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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
QUMICA ORGNICA II
FENOLES NATURALES

NOMBRE: Michelle lvarez Ramrez
CARRERA: Bioqumica Clnica
FECHA DE ENTREGA: 8 de junio del 2011

TANINOS Y FLAVONOIDES
OBJETIVOS:
Conocer las caractersticas y estructuras generales de los taninos y
flavonoides.
Establecer las fuentes naturales de donde se los puede obtener.
Conocer las aplicaciones principales de estos compuestos.

TANINOS
CARACTERSTICAS:
Son polifenoles naturales, que son metabolitos secundarios ampliamente
distribuidos en varios sectores del reino de las plantas superiores. Se
distinguen por las siguientes caractersticas generales:

Solubilidad en agua
Masa molecular entre 500 y 3000 5000
Estructura y carcter polifenlico (12-16 grupos fenlicos y 5 -7 anillos
aromticos por cada 1000 unidades de masa molecular relativa)
Complejacin intermolecular (astringencia)
Caractersticas estructurales (dos motivos estructurales mayores,
proantocianidinas o taninos condensados y taninos hidrolizables, ms un
tercer grupo minoritario, los florotaninos)

Sus propiedades principales estn relacionadas con:

La capacidad de formar complejos con las protenas, que les confiere
una caracterstica gustativa interesante, asociada al trmino globalmente
conocido como astringencia o gusto tnico.
Su poder antirradicalario y su capacidad de consumir oxgeno disuelto,
atribuyndole su propiedad antioxidante, muy utilizada en la industria
agroalimentaria y farmacutica.

La clasificacin de los taninos se realiza comnmente en dos grandes grupos:

TANINOS CONDENSADOS O PROANTOCIANIDNICOS, cuya
particularidad es que liberan tras una hidrlisis cida una antocianidina.
El nombre genrico de proantocianidina se usa cuando se desconoce la
antocianidina formada. Qumicamente se trata de polmeros de
flavanoles, formados por unidades de flavan-3oles o catequinas unidos
entre s por enlaces carbono carbono.
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TANINOS HIDROLIZABLES, en los cuales despus de una hidrlisis
cida se libera cido glico o cido elgico. Se denominan galotaninos o
elagitaninos respectivamente. Los elagitaninos estn estructurados
como molculas lineales de glucosa enlazadas a las funciones carboxilo
de los grupos hexahidroxidifnicos del cido elgico, mientras que los
galotaninos estn constituidos por ncleos de glucosa en forma cclica
que forman enlaces con la funcin cida del cido glico. En ambos
casos se trata de estructuras de una complejidad relativa.
Son hidrolizables por cidos, bases y enzimas.

FUENTES DE OBTENCIN:

Los taninos tienen un sabor amargo y spero, as los
alimentos ricos en taninos suele tener este sabor
El vino tinto es rico en taninos, esta sustancia es la
responsable de la mayora de los efectos
beneficiosos del vino tinto. Consumir vino tinto de
forma moderada (dos vasitos pequeos al da) es
beneficioso para la salud cardiovascular.
El t (t negro y t verde), el caf tienen tambin
taninos.
Las pasas negras.
Las Granadas (en el interior de la fruta, su corteza,
tabiques internos son fuentes de taninos). Con su
corteza se preparan infusiones para tratar la diarrea.
Su consumo est indicado en diarreas infecciosas, clicos intestinales,
flatulencia (exceso de gases) y estmago delicado.
Los caquis (en su pulpa)
El membrillo
Las espinacas
Las manzanas (cuando se oscurece la pulpa de una
manzana pelada, ah aparecen los taninos). As
tenemos que la manzana verde tomada con su piel
tiene buen efecto laxante. Y la pulpa oscurecida de la
manzana tiene por el contrario efectos anti diarreicos.






