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Fuerzas de cohesin en lquidos

Una molcula en el interior de un lquido est sometida a fuerzas de atraccin en todas


las direcciones, siendo la resultante de dichas fuerzas igual a cero.
Una molcula situada en la superficie de un lquido se ve sometida a una fuerza de
cohesin neta perpendicular a la superficie y hacia el interior del fluido.
Como se necesita realizar un trabajo para mover una molcula del interior hacia la
superficie, en contra de dicha fuerza de cohesin neta, las molculas superficiales tienen
una configuracin energtica mayor que las del interior del lquido.
La superficie se comporta como una capa especial del fluido con propiedades elsticas
debido a las fuerzas de cohesin entre las molculas de la superficie.
Tensin superficial
Desde un punto de vista energtico, la tensin
superficial en un lquido es el trabajo por
unidad de superficie que se debe realizar para
traer suficientes molculas desde el interior del
fluido hacia la superficie.
Desde el punto de vista elstico, la tensin
superficial es una fuerza de estiramiento: la
fuerza elstica transversal por unidad de
longitud de la capa superficial del lquido.
En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean. El radio de accin de las
fuerzas moleculares es relativamente pequeo, abarca a las molculas vecinas ms
cercanas.
Consideremos una molcula (en color rojo) en el seno de un lquido en equilibrio, alejada
de la superficie libre tal como la A. Por simetra, la resultante de todas las fuerzas
atractivas procedentes de las molculas (en color azul) que la rodean, ser nula.
En cambio, si la molcula se encuentra en B, por existir en valor medio menos molculas
arriba que abajo, la molcula en cuestin estar sometida a una fuerza resultante dirigida
hacia el interior del lquido.
Si la molcula se encuentra en C, la resultante de las fuerzas de interaccin es mayor que
en el caso B.
La fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las proximidades de la
superficie libre de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
Una molcula en contacto con su vecina est en un estado menor de energa que si no
estuviera en contacto con dicha vecina. Las molculas interiores tienen todas las
molculas vecinas que podran tener, pero las partculas ms superficiales tienen menos
partculas vecinas que las interiores y por eso tienen un estado ms alto de energa. En el
lquido, su estado energtico se minimiza disminuyendo el nmero de partculas en
superficie.
Tensin superficial
Medida de la tensin superficial
Energticamente, las molculas situadas en la superficie tiene una mayor energa
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser
a disminuir la energa total, y ello se logra disminuyendo el nmero de molculas
situadas en la superficie, de ah la reduccin de rea hasta el mnimo posible.
Se puede determinar la energa superficial debida a la
cohesin mediante el dispositivo de la figura. Una
lmina de jabn queda adherida a un alambre
doblada en doble ngulo recto y a un alambre
deslizante AB. Para evitar que la lmina se contraiga
por efecto de las fuerzas de cohesin, es necesario
aplicar una fuerza F al alambre deslizante.
Como consecuencia habr molculas que suban a la
superficie y aumentar la energa en un valor .
Sea la tensin superficial o energa por unidad de
rea :
d
F
x d S E x F W
2
2
=
= = = =


x 2d S
x F W
=
=

S
E

=
E
El valor de la tensin superficial depende de la magnitud de las fuerzas
intermoleculares en el seno del lquido. De esta forma, cuanto mayor sean las
fuerzas de cohesin del lquido, mayor ser su tensin superficial.
Podemos ilustrar este ejemplo considerando tres lquidos: hexano, agua y
mercurio. En el caso del hexano, las fuerzas intermoleculares son de tipo fuerzas de
Van der Waals. El agua, aparte de la de Van der Waals tiene interacciones de
puente de hidrgeno, de mayor intensidad, y el mercurio est sometido al enlace
metlico, ms intensa que las dos anteriores .
Para un lquido dado, el valor de la tensin superficial disminuye con la
temperatura, debido al aumento de la agitacin trmica, lo que redunda en una
menor intensidad efectiva de las fuerzas intermoleculares. El valor de la tensin
superficial tiende a cero conforme la temperatura se aproxima a la temperatura
crtica T
c
del compuesto. En este punto, el lquido es indistinguible del vapor,
formndose una fase continua donde no existe una superficie definida entre
ambos, desapareciendo las dos fases. Al haber solamente una fase, la tensin
superficial vale 0.
Tensin superficial
) (
3 / 2
T T
V
k
c
=
V es el volumen molar (el volumen de un mol del lquido)
k es una constante con un valor 2.1 x 10
7
J K
1
mol
2/3
Ley de Laplace
P
0
P
0
P
0
P
0
P
0
P
i
P
i
P
i
P
i

