1 DEFINICIN DE INGENIERA QUMICA Vamos a manejar dos definiciones: Arte de concebir, calcular, disear, hacer construir y hacer funcionar las instalaciones donde poder llevar a cabo una reaccin qumica o una operacin de separacin inmediata. Profesor Cathal Aplicacin de los principios de las ciencias fsicas, la economa y las relaciones humanas a aquellos campos en los que intervienen procesos en los que se trata la materia para realizar un cambio de estado, un cambio en su contenido energtico o un cambio en su composicin American Institute of Chemical Ingeneers PROCESO INDUSTRIAL Un proceso inds!ri"# es un conjunto de transformaciones qumicas y fsicas necesarias para obtener un determinado producto en la industria. A partir de las materias primas y aplicando una energa determinada se obtiene el proceso industrial, que genera productos manufacturados destinados al mercado y residuos, que deben de eliminarse adecuadamente. Todo proceso industrial necesita: M"!eri"s pri$"s Tr"!"$ien!os pre%ios para acondicionar las materias primas a las condiciones de la reaccin, del reactor, etc. Tr"!"$ien!os &'$icos( donde se llevan a cabo las transformaciones necesarias para convertir la materia prima en el producto buscado Oper"ciones de sep"r"ci)n * "c"+"do, donde se asla el componente buscado del resto de componentes generados en el proceso, como agua (que se separa por evaporacin o secado), otras sustancias generadas. La etapa 1 y 3 son las etapas fsicas del proceso, llamadas oper"ciones +,sic"s; la segunda etapa es la etapa qumica. 2 -.MAGNITUDES . UNIDADES SISTEMAS DE MAGNITUDES Existen tres sistemas de magnitudes. Las magnitudes se clasifican en $"/ni!des 0nd"$en!"#es y $"/ni!des deri%"d"s. A+so#!os Fnd"$en!"#es1 Son el espacio [L], la masa [M] y el tiempo [t]. Surgen tres sistemas de unidades: o MKS (Metro Kilogramo Segundo) o CGS (Centmetro Gramo Segundo) o FPS (Pie Libra Segundo) Deri%"d"s1 Fuerza [F]. Es la fuerza que aplicada a la unidad de masa le comunica una aceleracin de 1 unidad de longitud por segundo y por segundo. Como se tiene que cumplir la le de Newton: F 2 M 3 L 3 ! 4- T5cnicos Fnd"$en!"#es1 Son la longitud, el tiempo y la fuerza. Hay dos sistemas: o Mtrico La fuerza se mide en Kgf o Ingles La fuerza se mide en lbf Deri%"d"s1 Masa que es aquella que al ejercer sobre ella una fuerza unidad adquiere una aceleracin de 1 unidad de longitud por segundo y por segundo. Como se tiene que cumplir la ley de Newton: M 2 F 3 L 41 3 ! - In/enieri#es En los sistemas ingenieriles, las 4 magnitudes son las fundamentales, es decir, la fuerza, la masa, la longitud, y el tiempo. Hay dos sistemas: M5!rico donde la masa se mide en Kg y la fuerza en Kgf In/#es donde la masa se mide en lb y la fuerza en lbf Como no hay magnitudes derivadas y se tiene que cumplir la ley de Newton, los sistemas ingenieriles crean el 0"c!or /c1 /c F 2 M L ! 4- gc tiene por tanto unidades de F -1 M L t -2 , y vale gC = 9.8 Kgf -1
3 6.7ALANCES DE MATERIA SISTEMAS Un sis!e$" es cualquier porcin arbitraria de un proceso que se establece especficamente para su anlisis. El en!orno es el conjunto de sistemas que no son nuestro sistema de estudio que pueden interaccionar con el sistema mismo. Hay varios tipos de sistemas: Sis!e$" "+ier!o: es aquel que puede intercambiar materia y energa con el entorno a travs de las fronteras del sistema (paredes). Sis!e$" cerr"do: es aquel que solamente intercambia energa con el entorno a travs de las paredes. La materia no se transfiere en ningn intervalo de tiempo considerado. 7ALANCES DE MATERIA Los +"#"nces de $"!eri" se aplican a sistemas. Son contabilidades exactas de todos los materiales que entran, salen, se acumulan o se agotan en el curso de un intervalo de tiempo concreto. De manera general, su ecuacin es: 7MAT1 8En!r"d"9 : 8S"#id"9 ; 8Gener"ci)n8<9 o Cons$o 8499 2 8Ac$#"9 Ejemplo: balance de materia al agua de un ro Consideramos como sistema la cuenca de un ro desde su Km 5 hasta su Km 30, y vamos a realizar un balance del agua que ha llevado el ro en un ao. Para ello consideramos las entradas de agua: A1: Agua recibida de la atmsfera antes del Km 5 R1: Agua recibida del ro antes del Km 5 G1: Agua recibida del subsuelo antes del Km 5 Las salidas de agua son: A2: Agua desprendida de la atmsfera despus del Km 30 R2: Agua desprendida del ro despus del Km 30 G1: Agua desprendida del subsuelo despus del Km 30 El balance de materia es: BMAT (H2O): (A1 + R1 + G1) - (A2 + R2 + G2) = (SAt2 - SAt1) + (SRt2 - SRt1) + (SGt2 - SGt1) Donde SAt2 es la masa de agua acumulada en el ro procedente de la atmsfera hoy, el da que se hace el balance, y SAt1 es el asa de agua acumulada en el ro procedente de la atmsfera hace un ao. Para el ro y para el subsuelo es una representacin anloga. Otro ejemplo: Combustin del carbn: En una caldera se introducen 24 lb de C, 300 l de aire, que contiene un 79% de N2 en volumen (que equivale a % en moles) y un 21% en volumen de O2. El peso molecular medio del aire es 29 lb-mol o 29 g-mol. De la caldera salen 2 moles-lb de CO21 C < O- CO- 24 lb C + 300 lb aire Caldera 2 moles-lb CO2 Por clculos estequiomtricos sabemos que: 300 lb aire 1 mol-lb/29 lb aire 21 moles-lb O2/100 moles-lb aire = 2.18 moles-lb de O2 En la siguiente tabla se recogen las entradas y las salidas: 4 ENTRADA SALIDA Co$ponen!e #+ Mo#4#+ #+ Mo#4#+ O2 70 2.18 5.74 0.18 N2 230 8.20 230 8.20 C 24 2 - - CO2 - - 88 2 To!"#es 324 12.98 324 10.38 La masa total se conserva. El nitrgeno, como no interviene, se conserva tambin. Sin embargo, entra 70 lb de oxigeno y salen 5.74. Parece que hemos perdido oxigeno. En el caso del carbono, sucede lo mismo, y con el CO2, donde no entra nada, salen 88 lb. Tenemos que plantear en que condiciones se cumplen los balances de materia. La reaccin es: C < O- CO- Cada mol de C reacciona con 1 mol de O2 para dar un mol de CO2: O2: Entran 2.18 moles y salen 0.18 moles CO2: Entran 0 moles y salen 2 moles C: Entran 2 moles y salen 0 De estos hechos deducimos que la suma de los moles de O2 y CO2 que salen es la cantidad de O2 que entr, y que el C ha reaccionado completamente con el O2 para generar los 2 moles de CO2 Las condiciones que cumplen los balances son: TIPOS DE 7ALANCE SISTEMA SIN R.Q. SISTEMA CON R.Q. Balance total en masa Balance total en moles SI SI SI NO Balance a un compuesto en masa Balance a un compuesto en moles SI SI NO NO Balance a una especie atmica (masa) Balance a una especie atmica (moles) SI SI SI (por PM) SI Reso#ci)n sis!e$,!ic" de +"#"nces de $"!eri" Vamos a trabajar sobre un ejemplo donde e# sis!e$" no s0re n" re"cci)n &'$ic". Suponemos un sistema con una corriente de alimentacin (F) de 100 Kg, compuesta por un 50 % de EtOH, un 40% de agua y un 10% MeOH. Por otro lado, el sistema tiene una corriente de salida de productos (P) de 60 Kg, compuesta por un 80% de EtOH, un 5 % de agua y un 15% de MeOH. Adems, el sistema tiene una corriente desconocida (W), con cantidades desconocidas, siendo wEtOH, wH2O y wMeOH las fracciones en masa de los componentes: W
F Sistema P Tenemos 4 incgnitas, con lo que necesitamos 4 ecuaciones, que surgen de 4 balances de masas. Decidimos que W sea una corriente de salida. Los balances de materia los realizamos por componente en masa: EtOH: 0.5 100Kg = 0.8 60 Kg + wEtOH W H2O: 0.4 100Kg = 0.05 60 Kg + wH2O W MeOH: 0.1 100Kg = 0.15 60 Kg + wH2O W Se cumple la relacin Zi wi = 1: wEtOH + wH2O + wMeOH = 1 Con estas 4 ecuaciones resolvemos el problema 5 Supongamos que ahora e# sis!e$" s0re n" re"cci)n &'$ic": Introducimos en el sistema, con una corriente de 100Kg de alimentacin, metano (100% CH4). En otra corriente introducimos una corriente de aire (79% en volumen de N2, y 21 % de O2) de 274Kg. Como productos obtenemos una corriente desconocida de CO2, N2 y H2O, con proporciones tambin desconocidas: CO2? CH4 100% F= 100Kg P? N2? H2O? Aire=274Kg 4 incgnitas, luego necesitamos 4 ecuaciones. Al existir una reaccin qumica, se cumplen los balances de materia por especies (C, H, O y N) y el total, y adems se cumple la relacin Zi wi = 1. Con estos datos se puede resolver el problema. Pn!os de $e=c#" En las corrientes de los sistemas a los que se aplican balances de materia pueden existir pn!os de $e=c#". Son puntos donde se juntan dos o ms corrientes: Pn!o de $e=c#" Pn!o de +i0rc"ci)n Estos puntos pueden ser tratados como sistemas independientes que no sufren reaccin qumica, y aplicarles balances de materia para extraer ms ecuaciones. Co$ponen!es de en#"ce Cuando el sistema sea muy difcil de resolver (nos faltan ecuaciones, etc.) usamos los co$ponen!es de en#"ce. Son materiales que pasan de una corriente a otra sin cambiar de aspecto ni permitir que se le adicione o se le elimine otro material parecido. Ejemplo: Sistema sin reaccin qumica: A un sistema se le alimenta con una corriente F = 100 Kg, que consta de 50% de EtOH, 40% de agua y 10% de MeOH. El sistema tiene dos corrientes de salida desconocidas, P y W. P consta de 91% EtOH y de 9% de agua, y W consta de 22% de MeOH y 78% de agua: 50% EtOH 91% EtOH 40% agua F = 100kg P? 10% MeOH 9% agua W? 22% MeOH 78% Agua Componentes de enlace: MeOH, que pasa de F a W, y EtOH, que pasa de F a P: MeOH: 0.1 100 Kg = 0.22 W; W = 45.45 Kg EtOH: 0.5 100 Kg = 0.09 P; P = 555.55 Kg Adems, cada componente, es decir, Me, Et, O y H, si cumple las condiciones de componente de enlace, puede ser uno ficticio, que nos proporciona ecuaciones adicionales en caso de necesitarlas. 7"#"nces de $"!eri" en procesos de %"rios s+sis!e$"s En estos procesos distinguimos varios tipos de balances. 7"#"nces /#o+"#es son aquellos que engloban a todos los subsistemas del proceso, que pueden ser totales (todos los componentes) o parciales (componentes, especies,.). 6 7"#"nces #oc"#es son aquellos que solo se aplican a un subsistema, y a su vez pueden ser totales y parciales. El que el balance sea global o local se denomina ,$+i!o de# +"#"nce, y el que sea total o parcial implica a los componentes a los que se aplica el balance. Ejemplo: Supongamos un sistema como el que sigue: wKCl,A ? 20% KCl A? wH2O ,A? W?: 100% agua F = 100Kg/min 1 2 80% agua 33% KCl 50% KCl 67% Agua C? B? 50% Agua 3 95% KCl P? 5% agua S+sis!e$" 1: Balance local (1) total: 100 + C = A (1) Balance local (1) parcial (KCl): 0.2 100 + 0.33 C = wKCl A (2) S+sis!e$" -: Balance local (2) total: A = W + B (3) Balance local (2) parcial (KCl): wKCl,A A = 0.5 B (4) S+sis!e$" 6: El subsistema 3 esta conectado a los otros 2, con lo que tiene menos grados de libertad y sus ecuaciones no son independientes. Todo e# proceso: Balance global total: 100 = W + P (5) Balance global parcial (KCl): 0.2 100 = 0.95 P (6) Re#"ci)n de #"s 0r"cciones de $"s": wKCl,A + wH2O,A = 1 (7) TERMINOLOGA DE LAS COM7USTIONES Se denomina /"s de c>i$ene" a todos los gases que resultan del proceso de combustin, es decir, CO2, CO, O2, N2, SO2 y H2O. El anlisis de estos gases se denomina "n,#isis de /"ses de c>i$ene", y consiste en averiguar la composicin de cada uno de estos gases. Tambin se le llama "n,#isis en +"se >?$ed". El "n,#isis en +"se sec" es el mismo anlisis eliminando al agua (anlisis Orset). Se denomina "ire !e)rico 8re&erido9 a la cantidad de aire que se requiere para lograr la combustin completa. Como la concentracin de O2 en el aire se considera constante, este trmino tambin se denomina o@'/eno !e)rico. El "ire en e@ceso u O- en e@ceso es la cantidad de aire (O2) que se introduce en exceso con respecto a la cantidad de aire requerida para una combustin completa. 7 A.CBLCULOS DE RECIRCULACIN( DERICACIN . PURGA RECIRCULACIN En la industria, determinados materiales son muy difciles de conseguir, por ejemplo el hidrogeno. En un proceso donde no conseguimos usar por completo estos reactivos, debemos disear un camino para llevarlo de nuevo al reactor. Ejemplo: Sntesis del amoniaco: N2 + 3H2 2NH3 RECIRCULACIN (1) (2) (3) (4) A B Donde: (1): A#i$en!"ci)n 0resc", donde se aaden las cantidades estequiomtricas del proceso (2): A#i$en!"ci)n "# proceso, donde los reactivos que no han reaccionado vuelven a entrar al reactor mediante la corriente de recirculacin. Gracias a esto, las cantidades estequiomtricas de la alimentacin fresca deben ser mas bajas (3): Prodc!o 7r!o, donde se obtienen todos los productos de la reaccin, y adems los reactivos que no han reaccionado. (4): Prodc!o ne!o, donde solo se obtiene el producto deseado A: Pn!o de $e=c#", que lleva los materiales que no reaccionaron de la salida del reactor otra vez a dentro (B): Pn!o de +i0rc"ci)n, que consta de un separador que asla el producto deseado de los reactivos no usados, que vuelven por la corriente de recirculacin a la entrada del reactor Se puede definir recirc#"ci)n como una corriente que sale de un proceso y se reincorpora de nuevo en dicho proceso. En este tipo de procesos, los balances de materia se pueden hacer al proceso global, solo al proceso, al separador o al punto de mezcla. Adems, hay que tener en cuenta los siguientes parmetros: Con%ersi)n /#o+"# D0/#o+E La conversin global se define como: fglob = moles que han reaccionado/moles introducidos en la alimentacin fresca 100 Es decir, los moles que han reaccionado son los moles que entraron menos los moles que salieron: 0/#o+ 2 8$o#es AF : $o#es PN9 F $o#es AF 3 1GG La conversin global nos informa de la extensin de la reaccin. Ejemplo: entraron 30 moles y sali 1, han reaccionado 29. La sustancia que debemos considerar para realizar estos clculos es el re"c!i%o #i$i!"n!e (sustancia que esta en menor proporcin). Con%ersi)n por p"sos D0p"soE La conversin por pasos se define como: 0p"so 2 8$o#es RL &e en!r"n : $o#es RL en P79F8$o#es RL en AP9 3 1GG 8 DERICACIN O 7.PASS La derivacin o bypass consiste en una corriente que salta una etapa del proceso, y as los integrantes de esa corriente no lo experimentan. 7*p"ss AF AP PROCESO PB PN
A B Donde A es el punto de derivacin, y B un punto de mezcla La deri%"ci)n consiste por tanto en una corriente que pasa por alto una o ms etapas del proceso llegando directamente a una etapa posterior. Este procedimiento sirve para eliminar posibles contaminantes o impurezas que tenga una sustancia, pero a la vez no daarla en los procesos de purificacin (purificacin con sustancias radioactivas, eliminacin que componentes bsicos para el cuerpo, etc.) PURGA Para definir purga, vamos a trabajar con el ejemplo de la sntesis del amoniaco. El H2 que se utiliza como reactivo tiene impurezas de metano, gas inerte en el proceso. Como la reaccin no es muy rentable, se debe instaurar una corriente de recirculacin, con lo que a cada vuelta tenemos ms metano acumulado. El sistema abre la vlvula de la corriente a un volumen fijo de gas, y como el metano se acumula, llegar un momento en que todo el gas que haya en la recirculacin sea metano, no haya reactivos y no fabriquemos nada. Debemos disear por tanto un sistema que nos elimine este metano, que ser una purga, una corriente que saca parte de todas las sustancias implicadas (N2, H2 y CH4), y as se elimina parte del metano. PURGA
