490 Stahl und Eisen Umschau

62. J ahrg. Nr. 23

stoff auf geschweite Chrom-Wolf ram-Kohalt-Legierungen
nur rd. ein Sechstel der obengenannten Belastung zulie, und
hhere Beanspruchungen bei ihm zum Fressen fhrten.
Es hat sich gezeigt, da Nitriersthle eine hohe Bestndig
keit gegenber den stark korrosiv wirkenden klopffesten Brenn
stoffen aufweisen. Versuche haben ergeben, da nach sechs
monatiger L agerung in B enzi n mi t B l ei tetrathy l
zusatz verstickte Proben keinerlei Vernderung zeigten, wh
rend an unnitrierten Proben sehr starke Anfressungen festge
stellt wurden. Auf Grund dieser Tatsache werden vielfach
Nitriersthle fr Hhne, Verschlsse und andere Teile von
Brennstoffleitungen und Tankbehltern verwendet.
Auer den genannten Fllen erweist sich die Rostbestndig
keit der Nitriersthle selbstverstndlich auch gnstig bei einer
ganzen Reihe von empfindlichen M aschi nenbautei l en und
M ewerkzeugen, die einem verschrften Angriff durch L uft
feuchtigkeit oder Handschwei ausgesetzt sind.
I n neuerer Zeit sind Vorschlge gemacht worden, das
N i tri eren zur E rhhung der K orrosi onsbestndi gkei t
auch auf Sthl e auszudehnen, di e ni cht fr diesen
Zweck besonders l egi ert si nd. W. D. J achni na8) unter
suchte eine Reihe von nitrierten Proben aus unlegierten Sthlen.
Dabei ist festgestelit worden, da schon auerordentlich dnne
Schichten gengen, um den K orrosionswiderstand der Sthle
erheblich zu steigern. So sollen beispielsweise Nitrierungen
whrend 30 bis 10 min bei 500 bis 600 vollstndig ausreichen.
Diese dnnen Schutzschichten sollen wesentlich geringere
Sprdigkeitsneigung aufgewiesen haben, als sie bekanntlich
beim Versticken von K ohlenstoffsthlen beobachtet werden. Auf
Grund dieser Feststellung werden auf einem Werk Teile von
Schweibrennern, die einer Rostgefahr unterliegen, zur Ein
sparung von Messing aus unlegiertem Stahl angefertigt und
nitriert.
I m Zusammenhang damit befate sich eine Reihe von Ver
suchen mit V ersti ckung bei erhhten T emperaturen,
um dadurch korrosi onsbestndi ge Schi chten i n krze
ster Zei t zu erzeugen8). Die Nitrierbehandlung wurde bei
700 whrend rd. 1 h ausgefhrt, wodurch Schichten von 0,02
bis 0,08 mm Dicke erzeugt wurden. So behandelte Gegenstnde
wiesen nach langem L agern in Wasser keinerlei K orrosionsspuren
auf. Dieses Verfahren drfte aber in der angegebenen Form
praktisch deswegen nicht anwendbar sein, weil die mit der Be
handlung verbundene Anlawirkung beim Erhitzen auf 700 zu
Festigkeitseigenschaften fhrt, die in den meisten Fllen nicht
ausreichen drften. Bei der Erzeugung von besonders dnnen,
nur dem K orrosionsschutz dienenden Nitrierschichten mu ganz
besonders darauf geachtet werden, da diese Schutzschichten
gleichmig die gesamte Oberflche der Stcke bedecken. Hier
fr mssen vor dem Einlegen zum Nitrieren etwaige Oel-, Fett-,
Rostflecke u. . sorgfltig entfernt werden. Es mu noch darauf
hingewiesen werden, da der Einsatzkasten, in dem die Nitrie
rung durchgefhrt wird, unbedingt aus einer Sonderlegierung
sein mu. Bei Anwendung von K sten aus unlegierten Sthlen,
die durch Stickstoff leicht angegriffen werden, i st vielfach un
gleichmige Nitrierung beobachtet worden8).
