UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTADAD DE CIENCIAS QUIMICAS

BIOQUIMICA Y FARMACIA
QUIMICA ORGANICA III

NOMBRE: MONICA HARO
QUINTO SEMESTRE

TEMA: REACCION DE CANNIZARO

1. FUNDAMENTO TERICO

1.1.- TEORIA

La adicin de bases diluidas a aldehdos o cetonas conduce a la formacin de -
hidroxialdehdos o -hidroxicetonas a travs de una condensacin aldlica. Si el
aldehdo o la cetona no poseen hidrgenos en , la condensacin aldlica no tiene
lugar.

Cuando dos moles aldehdos que carecen hidrgenos en el carbono alfa al
tratarse con una solucin alcalina, inician una reaccin de desproporciona miento
para dar una mezcla de un alcohol y una sal de un cido carboxlico por
una simultanea desprotonacion o autooxido-reduccion, en donde la mitad del
aldehdo se reduce a una mol alcohol primario y la otra mitad se oxida a una mol
de acido carboxlico correspondiente. Est proceso, se le conoce como
REACCIN DE CANNIZARO.

Es til como mtodo de proporcin ya que el rendimiento mximo de cualquier
acido carboxlico o alcohol es de 50 por 100

Para el caso del Benzaldehdo se obtendra la molcula reducida al alcohol
benclico, y otra molcula se oxidada simultneamente a la sal del cido
carboxlico.

Se denomina dismutacin o desproporcin a toda reaccin de reduccin-oxidacin
donde un elemento al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de
potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.

El cido benzoico se puede purificar por la recristalizacin del agua debido a su
alta solubilidad en agua caliente y la solubilidad pobre en agua fra.

1.2.- REACCIONES SINTESIS




1,3.- REACIONES DE ANALISIS

Test de Lucas
Alcohol Primario



Orden de oxidacin de alcoholes



1.4.- MECANISMO DE SISNTESIS









1.5. MECANISMO DE ANALISIS

Mecanismo de reaccin S
N
1 del alcohol primario con el Test de Lucas



Mecanismo de reaccin S
N
2 del alcohol primario (etanol) con el Test de
Lucas


Mecanismo de reaccin para alcohol primario (etanol) con Test de cido
crmico


2. METODOLOGA EXPERIMENTAL


MATERIALES EQUIPOS
Matraz Erlenmeyer Destilacin simple
Termmetro Cocineta
Vaso de precipitacin Filtrado al vacio
Corcho
Embudo de separacin
Recipiente tarado


2.1.PROCEDIMIENTO DE SINTESIS


1. Para realizar esta reaccin se debe disponer de benzaldehdo recin
destilado o purificarlo.
2. Disolver 10 g de hidrxido de potasio en 10 ml de agua contenida en un
matraz Erlenmeyer de 150 ml, enfriar la solucin a unos 20 C con agua y
hielo, agregar 10 ml de benzaldehdo.
3. Tapar el matraz con un corcho y agitar hasta lograr la formacin de una
emulsin fina y dejar reposar de un da para otro.
4. Aadir exactamente la cantidad de agua necesaria (50 ml) para disolver el
benzoato potsico formado y pasar la solucin a un embudo de
separacin. Lavar el matraz con unos 10 ml de tetracloruro de carbono (
vapores txicos ) y pasar ste al embudo para extraer el alcohol benclico,
que pasa a la capa inferior despus de agitar bien.
5. Sacar sta y repetir las extracciones por dos veces ms con 10 ml de
disolvente cada vez. La solucin acuosa se guarda.
6. Los extractos reunidos se destilan para separar el disolvente ( p.eb. 76.7C)
del alcohol benclico ( peb. 205). Se recoge en un recipiente tarado, la
fraccin que pasa entre 204C y 207C.
7. La solucin acuosa se vierte sobre una mezcla formada por 28 ml de acido
clorhdrico concentrado, 30 ml de agua y 40 g de hielo en trocitos. Filtrar al
vacio para separa el precipitado del acido benzoico, lavar con poco de agua
fria y recristalizar con agua hirviendo .
8. Como el benzaldehido se a medido en volumen , para calcular os
rendimientos en peso hay que tener en cuenta su densidad de 1.05

