Descripcin[editar]

Es un mtodo de qumica analtica cuantificable que est basado en la atomizacin del analito
en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de
nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da
una llama con una longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin de energa
inicial al analito sea por el mtodo "de llama". La niebla atmica es desolvatada y expuesta a
una energa a una determinada longitud de onda emitida ya sea por la dicha llama, o una
lmpara de ctodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de
Descarga de Electrones (EDL). Normalmente las curvas de calibracin no cumplen la Ley de
Beer-Lambert en su estricto rigor.
La temperatura de la llama es lo bastante alta para que la llama de por s no mueran
los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para
desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha por el
uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo
de analito.
En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la
cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de
grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla,
aumentando la sensibilidad.
El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o
semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de
anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros.
Atomizacin con llama[editar]
En un atomizador con llama la disolucin de la muestra es nebulizada mediante un flujo de
gas oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se
produce la atomizacin. El primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el disolvente
hasta producir un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego, la disociacin de la
mayora de estas molculas produce un gas atmico.
Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolucin de la muestra, por
ejemplo mediante fusin con perxidos o por digestin cida.




Tipos de llama[editar]
Combustible Oxidante Temperatura Vel. de Combustin
Gas LP Aire 1700-1900 39-43
Gas LP Oxgeno 2700-2800 370-390
Hidrgeno Aire 2000-2100 300-440
Hidrgeno Oxgeno 2550-2700 900-1400
Acetileno Aire 2100-2400 158-266
Acetileno Oxgeno 3050-3150 1100-2480
Acetileno xido nitroso 2600-2800 285
Estructura de llama[editar]
Las regiones ms importantes de la llama son la zona de combustin primaria secundaria y
zona interconal, esta ltima es la zona ms rica en tomos libres y es la ms ampliamente
utilizada.
Perfiles de temperatura[editar]
La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la zona de
combustin primaria
Atomizadores de llama[editar]


Un fotmetro de llama de laboratorio que se utiliza propano o butano como gas de combustin
El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el combustible y se pasa a
travs de una serie de deflectores que eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como
consecuencia de la accin de estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de
una cmara y se drena hacia un contenedor de desechos. El aerosol, el oxidante y el
combustible se queman en un mechero provisto de una ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5
10 mm de longitud. Estos mecheros proporcionan una llama relativamente estable y larga,
estas propiedades aumentan la sensibilidad y la reproducibilidad.
Reguladores de combustibles y oxidantes[editar]
Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables importantes que requieren un
control preciso es deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder
encontrar experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin
Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores
de llama[editar]
Seal de salida[editar]
La seal del detector aumenta al mximo algunos segundos despus de la ignicin y cae
rpidamente a cero cuando los productos de atomizacin salen fuera.
Atomizacin en vapor fro[editar]
La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la determinacin de mercurio ya que es el nico
elemento metlico que tiene una presin vapor apreciable a temperatura ambiente.
Fuentes de radiacin[editar]
Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica son potencialmente muy especficos,
ya que las lneas de absorcin atmica son considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,0005
nm)y las energas de transicin electrnica son especficas de cada elemento.
Lmpara de ctodo hueco[editar]
Una lmpara de ctodo hueco consiste en un nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico
cerradas hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen / argn a una presin de 1 a
5 torr. El ctodo esta constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de
soporte para una capa de dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan con la corriente
que pasa a travs de ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su
radiacin caracterstica, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo
hacia la superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La configuracin cilndrica del
ctodo tiende a concentrar la radiacin en una regin limitada del tubo metlico, este diseo
aumenta la probabilidad de que la redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del
vidrio.
Instrumentos de haz sencillo[editar]
Consiste en una fuente de ctodo hueco, un contador o una fuente de alimentacin de
impulsos, un atomizador, un espectrofotmetro sencillo de red de difraccin y un detector. El
haz de luz proveniente de la fuente pasa directamente a travs de todos los componentes del
instrumento hasta llegar al detector.