Es sind Versuche gemacht worden, chirurgische Nadeln aus
unlegiertem Stahl mit etwa 0,8 % C zur Erzielung einer er
hhten Rostbestndigkeit mit einer hauchdnnen Nitrierschicht
zu versehen10). Das Versticken der Nadeln wurde whrend etwa
1 min bei 840 durchgefhrt, wobei anschlieend die Nadeln
in Oel abgeschreckt und auf 425 angelassen wurden. Nach
24stndiger K orrosionsprfung in Leitungswasser wiesen die
so behandelten Nadeln keinen Rostangriff auf, whrend gleich
zeitig eingehngte, in blicher Weise vernickelte Nadeln Rost
flecke zeigten. Das gleiche Verfahren der zustzlichen, kurz
zeitigen Verstickung bei Hrtetemperatur vor dem Ablschen
ist auch an einigen unlegierten, Kugellager- und anderen Sthlen
geprft worden11). Es hat sich dabei gezeigt, da hierdurch
eine gute K orrosionsbestndigkeit gegen atmosphrische Ein
flsse und Wasserdampf erreicht werden kann. Die erzeugten
Oberflchenschichten sollen gute Zhigkeitseigenschaften auf
8) Westnik I nshenerow i Technikow 1940, S. 532/35; nach
Chem. Zbl. 112 (1941) I , S. 2311/12.
9) Ssamochotzki , A. J ., und M. S. M atwej ewa: Awia-
promyschlennost 1940, Nr. 7, S. 38/40; nach Chem. Zbl. 112
(1941) I , S. 1223. R odmann, N.R.: AwiatzionnajaPromyschlen-
nost 1 (1941) Nr. 4, S. 6/7; nach Chem. Zbl. 112 (1941) I I ,
S. 1197.
10) P rosswi ri n, W. I .: Metallurg 13 (1938) Nr. 2, S. 91/94.
xl) P rosswi ri n, W. I ., u. A. P. B el owa: Westn. Metallo-
prom. 19 (1939) Nr. 6, S. 57/64; nach Heat Treat. Forg. 26
(1940) S. 619.
gewiesen haben. Bei der Beurteilung einer betrieblichen Durch
fhrbarkeit dieses Verfahrens mu jedoch bercksichtigt werden,
da die geringe Dicke der so erzeugten Schutzschichten von
weniger als 0,1 mm Strke keine Mglichkeit zult, die Werk
stcke nach der Behandlung an ihrer Oberflche zu bearbeiten,
ohne mindestens stellenweise diese Schicht zu entfernen.
Dabei wrde die durch das Ablschen verursachte Verzugs
gefahr in vielen Fllen zu der Notwendigkeit fhren, ein Nach
arbeiten der behandelten Teile vorzunehmen. Ein solches Nach
arbeiten ist bei dem blichen Nitrierverfahren infolge der nied
rigeren Temperatur und langsamer Abkhlung im allgemeinen
nicht erforderlich.
Aus dem bisher Gesagten ergibt es sich, da bei vielen un
legierten und niedriglegierten Sthlen durch Versticken der
Oberflche eine wesentliche Erhhung der Rostbestndigkeit
erreicht werden kann. Hieraus darf aber nicht gefolgert werden,
da bei allen Stahllegierungen unabhngig von der Zusammen
setzung durch diese Manahme eine Verbesserung der K or
rosionseigenschaften erzielbar ist. So fhrt z. B. die Nitrierung
beim Stahl mit 18 % Cr und 8 % Ni zur Einbue seines hohen
K orrosionswiderstandes. Durch die Vernderung der chemi
schen Zusammensetzung an der Oberflche infolge Stickstoff-
aufnahme verhlt sich diese Legierung gegenber einem Sure
angriff nicht besser als Nitrierstahl. Das Korrosionsverhalten
der Sthle wird durch Nitrierung, unabhngig von dem Legie
rungsgehalt der Sthle, auf einen hnlichen Stand gebracht.
Betrachtet man zusammenfassend die verschiedenen Ver
suche und im Schrifttum bekannt gewordene Vorschlge, so
ergibt es sich, da das Versticken als Manahme zum Schutz
gegen milde K orrosionsmittel in zahlreichen Fllen angewandt
werden kann. Die durch das Verfahren erreichbare Schutz
wirkung erstreckt sich auf Temperaturen bis etwa 500. Zweck
mig wird das Versticken an besonders hierfr legierten Sthlen
bei der blichen Temperatur von 500 vorgenommen.
Georg Hieber.
Die Anfnge der Metallzeit in Mittel-
uiid Nordeuropa.
Vom Standpunkte des Metallforschers aus hat sich W.
W i tter1) eingehend mit der Frhgeschichte der Metalle befat
und ist dabei zu folgenden Ergebnissen gelangt.