RECIRCULACIN AF AP PB PN Una pr/" es una corriente que se usa para eliminar una acumulacin de sustancias inertes o indeseables, que de otra manera se acumularan en el flujo de recirculacin. 9 H. OPERACIONES UNITARIAS Los procesos qumicos implican cambios en las sustancias, que son cambios en la masa, en la energa o en la cantidad de movimiento: Para realizar estas operaciones, necesitamos equipos determinados que sean capaces de realizarlas. En este planteamiento se basan las oper"ciones +,sic"s1 Oper"ciones de !r"ns0erenci" de $"!eri": Cambio de composicin Oper"ciones de !r"ns0erenci" de c"#or1 Cambio de energa Oper"ciones de !r"nspor!e de c"n!id"d de $o%i$ien!o Los equipos que realizan estas operaciones estn relacionados con las propias operaciones. Si el equipo que realiza una reaccin qumica cambia la composicin, es decir, transfiere materia, ser un equipo de transferencia de materia, con lo que se relaciona con esta operacin. TRANSFERENCIA DE MATERIA Veamos un ejemplo de equipo que realiza una transferencia de materia, es un sis!e$" e@!r"c!or que realiza una operacin de extraccin: Se usa para separar lquidos miscibles con puntos de ebullicin parecidos (una destilacin no es valida con este tipo de sustancias), como benceno y acetona. Estos lquidos se mezclan en agua, que inicialmente est pura. La acetona es capaz de disolverse en el agua (es polar) hasta el lmite de saturacin, pero el benceno no. Por tanto comienza a haber un flujo de acetona hacia el agua. Esta diferencia de concentracin entre el agua pura y las dos sustancias provoca una transferencia de materia, consiguiendo que se separen. La 0er=" i$p#sor" es esta diferencia de concentracin TRANSFERENCIA DE CALOR Un ejemplo de equipos que realizan este tipo de operacin son los e%"por"dores. Una disolucin salina se introduce en el evaporador. El agua pasa a la fase vapor gracias a un sistema calefactor, que cede calor a la alimentacin. Hay una diferencia de temperatura entre el sistema calefactor y la disolucin salina, con lo que el agua se evapora (al ser ms voltil que el otro compuesto de la disolucin) y se separan los componentes. Todas las operaciones que por una diferencia de temperatura se produzca una separacin son operaciones de transferencia de calor, y la 0er=" i$p#sor" es esa diferencia de temperatura 10 CAM7IO DE CANTIDAD DE MOCIMIENTO En este caso veremos un sedi$en!"dor: Introducimos en el equipo un slido, que por gravedad se va al fondo del sedimentador. Conforme sedimenta, aumenta su cantidad de movimiento, pero para que baje, las molculas de agua tienen que subir, y la energa necesaria para moverse la toma del slido que baja, es decir, hay un intercambio de cantidad de movimiento. En el fondo queda un lodo, y en la parte alta un liquido mas o menos clarificado. L" 0er=" i$p#sor" del proceso es la diferencia de cantidad de movimiento intercambiada INTERCAM7IO DE CALOR . MATERIA En estos procesos se trabaja, por ejemplo, con >$idi0ic"dores. El aire seco se introduce en el equipo, y se convierte en aire hmedo calentando agua para que pase a vapor. Tiene que haber transferencia de materia (diferencia de concentracin entre el aire seco y el agua pura). Adems, se necesita una transferencia de calor para que el aire pueda mantener el agua en su seno, ya que este proceso tiene un coste energtico importante. Hay dos 0er="s i$p#sor"s si$#!,ne"s en este proceso: la diferencia de concentracin y la diferencia de temperatura. 11 I. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA DESTILACIN La des!i#"ci)n es una operacin bsica de transferencia de materia que consiste en separar dos o ms componentes de una mezcla lquida, aprovechando sus diferencias en sus presiones de vapor. Hay dos modos de destilacin, destilacin simple y destilacin con reflujo o rectificacin. Des!i#"ci)n si$p#e Operacin de hervir un lquido en un recipiente, llamado c"#der", condensndose aparte los vapores, llamados e# des!i#"do. Lo que queda en la caldera es e# resido. Dentro de la destilacin simple encontramos: Des!i#"ci)n si$p#e discon!in": Al lquido se le aplica calor, con lo que el componente con menor presin de vapor sale por arriba, y el lquido baja de nivel. Hay que cargar la caldera conforme se agota el liquido Des!i#"ci)n si$p#e con!in": Caso muy similar al anterior, pero con una corriente de alimentacin que ceba la caldera y una de salida que elimina el residuo. Des!i#"ci)n s?+i!". Antes de introducir el lquido en la caldera, se calienta a temperaturas muy altas, pero a presiones muy altas tambin para que permanezca en estado liquido. Despus, se abre una vlvula y el lquido pasa al recipiente, que esta a menor presin, expandindose. Esta diferencia de presiones en la expansin hace que el componente con menos presin de vapor se evapore muy rpido y salga vapor por arriba y liquido por abajo. 12 Rec!i0ic"ci)n Estas destilaciones aplican re0#Jos de componentes a las destilaciones simples. El vapor, enfriado como liquido, vuelve a la columna, y desciende por ella, encontrndose all con el vapor caliente que sube, producto de la destilacin. El choque entre ambas corrientes de sustancia provoca un flujo de calor de la caliente a la fra y un flujo de la sustancia con la presin de vapor ms baja de la fra a la caliente, con lo que la que sube ser ms rica en el componente mas voltil, y la que baja mas rica en el menos voltil. Con muchas vueltas al circuito, la corriente que sube ser prcticamente el componente mas voltil y la otra el menos voltil. En este momento abrimos el circuito y recogemos el destilado. La 0er=" i$p#sor" es la !r"ns0erenci" de $"!eri" en!re #"s corrien!es. Esta destilacin puede ser discon!in" o con!in"( en funcin de la existencia de una corriente de alimentacin y otra de salida del residuo. Co#$n"s de des!i#"ci)n Son cilindros verticales de gran altura y poco dimetro en comparacin, usadas para procesos de destilacin. La parte de abajo es donde se coloca la entrada para la alimentacin, y la zona por donde sale el destilado se denomina c"+e=" de #" co#$n". Esquema general:
Hay varios tipos: Columnas de platos1 Los platos son superficies planas que dividen la columna en una serie de etapas cuyo objetivo es retener una cantidad de lquido en su superficie, a travs de la cual se hace burbujear el vapor que sube desde el caldern. Los platos pueden ser perforados, de campana o de vlvula: Per0or"dos1 El vapor sube por los agujeros mientras que el lquido baja y se retiene en el plato, gracias a la accin del rebosadero. El vapor burbujea a travs del lquido, donde se intercambia materia. Cuando hay mucho liquido, este supera el rebosadero y baja al plato inferior. 13 C"$p"n"1 El vapor sube por el agujero, y la forma de la campana le obliga a entrar en contacto con el lquido, donde se intercambia materia. Por la diferencia de presiones, el vapor se escapa hacia arriba, y el lquido, aprovechando el hueco que deja, fluye hacia abajo.
C,#%#"1 Existe una membrana flexible que se abre conforme pasa el vapor, cuando se reduce el flujo de vapor, el liquido baja.
Columnas de Relleno1 Son cilindros verticales poco altos y de gran dimetro. En su interior hay elementos de relleno, que son slidos inertes, distribuidos al azar o ordenadamente. Estos rellenos sirven para facilitar que las sustancias introducidas en la columna intercambien materia, ya que los rellenos aumentan la superficie de contacto entre el lquido y el vapor. Rellenos ms usados:
Las columnas son chatas ya que tiene que soportar los rellenos, cuyo peso puede ser considerable, por lo que se necesita una estructura fuerte y compacta, que puede alcanzar grandes pesos. Por tanto, cuanta menos altura y mas dimetro, mas fcil ser que la columna aguante el proceso. Los rellenos tienen que cumplir unas condiciones: Elevada relacin superficie/volumen Poco peso Buena resistencia mecnica, ya que los que estn abajo en la columna deben aguantar sin romperse el peso de los que tienen encima No se compacten entre si, es decir, que tiendan a estar separados, para que su superficie se mantenga. El ejemplo tpico de procesos de destilacin es todo el proceso de refinado de petrleo, para obtener gasolinas, querosenos, gasoil,. 14 A7SORCIN La "+sorci)n es una operacin bsica de transferencia de materia que consiste en poner un lquido en contacto con un gas, para que el lquido disuelva determinados componentes del gas, el cual queda libre de estos. El proceso contrario es la desorci)n, consistente en extraer un gas disuelto en un lquido. Ejemplo: Supongamos una masa aire a la que queremos extraerle el CO2. Para ello introducimos el aire en un recipiente con DEA (dietanolamina). El CO2 se disuelve en la DEA, obteniendo aire con menos cantidad de CO2 y una disolucin de DEA + CO2. La 0er=" i$p#sor" es la diferencia de presiones parciales entre el aire con CO2 y la presin parcial de este gas en el lquido, donde inicialmente es 0. El CO2 se disuelve hasta que liquido se sature, producindose una transferencia de materia. Los e&ipos de "+sorci)n son columnas que ponen fases en contacto, es decir, son las mismas columnas que en los procesos de destilacin. Suelen ser columnas de platos perforados o de relleno. Las aplicaciones en la industria son eliminar CO2, SO2 y H2S. EKTRACCIN La e@!r"cci)n es una operacin bsica de transferencia de materia basada en la disolucin de uno o varios de los componentes de una mezcla en un disolvente selectivo. En una mezcla liquida es una e@!r"cci)n #i&ido4#i&ido. Ejemplo: Tenemos una mezcla de agua y THF (tetrahidrofurano), la cual queremos separar sin usar una destilacin para obtener el THF. Esta mezcla la introducimos en un recipiente con un disolvente, que ser el normal-heptano. Despus de mezclar y agitar, se forman dos fases: el e@!r"c!o, fase menos densa que contiene la sustancia interesada, en este caso THF + normal-heptano y una pequea fraccin de agua; la otra fase es el re0in"do, fase mas densa que contiene la sustancia que no interesa, en este caso, agua disuelta en normal- heptano con una pequea fraccin de THF. Mediante una decantacin separamos las fases, y as separamos la mayor parte del THF del agua. Esquema grafico: H2O n-C7 + THF(sol) Extracto m Refinado Tambin existen las extracciones slido-liquido, llamadas #i@i%i"ciones( donde se intenta separar un componente valioso de una mezcla slida, usando un disolvente determinado, en funcin de los distintos casos. 15 Modos de oper"ci)n en #" e@!r"cci)n #i&ido4#i&ido Hay distintos modos de operacin en esta extraccin: Contacto por etapas En este grupo hay dos opciones: Si$p#e: El disolvente, usado como extractor, se reparte en partes iguales a cada una de las etapas La alimentacin se introduce en el mezclador, donde sta y el disolvente se mezclan ntimamente. La diferencia de concentracin entre el disolvente puro y la mezcla hace que las sustancias se separen. Despus de la transferencia de materia, se forman dos fases. Se decanta la solucin obteniendo el extracto y el refinado separados. Este ltimo contiene aun una pequea fraccin de soluto, con lo que se pone en contacto con ms disolvente puro. Se genera otra diferencia de concentracin, y las dos sustancias se vuelven a separar. Repitiendo el proceso varias veces separamos completamente extracto y refinado Con!r"corrien!e: El disolvente, usado como extractor, pasa de una etapa a otra en el sentido contrario a la mezcla que se esta sometiendo a extraccin: El disolvente puro se introduce en el mezclador 3, al que le llega el refinado 3, con muy poco soluto. Las dos sustancias se ponen en contacto, con lo que habr una separacin por la diferencia de concentracin tan grande entre ambos lquidos. El extracto tendr prcticamente disolvente en su totalidad, aunque con poco soluto. Este va a al mezclador 2, donde obtenemos otro extracto mas concentrado en soluto y con menos disolvente, por el mismo principio que antes, ya que la diferencia de concentracin sigue siendo grande (poco soluto, bastante disolvente). A continuacin se llega al mezclador 1, donde ya la concentracin de soluto es muy elevada, y la de disolvente es baja, con lo que tambin la diferencia de concentracin es muy grande, y finalmente se separan las sustancias. Con este proceso se genera muy poco residuo y se usa menor cantidad de disolvente, con lo que es ms eficaz Contacto continuo Se lleva a cabo en columnas muy similares a las de absorcin, con lo que el sistema es anlogo. 16 E&ipos Los equipos son columnas de relleno a contracorriente, o columnas con un eje que lleva acoplados discos rotatorios. Tambin se usan columnas horizontales con platos perforados, usando el contacto a contracorriente Ap#ic"ciones En la industria de petrleo se usa para separar asfaltos (extraccin liquido- liquido con propano a baja temperatura). Tambin se usa esta extraccin para obtener agar-agar, o aceites o grasas animales y vegetales ADSORCIN Operacin bsica consistente en la eliminacin de algn componente de una fase fluida mediante un slido que los retiene. En si, la adsorcin es un fenmeno de superficie, ya que las particulas se quedan retenidas en la superficie de un slido, debido a fuerzas intermoleculares o a verdaderos enlaces qumicos: Alimentacin Residuo El slido usado en la adsorcin se denomina "dsor+en!e( y la sustancia que se retiene es el "dsor+"!o. A una temperatura y una presin dadas conseguimos que el adsorbato se retenga en la superficie del slido. Si solo se forman fuerzas intermoleculares es una "dsorci)n 0'sic" o 0isisorci)n; si se forman enlaces, es una "dsorci)n &'$ic" o &i$isorci)n. El adsorbente necesita tener mucha superficie, es decir, slidos con superficie especfica del orden de 1000 m/g. El proceso contrario es la desorcin (tanto para la absorcin como para la adsorcin). Proceso Tenemos un gas a depurar, con lo que lo hacemos pasar por unos lechos que contienen el adsorbente. Para ello abrimos las vlvulas (A: abierta; C: cerrada). El lecho de operacin esta lleno de adsorbente, donde el gas se depura. El lecho de regeneracin esta recuperando el adsorbente, ya que anteriormente este lecho estuvo trabajando depurando el gas. El lecho en regeneracin se limpia con un cambio en la presin y en la temperatura, y as se prepara para cuando el lecho en operacin este lleno de adsorbato; entonces, ambos lechos intercambian papeles. Se cambian las vlvulas, y el lecho en regeneracin pasa a operar, y el que estaba operando para a regenerarse. Con este sistema conseguimos tener un proceso continuo, lo que aporta mucha rentabilidad. Ap#ic"ciones Este proceso se usa para secar un gas, eliminar olores desagradables o decolorar lquidos 17 INTERCAM7IO INICO Operacin bsica que consiste en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por otros que inicialmente forman parte de la estructura del slido, llamado resin" de in!erc"$+io i)nico. En su estructura tiene cationes y aniones, pero los puede intercambiar. EJe$p#o1 Tr"!"$ien!o de "/"s: Tenemos agua con carbonatos. En una columna se intercambian cationes y en la otra aniones. Ponemos el agua en una columna con una resina que intercambie cationes, los cuales se intercambian por protones. Se forma un agua con cido carbnico por tanto. Esta disolucin se trata con una resina aninica, que intercambia aniones por iones OH - , consiguiendo as agua pura. El fenmeno controlable es el intercambio de iones, que tienen que llegar a la resina para producirse el intercambio. 18 L. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE CALOR MECANISMOS DE TRANSMISIN DE CALOR Hay varias maneras de transmitir el calor: Condcci)n: Se transfiere el calor sin ningn desplazamiento de materia a nivel macroscpico Con%ecci)n: Un fluido a una temperatura dada tiene una entalpa H, y tiene la capacidad de transmitir calor por un movimiento de materia simultneo. Puede ser natural, por ejemplo la diferencia de densidades entre el aire fro y el caliente; o forzada, como un mecanismo que mueva el fluido. R"di"ci)n: La transmisin del calor se produce por ondas electromagnticas. Cuando las ondas llegan a un medio material, su energa se convierte en calor. En base a los mecanismos, podemos clasificar las operaciones y los equipos usados en las operaciones segn la siguiente tabla: INTERCAM7IADORES DE CALOR Aparato cuyo objetivo es llevar una corriente de fluido a una temperatura determinada, calentndola o refrigerndola mediante una corriente de otro fluido, llamado calentador o refrigerador. Los fluidos que se usan no estn en contacto directo, si no que existe una pared que los separa. E&ipos Intercambiador de doble tubo: Aparato formado por dos tubos concntricos de modo que por el interior de un tubo circula un fluido, y por el espacio anular entre ambos circula el otro fluido, por lo que intercambian calor por la pared que los separa. Estos intercambiadores se usan para intercambiar poca cantidad de calor. Conforme estn en contacto trmico, los fluidos intercambian calor. El intercambio de calor se describe como: Q 2 C A MT Donde: Q: calor V: constante global de intercambio de calor A: rea Cuanta mayor es la diferencia de temperatura y el rea, mayor es la cantidad de calor intercambiada. 19 Carcasa y tubos: Este intercambiador esta compuesto por una carcasa cilndrica en cuyo interior hay un haz de tubos de pequeo dimetro y dispuestos de forma paralela al eje de la carcasa. Un fluido circula por los tubos, mientras que el otro discurre por la carcasa baando los tubos. De esta forma conseguimos intercambiar grandes cantidades de calor. ECAPORACIN Operacin bsica que se realiza en e%"por"dores( que son intercambiadores de calor cuyo objetivo es concentrar una disolucin obteniendo vapor el disolvente. Se usan para concentrar productos o para eliminar el agua a corrientes de residuos, y ser estas as mas manejables, o ser de nuevo aprovechables. Son operaciones poco rentables, ya que tenemos que calentar un fluido a una temperatura y una presin muy altas para eliminar el disolvente de la disolucin, con lo que habr grandes costes. Es&e$" de n e%"por"dor El lquido y el vapor entran en la alimentacin. Este ltimo se condensa cediendo su calor latente, eliminando as el disolvente, el cual sale. Como no queremos tirar el vapor que tanto esfuerzo cuesta conseguir, usamos este otro tipo de evaporador: El vapor vivo y la alimentacin estn a contracorriente. La alimentacin, poco concentrada, se pone en contacto con un vapor usado, con muy poca capacidad calorfica. Este se condensa, y cede su calor, concentrndose en disolvente. La alimentacin, mas concentrada al perder disolvente, se mete en otra cmara con un vapor a temperatura y presin mas alta, el cual se condensa y cede su calor, haciendo que la alimentacin se concentre aun ms, ya que se ha eliminado otra fraccin de disolvente. Este proceso se repite hasta llegar al vapor vivo. Este vapor est a temperaturas y presiones muy elevadas, capaz de eliminar el pequeo resto de disolvente que ha logrado llegar a esta cmara. Los vapores hacen el camino inverso a la alimentacin, ya que estos van perdiendo presin y temperatura conforme la disolucin se concentra, y por este factor, son capaces de concentrar disoluciones muy diluidas. 