PROCEDIMIENTO ADICIONAL N1

Etapa 1. Reflujo. En un matraz de bola de 10 mL disuelva 1 g de hidrxido de
potasio en 4.8 mL de agua. A esta solucin bsica adicione 1.6 mL de
benzaldehdo y refluje por 1 h utilizando un bao de arena. Despus, enfre el
matraz con la mezcla de reaccin al chorro de agua y, si es necesario, adicione
suficiente agua para disolver algn precipitado de benzoato de potasio que se
haya quedado en el matraz.
Etapa 2. Extraccin. Vierta la mezcla en un embudo de separacin, lave el matraz
con 5 mL de ter y adicione ste al embudo de separacin. Agite el embudo para
asegurar una extraccin eficiente del alcohol benclico por el ter. Deje reposar el
embudo de adicin 5 min y separe la fase acuosa (inferior) en un vaso de
precipitados, y la fase etrea (superior) en otro vaso de precipitados; regrese la
fase acuosa al embudo de separacin y vuelva a extraerla con otros 5 mL de ter,
REACTIVOS SUSTANCIAS
Benzaldehdo Hielo
Hidrxido de potasio Agua
Tetracloruro de carbono
repita la operacin de separacin de las dos fases y combine los dos extractos
etreos. Guarde la solucin acuosa para la separacin del cido benzoico.
Etapa 3.1. Obtencin del alcohol benclico* (fase etrea). Trate los extractos
etreos combinados de la siguiente manera: Rena y seque en un vaso de
precipitados seco con 2 g de sulfato de sodio anhidro y decante en un vaso de
precipitados de 50 mL seco y limpio. Remueva el ter por destilacin con bao de
agua tibia sobre la parilla (tener precaucin con ste procedimiento, pues el ter
puede explotar con cualquier flama).
Etapa 3.2. Obtencin del cido benzoico** (fase acuosa). Ponga la solucin
acuosa (fase inferior en la extraccin con ter) en una mezcla de 10 mL de cido
clorhdrico concentrado y 20 g de hielo frap con agitacin, verifique que el pH de
la fase acuosa sea cido con papel indicador. Filtre el precipitado en un embudo
Bchner con vaco lavando con un agua fra.

2.2.-PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

ANALISIS DEL ACIDO BENZOICO

1. Punto de fusin por el mtodo del tubo capilar.
Cerrar un extremo del tubo capilar de aproximadamente 10 cm de longitud.
pulverizar finalmente el slido con la ayuda de un mortero .Introduzca el slido en
el tubo capilar hasta tener una altura aproximada de 0.5cm.Unir el capilar al bulbo
de mercurio del termmetro que se queden a la misma altura a travs de un
alambre de cobre. Introducir el termmetro a un bao de aceite que se encuentre
a temperatura ambiente .Calentar suavemente el bao y anotar la temperatura al
momento que se inicie la fusin T1 y la temperatura cuando se funde
completamente el slido T2 y la diferencia es el punto de fusin del slido.

2. Ensayo de indicadores
Papel indicador: coloque o .5ml de sustancia en un vidrio de reloj y aada 0.5 ml
de agua verifique el pH con papel indicador.
Rojo Congo: en un vidrio de reloj coloque 0.5 ml de sustancia y aada 2 gotas de
indicador rojo Congo. Un color azul indica un pH menor a 4.8 y si el color es rojizo
el pH es mayor a 4.8

ANALISIS DEL ALCOHOL BENCILICO

1. Punto de ebullicin
En un vaso de precipitacin del tamao adecuado, poner el alcohol benclico
obtenido, introducir en el vaso un embudo invertido e introducir un termmetro por
el vstago cortado del embudo. Calentar a ebullicin y leer en el termmetro la
temperatura de ebullicin del lquido. Corregir la temperatura a 760 mm de Hg y
comparar con la temperatura de ebullicin terica.
2. Diferenciacin de los alcoholes con el reactivo de lucas:
Este test sirve para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios,
Los alcoholes terciarios reaccionan instantneamente, alcoholes secundarios se
demoran de 10 a 15 minutos, alcoholes primarios no reaccionan significativamente
o lo hacen lentamente demorndose hasta varios das en hacerlo.
Tome 2.5 ml del reactivo de Lucas y colquelo en un tubo de ensayo, agregue 0.5
ml de alcohol problema, agite vigorosamente durante 3 o 5 minutos deje reposar a
la temperatura ambiente y tome el tiempo en que tarda en aparecer una turbidez,
lo cual indica que la prueba es positivo

