SYNTHESE VON NPP

1. Originalzitat:
**SYNTHESIS OF N-PHENETHYL-4-PIPERIDONE**
-Use at least 2000ml round ottom t!ree ne"# $las# $or t!%s s&nt!es%s'
-(lso needed %s one )*mm "el' t!ermometer
-T!ermometer ada+ter
-,a-net%" st%%rer.!ot +late
-,a-net%" st%r ar.e-- or "ross/lar-e0
-O%l at! /+eanut o%l re"'0
-Re$lu1."ondenser /2ater "ooled0
-Se+' $unnel or add%t%on $unnel
-D%st%llat%on "ondensor /2ater "ooled0
-3a""uum ada+ter
-3a""uum +um+ 2%t! a m%n%mum 24!- rat%n-
-5!em%"al res%stant tu%n- /to "onne"t 6a""uum to -lass2are0
-Fume !ood or +ro+er rated -as mas# or en"losed reat!%n- a++erataus
-7000ml +lus 8re"e%6er $las#8 $or 6a" d%st%lat%on'
(dd to one l%tre o$ a"eton%tr%le9 :moles /:*)'*; -rams0 o$ +otass%um "aronate and t!en add ten -rams o$
ta /tetraut&lammon%umrom%de0' St%r t!%s m%1 2%t! ma-' st%rrer.!ot+late at ;0 to *0 de- "el' $or 7;-20
m%nutes' Ne1t add 7 mole /7:;'; -rams0 o$ 4-+%+er%done mono !&dro"!lor%de %n 6er& small amounts so as t!e
"02 e6olut%on %s not too 6%-orous' %e' (DD TINY (,OUNTS OR THE 5HE,I5(L RE(5TION <ILL 5(USE
THE SOLUTION.RE(5TION TO 8=U,P8 RI>HT OUT OF YOUR FL(S?' ($ter t!e "om+lete add%t%on o$ t!e
4-+%+er%done %s $%n%s!ed9 st%r at ;0-*0de- "el' $or an !our' No2 +la"e &our re$lu1 "ondensor %n t!e m%ddle ne"#
+os%t%on and add a sto++er to one o$ t!e an-led ne"#s t!at are le$t' Start t!e 2ater t!ru t!e "ondensor and
ma#e sure t!e sto++er and "ondenser are se"ured snu-- and t%-!t9 2%t! ade@uate amounts o$
8s%l%"on6a""uum--rease89 so as to ensure a t%-!t seal' T!%s 2%ll lea6e 8one8 ne"# o+en'
No2 ta#e &our se+' $unnel.add%t%on $unnel and "onne"t to t!e last o+en $las# ne"# ma#%n- sure t!e $unnel %s
%n t!e 8"losed +os%t%on8' (dd 7 mole /7A;'0* -rams0 o$ +!enet!&l rom%de to t!e $unnel ear%n- %n m%nd t!at
&ou need to turn on t!e $unnel so as to 8dr%+8 t!e "!em%"al %nto t!e $las# 6er& 6er& 6er& slo2l&' On"e t!e $ull
amount o$ +!enet!&l rom%de %s added9 turn o$$ t!e $unnel and turn on t!e ma-' !ot+late-st%rrer.o%l at! to a
m%ld 8re$lu18 tem+'''''Bust -et %t 8s%mmer%n-8'''at around 770 to 720 de- "el' T!%s 2%ll $a"%l%tate a m%ld
re$lu1'''"ont%nue $or 24 !ours' (s t!%s "!em%"al m%1 rea"ts9 a$ter a $e2 !ours o$ re$lu19 &ou 2%ll not%"e a
"!an-e $rom a 8"lear8 solut%on to a more d%st%n"t redd%s!-ro2n "olor' T!e +otass%um "aronate 2%ll not
d%ssol6e %nto t!e solut%on as %t 2%ll "ont%nue to sta& %n %ts +o2der.-ranual l%#e state dur%n- t!e 2!ole s&nt!es%s'