20 Con este sistema se consigue reaprovechar el vapor y conseguir que la evaporacin sea un proceso rentable. Ap"r"!os Pelcula ascendente: La alimentacin asciende baando el tubo. El vapor vivo esta abajo en la caldera, condensando y cediendo su calor. As la alimentacin se calienta y se separa el disolvente CONDENSACIN Operacin bsica consistente en condensar un vapor para obtener un lquido. Para realizar una condensacin usamos como equipo el condens"dor de dos p"sos con c"+e="# 0#o!"n!e1 21 N. OPERACIONES DE TRANSFERENCIA SIMULTBNEA DE CALOR . MATERIA ACONDICIONAMIENTO DE GASES. ENFRIAMIENTO DE LQUIDOS El acondicionamiento de gases es la operacin bsica que tiene por objetivo modificar la cantidad de humedad y la temperatura de una corriente de aire por interaccion con una corriente de agua. Hay una transferencia de calor y materia simultanea entre el agua y el aire: Aire Agua Como el aire esta mas caliente, hay un flujo de calor del aire al agua, la cual se evapora parcialmente y cede parte de sus molculas al aire, producto de la transferencia simultanea de calor y materia. El agua al transferir materia se enfra, luego una manera de en0ri"r n #'&ido es ponerlo en contacto con aire seco. CRISTALIOACIN Operacin bsica que consiste en la formacin de particulas slidas cristalinas en el seno de una fase homognea. Desde el punto de vista industrial, la cristalizacin ms importante es la que obtiene slidos cristalinos a base de disoluciones sobresaturadas. La cristalizacin sirve para mejorar la pureza del producto o para obtener un producto con una determinada forma cristalina. El aparato que realiza cristalizaciones es el cristalizador Proceso La disolucin entra en el cristalizador como la alimentacin. Esta disolucin se llama $"/$". Despus del proceso, los cristales que se recogen se denominan cosec>" de #os cris!"#es. La cosecha contiene algo de disolucin, llamada "/"s $"dres. Segn la temperatura y el tiempo de cristalizacin, los cristales sern de una forma y un tamao determinado. Hay dos etapas en la formacin de un cristal: La nc#e"ci)n, consistente en formar un germen cristalino, a partir del cual se pegaran ms molculas de slido hasta que se forme el cristal entero, proceso llamado creci$ien!o de# cris!"#. Hay que lograr que el crecimiento sea de la forma que nos interese. Ejemplo: Una disolucin sobresaturada se calienta a 50 C y se enfra bruscamente hasta 5 C. Las molculas pierden energa, se agrupan, nuclean y se forman pequeos, desordenados y muchos cristales. Si el enfriamiento es ms lento, los cristales sern ms grandes y ms ordenados, y habr menos. Para regular el proceso, recurrimos a los di"/r"$"s de !e$per"!r" 0ren!e " concen!r"ci)n: 22 Hay varias regiones, delimitadas por las curvas de solubilidad y metasolubilidad: En la regin no saturada, cualquier cristal se disuelve espontneamente En la regin metaestable, cualquier ncleo o cristal que ya esta formado tiende a crecer sin formarse nuevos ncleos. En la regin Lbil, donde hay una sobresaturacin muy grande, se forman grandes cantidades de ncleos. Ap"r"!os Los cristales se consiguen en los cris!"#i="dores4e%"por"dores1 La alimentacin se calienta, sube gracias a la bomba, se expande, se separa del vapor concentrndose, para caer en el cristalizador a la temperatura adecuada, donde se consigue que cristalice. SECADO Secar un slido es reducir su cantidad en agua o cualquier otro liquido. Suele ser la operacin final de todo proceso y consume mucha energa. Antes del secado suele haber una operacin de filtracin, para as eliminar la mayor cantidad de agua de forma fcil. Se usan distintos aparatos, llamados sec"deros. Proceso Los secaderos eliminan el agua del slido por flujo de calor. Hay dos tipos: Contacto directo: La fuente de calor esta directamente en contacto con el slido. Se trabaja a contracorriente de igual manera que en la absorcin. Contacto indirecto: La fuente de calor no entra en contacto con el slido. La cinta que transporta al slido esta caliente, y consigue que el agua se evapore. Ap"r"!os El ms importante es el sec"dero de !"$+or ro!"!orio: La alimentacin entra a un cilindro que da vueltas y que esta ligeramente inclinado. Por gravedad, el slido baja. El aire seco entra a contracorriente, el cual pasa a travs del slido. Los volcados del slidos producidos por la gravedad ayudan a que pase mas aire a su travs, y as se seca antes. 23 Tambin destacamos el sec"dero de +"ndeJ", similar a una estufa de laboratorio pero un poco ms grande, y los !?ne#es de sec"do, que son cintas calefactadas, similares a los esquemas del proceso, por donde pasa el aire a contracorriente secando el slido. LIOFILIOACIN o CRIODESPIDRATACIN Es una operacin bsica, modalidad del secado, que consiste en la eliminacin del agua de un slido por s+#i$"ci)n de la misma. Para sublimar el lquido, primero se debe bajar la temperatura por debajo de su punto triple, para luego modificar drsticamente temperatura y presin para que el agua pase directamente a la fase vapor. Esta operacin es muy utilizada en la industria alimentaria y farmacutica, y se usa cuando no se puede calentar el producto obtenido, ya que este puede contener algn principio activo que el calor puede destruir (accin de alguna protena.) Tambin se usa cuando el producto obtenido es posible que contenga actividad microbiana, que al calentar para eliminar el agua pueda verse potenciada (entre 30 y 40 C las bacterias son especialmente activas). 24 Q. OPERACIONES DE TRANSPORTE DE CANTIDAD DE MOCIMIENTO En estas operaciones, dos fases con distinta velocidad intercambian cantidad de movimiento. Hay tres tipos de operaciones: Las operaciones de circulacin interna de fluidos, las operaciones de circulacin externa de fluidos y las operaciones en las que las partculas de un slido se mueven en el seno de un fluido. CIRCULACIN INTERNA DE FLUIDOS En estas operaciones, los fluidos circulan por el interior de condcciones, que son slidos que transportan el fluido. Hay varios tipos de conducciones. Las hay abiertas, denominadas canales, y las hay cerradas, para que as el fluido no se contamine a la intemperie. Las hay de seccin cuadrada y de seccin circular, denominadas !+er'"s, las cuales tienen tamaos normalizados. Para mandar el fluido por una tubera se necesita aportarle una energa mecnica, de tal forma que adquiera una cantidad de movimiento determinada. Hay varios tipos de aparatos que suministran esta energa. En el caso de los lquidos se usan +o$+"sR en el caso de los gases hay co$presores( sp#"n!es y %en!i#"dores. 7OM7AS Las bombas son dispositivos que aportan la energa mecnica necesaria para que un lquido se desplace por una tubera. Estn caracterizadas por su c"p"cid"d o c"d"#, que es la cantidad de fluido que puede suministrar por unidad de tiempo, y por su c"r/"( que es la mxima altura a la que una bomba es capaz de elevar un lquido. Hay varios tipos de bombas: 7o$+"s cen!r'0/"s Estas bombas se encargan de suministrar al fluido energa cintica de rotacin, por medio de unas paletas giratorias. Se caracterizan por su gran capacidad pero por su poca carga Para funcionar necesitan que las tuberas estn llenas de lquido, es decir, necesitan cebarse, porque al tener tan poca carga, no pueden impulsar el lquido si la tubera esta vaca. 7o$+"s %o#$5!ric"s Estas bombas se basan en impulsar el fluido por accin de unas palas que empujan pequeas porciones del fluido. Tienen poca capacidad, pero sin embargo mucha carga. Hay varios tipos: Bombas de pistn Suelen tener dos unidades para as poder aportar un flujo continuo (mientras un cabezal se carga el otro empuja el fluido) 25 Bombas de !ngrana"es Dan un flujo muy constante. Constan de pequeos engranajes que cogen pequeas porciones de lquido y lo envan a la salida Bombas Perist#lticas Constan de una carcasa metlica con un tubo de plstico en su contorno y una paleta, llamada rodete, que segn gira presiona el tubo, lo que provoca que el lquido gane presin y se precipite hacia la salida con mucha velocidad $ornillo de %r&umedes Es un tornillo sin fin dentro de un cilindro, que coge todo lo que se encuentra en el recipiente de cebado, ya sea agua, arena, piedras,. COMPRESORES Son aparatos que aumentan la presin de un gas, adquiriendo as la cantidad de movimiento necesaria para desplazarse por una tubera determinada y poder mandarlo as a donde sea requerido ese gas SOPLANTES . CENTILADORES Son equipos cuyo objetivo consiste en hacer circular un gas sin aumentar demasiado su presin CBLCULAS Las vlvulas son dispositivos usados para lograr que por una conduccin circule un caudal determinado de un fluido. Hay varios tipos de vlvulas: Asien!o: Lleva una zapata que a base de girar el mando obstruimos o facilitamos el paso de fluido por la conduccin De +o#": Llevan una canica de metal en su interior con un agujero. Accionando el mando, la canica tapa la tubera o la deja abierta, cerrando o abriendo as el paso de fluido De co$per!": Son vlvulas que interrumpen de forma sbita el paso de un fluido por la conduccin. Suelen usarse como elemento de seguridad 26 De re!enci)n: dejan pasar el fluido en una direccin, pero en la contraria no, ya que si el fluido remonta corriente, debido a la presin que ejerce y a la disposicin de la vlvula, esta se cierra De $"ripos": regula rpidamente el caudal, con un funcionamiento similar a la de asiento MEDIDORES DE CAUDAL Son aparatos destinados a cuantificar la cantidad de fluido que pasa por una conduccin por unidad de tiempo. Se pueden clasificar como contadores directos y contadores indirectos Con!"dores direc!os Son aparatos que pesan o miden el volumen de la cantidad de fluido que a pasado por la instalacin en un intervalo de tiempo. Destaca el con!"dor de p"#e!"s, que consta de unas palas que giran conforme pasa el fluido por la conduccin. A mas flujo, mayor giro de las paletas Con!"dores indirec!os Se basan en la medida de la perdida de presin que experimenta un fluido cuando se ve obligado a pasar por un estrechamiento en la conduccin. El manmetro que registra esta cada de presin se coloca con una rama antes del estrechamiento y en el mismo. Hay varios tipos de contadores: Con!"dores de ori0icio Para medir el caudal se corta la conduccin y se introduce un contador. Como se ha dicho, una rama del manmetro esta en l, y la otra antes del estrechamiento. Como el agujero de paso es estrecho, la bomba que suministra la energa para que el fluido se mueva necesita ms presin, lo cual puede ser un problema, ya que el impacto de un fluido a presin contra el estrechamiento puede provocar una rotura de la tubera. Para evitarlo, se intenta que el orificio suavice lo maximo posible este impacto, facilitando el paso del fluido. Las boquillas (ltima figura), son las mejores en este aspecto. 'enturmetro Aparato que produce un cambio de velocidad en la corriente de lquido, lo que provoca que haya un fenmeno de succin aguas arriba. Metiendo el manmetro en este punto y en el ventrumetro se mide el caudal 27 Con!"dores de p"so %"ri"+#e En estos contadores destaca el ro!,$e!ro. Es un tubo aproximadamente cilndrico con una escala y un flotador de plstico. El lquido se introduce en el sistema, y conforme mayor sea el flujo, el flotador subir ms en el cilindro. Mirando en la escala podemos medir el caudal de lquido. CIRCULACIN EKTERNA DE FLUIDOS Dentro de este grupo de operaciones se engloban la fluidizacin y la filtracin FLUIDIOACIN Operacin bsica que consiste en hacer circular una corriente de fluido por un lecho de particulas. Esta corriente pierde presin. Si el sentido de circulacin de la corriente es vertical y el caudal bajo, las particulas del lecho se mantienen quietas, en lo que se denomina un #ec>o 0iJo. Si el caudal de fluido aumenta, aumenta tambin el rozamiento de las partculas con el fluido, por lo que estas se mantienen suspendidas en el fluido, y el lecho, llamado #ec>o 0#idi="do, ocupara un mayor volumen Con ms caudal, las partculas son arrastradas del lecho, en un #ec>o de "rr"s!re La operacin consiste en la obtencin de un lecho fluidizado es una 0#idi="ci)n, y se usa para procesos de combustin, ya que as estos son mas eficaces. Tambin se utiliza en la separacin de partculas de distinta densidad, ya que las menos densas saldrn en el lecho de arrastre, mientras que las mas densas permanecern en el lecho fluidizado. FILTRACIN Operacin de separacin slido-liquido basada en la retencin de las particulas de un tamao superior a uno dado mediante el uso de una malla filtrante. Se lleva a cabo tanto para aprovechar el slido como el lquido, y hay varios tipos de aparatos que la realizan Fi#!ro prens" La p#p", es decir, la solucin con slido y lquido, es la alimentacin de la prensa. Esta se introduce en cada marco, el cual lleva una tela filtrante. El lquido, por gravedad cae sistema abajo, mientras que el slido se retiene en la tela. Conforme la filtracin se produce, la prensa se aprieta gracias a los cabezales, lo que consigue que se exprima bien el slido para eliminar la mayor cantidad de agua posible. 28 Al final el sistema se abre, se retiran las telas, se recoge el slido y el lquido se extrae del tanque. Es un proceso discontinuo y se usa para filtrar poca cantidad Fi#!ro ro!"!orio Este filtro consta de un tambor rotatorio con agujeros. El sistema esta girando continuamente. Por un efecto de la succin por vaco, se consigue que el slido se vaya a las paredes exteriores, formando una !or!", mientras que el lquido se retiene en el centro. Para purificar el slido separado, el equipo lleva incorporadas unas duchas que lo lavan. Para conseguir que el efecto de succin sea eficaz durante todo el filtrado, el aparato lleva incorporado un rascador a nivel fijo. Conforme la torta aumenta de tamao, el rascador elimina el exceso de torta dejndola siempre al nivel ptimo. Este sistema se usa para grandes producciones y permite el trabajo continuo Fi#!ro cen!ri0/o Es un cilindro con agujeros, en cuyo interior hay una malla filtrante, el cual gira a gran velocidad. La pulpa se introduce en el interior, y debido a la fuerza centrifuga, el slido se queda retenido en el interior, mientras que el agua sale hacia fuera. SLIDO QUE SE MUECE EN EL SENO DE UN FLUIDO SEDIMENTACIN Es una operacin bsica consistente en la separacin slido-liquido, en la que las particulas se separan debido a las distintas densidades entre las dos fases presentes (lo mas denso se va al fondo, y lo mas ligero tiende hacia arriba). Se realiza en sedi$en!"dores. Sedi$en!"dores La mezcla de slido y liquido entra desde la parte superior, y las partculas en suspensin se van abajo, donde se acumulan en forma de 0"n/o. Tambin se puede usar un sedimentador liquido-liquido Sedi$en!"dor DORR Es un aparato que aplica la sedimentacin a escala industrial 29 Tienen el mismo principio que los sendimentadores. La mezcla se introduce, las particulas en suspensin bajan y forman el fango. Este tiene todava mucha agua, con lo que este aparato tiene unas paletas que mueven muy lentamente el fango, permitiendo que se libere agua y suba hacia la parte de arriba, haciendo as el fango muy espeso Se utilizan con el fin de depurar aguas FLOTACIN Operacin bsica basada en la diferencia de densidades entre un lquido y una particulas slida recubierta de burbujas de aire. La flotacin depende de la $oJ"+i#id"d del slido. Los slidos los podemos clasificar en: S)#idos >idr)0i#os1 La gota de lquido se esparce por la superficie del slido, ya que este tiene avidez por el lquido. Midiendo la tangente de la gota con la superficie del slido se aprecia que el ngulo de contacto entre ambos es menor a !" S)#idos >idr)0o+os1 El slido como no tiene avidez por el liquido, pues este trata de tocar lo menos posible al slido. Por ello, el ngulo de contacto entre la tangente de la gota y la superficie del slido es mayor a !" La flotacin se basa en estos fenmenos. Se puede aplicar a la separacin de una mezcla de slidos (mena y ganga). Como los dos slidos suelen ser hidrfilos, hay que tratar alguno de ellos mediante agentes qumicos, llamados colectores, para convertir uno de ellos en hidrfobo. En el aparato, al introducir una corriente de aire, el hidrfobo se va con el aire, mientras que el hidrfilo queda retenido en el lquido, y as se separan los dos lquidos. CENTRIFUGACIN Operacin consistente en la separacin de dos fases de densidades bastante parecidas, creando un campo de fuerza centrifuga, por un sistema de flotacin. Hay varias clases de aparatos. Cen!ri0/" Aparato cilndrico que da vueltas a mucha velocidad. Las sustancias densas, por el efecto de la fuerza centrfuga, se quedan retenidas en la periferia del cilindro, mientras que las menos densas o ligeras se retienen en el centro. Cic#)n En este aparato se introduce un gas con particulas slidas con mucho caudal. El aparato al ser cilndrico provoca que el gas comience a formar un torbellino, con lo que las particulas ms densas se van a la periferia. En el fondo del cilindro, la forma cnica permite que se forme un vrtice, efecto que aprovecha el gas para colarse por el medio del torbellino y salir del cicln. 30
