Alfonso A. Romero Silvana L. Flores Walter Arvalo DISEO Y TECNOOGA Revista de la Facultad de Ingeniera Industrial 13(1): 85-90 (2010) UNMSM ISSN: 1560-9146 (Impreso) / ISSN: 1810-9993 (Electrnico) RESUMEN El artculo presenta una metodologa de tratamiento de las aguas cidas obteniendo la remediacin de los efuentes de la industria minera, basado en el empleo de la dolomita tratada que permite reducir las concentraciones de los iones de metales pesados di- sueltos en los efuentes minero-metalrgicos a valores altos de reduccin de los metales pesados, los cuales son indicadores de una mejora en la calidad de agua de los desechos industriales provenientes, principalmente, de procesos metalrgicos de plan- tas concentradoras. Esta tcnica de tratamiento resuelve el problema de generacin de efuentes metalrgicos con el empleo de la dolomita, mineral no metlico de carbonato doble de calcio y magnesio (CaCO 3 . MgCO 3 ), que se comporta como un efectivo reactivo de reme- diacin, debido a las propiedades fsicoqumicas de la neutrali- zacin de la acidez de aguas cidas, as como la adsorcin de iones metlicos disueltos en las aguas cidas. Asimismo, la aplicacin de este tratamiento de remediacin pro- pone establecer una metodologa de trabajo que desarrolle una tecnologa de limpieza a nivel de laboratorio, con perspectivas a desarrollar la misma tecnologa a nivel de planta piloto, con el posterior desarrollo de una planta de tratamiento de remediacin a nivel industrial. Palabras clave: Remediacin, dolomita, efuentes de la industria minera, aguas cidas. EFLUENT TREATMENT WITH DOLOMITE MINING ABSTRACT The article shows a methodology for acid water treatment, through the remediation of effuents from the mining industry, based on the use of treated dolomite, which reduces the concen- trations of dissolved heavy metal ions in metallurgical and mining effuent to reducing high levels of heavy metals, which are indica- tors of improved water quality of industrial wastes, mainly from metallurgical processes concentrator plants. This treatment technique solves the problem of effuent gen- eration with the use of dolomite, which is a nonmetallic mineral double calcium carbonate and magnesium (CaCO 3 .MgCO 3 ), which acts as an effective reagent for remediation, because its physicochemical properties of the acid neutralizing acid water and adsorption of dissolved metal ions in acidic waters. Moreover, the implementation of this remediation treatment, proposes to establish a working methodology to develop a clean- ing technology at the laboratory, with prospects to develop clean technology to pilot plant level, with subsequent development of a treatment plant remediation at the industrial level. Key words: Remediation, dolomite, mining industry effuents, acid water. Tratamiento de efuentes de la industria minera con dolomita Recibido: 25/04/10 Aceptado: 04/06/10 (1) Alfonso A. Romero (2) Silvana L. Flores (3) Walter Arvalo 1 Docentes de la Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera, Metalrgica y Geogrfca de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Lima-Per. E-mail: aromerob@unmsm.edu.pe / Email: sfores.engineer.translater@gmail.com Email: warevalog@unmsm.edu.pe I. INTRODUCCIN En el Per, no existen antecedentes de tratamientos de remedia- cin y purifcacin de efuentes metalrgicos de fotacin con el empleo de la dolomita natural y dolomita comercial, que busque reducir la concentracin de iones de metales pesados, principa- les generadores de aguas cidas. El tratamiento de remediacin con dolomita es un mtodo al- ternativo de precipitacin y purifcacin de estos efuentes, em- pleando la dolomita tratada, con la fnalidad de reducir la con- centracin de metales pesados, tales como el cobre presente en los efuentes metalrgicos, que son efuentes potenciales gene- radores de acidez que contaminan los cuerpos de agua. II. FUNDAMENTO TERICO Por lo general, los mtodos de tratamiento metalrgicos se cla- sifcan en mtodos activos. 