PRACTICA N 3

MANEJO DE EQUIPOS POR METODOS ESPECTROSCOPICOS Y SUS COMPONENTES

1. OBJETIVO.
Manipular los quipos de uso analtico por mtodos espectroscpicos por
absorcin, sus componentes y materiales auxiliares utilizados para la
determinacin cuantitativa de elementos metlicos de manejo en la industria
metalrgica
2. MATERIALES PARA LA PRACTICA

EQUIPOS MATERIALES DE
VIDRIO
MINERALES REACTIVOS
QUIMICOS
. AAS
. Balanza
. Spekol 10
. Matraz
. Erlenmeyer
. Pipetas
.Mineral de cabeza
.Solucin lixiviada
. Equipos auxiliares
. R. Inorgnico
. R. Orgnico

3. FUNDAMENTO TEORICO

Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para el estudio
y caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la espectroscopia de
emisin y absorcin atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de tomos. Por
consiguiente, la tcnica resulta casi insuperable como mtodo de anlisis elemental de
metales. En principio, la espectroscopia de emisin puede utilizarse para la
identificacin y para la determinacin cuantitativa de todos los elementos de la tabla
peridica.
. La absorcin de la luz por medio de tomos brinda una herramienta analtica
poderosa para los anlisis cuantitativos y cualitativos. La espectroscopia de absorcin
atmica (AAS) se basa en el principio que los tomos libres en estado fundamental
pueden absorber la luz a una cierta longitud de onda. La absorcin es especfica, por lo
que cada elemento absorbe a longitudes de onda nicas. AAS es una tcnica analtica
aplicable al anlisis de trazas de elementos metlicos en minerales, muestras
biolgicas, metalrgicas, farmacuticas, aguas, alimentos y de medio ambiente.
La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada AA) es un mtodo
que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin)
para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una
llama con una longitud de trayecto ms larga.
. La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por s no
excite los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se
usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del
analito es hecha por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas
longitudes de onda para cada tipo de analito.
En la AA, la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama
determina la cantidad de analito en la muestra. Un horno de grafito para calentar la
muestra a fin de desolvatarla y atomizarla se utiliza comnmente hoy da para
aumentar la sensibilidad. El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar
algunas muestras slidas o semislidas.
Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de
anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
lquidos).
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental hasta un estado
excitado del tomo mediante la absorcin de radiacin de una determinada frecuencia
(caracterstica para cada tomo), estamos en el caso de las tcnicas de absorcin. En el
caso en que los tomos se lleven previamente a un estado excitado y se mide la
intensidad de la radiacin emitida a la frecuencia caracterstica correspondiente a la
transicin desde el estado excitado al estado fundamental, hablamos de tcnicas
espectrofotomtricas de emisin. A continuacin se tratan las tcnicas
espectrofotomtricas de absorcin atmica, de fotometra de llama y de emisin por
plasma.
Pueden identificarse tres clases diferentes de procesos de emisin que difieren
en cmo la sustancia alcanza el estado excitado previo a la emisin.
a) Emisin a partir de una excitacin electromagntica.
b) Emisin a partir de excitacin trmica.
c) Emisin a partir de excitacin elctrica.
. Los tipos ms importantes de espectros de emisin se basan en la utilizacin de
energa no electromagntica para llevar a un tomo o a una molcula al estado
excitado, a partir del cual se miden las emisiones de radiacin. El proceso puede
describirse segn:


Fig. 1: Se muestra en Esquema ptico electrnico del AAS, que consta. 1)
Pulverizador y mechero, 2). Transrradiacin sencilla de la llama, 3). Transrradicin
triple de la llama, 4). Bombillas de ctodo hueco, 5). Cambiador para las bombillas de
ctodo hueco, 6). Monocromador de red, 7). Red de difraccin de precisin, 8).
Modulador para el servicio de emisin, 9). Fotomultiplicador, 10). Equipo de
alimentacin para el fotomultiplicador, 11). Amplificador de medicin, 12). Indicador,
13). Auto cero, 14). Equipo de alimentacin para la bombilla de ctodo hueco, 15).
Registrador de compensacin, 16). Calculadora de concentracin con indicador digital.
Fig 1: Esquema ptico electrnico del AAS 1N
4. PROCEDIMIENTO DE LA PRACTICA

a). Visitar a laboratorio instrumental Aula MT 201
b). Reconocer los equipos de medicin analtica por mtodos de absorcin
c). Describir cada una de los equipos sealadas
d). Evaluar y verificar sus componentes de funcionamiento en base a esquema ptico
e). Conocer los materiales auxiliares utilizados en mtodos espectroscpicos
f). Sealar y verificar la energa de uso y manejo en la atomizacin de analitos

