ARQUS0499Y

COMUNIDAD DE ARAGON /SEPTIEMBRE 2004.
LOGSE / QUMICA / EXAMEN

COMPLETO

OPCIN 1
1) La configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
corresponde a un ion dipositivo X
2+
. Explique
razonadamente:
a) Cul es el nmero atmico del elemento X y de qu elemento se trata.
b) A qu periodo pertenece.
c) El tipo de enlace que formara el elemento X con un elemento A cuya configuracin
electrnica fuera 1s
2
2s
2
2p
5
.
d) La frmula de un compuesto formado por X y A.
(2 puntos)
2) Explique razonadamente si se puede guardar una disolucin de nitrato de cobre(II) en un
recipiente de aluminio metlico. Y una disolucin de cloruro de hierro(II) en un
recipiente de aluminio metlico?
E(Cu
2+
/Cu) = 0,34 v; E(Al
3+
/Al) = - 1,66 v; E(Fe
2+
/Fe) = - 0,44 v
(1,5 puntos)
3) En cada una de los siguientes apartados coloque razonadamente las sustancias dadas en
orden creciente de la propiedad que se indica:
a) Energa de red de CaO, SrO, MgO.
b) Punto de fusin de LiCl, Lil, LiBr.
c) ngulo de enlace OF
2
, BF
3
.
(1,5 puntos)
4) Se mezclan 3 litros de oxgeno gas (O
2
), medidos a 87 C y 3,0 atmsferas, con 7,30 g de
magnesio metlico y se dejan reaccionar para formar xido de magnesio. Suponiendo que
la reaccin es completa, calcule: a) Qu reactivo est en exceso, b) Los moles de este
reactivo que quedan sin reaccionar, c) La masa de xido de magnesio que se forma. Masas
atmicas: oxgeno = 16; magnesio = 24,3
R = 0,082 atm.l/mol.K

(2,5 puntos)
5) Calcule el pH de la disolucin que resulta cuando se aaden 0,8 litros de cido actico 0,25
M a 0,2 litros de hidrxido de sodio 1,0 M. Ka (cido actico) = l,8xl0
-5

(2,5 puntos)
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COMUNIDAD DE ARAGON /SEPTIEMBRE 2004. LOGSE / QUMICA / EXAMEN
COMPLETO

OPCIN 2
1) En el siguiente equilibrio: A (g) B (g) + C (g), H es negativo.
Considerando los gases ideales, razone hacia dnde se desplazar el equilibrio y qu le
suceder a la constante de equilibrio en los siguientes casos:
a) Si aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante.
b) Si disminuye la temperatura.
(2 puntos)
2) a) Escriba las estructuras de Lewis para las molculas SiCl
4
y PCl
3
.
b) Describa la geometra de estas molculas.
c) Explique si son polares o no.
(1,5 puntos)
3) Razona sobre la veracidad de cada una de las siguientes afirmaciones:
a) Cuando se mezclan volmenes iguales de disoluciones de cido actico y de
hidrxido de sodio, de la misma concentracin, el pH de la disolucin resultante
est entre 1 y 7.
b) Segn la teora de Brnsted el agua es la base conjugada de s misma.
c) Una disolucin acuosa de cloruro de sodio tiene un pH de 7.
(1,5 puntos)
4) El cloro es un gas muy utilizado en la industria qumica, por ejemplo, como
blanqueador de papel o para obtener artculos de limpieza. Se puede obtener segn
la reaccin:
MnO
2
(s) + HCl (ac) > MnCl
2
(ac) + Cl
2
(g) + H
2
O
Se quieren obtener 42,6 g de cloro y se dispone de cido clorhdrico 5,0 M y de
xido de manganeso (IV).
a) Ajuste la reaccin por el mtodo ion-electrn.
b) Calcule el volumen de la disolucin de cido clorhdrico y la masa mnima
de xido de manganeso(IV) que se necesitan para obtener los 42,6 g de cloro.
Masas atmicas: cloro = 35,5; manganeso = 55; hidrgeno = 1; oxgeno = 16
(2,5 puntos)
5) En un reactor de 2,5 litros se introducen 72 g de SO
3
. Cuando se alcanza el equilibrio
SO
3(g)
SO
2(g)
+ O
2(g)
a 200 C, se observa que la presin total en el interior del recipiente es 18
atmsferas. Calcule Kc y Kp para el equilibrio anterior a 200 C.
Masas atmicas: Azufre = 32; oxgeno = 16.
R = 0,082 atm.l/mol.K

