POLMER KMYASI

Bakent niversitesi
Di Hekimlii Fakltesi
2009-10, Dnem II
Yrd. Do.Dr. Dilek keliler Biyomedikal Mh. retim grevlisi
Tanm
Stiren
CH
2
CH
Polimerler; ok sayda ayn
veya farkl atomik
gruplarlarn kimyasal
balarla, az veya ok
dzenli bir biimde
balanarak oluturduu
uzun zincirli-yksek
molekl arlkl
bileiklerdir. Polimerler
monomer denilen
birimlerin bir araya
gelmesiyle olumaktadr.
Buna basit bir rnek olarak
Polistren verilebilir
Polistiren
CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH
CH
2
CH ( )
n
Kimyasal yap
Yaygn olarak kullanlan baz polimerlerin formlleri
ve sentezlendikleri monomerler gsterilmitir.
Some Common Addition Polymers
Name(s) Formula Monomer Properties Uses
Polyethylene
low density (LDPE)
(CH
2
-CH
2
)
n

ethylene
CH
2
=CH
2
soft, waxy solid film wrap, plastic bags
Polyethylene
high density (HDPE)
(CH
2
-CH
2
)
n

ethylene
CH
2
=CH
2
rigid, translucent solid
electrical insulation
bottles, toys
Polypropylene
(PP) different grades
[CH
2
-CH(CH
3
)]
n

propylene
CH
2
=CHCH
3
atactic: soft, elastic solid
isotactic: hard, strong solid
similar to LDPE
carpet, upholstery
Poly(vinyl chloride)
(PVC)
(CH
2
-CHCl)
n

vinyl chloride
CH
2
=CHCl
strong rigid solid pipes, siding, flooring
Poly(vinylidene chloride)
(Saran A)
(CH
2
-CCl
2
)
n

vinylidene chloride
CH
2
=CCl
2
dense, high-melting solid seat covers, films
Polystyrene
(PS)
[CH
2
-CH(C
6
H
5
)]
n

styrene
CH
2
=CHC
6
H
5
hard, rigid, clear solid
soluble in organic solvents
toys, cabinets
packaging (foamed)
Polyacrylonitrile
(PAN, Orlon, Acrilan)
(CH
2
-CHCN)
n

acrylonitrile
CH
2
=CHCN
high-melting solid
soluble in organic solvents
rugs, blankets
clothing
Polytetrafluoroethylene
(PTFE, Teflon)
(CF
2
-CF
2
)
n

tetrafluoroethylene
CF
2
=CF
2
resistant, smooth solid
non-stick surfaces
electrical insulation
Poly(methyl methacrylate)
(PMMA, Lucite, Plexiglas)
[CH
2
-C(CH
3
)CO
2
CH
3
]
n

methyl methacrylate
CH
2
=C(CH
3
)CO
2
CH
3
hard, transparent solid
lighting covers, signs
skylights
Poly(vinyl acetate)
(PVAc)
(CH
2
-CHOCOCH
3
)
n

vinyl acetate
CH
2
=CHOCOCH
3
soft, sticky solid latex paints, adhesives
cis-Polyisoprene
natural rubber
[CH
2
-CH=C(CH
3
)-CH
2
]
n

isoprene
CH
2
=CH-C(CH
3
)=CH
2
soft, sticky solid
requires vulcanization
for practical use
Polychloroprene (cis + trans)
(Neoprene)
[CH
2
-CH=CCl-CH
2
]
n