Se usa para limpiar gases que contienen cenizas, o por ejemplo, es muy comn su uso en aserraderos. AGITACIN . MEOCLA DE LQUIDOS Para que se produzca una reaccin o una disolucin, hay que poner en contacto las sustancias que se necesitan. Una buena forma de realizar este proceso es mediante la agitacin. Hay varios tipos, como los agitadores de hlice y de turbina se usan para agitar y mezclar lquidos de baja viscosidad; o los agitadores helicoidales, cuya funcin es mezclar y agitar lquidos con viscosidades muy altas, llamados pastas. 31 1G. OPERACIONES COMPLEMENTARIAS Estas operaciones tratan de acondicionar materias primas o productos slidos para que tengan el tamao y la presentacin requeridas en otros tratamientos posteriores. Hay varios tipos de estas operaciones. TRITURACIN . MOLIENDA Estas operaciones reducen el tamao de los elementos en los que se presenta un slido. Hay que someterlo a esfuerzo de compresin, cizalla y cortadura. En estas operaciones se usan como equipos trituradoras y molinos. Las !ri!r"dor"s tratan los pedazos ms grandes de material para reducir su tamao, usando esfuerzos de compresin. Hay varios tipos, como las de mandbulas, rotacionales y de rodillos. Los trozos ms grandes entran en las de mandbulas, que los van reduciendo, hasta llegar a las de rodillos, que admiten el tamao de partcula ms pequeo en una trituradora. Cuando el tamao es muy fino, se usan los $o#inos, que por esfuerzos de friccin e impacto reducen las particulas hasta un tamao del orden de un milmetro de dimetro. El ms comn es el de bolas. Lleva incorporadas unas bolas de hierro que chocan en su interior con todo lo que haya pulverizando el slido. TAMIOADO Operacin bsica que separa en funcin de su tamao particulas de una mezcla de slidos, ya que tras la molienda, las particulas tienen distintos dimetros. Para aplicar un tamizado se necesita un !"$i=, que es una malla enrejada mas fina o ms gruesa (el tamao de partcula que permite pasar se denomina #= de $"##"), en funcin de lo que se quiera recoger La alimentacin se mete en el tamiz, y en funcin del tamao de partcula y de la luz de malla, algunas lo atravesaran, llamadas 0inos o cernido. Las que no lo pueden atravesar son los /resos. Varios tamices de distinta luz de malla permitirn separar por tamaos de una mejor manera las partculas. 32 Usando movimientos de vaivn, las sustancias se separan mejor. Abajo estarn los finos, en el medio las particulas intermedias y arriba los gruesos. Las bolas que lleva el aparato obligan a pasar a las particulas de un tamao similar a la luz de malla, que se atascan en el tamiz. ALMACENASE DE MATERIALES El almacenaje de materiales depende de la sustancia que se quiere almacenar. S)#idos Los slidos se pueden almacenar en pi#"s, que son montones de slido a la intemperie, por lo tanto el slido debe resistir las condiciones ambientales. Para slidos algo ms delicados se usan >"n/"res, que son edificios con techo y sin paredes, que protegen parcialmente el slido. Para slidos que no pueden estar a la intemperie se usan los si#os, que son depsitos cilndricos. A veces se usan !o#%"s, que son silos con fondo cnico y una llave que guarda una salida, que permite una descarga ms fcil del slido. L'&idos En el almacenamiento de lquidos destacan dos aparatos: T"n&es ci#'ndricos de +"se "nc>". Son columnas muy anchas con la menor altura posible, ya que debido a la presin hidrosttica (P = p h g), la presin ejercida sobre la base del tanque ser muy grande, y si el liquido es muy denso, la presin ser mayor. As, al hacerlas bajas, la presin se reduce. > T"n&es de !ec>o 0#o!"n!e1 Se usan con lquidos que desprenden vapores. En funcin de la cantidad de vapor desprendido, el techo sube o baja
G"ses En el almacenamiento de gases destaca: G"s)$e!ros1 Recipientes metlicos de techo mvil para almacenar gases a baja presin. Se usan donde el flujo de gas varia mucho de unos periodos a otros. Llevan cierres hidrulicos, basados en fluidos muy viscosos que no permiten que el gas se escape 33 C"pos0er"s1 Esferas grandes que se usan para gases fcilmente licuables almacenados a alta presin y temperatura ambiente. El recipiente es esfrico porque la mejor superficie sobre la que se reparte la presin de manera uniforme es la esfera Dep)si!os +ien "is#"dos1 Se usan para almacenar gases a presin atmosfrica y a baja temperatura 11. CBLCULOS DE PROCESOS POR ETAPAS A7SORCIN La absorcin es una operacin que consiste en poner en contacto un lquido con una mezcla gaseosa, para que as un componente de la mezcla se disuelva en el lquido y la mezcla quede libre de l. El comportamiento del proceso, si el liquido y la mezcla gaseosa son ideales, esta regido por la ley de Dalton y la ley de Raoult. En el equilibrio de la absorcin se igualan la presin parcial del componente gaseoso en la mezcla gaseosa con la presin parcial del componente gaseoso en el lquido. Esta igualdad fija la llamada recta de equilibrio. Las incgnitas de estos clculos son la altura de la columna de absorcin y la cantidad de lquido extrayente que se necesita usar para completar el proceso. Proceso Supongamos una mezcla de aire y CO2, donde nos interesa eliminar este ultimo. Por ello, sometemos a esta mezcla gaseosa a una absorcin a contracorriente con DEA (dietanolamina) liquido: L2 v G2 v L2 ~ G2 ~ Fraccin molar de CO2 en el lquido x2 y2 Generalmente 0 CO2 Liq Gas L1 v G1 v Flujo volumtrico de mezcla en la alimentacin L1 ~ G1 ~ Flujo molar de mezcla en la alimentacin x1 y1 Fraccin molar CO2 en la corriente En las etapas de la columna se produce este proceso. El CO2 que se intercambia se denomina co$ponen!e &e se !r"ns0iere. El proceso viene regido por las siguientes leyes: Ley de Dalton: Pi = yi P Ley de Raoult: Pi = xi P P es la presin de vapor 34 En el equilibrio, las presiones parciales del CO2 en el agua y en la mezcla se igualan: Pi g = Pi l yi P = xi P *i 2 PT @i FP Donde P/P es la pendiente de la recta de equilibrio Si exceptuamos el componente que se transfiere, los flujos de gas y liquido son iguales a la entrada y a la salida de la columna: G1 ~ = G2 ~ = GS ~ L1 ~ = L2 ~ = LS ~ Estos flujos son de componentes inertes, ya que el componente que se transfiere no esta incluido. Sin embargo, las fracciones molares vienen expresadas en las siguientes unidades: y1 = (moles componente que se transfiere/moles totales) La diferencia de unidades supone un problema. Para solucionarlo, usamos las llamadas re#"ciones $o#"res1 . 2 * F 81 4 *9 * 2 . F 81 < .9 As las unidades son: (moles del componente que se transfiere/moles inertes). Aplicando las relaciones molares, los flujos se expresan: Fracciones molares: GS ~ = GT ~ (1 - y) Relaciones molares. GS ~ = GT ~ /(1 + Y) Anlogamente se expresan los flujos de lquido. Con este mtodo se simplifica mucho el balance de materia que hay que aplicar a la torre de absorcin. Se aplica un balance de materia global parcial al CO2 GS ~ Y1 + LS ~ X2 = GS ~ Y2 + LS ~ X1 GS ~ (Y1 - Y2) = LS ~ (X1 - X2) .1 : .- 2 LS U FGS U 8K1 : K-9 Es la ecuacin de la recta que pasa por el punto (X1,Y1) y el punto (X2,Y2), con la pendiente LS ~ /GS ~ . Esta ecuacin se denomina ec"ci)n de #" rec!" de oper"ci)n, que nos dice como funciona la columna, es decir, cuanto CO2 se absorbe. La lnea de equilibrio tiene por ecuacin: Y/(Y+1) = m X / (1+X) Si representamos grficamente las dos curvas: Conforme se reduce el flujo de lquido, la pendiente de la recta de operacin se reduce. La cantidad de lquido se puede reducir hasta una relacin minima liquido- gas, ya que ms all del equilibrio no se puede pasar, ya que es qumicamente imposible disolver ms componente gaseoso del que permite el sistema. Estas relaciones liquido-gas dependen de la lnea de equilibrio. Hay dos posibles casos: (nea de e&uilibrio cnca)a *acia arriba: 35 Se trazan rectas de operacin con la pendiente mas baja hasta que la lnea de operacin sea tangente a la lnea de equilibrio. Esa recta corresponde a la relacin minima liquido-gas (nea de e&uilibrio cnca)a *acia aba"o Se trazan rectas con la menor pendiente posible, hasta que la recta de operacin toque la lnea de equilibrio, que ser la relacin minima liquido- gas La ventaja es que con estas relaciones mnimas liquido-gas se pueden hacer clculos para obtener la relacin ptima para trabajar, que suele ser: 8LS U FGS U 9OP 2 1.-H 8LS U FGS U 9MIN De!er$in"ci)n de# n?$ero de p#"!os de #" !orre de "+sorci)n Las torres de absorcin con las que trabajamos son de la siguiente manera: G1 1 Xo Y1 L0 LS x0 X0 2 X1 Y2 3 NP -1 XNp-1 YNp NP XNp GNp + 1 YNp + 1 LNp XNp El gas se alimenta a la columna por su parte inferior, y comienza a ascender por la columna, en contacto a contracorriente con el lquido, que se alimenta por la zona superior. Al encontrase gas y lquido en un plato, se produce el proceso de absorcin, y si consideramos comportamiento ideal de los platos, las corrientes, tanto de liquido como de gas, salen en equilibrio del plato (representaremos por tanto estas corrientes en la lnea de equilibrio), mientras que las corrientes que se cruzan en los platos no lo estn (se representaran en la lnea de operacin). Grficamente: YNp + 1 A 7 C 36 Y2 Y1 X0 X1 XNp Para poder calcular el nmero de platos para llevar la mezcla de la composicin (X0,Y1) a (XNp,YNp + 1) representamos cada corriente en su correspondiente lnea y punto, obteniendo los escalones representados. Cada escaln corresponde a un plato. Como el ltimo escaln se excede la lnea de operacin, tenemos que calcular la fraccin de plato aplicando propiedades geomtricas: Fraccin: AB/AC = 0.8 (suposicin) Con lo cual se necesitan 6 < G.N p#"!os ide"#es. Para calcular el nmero de platos reales, hay que tener en cuenta la eficacia de cada plato, ya que los platos reales tienen menos rendimiento que el rendimiento ideal en los procesos de absorcin: E0ic"ci" p#"!o1 nT p#"!os !e)ricosFnT p#"!os re"#es La experiencia es la manera de calcular el nmero de platos, y depende de cada torre y del proceso que se est llevando a cabo. Supongamos que en nuestro caso la eficacia es del 0.5: N platos reales: 3.8/0.5 = 7.6 Se suele redondear a la alza, ya que no podemos poner en una torre fracciones de plato NT de p#"!os1 N EKTRACCIN LQUIDO4LQUIDO La extraccin es un proceso consistente en la separacin de un componente de una mezcla liquida binaria por medio de un tercer componente, que disuelve a uno de los dos primeros de una forma selectiva. Ejemplo: Agua y THF n-C7 m THF + n-C7 + H2O THF + H2O H2O + THF + n-C7 La mezcla de THF y agua constituye la alimentacin al sistema. El THF es el soluto (A), mientras que el agua es el inerte (I). El disolvente (S) usado en el proceso es el normal heptano n-C7. Tras agitar y decantar, se crean dos fases: La fase ligera, llamada extracto (E) que contiene el soluto, el disolvente y poca cantidad del inerte (representada la poca cantidad con el subrayado) La fase densa, llamada refinado (R) que contiene el inerte y poca cantidad de disolvente y soluto Detonamos por # la fraccin en masa del soluto en el refinado Detonamos por y la fraccin en masa del soluto en el extracto Denotamos por #m la fraccin en masa del soluto en la alimentacin Como hay 3 componentes, tenemos que trabajar con diagramas triangulares: 37 A: inerte B: disolvente C: soluto Se usa para medir composiciones la propiedad geomtrica de los tringulos equilteros, que dice que la suma de las distancias perpendiculares de un punto interior del triangulo a los tres lados es la altura del triangulo, con lo que la altura del triangulo se considera composicin 100%. En un punto interior se trazan 3 perpendiculares a los lados. La cantidad de A ser proporcional a la distancia Punto-Lado opuesto a A, la cantidad de B ser proporcional a la distancia Punto-Lado opuesto a B, y la cantidad de C se calcula de la misma forma. En la realidad los diagramas son: A E R I S La lnea interior en el triangulo se denomina #'ne" +inod"#. Por encima de esa lnea hay 1 fase, y por debajo hay 2. Nos encontramos con un problema de solubilidad. A ms temperatura, se favorece la solubilidad, por lo que un aumento de T hace que el rea de la lnea binodal se reduzca. La lnea binodal esta formada por rectas de reparto: A 38 I S Las rectas de reparto marcan la composicin de una mezcla en equilibrio. Se pueden determinar cuantas rectas de reparto se necesiten, haciendo mezclas con distintas proporciones. Uniendo los puntos de refinado y los puntos de extracto se obtiene la lnea binodal, unindose curvas (extractos y refinados) en un punto critico C,#c#os " n" e!"p" Consideremos el siguiente proceso: (C + I) F E1 xF y1 Etapa S R1 yS x1 Hacemos balances de materia a esta etapa: BM global total: F < S 2 M1 2 E1 < R1 BM total parcial(sol): F @F < S *S 2 M1 @M1 2 E1 *1 < R1 @1 Estas son las ecuaciones bsicas de este proceso. Podemos trabajar con en ellas en busca de la relacin disolvente-alimentacin, habitual incgnita de estos problemas: F + S = M1 SFF 2 8@F : @M19F8@M1 4 *S9 F xF + S yS = M xM1 Para calcular esta relacin tenemos que recurrir a los diagramas triangulares: C F E1
R1 M1 S I S En cualquier punto del diagrama se puede aplicar la regla de la palanca: F 8FM19 2 S 8SM19 Esta regla nos da otra ecuacin muy til para hacer clculos y buscar incgnitas. Se aplica a cualquier segmento del triangulo, incluida la recta de reparto. Estos diagramas tienen un problema. Si las lneas quedan, por construccin del diagrama, muy juntas y para ver mejor la situacin queremos ampliar una parte del diagrama, hay que aumentar la escala en la misma medida en todo el diagrama para que las distancias y ngulos se mantengan y siga siendo un triangulo equiltero. Este problema se soluciona con diagramas de tringulos rectngulos: C 39 E1 F M1 R1 S I S Los balances de materia y la regla de la palanca son igual de validos. En este diagrama, I no tiene representacin. Sus datos se obtienen por diferencias a 100 C,#c#os en %"ri"s e!"p"s con 0#Jo cr="do Supongamos un proceso como el siguiente: E1 y1 E2 y2 En yn F R1 R2 Rn-1 Rn Etapa 1 Etapa 2 Etapa n xF x1 x2 xn-1 xn S1 yS S2 yS Sn yS Hacemos los balances de materia necesarios. Tenemos la ventaja de que ahora podemos hacer balances locales, lo que nos puede facilitar la situacin: Etapa 2: BM local total: R1 + S2 = M2 = E2 + R2 BM local parcial (sol): R1 x1 + S2 yS = M2 xM2 = E2 y2 + R2 x2 Etapa n: BM local total: Rn-1 + Sn = Mn = En + Rn BM local parcial (sol): Rn-1 xn-1 + Sn yS = Mn xMn = En yn + Rn xn Representamos la situacin en un diagrama de tringulo rectngulo C F E1 M1 R1 E- R- M- E6 R6 M6 S I S 40 1-. REACTORES IDEALES INTRODUCCIN En un reactor hay dos preguntas bsicas de las que depende el funcionamiento del mismo: Es posible la reaccin? Cunto tiempo necesita para completarse? La primera pregunta se responde mediante la !er$odin,$ic". Para disear el reactor necesitamos conocer el AH de la reaccin y el AG, calculable mediante AG = -RT ln K La segunda pregunta se responde usando la cintica qumica Cin5!ic" &'$ic" La cintica qumica busca una forma de expresar la velocidad de una reaccin en funcin de la temperatura, presin, composicin,. Estos factores definen el tamao del reactor (una reaccin rpida necesita un reactor pequeo; una lenta necesita un reactor grande para producir la misma cantidad). La velocidad tambin depende del tipo de sistema: Po$o/5neo: Son sistemas de una fase, donde la velocidad solo depende de la temperatura, presin y composicin Pe!ero/5neo: Son sistemas que necesitan al menos dos fases para que la reaccin qumica vaya a la velocidad a la que lo hace. En estos sistemas tambin hay que tener en cuenta la velocidad de difusin. Ejemplo: Carbn a quemar con O2 Carbn O2 El oxigeno tiene que llegar a la zona interior de la partcula de carbn, proceso que tendr una velocidad de difusin determinada. Para ello, primero tiene que quemar la parte externa, lo que puede originar varios problemas, como partes de carbn sin quemar, generacin de escoria,. 