2.1. Mtodos activos Precisan de una operacin continuada, como sucede en una planta qumica de tratamiento de aguas cidas. El tratamien- to de aguas de mina utilizando mtodos qumicos mediante la adicin de sustancias alcalinas, tiene un coste elevado, sobre todo, cuando se trata de grandes volmenes. Adems requiere un control y el mantenimiento de las instalaciones de aireacin y mezclado, as como de un almacenamiento adecuado de los lodos con carga metlica [5] . Se puede afrmar que la mayora de sistemas de tratamiento ac- tivo para aguas cidas de mina se basan en la precipitacin de hidrxidos, que se realiza en un proceso de tres pasos: Paso 1: Oxidacin (para convertir Fe +2 en Fe +3 ). Paso 2: Dosis con lcalis, especialmente Ca(OH) 2 pero tam- bin con Na (OH)2, NaHCO 3 y otras sustancias. Paso 3: Sedimentacin. Ind. data 13(1), 2010 86 Tratamiento de efuentes de la industria minera con dolomita DISEO Y TECNOOGA Sin embargo, cabe resaltar que la informacin re- ferente al tratamiento de purifcacin de efuentes metalrgicos de fotacin mediante el uso de dolo- mita, que involucre la reduccin de la concentracin de iones generadores de acidez, principalmente in cobre, es escasa; debido a que casi no existen es- tudios ni informes tcnicos referidos al tema [3]. Es en ese sentido que se busca lograr que las con- centraciones de los principales iones metlicos di- sueltos estn por debajo de los valores de los Lmites Mximos Permisibles establecidos por la Ley 27759, Ley General de Aguas, Decreto Ley N. 17752, para clase III, puesto que se desea evitar la generacin de acidez de las aguas, en el rea donde se desarrollan actividades minero-metalrgicas, puesto que conta- minan el suelo y los cuerpos de agua. El objetivo principal del tratamiento de remediacin con dolomita para la purifcacin de efuentes me- talrgicos, es lograr que se le considere como un mtodo de tratamiento de las aguas cidas gene- radas por efuentes metalrgicos, y que permita: la supresin de la acidez, la precipitacin de los me- tales pesados y la eliminacin de sustancias conta- minantes como slidos en suspensin, arseniatos, antimoniatos y otros. 2.1.1. Tratamiento de remediacin de efuentes de la industria minera con dolomita Es una solucin al problema de generacin de aguas cidas de los efuentes de la industria mine- ra que provienen de los procesos metalrgicos de fotacin. Este tratamiento alternativo se constituye en un ef- caz mtodo de remediacin de efuentes metalr- gicos a un bajo costo debido a la abundancia de la dolomita. La remediacin se logra mediante las reacciones qumicas espontneas y simultneas de neutraliza- cin, precipitacin y adsorcin de los iones metli- cos disueltos de cobre que se producen durante la agitacin de la mezcla [4]. La neutralizacin se produce por las propiedades fsicoqumicas de adsorcin que posee la dolomita, un mineral no metlico de carbonato doble de calcio y magnesio (CaCO 3 .MgCO 3 ) que conduce a la re- duccin de las concentraciones del in metlico de cobre disuelto presente en los efuentes provenien- tes de procesos metalrgicos de fotacin hasta los valores cercanos a los lmites mximos permisibles, los cuales son indicadores de una mejora en la ca- lidad de agua de los ros que se ve afectada por el vertimiento de aguas de desechos industriales pro- venientes principalmente de procesos metalrgicos de plantas concentradoras [2]. La dolomita es un mineral bastante comn en las ro- cas sedimentarias continentales y marinas, se puede encontrar en capas de varios cientos de metros, y es uno de los minerales ms difundidos en las rocas se- dimentarias carbonatadas; se forma por la accin del agua rica en magnesio, sobre depsitos calcreos, en donde se produce una progresiva substitucin del calcio por el magnesio; a este proceso se le denomi- na dolomitizacin, y es un caso concreto de los pro- cesos de sustitucin en general o metasomatismo (sustitucin de una sustancia por otra), tambin se forma por actividad hidrotermal [2]. 