Professional Documents
Culture Documents
CO CH
3
+ Cr
2
(SO
4
)
3
Etanol
Alcohol 1
Mezcla
Sulfocromica
Suspensin
verde
Acido
Etanoico
Alcohol isopropilico
Alcohol 2
Acetona o
propanona
Suspensin
verde azulada
CH
3
I
c. CH
3
CHOH - CH
3
+ 1 ml de Acetona + CrO
3
/H
2
SO
4
No hay reaccion
EXPERIENCIA N 3: OXIDACIN DE ALCOHOLES CON KMnO
4
Objetivo:
- Reconocer mediante un agente oxidante, como el permanganato de potasio, a
los alcoholes primarios y secundarios y sus respectivas formaciones.
Materiales:
- Tubos de ensayo
- Pipeta
- Pera succionadora
- Etanol
- Alcohol isopropilico
- Alcohol terbutilico
Fundamento Terico:
Reacciones de oxidacin: con agentes inorgnicos como el ion permanganato o
el ion dicromato: MnO
4
-
, Cr
2
O
7
-
Con alcoholes primarios se obtiene el acido correspondiente (pasando por el
aldehdo como producto intermedio):
Y si el alcohol es secundario, se obtiene la cetona correspondiente:
Alcohol terbutilico
Alcohol 3
Si el alcohol es ternario, no se produce la reaccion en condiciones normales:
Reacciones :
Agente oxidante: KMnO
4
(permanganato de potasio)
a. KMnO
4
+ NaOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOH + Mn
+2
(OH)
2
b. KMnO
4
+ NaOH + CH
3
CHOH - CH
3
CH
3
CO CH
3
+ Mn(OH)
CH
3
I
c. KMnO
4
+ NaOH + CH
3
CHOH - CH
3
No hay reaccion
2%
2 ml
Acido
Etanoico
10
gotas
Alc.
etilico
2 ml
Acetona o
Propanona
Alcohol
Terbutilico
EXPERIENCIA N 4: PRUEBA PARA EL GRUPO CARBONILO
Objetivos:
a) Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas y fciles de llevarse a cabo en el laboratorio.
Materiales:
- Tubos de ensayo
- Pipeta
- Pera succionadora
- Etanol
- Alcohol isopropilico
- Alcohol terbutilico
Para el reconocimiento del grupo carbonilo:
I. La muestra de FORMALDEHDO se torn amarillo claro.
II. La muestra de ACETONA se torn naranja claro.
De ambas reacciones solo la segunda nos indica la presencia del grupo CARBONILO ya que
arroj una coloracin NARANJA CLARO.
Su reaccin es la siguiente:
Reacciones
HCHO + alcohol + 2, 4 DNFH 2, 4 DNFhidrazona
CH
3
COCH
3
+ alcohol + 2, 4 DNFH 2, 4 DNFhidrazona
Pptado rojo o naranja
Formaldehi
do 5 gotas
2ml Gota a gota
hidracina
Pptado rojo o naranja
Acetona 5
gotas
2ml Gota a gota
hidracina
EXPERIMENTO N5: OXIDACION DEL REACTIVO DE TOLLENS
Reacciones
Con anticipacin se prepara el reactivo de TOLLENS:
AgNO
3
+ NaOH Ag
2
O
(ac)
a) HCHO
+ 1ml de Tollens Ag
(s)
espejo de plata + H-COOH
b)
CH
3
-CO-CH
3
+ 1ml de Tollens Observar si se forma o no el espejo de plata
Ppdo oscuro
5%
1ml
10%
1gota
Gota a gota NH
3
(ac)
2% hasta que se
disuelva el ppdo Ag (NO3)
+
2
ion diamin
de plata (Reactivo de Tollens)
5%
1ml
Ag
+1
(Agente
oxidante
)
Acido frmico
Calentar
En agua hirviendo
Calentar
En agua hirviendo
EXPERIMENTO N6: OXIDACION DE ALCOHOLES CON:
Reacciones
AGENTE OXIDANTE K
2
Cr
2
O
7
(Dicromato de potasio)
a)
CH
3
-CH
2
OH
+ K
2
Cr
2
O
7
Cr
2
(SO
4
)
3
+ CH
3
-CHO
b) CH
3
-CHOH-CH
3
+ K
2
Cr
2
O
7
Cr
2
(SO
4
)
3
+ CH
3
-CO-CH3
CH
I
c) CH
3
CHOH - CH
3
+ K
2
Cr
2
O
7
Observar alcohol terbutilico
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
Como la muestra del segundo experimento se torna verde entonces concluiremos
que contiene alcohol primario
Lo mismo ocurre con el etanol, alcohol isoproplico y terbutanol
Podemos concluir que hay que tener en cuenta la cantidad de gotas de las
sustancias que se le agregan ya que cuando se le cambia cantidades considerables
el color y otras caractersticas de las sustancias pueden variar
Debemos tener presente que cada una de las sustancias que agreguemos deben
estar libres de cualquier impureza
H
+
Etanal
H
+
Acetona
Alcohol isopropilico
H
+
Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de ensaye y el
material a emplear est limpio.
Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos.
El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en
cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una interpretacin falsa.
CUESTIONARIO
1. Propiedades de los alcoholes
La funcin alcohol es frecuente encontrarla como funcin principal pero an ms
frecuente como secundaria. Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que
resultan de la sustitucin de uno o varios tomos de hidrgeno (H) por grupos
hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o no saturados. Dependiendo de la
sustitucin del carbono al que se une el grupo hidrfilo, el alcohol ser:
Alcoholes primarios
En un alcohol primario, el carbono que soporta el grupo OH tiene un estado de
oxidacin formal -1 por lo que an tiene mltiples posibilidades de oxidacin.
Muchos reactivos de oxidacin son sales inorgnicas, como KMnO4, K2Cr2O7, slo
solubles en agua. El agua produce hidratos con los aldehdos, provocando que la
oxidacin de la 2 etapa (aldehdos a cidos carboxlicos) sea ms fcil que la 1.
Por lo tanto, es difcil pararse en el aldehdo. Hay que utilizar reactivos especiales,
solubles en disolventes orgnicos, para evitar la presencia de agua.
Clorocromato de piridinio
El PCC es soluble en disolventes orgnicos. Su reaccin con alcoholes primarios es
selectiva y se detiene en el aldehdo.
Un mecanismo posible para esta reaccin es:
Alcoholes secundarios
Se pueden transformar en cetonas.
El reactivo ms comn es el cido crmico.
El mecanismo implica la formacin de un ster crmico:
Alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios no pueden dar esta reaccin porque carecen de un hidrgeno
que poder eliminar.
Los alcoholes pueden considerarse como derivados del agua, en la que se reemplaza
un hidrgeno por un grupo carbonado. Los alcoholes se caracterizan por la formacin
de enlaces de hidrgeno fuertes y, por tanto, tienen puntos de fusin y ebullicin
elevados, en comparacin con los alcanos correspondientes.
El grupo hidroxilo confiere polaridad a la molcula y posibilidad de formar enlaces de
hidrgeno. La parte carbonada es apolar y resulta hidrfoba. Cuanto mayor es la
longitud del alcohol su solubilidad en agua disminuye y aumenta en disolventes poco
polares.
El enlace O- C-
embargo, es mucho ms fcil de romper heterolticamente:
La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente observando la
estabilidad del in alcxido correspondiente.
Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en sus bases
conjugadas, los iones alcxido:
Realizar la sustitucin con una funcin precursora del grupo hidroxilo. El grupo OH
permanece latente durante la primera etapa de la reaccin hasta la segunda, donde es
revelado.
El in carboxilato es un buen nuclefilo (pero una base muy dbil!) y la reaccin de
sustitucin tiene lugar con mejores resultados
En los diferentes compuestos orgnicos el carbono posee un estado de oxidacin
diferente. Por tanto, puede pensarse que unas funciones orgnicas pueden obtenerse
de otras por oxidacin o reduccin. Dependiendo de dnde nos encontremos en el
"rbol redox" y a dnde queramos ir utilizaremos una u otra.
Alcohol
El oxgeno es electronegativo y
polariza el enlace, de forma similar al
halgeno.
