Óxidos de ferro: estrutura e formação

Jaboticabal - SP
XIDOS DE FERRO: INDICADORES AMBIENTAIS

INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Estrutura e composio das fases minerais
Propriedades fsicas, qumicas e mineralgicas
Ocorrncia e formao
Identificao e quantificao
CONSIDERAES FINAIS

INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

INTRODUO
Iron oxides: Junho / 200912.217
Termos indexado no Web of Science
Gibbsite: Junho / 20091.651
Iron oxides: Outubro / 201145.611
Gibbsite: Outubro/20112.037
INTRODUO
RELAO DA MINERALOGIA DA FRAO
ARGILA COM ATRIBUTOS DO SOLO
ORIGEM E TRANSFORMAES DOS
MINERAIS SECUNDRIOS DE FERRO
Fe SOLO
Distribuio Concentrao
45 % mineral
5 % MO
20 -30 % gua
20 -30 % ar
INTRODUO
E
s
c
a
l
a

m
i
c
r
o
s
c
p
i
c
a

Fase slida e a soluo do solo
Argilominerais
Areia
Componentes orgnicos
Soluo do solo
poros
INTRODUO
Fase
lquida

Soluo
do solo
Fase
slida
Troca inica
Dessoro
Dissoluo
Mineralizao

Troca inica
Adsoro
Precipitao

volatilizao
difuso
Fase
gasosa
Lenol fretico
Microrganismos Plantas
Processos de transferncia de elementos
qumicos entre as fases do solo
INTRODUO
Caulinita
Mica
cido flvico
1900 x
17600 x
Gro de areia
190 x
Esmectita
23000 x
xidos de Fe 7500 x
INTRODUO
INTRODUO
INTRODUO
TYPIC OCHRAQUOX

Total H
2
SO
4
1:1 Vol. NaOH 0.6 0.8% Digest. SiO
2
SiO
2
Al
2
O
3
Horizon
C N
C/N
SIO
2
AlO
3
Fe
2
O
3
TiO
2
MnO P
2
O
5
Al
2
O
3
R
2
O
3
Fe
2
O
3
% % OF < 2mm Molecular Ratio
Fe
2
O
3
< 2 mm
CBO
Extr.
Fe
2
O
3
% OF
(0,002mm)
Ao 1,65 0,14 12 21,9 20,0 1,8 0,46 0,13 0,04 1,86 1,76 17,35 1,3
A 1,19 0,10 12 21,3 19,7 0,8 0,47 0,13 0,02 1,84 1,79 38,62 0,2
BA 0,75 0,07 11 22,9 21,1 0,9 0,49 0,13 0,02 1,84 1,86 36,95 0,2
Bog1? 0,41 0,05 6 24,2 21,9 1,3 0,57 0,13 0,02 1,88 1,82 34,08 0,3 0,2
Bog2? 0,30 0,04 6 25,9 22,3 0,9 0,62 0,13 0,02 1,97 1,93 39,04 0,3
Bovg* 0,23 0,03 6 25,9 22,6 1,4 0,69 0,65 0,02 1,95 1,87 25,18 0,7 0,5
Cg 0,15 0,02 6 25,5 22,2 1,6 0,69 0,13 0,02 1,95 1,90 35,54 0,6
BCvg** 25,4 24,0 2,4 0,63 0,05 0,01 1,89 1,69 15,69 1,9
INTRODUO
TYPIC ACRORTHOX
Total H2SO4 1:1 Vol. NaOH 0.6 0.8% Digest. SiO
2
SiO
2
Al
2
O
3
Horizon
C N
C/N
SIO
2
AlO
3
Fe
2
O
3
TiO
2
MnO P
2
O
5
Al
2
O
3
R
2
O
3
Fe
2
O
3
% % OF < 2mm Molecular Ratio
Fe
2
O
3
DCB
< 2 mm
CBO
Extr.
Fe
2
O
3
% OF
(0,002mm)
A1 2,88 0,19 15 6,8 28,8 16,1 3,34 0,06 0,20 0,40 0,30 2,81 14,9
A2 2,13 0,15 14 7,1 28,3 15,9 3,64 0,06 0,18 0,43 0,31 2,79 14,3
AB 1,66 0,12 14 6,7 28,6 16,5 3,65 0,06 0,17 0,40 0,29 2,72 14,0
BA 1,26 0,09 14 6,9 30,6 16,4 3,71 0,05 0,16 0,38 0,29 2,93 15,8
Bo1 1,01 0,68 13 6,7 30,9 16,9 3,78 0,06 0,15 0,37 0,27 2,87 15,2
Bo2 0,79 0,07 11 6,4 28,7 17,4 3,93 0,06 0,14 0,38 0,27 2,59 17,3
Bo3 0,54 0,05 11 6,2 28,5 17,4 3,56 0,06 0,13 0,37 0,27 2,57 17,2 15,1
Bo4 0,34 0,04 9 6,4 27,8 17,9 3,78 0,06 0,11 0,39 0,28 2,44 17,3
Olivina
Fonte de ferro
(minerais 1
rios
)
Intemperismo
Sais de ferro