(2,5 puntos)
COMPLETO

SOLUCIN CUESTIN 1 (OPCIN 1)

a) La configuracin electrnica nos indica que X
2+
posee 18 electrones. El elemento X
tendr 2 electrones ms, es decir 20 electrones, y como es elctricamente neutro
poseer tambin 20 protones. Su nmero atmico (Z) es por lo tanto 20 y el elemento
es el calcio.
b) La configuracin electrnica de X es : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

El nmero cuntico n = 4, indica que el elemento X est situado en el cuarto periodo,
y como tiene dos electrones en el subnivel s, pertenece al grupo IIa.
c) X es un metal con tendencia a ceder dos electrones, y la configuracin de A se
corresponde a un no metal con tendencia a ganar un electrn. Ambos elementos
formaran un enlace inico.
d) X X
2+
+ 2e
-

(A + e
-
A
-
)2
X + 2A XA
2


Los potenciales normales de reduccin permiten predecir si una determinada reaccin qumica
de oxidacin-reduccin tiene lugar de forma espontnea. Esto ocurrir siempre que sea
positivo el potencial de la hipottica pila formada por los dos pares electroqumicos de la
reaccin:

E
pila
= E
ctodo
- E
nodo
> 0

a.- Nitrato de cobre (II) en un recipiente de aluminio:

Cu
2+
+ 2e
-
Cu reaccin de reduccin que tendra lugar en el ctodo: E
o
c
= 0,34 V
Al Al
3+
+ 3e
-
reaccin de oxidacin que tendra lugar en el nodo: E
o
a
= -1,66V

Potencial normal de la pila E
o
= E
o
c
E
o
a
; E
o
= 0,34V (-1,66V); E
o
= 2,00 V

La reaccin tendr lugar, por lo que no se puede guardar el nitrato de cobre(II) en un recipiente
de aluminio.

b.- Disolucin de cloruro de hierro (II) en un recipiente de aluminio:

Fe
2+
+ 2e
-
Fe reaccin de reduccin que tendra lugar en el ctodo: E
o
c
= -0,44V
Al Al
3+
+ 3e
-
reaccin de oxidacin que tendra lugar en el nodo: E
o
a
= -1,66V

Potencial normal de la pila E
o
= E
o
c
E
o
a
; E
o
= -0,44V (-1,66V); E
o
= 1,22 V

La reaccin tendr lugar, por lo que no se puede guardar el cloruro de hierro (II) en un
recipiente de aluminio.

COMPLETO


Se define la energa de red (energa reticular) como la energa desprendida al formarse un
cristal inico a partir de los iones en estado gaseoso. La energa de red es directamente
proporcional al producto de las cargas de aniones y cationes, e inversamente proporcional a la
distancia que los separa. Este ltimo factor depende fundamentalmente del volumen de los
iones enlazados.

a) Los tres compuestos contienen el mismo anin (O
2-
) y todos los cationes tienen de
carga +2. Por lo tanto, el volumen de los cationes es el factor que va a determinar, en
este caso, la energa reticular de los compuestos. Tendr menor energa reticular el que
contenga al catin ms voluminoso ya que al estar los centros de cargas ms alejados
se atraern con una fuerza menor.
El volumen de los cationes vara segn la tabla siguiente:

El orden de energa de red es:
SrO < CaO < MgO

b) Los tres compuestos contienen el mismo catin (Li
+
) y todos los aniones tienen de
carga +1. Por lo tanto, es el volumen de los aniones el factor que de termina la energa
reticular. Cuanto menor es la energa de red, ms fcil es romper un enlace inico y
por lo tanto fundir el compuesto.
Teniendo en cuenta como vara en el sistema peridico el volumen de aniones y
cationes representados en la tabla anterior, el orden creciente de los puntos de fusin
sera:
P.F.
LiI
< P.F.
LiBr
< P.F.
LiCl

c)

