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ELECTROQUIMICA Y CORROSION

I) Objetivos.-
-Estudiar la conversin de la energa qumica en energa elctrica y viceversa.
II) Fundamento Tei!o.-
Las reacciones de oxidacin y reduccin son aquellas que implican una transferencia
electrnica, ocasionando un cambio en el nmero de oxidacin de los reactantes.
omo por e!emplo podemos observar la siguiente reaccin"
#n$s% & u&&$aq% #n&&$aq% & u$s%
'onde #n se (a oxidado desde su estado elemental con nmero de oxidacin cero (asta
un estado de oxidacin &), debido a la prdida de los electrones mientras que el u&&, se (a
reducido desde su estado inico a su estado elemental por (aber ganado electrones.
*oda reaccin de oxidacin debe de estar acompa+ada de una reduccin y viceversa, por
lo que al reactante que sufre la oxidacin se le denomina agente reductor y al reactante que
sufre la reduccin se le denomina agente oxidante. ,lgunas veces ocurre que una misma
sustancia sea simult-neamente oxidante y reductor. E!emplo"
./al0 /al0. & )/al
Celdas Galvnicas" Las reacciones de oxidacin-reduccin se pueden reali1ar estando los
reaccionantes separados por un espacio o cuerpo y unidos mediante una conexin elctrica
como el caso del experimento 2 donde se reali1a la reaccin de oxidacin-reduccin entre
el #n met-lico y la solucin de iones u&&.
En la parte 3 del mismo experimento 2 (ay un vaso donde se encuentra una placa de #n
met-lico en una solucin de #n&&, y en otro vaso una solucin de iones u&& conteniendo en
su interior una placa de u met-lico. ,mbos vasos, que constituyen las semiceldas
respectivas, est-n unidas por un tubo de U invertido $puente salino%, que contiene una
solucin saturada de 4l. Las placas met-licas se encuentran unidas por un conductor5 en
este sistema se reali1an las reacciones de oxidacin-reduccin sobre las placas met-licas.
La semireaccin de oxidacin sobre el electrodo de #n es"
#n #n&& & )e
onstituyndose el electrodo de #n en el -nodo. 6gualmente, la semireaccin de
reduccin sobre el electrodo de u, que ser- el c-todo ser-"
u&& & )e u
El flu!o de electrones se reali1a desde el -nodo (acia el c-todo. 7i se conecta un
multmetro entre los electrodos se podr- observar el sentido de la corriente, y como toda
corriente elctrica se debe a una diferencia de potencial entre los electrodos, esta diferencia
de potencial vendra a ser la fuer1a electromotri1 de la celda.
Experimentalmente se (a determinado que el volta!e de la celda es funcin de la relacin
de las concentraciones de iones #&& y u&&. 7i la temperatura es )8 y las concentraciones
iguales, el volta!e de la pila ser- 2.29 voltios. 7i se aumenta la concentracin del ion #n&& o
si se disminuye la concentracin del ion u&&, el volta!e disminuir-5 y aumentar- en caso
contrario.
El volta!e de una celda galv-nica, , depende principalmente, tanto de las sustancia
qumicas que intervienen en la reaccin como de sus concentraciones. :ide la tendencia de
los reactantes a formar productos.
7i la reaccin se reali1a espont-neamente de i1quierda a derec(a, el potencial ser- de
signo positivo. El ; de la celda en funcin de las concentraciones para cualquier reaccin
redox est- dada por la ecuacin de /ernst.
a, & b3 c & d'
<na expresin cuantitativa para la ecuacin que acabamos de dar ser-"
; = ; - 9.98>?n @ logABcA'Bd?A,BaA3Bb
'onde"
; " Cotencial de la celda.
;" Cotencial est-ndar de la celda.
n " /mero de electrones transferidos en la reaccin.
A B " oncentracin de cada uno de las componentes con un exponente igual a su
coeficiente estequiomtrico.
Electrlisis" Las reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren espont-neamente pueden
ser usadas como fuente de energa elctrica, pero en muc(os otros procesos es necesario
que ocurran este tipo de reacciones, porque no se producen espont-neamente, por lo que es
necesario proporcionarles energa elctrica para que sta se produ1ca. , este proceso se le
denomina electrlisis.
