Hidrógeno Un Elemento Químico Singular

Hidr
Hidr
geno
geno
Un elemento qu
Un elemento qu
mico singular
mico singular
Fernando Carrillo. Puertollano 2005
Hidrgeno
Introduccin
Propiedades generales
Estado natural
Comportamiento qumico
Obtencin
Usos y aplicaciones
Hidrgeno: introduccin
PARACELSUS (SIGLO XVI)
ROBERT BOYLE (1671)
HENRY CAVENDISH (1766)
ANTOINE LAVOISIER (1783)
Hidrgeno: propiedades
generales
Es un no metal
Forma molculas diatmicas H
2
El elemento es menos reactivo
que los halgenos X
2
Un tomo H tiene un nico
electrn
Puede perderlo, para formar H
+
Puede ganar otro, para formar H
-
1
H
1.00794
1
H
1.00794
1s
1
1s
1
H
2
H
2
generales
EL ELEMENTO: ISTOPOS
PROTIO H PROTIO H
1 1
H H
DEUTERIO D DEUTERIO D
2 2
H H
TRITIO T TRITIO T
3 3
H H
SPIN NUCLEAR SPIN NUCLEAR 1/2 1/2 1 1 1/2 1/2
P.F P.F. EN E . EN E
2 2
( ( C C) ) - -259.04 259.04 - -254.27 254.27 - -252.38 252.38
P.Eb P.Eb. EN E . EN E
2 2
( ( C C) ) - -252.61 252.61 - -249.73 249.73 - -247.96 247.96
PESO PESO
AT AT MICO MICO
1.0078 1.0078 2.0141 2.0141 3.0160 3.0160
ABUNDANCIA ABUNDANCIA
RELATIVA (%) RELATIVA (%)
99.98 99.98 0.015 0.015 10 10
- -17 17
E. E. Dis Dis. ( . (kJ kJ /mol) /mol) 438.88 438.88 443.35 443.35 446.90 446.90
1 1 1 1
1 1
generales
DEUTERIO:
O-H SE ELECTROLIZA ANTES QUE O-D:
SEPARACIN D
2
O/H
2
O
SE UTILIZA PARA:
ESTUDIOS MECANSTICOS
CONTROL DE REACCIONES NUCLEARES
RMN
H H
2 2
O (s) O (s)
H H
2 2
O (l) O (l)
H H
2 2
O (l) O (l)
D D
2 2
O (s) O (s)
generales
TRITIO:
N + n C + T T
1/2
=12,26 aos
He + e ()
Li + n He + T (Reactor nuclear)
Sus principales usos se encuentran en la medicina
nuclear
14
7
1
0
14
6
3
1
3
2
0
-1
6
3
1
0
4
2
3
1
generales
PROTIO H PROTIO H
1 1
H H
2 2
H H
TRITIO T TRITIO T
3 3
H H
2 2
( ( C C) ) - -259.04 259.04 - -254.27 254.27 - -252.38 252.38
2 2
( ( C C) ) - -252.61 252.61 - -249.73 249.73 - -247.96 247.96
PESO PESO
AT AT MICO MICO
1.0078 1.0078 2.0141 2.0141 3.0160 3.0160
99.98 99.98 0.015 0.015 10 10
- -17 17
1 1 1 1
1 1
generales
SPINES NUCLEARES
ORTO Y PARA HIDRGENO
ORTO PARA
generales
Equilibrio orto-para del H
2
, D
2
y T
2
generales
Q
ORTO
PARA
CATALIZADOR: C activo, Fe
2
O
3
generales
PROTIO H PROTIO H
1 1
H H
2 2
H H
TRITIO T TRITIO T
3 3
H H
2 2
( ( C C) ) - -259.04 259.04 - -254.27 254.27 - -252.38 252.38
2 2
( ( C C) ) - -252.61 252.61 - -249.73 249.73 - -247.96 247.96
PESO PESO
AT AT MICO MICO
1.0078 1.0078 2.0141 2.0141 3.0160 3.0160
99.98 99.98 0.015 0.015 10 10
- -17 17
1 1 1 1
1 1
generales
PROTIO H PROTIO H
1 1
H H
2 2
H H
TRITIO T TRITIO T
3 3
H H
2 2