Compuesto Notacin de
Lewis
Disposicin
de los
pares de
electrones
Geometra molecular Angulo de
enlace
COMPLETO

OF
2

Tetradrica Angular Menor 109
BF
3

Plana
trigonal
Plana Trigonal

120


Es un problema de calculo estequiomtrico, donde el ajuste de la reaccin y la cantidad de una
de las sustancias que intervienen en la misma, nos permiten calcular las cantidades del resto de
reactivos y productos.
a) La reaccin ajustada es: O
2
+ 2Mg 2MgO
El n de moles de oxgeno:
( )
3 atm x 3 L
n = ; n moles de oxgeno es 0,3 mol
atm.L
0,082 273 83
mol.K
C +

El n de moles de magnesio:
1 mol Mg
n = 7,30 g x ; n moles de magnesio es 0,3 mol
24,3 g

La estequiometra de la reaccin nos indica que cada mol de oxgeno reacciona con dos
moles de magnesio. Por lo tanto, como con 0,3 moles de oxgeno reaccionan 0,6 moles de
magnesio y solo disponemos de 0,3 moles, el magnesio es el reactivo limitante.
b) Calculamos primero los moles de oxgeno que reaccionan:
1 moles oxgeno
0,3 moles magnesio x 0,15moles oxgeno
2 moles magnesio
=
Los moles de oxgeno que quedan sin reaccionar seran:
0,3 moles oxgeno iniciales - 0,15 moles oxgeno reaccionantes = 0,15 moles oxgeno sin reaccionar

c) Utilizando la estequiometra de la reaccin, averiguamos los moles de magnesio
formados:
2 moles xido de magnesio
0,3 moles magnesio x = 0,3 moles de xido de magnesio
2 moles magnesio

La cantidad en gramos de xido de magnesio sera:
COMPLETO

40,3 g xido de magnesio
0,3 moles de xido de magnesio x
1 mol
12, 09g xido de magn o esi
xido de magnes o i
=
SOLUCION CUESTIN 5 (OPCIN 1)

La reaccin entre el cido actico y el hidrxido de sodio es:
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
La estequiometra de la reaccin nos indica que el cido y la base reaccionan mol a mol:

Moles de CH
3
COOH 0,8 L x 0,25 M = 0,2 moles de cido actico.
Moles de NaOH, 0,2 L x 1 M = 0,2 moles de hidrxido de sodio

Por lo tanto, se consumen totalmente ambos reactivos obtenindose 0,2 moles de acetato de
sodio.
La concentracin del CH
3
COONa ser:
0,2 moles
0, 2 M
0,8 L + 0,2 L
=
El acetato de sodio en disolucin acuosa se hidroliza totalmente:
CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

El in acetato, al ser una base dbil, reacciona con el agua establecindose el siguiente
equilibrio:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
La disolucin tendr por lo tanto carcter bsico y para calcular el pH de la misma, primero
tendremos que saber cual es la concentracin de OH
-
en el equilibrio.

CH
3
COO
-
H
2
O CH
3
COOH OH
-

Concentraciones
iniciales
0,2 M _ 0 0
Concentraciones
en el equilibrio
0,2 - x

x x

La constante de equillibrio es:
[ ]
-
3
b
-
3
CH COOH OH
K =
CH COO

El problema nos da como dato la K
a
de cido actico, pero podemos calcular la K
b
del in
acetato, ya que ambas constantes estn relacionadas con el producto inico del agua (K
w
= 1.
10
-14
) a travs de la siguiente ecuacin:
b a w
K .K = K

w
b
K
K
Ka
= ;
-14
-10
b b
-5
1. 10
K = ; K = 5,5 .10
1,8. 10

Sustituyendo los datos en la ecuacin del equilibrio tendremos:
2
-10
x
5, 5 . 10 =
0,2 - x

