Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol

PRCTICA # 7 B: REACCION DE GRIGNARD

PREPARACION DE TRIFENIL CARBINOL
OBJ ETI VOS
Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de
adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos.
Realizar procedimiento tpico de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio
anhidro, para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES
Adicin nucleoflica, mecanismo general.
Reaccin de Grignard. Propiedades de los compuestos organometlicos y adicin a
cetonas.
Obtencin de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y
cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos.
Anlisis, reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
REACCI N A EFECTUAR Y ESTEQUI METRI A








Br
+
Mg
I
2
THF
(cat)
MgBr
MgBr
+
O
1) THF
2) H
3
O
+
C
O H
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Bromobenceno Magnesio Bromuro de fenil mg
PM 157.02 24.31 181.33
Peso (g) 1.93 0.3 2.17
Moles 1.2x 10
-2
1.2 x 10
-2
1.2 x 10
-2


Bromuro de fenil mg Benzofenona Trifenil carbinol
PM 181.33 182.22 260.34
Peso (g) 2.17 1.2 1.17
Moles 1.2 x 10
-2
6.5 x 10
-3
6.5 x 10
-3


FORMACI N DE BROMURO DE FENI L MAGNESI O:
La formacin del bromuro de fenil magnesio (8) consiste en cuatro etapas:
a) La reaccin del bromobenceno (1) con el magnesio (2), da lugar a un radical aninico
(3) y al radical catinico (4).
b) Esta etapa consiste en la ruptura hemoltica del enlace carbono-bromo, del
correspondiente radical aninico de bromobenceno (3), esta ruptura da lugar a la
formacin del radical fenilo (5) y al anin bromuro (6).
c) La siguiente etapa es la reaccin inica entre el radical catinico del magnesio (4) con
el anin bromuro (6), formando un radical de bromuro de magnesio (7).
d) Esta ltima etapa consiste en la unin del radical fenilo (5) y el radical bromuro de
magnesio (7), formado de esta manera el enlace organometlico C-Mg y obtenindose
as el bromuro de fenil magnesio.
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Br
+
Mg
-
+
(1) (2) (3) (4)
(3)
+
Br
-
Br
-
.
Br
-
.
Mg
+
.
(5) (6)
(4)
Mg
+
.
+
Br
-
(6)
.
MgBr
.
(7)
(5)
.
+
.
MgBr
(8)
MgBr
(7)

FORMACI N DEL TRI FENI L CARBI NOL
La adicin nucleoflica (1,2), al carbonilo de la acetona (9) por el bromuro de finil
magnesio (8), se inicia con la formacin del complejo (10), el cual se genera por la
interaccin de uno de los pares electrnicos que se encuentran en el orbital sp
2
del oxgeno
con el magnesio del organometlico (8), despus el complejo (10) reacciona con otra
molcula de bromuro de fenil magnesio (8) formando un intermediario de 6 miembros (11),
en donde destaca la interaccin del orbital entre el fenilo y el carbono carbonlico, dando
lugar a la formacin del nuevo enlace sigma (Csp
3
-Csp
2
Ar
) presente en la sal (12) sta
reacciona con el bromuro de magnesio (13) generando un intermediario de cuatro centros
(14) el cual en equilibrio con la sal (15) y el compuesto organometlico (8) se destruye en
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medio cido para formar el alcohol (16) y el hidrocarburo correspondiente del
organometlico.






















(8)
MgBr
(9)
O
+
O Mg
Br
(10)
+
(8)
MgBr
O Mg
Br
Mg
Br
(11) (12)
O
-
Mg
+
+
MgBr
2 (13)
(14)
O
+
Mg
Br Mg
-
Br
O
-
MgBr
+
MgBr
+
(15) (8)
OH
(16)
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PARTE EXPERI MENTAL
MATERIAL
Agitador 1 Esptula 1
Probeta graduada 25 ml 1 Recipiente para bao 1
Embudo Bchner 1 Vaso de precipitado 150 ml 2
Matraz Kitasato de 250 ml con
manguera
1 Refrigerante para agua (Quickfit) con
manguera
1
Termmetro -10 a 400 C 1 Bao para calentamiento 1
Embudo de filtracin rpida 1 Pinzas de tres dedos con nuez 2
Matraz pera de 2 bocas 1 Matraces Erlenmeyer 125 ml 2
Colector 1 Pipeta de 5 ml (graduada) 1
Embudo de separacin Quickfit 1 Vaso de precipitado de 400 ml 1
T de destilacin Quickfit 1 Tapn esmerilado (Quickfit) 1
Trampa de humedad (Quickfit) 2
SUSTANCIAS
Cantidad Calidad
Magnesio en virutas 0.7 g Q.P.
Tetrahidrofurano anhidro 18 ml Q.P.
Acido sulfrico concentrado 1.4 ml Q.P.
Yodo 0.1 g Q.P.
Cloruro de calcio anhidro 30 g Q.P.
Bromobenceno 2.9 ml Q.P.
Benzofenona 1.6 g Q.P.
Cloruro de sodio 15 g Tcnico
Sulfato de sodio anhidro 4.0 g Q.P.
Eter etlico 40 ml Q.P.
Cloruro de amonio (sol. 10%) 20 ml
Hexano 20 ml Tcnico
Benzoato de etilo 1 ml Q.P.