( ( C C) ) - -259.04 259.04 - -254.27 254.27 - -252.38 252.38
2 2
( ( C C) ) - -252.61 252.61 - -249.73 249.73 - -247.96 247.96
PESO PESO
AT AT MICO MICO
1.0078 1.0078 2.0141 2.0141 3.0160 3.0160
99.98 99.98 0.015 0.015 10 10
- -17 17
1 1 1 1
1 1
generales
H
2
2 H
CALENTAMIENTO A ELEVADA TEMPERATURA
700C 3,7.10
-4
% DISOCIACIN
5500C 98.8 % DISOCIACIN
DESCARGAS ELCTRICAS
RADIACIONES
generales
Densidad (g/ml) en fase gas 0.089
Punto de Fusin (K) 14.01
Punto de Ebullicin (K) 20.28
Radio covalente en H
2
() 0.37
Radio inico en LiH () 1.36
Potencial de Ionizacin (eV) 13.54
Afinidad Electrnica (eV) 0.715
Electronegatividad
(E. Pauling)
2.1
Potencial normal (V) H
+
+ 1e
-
H
2
0.00
92%
7%
1%
Hi drgeno
He
Resto
Universo
Universo
Espacio interestelar H
Estrellas
H
2
y H
Hidrgeno: estado natural
Hidrgeno: fusin nuclear
En el ciclo bsico de fusin
del Hidrgeno, cuatro
ncleos de hidrgeno
(protones) se unen para
formar un ncleo de Helio.
Es importante recordar que
esta fusin desprende
energa en el centro de una
estrella. Esta es la fusin
que genera energa en
nuestro Sol. Conocemos
esta energa cuando
sentimos calor en un da de
verano, como hoy.
5. Se forma una
partcula
alfa y se liberan dos
protones
y mucha energa
4. Se producen
ncleos de helio que
se fusionan
3. El deuterio
fusiona
con otro protn
1. Se fusionan
dos protones
2. Un protn se
transmuta
en un neutrn,
formando
deuterio
Se emiten un electrn y
un neutrino
En la Tierra, parece que es
ms interesante realizar otro
tipo de fusin para poder
obtener una fuente de
energa casi inagotable. Se
trata de la fusin del
Deuterio o, incluso mejor, de
la fusin de Deuterio con
Tritio.
FUSIN DE DEUTERIO
FUSIN DEUTERIO-TRITIO
ITER TOKAMAK
ITER TOKAMAK
REACTOR
REACTOR
EXPERIMENTAL
EXPERIMENTAL
DE FUSI
DE FUSI
N
N
POR CONFINAMIENTO
POR CONFINAMIENTO
MAGN
MAGN
TICO
TICO
Cadarache
Cadarache
(FR) 2015
(FR) 2015
Hidrgeno: estado natural
LA TIERRA
LA TIERRA
Dcimo elemento en peso ms abundante de la
corteza terrestre
Como H
2
O cubre el 80 % de la superficie terrestre
Constituye el 70% del cuerpo humano
Compuestos orgnicos
Combustibles fsiles (petrleo, gas natural, etc.)
Estratosfera en forma atmica
Hidrgeno: comportamiento
qumico
LA REACCIN CON EL OXGENO:
H
2
+ O
2
H
2
O(g) H= -242 kJ .mol
-1
H
2
2H
H + O
2
OH + O
OH + H
2
H
2
O + H
O
2
+ H OH + H
OH + H H
2
O
O + H
2
H
2
O
REACCIONES DE TERMINACI REACCIONES DE TERMINACI N N
qumico
LA REACCIN CON EL OXGENO:
El H
2
se quema, al aire, en concentraciones entre
4 y 75% (frente a 5.4-15% de G.N.)
La temperatura de combustin espontnea es de
585C (frente a 540 de G.N.)