Instrumentos de doble haz[editar]
Bsicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, slo que el haz que
proviene de la fuente de ctodo hueco se divide mediante un contador reflejante y un divisor
de haz, una mitad pasa a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico interno.
Los dos haces se encuentran nuevamente en el mismo camino ptico mediante un espejo
semiplateado o recombinador antes de entrar al monocromador.
Monocromadores[editar]
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes pticos dentro de un
monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro generado. Las ms comunes son
las denominadas, prisma de Nicoll o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas
convencionales con redes de difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a utilizar
monocromadores con redes Echelle.
Detectores[editar]
El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica proveniente del
monocromador y transformarlo en una seal electrnica capaz de ser convertida en un valor
legible. El ms comn es el fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de placas fotosensibles
que recibe los fotones, los convierte en impulsos electrnicos y multiplica hasta obtener la
suficiente intensidad elctrica. En aos reciente se estn utilizando tambin los detectores de
estado slido CCD, de alta sensibilidad asociados a los monocromadores Echelle.
Interferencias[editar]
Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o aparece
muy prxima a la absorcin o emisin del analito, de modo que su resolucin por el
monocromador resulte imposible. Las interferencias qumicas se producen como
consecuencia de diversos procesos qumicos que ocurren durante la atomizacin y que
alteran las caractersticas de absorcin del analito. Dado que las lneas de emisin de las
fuentes de ctodo hueco son muy estrechas es rara la interferencia debida a la superposicin
de las lneas, para que exista esta interferencia la separacin entre las dos lneas tiene que
ser menor a 0,1 . Algunos instrumentos poseen Slit (rendija) y monocromadores muy finos
que pueden discernir en 0,1 nm de diferencia. Algunas matrices presentan seal de ruido que
se elimina con el background del instrumento permitiendo resultados
Formacin de compuestos poco voltiles[editar]
El tipo ms comn de interferencia es el producido por aniones que forman compuestos de
baja volatilidad con el analito y reducen as su velocidad de atomizacin lo que origina
resultados menores a los esperados.
Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled
Plasma)[editar]
Actualmente, las tecnologas de espectroscopia atmica estn tendiendo a migrar de la
"absorcin" AA a la "emisin". Esta tecnologa es llamada Espectroscopa de Emisin
Atmica por Plasma Acoplado Inductivamente ICP por sus siglas en ingls. que da uso a
otros tipos de descargas elctricas, llamadas plasmas, estas fuentes han sido usadas como
fuentes de atomizacin / excitacin para AA. Estas tcnicas incluyen el plasma inductivamente
acoplado y el plasma acoplado directamente.
Neumtica requerida[editar]
El plasma es generado por el gas argn en estado de ionizacin. Adicionalmente puede
requerir gas nitrgeno que es un carrier o gs de purga para la ptica, y un gas de corte axial
que es aire. El Gs Argn debe ser 99.996% mnimo de pureza y el gas de purga no menos
de un 99.999% de pureza. El gs Argn fluye dentr del equipo a razn de unos 20-25 L/min y
el de purga a 5 L/min. El gs de corte debe fluir a 25 L/min.
Sistema de enfriamiento[editar]
El acoplamiento se produce generando un campo magntico pasando una elevada corriente
elctrica de alta frecuencia a travs de una espiral (RF Coil) de induccin enfriada con un
sistema Chiller. El ncleo del oscilador se calienta enormemente generando unas 6.600
Btu/hora, esto requiere un sistema que mantenga el detector, el inductor y el oscilador en
temperaturas de -8 C. Adicionalmente la temperatura ambiente debe ser de 222 C para
evitar las incomodas reiniciaciones cuando el oscdilador vara en 1 C su temperatura de
trabajo.
Caractersticas de la antorcha plasmtica[editar]
El ICP permite analizar por efectos de ionizacin en elevadas temperaturas de plasma (8.000
K) inducido en campo magntico de argn casi la totalidad del sistema peridico exceptuando
sodio, potasio y gases nobles. El generador de hidruros usado en espectroscopia de AA no es
necesario en esta tcnica, aunque algunos espesctroscopista que desean trabajan a
concentraciones muy reducidas del orden de los microgramos lo usan.
