dune masse gazeuse est
inversement proportionnelle au volume quelle occupe :
V
P
1
.
Loi de Mariotte :
A temprature constante, le produit de la pression dune masse gazeuse par son volume est
constant.

P.V=k
P V =P V
1 : tat initial
2 : tat final
T
1
= T
2

Tous les gaz ont la mme loi de compressibilit.
B. Dilatation des gaz
1. Loi de Gay Lussac
Cette tude consiste faire vari le volume dune masse gazeuse, lorsque seule la
temprature change (transformation isobare) effet de la temprature sur le volume pression
constante

0 250 500 750 1000
0
1
2
3
4
5
6
V

(
l
)
T (K)

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Sur ce graphe V = f(T) on constate que la courbe est Linaire. On dduit alors qu
pression constante, le volume occup par une masse gazeuse est proportionnel la temprature
absolue (degr Kelvin) : T V .
Loi de Gay Lussac :
A pression constante, le quotient du volume dune masse gazeuse par sa temprature est
constant.
'
k
T
V
=
2
2
1
1
T
V
T
V
=
1 : tat initial
2 : tat final
P
1
= P
2

Cette loi est valable pour tous les gaz.

2. Loi de Charles
Cette tude consiste faire vari la pression dune masse gazeuse, lorsque seule la
temprature change (transformation isochore) effet de la temprature sur la pression volume
constant

2
4
6
8
10
200 400 600 800 1000 1200
T (K)
P

(
a
t
m
)

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Sur ce graphe P = f(T) on constate que la courbe est Linaire. On dduit alors qu
volume constant, la pression dune masse gazeuse est proportionnelle la temprature absolue
(degr Kelvin) : T P .
Loi de Charles :
A volume constant, le quotient de la pression dune masse gazeuse par sa temprature est
constant.
'
k
T
P
=
2
2
1
1
T
P
T
P
=
1 : tat initial
2 : tat final
V
1
= V
2

Cette loi est valable pour tous les gaz.
Remarque
Si on combine les trois lois prcdentes, on trouve :
cst
T
V P
=
.

2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
VIII. Modle des gaz parfaits
A. Dfinition
Un gaz parfait est un gaz rel faible pression o les molcules sont trs loignes les
unes par rapport aux autres. Cela signifie que le choc entre les molcules est ngligeable les
interactions molculaires sont ngligeables.
B. Lois des gaz parfaits
A une temprature donne et quant la pression tend vers 0 le produit P.V/n tend vers une
constante quelque soit la nature du gaz. Cette constante est gale RT

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0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
0
2
4
6
8
10
12
P
V
/
n
P
non
O
2
CO
2
T= Cst

On peut alors dcrire le comportement du gaz faible
pression par lexpression suivante quon appelle quation dtat des gaz parfait. :

PV= nRT

P : Pression
V : Volume
n: nombre de mole
R : constante des gaz parfaits
T: temprature absolue (degr K)

Remarque

Lquation dtat des gaz parfaits est en parfait accord avec les lois de Mariotte, Gay Lussac
et de Charles
A temprature constante, le volume d'un gaz est inversement proportionnel sa
pression (loi de Mariotte)
V
k
V
nRT
P = = ;
A pression constante, le volume est proportionnel la temprature absolue du gaz (loi
de Gay-Lussac)
'
k
P
nR
T
V
= = ;
0
lim
=
P
RT
n
PV

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A volume constant, la pression du gaz est proportionnelle sa temprature absolue (loi
de Charles)
' '
k
V
nR
T
P
= = .
C- Loi dAvogadro
Pour le mme nombre de moles, de diffrents gaz occupe le mme volume dans les
conditions identiques de pressions et de temprature le volume dun gaz dpend des
conditions opratoire T et P et indpendant de la taille de la molcule
Une mole dun gaz parfait occupe dans les conditions normales un volume de 22.4
litres.
Conditions normales : les conditions normales sont caractrises par P = 1 atm et T 270 K (0C).
Conditions standards : les conditions standard sont caractrises par P = 1 atm et T 298 K (25C).
Par consquent on peut calculer la constante des gaz parfaits (cf en TD)
R= 0.082 l.atm mol
-1
K
-
1 ; R = 8.314 J mol
-1
K
-1 ;
R= 1.987 cal mol
-1
K
-1
IX. Gaz rels
Lquation dtat dun gaz parfait dcrit le comportement des gaz rel basse pression.
En pratique, aucun gaz rel ne suit rigoureusement cette loi surtout haute pression ou
lorsque on sapproche de ltat liquide. Cest pourquoi a-t-on cherch modifier la loi des gaz
parfait qui est trop simple pour ladapter la ralit des rsultats exprimentaux.
Parmi les quations proposes dans la littrature nous retiendrons celle de Van Der
Waals qui est plus ancienne et prsente un intrt historique :

a et b tant des constantes caractristiques du gaz.
Gaz a ( J.m
3
.mol
-2
) b (m
3
.mol
-1
)
N2
O2
CO2
130.10
-3