Fe(H
2
O)
6
3+
H
2
O
Dissociao
pH
Desprotonao
pH
Fe(OH)
x
3-x
Goethita
-FeOOH
Hidrlise
Cristalizao
Ferrihidrita
Fe
5
HO
8
4H
2
O
Desidratao
Reoordenamento
Hematita
Fe
2
O
3

Polimerizao
Fe(OH)
y
2-y
Oxidao
Desidratao
Magnetita
Fe
3
O
4

Oxidao continua
Maghemita
-Fe
2
O
3

Reduo
XIDOS DE FERRO: Ocorrncia e formao
Teor mdio de Fe de alguns minerais primrios
encontrados nas rochas da crosta terrestre
XIDOS DE FERRO
Olivina
Fonte de ferro
(minerais 1
rios
)
Intemperismo
Fe
2+
pH
H
2
O+O
2
pH>2
Oxidao
Fe
3+
Hidrlise
Ferrihidrita
Goethita
Hidratao
Hematita
Desidratao
Goethita
INTRODUO
INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

XIDOS DE FERRO: Estrutura e composio
Propriedade Nome do Mineral
Hematita Maghemita Magnetita Goethita Lepidocrocita Ferrihidrita
Frmula
=Fe
2
O
3
= Fe
2
O
3

FeFe
2
O
4
HFeO
2

- FeOOH
Fe
5
HO
8
.
4H
2
O
Fe
5
(O
4
. H
3
)
Sistema
Cristalino
Hexagonal Cbico Cbico Ortorrmbico Ortorrmbico Hexagonal
Dimenso
cela
a=5,04
c=13,77
a=8,34 a=8,39 a=4,65
b=10,02
c=3,04
a=3,88
b=12,54
c=3,07
a=5,08
b=9,49
Densidade 5,26 4,87 5,18 4,37 4,09 3,96
AGkcal/mol
-177,7 163,6 -243,1 -117,0 -114,0 -166,5
Cor
(Munsell)
Vermelho
Escuro
Bruno
Avermelhado
Preto Bruno
Avermelhado
Vermelho Bruno
Avermelhado
Forma dos
cristais
(Comum)
Hexagonal
Chato
Cubos Cubos Acicular Folhas
Alongadas
Esfrico

Propriedades dos xidos de Ferro e Ocorrncia
Empacotamento hexagonal compacto (EHC) e cbico
compacto (ECC) comum entre os xidos de ferro
Estrutura cristalina da
ferrihidrita: (a) representao do
modelo de esferas; (b)
representao do modelo de
poliedros; (c) formao da
cadeia de tetraedros tetraedros
(laranja) e octaedros
(vermelhos) (Michel et al., 2007)
Modelos estruturais de alguns xidos de
ferro comuns em solos e rochas.
Coordenao tetraedral e octaedral do Fe
na magnetita/maghemita representada
por tetraedros (mais claros) e octaedros
(mais escuros), respectivamente. Na
schwertmannita, os tetraedros mostram S
em seu interior
Hematita Goethita Magnetita
Goethita
Hematita
Magnetita
Lepidocricita Maghemita
Ferrihidrita
Mais... Mais...
Micrografias de xidos de Fe obtidas em microscopia eletrnica de varredura. (a) Partculas de
goethita na forma de agulhas; (b) Goethitas de um Vertissolo do Texas, EUA; (c) Hematitas na
forma de placas hexagonais (setas) do horizonte 2C1 de um solo proveniente de Washington
Co., OH, EUA; (d) Hematitas (setas) em formatos irregulares associadas caulinita de um
Latossolo do Brasil ; (e) Ferrrihidrita sinttica; (f) Schwertmannita sinttica
Fonte: Bigham et al. (2002); Dixon (1999); Brito Galvo & Schulze (1996)
Ferrihidrita (elipse); Goethita (hexgono)
INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Propriedades morfolgicas, fsicas, qumicas e mineralgicas
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