Corrosin" orrosin es el deterioro $oxidacin% lento de una sustancia, debido a un
ataque destructivo de la sustancia por reacciones qumicas o electroqumicas imprevistos
con su medio ambiente.
a%asi todos los metales, particularmente el (ierro, cuando se exponen al agua o aire se
corroen . La accin consiste en una corrosin del metal y si el xido no se ad(iere y es
poroso puede dar lugar a una destruccin total del metal. E!emplo"
De & E 0) De0
como el (ierro pierde )e, entonces se oxida.
b%*ambin la corrosin explica la formacin en el metal de peque+simas pilas o pares
locales formados por metales diferentes $metales b-sicos y sus impure1as% o bien en un
metal puro con partes met-licas m-s activas qumicamente, debido a su esfuer1o de
tensin, compresin, temple, fabricacin, temperatura, etc.
El (ierro no se corroe en un ambiente completamente seco5 m-s an en el vaco, se
mantiene perfectamente, es as como se est- (aciendo experimentos variados al respecto,
durante los via!es espaciales.
El (ierro frente al agua de mar o aire (medo se desgasta porque sus partes activas tienen
un potencial de reduccin m-s negativo y tienden a pasar al estado inico mientras que sus
partes activas los iones F& en mayor concentracin en presencia de 0), tienden a
desgastarse formando (idrgeno gaseoso.
Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosin mediante pinturas, mientras que
las tuberas instaladas en el suelo se protegen con asfalto.
El fierro se protege tambin con un recubrimiento de una capa de cinc $galvani1ado%,
esta+o, plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la pelcula protectora no se rompa, y si se
logra romper, el fierro actuar- como -nodo y los otros como c-todo. El par :g-De es
bueno para evitar que se desgaste el De, el cual actuar- de c-todo $reduccin% y el :g de
-nodo $oxidacin%.
III) "o!edimiento E#$eimenta%&'
EXPERIMENTO 1 (parte A)
PROCEDIMIENTO:
a%,+ada solucin de nitrato de cobre $66%, u$/0.%), 9.2: al vaso de 289 mL,
aproximadamente (asta la mitad5 seguidamente introdu1ca una barrita de cobre limpia en el
vaso. <na el electrodo de cobre al terminal positivo del voltmetro.
b% ,+ada solucin de nitrato de cinc, #n$/0.%), 9.2: al vaso de 289 mL, aproximadamente
(asta la mitad5 coloque una barrita de cinc limpia en el vaso5 conecte el electrodo de 1inc al
otro terminal del voltmetro.
c%La lectura registrada en el voltmetro es de 9.9 G
d%Conga el puente salino $tubo en <%, conteniendo una disolucin saturada de cloruro de
potasio, 4l.
e%La lectura registrada a(ora es de 9.>29G
EXPERIMENTO 1 (parte B)
PROCEDIMIENTO:
Faga el monta!e de esta pila como en la parte ,, en un vaso una solucin de nitrato de
plomo, Cb$/0.%), 9.2:, conteniendo una barrita de plomo, y en otro vaso limpio a+ada la
solucin de nitrato de cobre, u$/0.%), 9.2:. oloque el puente salino y mida el volta!e.
@ El volta!e registrado en esta experiencia es de 9.HIHG
EXPERIMENTO 1 (parte C)
PROCEDIMIENTO:
a%Jeconstruya la pila de la parte ,, poniendo solucin de u$/0.%), 9.2:, en un vaso
conteniendo la barrita de u$s%, y en otro vaso, una solucin de #n$/0.%), 9.2:
conteniendo una barrita de #n. 0bserve nuevamente el volta!e de la celda.
@El volta!e de la celda es de 9.9G.
b%,+ada gota a gota y agitando a la ve1, una solucin de /a)7, 2: al vaso que contiene
solucin de u $/0.%). 0bserve la lectura en el voltmetro y el aspecto final de la solucin
en el vaso.
@El volta!e que marca el voltmetro va disminuyendo poco a poco y la solucin a la cual le
estamos agregando /a)7 se va oscureciendo (asta quedar un poco oscuro.
EXPERIMENTO 2
PROCEDIMIENTO
a%6nstale el equipo de electrlisis5 el tubo en <, dos electrodos $barras de carbn% y la
fuente de volta!e.
b%,+ada una cantidad suficiente de yoduro de potasio, 46, 9.8: como para llenar el tubo
en U (asta un centmetro en el extremo. Faga las conexiones elctricas con la fuente
elctrica y de!e transcurrir la electrlisis durante uno o dos minutos. La fuente de corriente
debe tener un potencial de unos . a I voltios.