2 CaCO 3 + Mg +2 CaMg (CO 3 ) 2 + Ca 2+ El yacimiento de la dolomita natural se encuentra comprendido entre la cordillera central y oriental de la parte central del Per. En el rea de estudio, conforman unidades geomor- folgicas con colinas subandinas disectadas por sistemas de fallamientos inversos que generaron Ventanas geolgicas, las cuales ponen en con- tacto al grupo Pucar (Trisico-Jursico) con for- maciones ms recientes del Cretceo Superior y Mioceno. III. METODOLOGA DE INVESTIGACIN El Diseo Experimental del Proyecto de Investiga- cin involucra la realizacin de actividades de gabi- nete y actividades de laboratorio. 3.1. Actividades de gabinete Abarcan actividades de recoleccin de la informa- cin relacionada con el tratamiento de reduccin de la concentracin de iones generadores de acidez, principalmente in cobre, que se encuentra pre- sente en las aguas cidas producidas por efuentes metalrgicos. Asimismo, se realizarn actividades del procesa- miento de datos del trabajo y el anlisis de los re- sultados. Estas actividades se realizan de manera previa y durante el trabajo experimental. 3.2. Experimentos realizados El diseo experimental del proyecto de investiga- cin involucra la realizacin de pruebas experi- Ind. data 13(1), 2010 87 Alfonso A. Romero Silvana L. Flores Walter Arvalo DISEO Y TECNOOGA mentales a nivel de escala de laboratorio, con la fnalidad de lograr tanto la generacin de efuentes metalrgicos provenientes de procesos de fotacin como la remediacin de los mismos con la fnalidad de reducir la concentracin inicial de los principales iones generadores de acidez. La realizacin de pruebas experimentales del trata- miento de remediacin, basada en el empleo de la dolomita, hace nfasis en el estudio de las curvas de cintica de adsorcin con dolomita de los efuen- tes metalrgicos de fotacin, el cual demuestra que la remediacin con dolomita reduce la concen- tracin de iones generadores de acidez que se dan a travs de la etapa de adsorcin de estos iones en la dolomita. Es en ese sentido, que el estudio tiene como prop- sito determinar la efectividad del nuevo tratamiento. El mineral de dolomita empleado en las pruebas ex- perimentales del tratamiento de remediacin son: dolomita natural y dolomita comercial. Para la realizacin de las pruebas experimentales del tratamiento de remediacin de efuentes meta- lrgicos de fotacin, se utiliz: - Dolomita natural: Malla (-325)=100%. - Dolomita comercial: Retenido en malla N 325(%): 0.1+-0.5%. - Efuente metalrgico de fotacin de la planta concentradora de la UNI. Se realizaron pruebas a partir de un volumen total de 20 litros. Variables independientes del tratamiento de re- mediacin: - Concentracin inicial de metales pesados di- sueltos en el efuente metalrgico de fotacin: 0.34 g/Lt. - Tiempo de agitacin de la mezcla (efuente me- talrgico con dolomita): 0-30 minutos Variables dependientes de remediacin - Concentracin fnal de metales pesados de co- bre disueltos en el efuente metalrgico: vara, llegando a valores cercanos a los lmites mxi- mos permisibles 3.2.1. Caracterizacin qumica y mineralgica de muestras de dolomita natural y dolo- mita comercial 3.2.1.1. Anlisis qumico de la dolomita natural Componente Composicin qumica (%) SiO2 0.15 CaO 30.43 MgO 21.18 Al2O3 0.06 TiO2 <0.01 MnO 0.05 P2O5 0.107 SrO <0.01 BaO <0.01 Prdida por calcinacin 46.7 Fe2O3 1.1 Componente Composicin qumica (%) SiO2 0.15 CaO 30.43 MgO 21.18 Al2O3 0.06 TiO2 <0.01 MnO 0.05 Tabla 1. Anlisis qumico tpico. Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuentes Metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. [6] 3.2.2. Caracterizacin mineralgica por micros- copa electrnica de barrido 3.2.2.1. Caracterizacin mineralgica por microsco- pa electrnica de barrido de dolomita natural 3.2.1.2. Anlisis qumico de la dolomita comercial Tabla N. 2. Anlisis qumico tpico Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuen- tes Metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolo- mita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgi- co de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. [6] Ind. data 13(1), 2010 88 Tratamiento de efuentes de la industria minera con dolomita DISEO Y TECNOOGA 3.3. Caracterizacin del lodo de efuente de fotacin 3.3.1. Naturaleza del efuente metalrgico El efuente metalrgico empleado en las pruebas experimentales proviene de la planta concentrado- ra de la Universidad Nacional de Ingeniera. 3.3.2. Anlisis qumico En la primera parte de la investigacin que com- prende la realizacin de las pruebas experimenta- les, solo se realiz anlisis qumico del cobre, el cual tiene una concentracin inicial de 0.34 g/lt, para efuente de fotacin. 3.3.3. Caracterizacin de lodos de efuentes me- talrgicos por difraccin de rayos X Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. [6] Figura N 2. Respuesta espectral de difraccin de rayos X de caracterizacin mineralgica por micros- copa electrnica de barrido de dolomita natural Fuente: Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Meta- lrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos, 2009. Flores S. Tratamiento de remediacin de efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita [6] . Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos [6] . Figura 3. Micrografa de microscopa electrnica de barrido de dolomita comercial Figura 4. Respuesta espectral de difraccin de ra- yos X de caracterizacin mineralgica por micros- copa electrnica de barrido de dolomita natural Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos [6] . Figura 5. Caracterizacin de lodos de efuentes metalrgicos por difraccin de rayos X Fuente: Flores S. (2009). Tratamiento de Remediacin de Efuen- tes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolo- mita. Tesis para obtener Titulo Profesional de Ingeniero Metalrgi- co de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos [6] . Figura 1. Micrografa de microscopa electrnica de barrido de dolomita natural 3.2.2.2. Caracterizacin mineralgica de dolomita comercial de agregados calcreos por microscopa electrnica de barrido Ind. data 13(1), 2010 89 Alfonso A. Romero Silvana L. Flores Walter Arvalo DISEO Y TECNOOGA IV. PRUEBAS EXPERIMENTALES DE REMEDIA- CIN DE EFLUENTES DE FLOTACIN CON DO- LOMITA 4.1. Pruebas experimentales de remediacin de efuente de fotacin con dolomita natural 4.1.1. Efuente metalrgico de fotacin tratado con dolomita natural tratada (ver tabla 3). Condiciones de la prueba Dolomita: Natural. pH inicial de la solucin de lixiviacin: 3 pH fnal de la solucin de lixiviacin: 14 Porcentaje de reduccin de cobre: 94.47% 4.2. Pruebas experimentales de remediacin de efuente de fotacin con dolomita comercial 4.2.1. Efuente metalrgico de fotacin tratado con dolomita comercial (ver Tabla 4) Condiciones de la prueba Dolomita: Agregados calcreos pH inicial de la solucin de lixiviacin: 3 pH fnal de la solucin de lixiviacin: 13 Porcentaje de reduccin de cobre: 95.18%. Tabla 3. Cintica de adsorcin de cobre con dolo- mita natural tratada Tiempo (Minutos) Concentracin de co- bre en sistema (gr/Lt) 0 0.561 5 0.154 10 0.031 Fuente: Pruebas de Laboratorio de Tesis de Flores S. Trata- miento de remediacin de efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita, para obtener Titulo Profe- sional de Ingeniera Metalrgica de la UNMSM, 2009. [4] Tabla 4. Cintica de adsorcin de cobre con dolo- mita comercial tratada. IV. DISCUSIN DE RESULTADOS Las pruebas experimentales de remediacin de efuentes metalrgicos demostraron los siguientes resultados: 4.1. Sistema: dolomita natural tratada en efuen- te metalrgico de fotacin La cintica de adsorcin de cobre con dolomita en el sistema muestra que existe reduccin de la concentracin de cobre. Puesto que la concentra- cin inicial de cobre, cuyo valor es de 0.561 g/lt, disminuye cuando el sistema es sometido durante 10 minutos de agitacin, cuya concentracin de co- bre tendr un valor de 0.031 g/lt. En ese sentido, el valor del porcentaje de reduccin de cobre es de 94,47%. 