chloroprene
CH
2
=CH-CCl=CH
2
tough, rubbery solid
synthetic rubber
oil resistant
Polimerlerin snflandrlmas
Kaynana gre snflandrma
Doal polimerler
Yar sentetik
Sentetik
Proteins are composed of 20 amino acids
(only difference is in the side chains `R`)
There are L- and D-forms
L-Amino acid
L-Amino acid
D-Amino acid
D-Amino acid
H
2
N
C
H
C
O
OH
CH
2
C
OH O
Aspartic Acid
H
2
N
C
H
C
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
OH
Lysine
Polysaccharides
O
CH
2
OH
H
OH
OH
HO
H
H
O
O
CH
2
OH
H
OH
OH
H
H
H H
OH
Non-reducing end
Reducing end
Disaccharide, acetal linkage
Yapya gre snflandrma
Heterozincir polimerler
Homozincir polimerler
Yaplarna gre snflandrma
Bir polimer tek bir monomer biriminin tekrarlanmasndan oluuyorsa
buna homopolimer denir. rnek olarak, etilenden elde edilen
polietilen ve strenden elde edilen polistren verilebilir.
Eer polimer molekl iki farl monomerin birlemesinden oluuyorsa
buna kopolimer denir. Kopolimerlerin eitlerini e ayrabiliriz.
1. Ardak kopolimer
2. Blok kopolimer
3. Dzensiz kopolimerler
4. Graft kopolimerler
Polimer zincirler ister homopolimer ister kopolimer olsun,
farkl formda bulunabilirler.
1. Dorusal
2. Dallanm
3. apraz Bal
Ksa-zincirli dallanm:
(kristal zellii azalr)
Uzun-zincirli dallanm:
(Reolojik zelliini deitirir)
a.)Homopolimer
b.)Dzenli kopolimer
c.)Ardk kopolimer
d.)Blok kopolimer
(Dayankllk ve termal
kararllk salar)
Kimyasal bileimlerine gre snflandrlabilirler
Organik polimerler: Yaplarnda C,H,O,N ve halojen atomlar ierirler
norganik polimerler: Ana zincirde C atomu yerine , periyodik cetveldeki IV-VI
grup elementleri yer alr.
Sentez yntemlerine gre snflandrlabilirler
Alumina
Silikat
Polisiloksan
Isya veya zlere kar gsterdikleri
davrana gre snflandrlabilirler
Termoplastikler: Is ve basn altnda yumuar, akarlar ve bylece eitli
formda ekillendirilebilirler.
Termosetler: znmez ve erimez polimerlerdir.
Fiziksel durumlarna gre snflandrlabilirler
(a)Amorf
polimerler,
dk
scaklkta kat
ve parlayan
(cams) zellik
gsterirler.
Yksek
scaklkta
yumuak ve
ekil verilebilir
(plastikimsi)dir.
(b)Kristalik
polimerler,
daha serttir.
Polimerlerin Sentezi
Serbest Radikal ile Zincir Polimerizasyonu
Zincir polimerlemesinin radikaller zerinden yryen trdr. Serbest
radikal polimerlemesi aamadan oluur:
Balangta monomer moleklleri eitli yntemler kullanlarak radikal
haline dntrlr. Radikal oluumu, s, fotokimyasal, radyasyon
veya eitli balatclar tarafndan salanr. Bu amala ortamda
radikal oluturmak iin en yaygn yntem ortama dardan bir
balatc eklemektir. Balatc, radikal oluturarak vinil grubundaki ift
baa atak yaparak polimerizasyon ilemini balatm olur.
Balatc olarak eitli peroksitler, diazo bileikleri ve redoks iftleri
kullanlr. Peroksit balatclardan en yaygn kullanlan benzil
peroksittir. Bu balatc s ile kolaylkla paralanarak serbest radikal
oluturmaktadr. Aadaki ekilde benzil peroksit s etkisi ile
paralanarak iki tane serbest radikale dnmektedir.
Daha sonra balama aamasnda oluan radikaller monomer
moleklndeki ift baa atak yaparak polimerizasyonu balatrlar.
ekilde balatcdan oluan radikaller etilen moleklndeki ift
badan birini krp yeni bir radikal olutururken bylece
polimerizasyon reaksiyonu da balatm olmaktadr
Oluan yeni radikaller ortamda bulunan monomerler ile reaksiyona girerek
polimer zincirinin bymesine neden olurlar.
Polimerizasyon ilerledike polimer zinciri byr ve molekl
arl artar. Polimerizasyonun bu aamasnda artk
ortamda monomer says azalmtr. Bu nedenle ortamdaki
radikaller snmlenmeye balar
Ortamdaki radikaller eitli yollar ile (dallanma yeni ift ba