138.10
-3

366.10
-3

38.10
-6

31.810
-6

42.9.10
-6

2
V
a
: Terme du leffet de pression interne (pression de cohsion)
b : Terme du au volume propre des molcules (covolume )
( ) nRT nb V
V
a
n P =
+
2
2

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Si on limine ces deux terme on retrouve lquation dtat des gaz parfait
X. Proprits dun gaz parfait
A. Masse volumique
Par dfinition la masse volumique dun gaz est le quotient de sa masse par le volume quil
occupe ;

M
m
n
P
nRT
V
=
=

[] : g/l ou kg/m
3

La masse volumique dun gaz parfait est proportionnelle sa pression et inversement
proportionnelle sa temprature.
B. Densit
Par dfinition la densit dun gaz et le quotient de sa masse volumique par la masse
volumique de lair dans les mmes conditions de pression et de temprature.

air
g
air
g
g
M
M
RT
PM
RT
PM
d = =
Contrairement la masse volumique, la densit est indpendante de la pression et de
la temprature.
XI. Mlange des gaz parfait
Soit un gaz parfait A dans les conditions P
1
,V
1
, T
1
et un gaz parfait B dans les
conditions P
2
,V
2
,T
2
. Le mlange de ces deux gaz parfaits est un gaz parfait.

V
m
=
RT
PM
=
P T
air
g
g
d
,

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g
g
M
d =
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Loi de conservation de la masse :
Nombre de moles de mlange = nombre de mole de gaz A + nombre de mole de gaz B
2
2 2
1
1 1
RT
V P
RT
V P
RT
V P
n n n
m
m m
B A m
+ = + =
Il en rsulte que :
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
T
V P
m
m m
+ =
A. Fraction molaire
B A
A
m
A
A
n n
n
n
n
x
+
= =
B A
B
m
B
B
n n
n
n
n
x
+
= =

B. Pression partielle (Loi de Dalton)
m A A
P x P =
m B B
P x P =
Remarque :P
A
P
1
et P
B
P
2

Gaz A
P
1

T
1

V
1

Gaz B
P
2

T
2

V
2

Mlange
A+B
P
m

T
m

V
m

+
1 = +
B A
x x
m m B A B A
P P x x P P = + = + ) (
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C. Masse molaire du mlange
B B A A m
x M x M M + =
D. Densit du mlange
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m
m
M
d =

E. Masse volumique du mlange
m
m m
m
RT
M P
=
XII. Travail de la force de pression (nergie mcanique)
A. Dfinition
Le travail mcanique est lnergie ncessaire pour dplacer ou dformer un corps

dV P w
e
=
2
1

dV P Sdx P dx F w
e e e
= = = aprs intgration, on trouve :

dV P w
e
=
2
1

Pour une transformation rversible on a P P
e
=
Il en rsulte que

dV P w

=
2
1

[W] = Pa.m
3
= Joules
[W] = l. atm
[W] = Cal.
P
e
=
S
F

0
x
P
e
=
S
F

dx
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1 l.atm = 101.325 J
1 Cal = 4.185 J
B. Travail de pression dun gaz parfait

1. Transformation isochore (V constant , dV =0))
W = 0

2. Transformation isobare (Pression constante)
( ) ( )
1 2 1 2
2
1
T T nR V V P dV P w
V
V
= = =

3. Transformation isotherme (Temprature constante)

= = =
2
1
2
1
2
1
V
V
V
V
V
dV
nRT dV
V
nRT
PdV w
=
2
1
1
2
ln ln
P
P
nRT
V
V
nRT w
2 2 1 1
V P V P nRT = =
C. Reprsentation graphique
1. Transformation simple

A aire dV P w = = =

2
1

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Si V>0 W = -A (le systme fourni un travail au milieu extrieur)
Si V<0 W = A (le systme reoit une travail du milieu extrieur)