Como K
b
< 10
-5
podemos hacer la siguiente aproximacin:
2
-10
x
5, 5 . 10
0,2

COMPLETO

Despejando obtenemos que M, y por lo tanto la
-9
x = 1 .10
-
OH

= 1. 10
-9

El pOH ser 4,9 y el pH = 9,1


(a) La constante de equilibrio vara con la temperatura y es independiente de las
concentraciones. En este caso, en el que la temperatura es constante, la constante de equilibrio
no ve afectada.
Veamos ahora hacia donde se desplaza el equilibrio cuando aumentamos el volumen del
recipiente. Aumentar el volumen del recipiente supone una disminucin de la presin y el
equilibrio se desplaza de acuerdo con la ley de Le Chtelier en el sentido de contrarrestar
dicha disminucin. Luego el equilibrio se desplaza hacia la derecha hacia donde hay un mayor
nmero de moles.
(b) Si disminuye la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema tratar
de subirla para contrarrestar as la perturbacin externa. En nuestro caso, cmo la reaccin es
exotrmica, el equilibrio se desplazar hacia la derecha, hacia la formacin de productos
porque as aumenta la temperatura del sistema.
Por otra parte, al cambiar la temperatura se obtiene una nueva situacin de equilibrio y por
tanto un nuevo valor de Kc, en este caso como el proceso que se ve favorecido es la
formacin de productos, el valor de Kc aumenta.


SiCl
4
PCl
3
a)

b) Tetradrica

Pirmide de base triangular

COMPLETO

c) Momento dipolar total nulo por
simetra

Polar


(a) Si mezclamos volmenes iguales de disoluciones de cido actico y de hidrxido sdico
que tiene la misma concentracin, estamos mezclando el mismo nmero de moles de cido
actico que de hidrxido sdico y de acuerdo con la estequiometra de la reaccin.

3 3
CH - COOH + NaOH CH - COONa + H O
2

Reaccionar completamente el cido actico con el hidrxido sdico formndose acetato
sdico y agua.
Cmo el acetato sdico es una sal estar totalmente disociada:
- +
3 3
CH - COONa CH - COO + Na
Formndose un anin, el anin acetato que es una base fuerte porque es la base conjugada de
un cido dbil y el sodio que es un cido dbil porque es el cido conjugado de una base
fuerte.
El anin acetato se hidroliza en agua dando lugar a:
- -
3 2 3
CH - COO + H O CH - COOH + OH
El resultado final es que se forman iones hidrxido y la disolucin es claramente bsica y su
pH es mayor que 7.
Por tanto, esta afirmacin es falsa.

(b) De acuerdo con la teora de BRNSTED y LOWRY, un cido puede definirse como una
sustancia capaz de ceder protones a una base y una base como una sustancia capaz de aceptar
protones de un cido. Segn esta teora cuando un cido cede un protn se transforma en una
base que se llama base conjugada del cido, y cuando una base acepta un protn se transforma
en un cido que se llama cido conjugado de la base.
El agua puede ceder y/o aceptar un protn:
- +
2 2 3
H O + H O OH + H O
cido1 + base2 base1 + cido2

el primer par acido/base conjugados es H
2
O/OH
-
, es decir el OH
-
es la base conjugada del
cido H
2
O.
El segundo par cido/base conjugados es H
3
O
+
/H
2
O, es decir, el agua es la base conjugada del
cido H
3
O
+
.
Luego la afirmacin es falsa.
COMPLETO

(c) El cloruro de sodio es una sal que est totalmente disociada en:
NaCl Na Cl
+
+

Los dos iones Na
+
y Cl
-
provienen, respectivamente, de una base fuerte y de un cido fuerte,
por tanto, no se hidrolizan. El pH es 7 y la afirmacin es verdadera.

(a) Se trata de una reaccin de oxidacin- reduccin. Para ajustarla por el mtodo in-
electrn, primero, identificamos los agentes oxidantes y reductores y sus productos. En
nuestro caso el manganeso del xido de manganeso (IV) con nmero de oxidacin (+4) se
transforma en in manganeso con nmero de oxidacin (+2). Luego el dixido de manganeso
(IV) se reduce ganando 2 e
-
y es el agente oxidante.