41 Definimos %e#ocid"d de re"cci)n de# co$ponen!e i DriE como el nmero de moles que han reaccionado del componente i por unidad de tiempo: ri 2 dniFd! En funcin del tipo de sistema, la velocidad admite varias expresiones: ri 2 1FC dniFd! Expresin basada en el flujo volumtrico de sustancia por unidad de tiempo, usada sobretodo en sistemas homogneos. Indica: moles de i formados/(volumen fluido tiempo) ri 2 1FV dniFd! Expresin basada en la masa de slido que usamos en la reaccin, usada en sistemas heterogneos. Esta expresin indica: moles de i formados/(masa tiempo) ri 2 1FS dniFd! Expresin basada en la superficie del slido, usada tambin en sistemas heterogneos donde importe la difusin. La expresin indica: moles de i formados/(superficie tiempo) Como ya hemos dicho, la velocidad de la reaccin depende de la temperatura, la presin y la composicin. Vamos a usar siempre sistemas a presin constante, luego debemos encontrar una expresin que nos relacione la velocidad con la temperatura y la composicin. Ser una ec"ci)n cin5!ic". Para la reaccin, aA + bB + cC dD la ecuacin cintica es: rA 2 W CA " C7 + CC c Donde k es la constante cintica de la reaccin, que es funcin de la temperatura, segn la #e* de Arr>enis W 2 A e 4E"FRT . El resto de la ecuacin solo depende de la composicin. Hay otros tres conceptos importantes para la misma reaccin con la misma ecuacin cintica: Mo#ec#"rid"d: Numero de molculas que intervienen en una reaccin elemental. Orden de re"cci)n: Son los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones en la expresin de la ley cintica Con%ersi)n DKAE: Indica los moles que han reaccionado respecto a los moles iniciales de sustancia que haba XA = (NA,0 - NA)/NA,0 100 TIPOS DE REACTORES En primer lugar vamos a ver los distintos tipos de reactores que existen: Discon!inos Son reactores que se cargan con los reactivos en un momento determinado, se deja que los mismos reaccionen y cuando la reaccin ha acabado precisan que se descargue la mezcla de productos obtenida: m Son ms usados en el mbito de la experimentacin que en el mbito industrial. Supongamos la siguiente reaccin: A B. En estos reactores lo que sucede es que la concentracin de A disminuye con el tiempo de la siguiente manera: CA 42 t F#Jo es!"cion"rio En estos reactores los reaccionantes entran continuamente y salen los productos tambin de manera continuada. Son usados para grandes producciones. Hay dos tipos: F#Jo de !"p)n1 Reaccionantes Productos 0 m En este reactor entran los reactivos por un extremo y se obtienen los productos por el otro. Se definen de flujo de tapn porque las sustancias avanzan en un flujo volumtrico donde no existe ningn elemento de volumen mas atrasado o mas adelantado al contiguo (similar a un tapn). En estos reactores, para la reaccin AB, la concentracin de A disminuye en funcin de la posicin en la que se encuentre, segn: Re"c!or con!ino de !"n&e "/i!"do En este reactor entran y salen continuamente reaccionantes y productos. Reaccionantes m Productos Se basa en que todos los elementos de volumen estn perfectamente agitados, es decir, si cogemos un elemento de volumen al azar, este tiene la misma composicin que cualquier otro, con lo que para la reaccin A B, la concentracin de A se mantiene constante, debido a la agitacin y al flujo de entrada constante de reaccionantes: CA t DISEXO DEL REACTOR Nos permite calcular el volumen de sustancias necesario para completar la reaccin, y a su vez, calcular el volumen del propio reactor. Para ello, aplicamos el siguiente balance de materia: Entrada reaccionantes Salida reaccionantes Desaparicin reaccionantes Acumulacin reaccionante al elemento de V - del elemento de V - en el elemento de volumen = en el elemento de V considerado considerado considerado considerado E : S : D 2 A REACTOR DISCONTINUO Recordemos que en el reactor discontinuo se carga con los reaccionantes, se les deja reaccionar un tiempo determinado y finalmente se descarga el reactor. Supongamos la siguiente reaccin con su correspondiente ley cintica: A B (-rA) = k CA 2 43 Supongamos que la reaccin tiene lugar en un intervalo de tiempo Lt. En la carga y descarga del reactor no hay reaccin, luego estos trminos son nulos en el balance de materia, es decir, E = 0 y S = 0. Adems, para calcular el balance de materia, podemos considerar todo el reactor, ya que consideramos que todos los elementos de volumen del mismo estn perfectamente agitados, con los que todos ellos son homogneos. Para calcular el balance de materia, necesitamos conocer la desaparicin de A debido a la reaccin por unidad de tiempo (termino gobernado por la velocidad de la reaccin) y la acumulacin de A por unidad de tiempo (termino gobernado por dNa/dt) Des"p"rici)n de A $esaparicin A por reaccin%tiempo & '(rA) * Ac$#"ci)n de A Podemos expresar la acumulacin de A en trminos de la conversin de la reaccin: XA = (NA - NA,0)/NA,0 NA = NA,0 (1 - XA) Diferenciando esta expresin respecto al tiempo, ya que es el trmino que controla la acumulacin, obtenemos la expresin buscada. Acumulacin de A%tiempo & d+A%dt & ( +A,! d,A%dt Aplicamos el balance de materia: BM: 4 84rA9 C 2 4NA(G dKAFd! Las dos preguntas bsicas de estos reactores son cuanto volumen necesita el reactor en funcin del tiempo de reaccin para completar la reaccin o cuanto tiempo necesitan los reaccionantes para completar la reaccin en funcin del volumen del reactor: dt = (NA,0 dXA)/(-rA) V Integrando: ]dt = ](NA,0 dXA)/(-rA) V ! 2 NA(G YdKAF84rA9 C Pri$er" ec"ci)n de diseZo de# re"c!or discon!ino Si suponemos densidad constante, y como la masa siempre se conserva en cualquier reaccin qumica, el volumen tambin es constante: t = (NA,0/V) ]dXA/(-rA) Moles de A partido del volumen es la concentracin de A: ! 2 CA YdKAF84rA9 Se/nd" ec"ci)n de diseZo de# re"c!or discon!ino La conversin tambin se puede expresar en funcin de las concentraciones: XA = (CA,0 - CA)/CA,0 CA = CA,0 - (1 - XA) dCA = -CA,0 dXA Sustituyendo: ! 2 4 YdCAF84rA9 Tercer" ec"ci)n de diseZo de# re"c!or discon!ino Estas ecuaciones permiten hacer clculos rpidos. Como a escala de laboratorio se pueden obtener las velocidades de reaccin (cada cierto tiempo se extrae una muestra y se mide la concentracin de A, lo que nos permite conocer su evolucin, y as calcular la velocidad), podemos representar lo siguiente: Ecuacin 1: 1/(-rA)V 44 El rea debajo de la curva es la integral, que nos da el tiempo de reaccin XA XA Ecuacin 2: 1/(-rA) El rea bajo la curva es t/CA,0 XA XA Ecuacin 3: 1/(-rA) El rea bajo la curva es t, el tiempo de reaccin llamado !ie$po de residenci" CA CA,0 CA REACTORES DE FLUSO ESTACIONARIO En estos reactores se da una situacin distinta del reactor discontinuo. En estos reactores (de un volumen determinado VR) entran y salen continuamente un flujo de reaccionantes (denotado por V0) y un flujo de productos, con lo que no hay tiempo de residencia. En su lugar, esta el !ie$po esp"ci"# D[E1 [ 2 CRFCG El tiempo espacial da una idea de cuanto tiempo tienen que estar los reaccionantes en el reactor. Es el tiempo necesario para tratar un volumen de alimentacin igual al volumen del reactor. Hay otro parmetro importante, la %e#ocid"d esp"ci"# DsE: s 2 1F [ 2 CGF CR La velocidad espacial simboliza el nmero de volmenes de alimentacin que puede tratarse en la unidad de tiempo medidos como volmenes del reactor. Re"c!or de 0#Jo de !"p)n Supongamos un reactor como el siguiente: FA FA FA + dFA CA,0 CA CA + dCA CAF V0 XA XA + dXA XAF XA,0 = 0 0 dFA V; XA Al reactor entra un flujo molar FA con un flujo volumtrico V0, y de concentracin CA,0. Cualquier elemento de volumen del reactor tiene una composicin distinta a cualquier otro, ya que la composicin vara con la posicin 45 del elemento en el reactor. Por ello, para disear el reactor realizamos el balance de materia a un elemento de volumen cualquiera dFA. Al elemento de volumen marcado le llega un flujo molar FA de concentracin CA y conversin XA. De este elemento sale un flujo molar FA + dFA, de concentracin CA + dCA y con una conversin XA + dXA. Aplicamos el balance de materia: E - S - D = A FA - (FA + dFA) - (-rA) dV = 0 Sabemos que CA = CA,0 (1 - XA). Derivando: dCA = - CA,0 dXA FA = FA,0 (1 - XA). Derivando: dFA = - FA,0 dXA Si sustituimos esta ultima expresin en el balance de materia: FA,0 dXA = (-rA) dV dCFFA(G 2 dKAF84rA9 Para todo el volumen del reactor integramos esta expresin ]dV/FA,0 = ]dXA/(-rA) CFFA(G 2 YdKAF84rA9 Primera ecuacin de diseo del reactor discontinuo. Este reactor tiene otras expresiones: Si queremos expresar su ecuacin en funcin del tiempo espacial: FA,0 = CA,0 V0. Sustituyendo en la ecuacin de diseo: V/V0 = CA,0 ]dXA/(-rA) [ 2 CA(G YdKAF84rA9 Si queremos expresar esta ecuacin de diseo en funcin de las concentraciones: CA = CA,0 (1 - XA). Sustituyendo esta expresin en la ecuacin del tiempo espacial: [ 2 4 YdCAF84rA9 El mismo calculo grafico que se ha hecho para el reactor discontinuo es aplicable y equivalente (con distintos resultados) para este reactor. Re"c!or con!ino de !"n&e "/i!"do Supongamos un reactor como el siguiente:
CA,0 FA,0 V0 XA = 0 CA = CAF m V0 FA = CA V0 En el reactor continuo de tanque agitado continuamente esta entrando un flujo molar de reaccionantes FA,0 de concentracin CA,0 y con un flujo volumtrico V0. Tambin continuamente estn saliendo los productos, con un flujo molar FA, de concentracin CA y flujo volumtrico V0. En el tanque del reactor, todos los elementos de volumen tienen la misma composicin, debido a la agitacin perfecta que suponemos. Como la composicin es uniforme, el balance de materia se aplica a todo el reactor. En este reactor no hay acumulacin de sustancias. Segn reacciona el componente A, su producto sale del reactor, con lo cual, en el balance de materia, A = 0. Planteamos el balance de materia: E - S - D = A FA,0 - FA - (-rA) V = 0 46 Sabemos que FA = FA,0 (1 - XA). Sustituimos esta expresin en el balance: FA,0 XA = (-rA) V CFFA(G 2 KAF84rA9 Ecuacin de diseo del reactor continuo de tanque agitado. Si la conversin inicial no es nula, la expresin queda: CFFA(G 2 MKAF84rA9 En funcin de las concentraciones: CA = CA,0 (1 - XA) XA = (CA,0 - CA)/CA,0 (p cte). Sustituyendo: CFFA(G 2 8CA(G 4 CA9F CA(G 84rA9 Si aplicamos FA,0 = CA,0 V0: V/V0 CA,0 = (CA,0 - CA)/ CA,0 (-rA); [ 2 8CA(G 4 CA9F84rA9 Ecuacin de diseo en funcin del tiempo espacial. A este reactor tambin se le puede aplicar un tratamiento grafico. 1 ecuacin deducida: CFFA(G 2 KA 3 1F84rA9 1/(-rA) XA Si consideramos la ecuacin de diseo del reactor como la ecuacin de un rectngulo se tiene que: V/FA,0 = XA 1/(-rA) b 2 XA
V/FA,0 = b h h = 1/(-rA) La base del rectngulo es la conversin del reactor, y la altura el inverso de la velocidad de la reaccin, con lo cual, el rea del rectngulo es V/FA,0 Ecuacin en funcin de las concentraciones: [ 2 8CA(G 4 CA9F84rA9 1/(-rA) CA CA,0 CA Aplicando el mismo criterio que antes, la base del rectngulo ser (CA,0 - CA), y la altura el inverso de la velocidad 1/(-rA), con lo que el rea total del rectngulo ser el tiempo espacial 1 47 16. 7ALANCES DE ENERGA CONCEPTOS PRECIOS Una propied"d es una caracterstica de la materia, y que se puede medir. Puede ser una propiedad intensi)a, que son aquellas que no depende de la cantidad de materia para especificarse; o puede ser una propiedad e+tensi)a, que es aquella propiedad cuyo valor es la suma de los valores que tiene esa propiedad en los distintos subsistemas que integran el sistema. Un es!"do es una materia con un conjunto determinado de propiedades en un instante dado El c"#or es un flujo de energa derivado de la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos o un cuerpo y sus alrededores. El !r"+"Jo es una manera de transferir energa entre el sistema y sus alrededores por medio de una fuerza vectorial que acta a travs de un desplazamiento de los puntos del sistema. La ener/'" in!ern" es una medida macroscpica de las energas moleculares, atmicas y subatmicas que se manifiestan en el estado macroscpico. 7ALANCE DE ENERGA PARA UN SISTEMA A7IERTO Suponemos un sistema abierto que absorbe calor y realiza trabajo, sin reaccin qumica, como el siguiente: m2 ; 2 ; K^2 ; P^2 Weje h2 m1 ; K^1 ;P^1 ; 1 h1 Resistencia Turbina Q 48 A la turbina, por las tuberas, le llega una masa m1, que entra con una energa cintica por unidad de masa K^1, con una energa interna por unidad de masa 1, una energa potencia por unidad de masa P^1 y a una altura media h1. Antes de la turbina hay una resistencia elctrica que provoca que la masa m1 absorba una cantidad de calor Q. En la turbina se realiza trabajo de eje, y sale de ella una masa m2 con una energa cintica por unidad de masa K^2, con una energa interna por unidad de masa 2 y una energa potencial por unidad de masa P^2 y a una altura media de salida h2. El !r"+"Jo de eJe es el trabajo hecho por o sobre el fluido al pasar por una pieza del equipo y transmitido mediante un eje que sobresale del equipo. Es distinto del !r"+"Jo de 0#Jo, que es el trabajo realizado por o sobre los alrededores para poner la unidad de masa dentro o fuera del sistema. E# +"#"nce de ener/'" es el siguiente: En!r"d" S"#id" Gener"ci)n Cons$o Ac$#"ci)n De 4 de 4 de 4 de 2 de ener/'" ener/'" ener/'" ener/'" ener/'" En!r"d" de ener/'": $1 8\1 < ]^1 < P19 < $1 p1 C^1 < Q Donde el termino: m1 (1 + K^1 + P1): implica la energa mecnica que entra al sistema m1 p1 V^1 : masa que entra a la presin que lo hace con su volumen determinado, es decir, el trabajo de flujo de entrada para meter en el sistema la masa m1, ya que W = pV Q: calor S"#id" de ener/'": $- 8\- < ]^- < P-9 < $- p- C^- < VeJe Donde: m2 (2 + K^2 + P2): salida de energa mecnica del sistema m2 p2 V^2: trabajo de flujo para poner fuera del sistema la masa m2 Weje: trabajo de eje que realiza la turbina Ac$#"ci)n de ener/'"1 es la variacin de energa entre dos instantes de tiempo: E!- : E!1 El balance de energa completo seria: m1 (1 + K^1 + P^1) + m1 p1 V^1 + Q - [m2 (2 + K^2 + P^2) + m2 p2 V^2 + Weje] = Et2 - Et1 La entrada y la salida hacen referencia a un balance entre dos posiciones del sistema, el punto 1 y el punto 2, con lo que se puede reorganizar el balance de manera que aparezcan incrementos: - m2 (2 + K^2 + P^2) - [-m1 (1 + K^1 + P^1)] - m2 p2 V^2 + (-m1 p1 V^1) + Q - Weje = Et2 - Et1 -A [m ( + K^ + P^)]1 2 - m2 p2 V^2 - (-m1 p1 V^1) + Q - Weje = Et2 - Et1 Aplicando que H^ = + PV^ y sustituyendo se llega a: 4M D$ 8P^ < ]^ < P^9E1 - < Q 4 VeJe 2 E!- : E!1 E@presi)n /ener"# de# +"#"nce de ener/'" Usando esta expresin se puede resolver cualquier balance de energa para cualquier tipo de sistema. Ejemplos: 49 -istema cerrado. El termino -A[m (H^ + K^ + P^)] es nulo, ya que al sistema no entra ni sale nada. El balance seria . ( /e0e & 1t2 3 1t4 -istema en estado estacionario: en un sistema en estado estacionario no hay acumulacin de energa, luego Et2 - Et1 = 0. El balance sera: (5 6m '78 9 :8 9 ;8)<4 2 9 . ( /e0e & ! Se define c"#or sensi+#e Q como la diferencia de entalpa entre una temperatura de referencia y la temperatura de la materia en consideracin, sin incluir ninguna diferencia de entalpa debida a cambio de fase. EJe$p#o de 7"#"nce de Ener/'" Supongamos un sistema como el siguiente: qper = -1.5 KJ/s Reaccin qumica mreacc = 150 Kg AHreaccion = 2300 KJ/Kg Ti = 20 C ; Tprod = 100 C Cpreacc = Cpprod = 3.26 J/gK treaccion = 1 h AHvap = 1701 KJ/Kg vapor Vap sat Cond Sat 250 C 250 C Supongamos un sistema cerrado donde se desarrolla una reaccin qumica endotrmica (AHreaccion = 2300 KJ/Kg). La masa de reaccionantes es de 150 Kg, los cuales se dejan reaccionar 1 hora. Hay una cmara de vapor (representada en rojo), que mete vapor saturado al sistema a 250 C, sacando un condensado a la misma temperatura, cediendo un calor al sistema de AHvap = 1701 KJ/Kg vapor. El sistema pierde calor a un ritmo de -1.5 KJ/s. La temperatura inicial de los reaccionantes es de 20 C, y se extraen los productos a 100 C. Se da la capacidad de reactivos y productos: Cpreacc = Cpprod = 3.26 J/gK. Cul es la Masa de vapor? En un sistema cerrado, A[m(H^ + K^ + P^]1 2 = 0, wflujo = 0 y weje = 0 La diferencia de energa en la acumulacin es la acumulacin de energa cintica, potencial y energa interna. Como es un sistema cerrado, la energa cintica y la energa potencial son nulas, con lo cual: Et2 - Et1 = Ut2 - Ut1 = AUt1 t2 Por la definicin de entalpa: H = U + PV, y como el trabajo de flujo es nulo, es decir, PV = 0, AU = AH, con lo cual: Et2 - Et1 = m AH^t1 t2 Aplicamos el balance de energa general con estas consideraciones: Q 2 $ MP^!1 !- La diferencia de entalpa en el sistema ser: m AH^t1 t2 = m Cp (T2 - T1) + m AH^reaccion = 150 3.26 (80) + 150 2300 El calor en el sistema es: Q = Qaportado por vapor - qperd = $%"p AH^vap - qperd = mvapor 1701 - (1.5 3600) Resolviendo estas dos ecuaciones se obtiene que $%"p 2 --Q ]/ 7ALANCE DE ENERGA MECBNICA Partimos del balance de energa general: -A[m(H^ + K^ + P^]1 2 + Q - Weje = Et2 - Et1 Supongamos un sistema en estado estacionario, es decir, no hay acumulacin de energa: Et2 - Et1 = 0. El balance queda: A[m(H^ + K^ + P^]1 2 - Q + Weje = 0 A[m(K^ + P^]1 2 + m AH^ - Q + Weje = 0 Dividiendo por m: A[K^ + P^]1 2 + AH^ - Q^ + Weje^ = 0 Segn al definicin de entalpa: H = U + PV. Si la diferenciamos: dH = dU + P dV + V dP Segn la primera ley: dU = dq + dw; dU = dq - P dV 50 Sustituyendo: dH = dq + VdP Supongamos un sistema isotrmico, lo que implica que dq = 0: dH = V dP MP^ 2 YP1 P- C dP Q^ es un calor cedido debido a perdidas por friccin del liquido con las paredes de la tubera por la que circula (cuanta mas velocidad lleve, la tubera mas se calienta). Este termino se suele representar por :Q^ 2 _C. V es la velocidad con la que la energa mecnica se convierte irreversiblemente en energa calorfica, lo que da lugar a un calor desprendido hacia el exterior. Tambin representa la velocidad de eliminacin de calor a travs de las paredes del sistema. El balance queda: M8]^ < P^91 - < YP1 P- C dP < _C < V^ 2 G Esta es la expresin de un balance de energa mecnica, tambin llamada ec"ci)n de 7ernoi##i, que nos permite calcular la energa mecnica o el trabajo que hay que aplicarle a un fluido para bombearlo a una altura determinada. Tambin nos permite calcular el calor que se disipa por friccin en funcin de las dificultades que tenga el fluido en la tubera (codos, vlvulas, estrechamientos, medidores,.). E# +"#"nce se "p#ic" " #" en!r"d" * " #" s"#id" de# sis!e$", y el interior no es relevante. 