Estabilidade do agregado
Volume de poros
Densidade
Infiltrao de
gua no solo
Resistncia a
penetrao
Disponibilidade
de nutrientes
CO
2
Cor

INTRODUO
XIDOS DE FERRO: Propriedades
Cor
Sistema Munsell
Pigmentao do solo
Efeito da pigmentao dos principais
xidos de ferro (goethita, hematita,
magnetita) e uma esmectita graas
sua adio (g kg
1
) em uma matriz de
caulinita
MATERIAIS DE ORIGEM E COR DO SOLO
-Regies de perodo seco definido:
teor de Fe na rocha solos vermelhos

-Regies de perodo seco no definido: solos amarelados
Solubilidade
A solubilidade dos xidos de Fe decresce de
1.000 vezes a cada aumento de uma unidade de pH
Ordem decrescente de solubilidade:

schwertmannita > lepidocrocita = akaganita > ferrihidrita > maghemita > hematita > goethita
Grupos Funcionais Superficiais : substituio isomrfica
Fe
2+
Fe
3+

Grupos Funcionais Superficiais : substituio isomrfica
Fe
2+
Fe
3+

Grupos Funcionais Superficiais : cargas pH dependentes
OH

OH
[ OH
-

]
meio bsico

[ H
+

]
meio cido
CTC
CTA
Chuva naturalmente cida
CO2(g) + H2O(l) --> H2CO3(aq)
Grupos Funcionais Superficiais : cargas pH dependentes
Efeito do pH (4, 9 e 11) sobre a distribuio das cargas positivas e negativas do
grupamento ferrol ([]-FeOH) na superfcie de um xido de ferro associado
predominncia de capacidade de troca de nions (CTA), ponto de carga zero
(PCZ) e capacidade de troca catinica (CTC)
Soro de ons
Soro de ons
rea Superficial Especfica
rea de 1 campo de futebol
~1 ha (10.000 m
2
)
64 156
50 200
150 67
96 104
44 227
123 81
61 164
48 208
53 189
Mdia
Quantidade em gramas
correspondente a uma
rea de 1 ha

Propriedades Magnticas
INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

XIDOS DE FERRO: Identificao e quantificao
Mtodos Qumicos
Cor
Difrao de Raios X (DRX)
Espectroscopia de Reflectncia Difusa
Anlise Trmica
Mtodos Sncroton
Mtodos Qumicos
Cor
Difrao de Raios X (DRX)
Espectroscopia de Reflectncia Difusa
Anlise Trmica
Mtodos Sncroton
Mtodos Qumicos
Difratometria de raios X (DRX; mtodo do p)
Tratamento qumico para concentrao de argila e Ox.
Remoo dos minerais silicados
e hidrxidos de alumnio da frao argila

Leitura no Raio X
n = 2dsen (Lei de Bragg)
Pulverizao da mostra
+
NaCl
Frao argila
Separao fisica dos minerais
tectosilicatados da frao areia
a
2Co
25 30 35 40 45
Hm
(012) Gt
(110)
NaCl
Hm
(110)
Gt
(111)
Como sabemos que estes so os
reflexos a serem interpretados????

R: Pelo d distncia interplanar que
caracterstica para cada reflexo de
minerais.

O d encontrado por meio da
medida do reflexo em 2
a
2Co
25 30 35 40 45
Hm
(012) Gt
(110)
NaCl
Hm
(110)
Gt
(111)
Quais os atributos que so
identificados e medidos nos
difratogramas?

R: Largura a meia altura (LMA) e
REA DO PICO e d

rea do pico= h x b
h
b
Clculos dos atributos mineralgicos

Dimetro mdio do cristal (DMC)
Frmula de Scherrer:

DMC(nm) = / 10

DMC(nm) = Dimetro mdio do cristal;
K = constante de frmula de 0,91;
= comprimento de onda conforme o ctodo usado (1,79026) = cobalto
(para Ct e Gb o ctodo usado o cobre = 1,541838);
= B-b onde:
a LMA corrigida , B a LMA da amostra e b o LMA padro em 2
= o valor em 2 da amostra, dividido por 2.
) cos( .
.57,3 k.
B

Dimetro mdio do cristal (DMC)
Exemplo:
Goethita:

DMC = (k..57,3)(.cos())
k= 0,91
= 1,79026
= 0,60-0,19 = 0,41
= 25/2 = 12,5
cos() = 0,976
DMC () = 233
DMC (nm) = 23,3