r r F
ts
2 2 . = =

La fuerza debido a la tensin superficial para una gota


o una membrana esfrica es
La fuerza debido a la presin P
i
es:
dS P dF
i
=
d d sen r dS
2
=
La componente z de la fuerza debido a la presin
debe igualar a la fuerza debido a la tensin
superficial en el sentido del eje z
Z
d d sen r P dF dF
i z
2
cos cos = =
[ ]
2
2 /
0
2 2
2 /
0
2
2 /
0
2
0
2
2 /
0
2
1
2 cos 2
cos cos ) (
r P sen r P d sen r P
d d sen r P dF dF P F
i i i
i z i z


= = =
= = = =


Procediendo de manera anloga con P
0
queda que:
2
0 0
) ( r P P F
z
=
Por tanto la fuerza neta queda ) ( ) ( ) (
0
2 2
0
2
0
P P r r P r P P F P F F
i i z i z neta
= = =
En equilibrio F
neta
debe ser igual a -F
ts
: r P P r
i
2 ) (
0
2
=
Para una gota o burbuja (una superficie) :
r r
r
P P
i

2 2
2
0
= =
Para una pompa (dos superficies): F
ts
=4r, por lo que:
r
P P
i
4
0
=

Las componentes F
x
(P
i
) y F
y
(P
i
) son cero por lo que F (P
i
) = F
z
(P
i
)
Imagnate una pequea gota de agua sobre la mesa. Podemos
considerar que es una semiesfera de radio r.
En la gota hay una presin p
i
y una presin externa p
e
La fuerza debido a estas presiones (F
P
) debe ser igual a la
fuerza debida a la tensin superficial (F
ts
). Teniendo en cuenta
que la tensin superficial es la fuerza por unidad de longitud:
Ley de Laplace en una gota de agua o en una burbuja
Ley de Laplace en una pompa
En este caso tenemos dos superficies, una interior y otra exterior.
La diferencia de presiones interna p
i
y externa p
e
necesaria para
equilibrar la fuerza debida a la tensin superficial T en las dos
superficies se calcula teniendo en cuenta que la fuerza debido a
la presin debe ser igual a la debida a la tensin superficial:
F
p
F
p
F
p
F
p
F
p
F
p
F
ts
F
ts
( )
R
P R P R P P F R R R F F
e i p
ext
ts ts


4
4 ) 2 ( ) 2 (
2 2 int
= = = = = + = +
( )
R
P R P R P P F R F
e i p ts


2
2
2 2
= = = = =
F
ts
ext F
ts
ext
F
ts
int
F
ts
int
Angulo de contacto
Si las fuerzas de adhesin son mayores que la de
cohesin entonces el lquido se pega a las paredes del
recipiente con el cual est en contacto, resultando en
un aumento (elevacin) de la capilaridad de la
superficie del lquido. Se dice que el lquido moja al
slido y el ngulo de contacto es menor de 90.
Fuerzas de cohesin son fuerzas entre las molculas
del fluido
Fuerzas de adhesin son fuerzas entre las molculas
y del recipiente que lo contiene
Si las fuerzas de cohesin son mayores que la de
adhesin da lugar a una depresin de la capilaridad
reducindose la superficie del lquido y aumentando el
ngulo de contacto, resultando mayor de 90.
Gota de
mercurio

Gota de
agua
vidrio

Los tubos capilares son aquellos en los que el dimetro de la abertura es muy pequea,
del orden de una centsima de centmetro
Si un capilar se inserta en un fluido en el cual las fuerzas de adherencia dominan sobre
las de cohesin, el lquido subir por el tubo como se ve en la figura siguiente:
Capilaridad (ley de Jurin)
Por tanto:
Debido a la curvatura de la superficie
habr una sobrepresin hacia el centro
del menisco, que de acuerdo con la ley
de Laplace (superficie de una cara),
valdr:


cos
2 2
r R
P = =
La fuerza anterior debe compensar a la del peso del fluido, hacia abajo: g h r P ) (
2
=
La fuerza hacia arriba F debido a la
diferencia de presin P es:

cos 2 cos
2
2 2
r r
r
r P F = = =
= = = g h r P r F ) ( cos 2
2

gr
h

cos 2
=
F F
P
La gota se desprende del tubo en el instante en el que su peso
iguala a las fuerzas de tensin superficial que la sostiene y que
actan a lo largo de la circunferencia AB de contacto con el
tubo. Debido a que la gota no se rompe justo en el extremo del
tubo, sino ms abajo en la lnea AB de menor dimetro y que
no hay seguridad de que el lquido situado entre los niveles AB
y AB sea arrastrado por la gota, la frmula a emplear es
La aplicacin de esta ley nos permite realizar medidas relativas de la tensin
superficial. Sabiendo la tensin superficial de un lquido, p.ej. agua, podemos calcular
la tensin superficial de otro lquido (lquido problema).
Llenamos un cuentagotas de agua cuya tensin superficial es y dejamos caer un
nmero n de gotas sobre el platillo de una balanza, medimos su masa m.
Llenamos el mismo cuentagotas con un lquido cuya tensin superficial es
desconocida
Dejamos caer el mismo nmero n de gotas sobre el platillo de la balanza y medimos
su masa m.
La ley de Tate nos dice que se deber cumplir la relacin
r) k 2 P ( =


'

=
m'
m
Ley de Tate
k se determina experimentalmente
Tensioactivos en pulmones
Un lquido que reduce la tensin superficial es un agente tensioactivo.
El organismo utiliza un agente tensioactivo para reducir la tensin superficial en
revestimiento mucoso de los alveolos pulmonares.
Durante la INSPIRACIN normal la presin dentro del alveolo es aproximadamente
3mmHg inferior a la presin atmosfrica de forma que hay una fuerza neta que hace
que el aire llene los pulmones. En la inspiracin el radio de los alveolos pasa de 0.05
mm a 0.1 mm.
La mucosa que recubre los alvelos tiene una tensin superficial de = 0.05 N/m. Si Pi
es la presin dentro del alveolo y Pext la presin en el exterior del alveolo se cumplir:
Y por tanto : P
ext
= -3 mm Hg -15 mm Hg = -18 mm Hg
En realidad la presin P
ext
entre pulmones y cavidad pleural es del orden - 4 mmHg.
Esto es posible debido a que las paredes de los alveolos segregan un tensio-activo que
reducen la tensin superficial en un factor 15.
Cuando el alveolo est desinflado la concentracin del tensio-activo es elevada y la
tensin superficial baja y el alveolo se dilata sin dificultad. Cuando el alveolo est
inflado la concentracin del tensio-activo disminuye y aumenta la tensin superficial.
Esto ayuda a desinflar el alveolo y expeler el aire
Pi P
ext
= 2 /r = 2x0.05/0.5x10
-4
= 2.10
3
Pa = 15 mmHg
En la estructura alveolar hay sustancia que recubre el epitelio pulmonar por su parte interna. Es el
surfactante pulmonar , con propiedades tensioactivas que mantienen estable el alveolo y evita su
colapso tras la espiracin.
Durante la ventilacin pulmonar el tejido que forma los pulmones se distiende y se comprime
para que puedan entrar y salir los distintos gases implicados en el proceso.
Los pulmones presentan una tendencia natural al rebote debido a su naturaleza elstica que los
hacen estar en continua tendencia a entrar en colapso. Dos factores producen este fenmeno: El
primero son las fibras elsticas presentes en el tejido que se estiran al inflarse los pulmones, y por
tanto intentan acortarlos, y el segundo es la tensin superficial del lquido que envuelve los
alvolos. Este es el ms importante, 2/3 partes de la tendencia al colapso.
Toda la pelcula de lquido de revestimiento alveolar acta como muchos globos elsticos que
tratan de producir el colapso del pulmn.
La tendencia al colapso del pulmn puede medirse por el grado de presin negativa en los
espacios intrapleurales, la presin intrapleural ( -4 mm Hg).
En el epitelio pulmonar hay unas clulas que secretan la sustancia tensioactiva que hace disminuir
la tensin superficial del lquido que recubre los alvolos. Sin esta sustancia la expansin
pulmonar sera mucho ms difcil, necesitndose presiones intrapleurales de 20 a -40 mmHg
para vencer el colapso. El funcionamiento normal del pulmn depende del suministro constante
de este tensioactivo
El surfactante hace que la tensin superficial del liquido alveolar sea de 5-30 dinas/cm,
contrastando las 50 dinas/cm. que se daran sin la presencia del mismo , lo que promedia 4 veces
menos .
Tensioactivos en pulmones

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