UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 1 -
Destilacin en Equilibrio
Este es un mtodo de destilacin que se realiza en una sola etapa y que consiste en que la mezcla lquida denominada alimentacin ( F ) se evapora parcialmente, llevando el vapor producido ( V ) al equilibrio con el lquido remanente ( L ), con la finalidad de producir un vapor ms rico en el componente ms voltil y un lquido ms rico en el componentes menos voltil, para posteriormente ser separadas ambas fases.
Excepto que la volatilidad relativa de los componentes sea muy alta, el grado de separacin de los componentes que se puede alcanzar mediante este mtodo es muy bajo. A esto se debe que la destilacin en equilibrio es generalmente una operacin auxiliar para la preparacin de mezclas de alimentacin que sern sometidas a un posterior tratamiento.
En la figura N 1 se presenta un esquema tpico para una operacin adiabtica de flash, operando en forma continua. La fase vapor se produce a expensas de la alimentacin lquida mediante un descenso de la presin a travs de una vlvula o mediante el calentamiento de la alimentacin a presin constante, siendo ms utilizada la primera forma.
En la vaporizacin instantnea o destilacin en equilibrio, los productos en fase vapor ( V ) y lquido ( L ) son retirados del equipo y se encuentran cerca del equilibrio uno con otro. El diseo y construccin del equipo aseguran un equilibrio simple entre las fases lquido y vapor, asumiendo que existe una adecuada mezcla en la lnea de alimentacin y una adecuada separacin de fases en el separador.
Vapor V, moles/hr y i
P
Alimentacin F , moles/hr N z iF
T Lquido L , moles/hr x i
Figura N 1 : Equipo de destilacin en equilibrio
Para los problemas a considerar en este captulo se considerar en todos los casos que la velocidad de flujo de la alimentacin ( F ) y su composicin ( z iF ) estn especificadas, as como la suposicin de que se alcanzan las condiciones de equilibrio y que la operacin se realiza en estado estacionario.
Adicionalmente si se fija la presin de destilacin ( P T ), quedan como variables la temperatura (T), el grado de vaporizacin ( V/F ) o el grado de recuperacin ( v i /f i l i /f i ), as como las concentraciones en el vapor ( y i ) y en el lquido ( x i )
TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 2 - Considerando que esta operacin se realiza en estado estacionario, se pueden aplicar los balances de materia:
Balance de materia total:
F = L + V
Balance de materia para un componente i cualquiera :
F . z iF = L . x i + V . y i
Bajo las consideraciones sealadas anteriormente se pueden presentar dos situaciones:
a. Cuando el grado de vaporizacin o el grado de recuperacin est especificado.
b. Cuando la temperatura est especificada.
A continuacin se desarrollarn estos casos, para mezclas binarias y mezclas multicomponentes.
Mezclas binarias
Aplicando las ecuaciones de los balances de materia, donde las composiciones estn referidas al componente ms voltil, se tiene:
F = L + V
F . z F = L . x + V . y
Relacionando ambas ecuaciones:
L y - z F - --- = --------- V x - z F
Esta ecuacin se conoce como la Ecuacin de la lnea de operacin y corresponde a la ecuacin de una lnea recta de pendiente negativa
m = - L / V
y que pasa por un par de puntos, cuyas coordenadas son :
( 1 ) (z F , z F ) ( 2 ) ( x , y )
y m = - L/V
z F
x z F
Figura N 2 : Representacin grfica de la lnea de operacin TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 3 - Las coordenadas del primer punto corresponden a la composicin de la alimentacin mientras que las del segundo punto corresponden a las composiciones de las fases vapor y lquido producto. Estas ltimas pueden ser composiciones de equilibrio o menores a stas, segn se alcancen o no las condiciones de equilibrio.
En la Figura N 2 se representa la lnea de operacin en un diagrama de distribucin o diagrama x-y, en la cual se considera que se alcanzan las condiciones de equilibrio.
a) Grado de vaporizacin especificado ( = V/F )
En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a obtenerse as como la temperatura a alcanzarse en el equipo de separacin. A continuacin se describe el procedimiento a seguir utilizando el mtodo grfico:
Utilizando la relacin = V / F se determinan los flujos de los productos lquido (L) y vapor (V). En el diagrama de distribucin se ubica el punto de coordenadas z F , z F y por este punto se traza una lnea recta con pendiente m = - L / V .