PROCEDI MI ENTO
Secar todo el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con
cloruro de calcio anhidro.
Bromuro de fenil magnesio
En el matraz pera de dos bocas coloque 0.3 g (0.125 at. G) de virutas de magnesio y
un cristal de yodo, agregue 1 ml de tetrahidrofurano y adapte el embudo de separacin con
la llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz coloque un refrigerante de
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agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste una trampa con cloruro de calcio
anhidro.
En el embudo de separacin aada 1.3 ml (0.0121 moles) de bromobenceno, de
preferencia recin destilado, tape el embudo con la otra trampa de cloruro de calcio y deje
gotear al matraz alrededor de 0,2 ml de bromobenceno, sin agitar, para tener una
concentracin local alta, una vez que la reaccin se inicie adicione 7 ml de THF seco en el
embudo de adicin (para diluir el bromobenceno restante), agitando constantemente,
agregue el resto de esta solucin gota a gota de tal forma de tener una ebullicin suave y
continua. Si la reaccin no se inicia puede inducirse mediante:
a) Adicin de otro cristal de yodo.
b) Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 C. Si
el color de yodo desaparece y la ebullicin continua una vez retirado el bao, la
reaccin se ha iniciado.
c) Adicin de otro cristal de yodo, frotndolo sobre el magnesio contra la pared del
matraz, agitndolo, con movimiento circular (sin romper el matraz), mediante
una varilla seca.
d) Adicin de unas gotas de una reaccin ya iniciada.
No permita que sta se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente, caliente
la mezcla de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 C.
La reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin
adquiere una turbidez de color caf.
Si es necesario, caliente a reflujo durante 10 minutos.
Adicin de benzofenona
En el embudo de separacin coloque 1.2 g (0.007 moles) de benzofenona y disuelva
en 6 ml de THF seco, adicione lentamente esta solucin al reactivo de Grignard, agitando y
enfriando slo lo necesario para mantener una ebullicin suave. Terminando la adicin
caliente a reflujo durante 20 minutos.
Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 150 ml con 10 g de hielo.
Lave el matraz de pera con 5 ml de ter y renalo con la mezcla anterior.
Para lograr la hidrlisis completa agregue una solucin de cido sulfrico al 5%,
hasta disolver el slido. Transfiera la mezcla a un embudo de separacin, apartando la fase
orgnica (THF, ter y producto). La fase acuosa se somete a una extraccin mltiple con
ter etlico (2 x 7ml). Rena los extractos orgnicos, en el embudo de separacin, y
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enseguida lave con 20 ml de solucin de cloruro de amonio al 10% y despus con una
solucin saturada de cloruro de sodio. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro,
filtre y destile el ter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertindolo en 15 ml de
hexano. Filtre el slido formado y determine punto de fusin y rendimiento.

DIAGRAMA ECOLGICO
REACCI N DE GRI GNARD
OBTENCI N DE TRI FENI L CARBI NOL
1 parte






Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol



REACCI N DE GRI GNARD
OBTENCI N DE TRI FENI L CARBI NOL
2 parte

Practica # 7B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol
D1: neutralice y deseche por el drenaje.
D2,D3: recupere el disolvente por destilacin, enve las colas a incineracin.
CUESTIONARIO
1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano.
2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado?
3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. Cmo detiene la reaccin?
5. Por qu es necesario acidular?
6. Las soluciones utilizadas en los lavados son inocuas?
BIBLIOGRAFA
1. Brewter, R.Q. y Vanderwerf, C.A., Curso prctico de Qumica Orgnica 2. Ed.,
Alambra, Espaa, 1970, pp. 236.
2. Kremlin, R.J.W. y Still, R.H:, Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, Heinemann, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 66.
3. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1976.