Oxidante: MnO
2
Mn
2+
Por otra parte, el anin cloruro (Cl
-
) con nmero de oxidacin (-1) se transforma en Cl
2
con
nmero de oxidacin (0). As, el cloruro se oxida y es el agente reductor.
Cl
-
Cl
2
Ahora escribiremos separadamente las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y las
ajustamos respecto a los tomos y las cargas:
2
2 2
2
4 2 2
2 2
MnO H e Mn H O
Cl Cl e
+ +

+ + +
+

Combinando las dos ecuaciones obtenemos la ecuacin inica global:
2
2 2
4 2 2
2
MnO H Cl Cl Mn H O
+ +
+ + + +

Finalmente trasladamos los coeficientes de la reaccin inica a la reaccin molecular:

2 2 2
4 2
2
MnO HCl Cl MnCl H O + + +

(b) Para calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico 5 M y la cantidad de xido de
manganeso (IV) necesarios para obtener 42,6 g de cloro, realizamos los siguientes clculos
estequiomtricos. Primero calculamos el nmero de moles de cloro que se obtienen y despus
utilizando las relaciones estequiomtricas de la reaccin qumica ajustada, calculamos los
moles de cido clorhdrico y xido de manganeso (IV) necesarios.

2
2 2
1
42, 6 0, 6
71
mol Cl
moles deCl g deCl moles deCl
g
= =
2

Para obtener 0,6 moles de Cl
2
sern necesarios, de acuerdo con la reaccin, los siguientes
moles de MnO
2
2
2 2
2
2
2 2
1
0, 6 0, 6
1
87
0, 6 52, 2
1
mol MnO
moles deCl moles de MnO
mol Cl
g MnO
moles de MnO g de MnO
mol
=
=

Y los siguientes moles de HCl
COMPLETO

2
2
4
0, 6 2, 4
1
Estos moles estarn en el siguiente volumen de disolucin 5 M
1000mL
2,4moles 480
5
moles de HCl
moles deCl moles de HCl
mol deCl
mL
moles
=
=

Por tanto, para obtener 4,2 g de Cl
2
son necesarios 480 mL de disolucin 5 M de HCl y 52,2 g
de MnO
2


Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa, en la que se introducen:
3
3 3
1
72 0, 9
80
mol SO
g SO moles SO
g
=
En el equilibrio:

Equilibrio
3 2
SO (g) O (g) + O (g) S
2

N de Moles iniciales 0,9 0 0
N de Moles en el equilibrio 0,9 X moles X moles X/2 moles
Concentraciones en el equilibrio 0,152 moles/L 0,208 moles 0,1040 moles/L

Para este equilibrio el valor de K
C
es:
[ ]
1/ 2
1/ 2
2 2
3
/ 2
[ ] 2, 5 2, 5
0, 9
2, 5
C
X X
SO O L L
K
X SO
L

= =

, para poder calcular Kc, necesitamos conocer X.
Para calcular X, utilizamos que cuando se alcanza el equilibrio a 200 C, la presin total en el
recipiente es de 18 atmsferas. Teniendo en cuenta que se consideran gases perfectos:
T T
P V n RT = , siendo n
T,
el nmero total de moles en el equilibrio.
n
T
= (0,9-X) + (X) + (X/2) = 0,9 + X/2,
Sustituyendo en la ecuacin anterior.
( )( ) (0, 9 ) 0, 082 / 473
2
18
2, 5
T T
T
P V n RT
X
moles atm L K mol K
P a
L
=

+

= = tm

Resolviendo la ecuacin anterior, se obtiene que X = 0,52 moles y las concentraciones en el
equilibrio son:
[SO
3
] = 0,152 moles/L[SO
2
] = 0,208 moles/L y [O
2
] = 0,1040 moles/L. Sustituyendo en la
ecuacin de Kc:
[ ] ( ) ( )
( )
1/ 2 1/ 2
2 2 1/ 2
3
[ ] 0, 208 0,104
0, 44( / )
0,152
C
SO O
K m
SO
= = =

oles L
Para calcular Kp, utilizamos la relacin entre Kc y Kp:
COMPLETO

( )
n
P C
K K RT

=
Siendo n la variacin en el nmero de moles, que en este caso es:
n = (1/2 + 1) 1 =
Sustituyendo se obtiene Kp
1/ 2 1/ 2 1/ 2
( ) 0, 44( / ) [(0, 082 / )(473 )] 2, 748( .)
n
P C
K K RT moles L atm L K mol K atm
= = =


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