En el punto de interseccin de la lnea de operacin con la lnea de equilibrio, se determina la composicin de las fases resultantes.
Luego utilizando el diagrama T-x-y (Temperatura composicin) se determina la temperatura. Cuando se puede aplicar la volatilidad relativa (valor constante), se puede utilizar una aproximacin algebraica para completar el anlisis en este mtodo de separacin.
Utilizando la ecuacin de la lnea de operacin, sta se puede modificar de modo que se introduce la relacin = V / F:
1 - z F
y = - ----- . x + ----
y conjuntamente con la ecuacin de equilibrio en funcin de la volatilidad relativa, se puede determinar las composiciones de los productos mediante la siguiente expresin:
( - 1) . (z F - ) - 1 z F
( - 1) . x 2 - -------------------- . x - ------- = 0 (1 - ) (1 - )
b) Temperatura especificada
En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de separacin. A continuacin se describe el procedimiento a seguir utilizando el mtodo grfico:
Se determina la composicin de las fases resultantes utilizando el diagrama temperatura composicin.
TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 4 - Luego, reemplazando valores en la ecuacin de la lnea de operacin, se determina la relacin L / V = N, y luego el porcentaje de vaporizacin.
V 1 = --- = ------ F N + 1
Si se da la composicin de una de las fases resultantes, en lugar de la temperatura, se determina la composicin de la otra fase utilizando el diagrama T-x-y o el diagrama x-y.
Del mismo modo, que en el caso anterior, cuando se puede aplicar la constante de equilibrio K, se puede utilizar una aproximacin algebraica para completar el anlisis en este mtodo de separacin.
Utilizando las ecuaciones de los balances de materia, conjuntamente con la ecuacin de equilibrio y = K . x, se puede determinar las composiciones de los productos mediante la siguiente expresin:
V z AF z BF
= --- = ------ - -------- F 1 - K B K A - 1
Mezclas multicomponentes Aplicando los balances de materia para un componente i cualquiera: F . z iF = L . x i + V . y i
e introduciendo una relacin de equilibrio en la ecuacin anterior, como por ejemplo la constante de equilibrio ( y i = K i . x i ), se tiene:
F . z iF x i = ----------- L + K i . V
Esta ecuacin se puede modificar introduciendo la relacin = V/F N = L / V, obtenindose las siguientes ecuaciones, anlogas a la ecuacin anterior:
z iF
x i = ---------------
1 + (K i - 1)
N + 1 x i = -------- . z iF
N + K i
De manera anloga se pueden establecer ecuaciones para calcular la composicin de la fase vapor:
F . K i . z iF y i = ------------ L + K i . V
K i . z iF
y i = ---------------
1 + (K i - 1)
TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 5 - K i . ( N + 1 ) y i = -------------- . z iF
N + K i
Asimismo se pueden calcular los flujos molares individuales de los productos lquido ( l i ) y vapor ( v i ):
f i
l i = ---------------
1 + ( K i . V / L )
f i
v i = -----------------
1 + ( L / K i . V )
a) Grado de vaporizacin especificado ( )
En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a obtenerse as como la temperatura a alcanzarse en el equipo de separacin.
Dado que no se conoce la temperatura, es obvio que no se puede conocer el valor de la relacin de equilibrio a utilizar, por lo cual se requiere de un procedimiento iterativo para solucionar el problema.
Se deben utilizar valores de temperatura que oscilaran entre la temperatura de burbuja y la temperatura de roco de la mezcla, dando inicio al procedimiento de clculo utilizando la temperatura de ebullicin del componente dominante en la mezcla.
Esquema N 1: Procedimiento para clculo de composiciones
Datos: Composicin de alimentacin Presin de destilacin y Grado de vaporizacin
Asumir temperatura
Estimar relacin de equilibrio lquido vapor : P i , K i , ir
Calcular x i
n x i = 1 i = 1 NO
SI
Calcular y i
En el esquema N 1 se presenta una descripcin del procedimiento a seguir para la determinacin de la composicin de los productos.
TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 6 - Como puede observarse el procedimiento iterativo implica asumir valores de temperatura para poder estimar la relacin de equilibrio vapor lquido que permita calcular las composiciones de los productos, obteniendo la solucin cuando la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases sea igual a la unidad.
Se han desarrollado varias funciones y procedimientos de convergencia para resolver este problema, siendo la funcin ms aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se fundamenta en el siguiente criterio:
y i - x i = 0.
La funcin obtenida es la siguiente:
n z iF . ( K i 1 ) f ( T ) = ----------------
i = 1 ( K i 1 ) . + 1
La funcin de Rachford y Rice tambin se puede escribir de la siguiente forma: x i - y i = 0.
b) Presin y temperatura especificadas
En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de separacin.
Dado que se conocen la temperatura y la presin se puede estimar la relacin de equilibrio vapor lquido, el procedimiento iterativo implica asumir valores del grado de vaporizacin que permita calcular las composiciones de los productos, obteniendo la solucin cuando la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases sea igual a la unidad.
Sin embargo, antes de realizar cualquier clculo iterativo, es necesario verificar que a las condiciones especificadas las dos fases estn presentes en el equilibrio, es decir que coexiste una mezcla lquido y vapor.
Tabla N 1: Criterios para verificar condicin trmica n
K i . z iF
i = 1
n
z iF / K i
i = 1
Condicin trmica < 1 > 1 Lquido subenfriado = 1 > 1 Lquido en su punto de burbuja > 1 = 1 Vapor en su punto de roco > 1 < 1 Vapor sobrecalentado > 1 > 1 Mezcla lquido + vapor
Fuente: Handbook of Technical Separations for Chemical Engineers
Para tal efecto, la verificacin se puede aplicar lo sealado en la tabla N 1, y se puede realizar utilizando la constante de equilibrio K o la relacin de equilibrio equivalente. ( K i = P i /P T , K i = iJ . K J )
TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 7 - Esquema N 2 : Procedimiento para el clculo del grado de vaporizacin
Datos: Composicin de alimentacin Presin de destilacin y Temperatura
Estimar relacin de equilibrio lquido vapor : P i , K i , ir
Verificar condicin trmica
Asumir grado de vaporizacin
Calcular x i
n x i = 1
i = 1 NO
SI
Calcular y i En el esquema N 2 se describe el procedimiento a seguir para el clculo del grado de vaporizacin.
Al igual que en el caso anterior, se han desarrollado varias funciones y procedimientos de convergencia para resolver este problema, siendo la funcin ms aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se fundamenta en el siguiente criterio: y i - x i = 0.
La funcin obtenida es la siguiente:
n z iF . ( K i - 1 ) f ( ) = -----------------
i = 1 ( K i 1 ) . + 1
La ecuacin se puede resolver por tanteos probando valores de comprendidos entre 0 y 1 hasta que f ( ) = 0.
Los mtodos de clculo ms ampliamente utilizados para la resolucin de la ecuacin anterior se basan en el mtodo de Newton. Se calcula un valor de prediccin de la raz de para la iteracin k +1 a partir de la siguiente relacin recursiva:
f ( k )
( k+1 ) = ( k ) - ------- f ( k )
donde la derivada de la funcin f ( k ) es
n - z iF . (K i - 1) 2
f ( k ) = --------------------
i = 1 [
( K i 1 ) . k + 1] 2 TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 8 -
Tambin se puede aplicar el siguiente criterio i - i = 0, en cuyo caso se tiene:
n z iF . ( 1 - K i ) f ( ) = ----------------- i = 1 ( K i 1 ) . + 1
n z iF . ( 1 - K i ) 2
f ( k ) = --------------------
i = 1 [
( K i 1 ) . k + 1] 2 TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 9 - Problemas Propuestos
1. Una mezcla que presenta un contenido de 60 moles % de n- pentano y 40 moles % de n-heptano se vaporizan a 101.325 KPa abs. hasta que las fases resultantes alcanzan el equilibrio.
a) Si la mezcla se vaporiza en un 40 %, calclense la temperatura alcanzada y la composicin de los productos. b) Si la mezcla se vaporiza hasta una temperatura de 140 F, determine el grado de vaporizacin que se alcanza as como la composicin de los productos.