7ALANCE DE ENERGA PARA UN SISTEMA CON REACCIN QUMICA En los reactores, los cambios de trabajo de eje por agitacin y de energa cintica y potencial para meter y sacar el lquido del reactor son despreciables en comparacin con los cambios de calor y de energa interna que caracterizan a la reaccin. Partimos del balance de energa general: -A[m(H^ + K^ + P^]1 2 + Q - Weje = Et2 - Et1 Suponemos estado estacionario: Et2 - Et1 = 0 Por la hiptesis anterior, AK = 0, AP = 0 y weje = 0. En funcin del tipo de sistema tenemos: Sis!e$" "+ier!o : MP1 - 2 Q Sis!e$" cerr"do : En un sistema cerrado, A[m(H^ + K^ + P^]1 2 = 0, wflujo = PV = 0, pero hay acumulacin de energa, con lo cual: Q = Et2 - Et1 La acumulacin de energa es una acumulacin de energa interna, cintica y potencial, y si aplicamos la hiptesis anterior tenemos: Q = AUt1 t2 Por la definicin de entalpa, H = U + PV, y sabiendo que el trabajo de flujo es nulo, se llega a: Q 2 MP!1 !- Ejemplo: Combustin de CO: 1 mol-lb CO 1 mol-lb CO2 (T1 = 50 F) CO + O2 CO2 800 F 0.25 mol-lb O2 3.57 mol-lb aire T3 2.82 mol-lb N2 (T2 = 1000 F) Q? 51 Nos piden saber cuanto calor se absorbe o se desprende en este proceso. Es un sistema cerrado, luego: Q = AHt1 t2 No conocemos los calores de formacin de estas sustancias a la temperatura de la reaccin, pero si los conocemos a la temperatura de referencia en el estado estndar, ya que a esta temperatura se fijan todos los calores de formacin. Con lo cual, para calcular esta diferencia de entalpa rompemos el proceso en etapas: 1. Reaccionantes a reaccionantes a la temperatura de referencia AH1 2. Reaccionantes a productos en la temperatura de referencia AH2 3. Productos de la temperatura de referencia a la temperatura final AH3 MP 2 MP1 < MP- < MP6 MP1 2 nCO YCpCO dT < nO- YCpo- dT < nN- YCpN- dT (todo desde T1 a Tref) MP- 2 8`i ni MP0(i9prod : 8`i ni MP0(i9re"cc MP1 2 nCO- YCpCO dT < nO- YCpo- dT < nN- YCpN- dT (todo desde Tref a T3) 1A. PRODUCCIN DE ENERGA MAQUINA DE CAPOR Supongamos que la maquina de vapor tiene un esquema como el siguiente: Wbombeo Deposito H2O Agua liquida Caldera vapor saturado Bomba Q A B vlvulas Expansor Wutil C D Vapor a 1 atm El depsito de agua suministra el fluido de trabajo. Con una bomba, se mete agua en la caldera, que es un horno que quema carbn. Se genera con el calor que desprende la combustin de carbn un vapor a alta presin, que se descarga en el expansor (conjunto de vlvulas y cilindros): Si A esta abierta, el pistn va hacia la derecha y el vapor sale por C Si B esta abierta, el pistn va hacia la izquierda y el vapor sale por D As se consigue un movimiento sincrnico que permite muchas aplicaciones, como por ejemplo el ferrocarril. Finalmente, el vapor sale a la atmsfera. Carnot pens una manera de aprovechar el vapor que sale a la atmsfera aun caliente, y que vuelva al proceso. Para ello, analicemos los elementos uno por uno. 52 C"#der" QH 1 TH 2 H1 H2 S1 S2 Aplicamos un balance de energa: Balance de entalpa: H1 + QH = H2 QH = H2 - H1 Balance de entropa: QH = TH (S2 - S1) ASH > 0 E@p"nsor Suponemos comportamiento ideal, es decir, proceso reversible e isotrmico 2 3 H2 H3 S2 S3 WT Balances de energa: Balance de entalpa: H2 = WT + H3 -WT = H3 - H2 Balance de entropa: AST = 0 7o$+" Suponemos comportamiento ideal, es decir, proceso reversible e isotrmico WP: Trabajo de bombeo 1 H* H1 S* S1 Balances de energa: Balance de entalpa: H* + (-WP) = H1 Balance de entropa: ASP = 0 Necesitamos otro elemento para conseguir cerrar el ciclo. Como en la caldera, ASH > 0, si no hay nada que lo impida, a cada vuelta el agua aumentara su entropa, y en todo ciclo se cumple que AS = 0. Carnot pens que en un parte del proceso se tiene que disminuir la entropa antes ganada. Esta disminucin se hace cediendo calor a un foco fro, usando un equipo llamado condens"dor, que se colocara entre el expansor y la bomba: 3 H3 Condensador H* S3 S* QL El condensador coge el fluido que sale del expansor y lo pone a las condiciones que admite la bomba. Si le aplicamos un balance de energa: Balance de entalpa: H3 = -(QL) + H* QL = H* - H3 Balance de entropa: ASL = -ASH S* - S3 = -TH (S2 - S1) CICLO DE CARNOT 53 El ciclo de Carnot sigue un diagrama de flujo como el siguiente: QH Liquido saturado 1 vapor saturado Caldera TH PH 2 ASH Expansor Bomba WP Wneto 4 Condensador Liquido-vapor Liquido-vapor 3 QL En un diagrama temperatura-entropa, el ciclo seria: T 1 Caldera 2 Bomba Expansor 4 Condensador 3 S Para calcular el rendimiento del ciclo se aplica un balance de energa a todo el propio ciclo: QH = Wneto + (-QL) Wneto = QH + QL AS = 0 = ASH + ASL = QH/TH + QL/TL = 0 Despejamos QL: QL = - QH TL/TH Sustituimos en la otra expresin: Wneto = QH - QH TL/TH = QH (1 - TL/TH) Definimos rendi$ien!o de# cic#o DaE como: a 2 Vne!oFQP Operando en la expresin se llega a que el rendimiento del ciclo es: a 2 1 : TLFTP El rendimiento tiende a 1 si la relacin de temperaturas es pequea, cosa que se consigue si la temperatura del foco fro es muy baja y la de trabajo de la caldera es muy alta. Este hecho tiene sus complicaciones: Foco fro: La temperatura minima a la que se puede trabajar es el 0 absoluto, pero esto resulta muy caro. El foco fro de una industria suele ser un ro, que esta entre 5 y 15 C Foco caliente: Una temperatura muy alta no se puede sostener, porque los materiales aguantan el calor hasta una temperatura determinada Incon%enien!es 54 En el ciclo hay expansiones y compresiones isentrpicas: Hay que comprimir una mezcla liquido-vapor desde el punto 4 al punto 1. El vapor ocupa mas volumen que el liquido, luego el trabajo de compresin (wcomp = ]V dP) ser mayor que el trabajo ser mayor que la compresin de un liquido solo. Adems, estas compresiones de mezclas liquido-vapor estropean los aparatos. Rankine pens que para evitar estos problemas, el punto 4 debera estar en la regin de 1 fase (fuera de la curva). Del punto 2 al 3 hay que expandir el vapor, formndose una mezcla liquido-vapor, y como antes, las mquinas se estropean. Al igual que antes, esta expansin tambin hay que sacarla de la zona de dos fases. CICLO RAN]INE El ciclo de Rankine es un ciclo de produccin de energa, mejorado respecto al ciclo de Carnot. Su diagrama T-S es el siguiente: Con este ciclo se evitan los problemas de expansiones y compresiones de mezclas liquido-vapor que tiene el ciclo Carnot. Para ello, una vez que el vapor sale de la caldera, hay que recalentarlo lo suficiente para que no se forme lquido al expandirlo. Para ello se calienta isobricamente segn el diagrama. Despus de condensar el vapor se obtiene un lquido. Este liquido tiene que ser recalentado (o precalentado) isobricamente para que se encuentre en las condiciones necesarias del punto 1. Con este ciclo se pierde rendimiento, porque hay que ceder ms calor al foco fro, pero hacemos que el ciclo se pueda realizar. Sin embargo, este ciclo es todava una idealizacin. El ciclo real tiene este aspecto: Las compresiones y expansiones no son isentrpicas. As, se consigue evitar completamente las regiones de dos fases. Sin embargo, para evitar esta regin, en el punto 3 se requiere un sobreenfriamiento del lquido saturado, lo que implica una disminucin del rendimiento. El diagrama de flujo de este ciclo es: 1: Entrada a la caldera mediante el precalentador 55 2: Recalentamiento y entrada al expansor 3: Salida del expansor 4: Entrada a la bomba para comprimir el liquido El ciclo Rankine tiene una serie de mejoras: El rendimiento es a 2 1 : TLFTP. Nos interesa absorber mucho calor a una temperatura lo mas alta posible, y cede calor a la temperatura ms baja posible. Si se absorbe mucho calor en el foco caliente, en el recalentamiento necesario para evitar la regin de dos fases la temperatura sube mucho, y los materiales no aguantaran esta temperatura. Para solucionarlo, se hacen dos precalentamientos y dos expansiones, a la temperatura ms alta posible que soporte la caldera. En lugar de expandir directamente. As el material aguanta la temperatura, y entregamos la mxima cantidad de calor posible, ya que la temperatura media de calor entregado es mas alta que en una expansin simple, y as el rendimiento aumenta. 1H. REFRIGERACIN Los ciclos de refrigeracin consisten en quitarle calor a un foco fro para cedrselo a un foco caliente a base de suministrar trabajo al ciclo. Es decir, es un ciclo trmico a la inversa. Su diagrama T-S es el siguiente: QH TH 4 3 Wneto TL 1 2 QL ASL Donde: 1-2: Evaporacin 2-3: Compresin isentrpica 3-4: Condensacin 4-1: expansin isentrpica QL: Captura de calor del foco fro QH: Cesin de calor al foco caliente Wneto: Aplicacin de trabajo El diagrama de flujo de la refrigeracin es: QH
4 Condensador 3 Expansor Compresor Wneto 56
1 Evaporador 2 QL Aplicamos un balance de energa al ciclo: QL + Wneto = -QH Vne!o 2 QP < QL QH = TH ASH QL = TL ASL Viendo el diagrama T-S, grficamente se ve que ASL = ASH, con lo cual podemos calcular grficamente el trabajo neto: TH
TL Azul: QH ASL Rojo: QL La diferencia entre el rea que representa QH y el rea que representa QL es el trabajo neto, representado por el rectngulo. Al aumentar TL, el rea se reduce, con lo que Wneto disminuye. Al disminuir TH, el rea tambin se reduce, con lo que el Wneto tambin es menor. Con lo cual, cuanto menor sea TH y mayor sea TL, menor es el trabajo que hay que suministrar al ciclo para que funcione la refrigeracin. El rendi$ien!o( llamado coe0icien!e de 0ncion"$ien!o DCOFE se expresa: a 2 QLF4Vne!o El coeficiente de funcionamiento es la cantidad de enfriamiento producida por la unidad de trabajo suministrado: ASL + ASH = 0 QL/TL + QH/TH = 0 QH = -QL/TL TH Wneto = QL (1 - TH/TL) q = QL/-Wneto = QL/- QL (1 - TH/TL) a 2 TLF8TP : TL9 El COF es mayor cuanto mayor sea TL y menor sea TH. Incon%enien!es Al igual que en el ciclo Carnot, los ciclos en las regiones de dos fases no funcionan, porque estropean los aparatos. Estos ciclos no son reales. Para hacerlo real, hay que absorber ms calor del foco fro para no quedarse en la regin de 2 fases: Adems, la expansin isentrpica es complicada, pues se hace con una turbina, lo que requiere ms trabajo. Por esto, en lugar de hacer una expansin isentrpica, se realiza una expansin isoentlpica, que consiste en un estrechamiento en una tubera. El gas al pasar por el estrechamiento, se expande isoentlpicamente. As se evitan las partes mviles, pudiendo trabajar en la regin de dos fases. El ciclo en la realidad es: 4 Condensador 3 3 Liquido saturado Vapor recalentado T 4 Vlvula Compresor 1 2 57 Evaporador Vapor saturado
1 2 S Hay un problema. Se necesita un fluido que evapore a baja temperatura. Si su punto de ebullicin esta muy bajo, y como la evaporacin es endotrmico, cuando pasa a la fase vapor, absorber calor. Estos fluidos se llaman 0reones, es decir, los CFCs. Como destruyen la capa de ozono, se han sustituido por los HCFCs, que de momento no se ha demostrado que la destruyan. Propied"des de #os 0reones Son fluidos no inflamables, no txicos y que no son corrosivos ni explosivos. Adems, son baratos y con presiones de vapor elevadas, tanto a TL como a TH, y con propiedades termodinmicas favorables, es decir, sustancias con mucho calor latente 1I. LICUACIN DE GASES La licuacin de gases es un fenmeno con muchas aplicaciones en el campo industrial. Por ejemplo, la licuacin del aire da muchas sustancias tiles, como N2 para investigacin, O2 para la medicina o la industria del acero (al acero hay que inyectarle oxigeno puro), etc. En estos procesos, se licua el aire, y luego por destilacin, se van obteniendo los diferentes gases. LICUACIN . EKPANSIN LI7RE. PROCESO LINDE La licuacin de un gas consiste en la compresin del mismo para luego expandirlo en un sistema aislado. El diagrama de flujo es el siguiente: 1 2 3 GAS Compresores + refrigeradores P2 P3 T2 7 Intercambiador de Q 6 4 Vlvula 5 58 GAS LICUADO Depsito para recoger el gas * (Fraccin de gas licuado) * 2 W/ /"s #ic"doFW/ /"s co$pri$ido Tenemos un gas, que se comprime desde una presin inicial de 1 atm a una presin de 200 atm (por ejemplo). La compresin hace que el gas se caliente, lo que aumenta el trabajo de compresin. Por esta razn se ponen a la salida de cada compresor un refrigerador. El sistema tiene 3 compresores. Si tratamos de comprimir un gas hasta las 200 atm, es un proceso muy complicado, porque es una presin muy elevada, que calentara muchsimo el gas. Sin embargo, al hacerlo en etapas, el proceso es mucho ms fcil. Se obtiene un gas comprimido, que entra a un intercambiador de calor, para que ceda su calor y se obtenga el gas a la temperatura mas fra posible, ya que as, la expansin isoentlpica ser mas fcil. Esta expansin se realiza en la vlvula, haciendo pasar al gas por una pequea abertura. El gas se separa en una mezcla liquido-vapor. Como hay parte que no se licua, este se recircula. Se obtiene una 0r"cci)n de /"s #ic"do *, que se recogen en el depsito. Como se recogen y kg de gas licuado, se han recirculado (1 - y) Kg. C"#c#o de * Aplicamos un balance de energa general: Et2 - Et1 = - A[(H^ + K^ + P^)m] + Q - Weje Et2 - Et1 = 0 ; AK y AP = 0 ; Weje = 0 ; Q = 0 El balance se reduce a: 4M8P^9$ 2 G Operando: A(H^)m = 0 ; mH ^ sal - mH ^ ent = 0 ; $P ^ s"# 2 $P ^ en! Los puntos donde vara la entalpa son el intercambiador de calor, el expansor, y el separador. Como no tenemos masa de gas, tomamos como base de clculo 1 kg de gas: Balance de entalpa al intercambiador de calor 1 kg H3^ + (1 - y) Kg H6^ = 1 Kg H4^ + (1 - y) Kg H7^ Balance de entalpa al e+pansor,separador 1 kg H4^ = y Kg H5^ + (1 - y) Kg H6^ Balance de entalpa al intercambiador,separador,e+pansor 1 kg H3^ = y Kg H5^ + (1 - y) Kg H7^ Con estos tres balances se calculan todas las incgnitas posibles: y, (1-y) y las distintas entalpas, para conocer temperaturas y presiones, ya que, recordemos, la entalpa es funcin de la temperatura y la presin. 59 1L. PUMIDIFICACIN INTRODUCCIN. PROPIEDADES DEL AIRE PbMEDO Estas propiedades nos sirven para determinar el grado de humedad del aire. En el aire hmedo hay aire seco y vapor de agua, con lo cual se cumple que: PT 2 P"ire seco < P%"por "/" Se define >$ed"d $o#"r D.$E como la relacin entre el nmero de moles de vapor y de gas contenidos en una determinada masa gaseosa: .$ 2 n%Fn/ .$ = nv/ng = (nv/ntot)/(ng/ntot) = .%F./ 3 PT/PT = P%FP/ Se define >$ed"d "+so#!" D.E como la relacin entre la masa de vapor y la masa de gas contenido en una masa gaseosa determinada. . 2 $%F$/ = nv PMv/ng PMg = .$ PM%FPM/ 8PM"ire 2 -Q9 Se define >$ed"d re#"!i%" DcE como el cociente entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor a la misma temperatura c 2 P%FP%d Se define >$ed"d porcen!"# DcPE como la relacin entre la humedad absoluta de la masa gaseosa y la humedad absoluta que tendra si estuviese completamente saturado: cP 2 .F.d 2 P%FP%d D8P4Pd9F8P4P%9E Se define e# pn!o de roc'o como la temperatura a la cual una masa de gas hmedo alcanza la saturacin por enfriamiento a presin constante. El %o#$en espec'0ico de# /"s >?$edo es el volumen ocupado por una mezcla de gas hmedo que contiene un Kg de gas seco. Si suponemos comportamiento ideal: C 2 81FPM/ < .FPM%9 RTFP 60 El c"#or espec'0ico de# /"s >?$edo DCE es el calor que hay que suministrar a un Kg de gas seco y al vapor que contiene para elevar su temperatura 1 C: C 2 8Cp9/ < 8Cp9% . La en!"#p'" espec'0ic" >?$ed" DiE es la suma del calor sensible correspondiente a 1 Kg de gas hmedo y el calor latente de vaporizacin que contiene, referido a la temperatura a la que se refieran las entalpas. i 2 C 8T4TG9 < eG . donde C: capacidad calorfica del gas A0: calor latente de vaporizacin La !e$per"!r" >?