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ESTRUCTURAS GENERALES:

Estructura de Taninos Hidrolizables - Taninos Glicos:

Estructura de Taninos Hidrolizables - Taninos Elgicos:

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Estructura de Taninos Condensados:



EXTRACCIN:
Por su carcter polar, los taninos se han extrado generalmente con mezclas de
alcoholes con agua en diversas proporciones. Sin embargo la mezcla ms
usada es acetona-agua (70:30) o isopropanol-agua (65:35) utilizando
ultrasonido en cuatro extracciones.
Despus de eliminar el solvente orgnico por destilacin a presin reducida, es
costumbre hacer repeticin es costumbre hacer particin lquido lquido de la
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fase acuosa en secuencia, ter etlico o diclorometano, acetato de etilo y n-
butanol.
Las fracciones de acetato de etilo, n-butanol y acuosa se someten primero a
cromatografa en columna sobre DIAION HP-20 con gradiente agua-metanol
(100:0 a 30:70), luego se hace separacin de las fracciones sobre Toyopearl
HW-40C y la purificacin final sobre MCI Gel CHP-20 y/o ODS. Cada etapa de
separacin se monitorea por espectrofotometra UV de 280 nm y por HPLC-
DAD. Las fracciones con perfiles cromatogrficos similares se juntan y se
someten a la siguiente etapa.






















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APLICACIONES:
Los polifenoles o taninos han acompaado la vida humana desde sus
comienzos, como componentes comunes e inevitables en alimentos y bebidas
de origen vegetal, a los cuales contribuyen en el sabor y la patalabilidad por su
astringencia.
El curtido consiste en el establecimiento de enlaces entre las fibras de
colgeno de la piel, lo que le confiere resistencia al agua, calor y abrasin.
Esta capacidad de acomplejarse con macromolculas explica la astringencia, al
precipitar las glicoprotenas ricas en prolina que contiene la saliva.

Los taninos vegetales se usan tambin en la produccin de colorantes y tintes
o como tratamiento verstil en medicina tradicional. Otras aplicaciones se dan
en la industria del vino, la cerveza, te y cacao. En farmacia solo se cuenta con
antidiarreicos, a pesar de las notables actividades como antioxidantes, y otras
actividades biolgicas, como antitumorales, antivirales e inhibidores de
enzimas, agentes hepatoprotectores, vasodilatacin dependiente de xido
ntrico.

FLAVONOIDES

CARACTERSTICAS:
Los flavonoides son compuestos fenlicos que
constituyen pigmentos naturales presentes en los
vegetales y que protegen al organismo del dao
producido por agentes oxidantes, como los rayos
ultravioletas, la polucin ambiental, sustancias qumicas
presentes en los alimentos, etc. El organismo humano no
puede producir estas sustancias qumicas protectoras,
por lo que deben obtenerse mediante la alimentacin o
en forma de suplementos.

Se denominaron en un principio vitamina P (por permeabilidad) y tambin
vitamina C (porque se comprob que algunos flavonoides tenan propiedades
similares a la vitamina C). Sin embargo, el hecho de que los flavonoides fueran
vitaminas no pudo ser confirmado, y ambas denominaciones se abandonaron

FUENTES DE OBTENCIN:
Los flavonoides se encuentran en frutas,
verduras, semillas y flores, as como en cerveza,
vino, t verde, t negro y soja, los cuales son
consumidos en la dieta humana de forma habitual
y tambin pueden utilizarse en forma de
suplementos nutricionales, junto con ciertas
vitaminas y minerales. Los flavonoides se
encuentran tambin en extractos de plantas como
arndano, gingko biloba, cardo, mariano.

Los flavonoides se ubican principalmente en las
hojas y en el exterior de las plantas, apareciendo
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slo rastros de ellos en las partes de la planta
por encima de la superficie del suelo.
El vino tiene un alto contenido en compuestos
polifenlicos, aproximadamente se conocen
unos 500, la mayora de los cuales provienen
de la uva y del proceso fermentativo. En la uva
estas molculas se localizan en la piel,
especialmente en las clulas epidrmicas, y en
las pepitas. Su
cantidad y tipo depende
principalmente de la
variedad de la vid, del clima, del terreno y de las
prcticas de cultivo.