oluturma veya bir baka radikal ile reaksiyona girerek)
snmlenir ve polimerizasyon ilemi tamamlanr.
Kondenzasyon Polimerizasyonu
Kondenzasyon polimerleri benzer veya farkl yapdaki poli-
fonksiyonel monomerlerin, genellikle kk bir molekl kararak
reaksiyona girmesiyle elde edilir. Burada en nemli koul
mono-merlerin poli-fonksiyonel oluudur. OH, COOH, NH2, gibi
fonksiyonel gruplardan en az iki tane tayan monomerler
ester-leme, amidleme, vb. gibi reaksiyonlarla, kk molekller
kararak, kondenzasyon polimerlerini oluturular. Poliretanlarn
elde edildii retan oluumu ve naylon 6' nn elde edildii
kaprolaktam halka almas gibi, kk molekl ks olmadan
dorudan monomerlerin katlmas sek-linde yryen
polimerizasyon reaksiyonlar da genellikle bu grup iinde
deerlendirilir.
Polimerizasyon lemleri
Yn Polimerizasyonu
Proseste, polimerizasyon sonucu oluan rn, retim
sonras ayrma, saflatrma, vb. gibi prosesleri
gerektirmez, dorudan sata sunulabilir (saf).
Ayrca, dier proseslere gre daha ucuz makina ve
tehizat gerektirdiinden, basit ve ekonomik bir
proses olarak deerlendirilir.
Bu prosesin en nemli dezavantaj ortaya kan snn
ortamdan kolay kolay uzaklatrlamay,
dolaysyla scaklk kontrolnn g olmasdr. Bu
hususa zellikle radikal polimerizasyonunda dikkat
edilmelidir.
Sspansiyon Polimerizasyonu
Bu polimerizasyonu sonucu polimerizasyon artlarna bal olarak 10um-
10mm gzenekli veya gzeneksiz partikller elde edilir. Sspansiyon
polimerizasyonunda iki faz vardr.
Reaksiyon sonucunda her monomer damlas bir polimer partikle
dnr.
Sspansiyon polimerizasyonunda karlabilecek en byk sorun
partikllerin birbirlerine yaparak birikmesidir. Bunu eklemek iin
datma fazna partiklleri stabil olarak ortamda tutabilecek stabilizr
maddeler eklenir.
Emlsiyon Polimerizasyonu
Emlsiyon polimerizasyonunda birbiri ile karmayan iki faz sz
konusudur. Monomer faz datma faz iinde emsyon
halinde datlmtr. Sspansiyon polimerizasyonundan farkl
olarak burada balatc datma faznda znmtr. eitli
emlsiyon yapc maddeler kullanlarak monomer faz datma
faz iinde emlsiyon halde stabil olarak tutulur. Bunlardan en
yaygn kullanlan sodyumdodesilslfattr. Tek dze kresel
partikller elde edilir.
PLASMA POLYMERIZATION TECHNIQUE
A plasma which can be regarded as
the fourth state of matter is
composed of highly excited atomic,
molecular, ionic, and radical species.
Cold plasma is typically obtained
when gases are excited into
energetic states by radio frequency
(rf ), microwave, or electrons from a
hot filament discharge.
A plasma is a highly unusual and
reactive chemical environment in
which many plasma-surface
reactions occur [2]
[2] Boddour, R.F., and Timmins, R. S., Eds.
(1967), The application of plasmas to
chemical processing, MIT Press,
Cambridge, MA.
What is the plasma polymerisation
technique used for?
Biomaterials
Electronics, automotive industry
Optics
Drug delivery and packaging system
Sterilization of materials , modification of
membranes in seperation techniques, and
sensor applications)
Plasma-surface modification (PSM) is an effective and economical surface
treatment technique for many materials and of growing interests in
biomedical engineering, textiles, sensors [3] .
It is possible to change the chemical composition and properties such as
wettability, metal adhesion, dyeability, refractive index, hardness, chemical
inertness, lubricity, and biocompatibility of material surfaces.
[3] Yasuda, H., 1984, Plasma polymerization for protective coatings and composite
membranes, Journal of Membrane Science, 18, 273-284.
extremely thin layer (A)
good adhesion to the substrate