@'el -nodo se empe1 a desprender una sustancia de color pardo caramelo $yodo%.
@En el c-todo en cambio no se observ ningn cambio, mas que unas burbu!as que se
desprendan.
@El color pardo se difundi en el tubo (asta un poco despus de la mitad
c%Emplee un gotero para extraer unos ) mL de solucin del extremo donde estaba el c-todo.
,+ada unas gotas de fenolftalena para comprobar la concentracin del ion F&.
@on la fenolftalena la solucin del c-todo se torn de color ro!o grosella, lo cual indica
que esa solucin era b-sica.
d%,+ada gota a gota solucin de Del., 9.2: observe el resultado.
@La solucin se torna de un color casi anaran!ado opaco y tambin algo turbia $prec.%
e% Emplee un gotero para extraer unos ) mL del lquido pardo del -nodo. ,+ada unas gotas
de lH5 agite el tubo durante unos segundos. 'e!e reposar las coloraciones de las dos
capas lquidas.
@7e forman dos fases, la inferior de color violeta claro y la superior amarillo oscuro.
EXPERIMENTO 3
PROCEDIMIENTO:
a% Coner un clavo limpio li!ado en cada uno de los cinco tubos de ensayo5 tenga cuidado de
no romper el tubo con el clavo.
b%,+ada cada tubo de ensayo (asta cubrir las siguientes soluciones $9.2:%" /a)r)0K,
/al, Fl.
c%'etermine la concentracin aproximada del ion F& de cada solucin mediante el papel
tornasol.
@7olucin" /a0F Fl /al /a)r)0K De70H
pF " 2) 2 . I ..8
d%'espus que las soluciones (ayan permanecido todo este tiempo a+ada a cada una 2 o )
gotas de ferricianuro pot-sico, 9.2:, que contiene los iones 4& y $De$/%I%-. y anote
cualquier cambio.
@ 7olucin" /a0F Fl /al /a)r)0K De70H
color " amarillo a1ul turque1a verde anaran!ado a1ul oscuro.
claro claro
EXPERIMENTO 4 (parte A)
PROCEDIMIENTO:
a%oloque arena que fue previamente tami1ada en un vaso de )89 mL $(asta la mitad%
b%oloque las tiras de cobre y fierro $electrodos% en el vaso a una distancia de H a 8 cms.
<no del otro.
c%onecte el extremo de las tiras con los del voltmetro calibrado.
@La lectura indicada es de 9..K) G.
d%Jepetir los pasos anteriores pero esta ve1 con arena salini1ada al .L con una solucin de
cloruro de sodio.
@La lectura indicada es 9.K88G.
I() Cuesionaio&'
)& Cu*ndo e% de %a !e%da +a%v*ni!a ,n-Cu se* i+ua% a )&).(
Esto ocurrir- cuando estemos traba!ando a condiciones normales
/& 0a+a %as e!ua!iones de %as ea!!iones de %as semi$i%as1
a% #n$s%?#n&&$2:% ?? u&&$2:%?u$s%
- #n$s% #n&& & )e oxidacin =1.1V
-u&& &)e u$s% reduccin
b% Cb$s%?Cb&&$2:% ?? u&&$2:%?u$s%
- Cb$s% Cb&& & )e oxidacin =0.463V
-u&& &)e u$s% reduccin
2& Qu3 o!ue !on e% vo%taje de %a $i%a1
#n$s%?#n&&$2:% ?? u&&$2:%?u$s%
Si en ve4 de tene ,n556)M)7 uti%i4amos ,n5568M)
Cor teora, al aumentar la concentracin del ion #n&&, disminuir- la concentracin del
ion u&& y el volta!e de la pila tambin disminuir-. Este resultado tambin se puede
obtener por la ecuacin de /ernst.
8& Cu*% es %a 9ina%idad de% $uente sa%ino& Qu3 ti$os de sustan!ias se em$%ean en
$uente sa%ino
El puente salino cumple . funciones"
a%Cermite el contacto elctrico entre las dos soluciones
b%Evita que se me1clen las soluciones
c%:antiene la neutralidad elctrica en cada semicelda
El puente salino permite el paso lento de los iones. Este se prepara doblando un
peda1o de tubera de vidrio en forma de < y rellen-ndolo con una sal saturada caliente
y solucin de agar $material gelatinoso que se obtiene de las algas% 8L permitiendo que
se enfre. ,dquiere consistencia de gelatina firme.