La cerveza tambin contiene importantes cantidades de
flavonoides entre los que destacan los
polihidroxiflavanos (catequina y epicatequina), los
antociangenos (leucocianidina o leucopelargonidina) y
los flavonoles (grupo de quercitinas: kaempferol o
mirecitina)

Se han identificado ms de 5.000 flavonoides, entre los que se pueden
destacar:

Citroflavonoides: quercitina, hesperidina, rutina, naranjilla y limoneno. La
quercitina es un flavonoide amarillo-verdoso presente en cebollas,
manzanas, brcoles, cerezas, uvas o repollo rojo. La hesperidina se
encuentra en los hollejos de las naranjas y limones. La naranjina da el sabor
amargo a frutas como la naranja, limn y toronja, y el limoneno se
ha aislado del limn y la lima.
Flavonoides de la soja o isoflavonoides: estn presentes en los alimentos
con soja tales como porotos, tofu, tempeh, leche, protena vegetal
texturizada, harina, miso. Los dos ms conocidos son la genistena y la
daidzeina.
Proantocianidinas se localizan en las semillas de uva, vino tinto y extracto
de corteza del pino marino.
Antocianidinas: son pigmentos vegetales responsables de los colores rojo y
rojo-azulado de las cerezas.
cido elgico: es un flavonoide que se encuentra en frutas como la uva y en
verduras.
Catequina: el t verde y negro son buenas fuentes.
Kaemferol: aparece en puerros, brcoles, rbano, endibias y remolacha
roja.

ESTRUCTURAS GENERALES:
Los flavonoides son compuestos de bajo peso molecular que comparten un
esqueleto comn de difenilpiranos (C
6
-C
3
-C
6
), compuesto por dos anillos de
fenilos (A y B) ligados a travs de un anillo C de pirano (heterocclico).

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Los tomos de carbono en los anillos C y A se numeran del 2 al 8, y los del
anillo B desde el 2' al 6'.

Estructura qumica de un flavonoide



Esta estructura bsica permite una multitud de patrones de sustitucin y
variaciones en el anillo C y en funcin de sus caractersticas estructurales se
pueden clasificar en 13 grupos:






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EXTRACCIN:



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Los flavonoides en general se extraen de muestras secas y molidas. La
muestra se desengrasa inicialmente con ter de petrleo n-hexano, y el
marco se extrae con etanol puro o del 70%. Este ltimo es recomendado para
garantizar la extraccin de los ms polares. El extracto obtenido se evapora
con calentamiento no superior a los 50C y se le hacen particiones sucesivas
con ter etlico, acetato de etilo y n-butanol. Los flavonoides apolares quedan
en la fase etrea, los medianamente polares en la fase acetato de etilo y los
ms polares en n-butanol. Cada una de estas tres fracciones se puede analizar
por cromatografa en capa fina (CCF) y HPLC en fase reversa. Para el anlisis
por CCF de las agliconas se pueden utilizar mezclas n-hexano/acetato de etilo
y cloroformo/acetato de etilo en diferentes proporciones, por ejemplo la mezcla
cloroformo/acetato de etilo 60:40 utilizada por Wagner y col. para el anlisis de
drogas vegetales.

Las antocianinas se pueden extraer de tejidos frescos (p. ej. ptalos) por
maceracin con un solvente cido como por ejemplo la mezcla metanol-cido
actico-agua (MAW) (11:1:5) la mezcla MFW, es decir metanol/cido
frmico/agua por ejemplo 10:1:9. El extracto obtenido se concentra y se somete
a cromatografa en papel unidimensional eluyendo con la mezcla t-BuOH:
AcOH:H
2
O (3:1:1). En estas condiciones las antocianinas presentan Rf bajo y
se pueden separar de otros tipos de flavonoides como los glicsidos de
flavonoles los cuales presentan un Rf alto. Una vez eludo del papel el extracto
con las antocianinas se puede purificar a travs de un cartucho RP-8 eluyendo
con AcOH al 7% acuoso y con AcOH al 7% metanlico. Tambin se pueden
analizar por cromatografa en capa fina con placas de celulosa y eluyendo con
la mezcla HCl conc./cido frmico/agua 19.0/39.6/41.4.

Las antocianinas se pueden separar a escala analtica por HPLC [(columna
RP-18, 25 cm de long., 5 mm); eluente: una mezcla 1:1 de A (H
3
PO
4
al 1.5%
acuoso) y B (H
2
O:MeCN:AcOH:H
3
PO
4
107:50:40:3) a un flujo de 0.8 ml/min;
detectando a 352 y 530 nm]. A nivel preparativo puede usarse una columna
RP-18 de 25 cm de long., los mismos solventes citados arriba pero en una
proporcin 43:57 respectivamente, a un flujo de 2 ml/min y detectando a 440
nm. A las fracciones obtenidas luego de concentrarlas al vaco, se les puede
eliminar el cido fosfrico pasndolas a travs de un cartucho RP-8 lavando
con AcOH al 8% acuoso. Luego, las antocianinas se eluyen con AcOH al 8%
metanlico, se concentran a sequedad y se liofilizan para obtener los
compuestos puros para su caracterizacin qumica.