pin-hole free and form a flat surface
structure
mechanically and chemically stable because
of their highly branched and cross-linked
structure
They accept a large amount of biological
components such as enzymes and
antibodies that can be loaded onto the
surface of the fillm because of their
biocompatible ccharacteristics
an economical and effective material
processing technique
Advantages
modification of just the outer most
atomic layers of a substrate
selection of desired functional group
minimization of thermal degradation
rapid treatment time
The Modification of Glass Fibres by
Plasma Polymerization for Composite
Glass Fibre/Acrylic Resin [4]
The quality
of the
fibre/matrix
coupling
[4] keliler, D., Erkut, S., Zemek, J., Biederman, H., Mutlu, M., The Modification of Glass Fibres to
Improve Reinforcement Properties by Plasma Polymerization Technique, Dental Materials, Received 19
April 2005; accepted 05 Jan 2006, in press.
[5] keliler D, Erkut S, Akdogan E, Shard A G, zden N, Imirzalolu P, Mutlu M, A Novel Approach for
Improvement of Interfacial Binding of Ceramics for Dental Materials Part I: Chemical Treatment and
Oxygen Plasma Etching, submitted to Dental Materials (May, 2006)
[6] keliler D, Caner H, Zemek J, Choukourov A, Biederman H, Mutlu M, Plasma Polymerization
Technique to Overcome Cerebrospinal Fluid Shunt Infections, submitted to Surface and Coating
Technology (April, 2006)
A Novel Approach for Improvement of Interfacial
Binding of Ceramics for Dental Materials Part I:
Chemical Treatment and Oxygen Plasma Etching [5]
The interfacia
binding
of ceramics
Plasma Polymerization Technique to Overcome
Cerebrospinal Fluid Shunt Infections, submitted to Surface
and Coating Technology [6]
Bacteria
anti-fouling
surfaces
Yzey Modifikayon Yntemleri
Overcoat
Surface gradient
SAM
Surface active bulk additive
Surface chemical reaction
etching
1. Silanizasyon
POLMERK
BYOMALZEMELER
A. Biyobozunur Polimerik
Biyomalzemeler
B. Biyobozunur Olmayan Polimerik
Biyomalzemeler
C. Hidrojeller
Degradation
Chemical
Hydrolysis, Oxidation
Biological
Enzymes
Physical
radiation, etc.
A. Biyobozunur Polimerler
Sentetik
Biyobozunur
Biyomalzemeler
Doal
Biyobozunur
Biyomalzemeler
Sutures; Wound
dressings;
Drug delivery
systems;Soft & hard
tissue repair
Kollojen:
A Fibrous Protein (polypeptide);
Animal extracellular matrix;
Original structure is very strong;
Tropocollagen (MW: 300000);
Highly biocomatible
Enzymatic degradation
Protein Bazl Polisakkarit bazl
poliortoesterler,
polianhidritler,
poliesteramidler,
poliiminokarbonatlar,
polifosfonezler, alifatik
poliesterler ve
poli(alkil-2-
siyanoakrilat)lar
Nondegradable
POLYETHYLENE
POLYPROPYLENE
POLYTETRAFLUOROETHYLENE
POLYVINYLCHLORIDE
POLYAMIDES
POLYURETHANES
POLYACRYLATES
SILICONES, ETC.
PE
Katlma
polimerizasyonu
Yksek M.A.
Dk ilem
scakl
Low Density Polyethylene (LDPE) High Density Polyethylene (HDPE)
Linear Low Density Polyethylene (LLDPE)
Low Density PE Packaging, etc.
High Density PE Tubings as drains, catheters, etc.
Ultra High Molecular Weight PE
Orthopedic implants: total hip and knee joints
Poliakrilatlar
R
1
: H
R
2
: CH
3
Polymethylacrylate (PMA)
R
1
: CH
3
R
2
: CH
3
Polymethylmethacrylate (PMMA)
Hard contact lenses; filling
material; bone cement,
etc.
Medical Use
PHEMA
Polyhydroxyethylemethacrylate (PHEMA)
forms hydrogels by crosslinking usually with
ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA)
with different water uptakes (swellabilities)
Properties
EGDMA
Soft contact lenses; carriers for affinity
sorbents; wound dressings; etc.
Medical Use