Wenn man die bewhrte Einteilung in K upfer- und Bronze
zeit beibehlt, ergeben sich fr den Beginn dieser Abschnitte
in den einzelnen L ndern die in Zahlentafel 1 enthaltenen Zeit
punkte. Die Verarbeitung des gediegenen K upfers beginnt hier
nach bereits in der Neolithik, sie erfolgte zuerst durch Hmmern,
dann durch Zusammenschmelzen von K upferstcken und Aus
schmieden des Regulus und schlielich durch Formgu. Beim
Schmelzen erhitzte man das Metall in der frhesten Zeit nur
von oben. Denn erst spter lernte man die Herstellung von
Schmelztiegeln. Die Verarbeitung von gediegenem K upfer ist
auch fr Mitteldeutschland nachgewiesen worden.
Die nchste Stufe war die V erhttung oxydischer Kupfer
erze, die wohl mit der Verarbeitung des durch seine rote Farbe
an K upfermetall erinnernden Cuprits beginnt. Die oxydischen
Erze waren im allgemeinen frei von Nebenbestandteilen, nicht
so die meisten sulfidischen Erze, deren Benutzung deshalb am
Auftreten anderer Metalle in den Funden zu erkennen ist. Die
mitteldeutschen Kupferschmelzer verstanden es schon im
18. J ahrhundert v. Zw., sulfidische Erze mit nur 2,5 % Cu zu
verhtten, sie brachten damals diese Technik mit in das Salz
burgische, wo sie zwischen 1800 und 600 v. Zw. bei Mitterberg
in ihren kleinen Oefen insgesamt etwra 20 000 t K upfer gewonnen
haben.
Die Bronze kann nur dort entdeckt sein, wo gleichzeitig
K upfererze und Zinnerze oder zinnhaltige Kupfererze Vor
kommen. Derartige Vorkommen sind in Mitteldeutschland
hufig, nmlich im Vogtland, im Saalfelder Gebiet, im Franken
wald und im Fichtelgebirge bis zum Maintal hinunter. Ebenso
wie verschiedene Vlker unabhngig voneinander die Ver
arbeitung des gediegenen K upfers entdeckt haben, drfte auch
die Bronze an mehreren Stellen aufgekommen sein. Da der
Zinngehalt der Mischerze schwankt, erhielt man Bronzen ver
schiedener Zusammensetzung und lernte die wechselnde Hrte
der Bronzen kennen. Der letzte Schritt war die Gewinnung von
reinem Zinn und die Entwicklung der Standardbronze mit
10 % Sn. Bis zu dieser Hhe ist aber, abgesehen von der spter
liegenden Entwicklung in Sdamerika, nur Mitteleuropa gelangt.
Der nahe Osten ist in der Metallurgie der Bronze auf einer
tieferen Stufe stehengeblieben. Die weite Verbreitung der
4) MetaU u. Erz 38 (1941) S. 189/95, 377/81 u. 402/03.
4. J uni 1942
Umschau Patentbericht Stahl und Eisen 491
Zahlentafel 1. U ebersi cht ber den mutmal i chen B egi nn der K upf erzei t und das A uf treten der f rhesten
K upf er- Zi nn- L egi erungen i n den verschi edensten Gebi eten.
Mesopotamien Indus-Tal Kaukasus Kleinasien
Mittelmeer
gebiet
Sdost
europa
Mittel
europa
Kord
europa
Beginn der K upferzei t.................v. Zw.
Auftreten der frhesten Knpfer-Zinn-Le
3500 bi 3300 3500 bis 3300 2000 3000 3000 3000 vor 3000 etwa 25CO
gierungen . . . 2700 bis 2600 2700 1700 bis 1500 2300 bis 2200 2200 2000 etwa 2500
1900
Fahlerzbronzen des Saalfelder Gebiets i st durch spektroskopische
Untersuchungen erwiesen. Witter kommt zu dem Ergebnis, da
sich in Mitteldeutschland schon vor etwa 2400 v. Zw. ein auto-
chthones Zentrum der Metallindustrie befand, dessen Entwicklung
viele Hunderte von J ahren bentigt haben mu.
I m zweiten Teil seiner Arbeit beschftigt sich Witter mit
der schwierigen Frage nach dem Aufkommen der Eisengewin
nung. Der Verfasser tei l t die Ansicht von K ossinna, da die
Eisenzeit eines Volkes nicht mit der ersten Verwendung des
Eisens zu Schmucksachen, sondern erst mit dem Zeitpunkt be
ginnt, da nicht mehr die Bronze, sondern das Eisen zur Her
stellung der Gerte und Waffen verwendet wurde. Man kann
sich dieser Begriffserklrung kaum anschlieen. Denn der
Uebergang vom Schmuckstck zum Gert i st unscharf. Auch
ist davor zu warnen, aus der Verwendung zu Schmuckstcken
zu schlieen, das Eisen sei damals noch selten gewesen.