2. Transformation cyclique

W = - Aire sens horaire cycle moteur
W = + Aire sens trigonomtrique

XIII. Calorimtrie
A. Dfinition de la chaleur
La chaleur est une forme dnergie au mme titre que le travail qui traverse la paroi
sparant le systme du milieu extrieur. Donc, il sagit dun transfert de chaleur (transfert
dnergie sous forme de chaleur). Ce transfert rsulte en gnrale dun cart de temprature
entre le systme et le milieu extrieur ( Q T )
[Q] : cal ou joules 1 cal = 4.185 joules
B. Chaleur massique ou molaire dun corps pur
La chaleur massique ou molaire, note c, est une proprit physique des corps purs,
est dfinie comme tant lnergie calorifique ncessaire lunit de masse (1g ) ou une
mole dun corps pur pour lever sa temprature de 1 degr.
[c] : cal g
-1
C
-1
ou cal mol
-1
C
-1

Exemple
c
eau liquide
= 1 cal .g
-1
C
-1
= 18 cal.mol
-1
C
-1

P
V
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c
eau solide
= 0.45 cal .g
-1
C
-1
= 8.1 cal.mol
-1
C
-1

1. Cas des corps purs ltat gazeux:
Pour les corps pur ltat gazeux on dfinit la chaleur massique pression constante
note c
p
et la chaleur massique volume constant note c
v
.
c
p
c
v

2. Cas des corps purs ltat liquides ou solides
c
p
c
v
= c

C. Capacit calorifique
La capacit calorifique ou thermique, note C, dun corps pur est dfinie comme tant
le produit de a chaleur massique (chaleur molaire) par sa masse (nombre de mole).
[C] : cal C
-1

C = mc = nc
molaire masse
molaire chaleur
massique chaleur
M
c
m
c
M
m
m
nc
c
.
.
.
'
'
'
=
= = =

1. Cas des corps purs ltat gazeux:
Pour les corps purs ltat gazeux on dfinit la capacit calorifique pression constante
note C
p
et la capacit calorifique volume constant note C
v
.
avec : C
v
= mc
v
et C
p
= mc
p

C
p
C
v

2. Cas des corps purs ltat liquides ou solides
C
p
C
v
= C.
D. Coefficients calorimtriques
Soit un systme ferm constituer par un corps pur sous une seule phase. Si ou cours
dune transformation la temprature, la pression et le volume subissent des variations
lmentaires respectivement dT, dP et dV la quantit de chaleur variera dune quantit
lmentaire Q que nous crivons sous la forme :
Q = C
v
.dT + l.dV Q = f (T,V)
Q = C
p
.dT + h.dP Q = f (T,P)
o C
v
, C
p
, l , et h sont appels les coefficients calorimtriques :
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C
v
: Capacit calorifique isochore ;
C
p
: Capacit calorifique isobare :
l : Coefficient de chaleur dilatation isotherme ;
h : Coefficient de chaleur de compression isotherme.
E. Transformation dun systme compressible (gaz)
1. Transformation isochore
Pour une transformation isochore dun gaz, nous avons dV = 0 par consquent la
quantit de chaleur mise en jeux est :
Q = C
v
.dT
Q C dT Q C dT
v
T
T
V
T
T
1
2
1
2
1
2

= = .

si C
v
est constante entre T
1
et T
2
alors :
Q = C
v
(T
2
- T
1
) = mc
v
(T
2
- T
1
) = nc
v
(T
2
- T
1
)

2. Transformation isobare
Pour une transformation isobare dun gaz, nous avons dP = 0 par consquent la quantit de
chaleur mise en jeux est :
Q = C
P
.dT
Q C d T Q C d T
P
T
T
P
T
T
1
2
1
2
1
2

= = .

si C
p
est constante entre T
1
et T
2
alors :
Q = C
P
(T
2
- T
1
) = mc
P
(T
2
- T
1
) = nc
P
(T
2
- T
1
).
F. Chaleur latente de changement dtat
Ltat physique des corps pur existe sous trois phases

Solide Liquide gazeux

Fusion Vaporisation
Liqufaction Solidification
Sublimation
Condensation
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Un changement de phase seffectue pression et temprature constantes.
La chaleur latente de changement dtat, note L, est lnergie calorifique ncessaire lunit
de masse (1g) pour changer son tat physique pression et temprature constante.
[L] : cal / g ou cal / kg ou encore cal / mol
o
S L : Chaleur latente de fusion L
f
>0;

o
L S : Chaleur latente de solidification L
s
= -L
f
<0

o L G : Chaleur latente de Vaporisation L
Vap
>0
o G L : Chaleur latente de Liqufaction L
Liq
= -L
vap
<0
o
S G : Chaleur latente de sublimation L
sub
>0;