It %s t!ere to asor t!e & +rodu"t o$ t!e rea"t%on9 so %t does not need to d%ssol6e'
($ter t!e 24!r re$lu19 "ool t!e solut%on to room tem+ and $%lter out t!e +otass%um "aronate'/%t 2%ll loo# l%#e a
2!%te &ello2 +o2der at t!%s +o%nt0 You "an t!ro2 t!%s out9 as &ou onl& 2ant to sa6e t!e 8redd%s!-ro2n8
l%@u%d' Ta#e t!%s l%@u%d.solut%on and +ut %t a"# %nto &our t!ree ne"# $las#''''''"a+ o$$ one s%de and m%ddle ne"#
2%t! sto++ers9 atta"! d%st%llat%on "ondensor 6a""uum ada+ter-re"e%6er $las#9 and turn on 2ater "ooled
"ondenser Ba"#et' Turn on 6a""uum +um+ and !eat at 700 de- "el' You need to e6a+orate as mu"! 8sol6ent8
out o$ t!e solut%on as +oss%le 2%t! out **CURNIN>-IT**'''So use as l%ttle !eat as +oss%le and on"e t!e
sol6ent starts to 8"ome-o6er8 %nto t!e re"e%6%n- $las#9 ma%nta%n t!e lo2est tem+ so as to $a"%l%tate $lo29 unt%l
a t!%"# slud-e.tar $orms on t!e ottom o$ t!e $las#' It 2%ll e a 6er& dar# redd%s!-ro2n %n "olor and 6er&
6er& st%"#& and tar l%#e' /&ou "an use t!e ma- st%%rrer %n t!%s +ro"ess'''%n $a"t I 2ould re"ommend &ou do to
Pa-e 4 o$ ) H%6e No6el D%s"ourse
77.7;.200; !tt+sD..222's&nt!et%#al'"om.!%6eoard.no6el.0002*02);'!tml
#ee+ %t $rom urn%n-0'''' <!en &ou -et a t!%"# tar and !a6e $%n%s!ed
d%st%ll%n- o$$ t!e sol6ents /d%s"ard sol6ents +ro+erl& or sa6e09 d%ssasemle d%st%llat%on setu+9 add ;00ml
a"etone to t!e r $las# 2%t! t!e tar and s2%rl unt%l d%ssol6ed' 5r&stal%Eat%on 2%ll o""ur and &ou "an $%lter o$$ t!e
n-+!enet!&l-4-+%+er%done "r&stals or use a more $am%lar
8sol6ent8 o$ &our "!o%"e t!at %s "om+at%le 2%t! t!e s&nt!es%s' On"e t!e n-+!enet!&l-4-+%+er%done "r&stals are
$%ltered out o$ t!e sol6ent s+read t!em on a small +&re11 a#%n- +an or s%m%lar to enale e6a+orat%on' To
s+eed u+ t!%s +ro"ess9 &ou "an !eat t!e +an 6er& 6er& m%ldl&'
YOU H(3E TO RE,E,CER TH(T THE PRODU5T H(S ( ,ELTIN> POINT OF *A DE> 5EL SO YOU
<ILL POLY,ERIFE (ND RUIN YOUR PRODU5T IF YOU HE(T TOO ,U5H' So e "are$ul dur%n-
e6a+orat%onGG You s!ould !a6e rou-!l& 720 -rams o$ +rodu"t **N-PHENETHYL-4-PIPERIDONE**
2. Originalzitat:
N-+!enet!&l+%+er%done D
A- o$ 4-+%+er%done !&dro"!lor%de mono!&drate /;2 mmol0 9 4'*; - o$ +!enet!&l rom%de /)'7 ml H ;2 mmol H 7
e@0 and 27'; - o$ +otass%um "aronate /: e@0 are added %nto ); ml an!&drous a"eton%tr%le' T!e solut%on %s
st%rred 6%-orousl& 2%t! a ma-net%" st%rar at 2; I5 $or 2!' T!e sus+ens%on %s !eated to 4;I5 $or 4!9 t!en
re$lu1ed $or 7*!' T!e l%-!t +%n# sus+ens%on %s "ool do2n and $%ltered 2%t! a u"!ner9 t!e "a#e %s 2as!ed 2%t!