4.2. Sistema: dolomita comercial tratada en efuente metalrgico de fotacin La cintica de adsorcin de cobre con dolomita en el sistema muestra que existe reduccin de la con- centracin de cobre. Puesto que la concentracin inicial de cobre cuyo valor es de 0,519 g/lt dismi- nuye cuando el sistema es sometido durante 30 minutos de agitacin, cuya concentracin de cobre tendr un valor de 0.025 g/lt. El valor del porcentaje de reduccin de cobre es de 95,18%. V. CONCLUSIONES - La dolomita funciona como adsorbente de cobre y otros iones generadores de acidez en efuen- tes metalrgicos de fotacin y de lixiviacin. - Las pruebas experimentales del tratamiento de remediacin de efuentes metalrgicos emplea- ron dos tipos de dolomita: dolomita natural y do- lomita comercial, cada una de las cuales posee diferente tamao de partcula. La dolomita natu- ral posee un tamao de partcula de 74 micro- nes, mientras que la dolomita comercial posee un tamao de partcula de 44 micrones. - El tamao de partcula de cada una de las do- lomitas es una variable independiente de ope- racin, puesto que interviene de manera directa en el tratamiento de remediacin de los efuen- tes metalrgicos empleados. - El Efuente de la UNI, que fue tratado con dolomita natural tratada, presenta porcentaje de reduccin de cobre, con un valor de 94,47%, puesto que la concentracin inicial de cobre en efuente de fotacin fue de 0,561 g/lt (561 ppm) y luego de ser tratado con dolomita, su concen- Tiempo (Minutos) Concentracin de cobre en sistema (g/Lt) 0 0,519 15 0,099 20 0,054 30 0,025 Fuente: Pruebas de Laboratorio de Tesis de Flores S. Trata- miento de remediacin de efuentes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita, para obtener Titulo Profe- sional de Ingeniero Metalrgico de la UNMSM, 2009. [4] Ind. data 13(1), 2010 90 Tratamiento de efuentes de la industria minera con dolomita DISEO Y TECNOOGA tracin se redujo hasta el valor de 0,031 g/lt (31 ppm). - El EFLUENTE DE LA UNI, que fue tratado con dolomita comercial tratada, presenta porcentaje de reduccin de cobre, con un valor de 95,18%, puesto que la concentracin inicial de cobre en efuente de fotacin fue de 0,519 g/lt (561 ppm) y luego de ser tratado con dolomita, su concen- tracin se redujo hasta el valor de 0,025 g/lt (31 ppm). VI. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Bixio D., y otros. Wastewater Reuse in Europe, Proceedings Intl. Conf. Integrated Concepts in Water Recycling, Wollongong, NSW Australia, February 14-17, 2005. 2. Durham B., Kim J.B., y Jeong H. Integrated Water Cycle Management-International reu- se case studies that demonstrate the benefts, Proceedings IWCM&reuse, IWA Reuse confe- rence, Korea 2005. 3. European Integrated Pollutions Prevention and Control Bureau, Reference Document on Best Available Techniques (BREF) on Common Was- te Water and Waste Gas Treatment/Management Systems in the Chemical Sector, Feb.2003. 4. U.S. Environmental Protection Agency, Guide- lines for water reuse, EPA/625/R-04/108, Sept- ember, 2004. 5. J. Le Pol y otros Storm water reuse: the onsite operating experience of the car factory of Maubeu- ge Construction Automobile. Proceedings of the Novatech Conference. France, 2001. 6. Flores S. Tratamiento de remediacin de efuen- tes metalrgicos con nfasis en el abatimiento de cobre con dolomita. Tesis para obtener el T- tulo de Ingeniero Metalrgico de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos. 7. Romero A. Estudio de los metales pesados en el relave minero abandonado de Ticapampa. Paper de Revista de Instituto de Investigacin de la Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera, Metalrgica, Geogrfca de la Universidad Na- cional Mayor de San Marcos. Vol. 11 N. 22, pp. 13-16. 8. Aduvire, O. y Aduvire, H. 2005. Aguas cidas de mina: caracterizacin, mineraloga y microbiolo- ga. Revista INGEOPRES 141. Madrid (Espa- a). 52-62.