Es menos explosivo (conc. 13-64%)
que el G.N. (conc. 6.3-14%)
qumico
Perder el electrn
H
H
+ +
Ganar un electrn
H
H
- -
Compartir el electrn
E
E
-
-
H
H
Hidrgeno: hidruros binarios
H
+
A
-
A
+
H
-
H
n
A
m
H
n
A
m
A
+
H
-
CLASIFICACIN DE PANETH
H
-
H
-
H
-
H
-
H
+
H
+
Xe
H
-
H
-
H
-
H
-
H
-
H
-
H
-
H
-
+
+
INTERCAMBIO
H
+
H
+
H
+
H
+
+
HF + H
2
O
-
+
+ -
[H
3
O]F
-
+
Li[BH
4
]
Li
+
H
H
- -
+ (BH
3
)
2
H
-
H
-
H
-
H
-
H
2
H
+
H
+
+
Li
+
H
-
+ H
2
O H
2
+ LiOH
-
+
Hidrgeno: hidruros inicos
Electronegatividad
H
-
M = G1 Y PESADOS G2
M < H
Radio () Relacin Q/r
H 0.32
H
-
1.53 0.65
F
-
1.19 0.84
Cl
-
1.67 0.60
Redes inicas tridimensionales
Puntos de fusin > 600C
Mtodo de obtencin
M + n/2 H
2
MH
n

Conducen la electricidad en fundido
La electrolisis produce H
2
en el nodo
Afinidad protnica
H
-
+ H
+
H
2
Li
+
H
-
H
2
+ Li
+
OH
-
H
2
O
- +
H-OR
-
+
H
2
+ Li
+
OR
-
H-NH
2
-
+
H
2
+ Li
+
NH
2
-
Carcter reductor
H
-
H
2
+ e
-
E = - 2.25 V
2NaH + O
2
H
2
O + Na
2
O
Hidrgeno: hidruros
metlicos
Hidrgeno: hidruros
metlicos
METLICOS:
INTERSTICIALES
ESTEQUIOMTRICOS
CrH VH
2
NO ESTEQUIOMTRICOS
TiH
1.9
HfH
2.1
Hidrgeno: hidruros
metlicos
Duros
Brillo metlico
Conducen la electricidad
o son semiconductores
Propiedades magnticas
Quebradizos
Hidrgeno: hidruros
metlicos
Absorben gran cantidad de H
2
, que
liberan se puede liberar a conveniencia
Almacn de H
2
Hidrgeno: hidruros
metlicos
P
r
e
s
i
n

p
a
r
c
i
a
l

d
e

H
2
l
i
b
r
e
% Capacidad hidrgeno
Carga a baja presin relativa y baja temperatura
Descarga a alta
temperatura
BATERAS DE NIQUEL-HIDRURO
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
descarga
2 Ni(O)(OH) + MH
n
n Ni(OH)
2
+ M
carga
Como electrodo negativo se utilizan aleaciones de nquel (MH
n
) muy
complejas, distinguindose principalmente dos tipos: AB5 y AB2:
dnde A = La, Ce, Pr, Nd
B = Ni, Co, Mn, Al
Hidrgeno: hidruros
metlicos
Hidrgeno: hidruros
covalentes
Moleculares
CH
4
H
2
O HF
NH
3
BeH
2
B
2
H
6
Polimricos
Hidrgeno: hidruros
covalentes
ENLACES DE HIDRGENO
X
X H
H
Y
Y
X
X
H
H
X
X
H
H
X
X
muy electronegativo
muy electronegativo
F > O > Cl > N >
F > O > Cl > N >
Br
Br
> I = S = C
> I = S = C
H
H
peque
peque
o, enlaza mejor con

o, enlaza mejor con
tomos
tomos
peq
peq
.
.
Hidrgeno: hidruros
covalentes
(NH
3
)
Hidrgeno: hidruros
covalentes
B
H
H
B
H
H H
H
Be
H
H
Be Be
H
H
Al
H
H
Al
H
H H
H
H
H
Al
H
H
Al
Hidrgeno: hidruros
covalentes
Deficientes en electrones
B
H
H
B
H
H H
H
B
B
H
.