2.3.- DIAGRAMA DE FLUJO
PROCESO DE LA REACCION DE CANNIZARO
NaOH Y H2O
INICIO
MEZCLA
ENFRIAR
H2O
HIELO
BENZALDEHIDO
AGITAR
REPOSAR
1dia
H2O
DISOLVER
CCl4
SEPARAR
FASE ACUOSA FASE ORGANICA
DESTILAR
DISOLVENTE ALCOHOL
GUARDAR B
H2O, HCl,
HIELO
MEZCLA
FILTRAR
LAVAR
A
H2O
AGITAR


2.4.- FICHAS DE SEGURIDAD Y CONSTANTES FISICAS DE REACTIVOS











2.5.-FICHAS DE SEGURIDAD Y CONSTANTES FISICAS DE PRODUCTOS












3. REGISTRO DE DATOS EXPERIMENTALES

Rendimiento
teorico
Rendimiento
experimental
% rendimiento
Acido benzoico
Alcohol bencilico

4. CALCULOS
% DE RENDIMIENTO.-La cantidad de producto que se suele obtener de una
reaccin qumica, es menor que la cantidad terica. Esto depende de varios
factores, como la pureza del reactivo, las reacciones secundarias que puedan
tener lugar, es posible que no todos los productos reaccionen, la recuperacin del
100% de la muestra es prcticamente imposible.

Rendimiento terico.-La cantidad de producto que debiera formarse si todo el
reactivo limitante se consumiera en la reaccin.
Rendimiento porcentual.-Rendimiento real multiplicado por 100 y dividido por el
rendimiento terico.
Porcentaje de pureza.-El porcentaje de un compuesto o elemento especfico en
una muestra impura.
ESTEQUIMETRIA.- es el clculo de las relaciones cuantitativas entre los
componentes, reducidos y oxidantes en el transcurso de una reaccin qumica
Ejemplo:

para formar una molcula de dixido de carbono, hacen falta un tomo de carbono
y dos de oxgeno, o lo que es lo mismo, un mol de carbono y dos mol de oxgeno.

despejando x:




5. APLICACIONES
Acido carboxilico
Conservante de alimentos con un pH cido.
Ataca a los microorganismos.
En la produccin de steres del cido benzoico que se utilizan en
perfumera.
Ablandecer plsticos como el PVC.
El perxido del cido benzoico se utiliza como iniciador de reacciones
radicalarias.
Se usa para condimentar el tabaco
Para hacer pastas dentfrica
Germicida en medicina
Intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas.
Se utilizan como alimento preservativo, representado por E-nmeros E210,
E211, E212, y E213.
Alcohol Benclico
qumica analtica
perfumera
microscopa
sntesis de otros productos

6. BIBLIOGRAFA:
LIBROS
Vogel's. Textbook of Practical Organic Chemistry 5 th Edition, Longman,
pg. 1029
FUNDAMENTOS Y PROBLEMAS DE LA QUMICA ORGANICA /
Dr.XORGE A. DOMINGUEZ / 1 edicin / pg. 115,116
QUMICA ORGANICA FUNDAMENTAL / Dr.XORGE A. DOMINGUEZ / 1
edicin / pag.203, 204.
QUMICA ORGANICA / Andrew Streitwieser Jr. / 1 edicin / Pg. 396,397
QUMICA ORGANICA / Alan S. Wingrade y Robert L. Caret / Pg.
1193,1194,1195
PAGINAS WEB
http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_qu%C3%ADmica
http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/alde/alde14.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Dismutaci%C3%B3n
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p4.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_de_Cannizzaro
http://www.slideshare.net/MVRV/carboniloqoa1
http://docencia.izt.uam.mx/cuhp/QuimOrgIII/PracLabQO3.pdf
http://www.paniplus.com.mx/es/pdfs/acido_benzoico/acido%20benzoico.hoj
aseg.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/301a400/nspn0360.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/101a200/nspn0102.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/801a900/nspn0833.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/F
ISQ/Ficheros/101a200/nspn0103.pdf
http://sites.google.com/site/organicaiii/quimica_organica/quimica-organica-
iii/quimica-organica-iii/test-analisis-funcional-2011/e5-e6_2011/e6_2011
http://www.eis.uva.es/~qgintro/esteq/tutorial-04.html