Die Germanen Nordeuropas erhielten die K enntnis der
Eisenbereitung von den illyrischen Volksstmmen, die in den
Ostalpengebieten wohnten. Die frhesten Funde jener Gegenden
zeigen die Verwendung des Eisens zu Ringen, Nadeln und
Fibeln, nicht aber zu Gerten und Waffen; in der anschlieenden
Haistattzeit (seit etwa 1000 v. Zw.) berwiegen dann die eisernen
Waffen. Das Wort isarnon, eisern, i st nicht keltisch, sondern
illyrisch. Die jngere Eisenzeit beginnt mit der Einwanderung
kriegerischer K eltenstmme aus dem Sommegebiet nach Deutsch
land. Die Grenze zwischen K elten und Germanen scheint zu
letzt am Sdrande des Harzes gelegen zu haben. Bei der E r
forschung der K eltenfestung auf dem K iemen Gleichberg bei
Rmhild, der Steinsburg, hat A. G tze2) viel keltisches Eisen
zeug gefunden. H. H anemann3) hat in diesen Funden die Ver
sthlung des Eisens nachgewiesen. Auf die Anfnge der hoch-
entwickelten keltischen Eisengewinnung, die durch die Funde
von O. K rasa im Siegerland in weiteren K reisen bekannt ge
worden ist, geht Witter nicht nher ein.
I n den meisten anderen L ndern Europas tri tt das Eisen
kurz vor dem J ahre 1000 v. Zw. oder noch spter auf. Auf dem
griechischen Festlande beginnt die Anwendung des Eisens am
Ende der mykenischen Zeit. Bei der dorischen Wanderung
waren I llyrier die treibenden K rfte. Es i st nicht glaubhaft,
da diese die Eisentechnik erst auf ihren Wanderungen kennen-
gelemt haben. Man mu annehmen, da sie diese aus ihrer
Heimat in Schlesien und im sdlichen Warthegau mitgebracht
haben.
Nach Witter knnen nur Fachleute, die mit der Gewinnung
oder Bearbeitung des K upfers oder der Bronze vertraut waren,
die Eisentechnik geschaffen haben. Entweder haben die Schmel
zer Roteisenstein fr Cuprit gehalten, oder sie haben, was nach
Witter das wahrscheinliche ist, K upferkies mit Spateisenstein
gangart verarbeitet und haben dabei eine Eisensau erhalten.
Diese Entdeckung wird man wieder nicht nur an einer Stelle
3) Prhi st. Z. 13/14 (1921/22) S. 19/83.
3) Ebenda, S. 94/98.
gemacht haben, sondern berall dort, wo solche Erze Vorkom
men, z. B. im Siegerland und in den Ostalpen. Es sei hier be
merkt, da bereits H arry C rai g R i chardson* ) aus den
berraschend reichen Eisenfunden der Haistattzeit den Schlu
gezogen hat, da das Eisen des Orients aus dem Westen stammt.
Beide Forscher werden aber den viel lteren Eisenfunden des
nahen Ostens, von denen Witter die Dolchklinge von Tell-Asmar
(2700 v. Zw.)*) erwhnt, nicht gerecht. Wenn man als wahr
scheinlich annimmt, da die Reduktion des edleren K upfers
aus seinen oxydisehen Erzen der Gewinnung des unedleren
Eisens voraufgegangen ist, bedarf es weder der Annahme von
Quiring (Einschmelzen von Goldsand, der mit Magnetit ver
unreinigt war) noch der Vermutung von Witter. Es bleibt jedoch
immer unklar, weshalb das schon frh bekannte Eisen erst
zwei J ahrtausende spter zum Nutzmetall geworden ist.
Witter beschftigt sich weiter mit der Frage, welches Volk
im nahen Osten das Eisen zuerst allgemein angewendet hat*).
Er bezweifelt, da die Hetti ter ein altes Eisenvolk gewesen
sind. Denn bei den Ausgrabungen in Boghazki hat K . B i ttel
kein Eisen gefunden. Damit steht aber die Ansicht der Sprach
forscher nicht im Einklang7). Auch die wahrscheinlich mit den
Churritem identischen Hyksos, die von 1700 bis 1500 v. Zw.
Aegypten beherrschten, hatten zum Teil Eisenschwerter*).