$ed" DTfE, tambin llamada temperatura de termmetro hmedo, es la temperatura limite de enfriamiento alcanzada por una pequea masa de liquido en contacto con una masa mucho mayor de gas hmedo. La determinacin de Tw es: termmetros Aire hmedo Succin Gasa en el bulbo Matraz con agua El primer termmetro es el termmetro de temperatura seca; el 2 es el de temperatura hmeda, con una gasa entorno a su bulbo, llamada $se#in". Por capilaridad, el agua del matraz sube por la gasa, con lo que se puede considerar que tenemos una lamina de agua, es decir, una pequea masa de liquido en contacto con una gran masa de gas, que es el aire hmedo que pasa por la tubera. El aire pasa por el sistema. Como esta mas caliente que el agua, le cede calor, y el agua se evapora. La evaporacin es un proceso endotrmico, con lo que el agua al evaporarse cede calor al sistema, y el termmetro registra el descenso de temperatura. El aire se ira saturando de vapor conforme pasa a travs de la muselina. Se pierde y se gana calor por dos zonas distintas, con lo que se alcanzar un equilibrio entre las perdidas y las ganancias de calor, que se producir cuando la temperatura haya bajado. Esto tambin pasa cuando usamos un aire no saturado, que capta agua de la muselina para saturarse. As, el agua tambin se evapora, y se reduce la temperatura. El descenso de temperatura depende de la cantidad relativa de agua en el aire. Con un aire saturado no se evapora casi nada de agua y la temperatura desciende poco, pero con un aire seco se evaporara mucha cantidad de agua y la temperatura bajara en gran cantidad. Se define !e$per"!r" de s"!r"ci)n "di"+,!ic" DTSE como la temperatura alcanzada por una masa de gas cuando se pone en contacto con un liquido en condiciones adiabticas durante un tiempo infinito. Esta temperatura se determina de la siguiente manera: 61 El agua y el aire estn en contacto durante un tiempo infinito. Despus de ese periodo de tiempo, el termmetro registra la temperatura del gas. En el caso del agua, Tw = Ts. Estas dos ultimas propiedades se ven en un di"/r"$" psicro$5!rico. Esquema y lectura del mismo: q = 1 Y Aire saturado + agua liq. C B A Punto de roco Tw T T Tenemos un aire con una composicin de humedad y a una temperatura representado por el punto A. Su abscisa es su temperatura, y su ordenada su humedad absoluta. La abscisa de la recta horizontal prologada desde el punto A hasta el corte con la lnea de saturacin (q = 1, es decir, humedad relativa 100%), es decir, el punto B nos da el punto de roco. Las lneas oblicuas representan lneas de temperatura hmeda. Para conocerla, seguimos una lnea de T hmeda hasta el corte con q = 1. En ese punto se lee su Tw, situacin representada por el punto C. MgTODOS DE PUMIDIFICACIN En la industria es muy habitual humidificar y deshumidificar masas de aire, ya que el secado de productos necesita un gas con humedad determinada. Hay varios mtodos: Me=c#" de /"ses >?$edos Se mezclan dos gases con distintas humedades. Para conocer la composicin y propiedades del gas resultante se aplican distintos balances: BMtot: G = G1 + G2 BMparcial (H2O): G Y = G1 Y1 + G2 Y2 BH: G i = G1 i1 + G2 i2 G2 Y2 T2 i2 Esquema: G Y i G1 Y1 T1 i1 G"s en con!"c!o con s)#ido >?$edo Se mezcla un gas con un slido, los cuales tienen distintas condiciones de temperatura y humedad. El slido sale en otras condiciones al igual que el gas. M H2 X2 TS2 Gas T1 Y1 i1 T2 Y2 i2 Slido M H1 X1 Ts1 62 M: masa del slido seco X: Humedad del slido Para saber las condiciones finales, aplicamos los siguientes balances: BMparcial (agua): G 8.- : .19 2 M 8K1 : K-9 B. Entalpia: G 8i1 : i-9 2 M 8P- : P19 Aire en con!"c!o con "/" en co#$n" de >$idi0ic"ci)n "di"+,!ic" La columna es una torre cilndrica con un aspersor arriba que permite tener agua en gotitas; por la parte de abajo se introduce aire. La columna pretende pasar un aire con una temperatura y una humedad determinadas a otras condiciones de temperatura y humedad. En un diagrama psicromtrico: D B A C El problema consiste en pasar un gas desde las condiciones del punto A al punto B. para ello se calienta el aire del punto A sin agua, hasta una temperatura que sea la temperatura de la lnea de saturacin adiabtica, que corresponde al punto de roco del aire en las condiciones del punto B (punto C). Para subir por la lnea, el aire entra en un humidificador adiabtico, donde parte del agua pasa al aire. Subimos por la adiabtica hasta llegar al punto de roco (punto D), y luego se calienta el aire sin agua hasta llegar a B. 1N. CRITERIOS ECONMICOS FLUSO DEL DINERO El flujo del dinero asociado a un proceso qumico se puede esquematizar de la siguiente manera: C"pi!"# in%er!ido (I) Capital inmovilizado (IF) Capital para servicios auxiliares (IA) Capital circulante (IW) Cen!"s Costes de Fabricacin (C) Amortizacin (A) Impuestos (U) C"pi!"# El c"pi!"# in%er!ido es la suma de los tres capitales representados: I 2 IF < IA < If El c"pi!"# in$o%i#i="do 8IF9 es el capital invertido en todo el equipo situado dentro de los lmites del rea del proceso, es decir, dentro de aquella zona donde se llevan a cabo las operaciones especficas del proceso qumico, por ejemplo, un reactor diseado para sintetizar amoniaco. Las inversiones en este tipo de capital son las ms arriesgadas, porque el equipo es muy especifico, y si el negocio ha salido mal, es muy difcil deshacerse de este equipamiento. El c"pi!"# p"r" ser%icios "@i#i"res 8IA9 es el capital necesario para proveer de elementos secundarios del proceso, como por ejemplo generadores de vapor, 63 depsitos de combustible, etc. Estos equipos pueden ser utilizados simultneamente por varias reas del proceso, que forman un gran complejo. Es decir, en general las industrias qumicas se agrupan en grandes instalaciones, y los elementos secundarios que dispone el polgono son usados por todas ellas, desde las que producen amoniaco a las que producen sulfrico. El c"pi!"# circ#"n!e 8IV9 es el capital invertido como dinero efectivo, para prevenir gastos de operacin, mantener el almacn de materias primas y productos, etc. Este dinero es necesario para mantener la empresa antes de que empiece a vender y a obtener beneficio. Cen!"s Una vez que el proceso qumico comienza, se tiene unos cos!es de prodcci)n, que sirven para mantener en funcionamiento el sistema de la forma prevista. Los hay de varios tipos: Costes proporcionales al capital inmovilizado: C = a IF Costes proporcionales a la capacidad de produccin: C = b Qprod Costes proporcionales a la mano de obra: C = c L Los costes proporcionales al capital inmo)ili-ado surgen por tener el equipo en la planta. Estos costes son los de mantenimiento, los impuestos de la propiedad y los seguros, adems de gastos de seguridad para proteger el equipo y costes de servicios generales (calles, laboratorios, servicios administrativos,.) Los costes proporcionales a la capacidad de produccin dependen de la velocidad con la que se fabrique el producto. A mas velocidad, mayor coste de fabricacin. Aqu se incluyen los costes de las materias primas (mas produccin, mas materias primas hay que adquirir), los costes de servicios generales, como la electricidad, el combustible, el agua, etc. Tambin hay costes de mantenimiento debido al desgaste del equipo. En cualquier industria se calcula cuanta mano de obra necesaria para un proceso, calculada en hombres-hora. En funcin del tiempo que necesite la operacin en cuestin, y del dinero que haya que pagarle al individuo, surgen los costes de mano de obra. Hay varios tipos: Directos De gerencia De seguridad social Las ventas del producto menos los costes de su fabricacin producen los llamados bene.icios brutos: C : C 2 7+ A estos beneficios hay que quitarles la "$or!i="ci)n. Esta es una cantidad de dinero que se usa para sustituir los elementos del inmovilizado. Los equipos tienen que ser sustituidos porque con el tiempo pierden valor, debido al envejecimiento tcnico, el envejecimiento econmico (por ejemplo disminuye la demanda del producto que se fabrica) o debido a un accidente que destruya el equipo. Hay varios criterios de amortizacin: Cri!erio de rep"r!o cons!"n!e o cri!erio de "$or!i="ci)n #ine"#, donde la empresa divide el coste de amortizacin entre el nmero de aos que va a durar el equipo Cri!erio de "$or!i="ci)n pro/resi%", donde el coste de amortizacin aumenta de ejercicio en ejercicio econmico. Se justifica segn la edad del equipo, ya que cuanto mas viejo sea, mas cercano est su fin, con lo que hay que amortizar ms cuanto mas viejo sea. Cri!erio de "$or!i="ci)n re/resi%", donde la cantidad que se amortiza cada ao es menor cuanto ms viejo es el equipo. Cuanto mas viejo sea un bien, menor es su valor, por eso se amortiza menos 64 Cri!erio de "$or!i="ci)n se/?n #" c"n!id"d de prodcci)n. Criterio til cuando no se teme que el equipo pierda valor de forma sbita. Entonces, al producir mucho el equipo sufrir un gran desgaste, con lo que la amortizacin ser mayor, porque su valor disminuye. Estos criterios se usan para definir los costes de amortizacin. Hay que saber cuanto cost el equipo inicialmente y su valor residual para definirlos; tambin dependen estos costes del tiempo que puede durar el equipo. La amortizacin sirve para calcular los +ene0icios ne!os "n!es de i$pes!os: 7nAI 2 C : C :A Con la amortizacin se maquillan los beneficios netos, ya que segn los beneficios obtenidos, Hacienda obliga a tributar, y cuanto menor sean los beneficios, menor ser el impuesto aplicado. Por eso, las empresas buscan siempre una mxima amortizacin, y as conseguir que sus beneficios sean los mnimos posibles, para librarse del impuesto. Aplicados los impuestos, lo +ene0icios ne!os son: 7n 2 C : C : A : U RENTA7ILIDAD DEL PROCESO La rentabilidad es el dinero obtenido en funcin del capital invertido. Se calcula segn los beneficios de la empresa, y hay dos tipos: Rentabilidad bruta porcentual R+p 2 7+FI 3 1GG Rentabilidad neta porcentual Rnp 2 7nFI 3 1GG Para evaluar si se realiza una buena inversin, se comparan las rentabilidades de los distintos proyectos. El que ms rentable sea es el que se elige 1Q. OPTIMIOACIN ECONMICA En cualquier proceso qumico hay variables econmicas que se pueden optimizar. Hay dos tipos: C"ri"+#es econ)$ic"s de conJn!o1 Son variables de carcter ms general, de tipo qumico(industrial, como la capacidad de produccin de una planta, su emplazamiento y su coeficiente de utilizacin de la capacidad instalada C"ri"+#es econ)$ic"s de de!"##e1 Son variables de tipo qumico( ingenieril, como por ejemplo la optimizacin del aislante para no perder calor que se aplica a un horno OPTIMIOACIN DE LA CAPACIDAD DE PRODUCCIN Para optimizar la capacidad de produccin se acude a grficos como el siguiente: Ventas (V) Costes (C) Qci Qcs Capacidad de produccin Q 65 La curva superior representa la lnea de ventas, mientras que la inferior la lnea de costes. Cen!"s: Con pocas unidades producidas, las ventas aumentan, porque en el mercado hay pocas unidades. Conforme suben las ventas, el mercado se empieza a saturar, hasta un punto donde el producto ya no se demanda, y se empieza a perder dinero. Cos!es1 Los costes con produccin nula no son 0, porque hay que pagar los equipos, el mantenimiento, los operarios, las materias primas, etc. Al aumentar la produccin, los costes suben, porque como hemos visto, a mas produccin, mas coste Los dos tringulos que se generan por el corte de las curvas representan las regiones donde hay prdidas, y determinan dos regiones crticas. Por debajo de la c"p"cid"d cr'!ic" de prodcci)n in0erior (Qci) se pierde dinero con ese nivel de produccin. Por encima de la c"p"cid"d cr'!ic" de prodcci)n sperior (Qcs) tambin se pierde dinero. A la hora de fijar la produccin, debemos tener en cuenta estas regiones para no arruinarnos. Para conocerlas, se buscan los mximos beneficios brutos. 7+ 2 C : C Restando en la grafica ordenadas se obtiene la zona de mximo beneficio, que es la mxima distancia entre las dos curvas. Si embargo, nos interesa saber donde esta la rentabilidad mxima. Para ello: Bb Rbp RMA 0 Se fija una rentabilidad mnima aceptable (RMA). Si la rentabilidad bruta porcentual o el beneficio bruto estn por encima de esta rentabilidad, se elige como capacidad de produccin Qopt. Si la rentabilidad esta por debajo, elegimos como capacidad de produccin una entre Qopt y Qopt Con esta capacidad intermedia se estudia la siguiente situacin: Muchos beneficios y poca rentabilidad Pocos beneficios y gran rentabilidad En funcin de las curvas hay que elegir la capacidad de produccin ptima para el proceso. OPTIMIOACIN DEL EMPLAOAMIENTO Para que una empresa se instale en un lugar determinado y construya una planta qumica se necesitan muchos factores. A la fabrica tienen que llegar las materias primas y el combustible necesario para el proceso, adems de energa elctrica (que debe ser suministrada por alguna central elctrica cercana), adems de agua para el proceso y agua para refrigerar los equipos (presencia de ros), adems de las personas que trabajan all (necesidad de carreteras y medios de transporte). El clima no debe ser muy extremo, y tiene que haber un nivel de lluvia adecuado. Tambin la empresa busca que en la regin haya personal cualificado. De la fabrica tienen que salir los productos, los residuos, con lo que tiene que haber algn lugar para depositarlos, y las personas que trabajan all. Todos estos factores hacen crtica la decisin de instalar una fbrica en un lugar determinado o en otro. OPTIMIOACIN DEL COEFICIENTE DE UTILIOACIN 66 El coe0icien!e de !i#i="ci)n 8h9 es la capacidad con la que la planta esta produciendo con respecto a la capacidad para la que fue diseada. h 2 QFQd Para optimizarlo: V Costes variables Costes fijos 1 h - El punto 2 representa una capacidad crtica por debajo de la cual las ventas son menores a los costes. El punto 1 representa la produccin de cierre, donde las prdidas son iguales a los costes de fijos, que son los que hay cuando la fabrica esta parada. Nos interesa que estas capacidades criticas sean lo ms bajas posibles, para que solo en caso de que haya un problema muy grande y haya que producir menos de lo esperado, no perdamos mucho dinero. Supongamos que el negocio sale mal y tenemos que movernos en capacidades muy bajas. Si la capacidad es la representada por 1, estamos en produccin de cierre. Las perdidas equivalen a los costes fijos, con lo que no merece la pena seguir con el proceso. OPTIMIOACIN DE CARIA7LES DE TIPO DETALLE Para ver como se pueden optimizar este tipo de variables, vamos a ver un ejemplo: la optimizacin del espesor del aislamiento trmico de un horno. El aislamiento se usa para evitar perdidas de calor. Cuanto ms espesor tenga el aislamiento, menos prdidas de calor se producen, pero sin embargo, ms centmetros de espesor suponen un coste ms elevado, tanto de adquisicin como su instalacin y mantenimiento. Por tanto, hay que buscar el ptimo entre los dos aspectos: Los costes surgen del aislamiento ms la prdida de calor, y buscamos el ptimo entre ambos. 67 Hay un punto donde los costes de minimizan. Este punto es en 4 cm de espesor de aislamiento aproximadamente, que es el punto donde se pierde menos dinero. En todas las variables de detalle hay que hacer optimizaciones de este tipo. -G. CONTROL DE PROCESOS QUMICOS SISTEMAS DE CONTROL En todo proceso qumico siempre hay desviaciones inherentes al mismo en algunas de las variables (temperatura, presin,.) que nos llevan el proceso en un sentido para el que no fue diseado. Los factores que provocan estas desviaciones se denominan per!r+"ciones, que pueden ser de tipo interno (accidente que destruyan el equipo, envejecimiento del aparato,.) o de tipo externo (cambio en la temperatura ambiental, en la composicin o temperatura de la alimentacin,.). Los valores deseados de las variables se llaman pn!os de consi/n" o se! poin!. Las variables a controlar son la temperatura, la presin, el nivel, el caudal y la composicin. Veamos un ejemplo: Supongamos un tanque al que hay que introducirle una alimentacin a una temperatura determinada para formar una disolucin. El tanque lleva una camisa a la que se le puede meter vapor, y as se regula la temperatura del tanque: 68 Supongamos que la temperatura del fluido desciende, con lo que hay que meter vapor para mantener constante la temperatura del tanque. La variable que ha cambiado es la %"ri"+#e per!r+"d", mientras que la variable sobre la que actuamos para que la variable perturbada vuelva al punto de consigna es la %"ri"+#e $"nip#"d". Los sistemas de control realizan estos procesos de manera automtica. Hay distintos tipos: Sis!e$" de #"=o "+ier!o 8Feed Forf"rd9: Este sistema mide la variable perturbada antes de entrar en el tanque. Las lecturas pasan al sistema de control y acta sobre la vlvula de vapor. Es un sistema en adelanto, ya que en funcin de la variacin de esa variable, el sistema acta o no, antes de que entre al tanque. La accin correctora es independiente del valor de la variable regulada. Este sistema se usa para evitar peligros en el proceso. Por ejemplo, si a una temperatura determinada la disolucin se vuelve explosiva, se usa este sistema, que regula la temperatura del fluido antes de que entre en el tanque. Sis!e$" de #"=o cerr"do 8Feed4+"cW91 la variable regulada se mide en el propio tanque. Midiendo la variable regulada del tanque se acta sobre la variable manipulada. En el siguiente ejemplo, el sistema mide la temperatura del agua a la salida del tanque (que ser la misma que en su interior), seal que va al sistema de control, y en caso de ser necesario, se abre el vapor: El $edidor es un dispositivo capaz de medir el valor de la variable a controlar. La seal que mide, una vez que llega al !r"s$isor, se