:& Si tuvi3amos %a si+uiente $i%a1
u
$s%
? u
)&
$2:% ?? u
)&
$):% ? u
$s%
a) Se oi+inaia una !a;da de vo%taje<
b) Si =ubiea una !a;da de vo%taje7 !a%!u%e e% vo%taje tei!o& Cu*% se;a e% sentido
de %a !oiente>
-todo" u
&)
& )e
-
u
o
$s%
?
red
= 9..H G
,nodo" u - )e
-
u
)&
?
oxi
= -9..H G
? = ?
$oxidacin%
& ?
$reduccin%
= 9
? = ?- 9.98>log[2: ] = 9 - $-9.99MMG%
[):]
? = 9.99MMG

a%/o se originara una cada de volta!e puesto que ? depende de la concentracin
de los iones y nos damos cuenta que la concentracin de los reactantes es mayor que la de los
productos inicos lo que produce un aumento en el volta!e.
b% El sentido de la corriente es del -nodo (acia el c-todo.
@& A Au3 se debe %a disminu!in de vo%taje a% adi!iona una so%u!in de Na/S a %a
semi$i%a de Cu-Cu55>
7e debe a la disminucin del in u&&.
B& "o Au3 a% a+e+a %a so%u!in de Na/S e% vo%taje $uede =a!ese ne+ativo>
Cuede (acerse negativo debido a la formacin de pilas con los iones 7
-)
.
C& Cu*% se* e% vo%taje m;nimo !on Aue se $uede a%imenta %a !oiente e%3!ti!a
$aa Aue o!ua %a e%e!t%isis de% DI>
DI D5 5 I' ?
@4& & e- 42 ?)=-).>)8
@6) & )e- )6-) ?/=9.8.8
)6-) 6) & )e- ?/=-9.8.8
?= -).>)8 & $-9.8.8% =-..HI
).& IndiAue e% sentido de% des$%a4amiento de %os e%e!tones E de %os iones&
El flu!o de electrones se reali1a desde el -nodo (acia el c-todo. Los iones negativos
van (acia el c-todo y los positivos (acia el -nodo.
))& 0a+a %as ea!!iones Aue o!uen en %a e%e!t%isis de% DI&
46 4& & 6-
)6- 6) & )e- -nodo
)F& & )e- F-) c-todo
En el c-todo (abr- una concentracin de iones 0F- y en el -nodo una concentracin
de iones F&.
)/& IndiAue %os ea!tivos de% e#$eimento 2 donde no obsev $ueba a%+una de
!oosin.
Los reactivos donde no ocurre corrosin, o en caso ocurriera, es demasiado lenta, son
el /a0F, el /al, el /a)r)0K y el De70H. :e pude dar cuenta de esto gracias al
ferricianuro de potasio. Este compuesto tiene la particularidad de ponerse de color a1ul
ante la presencia de De&). ,l corroerse los clavos produ!eron De&), y los nicos tubos
que se colorearon de a1ul fueron el que tena Fl y el que tena De70H, pero ste
ltimo no corroe al (ierro y el color a1ul es debido a los De&) de la misma solucin de
De70H.
)2& "o Au3 un !%avo $uede $emane!e $o d;as en %a estante;a de un a%ma!3n E
no se o#ida7 mientas Aue $uesto en e% a+ua se o#ida *$idamente>
Esto se debe a que el (ierro no se corroe en un ambiente completamente seco, y el
ambiente de un almacn $dependiendo qu almacn sea% se aproxima a un ambiente
seco. En cambio este metal frente al agua de mar se desgasta porque sus parte activas
tienen un potencial de reduccin m-s negativo y tienden a pasar al estado inico,
mientras que en sus partes menos activas los iones F& del agua en mayor concentracin
en presencia de 0), tienden a desgastarse formando (idrgeno gaseoso.
)8& Los iones 9eosos ea!!ionan !on 9ei!ianuo $ot*si!o $aa 9oma una
so%u!in !o%oeada& Fomu%e %a e!ua!in de esta ea!!in&
La ecuacin de la reaccin es"
De&) & [De$/%I]-. De
.
$De$/%
I
%
)

):F A%+unas ve!es se $onen vai%%as de ma+nesio met*%i!o en %os !a%entadoes de
a+ua& "o Au3>

7e ponen varillas de magnesio en los calentadores debido a que es un metal muy
activo y ayuda a proteger al (ierro en la oxidacin. El magnesio se oxida de una
manera preferencial, por lo que recibe el nombre de Nanodo de sacrificioN.