Witter sieht das lteste Eisenvolk des nahen Ostens in den
Philistern, die nach R. H erbi g I llyrier waren. Bei Teil el Farah
hat man einen vorphilistrischen Friedhof aus der Zeit vom
13. J ahrhundert bis etwa 1160 v. Zw. gefunden, der nur Bronze
enthielt, und daneben einen Friedhof mit Philisterkeramik und
Eisen neben Bronze. Witter weist darauf hin, da die Philister
die K enntnis des Eisens aus ihrer Heimat in Mitteleuropa mi t
gebracht haben mssen.
Die Arbeiten von Witter zeigen, welche Bedeutung die
spektroskopische Untersuchung fr die Erforschung der vor
geschichtlichen Bronzezeit haben, auch die Frhgeschichte des
Eisens knnte aus diesem Verfahren Nutzen ziehen. I m brigen
wird es zweckmig sein, sich zunchst auf die Zusammen
stellung der frhesten Erwhnungen des Eisens in Schrift und
Bild zu beschrnken, wobei die Zusammenstellung der ltesten
Eisenfunde durch J . W. G i l l es9) als Muster dienen sollte.
Otto Johannsen.
*) Amer. J . Archaeology 38 (1934) S. 555/83; vgl. Stahl u.
Eisen 55 (1935) S. 341.
*) I ron Age 135 (1935) Nr. 23, S. 52; vgl. Stahl u. Eisen
56 (1936) S. 364.
) Siehe die ausfhrlicheren Darlegungen Witters ber
Die Philister und das Eisen . Forsch, u. Fortschr. 17 (1941)
S. 223/25.
7) Stahl u. Eisen 55 (1935) S. 189.
*) Pawl i kowski -C hol ewa, A. von: Die Heere des Mor
genlandes. Berlin 1940. S. 103.
*) Stahl u. Eisen 56 (1936) S. 254.
Patentbericht.
Deutsche Patentanmeldungen1).
(Patentblatt Nr. 22 vom 28. Kai 1942.)
K l. 7 a, Gr. 5/01, L 99 155. K ontinuierliches Walzwerk.
Rudolf L aquay, Stuttgart.
K l. 18 a, Gr. 5, T 55 624; Zus. z. Pat. 710 852. Verfahren
und Vorrichtung zur L eistongserhhung von Schachtfen, ins
besondere von Hochfen. E rf.: Dr. Franz Bartscherer, Duis
burg-Hamborn. Anm.: August-Thyssen-Htte, A.-G., Duis
burg-Hamborn.
K l. 18 c, Gr. 8/90, E 52 161. Blankglh-Muffelofen. Erf.:
Dipl.-I ng. Carl Hanf, Dren. Anm.: Elino, Elektro-I ndustrie-
Ofenbau Carl Hanf & Co., Dren.
K l. 24 c, Gr. 9, M 140 886. Brennerkopf fr Flammfen.
Dipl.-I ng. K arl Hermann Moll, Segensdorf ber Neuwied a. Rh.
t) Die Anmeldungen liegen von dem angegebenen Tage an
whrend dreier Monate fr jedermann zur Einsicht und Ein
sprucherhebung im Patentamt zu Berlin aus.
K l. 24 k, Gr. 1, D 85 807. Tr- und Deckelverschlu fr
Gaserzeuger. Emst Damaschke, Potsdam-Babelsberg.
K l. 24 k, Gr. 5/02, D 85 505. Elektroofendeckel. E rf .:
Dr.-I ng. Robert K lesper und Dr. phil. Hermann K nuth, Bonn.
Anm.: Didier-Werke, A.-G., Berlin-Wilmersdorf.
K l. 40 c, Gr. 10, N 43 694. Vorrichtung zum Entzinnen
von Weiblechabfllen, K onservendosen u. dgl. mittels Elektro
lyse. Romuald Nowicki, K attowitz.
K l. 40 d, Gr. 1/50, D 80 060. Verfahren zur Herstellung von
Tiefziehblechen aus veredelbaren Aluminiumlegierungen. Erf.:
Dr. K arl Ludwig Dreyer, Berlin-Hermsdorf, Dr. Max Hansen,
Berlin-Frohnau, und Gerhard Reimink, Berlin. Anm.: Drener
Metallwerke, A.-G., Berlin-Borsigwalde.
K l. 49 a, Gr. 33/04, N 44 395. Werkzeug, wie Drehstahl
od. dgl., mit Hartmetallschneide. J akob Nagel, Dresden.
Eil. 49 h, Gr. 35/01, E 55 243. Aluminothermische Schienen
schweiung nach dem Zwischenguverfahren. E rf.: Paul Rgge-
berg, Berlin-Tempelhof. Anm.: Elektro-Thermit, G. m. b. H.,
Berlin-Tempelhof.