APLICACIONES:
Los flavonoides no poseen las caractersticas de las vitaminas: no son aminas
y conforman otro grupo qumico, pero por su accin protectora y la
imposibilidad del organismo humano de producirlos merecen ser incorporados
al grupo de los nutrientes esenciales.

Pueden unirse a los polmeros biolgicos, tales como enzimas, transportadores
de hormonas, y ADN; quelar iones metlicos transitorios, tales como Fe
2+,
Cu
2+
,
Zn
2+,
catalizar el transporte de electrones, y depurar radicales libre. Los
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flavonoides retiran oxgeno reactivo especialmente en
forma de aniones superxidos, radicales hidroxilos,
perxidos lipdicos o hidroperxidos. De esta manera
bloquean la accin de dichas sustancias sobre las
clulas.
Desempean un papel importante en la biologa
vegetal; as, responden a la luz y controlan los niveles
de las auxinas reguladoras del crecimiento y
diferenciacin de las plantas. Otras funciones incluyen
un papel antifngico y bactericida, confieren
coloracin, lo que puede contribuir a los fenmenos de
polinizacin y tienen una importante capacidad para
fijar metales como el hierro y el cobre.

Recientemente ha crecido mucho el inters y el uso de varias drogas naturales
como hepatoprotectores, esto es como protectores del hgado. Una de las ms
mencionadas y comercializadas es el gingko. La droga la constituyen las hojas
de (Gingkoaceae) un arbusto ornamental de origen asitico. Estas contienen
flavonoides, biflavonoides, proantocianidinas y otros.

Los flavonoides son importantes para la salud de los vasos sanguneos.
Regulan la permeabilidad del capilar, por eso detienen el flujo de protenas y
clulas de sangre, pero permiten el flujo de
oxgeno, dixido del carbono y otros
nutrientes. Muchos flavonoides incrementan
la fortaleza de los vasos capilares,
previnindolos de cerrarse fcilmente. Esto
es en parte debido a que ciertos flavonoides
tienen una accin similar a la de la vitamina
C.
Esto puede ayudar a proteger los vasos
sanguneos contra las infecciones y las
enfermedades.

Los flavonoides tambin puede relajar el msculo liso del sistema
cardiovascular, disminuyendo as la presin de la sangre. Esto tambin mejora
la circulacin en el propio corazn. Los flavonoides son antioxidantes y tambin
pueden prevenir la oxidacin del colesterol LDL, previniendo el aumento de
placa arterioesclertica.

BIBLIOGRAFA:

LINKS DE INTERNET:

Buscador utilizado: http://scholar.google.es/ (Google Acadmico)

Preservacin de madera con taninos:
http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/pdf/617/61720207.pdf (2011-06-04)

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Flavonoides:
http://www.recursosdeenologia.com/docs/2002/2002_los_flavonoides_propieda
des_y_acciones_antioxidantes.pdf (2011-06-04)

Estructuras de flavonoides (Editado en el Software Qumico ACD Labs):
http://www.latamjpharm.org/trabajos/20/4/LAJ OP_20_4_3_1_P9HXUFPEV7.pdf
(2011-06-04)

Etraccin de flavonoides:
http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001.pdf (2011-06-05)
Taninos o polifenoles naturales, Universidad Tecnolgica de Pereira
http://redalyc.uaemex.mx/pdf/849/84903303.pdf (2011-06-05)

Extraccin de taninos y flavonoides:
http://iberoeka.idict.villaclara.cu/UserFiles/File/Informes/Extracccion%20de%20
principos%20activosde%20fuentes%20anaturales.pdf (2011-06-05)

Estructuras de taninos:
http://ucmfarmaciadatos.netai.net/Tercero/farmacognosia/temas%20clase%20B
1/Tema%2015.pdf (2011-06-05)