)GF H"o Au3 se em$%ea aena %avada en %a !e%da e%e!to%;ti!a E !ua% es e% objeto de
su uso>

Corque el F)0 combinado con las sales de la arena es muy buen conductor. Esto
explicara la diferencia entre los resultados obtenidos con la arena sola y sta
)@F En un tanAue de 9ieo e!ubieto de ,n met*%i!o7 a% $odu!ise %a !oosin
+adua%& Cu*% de %os meta%es a!tIa !omo !*todo E !ua% !omo *nodo> E#$%iAue&
El #n acta como el -nodo y el De como c-todo5 esto se debe a que el #inc es un
metal m-s activo que el (ierro.
)B& Consu%te en Au3 !onsiste e% e9e!to de %a sobe tensin !omo 9a!to de %a
!oosin&
El efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin consiste en que en los
punto de tensin (ay -tomos met-licos m-s OactivosP, y por lo tanto en esos sitios el
metal se corroe primero.
)C& Jis!uti e% e9e!to de% O/ E de% CO/ en %a !oosin de% =ieo&
La corrosin ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por
el oxgeno, 0), en presencia de (umedad. Existen otros tipos de corrosin pero sta es
la m-s frecuente. En el (ierro, el xido producido no se ad(iere al metal, lo que
ocasiona un grave deterioro de ste y por lo tanto necesita de una proteccin contra la
corrosin, salvo que se encuentre en un ambiente seco. El (ierro frente al agua de mar
o aire (medo se desgasta porque sus parte activas tienen un potencial de reduccin
m-s negativo y tienden a pasar al estado inico, mientras que en sus partes menos
activas los iones F& del agua en mayor concentracin en presencia de 0), tienden a
desgastarse formando (idrgeno gaseoso.
/.& E#$%iAue %os $in!i$ios de %a $ote!!in andi!a E !atdi!a&
Geamos un tubo de (ierro enterrado. 7i colocamos una barra de magnesio enterrada
cerca del tubo, sta se oxidar- en lugar del (ierro. Este es el principio de la proteccin
catdica y andica. El -nodo de sacrificio tarde o temprano deber- sustituirse. 0tro
e!emplo se puede apreciar en los cascos de los barcos" estos tienen tiras peque+as
(ori1ontales que son bloques de titanio $recubiertos con platino%. uando el barco se
encuentra en agua salada, los bloques de titanio se transforman en el -nodo y el casco
en el c-todo, como corresponde a una celda voltaica. omo la oxidacin siempre se
efecta en el -nodo, el casco del barco se encuentra protegido contra la oxidacin.
/)& Cmo $uede =a!ese $asivo un meta%>
<n metal puede (acerse pasivo cuando se le coloca un material m-s activo que el
metal.
//& "o Au3 un !%avo se o#ida m*s en %a $unta7 en %a !abe4a7 o en %a $ate
dob%ada>
Corque en esos lugares es donde el clavo tiene m-s tensin y por ende donde (ay
-tomos m-s activos5 y por el efecto de sobre tensin, donde se debe de corroer primero.
CONCLUSIONES&'
En el experimento nmero H la diferencia entre los volta!es obtenidos al traba!ar con
arena sola y con arena con solucin de cloruro de sodio se debi a que el agua con esta
sal es muy buen conductor, por lo tanto el resultado obtenido con sta ltima es m-s
exacto que con la arena sola.
El aluminio, un metal muy activo, reacciona r-pidamente con el 0), de la atmsfera
para formar una capa superficial de xido de aluminio, ,l)0., que es tan delgada que
tiene apariencia transparente. Esta sustancia dura y de gran resistencia, es inerte frente
al oxgeno, al agua y a la mayora de las sustancias corrosivas del medio. 'e este modo
los ob!etos de aluminio forman su propia capa protectora y no necesitan otro
tratamiento para impedir la corrosin.
En las celdas del experimento 2, los resultados no coincidieron muy bien con los
tericos5 dado que tuvimos sumo cuidado en li!ar bien los metales y en no contaminar
las soluciones, llegamos a la conclusin que el puente salino no estaba bien preparado.
Cara el experimento nmero . en que anali1amos la corrosin del (ierro, se observ un
precipitado en el tubo que contena De70H luego de agregarle el ferricianuro de potasio.
En el experimento 2 al final el color celeste de u$/0.% con el /a)7 se forma
precipitado, un color verde botella.