5. EXPRESION DE RESULTADOS.

a) Realizar clculos de manejo de unidades de concentracin (1.5; 2.4;
5.1;), absorbancia (0.03; 0.2; 0.42; 0.51: 0.73), energa radiante (20.9;
57.45) en el SI e Ingls.
b) De la prueba metalrgica realizado en la minera Antapacay. Peso de
mineral 1 Kg; concentrado obtenido 52.50 gr. Calcular peso, contenido
metlico, % de recuperacin, % de humedad, peso especfico. Repone
qumico de laboratorio: (27.72% Cu en concentrado. 0.29% Cu en cabeza,
0.02% Cu en relave. Para Mo y Au que produce Tintaya investigar y
realizar los mismos clculos correspondientes). Los pesos anotados en
cuadernillo: peso inicial 1 Kg. Peso final 947.50 gr.
c) En el equipo instrumental a su frente, la escala en la pantalla va de cero a
100% de transmitancia. Cules son los valores de absorbancia que
corresponden a estos extremos de la escala?


















d) Convierta los siguientes valores de %T a valores de absorbancia: 1). 94; 2). 75;
3). 40; 4). 5; 5). 1.0
e) Convierta los siguientes valores de absorbancia en por ciento de
transmitancia: 1).- 0,020; 2).- 0:110; 31-0.600; 4).-1.000; 5).- 1.500; 6).-
1.800.

6. CUESTIONARIO.

1. P r e s e n t a r los valores hallados en EXPRESIN DE RESULTADOS de las
preguntas a, b, c, d, e.
2. Presentar la descripcin de los equipos por mtodos de absorcin y de sus
componentes principales de los equipos observados en la prctica (referencia
los esquemas ptico de cada equipo).

Es una tcnica muy relacionada con la fotometra de llama ya que se utiliza una
llama para atomizar la disolucin de la muestra de modo que los elementos a
analizar se encuentran en forma de vapor de tomos. Ahora bien, en absorcin
atmica existe una fuente independiente de luz monocromtica, especfica
para cada elemento a analizar y que se hace pasar a travs del vapor de
tomos, midindose posteriormente la radiacin absorbida.
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotmetro de
emisin de llama (a) y l de absorcin atmica (b).
Dada la estrecha relacin existente entre absorcin atmica y fotometra de
llama es inmediata una comparacin entre ellas. En fotometra de llama la
sensibilidad es proporcional al nmero de tomos que se han excitado,
mientras que, en absorcin atmica la sensibilidad depende del nmero de
tomos que se encuentran en el estado fundamental. Normalmente, tan slo
un pequeo porcentaje de tomos se encuentran en estado excitado en la
llama. Por lo tanto, la absorcin atmica da lugar, en general, a una mayor
sensibilidad que la fotometra de llama para un gran nmero de elementos.
Adems, la absorcin atmica es una tcnica que presenta menos
interferencias y es ms simple que la fotometra de llama, lo que explica el
espectacular desarrollo de la tcnica en los ltimos aos. Hay que sealar que a
pesar de ello, la absorcin atmica no ha eliminado el uso de la fotometra, sino
que ambos mtodos deben considerarse complementarios, siendo la
sensibilidad de cada uno de ellos superior a la del otro para determinados
elementos.
Las ventajas fundamentales de la utilizacin de la llama como fuente de
excitacin son que los espectros son muy sencillos y que los resultados
cuantitativos tienden a ser ms reproducibles.
Los espectros son sencillos debido a la baja energa de excitacin de la llama
que da lugar a pocas lneas de emisin. Este hecho hace disminuir el problema
de las interferencias espectrales a partir de lneas y bandas de otros elementos
y adems no implica la necesidad de un monocromador de elevada resolucin.
La mayor reproducibilidad de estos mtodos se debe al mejor control de las
variables en una excitacin por llama.
Las dos desventajas ms importantes de los mtodos de emisin en llama son
que la energa de excitacin es demasiado baja para la mayora de los
elementos y que la muestra debe estar disuelta. En absorcin atmica la baja
energa no es una desventaja tan importante ya que la misin de la llama, en
ese caso, es nicamente atomizar la muestra y formar un vapor de tomos sin
excitar; por esta razn es aplicable a un mayor nmero de elementos que la
fotometra de llama.
3. Investigar en la bibliografa especializada el anlisis por sistemas de absorcin
y fluorescencia utilizados en la metalurgia

a. Atomizacin con llama
En un atomizador de llama, la disolucin de la muestra es nebulizada mediante
un flujo de gas oxidante, mezclado con el gas combustible, y se transporta a
una llama donde se produce la atomizacin. una serie compleja de procesos
encadenados tiene lugar en la llama. El primero es la desolvatacin, en el que
se evapora el disolvente hasta producir un aerosol molecular slido finamente
dividido. Luego la disociacin de la mayora de estas molculas produce un gas
atmico. La mayora de los tomos as formados se ionizan originando cationes
y electrones. Indudablemente se producen tambin otras molculas y tomos
en la llama como resultado de las interacciones del gas combustible con el gas
oxidante y con las distintas especies de la muestra. una fraccin de las
molculas, tomos e iones tambin se excita por el calor de la llama,
producindose as espectros de emisin moleculares, atmicos e inicos.
Producindose tantos procesos complejos, no es sorprendente que la
atomizacin sea la etapa ms crtica en la espectroscopia de llama y la que
limita la precisin de dichos mtodos. Debido a la naturaleza crtica de la etapa
de atomizacin, es importante comprender las caractersticas de las llamas y las
variables que afectan a dichas caractersticas.