transforma en una seal neumtica o elctrica, la cual sale del trasmisor y llega al co$p"r"dor, que compara el valor medido con el que corresponde al punto de consigna, generando un error. El con!ro#"dor recibe el error, lo interpreta y acta sobre el e#e$en!o 0in"# de con!ro#, segn una serie de acciones control. Este ultimo equipo, segn la seal que reciba del controlador, regula el flujo de materia o energa que entra en el proceso. ACCIONES DE CONTROL Proporcion"# 8P9 El controlador da una seal de salida que obedece la ley: P 2 PG < ]C E Donde: P: seal de salida P0: seal si no existiera error KC: Constante o ganancia del controlador E: error La seal del controlador es proporcional al error. Conforme crece el error, mayor es la seal del controlador. Inconveniente: No permite llegar al punto de 69 consigna, ya que siempre hay una separacin residual permanente, llamada o00se!. Para evitar esto hay otras opciones de control. Proporcion"#4"cci)n in!e/r"d" 8P<I9 La seal de salida responde a la ley: P 2 PG < ]C E < ]I YG ! E d! El controlador mide el error respecto al tiempo, el cual tiene una evolucin: E t Se suma a la seal de salida la integral temporal del error. Conforme sea ms alto el error, mayor valor tendr la integral. Adems, como mide la evolucin respecto al tiempo, el sistema recuerda los errores que hubo a lo largo del proceso. Sin embargo, para que el sistema acte, tiene que haber transcurrido mucho tiempo, para que as el valor de la integral sea alto. Hay una oscilacin muy grande hasta que entra el sistema en accin, y acerca a la variable muy cerca del punto de consigna. Proporcion"#4"cci)n deri%"d" 8P<D9 La seal obedece a la siguiente ley: P 2 PG < ]D dEFd! Esta accin de control mide la pendiente de la curva del error frente al tiempo. Si la curva tiene una evolucin como la que sigue. E t En funcin del valor de la pendiente de la curva el sistema acta. Si el error crece, la pendiente tambin lo hace y el sistema acta rpidamente. Si el error decrece, la pendiente tambin lo hace, y el sistema acta con menor intensidad. Las oscilaciones son pequeas, y trabaja muy rpido, pero sin embargo, esta accin de control tiene offset. Proporcion"#4"cci)n in!e/r"#4"cci)n deri%"d" 8P<I<D9 La ley es la siguiente: P 2 PG < ]D dEFd! < ]I YG ! E d! Esta accin combina las tres acciones anteriores, siendo la ms utilizada por las industrias. Su oscilacin mxima no es tan alta como en el caso integral, y consigue llegar al punto de consigna. Es la mejor accin de control. Grficamente, la evolucin de las 4 acciones de control es: 70 Como resumen de las acciones de control: Donde: + Bajo ++ Medio +++ Alto ++++ Muy alto -1. CONTAMINACIN DEL AGUA POLUCIN DEL AGUA La polucin del agua consiste en una modificacin, generalmente provocada por la accin humana, en la calidad del agua, hacindola impropia y peligrosa para el consumo humano, la industria, la agricultura, la pesca, actividades recreativas, as como para animales domsticos y la vida natural. La polucin se debe a los siguientes factores: Causas naturales (geoqumicas) Actividad humana En el agua se producen distintos tipos de alteraciones: Tipo 0'sico1 Color, olor, sabor, temperatura del agua, cantidad de materia en suspensin, radioactividad, formacin de espumas,. 71 Tipo &'$ico1 Producida por componentes qumicos vertidos a las aguas, bien orgnicos o inorgnicos Tipo +io#)/ico1 Suponen un aumento de la presencia de virus y bacterias patgenas, que producen enfermedades. Nos interesa saber que contaminantes tiene un agua. Para ello se realiza una serie de determinaciones en el agua que se sospecha contaminada: Conceptos importantes de las determinaciones. De$"nd" +io&'$ic" de o@i/eno 8D7O91 Es la cantidad de oxigeno en mg/l que se requieren para descomponer la materia orgnica presente en un agua mediante la accin bioqumica aerobia. Para determinarla se coge de un agua residual una muestra, la cual se somete a borboteo de oxigeno hasta saturacin. El agua contiene microorganismos, los cuales la depuran. Tras 5 das medimos la cantidad de oxigeno en la muestra. Por diferencia entre la cantidad actual y la inicial se obtiene la demanda de oxigeno (los microorganismos depuran el agua; a mucha cantidad de contaminantes, mayor cantidad de oxigeno requieren los microbios). Hay una condicin. Los microbios tienen que tratar todos los contaminantes. Por eso, este parmetro es un poco falso, porque los microbios no pueden tratar los metales pesados. Para medir la realidad usamos el DQO. De$"nd" &'$ic" de o@i/eno 8DQO9 Es la cantidad de oxigeno consumido para descomponer la materia orgnica presente en un agua residual sin la interaccion de los organismos vivos, solo usando productos qumicos. Usaremos dicromato o permanganato potsico, que oxida toda la materia orgnica, biodegradable o no. DEPURACIN DE AGUAS Un agua contaminada se somete a procesos para depurarla. Los procesos dependen de la cantidad de agua, sus caractersticas y el grado de depuracin a lograr. Los tratamientos a realizar son: Tr"!"$ien!o pre%io Es el primer tratamiento al que se somete el agua residual. Se eliminan todos los cuerpos de gran tamao vertidos al drenaje. Se lleva a cabo para proteger los distintos equipos de la planta depuradora que se aplican posteriormente en el tratamiento. Se aplican cri+"dos, que son simplemente rejas metlicas que retienen estos cuerpos y di#"cer"dores, que fraccionan las piedras grandes en pedazos ms pequeos. Tambin se usan tratamientos de desarenado, para quitar la arena que lleve el agua, y tratamientos para sedimentar grasas y aceites. Tr"!"$ien!o pri$"rio 72 En este tratamiento se separan por medios fsicos los slidos en suspensin no retenidos en el tratamiento previo, y tambin se separan aceites y grasas. Se aplican tratamientos de neutralizacin del agua recibida para llevarla a pH neutro. Las operaciones bsicas aplicadas son la sedimentacin, la flotacin y la floculacin. La industria utiliza agua tratada hasta este punto, o sus procesos de limpieza agua residual se fundamentan hasta el tratamiento primario. Tr"!"$ien!o secnd"rio 8Tr"!"$ien!o +io#)/ico9 En esta etapa se elimina la materia orgnica biodegradable presente en el agua residual, no retirada en el tratamiento primario. Consiste en provocar el desarrollo de microorganismos capaces de asimilar la materia orgnica, la cual transforman en nuevos microorganismos, retirables fcilmente mediante decantacin. Los microbios metabolizan esta materia orgnica, asimilndola para realizar sus funciones vitales. Hay dos clases de microbios: Micro+ios "n"ero+ios1 Actan cuando no hay oxigeno en el agua, el cual toman de los compuestos orgnicos (cidos, alcoholes,.) para realizar sus funciones vitales. Generan gases residuales, como CH4 y derivados, sustancias con olores desagradables. Micro+ios "ero+ios1 Actan cuando hay oxigeno en el agua, despus de que trabajen los anaerobios. Toman este oxigeno disuelto para convertir la materia en CO2 y H2O. El problema de usar microorganismos es que tienen que ser habituados al medio, ya que si directamente se aaden al agua residual, estos mueren. Para ello, se les adecua a esta materia orgnica aadindoles poco a poco los contaminantes del agua. Cuando estn acostumbrados, se aaden a la planta para que depuren el agua. Las operaciones que se usan en el tratamiento secundario son las balsas activas, las lagunas aeradas, los filtros percoladores, lodos activos (fangos con microbios que se remueven constantemente en contacto con agua residual), digestin aerobia y anaerobia, microfiltracin y discos biolgicos. El agua que sale de un tratamiento secundario ya se puede verter al ro, pues sale mas o menos limpia. El ciclo del agua acabar por limpiarla. Tr"!"$ien!o !erci"rio En esta etapa se eliminan los componentes no eliminados en pasos anteriores, es decir, la materia orgnica no tratada, la cual no es biodegradable, as como slidos en suspensin y sales inorgnicas (sobretodo nitratos y fosfatos, sustancias muy problemticas). El agua obtenida es completamente reutilizable. Para estos procesos se usan distintas operaciones, como la floculacin, filtracin, adsorcin, intercambio inico, destilacin, smosis inversa, electrodilisis, eliminacin de nutrientes, congelacin, extraccin o incineracin de lquidos. Estas operaciones se aplican en funcin de la suciedad que contenga el agua residual (en funcin de los contaminantes, se aplica una operacin u otra). Tr"!"$ien!os di%ersos Son todas aquellas operaciones cuyo objetivo es eliminar componentes especficos, como cromatos, plomo, mercurio, cianuros, etc. Estas sustancias no han podido ser eliminadas en las etapas anteriores. Se aplica el tratamiento si y solo si existe el contaminante en el agua. Si no est, no se aplica. Las operaciones dependen del contaminante, pero en general son precipitaciones, oxidaciones y reducciones. Desin0ecci)n Proceso por el que se destruyen los grmenes patgenos presentes en un agua residual, los cuales pueden causar enfermedades. 73 El mtodo mas comn es la cloracin, ya que el cloro es una sustancia barata, que adems asegura su presencia en las conducciones, ya que es muy estable. Por ejemplo, el agua oxigenada tambin es un buen desinfectante, pero se pierde por las tuberas, con lo que no se garantiza su presencia en todos los puntos de la red, cosa que con el cloro no pasa. Tambin se usan medios fsicos para eliminar las bacterias y virus, como un aumento de la temperatura, ozonizar el agua o irradiar con luz UV. TRATAMIENTO DE LOS LODOS DE LAS PLANTAS DEPURADORAS En todo proceso de depuracin de aguas se generan residuos, llamados lodos, los cuales tambin tienen que ser procesados. Se someten a tres tratamientos: Des>idr"!"ci)n Consiste en eliminar la mxima cantidad de agua posible, para as reducir el volumen y el peso del lodo, y que su traslado sea lo ms sencillo y barato posible. Para ello, el lodo se espesa, se flocula, se realizan procesos de flotacin, se filtra (prensa o a vaco), se centrifuga, se vibra, se deja en eras de secado o se evapora su agua. Es!"+i#i="ci)n Este proceso consiste en eliminar toda la actividad microbiana que contenga el lodo, para as reducir la posibilidad de tener una fuente para el desarrollo de los grmenes patgenos. Para ello, se aplican procesos de digestin aerobia o anaerobia, as como oxidaciones hmedas o incineraciones, calcinaciones o desinfecciones. E%"c"ci)n Una vez obtenido el lodo inerte, hay que deshacerse de l. Para ello, el lodo puede servir para recuperar algunos productos contenidos en l, o bien se vierte. El vertido se puede realizar en una laguna o en el mar, opciones poco recomendables porque acaban con la vida vegetal y animal de esos ecosistemas. Tambin se puede realizar un vertido en tierra, en los llamados vertederos, bien enterrndolo o si no acumulando en las dependencias del vertedero. --. CONTAMINACIN ATMOSFgRICA DEFINICIN Se considera que e# "ire es!, con!"$in"do cuando la presencia en l de una sustancia extraa, o una variacin importante en la proporcin de los gases habitualmente presentes, es capaz de producir un efecto perjudicial o molestia teniendo en cuenta los conocimientos cientficos del momento. Hay dos clases de contaminantes: Particulas slidas y liquidas 74 Gases y vapores Dentro de las particulas slidas, distinguimos entre po#%o (materia sedimentable), que son aquellas particulas con un dimetro comprendido entre 1 y 1000 micras. Si el dimetro es menor de una micra, estamos ante >$o (materia en suspensin): CONTAMINANTES MAS IMPORTANTES DEL AIRE Los contaminantes ms importantes del aire se pueden clasificar segn: Materias slidas y liquidas: Donde destacamos el po#%o y el >$o Compuesto inorgnicos del carbono, es decir CO * CO- Compuestos de azufre, como SO- y SO6, causantes de la lluvia cida ya que reaccionan con el agua de la atmsfera para generar cido sulfrico; P-S, que consume oxigeno para oxidarse a SO2 y SO3. Compuestos de nitrgeno, como el NO( NO- y NP6 El o=ono, que en las capas bajas de la atmsfera es un oxidante muy fuerte, al cual se le cree causante de cnceres Co$pes!os or/,nicos( como hidrocarburos, propano, hexano y etileno, adems de benceno y tolueno. Me!"#es( como el calcio, el aluminio, el plomo, el hierro, y en pequea proporcin, sodio, potasio, vanadio, magnesio, manganeso, cobre y cromo Para evaluar la contaminacin atmosfrica, se trabaja con dos conceptos: La emisin y la inmisin. E$isi)n La emisin se considera como la totalidad de sustancias que pasan a la atmsfera despus de dejar las fuentes de las que proceden. Se utiliza este trmino para determinar cual es el nivel de contaminacin del aire, y adems para establecer las medidas correctoras al contaminante y el canon a aplicarle. In$isi)n Al emitir un contaminante, este se distribuye por la atmsfera, en funcin de sus caractersticas y de los factores meteorolgicos, adems de la fuerza con la que lo impulsa la chimenea. Esto hace que haya inmisin, es decir, presencia de contaminantes de forma continua o temporal en la atmsfera presente a nivel del suelo. A las industrias tambin se les hace pagar por la inmisin. Se basa en lanzar los contaminantes a puntos suficientemente alejados de las fuentes como para no poder distinguir cual de ellas es la causante de la presencia de ese contaminante en el lugar determinando (por ejemplo, Inglaterra manda sus residuos de las trmicas a Francia). DEPURACIN DEL AIRE Hay varios tipos de mtodos para depurar el aire en funcin del contaminante. 75 P"r!'c#" M5!odo Oper"ciones -lidos y liquido =sico Separacin por gravedad Separacin inercial Separacin por fuerza centrifuga, Fuerzas electroestticas Lavado y filtracin >ases .umic o Adsorcin por R.Q. Absorcin Combustin Reduccin cataltica La sep"r"ci)n por /r"%ed"d consiste en un gas que lleva particulas, el cual es conducido por una tubera, para hacerlo entrar en una cmara de mayor seccin, donde pierde velocidad, con lo cual no puede aguantar al contaminante, el cual sedimenta por gravedad. La sep"r"ci)n inerci"# se basa en un gas que arrastra un slido, el cual se conduce por una tubera con placas metlicas como las siguientes:
El aire es capaz de seguir el circuito, pero la particulas no, chocan contra las placas y sedimentan. El #"%"do consiste en duchar el gas con agua a presin para sedimentar las partculas slidas que arrastra. La sep"r"ci)n por 0er="s e#ec!roes!,!ic"s consiste en un electrodo que da carga negativa a las particulas que arrastra el gas. Mas arriba, hay un electrodo con carga positiva, llamado colector, que las recoge. La co$+s!i)n consiste en quemar los gases. Para ello se usan tres equipos: Las antorchas, que son chimeneas con una llama arriba, que quema gases nocivos, y se usa para un caudal de gases variable; y los hornos y convertidores catalticos, usado cuando las concentraciones de gases son mas bajas, sobretodo para gases con altos porcentajes de sustancias no inflamables. La redcci)n c"!"#'!ic", consiste en usar determinados equipos y tcnicas para reducir gases en sus estados mximos de oxidacin a estados de oxidacin menores donde no son nocivos (ejemplo: los coches llevan un catalizador para reducir los gases de escape). -6. CONTAMINACIN POR RESIDUOS SLIDOS CARACTERSTICAS DEL RESIDUO SLIDO La contaminacin por residuos slidos se diferencia de la contaminacin del aire y agua en tres aspectos: Suponen un problema en cuanto a su eliminacin Son contaminantes en el lugar donde se vierten, pues a diferencia del aire o del agua, el residuo slido permanece en el lugar de vertido. Suponen un problema en cuanto al despilfarro de recursos naturales, pues el residuo slido tiene integrantes que se pueden reutilizar. 76 TIPOS DE RESIDUOS SLIDOS Los residuos slidos se pueden clasificar en 4 grandes grupos: Residos s)#idos do$5s!icos, donde destacan el papel, cartn, plsticos, vidrio y metales Residos inds!ri"#es( que son muy variados y depende del tipo de industria Residos $ineros * $inero4$e!"#?r/icos, que son arrojados a escombreras Residos "/r'co#"s * /"n"deros SOLUCIONES El tratamiento de los residuos slidos se basa en su reco/id" * !r"nspor!e, que es la funcin ms cara, ya que es muy complicado, sobretodo la recogida selectiva de las basuras, donde la poblacin tiene que colaborar, pues si no, en las plantas se perdern recursos que se pueden reaprovechar. El "pro%ec>"$ien!o consiste en buscar los recursos que se pueden volver a utilizar. Lleva unas operaciones bsicas, como la separacin y concentracin selectiva, la transformacin (mediante proceso qumicos -incineracin, pirolisis, hidrogenacin y oxidaciones hmedas- y procesos biolgicos -compostaje, degradacin biolgica y digestin anaerobia-), adems de la recuperacin. Por ultimo est la e#i$in"ci)n, que es la operacin que se realiza cuando ya no se puede aprovechar el residuo slido, bien en vertederos, depsitos enterrados, en el mar o incinerando los residuos 77
NCh1914!2!1985 Prevención de Incendio en Edificios - Ensayo de Reacción Al Fuego - Parte 2 Determinación Del Calor de Combustión de Materiales en General