Sin embargo, el oxgeno no es tan
electronegativo como el halgeno y el
hidrxido es muy mal grupo saliente.
Por tanto los alcoholes no dan
reaccin directamente con
nuclefilos. Por otro lado, los
alcoholes tienen una propiedad que
no tienen los haluros de alquilo: la
acidez dbil del hidrgeno del grupo
OH. Esto da lugar a reacciones que no
son posibles en los haluros de alquilo.
1. Obtencin industrial del alcohol
Se prepara industrialmente por diversos mtodos:
a.- Partiendo del etileno (del craqueo del petrleo) por vapor a presin, en presencia de un
catalizador:
C
2
H
4
+ H
2
O C
2
H
5
-OH
b.- A Partir del Acetileno, por hidratacin en presencia de sales mercricas, dando un
aldehdo posteriormente se reduce por el hidrgeno, en presencia de nquel finamente
dividido que acta como catalizador.
c.- Se obtiene en grandes cantidades por fermentacin de lquidos azucarados. Su obtencin
se basa en que la glucosa (un azcar de frmula: C6H12O6) fermenta por la accin de un
enzima producido por un grupo de hongos microscpicos, sacaromicetos (levadura de
cerveza), dando alcohol y anhdrido Carbnico.
Para la obtencin industrial del alcohol sera demasiado cara la glucosa como materia prima.
Por esto se parte de las mezclas del azcar de caa o de remolacha o de otros materiales ricos
en almidn, papas o semillas de gramneas.
d.- El almidn se transforma por la accin de una enzima en maltosa, que a su vez por otra
accin enzimtica, se desdobla en dos molculas de glucosa.
2. Usos industriales del alcohol
El mercado del alcohol puede subdividirse en tres, de acuerdo a sus destinos fundamentales
como: combustible, uso industrial y bebidas.
Metanol
Este alcohol se usa como
solvente de lacas o como
materia prima para la
fabricacin de plsticos.
Etanol
Forma parte de bebida
alcohlicas y se usa como
disolvente o en
preparaciones biolgicas.
Glicerol
Puede ser empleados
para farmacia, cosmticos
y explosivos.
El uso como combustible representa el 66% de la produccin mundial, ya sea para mezclar o
reemplazar petrleo y derivados, alrededor del 21% se destina a la industria procesadora
(cosmticos, farmacutica, qumica, entre otras), y el 31% restante se destina a la industria de
bebidas. La produccin de alcohol destinada al uso como combustible, por lo general se
encuentra subsidiada.
Las exportaciones mundiales de alcohol se mueven en el orden de los 40 millones de hl y la
distribucin por regiones se muestra en el cuadro 1.
Cuadro 1
Exportaciones Mundiales de Alcohol
en: Mhl
Regiones 1997 1996 1995 1994 1993 1992
Europa 9800.0 10700.0 12700.0 12201.8 8700.0 7311.7
Africa 4300.0 4280.0 3200.0 4250.0 1100.0 163.5
Amrica 12700.0 16500.0 15800.0 10532.5 5159.9 6129.9
Asia 7400.0 5800.0 5700.0 6656.1 6236.5 6120.4
Oceana 370.0 346.0 172.9 435.4 190.0 101.6
Otros 4000.0 4000.0 4000.0 3800.0 3500.0 3500.0
Total 38570.0 41626.0 41572.9 37875.3 24922.5 23327.1
Fuente: F. O. Licht Enero de 1999.
El comercio mundial se encuentra distribuido aproximadamente por regiones en: un 44% le
corresponde a Amrica, 27% a Europa, 18% Asia y Pacifico y frica el 10%.
Amrica es el mayor exportador de alcohol, particularmente Estados Unidos (ver cuadro 2),
siendo sus principales clientes: Europa, Brasil, Japn, y Corea del Sur. El otro importante
exportador es Brasil, que exporta fundamentalmente a Europa, Estados Unidos y Japn.
Tambin pases de Centro Amrica, Amrica del sur y el Caribe exportan alcohol hacia la Unin
Europea, Estados Unidos, Brasil, Japn, entre otros.