2. Una mezcla lquida que contiene 30 moles % del componente A y 70 moles % del componente B, ser vaporizada en forma instantnea a 1 atm de presin.
a) Si se vaporiza el 40 % de las moles de alimentacin, determine la composicin de las fases resultantes si se establece el equilibrio. b) Si se desea obtener un vapor con 40 moles % de A, determine en que porcentaje deber vaporizarse la alimentacin. Dato de equilibrio : = 2.50
3. Una mezcla lquida de metanol y agua contiene 0.41 fraccin molar de alcohol. La mezcla se alimenta continuamente a una unidad donde ocurre una destilacin en equilibrio a la presin atmosfrica. Determinar cual ser la concentracin del destilado, si 30 moles de destilado y 70 moles de lquido remanente son retirados por cada 100 moles de alimentacin. 4. Una mezcla de benceno, tolueno y o-xileno se somete a una destilacin en equilibrio a la presin atmosfrica. La mezcla tiene la siguiente composicin:
Si se vaporiza un 40 % de las moles iniciales, determine la composicin de los productos y la temperatura alcanzada en el equipo.
5. En la fabricacin de alcoholes a partir de monxido de carbono y de hidrgeno, se obtiene una mezcla de stos; los que deben ser separados mediante destilacin para obtener los productos deseados.
Una mezcla de alcoholes, cuya composicin se da en la tabla anexa, se somete a una destilacin en equilibrio a 1 atm. de presin, vaporizndose el 40 % de la mezcla.
Bajo la consideracin de que la mezcla es ideal, determine la composicin de los productos y la temperatura alcanzada.
6. Una mezcla constituida por benceno (2 % molar), tolueno (8 % molar), etilbenceno (40 % molar), p-xileno (3 % molar), m-xileno (2 % molar) y estireno (45 % molar) es sometida a una vaporizacin instantnea a 1 atm de presin, hasta alcanzar una temperatura de % molar Etanol 25 n-Propanol 35 n-Butanol 15 iso-Propanol 15 iso-Butanol 10 TRANSFERENCIA DE MASA II Ing. Carlos Angeles Queirolo UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA - 10 - 80 C. Determinar la composicin de los productos que pueden obtenerse.
7. Una mezcla de cinco hidrocarburos es sometida a una destilacin en equilibrio en un equipo que opera a 100 psia hasta alcanzar una temperatura de 160 F.
La mezcla es un lquido constituido por propano (10 moles/h), iso-butano (30 moles/h), n-butano (50 moles/h), iso-pentano(40 moles/h) y n-pentano (10 moles/h).
a) Determine el porcentaje de vaporizacin alcanzado as como la composicin de los productos.
b) Si la mezcla anterior se vaporiza hasta un 50 %, determine en este caso la temperatura alcanzada y la composicin de los productos.
8. Una mezcla de seis hidrocarburos es sometida a una destilacin en equilibrio a la presin de 300 psia hasta alcanzar una temperatura de 195 F, cuya composicin se indica a continuacin :
Determinar el porcentaje de vaporizacin alcanzado, as como la composicin de los productos.
Las constantes de equilibrio K pueden evaluarse mediante la siguiente ecuacin:
(K i / T) 1/3 = a + b . T + c . T 2 + d . T 3 T R
9. Una mezcla constituida por etano (0.5 moles %), n-propano (59.5 moles %) y n-butano (40.0 moles %) se somete a una destilacin en equilibrio a la presin de 50 psia. hasta vaporizar la mezcla en un 50 %. Determinar la temperatura y la composicin de las fases en equilibrio.
10. Determinar la condicin trmica de la mezcla, cuya composicin se presenta en el cuadro adjunto, si est a una temperatura de 200 F y a una presin de 250 psia.