b. Atomizacin electrotrmica

Los atomizadores electro trmicos, que aparecieron por primera vez en el
comercio aproximadamente en 1970, proporcionan generalmente una mayor
sensibilidad debido a que toda la muestra se atomiza en un perodo muy corto
y el tiempo promedio de permanencia de los tomos en el camino ptico es de
un segundo o ms . Los atomizadores electrotrmicos se utilizan para las
medidas de absorcin atmica y de fluorescencia atmica, pero, por lo general,
no se han aplicado para la obtencin directa de espectros de emisin. Sin
embargo, se estn empezando a utilizar para vaporizar las muestras para la
introduccin de las mismas en espectroscopia de emisin en plasma de
acoplamiento inductivo.
En los atomizadores electrotrmicos, unos pocos microlitros de muestra se
evaporan primero a baja temperatura y, luego, se calcinan a una temperatura
algo ms alta en un tubo de grafito, o cubeta de grafito calentado
elctricamente. Tras la calcinacin, la corriente se incrementa rpidamente a
varios cientos de amperios, lo que eleva la temperatura a unos 2.000 o 3.000
C; la atomizacin de la muestra se produce en un perodo de tiempo de unos
pocos milisegundo dos a segundos. En estas condiciones, se mide la absorcin o
la fluorescencia de las partculas atomizadas en la zona situada
inmediatamente por encima de la superficie calentada.

c. Tcnicas especializadas de atomizacin
Las tcnicas ms habituales de introduccin y atomizacin de la muestra en los
anlisis por absorcin atmica son las llamas y los vaporizadores
electrotrmicos. Sin embargo, otros mtodos de atomizacin se usan
ocasionalmente. Tres de ellos se describen brevemente en este apartado.
Atomizacin por descarga luminiscente
Un dispositivo de descarga luminiscente produce un vapor atmico que puede
llevarse a una celda para realizar medidas de absorcin. Una celda de descarga
luminiscente, puede utilizarse como un accesorio en la mayora de los
espectrmetros de absorcin de llama. Consiste en una celda cilndrica de unos
17 cm de longitud, con un orificio circular de unos 2 cm de dimetro cortado
cerca de la mitad del cilindro. Lina arandela rodea el orificio. La muestra se
presiona contra este orificio con un tomillo para sellar el tubo. De unos
diminutos inyectores, dispuestos en crculo sobre la muestra, salen seis finas
corrientes de argn que inciden de forma hexagonal sobre la superficie de la
muestra. El argn se ioniza por la corriente entre un nodo, que mantiene los
inyectores, y la muestra, que acta como ctodo. Como consecuencia del
chisporroteo, se forman rpidamente seis crteres en la superficie de la
muestra. Los tomos proyectados son succionados por el vaco hacia el eje de
la celda, donde absorben la radiacin procedente de la fuente de los
espectrmetros.
Para que esta tcnica sea aplicable, la muestra debe ser un conductor elctrico
o puede mezclarse con un conductor en polvo, como grafito o cobre finamente
molido (pellet). Las muestras en disolucin tambin pueden analizarse por
deposicin sobre un ctodo de grafito, aluminio o cobre. Se han publicado
lmites de deteccin inferiores a partes por milln para muestras slidas con
este tipo de dispositivo.

Atomizacin en vapor fro
La tcnica de vapor fro es un mtodo de atomizacin aplicable solamente a la
determinacin de mercurio, ya que es el nico elemento metlico que tiene
una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente. La determinacin de
mercurio en distintos tipos de muestras es de vital importancia actualmente,
debido a la toxicidad de varios compuestos orgnicos de mercurio y su amplia
distribucin en el medio ambiente. El mtodo de eleccin para su anlisis es la
vaporizacin fra seguida de espectrofotometra de absorcin atmica. En la
realizacin de este tipo de anlisis, el mercurio se convierte en Hg2+ por
tratamiento de las muestras


4. Investiga por bibliografa el anlisis cuantitativo por absorcin para
determinar nquel, plomo, cobre, hierro, calcio en trazas que el metalurgista
desarrolla su investigacin.




7.- BIBLIOGRAFA.
a. Harold F. Walton y Jorge Reyes ANALISIS QUIMICO E
INSTRUMENTAL MODERNO*, editorial Revert S.A., Mxico
1979
b. Willard Merritt Dean METODOS INSTRUMENTALES DE
ANALISIS", editorial CECSA, 1981.
c. Skoog: West; Holler; Crouch FUNDAMENTOS DE QUIMICA
ANLITICA Octava Edicin - Editorial Thomsn; Copyright 2005.
d. Pginas Web.