20ml a"eton%tr%le and t!e sol6ent %s o%led o$$ 2%t! a rota6a+or' T!e ro2n o%l "r%stall%ses at RT to -%6e 77'0 -
/704 J 0 o$ !one&-l%#e amer "r%stals'
T!e +ur%$%"at%on %s tr%"#&' Se6eral sol6ent !a6e een tested and -a6e no a""e+tale result''' T!e %m+ur%t%es
seems solule %n %PrOH9 Et2O ut not %n +etroleum et!er' T!e +rodu"t %s solule %n !ot +etroleum et!er and
"r%stall%ses out 2!en +ut %n $r%d-e' One +art %s "r%stall%sed $rom d%et!&l et!er to -%6e 2': - o$ e%-e "r%stals / m+
K ;AI5 0' Petroleum et!er 2as added to t!e se"ond +art o$ !one& "r%stals and !eated unt%l all t!e "r%stals are
d%ssol6ed' T!e %m+ur%t%es $orm a non m%s"%le dar# oran-e o%l 2%"! "an e se+arated out' T!e m%l#& et!er
+!ase %s se+arated out and t!e o+erat%on %s re+eated a-a%n to -et as mu"! +rodu"t as +oss%le' T!e t2o
et!er solu%ons are +ut %n t!e $reeEer' 7 !our later eaut%$ul 2!%te "r%stals /;'7 - H m+ K ;;I50 are re"o6ered
2%t! a s+atula' T!e "r%stals are not $%ltered e"ause some &ello2 "r%stals are st%ll +resent at t!e ottom'
T!eses "r%stals are "r%st%ll%sed a-a%n $rom +etroleum et!er to -%6e :'4 - o$ 2!%te +o2der / m+ K *0I5 GG0 a$ter
"ooled at -; I5' Y%eld a$ter +ur%$%"at%on D *0-)0 J'
Pro+os%t%on $or +ur%$%"at%on D
T!e "rude +rodu"t %s d%ssol6ed %n !ot +etroleum et!er /lar-e 6olume0' T!e ottom ro2n o%l %s se+arated out'
T!e +etroleum et!er %s rota6a+ored and t!e result%n- "r%stals are "r%stall%sed $rom Et2O or anot!er su%tale
sol6ent'
S&ntes%s %m+ro6ement D
T!e +!enet!&l rom%de "an e added dro+2%se to a6o%d @uatern%sat%on o$ t!e +%+er%done'
ERGEBNISS:
Anscheinend wird NPP aus obigen Anleitungen hergestellt. Aber oft wird
angemerkt, dass durch Polymerization des 4-Piperidons die Synthesen
fehlschlagen. Aber dennoch wird ersucht ein kleiner Ansatz NPP durch diese
Synthesen herzustellen.
!s wird eine "ombination aus den obigen Anleitungen erwendet#
$edes mal wenn on %&'hren% gesprochen wird, wird ein (agnetr'hrer gemeint.
). *),+gr "aliumcarbonat werden in ,+ml wasserfreien Acetonitril
einger'hrt.
*. -udem werden .,/4gr 01A1 ebenfalls einger'hrt.
2. !s wird f'r *. (inuten stark ger'hrt.
4. 3ann werden 4gr 4*/ mmol5 4-Piperidon sehr langsam in kleinen
Portionen innerhalb )6* Stunde einger'hrt. 478* Aussto9 gering halten5
+. 3iese (ischung wird f'r ) Stunde auf +.:7 ger'hrt.
/. 3ann werden wieder 4gr 4*/ mmol5 4-Piperidon sehr langsam in kleinen
Portionen innerhalb einer )6* Stunde einger'hrt 478* Aussto9 gering
halten5
,. ) Stunde auf +.:7 r'hren
;. 3ann werden <,/+gr 4+* mmol5 *-phenethylbromide e=trem langsam
innhalb einer -eit on ) Stunde mit Scheidetrichter auf +.:7 0ropfen f'r
0ropfen eingetropft.
<. 3ann ca. 4 Stunden bei +.:7 ger'hrt> dann ca. 4 Stunden bei ++:7
ger'hrt> dann ca. )) Stunden bei ca. /.:7 ger'hrt> 4&'ckflussk'hler
erwenden5
).. 3ie (ischung auf -immertemperatur abk'hlen lassen
)).3as ?@sungsmittel bis auf ein rot-oranges Al unter kleiner Bitze 4ca.
4.:75 abdampfen 4oder besser mit Cnterdruck ?@sungsmittel abziehen5
)*. 3as Produkt mit etwas Aceton ermischen
)2. Nach einiger -eit bilden sich "ristalle an der 8berflDche
)4. 3as ganze Produkt in Petrolether aufl@sen> !s bildet sich unten
eine r@tliche Phase, welche abgetrennt wird
)+. 3ann bleibt eine leicht gelbliche Petrolether ?@sung 'brig
)/. Petrolether etwas abdampfen und in Eefriertruhe stellen
),. Nach einiger -eit "ristallisiert das NPP aus und der Petrolether
kann abdekantiert werden
);. 3as Produkt mit !ther waschen> bis leicht gelbe "ristalle 4fast
farblos5 'brigbleiben
)<. Nach diersen 0ests steht fest F Es handelt sich wirklich um NPP
3etails#
a5 Schritt ; kann etl. Gerk'rzt werden
b5 Eefahr der Polymerization beachten 4Hberhitzung ermeiden etc.5
c5 in Patent CS*.)*6.**+;,,A) 4siehe 8rdner5 wird h@chstens auf /.:7
erhitzt>
d5 3as Produkt wird nach einiger -eit an ?uft 4ca. * Iochen5 wieder
stDrker gelblich> etl. !rneut auskristallisieren
e5 Ienn man nach obiger Anleitung orgeht, braucht man keine
3estillation