.
B B
H
Tricntrico 3c-2e
Hidrgeno: hidruros
covalentes
B B
B B
H
H
B B
H
2
B sp
3
H 1s
B-H-B
3
Hidrgeno: hidruros
covalentes
B B
H
O O
H
3c/2e
-
Hidruro puente
en B
2
H
6
3c/4e
-
Enlace
de hidrgeno
en el agua
+
Hidrgeno: hidruros
covalentes
L = CO, PR
3
, Cp
-
MH
x
L
y
COMPLEJ OS HIDRURO
Hidrgeno: hidruros
covalentes
Complejos hidruro
no clsicos
H
2
como ligando
W(CO)
3
(H
2
)(P
i
Pr
3
)
2
G. Kubas, 1984
Hidrgeno: hidruros
covalentes
L
n
M
H
H
L
n
M
H
H
d
L
n
M
H
H
L
n
M
H
H
d
Hidrgeno: hidruros
covalentes
Qu favorece este comportamiento no clsico?
Naturaleza del centro metlico: poco dadores
Carga neta del complejo: neutros, catinicos
Ligandos unidos al metal: aceptores
L
n
M
H
H
L
n
M
H
H
Hidrgeno: hidruros
covalentes
hidrogenacin
isomerizacin de olefinas
hidroformilacin
polimerizacin de olefinas
Procesos
catalticos
CH
3
-CH
3
+ H
2
n
n
CH
3
-CH
2
-CHO
+ H
2
+ CO
Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA DE LABORATORIO
M + H
+
M
n+
+ H
2
Zn + HCl ZnCl
2
+ H
2
M + OH
-
M(OH)
n
+ H
2
Al + NaOH Na[Al(OH)
4
] + H
2
M + H
2
O M(OH)
n
+ H
2
Na + H
2
O NaOH + H
2
H
-
+ H
2
O OH
-
+ H
2
LiH + H
2
O LiOH + H
2
Hidrgeno: obtencin
Na en agua
Fe en HCl
Hidrgeno: obtencin
ELECTROLISIS DEL AGUA
CAT(-) 2 H
+
+ 2e
-
H
2
ANOD(+) 2 OH
-
- 2e
-
1/2O
2
+ H
2
O
Electrolito: NaOH 25% 2-2.5V electrodos de Ni Fe
0.2% produccin mundial de H
2
Mejor: FC FC*
H
2
O + FC* H
2
+ O
2
+ FC
energa solar
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL
REDUCCIN DE AGUA CON COQUE
H
2
O(g) + C H
2
+ CO (+ N
2
gas de sntesis)
2C + O
2
2CO
H
2
O + CO CO
2
+ H
2
CO
2
+ K
2
CO
3
(aq) 2KHCO
3
(aq)
Problemas: presencia de S escasez de C
Fe
2
O
3
1200C
Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.
REDUCCIN DE AGUA CON HIDROCARBUROS
CH
4
(GAS NATURAL) + H
2
O CO + H
2
OXIDACIN PARCIAL DE FUEL-OIL
C
n
H
m
+ n/2O
2
n CO + m/2 H
2
Ni
P T
P T
Hidrgeno: obtencin
OBTENCIN A ESCALA INDUSTRIAL.
REFINO: CRAQUEO DE HIDROCARBUROS
R-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-R 2 R-CH=CH
2
+ H
2
PROCESO CLORO-LCALI: SUBPRODUCTO
IMPORTANTE
Hidrgeno: obtencin
Hidrgeno
Otro gas
Hidrgeno: obtencin
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
Hindenburg, ardiendo en 1937
BMW Mini, con hidrgeno
Lanzadera espacial:
500000 l de O
2
lquido
y 1.5 millones de l de
H
2
lquido
Atoln de Bikini,
1954
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
PROD. PARTIDA
MARGARINAS
NAVES ESPACIALES. PILAS
DE COMBUSTIBLE.