Nebulizadores[editar]
La forma geomtrica de los nebulizadores usados en ICP son diversos y dependen del
fabricante, en general son cmaras asociadas al sistema del inyector, y este esta solidario a la
antorcha plasmtica y operan por efecto Venturi cuando el gas argn es introducido a gran
velocidad por un tubo capilar. Las cmaras spray pueden ser de vidrios (ciclnicas-Gemcone))
o de PVC (cmaras tipo Scott o MEINHARD de flujo cruzado) dependiendo de la cantidad de
slidos disueltos que presente la matriz del analito.


Un equipo ICP Plasma.
Fundamentos[editar]
El fundamento del mtodo es analgicamente parecido a la tcnica AA, el plasma recalentado
es inducido en un campo magntico y se forma una antorcha plasmtica que es
espectroscpica ya sea axial o radialmente.
Se puede generar un plasma acoplado por induccin al dirigir la energa de un generador de
frecuencia de ondas de radio hacia un gas apropiado, comnmente argn ICP.
Este inductor genera rpidamente un campo magntico oscilante orientado al plano vertical
(axial o perpendicular) de la espiral. La ionizacin del gas argn entrante se inicia con una
chispa de la llamada espiral de Tesla. Los iones resultantes y sus electrones asociados luego
interactan con el campo magntico fluctuante. Esto genera energa suficiente para ionizar
tomos de argn por excitacin de choque.
Los electrones generados en el campo magntico son acelerados perpendicularmente hacia la
antorcha. A altas velocidades, los cationes, aniones y electrones conocidos como corriente
turbulenta (Corriente de Eddy), colisionarn con los tomos de argn para producir mayor
ionizacin, lo que produce un gran aumento de temperatura.
En 2 microsegundos, se crea un estado estable con alta densidad electrnica. Se produce
plasma en la parte superior de la antorcha. La temperatura en el plasma vara entre 6000-
10000 K, usualmente 8.000 K. Una larga y bien definida cola emerge desde la parte superior
de la antorcha. Esta antorcha de alta intensidad luminosa es la fuente espectroscpica que
permite la tcnica analtica. La misma contiene todos los tomos del analito y los iones que
fueron excitados por el calor del plasma. Las ventajas analticas del ICP -Plasma Acoplado por
Induccin yace en su capacidad de analizar una gran cantidad de analitos en un perodo corto
con muy buenos lmites de deteccin para la mayora de los elementos.
Los elementos pueden ser analizados en forma axial para bajos lmites de concentracin,
o radial para elevadas concentraciones. La variante de anlisis axial est definida en el rea
del ptico perpendicular a la antorcha.
ptica[editar]
El monocromador o sistema de esllos es parte de la propiedad del constructor del equipo y su
perfomance hace la diferencia entre una y otra marca; pero en general, estos sistemas que
vienen sellados dentro de un habitculo cuentan con una serie de espejos de transferencia
ptica, que son los primeros elementos que reciben los haces pticos de la antorcha. Estos
son reflejados en lentes colimadores que los desvan a un prisma que difracta en sus
respectivas longitudes de onda y luego pasan por rendijas y de ah son recibidos por otro lente
colimador que los enva al detector.
Versatilidad analtica[editar]
El ICP permite realizar un barrido simultneo o secuencial segn el tipo de construccin
entregando un reporte analtico en solo minutos, a diferencia del proceso analtico del AA que
es muy laborioso. Asimismo permite construir curvas de calibracin a mayores o menores
concentraciones del analito obteniendo excelentes correlaciones concentracin versus
intensidad (medidos en cuentas por segundo). No requiere de cambio de lmparas, solo
ajustes del monocromador cada cierto tiempo. Las longitudes de onda que se manejan dentro
del sistema permite una resolucin de hasta 0.5nm.
Otra derivacin es el ICP-Masa que es una variante de uso investigativo que adiciona un
detector de masa a la salida de la antorcha. Su uso est limitado a la investigacin.