o
G S : Chaleur latente de Condensation L
cond
= -L
sub
Exemple :
La chaleur latente de fusion de leau OC sous P = 1atm = 80.4 cal / g
La chaleur latente de vaporisation de leau 100C sous P = 1atm = 535 cal / g
Soit m, la masse dun corps pur, la chaleur ncessaire pour changer son tat physique
(changement de phase) pression et temprature constante est :
Q = m.L = n.L
G. Notion de bilan calorifique
1. Chauffage dun corps pur
Soit un corps pur de masse m ltat solide la temprature T
1
. Ce corps reoit une
quantit de chaleur Q le conduisant ltat gazeux la temprature T
2
.
Nous avons enregistr lvolution de la temprature en fonction du temps. Le rsultat
est reprsent sur la figure ci-aprs :

T (C)
t (s)
T
fusion

T
vaporisation

T
2
T
1
S
S+L
L
L+G
G
Gnralits
1
re
24

Sur ce graphe on constate lexistence de cinq domaines.
Domaine 1 de T
1
T
fusion
la temprature augmente, cest le chauffage de la phase
solide.
Domaine 2 prsence dun palier de temprature T
fusion
T constante changement
de phase du solide au liquide, cest la fusion (un changement de phase seffectue
temprature constante).
Domaine 3 de T
fusion
T
vaporisation
la temprature augmente de nouveau, cest le
chauffage de la phase liquide.
Domaine 4 prsente dun palier de temprature T
vaporisation
. Changement de phase du
liquide la vapeur, cest la vaporisation (un changement de phase seffectue
temprature constante).
Domaine 5 de T
vaporisation
T
2
, de nouveau, la temprature augmente, cest le
chauffage de la phase gazeuse.

La quantit de chaleur ncessaire cette masse pour passer de T
1
T
2
est :

Q = Q
1
+ Q
2
+ Q
3
+ Q
4
+ Q
5

avec :
Q mc dT mc T T
Q m L
Q mc dT mc T T
Q m L
Q mc dT mc T T
psolide
T
T
psolide f
f
pliq
T
T
pliq v f
v
pgaz
Tv
T
pgaz v
f
f
vap
1 1
2
3
4
5 2
1
2
= =
=
= =
=
= =
( )
.
( )
.
( )

2. Mlange des corps purs
Soit un corps A de masse m
A
la temprature T
A
et un corps B de masse m
B
la
temprature T
B
avec T
A
> T
B
.
Mettons en contacte le corps A avec le corps B. Aprs un certain temps les deux corps
atteindront la mme temprature T
eq
(temprature dquilibre)

Gnralits
1
re
25

Bilan calorifique
Le corps A se refroidit en donnant de la chaleur au corps B et atteint la temprature T
eq

Le corps B schauffe en recevant de la chaleur du corps A et atteint la temprature T
eq

Chaleur cde par le corps A = Chaleur reue par le corps B
-Q
A
= Q
B
-m
A
c
pA
(T
eq
-T
A
) = m
B
c
pB
(T
eq
-T
B
)
m
A
c
pA
(T
eq
-T
A
) + m
B
c
pB
(T
eq
-T
B
) = 0
T
m c T m c T
m c m c
eq
A pA A B pB B
A pA B pB
=
+
+

si n corps sont mis en contacte, on a
mc T T
i pi eq i
i
n
( ) =
=
0
1

T
m c T
m c
eq
i pi i
i
n
i pi
i
n
=
=
=
1
1

Remarque
Ce bilan est valable pour un mlange des corps purs sans changement de phase. Voir
les TD traitant le cas des mlanges des corps purs avec un changement de phase.

H. Calorimtre
1. Dfinition
Un calorimtre est un instrument de mesure de la quantit de chaleur change en
gnral entre deux corps A et B mis en contacte entre eux o les proprits calorifique du
corps A sont connues (corps calorimtrique).
Un calorimtre contient un vase calorimtrique o apparat la chaleur mesurer (vase
calorimtrique), et une enveloppe protectrice pour minimiser les pertes de chaleur avec
lextrieur.