Cuadro 2
Estados Unidos y Brasil Exportaciones e Importaciones de Alcohol
un: Mmhl
1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998
Estados Unidos
Importaciones 4.9 4.6 5.8 6.3 6.2 4.6 6.1
Exportaciones 0.5 0.9 6.5 9.6 5.5 9.1 6.0
Brasil
Importaciones 3.5 9.2 12.3 15.1 13.0 3.8 0.5
Exportaciones 1.1 2.0 1.7 2.9 2.0 1.8 1.3
Fuente: F. O. Licht Enero de 1998 y Nov. de 1999.LMC International Ltc tercer trimestre 1999.
La Unin Europea es el segundo exportador mundial, los diferentes pases que la integran se
exportan entre si y a Estados Unidos fundamentalmente (ver cuadro 3).
Cuadro 3
Comercio Exterior del alcohol en la Unin Europea
um: MMhl
1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998
Importaciones 1.5 1.9 2.4 2.0 2.5 1.7 1.1
Exportaciones 2.75 4.8 3.9 6.1 4.5 2.1 1.9
Fuente: F. O. Licht Nov. De 1999.
Asia y Pacfico sus exportaciones se centran fundamentalmente en la regin hacia importantes
importadores del rea como: Japn y Corea del Sur. Entre los principales exportadores se
encuentran la India y China, esta ltima ha reducido sus exportaciones a partir de 1995.
Cuadro 4
Exportaciones de Alcohol
un: Mmhl
1992 1993 1994 1995 1996
India 0.24 0.15 0.02 0.03 0.76
China 1.25 1.25 1.97 0.22 0.15
Fuente: L. O. Licht Enero de 1998.
El mercado del alcohol y con ello su industria ha sufrido duros golpes durante los aos 1998 y
1999 registrando descensos en los precios, en ello ha incidido el descenso de los precios del
petrleo, haciendo menos competitivo el alcohol. El cierre casi de los mercados de Rusia y
Brasil (en 1998 Brasil declar una existencia de 2 billones de litros con destino a la
exportacin), este ltimo desde 1997 registra una drstica reduccin de sus importaciones (ver
cuadro 2), iniciando un proceso de disminucin de la produccin de alcohol y a la vez registra
crecimientos en la produccin de azcar durante 1998 y 1999, contribuyendo como es
conocido con su oferta a la disminucin del precio del azcar en Mercado Mundial.
El Alcohol como combustible es usado bsicamente por dos razones:
a.- Aumenta el octanaje
b.- Es combustible oxigenante que cumple los requisitos del Programa Federal sobre la
contaminacin.
3. La temperatura de ebullicin normal del Alcohol etlico es 78.3
y su calor latente de vaporizacin 204 cal/gr. Calcular la
presin a la cual hierve a 50 C
Calor latente: L 1 cal: 4.2Joul
Realizamos el anlisis para 1gr
Q = 204(4.2) =856.8 Joule = P1(A)
Suponiendo que el volumen es constante:(V1 =V2)
P2 =787.77 Pascal
4. Por qu se les denomina a ciertos alcoholes espritu de
madera y espritu de vino?
El alcohol metlico o espritu de madera recibe este nombre por su obtencin
original a partir de la viruta de la madera, aunque en estos momentos las grandes
producciones de metanol se logran a partir de la hidrlisis del metano. Puede ser
empleado como combustible puro (al 100 %), en mezclas, como antidetonantes y
como portador de hidrgeno.
El ingrediente ms conocido del vino es el alcohol etlico o espritu del vino, pero
no se debe olvidar que en su composicin el 85 % es agua, mientras que el 15 %
restante est formado por muy diversos elementos como etanol, azcar y
sustancias nutritivas de alto valor alimenticio como protenas, vitaminas A, B y C,
adems de los aminocidos
5. Una substancia desconocida tiene la formula molecular C
5
H
10
O
y no reacciona con sodio metlico o bromo Qu estructura
son posible para este compuesto?
Los fenoles ya que poseen mayor acidez; porque el (OH)- est ligado a un carbono
primario tal motivo no permite que reaccione con sodio ni bromo metlico pero
s con hidrxidos de estos metales.