FERTILIZANTES
PLSTICOS
PRODUCCIN DE
METALES
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
J ULES VERNE, EN LA ISLA MISTERIOSA(1874) DICE:
creo que algn da se utilizar el agua como combustible, que el hidrgeno
y el oxgeno que la componen, ya sean juntos o separados, proporcionarn
una fuente inagotable de luz y calor, de una intensidad de la cual el carbn
no es capaz. El agua ser el carbn del futuro
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
O
2
+ 2e O
2-
H
2
2H
+
+ 2e
H
2
+ O
2
H
2
O
CAT(+)
ANOD(-)
PILA DE COMBUSTIBLE PILA DE COMBUSTIBLE
DE HIDR DE HIDR GENO GENO
electrolito
catalizador
H
2
O
H
2
H
+
electrones
electrones
2H
+
+O
2-
=
H
2
O
O
2
+2e=O
2-
H
2
=2H
+
+2e
O
2
CALOR CALOR
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
1) Las pilas de hidrgeno son eficientes, ya que transforman el hidrgeno y el oxgeno directamente en
electricidad y agua sin ninguna combustin durante el proceso. La eficiencia del proceso se sita entre
el 50 y el 60%, que equivale aproximadamente al doble de la eficiencia del motor de explosin.
2) Las pilas de hidrgeno son limpias, porqu no producen ninguna emisin, slo la produccin de agua
pura. Al contrario que el motor de explosin, la pila de hidrgeno no emite ni dixido de azufre (que
contribuye a la lluvia cida), ni tampoco el xido de nitrgeno (que contribuye a la creacin del smog)
ni ningn tipo de partcula contaminante.
3) Las pilas de hidrgeno son muy silenciosas, ya que no tienen ningn mecanismo mvil, aunque tiene
un sistema de bomba y ventilador, as pues la produccin de electricidad es bastante silenciosa. Muchas
instalaciones, como por ejemplo los hoteles, pueden sustituir la ingeniera diesel por pilas de hidrgeno
como suplemento al poder energtico o bien como reservas de energa en caso de apagn.
4) Las pilas de combustible son modulares, se pueden colocar juntas para conseguir la cantidad de energa
necesaria. La pila de hidrgeno puede producir energa en un amplio margen desde pocos vatios a unos
cuantos megavatios.
5) Las pilas de hidrgeno no son peligrosas para el medio ambiente, no producen sustancias txicas,
ya que el nico desecho del proceso es el agua (o bien agua y dixido de carbono en el caso
de las pilas de metanol).
6) Las pilas de hidrgeno nos dan la oportunidad de poder obtener una gran cantidad de energa a
partir de fuentes sostenibles: el agua y el aire.
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
1) La pila de hidrgeno deber tener una aceptacin en el mercado para tener xito. Esta aceptacin
depende claramente del precio de las pilas, la duracin y precisin y la accesibilidad al precio del
combustible. Comparado con el precio de las actuales alternativas, como por ejemplo la
ingeniera del diesel y las bateras, las pilas de hidrgeno son realmente caras. Para ser competitivas,
deben ser producidas con un bajo coste.
2) Desarrollo de infraestructuras para el mercado. Casi no existen infraestructuras para este tipo de
combustibles. Es por ello que nosotros debemos confiar en las actividades de las compaas petroleras
y de gas para que ellos las introduzcan. Slo si los conductores son capaces de obtener el combustible
a un precio razonable, sern desarrolladas unas nuevas aplicaciones para el motor.
3) Polticas adecuadas. Son necesarias polticas orientadas al desarrollo de esta tecnologa. Las actuales
leyes y regulaciones ambientales extremadamente rigurosas han reforzado la investigacin en este campo.
4) El catalizador. Actualmente el platino es el componente clave de la pila de hidrgeno. El platino es un
recurso natural escaso; la mayora de sus fuentes estn en Surfrica, Rusia y Canad. La escasez de
platino no est prevista en el desarrollo de la pila de hidrgeno.
Hidrgeno: usos y
aplicaciones
QU BONITO SERA SI.!
http://www.ajusa.es/pilas_combustible/pilas_combustible.htm
Tambin aqu

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o, enlaza mejor con

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