Substituio Isomrfica do ferro por alumnio
Goethita
mol Al% = 1730-572. c
onde,

c =

Hematita
mol A% = 3098,8-615,12 . ao
onde,
ao = d110.2
h
2
110
2
111
1 1
1
d d

Substituio Isomrfica do ferro por alumnio
Exemplo:

Substituio Isomrfica do ferro por alumnio na goethita:
molAl% = 1730-572.c, onde c = 1 (1d2111 - 1 d2110)
d111 = 2,426
d110 = 4,133
c = 2,99654377
molAl% = 1730-572. 2,99654377
molAl% = 15,97696356 aprox. = 15,98

Razes

Clculo da razo Gt/(Gt+Hm):
rea do pico Gt110 = 0,740 cm2

rea do pico Hm012= 0,417 cm2

Gt/Gt+Hm=(0,740.0,35)/((0,740.0,35)+0,417)

Gt/Gt+Hm = 0,38

O valor 0,35 para considerar a intensidade de 35% da Hm (012)
h

Teores de Hematita e Goethita:

% Goethita:
Fed % = 2,59
[ Gt (Gt+Hm)] . Fed % = %FeGt
0,38 .2,59 = 0,9842 %FeGt
FeGt% . 1,59 = FeOOH = %Gt
0,9842 . 1,59 = 1,564878 %Gt

% Hematita:
FeGt% - Fed % = FeHm%
0,9842-2,59 = 1,6058
1,6058 . 1,43 = Fe2O3 = 2,296294Hm%
h

rea de superfcie especfica

Goethita:
ASEGt = (1049/DMC(100)) 5
DMC(100) = DMC(110) .0,42
DMC(110) = 23,26m
DMC(100) = 9,7692 m
ASEGt = 102,37 m2g-1

h

rea de superfcie especfica

Hematita:
ASEHm = 2.(r +h)103/r.h.d
d = 5,26g cm-3
r = DMC(110).0,71/2
DMC(110) = 90,85 m
r = 32,25175
h = DMC(012).0,59
DMC(012) = 37,01 m
h = 21,8359
ASEHm = 29,20 m2g-1
h
Ferrimagntico
Paramagntico
Diamagntico
XIDOS : Identificao e quantificao
Espectroscopia de reflectncia difusa
Filtro
Cosine receptor
Holographic
Grating Monochromator
Grating
Detector
Espectro
Amostra
Esfera integradora
Espectroscopia de reflectncia difusa
Extrado da apresentao de Vidal Brron, UCO
INTRODUO
XIDOS DE FERRO
Ocorrncia e formao
CONSIDERAES FINAIS

CONSIDERAES FINAIS
Fonte: Decifrando a Terra
Mineralogia da argila de diferentes solos (xidos de ferro)

b
2Co
25 30 35 40
Gt
(110)
Hm
(012)
NaCl
Hm
(110)
Gt
(111)
45
Argissolo Latossolos
CONSIDERAES FINAIS
CONSIDERAES FINAIS
Arenito Basalto Aren./Basal.
Cunha et al. (2005)
[Ox. Fe / Al ] Estabilidade do agregado
CONSIDERAES FINAIS
CONSIDERAES FINAIS
Camargo et al. (2008a, 2008b)
Coeficientes de correlao das emisses
de CO
2
com os atributos mineralgicos do solo
F04:Emisso de CO
2
no dia 4 de maio de 1999.
F28:Emisso de CO
2
no dia 28 de abril de 1999.
** p<0,05; * p<0,10.
CONSIDERAES FINAIS
SIQUEIRA, D.S; MARQUES, J R. J .; MATIAS, S.S.R.; BARRN, V.; TORRENT, J .; BAFFA, O.; OLIVEIRA, L.C.
Correlation of properties of Brazilian Haplustalfs with magnetic susceptibility measurements. Soil Use and
Management , 2010, v. 26, p.425-431.
CONSIDERAES FINAIS
http://www.cprm.gov.br
Literatura consultada
Literatura consultada
*texto com hiperlink, clique sobre o nome para acessar
Crditos
Coordenador: Prof. Dr. Jos Marques Jnior
Diagramao: Diego Silva Siqueira
Apoio: Equipe CSME
*texto com hiperlink, clique sobre o nome para acessar
OBRIGADO!
www.csme.com.br
atendimento@csme.com.br
16-3209.2601

Óxidos de ferro: estrutura e formação

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Óxidos de ferro: estrutura e formação

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Jaboticabal - SP

XIDOS DE FERRO: INDICADORES AMBIENTAIS

You might also like