Enveloppe
Vase calorimtrique
Air
Gnralits
1
re
26

2. Calorimtre de Berthelot ( chauffement eau)

T
B
>T
A
(temprature du corps solide est suprieure la temprature de leau du calorimtre)
La chaleur reue par leau du calorimtre + la chaleur reue par les accessoires du
calorimtre + la chaleur cde par le corps solide = 0
Q
eau
+ Q
accessoires
+ Q
B
= 0
Les accessoires du calorimtre sont : le vase, lagitateur et le thermomtre
m
eau
c
eau
(T
f
TA) + m
Acce
c
Acce
(T
f
T
A
) + m
B
c
B
(T
f
T
B
)=0
Posons : m
Acce
c
Acce
= M c
eau
avec M dsigne la masse deau qui absorbera la mme quantit
de chaleur que les accessoires quon appelle valeur en eau du calorimtre. Il en rsulte que :

(m
eau
+M) c
eau
dsigne la capacit calorifique du calorimtre note C
cal

Enveloppe
Vase calorimtrique
Air
Agitateur
Thermomtre
Corps Solide le B
Eau du calorimtre le A
(m
eau
+M) c
eau
(T
f
TA) + m
B
c
B
(T
f
T
B
)=0

Gnralits
1
re
27
XIV. Exercices
Exercice 1 Dfinir ce qui suit :
Systme ouvert, Systme ferm, Systme isol, Variables dtat, Equation dtat, Etat
dquilibre, Transformation isotherme, Transformation isobare, Transformation isochore ,
Transformation adiabatique, Conditions normales, Conditions standard, Gaz parfait, Lois des
gaz parfaits,

Exercice 2 Un gaz parfait initialement dans un tat dquilibre caractris par P
1
= 2 atm et V
1

=2 l. Ce gaz subit une dtente isotherme jusqu' P
2
= 0.5 atm. Quel est le volume de ltat final ?
Exercice 3 Une masse dazote (gaz suppos parfait) occupe un volume de 20 litres 20C, on le
chauffe de manire isobare. Quel volume occupe-t-elle 120C.

Exercice 4 Calculer la constante des gaz parfaits en :

Joules.mol
-1
.K
-
1 ; Cal. mol
-1
.K
-
1 ; L.atm. mol
-1
.K
-1

Exercice 5 Une quantit dair suppos parfait (M=29 g/mol) sous une pression de 10 bars et une
temprature de 5C est contenue dans une enceinte ferme et parfaitement rigide ayant une
capacit de 5 litres. Dterminer :
1. La pression du gaz du gaz sous 80C ;
2. La masse volumique dans les deux tats dquilibres. Conclure.

Exercice 6 Un pneu de volume V
1
= 50 l est gonfl au moyen dair comprim contenu dans une
bouteille de volume V
0
= 100 l sous P
0
= 20 atm. Si la pression initiale dans le pneu est nulle et la
pression finale P
1
= 4 atm, dterminer :
1. La pression P dans la bouteille la fin du gonflage du pneu
2. Puis le nombre de pneus que lon peut ainsi gonfler
3. Refaire les deux question prcdente dans le cas o la pression dans le pneu avant le
gonflage est de 0.5 atm.

Lopration du gonflage se passe de manire isotherme.

Exercice 8 Un cylindre horizontal ferm, parfaitement rigide est divis en deux compartiments
C
1
etC
2
par une cloison. A ltat initial, le compartiment C1 contient 10 moles doxygne O2 la
temprature T
1
= 27C et sous une pression P
1
= 2 atm, et le compartiment C
2
contient 20 moles
dazote N
2
la temprature T
2
= 127C et sous une pression P
2
= 3atm. On enlve la cloison, la
temprature dquilibre du mlange Tm atteint 90C. On suppose que les deux gaz sont parfaits,
dterminer :
1) La pression du mlange ;
2) La pression partielle de lO
2
et de lN
2
;
3) La masse volumique du mlange ;
4) La densit du mlange.
On donne : M
O2
= 32 g.mol
-1
et M
N2
= 28 g.mol
-1
. Etat final

Etat initial Etat finale
C
1
C
2

Gnralits
1
re
28
Exercice 9 Un cylindre, ferm par un piston mobile de masse ngligeable, renferme 50g dair
(gaz suppos parfait) sous une pression P
1
= 1 atm et la temprature de 40C. On opre une
compression isotherme de faon rversible jusqu une pression finale P
2
= 5 atm. Dterminer au
cours de cette transformation en l.atm, en joules et en calories le travail reu par le gaz.

Exercice 10 Deux moles de gaz carbonique (gaz suppos parfait) la temprature de 18C sont
renfermes dans un cylindre ferm par un piston mobile sans frottement. Calculer le travail fourni
par ce gaz pour lever sa temprature jusqu 120C de manire isobare.

Exercice 11 Une quantit dun gaz parfait dans un tat initial (A). Ce gaz subit successivement
deux transformations rversibles jusqu ltat (C) reprsentes sur la figure ci-dessous. Calculer
le travail mis en jeux.

5 15 25 V(l)
P (atm)

4

2

1
A
B
C

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